CN102992972A - 一种液晶化合物及其制备和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种液晶化合物，其具有如下结构式

其中，R为甲基或一个或多个-CH₂-基团可以独立地被-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-COO-或-O-取代的C_2-12的烷基；Z为单键、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CHF-、-CHFCH₂-、-COO-、-OOC-、-CF=CF-、-CH=CH-或-C≡C-。本发明提供的新型二氟四氢萘类液晶化合物，其结构、性质稳定，具有互溶性好，抗紫外性能好，电荷保持率高，介电各向异性大的特点。

Description

一种液晶化合物及其制备和应用

技术领域

本发明涉及碳环化合物，具体涉及一种含卤素的碳环化合物，及其制备和应用。

背景技术

液晶显示伴随液晶的发现经历了漫长的发展道路。1888年奥地利植物学家Friedrich Reinitzer发现了第一种液晶材料安息香酸胆固醇(cholesteryl benzoate)。1917年Manguin发明了摩擦定向法，用以制作单畴液晶和研究光学各向异性。1909年E.Bose建立了攒动（Swarm）学说，并得到L.S.Ormstein及F.Zernike等人的实验支持（1918年），后经De Gennes论述为统计性起伏。G.W.Oseen和H.Zocher1933年创立连续体理论，并得到F.C.Frank完善（1958年）。M.Born（1916年）和K.Lichtennecker（1926年）发现并研究了液晶的介电各向异性。1932年，W.Kast据此将向列相分为正、负性两大类。1927年，V.Freedericksz和V.Zolinao发现向列相液晶在电场（或磁场）作用下，发生形变并存在电压阈值（Freederichsz转变）。这一发现为液晶显示器的制作提供了依据。

1968年美国RCA公司R.Williams发现向列相液晶在电场作用下形成条纹畴，并有光散射现象。G.H.Heilmeir随即将其发展成动态散射显示模式，并制成世界上第一个液晶显示器（LCD）。七十年代初，Helfrich及Schadt发明了TN原理，人们利用TN光电效应和集成电路相结合，将其做成显示器件（TN-LCD），为液晶的应用开拓了广阔的前景。七十年代以来，由于大规模集成电路和液晶材料的发展，液晶在显示方面的应用取得了突破性的发展，1983～1985年T.Scheffer等人先后提出超扭曲向列相（Super Twisred Nematic：STN）模式以及P.Brody在1972年提出的有源矩阵（Active matrix：AM）方式被重新采用。传统的TN-LCD技术已发展为STN-LCD及TFT-LCD技术，尽管STN的扫描线数可达768行以上，但是当温度升高时仍然存在着响应速度、视角以及灰度等问题，因此大面积、高信息量、彩色显示大多采用有源矩阵显示方式。TFT-LCD已经广泛用于直视型电视、大屏幕投影电视、计算机终端显示和某些军用仪表显示，相信TFT-LCD技术具有更为广阔的应用前景。

目前，TFT-LCD产品技术已经成熟，成功地解决了视角、分辨率、色饱和度和亮度等技术难题，其显示性能已经接近或超过CRT显示器。大尺寸和中小尺寸TFT-LCD显示器在各自的领域已逐渐占据平板显示器的主流地位。但是因受液晶材料本身的限制，TFT-LCD仍然存在着响应不够快，电压不够低，电荷保持率不够高等诸多缺陷。

二氟四氢萘类液晶化合物，由于结构稳定致使其电荷保持率高；且由于桥连基团的引入破坏了联苯结构的共轭，使这类化合物的熔点降低，溶解性能增加；偶极矩加大，致使其介电各向异性较大，有利于饱和电压的降低，该类物质在液晶显示领域有良好的应用前景。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明目的是提供一类新型的一类二氟四氢萘类液晶化合物，该类化合物结构、性质稳定，抗紫外性能好，具有较大的Δn数值、高电荷保持率和较大的介电各向异性，适用于TFT液晶显示模式，包括TN-TFT、IPS-TFT、FFS-TFT、ADS-TFT和VA-TFT。

本发明的另一目的是提出制备所述液晶化合物的方法。

本发明的第三个目的是提出该液晶化合物的应用。

实现本发明上述目的的具体技术方案为：

一种液晶化合物，其具有如下结构式

其中，R为甲基或一个或多个-CH₂-基团可以独立地被-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-COO-或-O-取代的C_2-12的烷基；Z为单键、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CHF-、-CHFCH₂-、-COO-、-OOC-、-CF=CF-、-CH=CH-或-C≡C-；Z为单键时，式I结构为：

