JP2001010995A - 液晶中間体及び製造方法 - Google Patents
液晶中間体及び製造方法Info
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Abstract
ン誘導体の合成に有用な新規化合物を提供し、これらの
簡便な合成法も提供する。 【解決手段】 一般式(I) 【化1】 (S:C数1〜16のアルキル、アルコキシル、C数2〜16
のアルケニル、C数3〜16のアルケニルオキシ、C数1〜
10のアルコキシルで置換されたC数1〜12のアルキルも
しくは水酸基、又はハロゲン原子、メタンスルホニルオ
キシ、ベンゼンスルホニルオキシもしくはp-トルエンス
ルホニルオキシ等の脱離基、環A及び環B:独立してF原
子により置換されていてもよい1,4-フェニレン、トラン
ス-1,4-シクロヘキシレン、トランス-1,3-ジオキサン-
2,5-ジイル等、H及びI:独立して-CH2-CH2-、-C≡C-、-
OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-もしくは単結合、m及び
n:独立して0〜2、なおかつm+nは3以下、Y:H原子、F
原子もしくはCl原子、等)で表される化合物。
Description
材料として有用なフルオロナフタレン誘導体の製造に有
用な新規化合物及びその製造方法に関する。
して、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子
手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いら
れるようになっている。液晶表示方式としては、その代
表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネ
マチック)型、DS(動的光散乱)型、GH(ゲスト・ホス
ト)型あるいはFLC(強誘電性液晶)等が知られている
が、このうち現在最もよく用いられているのはTN型およ
びSTN型である。また駆動方式としても従来のスタティ
ック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さ
らに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリ
ックス方式が実用化されている。これらのうち、アクテ
ィブマトリックス方式によると、最も高画質の表示が可
能であり、視野角が広く、高精細化及びカラー化が容易
で、動画表示も可能であるので、今後の液晶表示方式の
主流になると考えられている。
な液晶材料が提案されており、本発明者らは6-フルオロ
ナフタレン誘導体
は一般式(I)と同じ意味を表し、X3はフッ素原子、塩素
原子を表すが、Sが水酸基もしくはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基等の
脱離基の場合を除く。)を開発し報告している。(特願
平10-112147)しかし、これらの化合物は液晶材料とし
ての諸特性には優れているものの、原料となる中間体の
合成法が複雑なため非常に高価格となり製品への応用が
難しいという問題点があった。
する課題は、有用な液晶化合物である6-フルオロナフタ
レン誘導体の合成に有用な新規化合物を提供し、これら
の簡便な合成法も提供することである。
決するために、一般式(I)で表される新規化合物およ
びその効率的な製造法を見いだした。
基、炭素原子数1〜16のアルコキシル基、炭素原子数2〜
16のアルケニル基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキ
シ基、炭素原子数1〜10のアルコキシル基で置換された
炭素原子数1〜12のアルキル基もしくは水酸基、または
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフ
ルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオ
キシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエ
ンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、環Aおよび環B
はそれぞれ独立的にフッ素原子により置換されていても
よい1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロヘキシレ
ン基、トランス-1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジ
ン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン
-2,5-ジイル基、ピリダジン-2,5-ジイル基、1,4-シクロ
ヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、
ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、
デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-
テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表し、Hおよび
Iはそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2
O-、-OCF2-、-CF2O-もしくは単結合を表し、mおよびnは
それぞれ独立的に0〜2で、なおかつm+nは3以下を表し、
Yは水素原子、フッ素原子もしくは塩素原子を表し、環C
は
を表し、X1aはフッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子
を表し、X1bは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子もしくは水酸基を表し、X2aはフッ素原子、塩素原
子もしくは臭素原子を表し、X2bは水素原子、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子もしくは水酸基を表し、X3は水
素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表す。ただし、
(4)においてX1a、X2aが共にフッ素原子となる場合を除
く。)のいずれかを表す。)で表される化合物。
子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ
基、炭素原子数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基、
又は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメ
タンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、
ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホ
ニルオキシ基等の脱離基を表し、AおよびBがそれぞれ独
立的に1,4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロ
ヘキシレン基を表し、mおよびnがそれぞれ独立的に0〜1
を表し、Yが水素原子もしくはフッ素原子を表し、Hおよ
びJがそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結
合を表すことを特徴とする発明1記載の化合物。
(I)と同じ意味を表すが、m=n=0でなおかつSが水酸基の
場合を除く。)で表される6-ヒドロキシナフタレン誘導
体を2当量の親電子的ハロゲン化剤を用いてハロゲン化
して得られる化合物一般式(III)
X1b、Jは一般式(I)と同じ意味を表すが、Sが水酸基の場
合を除く。)の二重結合を還元した後、もしくは還元せ
ず直接、求核的ハロゲン化剤を用いてさらにハロゲン化
して得られる化合物、一般式(IV)
X1b、X2a、X2b、Jは一般式(I)と同じ意味を表す。)を
一般式(III)の段階で二重結合を還元していない場合は
還元した後、塩基で脱ハロゲン化水素して得られる発明
1、発明2記載の一般式(V)
は一般式(I)と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ
素原子となる場合も含み、X3は水素原子を表す。)のフ
ルオロナフタレン誘導体の製造方法。
で水素を引き抜きアニオンとした後、ハロゲンガスもし
くは親電子的ハロゲン化剤を反応させて発明1、発明2記
載の一般式(VI)
は一般式(I)と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ
素原子となる場合も含み、X3はフッ素原子もしくは塩素
原子を表すが、Sが水酸基の場合を除く。)のフルオロ
ナフタレン誘導体を得る製造方法。
基を還元して一般式(VII)
は一般式(I)と同じ意味を表し、Jは-CH2=CH2-を表
す。)のアルコール誘導体を合成した後、水酸基をハロ
ゲン化して一般式(VIII)
X1b、X2a、Jは一般式(I)と同じ意味を表す。)の化合物
を得た後、塩基で脱ハロゲン化して発明1、発明2、発明
3記載の一般式(V)のフルオロナフタレン誘導体を得る
製造方法。
化して一般式(IX)
一般式(I)と同じ意味を表す。)を合成した後オキシラ
ン環をハロゲン化水素で開環して得られる一般式(X)
X2a、Jは一般式(I)と同じ意味を表す。)をハロゲン化
して発明5の一般式(VIII)を得た後、脱ハロゲン化し
て発明1、発明2、発明3記載の一般式(V)のフルオロナ
フタレン誘導体を得る製造方法。
6のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数2〜16
のアルケニル基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキシ
基、炭素原子数1〜10のアルコキシル基で置換された炭
素原子数1〜12のアルキル基もしくは水酸基またはフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ
基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンス
ルホニルオキシ基等の脱離基を表すが、炭素原子数1〜1
2のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素
