JP2000515920A

JP2000515920A - ジェットインキ組成物

Info

Publication number: JP2000515920A
Application number: JP10508581A
Authority: JP
Inventors: モハメッドシディッキ
Original assignee: ヴィデオジェットシステムズインターナショナルインコーポレイテッド
Priority date: 1996-07-26
Filing date: 1997-07-03
Publication date: 2000-11-28
Also published as: EP0914391A1; US5939468A; AU737591B2; AU3450197A; CN1230973A; WO1998004640A1; CA2261605A1

Abstract

(57)【要約】溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含み、肉眼には見えないが、励起放射線により励起されたときのみ見えるマークを物体上に製造するのに適するジェットインキ組成物が開示されている。適するバインダー樹脂の例にはアクリル樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂及びスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂が含まれる。適する可塑剤の例は、o-ブチルベンジルフタレートである。マークは、６６℃(１５０°F)以上の水に５分間暴露されたときにブラッシング抵抗を示す。また、その改良が、本発明のジェットインキ組成物を用いてブラッシング抵抗のある識別マークを提供することを含む、物体識別の改良方法も開示されている。ブラッシング抵抗のある識別マークで物体を識別する系も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】ジェットインキ組成物本発明は、一般的にはインキジェット印刷用蛍光インキ組成物、特にそのマークが水に暴露したときにブラッシングされないインキジェット印刷用蛍光インキ組成物に関する。インキジェット印刷は、印刷装置及び印刷された記号が付着している支持体間の接触なしに印刷が実施される公知の技術である。簡単に言えば、インキジェット印刷は、インキの液滴流を表面に射出し、液滴が所望の印刷像をその表面上に形成するように電子的にその流れの方向を制御する技術を必要とする。この非接触印刷の技術は特に、例えば、化粧品、薬剤、酒、及び健康留意製品を入れるためのガラス、金属、又はプラスチック容器の底を含む不規則な形状の表面に記号を塗布するのに適する。インキジェット印刷の種々の面の総説は、Kuhn et al.,Scientific American, April,1979,162-178及びKeeling,Phys.Technol.,12(5),196-303(1981)のような出版物に見いだしうる。種々のインキジェット装置は、米国特許第3,060,429号、同第3,298,030号、同第3,373,437号、同第3,416,153号、及び同第3,673,601号に記載されている。一般的には、インキジェット用インキ組成物はインキジェット印刷作業に有用なある種の剛性要件に合格しなければならない。これらは、粘度、抵抗率、溶解性、成分の相溶性及び支持体の湿潤性に関する。更に、インキは速乾性、耐汚染性で、かつ目詰まりすることなしにインキジェットノズルを通過しなければならず、最小の努力で機械の構成部晶を迅速に掃除できなければならない。その後の識別及び／又は分類のための識別マークで、銀行の小切手、封筒、証明書等のような物品、並びに金属、プラスチック又はガラス容器のような食品容器にマークをつけることは公知である。そのような安全又は識別マークを製造する方法はいくつか提案されてきた。例えば、日本国特許願公開第58-45999号により、目に見えない安全マークの必要性を満たす赤外線で判読しうるバーコードが提案された。したがって、提案カードは赤外線吸収バーコードで印刷され、印刷された部分は、可視領域では光の吸収率が非常に高いが、赤外領域では光の吸収率が低いインキを塗布することにより覆われている。この方法は、インキの色が、赤外領域では光の吸収率が低い黒であるため好ましくない可視像を製造するという問題がある。