R’为H、F、甲基或其中一个或多个-CH₂-基团可以独立地被CF₃、CFH、CF₂、或-O-取代的C_2-12的烷基或烷氧基；

互相独立地为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中1,4-亚环己基可以是未被取代或其中1~4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚环己基；1,4-亚苯基可以是未被取代或1~4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；

m为1或2，n为0、1或2。

优选地，所述的液晶化合物中，

所述R为甲基或其中一个或多个-CH₂-基团可以独立地被-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-取代的C_2-10的烷基，

所述Z为单键、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-COO-、-OOC-、-CF=CF-；

所述R’为H、F、甲基或其中一个或多个CH₂基团可以独立地被CF₃、-O-取代的C_2-7的烷基或烷氧基；

为未被取代或1-4个氟原子取代的1,4-亚苯基；

为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中1,4-亚环己基未被取代；1,4-亚苯基可以是未被取代或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；

m为1或2，n为0、1或2，且m+n≤3。

较优选地，所述R R为C1-7的烷基，或含有-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-和-CH=CF-中的一种或多种基团的C_2-7的烯或炔；

所述Z为单键、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF=CF-或-C≡C-；

所述R’为F、甲基或其中一个或多个-CH₂-基团独立地被CF₃、CFH、CF₂、-O-取代的C_2-7的烷氧基；

为1~4个氟原子取代的1,4-亚苯基；

为1~4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；

m表示1或2，n表示0、1或2，且m+n≤3。

更优选地，本发明所述的液晶化合物，其结构为式Ⅰ1至式Ⅰ16中的一种：

式I1-16中，R为C_2-7的烷基，或含有-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-和-CH=CF-中的一种或多种基团的C_2-7的烯或炔；

R₂为H、F、甲基或其中一个或多个CH₂基团可以独立地被CF₃、CFH、CF₂、-O-取代的C_2-5的烷基；

R’为H、F、甲基或其中一个或多个CH₂基团可以独立地被CF₃、CFH、CF₂、-O-取代的C_2-5的烷基或烷氧基。

本发明所提出的液晶化合物的制备方法，包括步骤：

1）将溴代苯乙酸与乙醇发生取代反应；

2）将步骤1）所得产物还原，然后进行溴化反应；

3）将步骤2）所得产物与丙二酸酯反应，再进行关环反应，得到苯并杂环化合物；

4）将步骤3）所得苯并杂环化合物进行烷基化反应，然后与氟化试剂反应；

5）将步骤4)所得产物与硼酸衍生物发生偶联反应。

其中，所述步骤1）的取代反应时间为4-6小时；所述步骤2）的还原反应时间为8-20小时，溴化反应温度为室温，反应时间为10小时；所述步骤3）与丙二酸酯反应的温度为50-60℃；所述步骤4）的烷基化反应的时间为10-13小时；所述步骤5）偶联反应是在非氧化性气体保护下进行，偶联反应的的时间为7-9小时。

包含本发明所述液晶化合物的液晶组合物，其中所述液晶化合物在液晶组合物中的质量含量为1-70%。

优选地，所述液晶化合物在液晶组合物中的质量含量为5-50%。

本发明所述液晶组合物在制造光学元件中的应用。

本发明的有益效果在于：

本发明提供的新型二氟四氢萘类液晶化合物，其结构、性质稳定，具有互溶性好，抗紫外性能好，电荷保持率高，介电各向异性大的特点。应用于液晶组合物后，能够降低阈值电压，调节体系的Δn数值，并且能够提高或者改善液晶组合物的综合性能。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

制备本发明所述液晶化合物，可以使用本领域公知的有机合成方法进行路线设计及合成。本发明对所述液晶化合物的制备方法举例如实施例所示。

本发明的液晶化合物的合成路线如下：

实施例1：

本实施例为合成反应第一步，将间溴苯乙酸与乙醇反应，得到化合物1：

将0.1mol间溴苯乙酸和300mL无水乙醇混合，然后滴加20mL浓硫酸（浓硫酸为催化剂）。完全加入后，反应混合物加热（加热至溶剂的沸点，这里是乙醇的沸点78℃）至回流反应5小时。向反应液中加入100mL水，200mL石油醚搅拌10分钟，分离有机相并用石油醚萃取水相两次，合并有机相，水洗至中性，干燥，减压去除溶剂，得化合物1，收率100%，纯度99.8%。