原子数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基または塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスル
ホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼン
スルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキ
シ基等の脱離基が好ましく、炭素原子数1〜7のアルキル
基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜7の
アルケニル基もしくは水酸基または臭素原子、ヨウ素原
子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンス
ルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしく
はp-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基がより好ま
しい。環Aおよび環Bはそれぞれ独立的にフッ素原子によ
り置換されていてもよい1,4-フェニレン基、トランス-
1,4-シクロヘキシレン基、トランス-1,3-ジオキサン-2,
5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-
ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、ピリダジン-2,5-ジ
イル基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.
2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタ
レン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル
基もしくは1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイ
ル基を表すが、1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シク
ロヘキシレン基、、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒ
ドロナフタレン-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-テトラ
ヒドロナフタレン-2,6-ジイル基が好ましく、1,4-フェ
ニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキシレン基が
より好ましい。HおよびIはそれぞれ独立的に-CH2-CH
2-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-もしくは
単結合を表すが、-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結合が
好ましく、単結合がより好ましい。mおよびnはそれぞれ
独立的に0〜2でなおかつm+nは3以下を表すが、m+nは2以
下が好ましい。また、Sがフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキ
シ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニル
オキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を
表す場合m=n=0が好ましい。BにおいてJは-CH2=CH2-もし
くは-CH2-CH2-が好ましい。X1aはフッ素原子、塩素原子
もしくは臭素原子を表し、X1bは水素原子、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子もしくは水酸基を表し、X2aは
水素原子、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表
し、X2bはフッ素原子、塩素原子、臭素原子もしくは水
酸基を表し、X3は水素原子、塩素原子もしくは臭素原子
を表す。その中でも、X1aはフッ素原子、塩素原子が好
ましく、フッ素原子が特に好ましい。X1bはフッ素原
子、塩素原子、水酸基が好ましい。X2aは水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子が好ましい。X2bはフッ素原子、塩
素原子、水酸基が好ましい。
示す。
ルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素原子
数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基または塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキシ
基等の脱離基を表すが、炭素原子数1〜7のアルキル基、
炭素原子数1〜5のアルコキシ基もしくは炭素原子数2〜7
のアルケニル基または水酸基、臭素原子、ヨウ素原子、
トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホ
ニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-
トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基が好ましく、m
およびnはそれぞれ独立的に0〜1を表すが、m+n=0の場
合、Sは水酸基または塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンス
ルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしく
はp-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基が特に好ま
しく、m+m>0の場合Sは炭素原子数1〜7のアルキル基、炭
素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケ
ニル基が特に好ましい、AおよびBがそれぞれ独立的に1,
4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキシレ
ン基であることが好ましく、HおよびJがそれぞれ独立的
に-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結合を表すが単結合で
あることが好ましい。
Y、X1a、X1b、X2a、X2b、Jは発明1および発明2と同じ意
味を表すが、Sは保護が必要な水酸基の場合を除く。ま
た一般式(III)の化合物の合成に用いる親電子的ハロゲ
ン化剤は代表的なものとして臭素、塩素ガス、フッ素ガ
スもしくはフッ化キセノンまたは、MEC試薬(ダイキン
工業(株)製)もしくはACCUFLOR NFPy(AlliedSignal
製)等のN-フルオロピリジニウム誘導体または、ACCUFL
OR NFTh、ACCUFLOR NFSi(AlliedSignal製)、F-TEDA
-BF4(AIR PRODUCTS製)等のフッ素化剤が好ましく、反
応溶媒は塩化メチレン等のハロゲン系溶媒もしくは、ア
セトニトリル等の非プロトン性の極性溶媒が好ましく、
反応温度は反応時間と副生成物の関係から0℃〜70℃が
好ましい。一般式(IV)の化合物の合成に用いる求核的ハ
ロゲン化剤は五塩化リン等の塩素化剤、四フッ化硫黄ま
たは、DAST(ジエチルアミノ三フッ化硫黄)もしくはDe
oxo-Fluor(AIR PRODUCTS製)等の四フッ化硫黄等価体
が好ましく、反応溶媒はフッ素化の場合THF(テトラヒ
ドロフラン)等のエーテル系溶媒ましく、反応温度は反
応時間と副生成物の関係から0℃〜70℃が好ましい。一
般式(V)の化合物の合成に用いる塩基は、水酸化ナトリ
ウム等の無機化合物、アミン、アルコキシドが好ましい
が、反応時間の関係からアルコキシドがより好ましい。
一般式(III)もしくは一般式(IV)の還元にはNi、Pd等の
金属触媒存在下水素ガスを用いることが好ましく、その
際副反応を抑えるためアミン等の塩基もしくはシリカゲ
ル等の吸着剤、もしくはその両方を添加することがより
好ましい。
オンとするのに用いる強塩基としては、ブチルリチウム
等のアルキルリチウムもしくはLDA(リチウムジイソプ
ロピルアミド)等のアミドリチウムが好ましく、THF等
のエーテル系溶媒もしくはトルエン、ヘキサン等の非極
性溶媒中0℃以下で反応させることが好ましい。また、
アニオンと反応させるハロゲンガスはフッ素ガス、塩素
ガスが好ましく、親電子的ハロゲン化剤は発明3に記載
の化合物が好ましく、ACCUFLOR NFSi(AlliedSignal
製)がより好ましい。
基を還元する還元剤は、イソプロパノール等の2級アル
コール中アルミニウムイソプロポキシド等の金属アルコ
キシド存在下に反応を行うメヤワイン-ポンドルフ還
元、またはLHA(水素化リチウムアルミニウム)もしく
は水素化ホウ素ナトリウム等のヒドリド還元剤が好まし
く、メヤワイン-ポンドルフ還元がより好ましい。一般
式(VII)のアルコール誘導体のハロゲン化はハロゲン
化チオニル、ハロゲン化リン等のハロゲン化剤、四フッ
化硫黄または、DAST(ジエチルアミノ三フッ化硫黄)も
しくはDeoxo-Fluor(AIR PRODUCTS製)等の四フッ化硫
黄等価体が好ましい。一般式(VIII)の脱ハロゲン化水
素は発明3に記載の方法と同様に行うことが好ましい。
化には、水酸化ナトリウム等の無機塩基もしくはアミン
が好ましい。オキシラン環の開環にはハロゲン化水素が
好ましく、一般式(VIII)の脱ハロゲン化水素は発明3
に記載の方法と同様に行うことが好ましい。
説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
-NMR)、質量スペクトル(MS)等により確認した。NMR
は日本電子製JNM-LA300、MSは島津製作所製GCMS-QP5050
Aを使用した。NMRにおけるCDCl3は溶媒を表し、sは1重
線、dは2重線、tは3重線、mは多重線を表し、また例え
ばttは3重の3重線を表し、Jはカップリング定数を表
す。MSにおけるM+は親ピークを表す。