この方法はまた、肉眼には見えないようにバーコードを完全に隠すことはできないという問題もある。米国特許第5,366,252号には、赤外線吸収バーコードを隠蔽する別の方法が開示されている。支持体上に印刷することにより形成された赤外線吸収マークは、可視領域では光の吸収率が非常に高く、赤外領域では光を透過させるインキを塗布することによりマーク上に着色した隠蔽層を形成し、この着色した隠蔽層上に、少なくとも粒子の一部の平均寸法が３乃至２０μｍである白色顔料とエキステンダー顔料を含む白色隠蔽層を更に提供することにより隠される。前述の方法は、赤外線吸収バーコードが肉眼である程度見ることができ、物理的に隠蔽されることが必要であるという欠点を有する。バーコードを隠蔽すると、物品の一部が隠され、物品の美学に悪影響を及ぼす。蛍光物質がマークをつける目的に考えられた。蛍光は、ある種の他の源からの放射線に暴露された結果として放射線を発光する性質であることは公知である。発光される放射線は、放射線に暴露されている間だけ持続する。蛍光放射線の波長は、一般的には吸収された放射線の波長より長い。封筒及び書類上に安全のマークを製造するための蛍光ジェットインキの分野には、発達途上の活気が存在する。例えば、米国特許第5,093,147号には、物品の表面上に肉眼では実質的には見えない明瞭なマークを提供する方法が開示されている。この発明は、約４００乃至７００nmの可視領域では放射線の吸収が不十分で、７５０nm以上の近赤外領域では放射線を吸収し、励起放射線の波長より長い波長で赤外領域における放射線の励起に応答して蛍光を発する有機レーザー染料を含むジェットインキに基づく。米国特許第4,736,425号には、ある種の蛍光キレートを用いることにより、本物であることを証明することを必要とする信託された書類にマークをつける方法が開示されている。この方法は、キレートを形成する要素の一部分のみをマークをつける書類上に導入し、次いで本物であることを証明するための書類をキレートを形成する要素の欠けている部分と接触させて蛍光キレートを合成することを含む。このようにして形成されたキレートは紫外線により励起され、その結果放射される蛍光が検出される。米国特許第4,450,595号には、自動識別のための銀行小切手のような書類のマークつけに使用しうるジェットインキが開示されている。インキは、肉眼に見え、５５０乃至７００nmの波長の活性化光を用いて活性化したときに近赤外領域（６５０乃至８００nm）で蛍光を発するある種のフェノキサジン誘導体染料を含む。肉眼に見えるインキは、不幸なことに多くの安全性のマークつけ用途には適さない。本出願人による未決中の１９９６年６月１０日に出願された来国特許願第08/6 61,180号には、白色又は淡い色に着色された封筒のような支持体上にマークをつけるのに適したジェットインキ組成物が開示されている。インキ組成物は蛍光着色剤及びインキキャリヤーを含む。インキ組成物により製造されたマークは完全に又は実質的に肉眼では見えず、紫外線により励起されたときのみ見える。金属のような物体にマークをつける分野においては以下の出版物が興味深い。独国特許DE 3529798には、アルコール溶媒、水／エタノール混合物に溶解性の蛍光物質、水溶性ポリアクリレート、及び任意に水溶性セルロースエステル及びジエタノールアミンを含む、裸眼には見えない識別マークを金属、プラスチック、紙又はガラス上につけるジェットインキが開示されている。独国特許DE 4013456には、有機溶媒、蛍光色素、ポリアミック酸又はポリイミドバインダー樹脂、及び導電性塩を含むジェットインキが開示されている。インキはガラス、セラミック及び銅によく付着すると言われている。前述の内容は、金属、ガラス、セラミック、及びプラスチック上に識別マークを印刷するのに適する蛍光着色剤を含むジェットインキ組成物の必要性が存在することを示す。例えば、空気新鮮化剤、力用防虫剤、シェービングクリーム、カーペットクリーナー、オーブンクリーナー、自動車の車体光沢ブースター、プライマー等を充填するのに使用する空の容器のような金属容器は、容器製造業者によりその上に識別マークをつけて充填業者に輸送される。充填業者の工場で、容器は充填した容器を熱水に浸漬することにより漏れ試験が実施される。漏れ試験は、典型的には容器を６６℃(１５０°F)の水に５分間浸漬することにより実施する。マークが熱水に暴露されたときにブラッシングする傾向があることは公知の蛍光ジェットインキ組成物の問題であった。