实施例2：

本例为合成反应第二步，将化合物1经还原反应，得到化合物2：

将0.2mol硼氢化钾，0.2mol无水氯化锂和300mL四氢呋喃混合，外用冰水冷却，滴加0.1mol化合物1和150mL四氢呋喃混合液。完全加入后，反应混合物加热至回流，反应8-20小时，监测至原料反应完全。将反应液缓慢倒入1Kg碎冰和500mL水中，加入200mL甲苯搅拌10分钟，分离有机相并用甲苯萃取水相两次，合并有机相，水洗至中性，干燥，减压蒸出溶剂。石油醚重结晶，得化合物2，收率95%，纯度99.6%。

实施例3：

将化合物2经溴化反应，得到化合物3：

向500mL洁净干燥的三口瓶中，加入160mL二氯甲烷及1.5mol溴素（Br₂），在氮气保护下，降温至-10℃，滴加1.5mol吡啶，搅拌混合均匀，控温-10℃分批加入1.5mol三苯基膦，搅拌30min后，控温-10℃滴加0.1mol化合物2，自然升至室温反应10小时后处理。反应液中加入100mL水，搅拌分液，水相用（50mL×3）二氯甲烷提三次，合并有机相，（50mL×3）水洗三次，无水硫酸钠干燥，抽滤干燥剂，旋干溶剂得产品3，收率90%，纯度99.7%。

实施例4：

将化合物3和丙二酸二乙酯反应，得到化合物4：

1L洁净干燥的三口瓶内加入450mL无水乙醇，搅拌下投入0.2mol金属钠（乙醇钠做碱性催化剂，丙二酸二乙酯的活泼氢被乙醇钠拔掉，再与卤代烃反应），搅拌至全溶，控温于55℃滴加0.1mol丙二酸二乙酯，滴毕搅拌30min后，控温于58℃滴加0.2mol化合物3，控温反应2h后处理。旋干反应液，加入50mL乙酸乙酯，抽滤，25mL乙酸乙酯冲洗滤饼，滤液过纯硅胶柱，乙酸乙酯冲柱，滤液旋干，得产品4，收率85%，纯度99.9%。

实施例5：

化合物4经关环反应，得到化合物5：

在反应瓶中加入多聚磷酸(PPA)0.5mol,搅拌下于80℃分批加入0.1mol化合物4（本步骤是酸的脱水闭环缩合，属于分子内反应，分批加入化合物4是为了使反应完全，批次和数量没有特别要求，例如，可分两次加入），加毕，反应3h。用二氯甲烷（50mL×3）萃取，合并有机相，用10%Na₂CO₃水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，抽滤干燥剂，旋干溶剂，无水乙醇重结晶得化合物5，收率83%，纯度99.5%。

实施例6：

化合物5经烷基化反应，得到化合物6：

在反应瓶中加入0.1mol化合物5和150mL四氢呋喃，降温至-78℃，加入0.1mol二异丙基氨基锂（LDA）的石油醚溶液，温度回升至-30℃。再次降温至-78℃，缓慢加入0.1mol的氯丙烷（RX为通式，X为氯，R为丙基），加完后搅拌30min，缓慢升至室温反应11小时。将反应混合液倒入饱和氯化铵的冰水溶液中，分离有机相，水相用二氯甲烷萃取两次，合并有机相，干燥，减压蒸出溶剂后柱层析，得到化合物6，收率83%，纯度99.6%。

实施例7：

化合物6与氟化试剂反应，得到化合物7：

反应瓶中加入0.1mol化合物6和100mL二氯甲烷，搅拌溶解，室温下滴加0.2mol的DAST（氟化试剂，二乙胺基三氟化硫）和100mL二氯甲烷的混合溶液，滴毕升温至二氯甲烷的沸点40℃，回流至反应完全。反应液慢慢倒入盛有150mL碳酸氢钠水溶液的烧杯中，搅拌分液，水相用（50mL×2）二氯甲烷提取两次，合并有机相，（50mL×3）水洗三次，无水硫酸钠干燥，蒸出溶剂后柱层析，旋干溶剂，无水乙醇重结晶得化合物7，收率85%，纯度99.8%。

实施例8：

化合物7与相应的硼酸经偶联反应，得到目标化合物8：

反应瓶中加入0.1mol化合物7，0.1mol相应的硼酸衍生物（硼酸衍生物的合成方法参考专利CN101631759），无水碳酸钠0.3mol，125mL甲苯，75mL无水乙醇，开动搅拌，缓慢倒入100mL水。氮气保护下，加热至液相50℃左右，快速加入0.5g四(三苯基膦)钯，缓慢升温，待反应平稳后回流反应8h。取样检测中控，化合物7的含量≤1.0％后处理。向三口瓶中加入100mL水，搅拌分液，有机相用100mL氯化钠水溶液洗涤一次。合并所有水相，用甲苯萃取一次。合并有机相，蒸出溶剂后柱层析，无水乙醇重结晶得产品8，收率80%，气相纯度99.7%。