-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンの合成
ナフタレン-2-オール 30gのアセトニトリル 150ml溶液
に室温でF-TEDA-BF4(1-クロロメチル-4-フルオロ-1,4-
ジアゾニウムビシクロ[2,2,2]オクタンビス(テトラフ
ルオロボレート)、AIR PRODUCTS製)30gを15分おきに3
回加えた。室温で5時間撹拌した後、反応系を氷水に加
え反応を停止し、10%水酸化ナトリウム水溶液で中和し
トルエンで抽出した。有機層を水洗した後、溶媒を溜去
して得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
(シリカゲル10倍、ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精
製して1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン25.3gを得た。
(m,2H)、δ=1.20〜1.37(m,7H)、δ=1.65(m,4H)、
δ=2.65(tt,1H,J=12Hz,3Hz)、δ=6.40〜7.60(m,5H) MS:m/e=304(M+)
シクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 22gのTHF 100m
l溶液に室温でDAST(ジエチルアミノ三フッ化ホウ素)
29gを加え、50℃で2時間撹拌した。反応終了後、反応系
を氷水に加え反応を停止し、10%炭酸水素ナトリウム水
溶液で中和しヘキサンで抽出した。有機層を水洗した
後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィー(シリカゲル20倍、ヘキサン)にて精製
して1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン15.3gを得
た。
(m,2H)、δ=1.20〜1.54(m,7H)、δ=1.90(m,4H)、
δ=2.55(tt,1H,J=12Hz,3Hz)、δ=5.89〜6.16(m,2
H)、δ=7.25〜7.71(m,3H) MS:m/e=326(M+)
プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン9.2g
の酢酸エチル40ml溶液をオートクレーブに加え5%パラジ
ウム炭素2g、トリエチルアミン10ml、シリカゲル5gを加
え水素圧0.39MPaで3時間反応させた。触媒をセライト濾
過した後溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー(シリカゲル20倍、ヘキサン)にて
精製して1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン
5.3gを得た。
(m,2H)、δ=1.17〜1.62(m,7H)、δ=1.87(m,4H)、
δ=2.37〜2.49(m,3H)、δ=3.05(t,2H,J=8.8Hz)、δ
=7.03(s,1H)、δ=7.34(d,1H,J=10.8Hz)、δ=7.61
(d,1H,J=10.8Hz) MS:m/e=328(M+)
プロピルシクロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン5.3gのTHF20ml溶液に氷冷下、カリウム-t-ブトキシ
ド4.5gを加えた後昇温し、室温で2時間撹拌した。反応
終了後、反応系を氷水に加え反応を停止し、10%炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和しヘキサンで抽出した。有機
層を水洗した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシ
リカゲルクロマトグラフィー(シリカゲル20倍、ヘキサ
ン)にて精製して1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)ナフタレン3.8gを得た。
(m,2H)、δ=1.15〜1.61(m,7H)、δ=1.85(m,4H)、
δ=2.62(tt,1H,J=12Hz,3Hz)、δ=7.23〜7.32(m,1
H)、δ=7.45〜7.54(m,2H)δ=7.98(s,1H)、δ=8.00
(d,1H,J=12Hz) MS:m/e=288(M+)
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-
(トランス-4-エチルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オー
ル、6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)ナフタレン-
2-オール、6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナ
フタレン-2-オール、6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)ナフタレン-2-オールを用いて以下の各化合物を
得た。
クロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロ
ヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロ
ヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)
ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)
-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロ
ヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロ
ヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)
ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシ
ル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシ
ル)ナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-
[トランス-4-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)シク
ロヘキシル]ナフタレン-2-オール、6-[トランス-4-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナ
フタレン-2-オール、6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オー
ル、6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オール、6-[トランス
-4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシ
ル]ナフタレン-2-オールを用いて以下の各化合物を得
た。
-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタ
レン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-[4
-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタ
レン-2-オール、6-[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン-2-オール、6-[4-(トランス-
4-ブチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-オー
ル、6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)フェニ
ル]ナフタレン-2-オール、6-[4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-オールを用い
て以下の各化合物を得た。
シクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレ
ン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレ
ン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキ
シル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキ
シル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-(4
-エチルフェニル)ナフタレン-2-オール、6-(4-プロピル
フェニル)ナフタレン-2-オール、6-(4-ブチルフェニル)
ナフタレン-2-オール、6-(4-ペンチルフェニル)ナフタ
レン-2-オール、6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレン-2-
オールを用いて以下の各化合物を得た。
-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2-ジ
ヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2,3,
4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1H-ナフタレ
ン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1H-ナフタレン-
2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2-ジ
ヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2,3,
4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフタレ
ン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフタレ
ン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて6-ヨー