その結果、マークが肉眼で見えるようになり、充填業者により容易に判読できるようになった。製造業者は、所有者の情報を含みうるマークを秘密に保持するほうが好ましいであろう。したがって、温かい湿った条件、特に充填された容器の漏れ試験中に遭遇する条件に暴露したときにブラッシングしないマークを容器上に印刷するのに適するジエットインキ組成物が必要である。更に、金属容器の製造中に、容器は容器に塗布された塗膜を硬化させるような高温に暴露される。容器は約１７７乃至３７１℃(３５０乃至７００°F)の温度に暴露されうる。典型的には、容器は約１９９℃(３９０°F)までの温度に約３０秒間暴露される。識別マークは熱暴露に対して耐性がなければならない。したがって、そのような熱暴露に対して耐性があるマークを製造するジェットインキ組成物が必要である。本発明によれば、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含み、肉眼には見えないが、励起放射線により励起されたときのみ見えるマークを物体上に製造するのに適するジェットインキ組成物が提供される。本発明を、添付図面を参照しながら実施例により説明しよう。図１は、蛍光着色剤、UVITEX OB(登録商標)の吸収及び発光スペクトルを表す。図１乃至４においては、横軸は吸収又は発光波長を表し、縦軸は任意のパーセント目盛りで吸収又は発光を表す。実線は吸収スペクトルを表し、破線は発光スペクトルを表す。図２は、蛍光着色剤、CALCOFLUOR（登録商標）WHITE LDの吸収及び発光スペクトルを表す。図２乃至４においては、着色剤の濃度は吸収スペクトルを得るためには２ppmであり、発光スペクトルを得るためには６．３３ppmであった。図３は、蛍光着色剤、CALCOFLUO RWP Conc.の吸収及び発光スペクトルを表す。図４は、蛍光着色剤、CALCOFLUOR RW Solutionの吸収及び発光スペクトルを表す。本発明は、金属、ガラス、プラスチック、又はセラミック上に識別マークを印刷するのに適する蛍光着色剤を含むジェットインキ組成物を提供する。本発明は更に、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含み、肉眼には見えないが、励起放射線により励起されたときのみ見えるブラッシング抵抗のあるマークを製造するのに適するジェットインキ組成物を提供する。本発明は更に、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含むジェットインキ組成物を支持体上に塗布し、全て又は実質的に全ての前記溶媒を除去することを含む、その後の識別のために支持体上にブラッシング抵抗のあるマークを提供する方法を提供する。本発明は更に、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含む、耐熱性のマークを印刷するのに適するジェットインキ組成物を提供する。本発明は更に、識別マークを物体上に提供し、発光放射線を得るために励起放射線でマークを励起し、発光放射線を読み取ることを含む物体を識別する改良方法であって、その改良が、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含むジェットインキ組成物を用いてブラッシング抵抗のある識別マークを提供することを含む方法を提供する。本発明は更に、マークを励起するための励起手段及び前記マークの蛍光発光を検出するための蛍光検出手段を含む識別マークで物体を識別する系であって、前記マークがブラッシング抵抗を有し、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０ ℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含む系を提供する。本発明をある種の好ましい実施態様及び手順に関連して記載及び開示してきたが、本発明をこれらの特定の実施態様に限定するつもりはない。むしろ、本発明の精神及び範囲内であるようなその他の実施態様及び改良を全て含むつもりである。本発明は、肉眼には見えないが、励起放射線により励起されたときのみ見えるマークを印刷するのに適するジェットインキ組成物を提供する。本発明は更に、肉眼には見えないが、励起放射線により励起されたときのみ見えるブラッシング抵抗のあるマークを製造するのに適するジェットインキ組成物を提供する。