产品8为结构式为IA的化合物：

质谱分析：518（分子离子峰），371（失去3,4,5-三氟苯氧基），351（失去3,4,5-三氟苯氧基和一个HF），331（失去3,4,5-三氟苯氧基和两个HF）；

元素分析：C 60.01%、H 3.58%、F 32.91%、O 3.04%；

¹HNMR(CDCl₃,300MHz)δH:0.92～1.59(m,9H),2010～2.89(m,3H),6.20～7.25(m,7H)。

同理，用同样的方法可合成结构通式为式（I）的其他二氟四氢萘类化合物。例如：

质谱分析：624（分子离子峰），401（失去3,5-二氟-4-乙氧基苯氧基），381（失去3,5-二氟-4-乙氧基苯氧基和一个HF），361（失去3,5-二氟-4-乙氧基苯氧基和两个HF）；

元素分析：C 63.42%、H 3.93%、F 27.31%、O 5.01%；

¹HNMR(CDCl₃,300MHz)δH:0.92～1.59(m,10H),1.84～4.02(m,5H),6.10～7.55(m,10H)。

质谱分析：474（分子离子峰），454（失去一个HF），434（失去两个HF）;

元素分析：C 75.86%、H 8.05%、F 15.92%；

¹HNMR(CDCl₃,300MHz)δH:0.93～1.752(m,28H),2.10～2.89(m,4H),6.90～7.26(m,5H)。

质谱分析：696（分子离子峰），371（失去3，3’,5，5’-四氟-4-三氟甲氧基联苯氧基），351（失去3，3’,5，5’-四氟-4-三氟甲氧基联苯氧基和一个HF），331（失去3，3’,5，5’-四氟-4-三氟甲氧基联苯氧基和两个HF）；

元素分析：C 56.85%、H 3.04%、F 35.38%、O 4.49%。

质谱分析：638（分子离子峰），465（失去3,5-二氟-4-乙氧基苯氧基），445（失去3,5-二氟-4-乙氧基苯氧基和一个HF），425（失去3,5-二氟-4-乙氧基苯氧基和两个HF）；

元素分析：C 63.87%、H 4.20%、F 26.73%、O 4.99%。

质谱分析：626（分子离子峰），479（失去3,4，5-三氟苯氧基），459（失去3,4，5-三氟苯氧基和一个HF），439（失去3,4，5-三氟苯氧基和两个HF）；

元素分析：C 63.18%、H 3.78%、F 30.31%、O 2.51%。

质谱分析：750（分子离子峰），465（失去3，3’,5，5’-四氟-4-乙氧基联苯氧基），445（失去3，3’,5，5’-四氟-4-乙氧基联苯氧基和一个HF），425（失去3，3’,5，5’-四氟-4-乙氧基联苯氧基和两个HF）；

元素分析：C 63.91%、H 3.82%、F 27.83%、O 4.25%。

质谱分析：366（分子离子峰），346（失去一个HF），326（失去两个HF）;

元素分析：C 68.82%、H 6.01%、F 20.68%、O 4.30%。

质谱分析：514（分子离子峰），494（失去一个HF），474（失去两个HF）;

元素分析：C 63.02%、H 4.21%、F 29.45%、O 3.04%。

质谱分析：514（分子离子峰），494（失去一个HF），474（失去两个HF）;

元素分析：C 63.01%、H 4.23%、F 29.46%、O 3.05%。

质谱分析：572（分子离子峰），552（失去一个HF），532（失去两个HF）;

元素分析：C 73.35%、H 6.64%、F 19.81%。

实验例：二氟四氢萘类化合物在液晶材料中的应用

以下组合物中使用的液晶单体全部由北京八亿时空液晶科技股份有限公司提供。除特殊说明外，实施例中各组分的含量均表示重量份数。

本发明中各性能测试参数缩写如下所示：

△n为光学各向异性，no为折射率（589nm,20℃）；

Vth为阈值电压，是在透过率为90%时的特征电压（V，20℃），Vsat为饱和电压，是在透过率为10%时的特征电压（V，20℃，），VHR为电压保持率(voltage holding ratio)；