ドナフタレン-2-オール、6-ブロモナフタレン-2-オー
ル、6-クロロナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-ヨー
ドナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-ブロモナフタレ
ン-2-オール、8-フルオロ-6-クロロナフタレン-2-オー
ルを用いて以下の各化合物を得た。
2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ヨード-1,2-ジヒドロナフタ
レン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ヨード-1,2,3,4-テトラヒド
ロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-ヨードナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフタ
レン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ブロモ-1,2,3,4-テトラヒド
ロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-ブロモナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフタ
レン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-クロロ-1,2,3,4-テトラヒド
ロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-クロロナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ヨード-1,2-ジヒドロナフ
タレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ヨード-1,2,3,4-テトラヒ
ドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-ヨードナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフ
タレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ブロモ-1,2,3,4-テトラヒ
ドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-ブロモナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフ
タレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-クロロ-1,2,3,4-テトラヒ
ドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-クロロナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)ナフタレ
ン-2-オール、8-フルオロ-6-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-(トラ
ンス-4-ブチルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オール、8
-フルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナ
フタレン-2-オール、8-フルオロ-6-(トランス-4-ヘキシ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールを用いて以下の
各化合物を得た。
ルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキ
シル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘ
キシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘ
キシル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキ
シル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキ
シル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘ
キシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘ
キシル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)ナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチルシクロヘキ
シル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオ
ロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピルシクロヘキシ
ル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-
6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)シ
クロヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[ト
ランス-4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[トラン
ス-4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキ
シル]ナフタレン-2-オールを用いて以下の各化合物を得
た。
ンス-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナ
フタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2
-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-
オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペン
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2
-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペン
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキ
シルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2
-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキ
シルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)フェ
ニル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[4-(トラン
ス-4-プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-
オール、8-フルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-
[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘ
キシルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-オール
を用いて以下の各化合物を得た。
チルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフ
タレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロ
ヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフ
タレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフ
タレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン-2-オール、8-
フルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレン-2-オー
ル、8-フルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン-2-オ
ール、8-フルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレン-
2-オール、8-フルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタ
レン-2-オールを用いて以下の各化合物を得た。
ル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1H-ナフ
タレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,
2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,
2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレ
ン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1H-ナフタ
レン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフ
タレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,
2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,
2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレ
ン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフ
タレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,
2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,
2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレ
ン
ンス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンの合成
シクロヘキシル)ナフタレン4gのTHF15ml、トルエン6ml
溶液を-40℃に冷却しn-ブチルリチウム(1.5Mヘキサン
溶液)10.9mlを-20℃以下で滴下した。-40℃で1時間撹
拌後ACCUFLOR NFSi(N-フルオロベンゼンスルフォンイ
ミド AlliedSignal製)5.2gを加えた後、室温まで徐々
に昇温し室温で8時間撹拌した。反応終了後、反応系を
氷水に加え反応を停止しヘキサンで抽出した。有機層を
水洗した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカ
ゲルクロマトグラフィー(シリカゲル100倍、ヘキサ
ン)にて精製して1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)ナフタレン1.7gを得た。
(m,2H)、δ=1.19〜1.67(m,7H)、δ=1.95(m,4H)、
δ=2.60(tt,1H,J=12Hz,3Hz)、δ=7.25〜7.33(m,1
H)、δ=7.42(d,1H,J=11.6Hz)、δ=7.53(s,1H)、
δ=7.94(d,1H,J=11.6Hz) MS:m/e=306(M+)
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)
ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-(トラン
ス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナフタレン、1,2-ジフル
オロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)ナフタレ
ンを用い以下の化合物を合成した。
ルシクロヘキシル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキ
シル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘ
キシル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2-ジフル
オロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-
[トランス-4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)シク
ロヘキシル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[トランス-
4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシ
ル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トラ
ンス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフ
タレンを用い以下の化合物を合成した。
ンス-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタ
レン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペン
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキ
シルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[4-(トラ
ンス-4-プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレ
ン、1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[トラ
ンス-4-(4-ペンチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレ
ン、1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレンを用い以下の化合物を合
成した。
チルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン、1,2
-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレン、1,2-
ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン、1,2-ジ
フルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレン、1,2-ジ
フルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレンを用い以
下の化合物を合成した。
ル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレ
ン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレ
ン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレ
ン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-ヨードナフタレン、1,2-ジフルオロ-
6-ブロモナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-クロロナフタ
レン、1,2,8-トリフルオロ-6-ヨードナフタレン、1,2,8
-トリフルオロ-6-ブロモナフタレン、1,2,8-トリフルオ
ロ-6-クロロナフタレンを用い以下の化合物を合成し
た。
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキ
シル)ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)ナフタレン、1,2,8-トリフルオ
ロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナフタレ
ン、1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)ナフタレンを用い以下の化合物を合成し
た。
エチルシクロヘキシル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロ
ヘキシル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-
トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-トリ
フルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオ
ロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6
-[トランス-4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シ
クロヘキシル]ナフタレンを用い以下の化合物を合成し
た。
(トランス-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナ
フタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-
[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン、1,2,8-トリフ
ルオロ-6-[トランス-4-(4-ペンチルシクロヘキシル)フ
ェニル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-
4-(4-ヘキシルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレンを
用い以下の化合物を合成した。
4-エチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)フェニル]ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレ
ン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフ
タレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナ
フタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニ
ル)ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフ
ェニル)ナフタレンを用い以下の化合物を合成した。
ニル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフ
タレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタ
レン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフ
タレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフ
タレン
-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンの合成(別法
1)
シクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 10gのイソプロ
パノール 80ml溶液に室温で液状のアルミニウムイソプ
ロポキシド6.7gを加えた。副生するアセトンを除きなが
ら60℃で5時間撹拌した後、イソプロパノールを減圧留
去し、反応系に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層