本発明は更に、耐熱性のあるマークを物体上に印刷するのに適するジェットインキ組成物を提供する。本発明のジェットインキ組成物は、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含む。一般的には、本発明のインキ組成物はインキジェット印刷において使用するのに、（１）２５℃において約１．６乃至約７．０cPの粘度、（２）約２０乃至約２０００Ωcmの電気抵抗、及び（３）約１１００乃至約１７００m/秒の音速という特性を示す。本発明のジェットインキ組成物の成分に関する詳細な説明を以下に記載する。蛍光着色剤肉眼では実質的に又は完全に見えない適する蛍光着色剤であればいずれでも本発明のインキ組成物の調製に使用しうる。蛍光着色剤は可視領域の外側で吸収し、吸収波長より長い波長で蛍光を発する。好ましくは、蛍光着色剤は約２７５乃至約４００nmの波長領域で吸収し、約４２０乃至約５２０nmの波長領域で発光する。青い線を発光する蛍光着色剤が更に好ましい。適する蛍光着色剤の例は、ニュヨーク州HawthorneにあるCiba-Geigy Corp.からUVITEX OBとして市販されている2,2'-(2,5-チオフェネジイル)-ビス(5-tert- ブチルベンゾキサゾール)である。UVITEX OBは、融点が１９７乃至２０３℃の黄色い結晶質粉末である。それは耐光堅牢性が良好で、耐熱性が優れており、化学的安定性が高い。UVITEX OBは、分解することなく窒素雰囲気中３００℃で８時間加熱しうる。着色剤はまた、分解することなく空気中２００℃で同じ時間加熱しうる。図１に示されるように、UVITEX OBはエタノール溶液中で測定した場合に３７５nmにおいて吸収最大（１％、１cmにおける吸光係数１２００）を示し、４３５nmにおいて蛍光最大を示す。着色剤は青色の蛍光を発光する。UVITEX OB はプラスチック中で蛍光増白剤として有用であることが知られている。その他の蛍光増白剤の例は、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technol ogy,4,“Fluorescent Brighteners”,pp.213-225(1978)に見いだされ、トリアジニル基が、アニリノ、スルファニル酸、メタニル酸、メチルアミノ、N-メチル-N- ヒドロキシエチルアミノ、ビス（ヒドロキシエチルアミノ）、モルホリノ、ジエチルアミノ等のような置換基を含む適する置換基で置換されている4,4'-ビス（トリアジン-2-イルアミノ）スチルベン-2,2'-ジスルホン酸誘導体のようなスチルベン誘導体、2-（スチルベン-4-イル）ナフトトリアゾール及び2-(4-フェニルスチルベン-4-イル)ベンゾキサゾールのようなモノ（アゾール-2-イル）スチルベン、4,4'-ビス（トリアゾール-2-イル）スチルベン-2,2'-ジスルホン酸のようなビス（アゾール-2-イル）スチルベン、1,4-ビス（スチリル）ベンゼン及び4,4 '-ビス（スチリル）ビフェニルのようなベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、1,3-ジフェニル-2-ピラゾリンのようなピラゾリン、フェニル環置換基としてアルキル、COO-アルキル、及びSO₂-アルキルを有するビス（ベンザゾール-2- イル）誘導体、ビス（ベンゾキサゾール-2-イル）誘導体、2-（ベンゾフラン-2- イル）ベンズイミダゾールのようなビス（ベンズイミダゾール-2-イル）誘導体、7-ヒドロキシ及び7-（置換アミノ）クマリン、4-メチル-7-アミノ-クマリン誘導体、エスクレチン、β-メチルウンベリフェロン、3-フェニル-7-(トリアジン- 2-イルアミノ)クマリン、3-フェニル-7-アミノクマリン、3-フェニル-7-(アゾール-2-イル)クマリン、及び3,7-ビス（アゾーリル）クマリンのようなクマリン、カルボスチリル、ナフタルイミド、アルコキシナフタルイミド、ジベンゾチオフェン-5,5-ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、及びピリドトリアゾールが含まれる。クマリン型の蛍光着色剤は、ミシガン州HollandにあるBASFCorp.から市販されている。したがって、クマリンは、図２に示されるように、３６７．