C.p为液晶组合物的清亮点（℃）；

τon为直至达到透过率90%时的时间，τoff为直至达到透过率10%切断时的时间，τ为τon+τoff（响应时间）(ms)。

取表中重量份数的液晶化合物并配制液晶组合物，具体的配比及所得的液晶组合物在TN、IPS、FFS、ADS-TFT模式中的性能参数由表1和表2所示。

表1：液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数

表2、液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数

含有1,1-二氟代四氢萘的液晶化合物在VA-TFT模式中的应用：实验结果见表3至表5。

表3、液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数

表4、液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数

表5、液晶组合物中各组分的重量份数及性能参数

此外，本发明针对现有公开的各种液晶组合物（未加入本发明所述化合物）的性能参数也做了一系列测试及对比，结果见表6及表7。

表6、未添加本发明化合物的正性液晶组合物性能参数

表7、未添加本发明化合物的负性液晶组合物性能参数

由表1-7可以看出：加入了本发明化合物的液晶组合物中，响应时间短、Δn数值适中、电荷保持率高，并且具有较低的阈值电压。

此外，本发明对其他实施例也做了相同对比实验，结果表明，添加本发明提供的其它1,1-二氟代四氢萘类液晶化合物的液晶组合物能得到同样优良的光学性能。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种液晶化合物，其特征在于，具有如下结构式

其中，R为甲基或一个或多个-CH₂-基团可以独立地被-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-COO-或-O-取代的C_2-12的烃基；

Z为单键、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CHF-、-CHFCH₂-、-COO-、-OOC-、-CF=CF-、-CH=CH-或-C≡C-；

R’为H、F、甲基或其中一个或多个-CH₂-基团可以独立地被CF₃、CFH、CF₂、或-O-取代的C_2-12的烷基或烷氧基；

互相独立地为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中1,4-亚环己基可以是未被取代或其中1~4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚环己基；1,4-亚苯基可以是未被取代或1~4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；

m为1或2，n为0、1或2。

2.如权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，

所述R为甲基或其中一个或多个-CH₂-基团可以独立地被-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-取代的C_2-10的烷基，

所述Z为单键、-CH₂CH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-COO-、-OOC-、-CF=CF-；

所述R’为H、F、甲基或其中一个或多个-CH₂-基团可以独立地被CF₃、-O-取代的C_2-7的烷基或烷氧基；

为未被取代或1-4个氟原子取代的1,4-亚苯基；

为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，其中1,4-亚环己基未被取代；1,4-亚苯基可以是未被取代或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；

m为1或2，n为0、1或2，且m+n≤3。

3.如权利要求2所述的液晶化合物，其特征在于，

所述R为C_1-7的烷基，或含有-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-和-CH=CF-中的一种或多种基团的C_2-7的烯或炔；

所述Z为单键、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF=CF-或-C≡C-；

所述R’为F、甲基或其中一个或多个-CH₂-基团独立地被CF₃、CFH、CF₂、-O-取代的C_2-7的烷氧基；

为1~4个氟原子取代的1,4-亚苯基；

为1~4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；

m表示1或2，n表示0、1或2，且m+n≤3。

4.如权利要求3所述的液晶化合物，其特征在于，其结构为式Ⅰ1至式Ⅰ16中的一种：

其中，R为C_2-7的烷基，或含有-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CF=CH-和-CH=CF-中的一种或多种基团的C_2-7的烯或炔；

R₂为H、F、甲基或其中一个或多个-CH₂-基团可以各自彼此独立地被CF₃、CFH、CF₂、-O-取代的C_2-5的烷基；

R’为H、F、甲基或其中一个或多个CH₂基团可以独立地被CF₃、CFH、CF₂、-O-取代的C_2-7的烷基或烷氧基。

5.权利要求1-4任一所述的液晶化合物的制备方法，包括步骤：

1）将溴代苯乙酸与乙醇发生取代反应；

2）将步骤1）所得产物还原，然后进行溴化反应；

3）将步骤2）所得产物与丙二酸酯反应，再进行关环反应，得到苯并杂环化合物；

4）将步骤3）所得苯并杂环化合物进行烷基化反应，然后与氟化试剂反应；

5）将步骤4)所得产物与硼酸衍生物发生偶联反应。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）的取代反应时间为4-6小时；所述步骤2）的还原反应时间为8-20小时，溴化反应温度为室温，反应时间为10小时；所述步骤3）与丙二酸酯反应的温度为50-60℃。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4）的烷基化反应的时间为10-13小时；所述步骤5）偶联反应是在非氧化性气体保护下进行，偶联反应的时间为7-9小时。

8.包含权利要求1~4任一所述液晶化合物的液晶组合物，其特征在于，所述液晶化合物在液晶组合物中的质量含量为1-70%。

9.如权利要求8所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶化合物在液晶组合物中的质量含量为5-50%。

10.权利要求8或9所述液晶组合物在制造光学元件中的应用。