を水洗した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリ
カゲルクロマトグラフィー(シリカゲル15倍、ヘキサ
ン:酢酸エチル=2:1)にて精製して1,1-ジフルオロ-6-
(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナ
フタレン-2-オール2.3gを得た。
(m,2H)、δ=1.19〜1.35(m,7H)、δ=1.65(m,4H)、
δ=2.63(tt,1H,J=12Hz,3Hz)δ=3.03(s,1H)、、δ=
4.92(m,1H)、δ=6.10〜7.10(m,5H) MS:m/e=306(M+)
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 2g
の塩化メチレン8ml溶液を0℃に冷却しDAST(ジエチルア
ミノ3フッ化硫黄)1.6gを加え撹拌した。3時間撹拌後、
反応系を氷水に加え反応を停止し、10%炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で中和しヘキサンで抽出した。有機層を水洗
した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー(シリカゲル10倍、ヘキサン)にて
精製して1,1,2-トリフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン及び1,2-ジフ
ルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタ
レンの混合物1.7gを得た。1,1,2-トリフルオロ-6-(トラ
ンス-4-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタ
レン及び1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)ナフタレンの混合物1.7gのTHF7ml溶液に氷
冷下、カリウム-t-ブトキシド0.5gを加えた後昇温し、
室温で2時間撹拌した。反応終了後、反応系を氷水に加
え反応を停止し、10%炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
しヘキサンで抽出した。有機層を水洗した後、溶媒を溜
去して得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィ
ー(シリカゲル20倍、ヘキサン)にて精製して1,2-ジフ
ルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタ
レン1.3gを得た。
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ
-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6
-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)
-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシ
ル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ヘ
キシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-プロピルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ブチルシク
ロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレン-
2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ペンチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ヘキシルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-2-オール
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-
ジフルオロ-6-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシル)
フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-
[4-(トランス-ブチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナ
フタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘ
キシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オンを用いて以下
の各化合物を得た。
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オ
ール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ブチルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ペンチルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1H
-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフ
ェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-
ブチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオ
ロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,
1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフタレン-
2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2-ジヒドロナ
フタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-
2-オン、1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オンを
用いて以下の各化合物を得た。
フタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフタレン-2-
オール 1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフタレン-2-
オール 1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1,2-ジヒドロナフタレン
-2-オール 1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフタレン
-2-オール 1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフタレン
-2-オール
-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンの合成(別法
2)
シクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 10gのTHF 50ml
溶液に氷冷下LHA(水素化リチウムアルミニウム)0.6g
を加えた。室温で2時間撹拌した後、再び氷冷し、反応
系に少量の水を加え残留するLHAを分解した後10%塩酸水
溶液を加え水酸化アルミを沈殿させ有機層をデカントし
た。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで脱水
した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー(シリカゲル5倍、ヘキサン:酢酸エ
チル=9:1)にて精製して7b-フルオロ-5-(トランス-4-プ
ロピルシクロヘキシル)-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン8.8gを得た。
(m,2H)、δ=1.20〜1.36(m,7H)、δ=1.65(m,4H)、
δ=2.65(tt,1H,J=12Hz,3Hz)、δ=3.95(m,1H)、δ=
6.02〜7.10(m,5H) MS:m/e=286(M+)
ロヘキシル)-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ
[a]ナフタレン5gの塩化メチレン20ml溶液に氷冷下フッ
化水素−ピリジン5mlを加え、室温で強く撹拌しながら5
時間反応させた。反応終了後水を加え塩化メチレンで抽
出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで
脱水した後、溶媒を溜去して1,2-ジフルオロ-6-(トラン
ス-4-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-1-オールと1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレンの混合物5.2gを得た。
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン-1-オールと
1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘキシ
ル)ナフタレンの混合物5gのトルエン25ml溶液に硫酸水
素カリウム0.1gを加え水を除きながら2時間還流した。
反応終了後水を加えトルエンで抽出した。有機層を水洗
した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー(シリカゲル20倍、ヘキサン)にて
精製して1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)ナフタレン2.3gを得た。
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ
-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6