８nmにおいて吸収最大を示し、４５０nmにおいて発光最大を示すCALCOFLUOR WHITE LD又はF luorescent Brightener 130として市販されている。アミノクマリンは、CALCOFL UOR WHITE RWP Conc.又はRW Solutionとして市販されている。図３（Conc.）及び図４（Solution）に示されるように、アミノクマリンは３７４．５nmにおいて吸収最大を示し、４５０nmにおいて発光最大を示す。蛍光着色剤のその他の例には、希土類金属キレート、特にランタニドキレートが含まれる。ランタニドキレートの例には、ネオジム、ユーロピウム、サマリウム、ジスプロシウム、及びテルビウムイオンのようなランタニドイオンを用いた、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、及びサリチル酸のような有機配位子のキレート化により形成されたものが含まれる。そのような錯体の例には、ユーロピウムアセチルアセトナート、サマリウムアセチルアセトナート、ネオジムベンゾイルアセトナート、テルビウムサリチレート、及びジスプロシウムベンゾイルアセトナートが含まれる。前述のキレートは、当業者に公知のいずれかの適する方法により調製しうる。例えば、アセチルアセトンのような配位子を適する条件下でユーロピウムトリクロライドのような希土類金属ハロゲン化物と反応させて希土類金属キレートを製造しうる。更なる詳細は、米国特許第4,736,425号を参照されたい。前述のキレートは紫外線を吸収し、可視領域で蛍光を発する。ユーロピウムのアセチルアセトナートは赤色領域に発光線を有する蛍光を発し、特に白色又は淡い色の支持体上の印刷に適する。本発明のインキ組成物において使用するのに適する市販の希土類キレート蛍光着色剤の例には、限定するわけではないが、独国、Reidel-de HaenにあるHoechs t-Celanese Corp.よりLUMILUX C(登録商標)顔料として市販されている希土類金属キレートが含まれる。 LUMILUX C希土類金属有機キレートは、融点が約１３０乃至１６０℃で、嵩密度が約５００乃至約１１００kg/m³である。有機LUMILUX C顔料の例には、励起されていないときには黄色で、紫外線で励起されたときには橙−赤色領域で蛍光を発する、Red CD 316、Red CD 331、Red CD 332、Red CD 335、及びRed CD339が含まれる。これらの顔料は有機溶媒に可溶性である。好ましい顔料であり、ユーロピウム−アセトナートの誘導体であるRed CD 331は、６１２nmに発光ピークを有し、融点が１５３乃至１５５℃で、密度が６００kg/m³の黄色い粉末である。R ed CD 331は、アセトン、酢酸エチル、エタノール、キシレン、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、n-ヘキサン、及びジブチルフタレートに可溶性である。Red 316は希土類アセチルアセトナートである。希土類ビケトナートであるRed CD 332は、融点が1３５乃至１３８℃で、密度が５００kg/m³である。ユ-ロピウムキレートであるRed CD 335は、融点が１３３℃で、密度が１０３０kg/m³である。適するLUMILUX顔料のその他の例には、Red CD 105、Red CD 106、Red CD 120 、及びRed CD 131が含まれる。これらは無機顔料である。Red CD 105は、励起されていないときには白色で、紫外線で励起されたときには橙−赤色領域で蛍光を発し、メジアンの粒度が７μｍである。Red CD 106は、励起されていないときには白色で、紫外線で励起されたときには橙−赤色領域で蛍光を発し、メジアンの粒度が６μｍである。Red CD 120は、励起されていないときには白色で、紫外線で励起されたときには赤色領域で蛍光を発し、メジアンの粒度が２．７μｍである。Red CD 131は、励起されていないときには白色で、紫外線で励起されたときには赤色領域で蛍光を発し、メジアンの粒度が６．５μｍである。前述の顔料の粒度は、ジェットインキ組成物の調製に使用するために粉砕及び破砕を含む適する手段により更に減少させることが好ましい。その他の蛍光着色剤の例には、米国特許第5,256,193号に記載されているポルフィリン型の染料が含まれる。これらには、例えば、5,10,15,20-テトラキス-(1 -メチル-4-ピリジル)-21H,23H-ポルフィリン、5,10,15,20-テトラキス-(1-ヒドロキシメチル-4-ピリジル)-21H,23H-ポルフィリン、5,10,15,20-テトラキス-[1- (2-ヒドロキシエチル)-4-ピリジル]-21H,23H-ポルフィリン、5,10,15,20-テトラキス-[1-(3-ヒドロキシプロピル)-4-ピリジル]-21H,23H-ポルフィリン、5,10,15 ,20-テトラキス-[1-(2-ヒドロキシエトキシエチル)-4-ピリジル]-21H,23H-ポルフィリン、及び5,10,15,20-テトラキス-[4-(トリメチルアンモニオ)フェニル]-2 1H,23H-ポルフィリンのテトラ-クロライド、ブロマイド、トシレート、トリフレート、ペルクロレート、アセテート、及びフルオロボレート塩が含まれる。これらの着色剤は、３８０乃至５００nmの領域で励起され、６００乃至８００nmの領域で蛍光を発光する。蛍光着色剤の更なる例には、米国特許第5,093,147号に記載されている有機染料が含まれる。これらには、3,3'-ジエチルチアトリカルボシアニンヨーダイド、3,3'-ジエチル-9,11-ネオペンチレンチアトリカルボシアニンヨーダイド、1,1 ',3,3,3',3'-ヘキサメチル-4,4',5,5'-ジベンゾ-2,2'-インドトリカルボシアニンヨーダイド、2-[7-[1,3-ジヒドロ-1,1-ジメチル-3-(4-スルホブチル)-2H-ベンズ[e]インドール-2-イリデン)-1,3,5-ヘパトリエニル]-1,1-ジメチル-3-(4-スルホブチル)ナトリウム塩、3,3'-ジエチル-4,4',5,5'-ジベンゾチアトリカルボシアニンヨーダイド、5-クロロ-2[2-[3-[5-クロロ-3-エチル-2(3 H)-ベンゾチアゾリリデン-エチリデン]-2-(ジフェニルアミノ)-1-シクロペンテン-1-イル]エチル]-3-エチル-ペルクロレート、1,1'-ジエチル-4,4'-ジカルボシアニンヨーダイド、及び2-[2-[2-(ジフェニルアミノ)-3[(3-(4-メトキシ-4-オキソブチル)ナフト[d]チアゾール-2(3H)-イリデン-エチリデン]-1-シクロペンテン -1-イル]エテニル]3-(4-メトキシ-オキソブチル)-ペルクロレートが含まれる。これらの染料は、約４００乃至７００nmの可視領域における放射線の吸収が不十分であり、約７５０nm以上の近赤外領域における放射線の吸収が高く、前記近赤外領域における放射線励起に応答して励起波長より長い波長の蛍光を発する。本発明のジェットインキ組成物の調製にはいかなる適する量の着色剤も使用しうる。紫外線の吸収率又は蛍光発光強度が高い場合には、少量の着色剤で十分である。紫外線の吸収率又は蛍光発光強度が低い場合には、使用する着色剤の量を増大すべきである。着色剤は、好ましくはジェットインキ組成物の約０．０１乃至約２重量％、更に好ましくはジェットインキ組成物の約０．１乃至約１．０重量％使用される。溶媒本発明のジェットインキ組成物は１種以上の溶媒を含む。本発明のジェットインキ組成物の調製にはいかなる適する溶媒も使用しうる。好ましくは１種以上の有機溶媒を使用する。溶媒は、印刷条件下で迅速に、溶媒残渣を残さずに蒸発するのが更に好ましい。本発明のジェットインキ組成物の調製に適する有機溶媒には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のようなケトン、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート等のようなエステル、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、i-ブタノール、t-ブタノール、n-ペンタノール、n-ヘキサノール等のようなアルコール、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等のような炭化水素溶媒、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール等のようなグリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、セロソルブ、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のようなグリコールエーテル、1-メチル-2-ピロリドン、及び当業者に公知のその他の溶媒が含まれる。