-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
ロヘキシル)-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ
[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)-1
a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)-1
a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)-
1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)-
1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ヘ
キシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-プロピルシクロ
ヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-
シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-ブチルシクロヘ
キシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シ
クロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-ペンチルシクロ
ヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-
シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-ヘキシルシクロ
ヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-
シクロプロパ[a]ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-
ジフルオロ-6-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシル)
フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-
[4-(トランス-ブチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナ
フタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘ
キシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オンを用いて以下
の各化合物を得た。
ロヘキシル)フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシル)
フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]
ナフタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-ブチルシクロヘキシル)フ
ェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナ
フタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-ペンチルシクロヘキシル)
フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]
ナフタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘキシル)
フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]
ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1H
-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフ
ェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-
ブチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオ
ロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,
1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフタレン-
2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-プロピルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-ブチルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-1-
オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-ペンチルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-ヘキシルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-
2-オン、1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オンを
用いて以下の各化合物を得た。
オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-ブロモ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-クロロ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1a,7b-ジヒドロ-1-オキ
サ-シクロプロパ[a]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキ
サ-シクロプロパ[a]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキ
サ-シクロプロパ[a]ナフタレン
化合物は、実施例に示したように液晶材料として有用な
フルオロナフタレン誘導体の製造に極めて有用である。
また、一般式(I)で表される化合物群を利用する製造
法は、一般に入手可能な原料を用いて従来高価格であっ
たフルオロナフタレン誘導体の製造コストを低減するこ
とが可能である。
Claims (6)
- 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、Sは炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数
1〜16のアルコキシル基、炭素原子数2〜16のアルケニル
基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキシ基、炭素原子
数1〜10のアルコキシル基で置換された炭素原子数1〜12
のアルキル基もしくは水酸基、またはフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスル
ホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼン
スルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキ
シ基等の脱離基を表し、環Aおよび環Bはそれぞれ独立的
にフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレ
ン基、トランス-1,4-シクロヘキシレン基、トランス-1,
3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、
ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、ピ
リダジン-2,5-ジイル基、1,4-シクロヘキセニレン基、
1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジ
イル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタ
レン-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-テトラヒドロナフ
タレン-2,6-ジイル基を表し、HおよびIはそれぞれ独立
的に-CH2-CH2-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF
2O-もしくは単結合を表し、mおよびnはそれぞれ独立的
に0〜2で、なおかつm+nは3以下を表し、Yは水素原子、
フッ素原子もしくは塩素原子を表し、環Cは 【化2】 (式中、Jは-CH2=CH2-もしくは-CH2-CH2-を表し、X1aは
フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表し、X1bは
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子もしくは水
酸基を表し、X2aはフッ素原子、塩素原子もしくは臭素
原子を表し、X2bは水素原子、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子もしくは水酸基を表し、X3は水素原子、塩素原
子もしくは臭素原子を表す。ただし、(4)においてX1a、
X2aが共にフッ素原子となる場合を除く。)のいずれか
を表す。)で表される化合物。 - 【請求項2】 一般式(I)において、Sが炭素原子数1
〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、
炭素原子数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基、又は
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベン
ゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニル
オキシ基等の脱離基を表し、AおよびBがそれぞれ独立的