メチルエチルケトンが好ましい溶媒である。所望であれば、溶媒の混台物も使用しうる。例えば、少量の、メタノール又はエタノールのようなアルコールをメチルエチルケトン溶媒に添加しうる。本発明のジェットインキ組成物の調製にはいかなる適する量の溶媒も使用しうる。溶媒は、典型的にはジェットインキ組成物の約３０乃至約８０重量％、好ましくはジェットインキ組成物の約４０乃至約７５重量％存在する。バインダー樹脂本発明のジェットインキ組成物は、着色剤上にフィルムを形成し、着色剤及びその他の成分の印刷された表面への付着性を改良するのに役立つバインダー樹脂を含む。バインダー樹脂は好ましくは無色であり、マークに可視性を付与しない。いかなる適するバインダー樹脂も使用しうるが、好ましくは良好なフィルム形成剤が使用される。良好なフィルム形成剤は、溶媒が蒸発すると強靭な耐久性のあるフィルムを迅速に形成する。又、バインダー樹脂は約６０℃以上の融点又は軟化点を有することが好ましい。融点又は軟化点は約６０乃至１５０℃であることが更に好ましく、融点又は軟化点は約６０乃至１１０℃であることが更に一層好ましい。バインダー樹脂は吸水性が低く、好ましくは約０．１％未満であることが更に好ましい。又、バインダー樹脂は酸価が低く、好ましくは約６．０未満、更に好ましくはバインダーは中性であることが好ましい。バインダー樹脂は、ケトン、エステル又は芳香族炭化水素のような通常の有機溶媒に可溶性であることが更に好ましい。本発明のインキ組成物に使用するのに適するバインダー樹脂の例はアクリル樹脂であり、好ましくはスチレン−アクリル酸コポリマー樹脂である。スチレン− アクリル酸コポリマー樹脂は、当業者に公知の方法により調製しうる。例えば、スチレン及びメチルメタクリレートのコポリマーを、例えば、ラジカル、イオン、又は放射線重合法を含む当業者に公知のいずれかの方法により調製する。このようにして調製されたコポリマーを、スチレン−アクリル酸コポリマーを得るために酸により加水分解する。あるいは、スチレンとアクリル酸の混合物を、ラジカル開始剤を用いる方法を含むいずれかの適する方法により共重合する。スチレン −アクリル酸コポリマーはいかなる適する分子量でもよく、好ましくは許容できないほど高い粘度のインキ組成物を生成しないような分子量を有する。したがって、コポリマーの平均分子量は、典型的には約５０，０００未満であり、好ましくは約１，０００乃至２０，０００、更に好ましくは約５，０００乃至１０，０００である。適する市販のスチレン−アクリル酸樹脂の例は、ウィスコンシン州RacineにあるS.C.Johnson＆Son,Inc.から市販されているJONCRYL-611(登録商標)である。JO NCRYL-611樹脂は、分子量が約８１００のスチレン−アクリル酸コポリマーである。JONCRYL-611樹脂は良好な顔料分散性を有し、良好なフィルム形成剤である。それは白色固体フレークであり、酸価は５３mgのK0H/樹脂lgであり、軟化点は１０５℃であり、ガラス転移温度は５０℃であり、４０％N.V.におけるトルエン中の粘度は１５０cPで６０％N.V.におけるそれは２，５００cPである。樹脂は、ケトン、エステル、及び芳香族炭化水素を含む種々の溶媒に可溶性である。バインダー樹脂のその他の例には、スルホンアミド樹脂が含まれる。例えば、適するスルホンアミド樹脂はスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂である。スルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂は、当業者に公知の方法により調製しうる。例えば、トルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂は、適する条件下でトルエンスルホンアミドをホルムアルデヒドと反応させることにより調製しうる。市販のトルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂の例は、ニューヨーク州PleasantvilleにあるRit-Chem Co.から市販されているRIT-O-LITE MHPである。RIT-O-LITE MHP樹脂は無色で、分子量が１００，０００乃至２００，０００の中性樹脂であり、ガードナーカラースケールは最大で３であり、２５℃における比重が１．２５乃至１．３５g/ccであり、軟化点が７０乃至７５℃である。