に1,4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキ
シレン基を表し、mおよびnがそれぞれ独立的に0〜1を表
し、Yが水素原子もしくはフッ素原子を表し、HおよびJ
がそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結合
を表すことを特徴とする請求項1記載の化合物。 - 【請求項3】 一般式(II) 【化3】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Yは一般式(I)と同じ意味
を表すが、m=n=0でなおかつSが水酸基の場合を除く。)
で表される6-ヒドロキシナフタレン誘導体を2当量の親
電子的ハロゲン化剤を用いてハロゲン化して得られる化
合物一般式(III) 【化4】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1b、Jは一般式
(I)と同じ意味を表すが、Sが水酸基の場合を除く。)の
二重結合を還元した後、もしくは還元せず直接、求核的
ハロゲン化剤を用いてさらにハロゲン化して得られる化
合物、一般式(IV) 【化5】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1b、X2a、X2b、
Jは一般式(I)と同じ意味を表す。)を一般式(III)の段
階で二重結合を還元していない場合は還元した後、塩基
で脱ハロゲン化水素して得られる請求項1、請求項2記載
の一般式(V) 【化6】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2aは一般式(I)
と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ素原子となる
場合も含み、X3は水素原子を表す。)のフルオロナフタ
レン誘導体の製造方法。 - 【請求項4】 請求項3の一般式(V)の3位を強塩基で
水素を引き抜きアニオンとした後、ハロゲンガスもしく
は親電子的ハロゲン化剤を反応させて請求項1、請求項2
記載の一般式(VI) 【化7】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2aは一般式(I)
と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ素原子となる
場合も含み、X3はフッ素原子もしくは塩素原子を表す
が、Sが水酸基の場合を除く。)のフルオロナフタレン
誘導体を得る製造方法。 - 【請求項5】 請求項3の一般式(III)のカルボニル基を
還元して一般式(VII) 【化8】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1bは一般式(I)
と同じ意味を表し、Jは-CH2=CH2-を表す。)のアルコー
ル誘導体を合成した後、水酸基をハロゲン化して一般式
(VIII) 【化9】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1b、X2a、Jは一
般式(I)と同じ意味を表す。)の化合物を得た後、塩基
で脱ハロゲン化して請求項1、請求項2、請求項3記載の
一般式(V)のフルオロナフタレン誘導体を得る製造方
法。 - 【請求項6】 請求項5の一般式(VII)の化合物を環化し
て一般式(IX) 【化10】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、Jは一般式(I)と
同じ意味を表す。)を合成した後オキシラン環をハロゲ
ン化水素で開環して得られる一般式(X) 【化11】 (式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2a、Jは一般式
(I)と同じ意味を表す。)をハロゲン化して請求項5の一
般式(VIII)を得た後、脱ハロゲン化して請求項1、請
求項2、請求項3記載の一般式(V)のフルオロナフタレ
ン誘導体を得る製造方法。
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JP2001354600A (ja) * | 2000-06-14 | 2001-12-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 6−ブロモ−1,2−ジフルオロナフタレンの製造方法 |
EP1225162A1 (en) * | 2001-01-23 | 2002-07-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of vicinal difluoro aromatics and intermediates thereof |
JP2002356679A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | ネマチック液晶組成物及びこれらを用いた液晶表示装置 |
JP2004043461A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-02-12 | Merck Patent Gmbh | フッ素化ナフタレン、それらを含有する液晶混合物、および液晶ディスプレイ |
JP2005097189A (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 2−ナフトール誘導体の製造方法 |
JP2005170899A (ja) * | 2003-12-15 | 2005-06-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | 1−ハロゲノ−2−アルコキシナフタレン誘導体およびその製造方法 |
JP2009067780A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-04-02 | Chisso Corp | クロロナフタレン部位を有する液晶化合物、液晶組成物および光素子 |
CN102992972A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-03-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物及其制备和应用 |
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4517458B2 (ja) * | 2000-06-14 | 2010-08-04 | Dic株式会社 | 6−ブロモ−1,2−ジフルオロナフタレンの製造方法 |
JP2001354600A (ja) * | 2000-06-14 | 2001-12-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | 6−ブロモ−1,2−ジフルオロナフタレンの製造方法 |
EP1225162A1 (en) * | 2001-01-23 | 2002-07-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of vicinal difluoro aromatics and intermediates thereof |
US6515191B2 (en) | 2001-01-23 | 2003-02-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of vicinal difluoro aromatics and intermediates thereof |
US6706933B2 (en) | 2001-01-23 | 2004-03-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of vicinal difluoro aromatics and intermediates thereof |
JP2002356679A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | ネマチック液晶組成物及びこれらを用いた液晶表示装置 |
JP2004043461A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-02-12 | Merck Patent Gmbh | フッ素化ナフタレン、それらを含有する液晶混合物、および液晶ディスプレイ |
JP4602645B2 (ja) * | 2002-06-07 | 2010-12-22 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | フッ素化ナフタレン、それらを含有する液晶混合物、および液晶ディスプレイ |
US7014890B2 (en) * | 2002-06-07 | 2006-03-21 | Merck Patent Gmbh | Fluorinated naphthalenes, liquid-crystal mixtures comprising them, and liquid-crystal displays |
JP2005097189A (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 2−ナフトール誘導体の製造方法 |
JP4524556B2 (ja) * | 2003-09-25 | 2010-08-18 | Dic株式会社 | 2−ナフトール誘導体の製造方法 |
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JP2005170899A (ja) * | 2003-12-15 | 2005-06-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | 1−ハロゲノ−2−アルコキシナフタレン誘導体およびその製造方法 |
JP2009067780A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-04-02 | Chisso Corp | クロロナフタレン部位を有する液晶化合物、液晶組成物および光素子 |
CN102992972A (zh) * | 2012-11-27 | 2013-03-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物及其制备和应用 |
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