樹脂は、ケトン、エステル、アルコール、可塑剤、及び芳香族溶媒に可溶性である。適するスルホンアミドバインダー樹脂の別の例はトルエンスルホンアミド樹脂である。好ましいトルエンスルホンアミド樹脂は、以下に示す式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡトルエンスルホンアミド樹脂である。式中、ｎは０乃至約１０であり、好ましくはｎは０乃至約５であり、更に好ましくはｎは０乃至約２である。トルエンスルホンアミドセグメント上のメチル基は、スルホンアミド基に対してオルソでも、メタでもパラでもよいが、好ましくはスルホンアミド基に対してパラである。トルエンスルホンアミド樹脂は当業者に公知の方法により調製しうる。例えば、ビスフェノールＡをエピクロロヒドリンと縮合させ、次いで得られた生成物をトルエンスルホンアミドと反応させるとバインダー樹脂が生成する。あるいは、エピクロロヒドリンをトルエンスルホンアミドと反応させてエポキシ末端基を有する生成物を生成し、次いでこの生成物を適する条件下でビスフェノールＡ又はビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの混合物と縮合させるとバインダー樹脂が生成する。例えば、Odian,Principles o f Polymerization(1991),p.134及びそこに引用されている参考文献を参照されたい。市販のビスフェノールＡトルエンスルホンアミド樹脂の例は、Rit-ChemCo.から市販されているAD-PRO-MTS（登録商標）であり、式（Ｉ）でも表すことができ、軟化点が６８乃至７０℃（Ring & Ball法）で、９０℃における溶融粘度が２３，０００cPで、平均分子量が約１０００であるオフホワイトの中性樹脂である。樹脂はエステル及びケトンに可溶性であり、芳香族及び脂肪族炭化水素に不溶性であり、特にアルコールに可溶性である。バインダー樹脂はいかなる適する量でもジェットインキ組成物中に存在しうる。典型的には、ジェットインキ組成物の約５乃至約５０重量％、好ましくはジェットインキ組成物の約１０乃至約４０重量％、更に好ましくはジェットインキ組成物の約１２乃至約３５重量％存在する。界面活性剤ジェットインキ組成物は、更にアニオン、カチオン、非イオン、又は両性の界面活性剤を含みうる。アニオン界面活性剤の例は、限定するわけではないが、ドデシルベンゼンスルホネートのようなアルキルベンゼンスルホネート、ブチル又はノニルナフチルスルホネートのようなアルキルナフチルスルホネート、ジアミルスルホスクシネートのようなジアルキルスルホスクシネート、ラウリル硫酸ナトリウムのようなアルコールスルフェート、及びペルフルオロデカン酸及びペルフルオロドデカン酸のようなペルフッ素化カルボン酸である。非イオン界面活性剤には、ポリエチレングリコールのアルキルエステル、グリセロールの脂肪酸エステル、グリコールの脂肪酸エステル等、及び3MCo.から入手しうるFC 170C、FC 430、FC 431、FC 740、FC 120、FC 248、FC 352、FC 396 、FC 807、及びFC 824のようなフルオロ化学界面活性剤が含まれる。FC 430及び FC 431はフルオロ脂肪族高分子エステルである。カチオン界面活性剤には、アルキルアミン、アミンオキシド、アミンエトキシレート、アルキルヒドロキシアルキルイミダゾリン、四級アンモニウム塩が含まれ、両性界面活性剤には、アルキルベタイン、アミドプロピルベタイン等が含まれる。界面活性剤の特別な例には、式R_fSO₂N(C₂H₅)(CH₂CH₂O)_xH（式中、R_fはC_nF_2n+1 であり、ｎは約５乃至1０、好ましくは７乃至９であり、かつｘは約１０乃至２０、好ましくは約１２乃至１６である。）のフルオロ脂肪族スルホンアミドアルコールのポリオキシエチレン付加物が含まれる。例えば、好ましい界面活性剤であるFC 170Cは、８０％の活性で、琥珀色であり、非イオン性である。FC 170Cの構造は、R_fがC_nF_2n+1であり、ｎが約８であり、かつｘが１４であるR_fSO₂N(C₂H₅ )(CH₂CH₂O)_xHである。界面活性剤は、いかなる適する量でもジェットインキ組成物中に存在しうる。典型的には、ジェットインキ組成物の約０．０１乃至約１重量％、好ましくはジェットインキ組成物の約０．１乃至約０．５重量％、更に好ましくはジェットインキ組成物の約０．２乃至約０．４重量％存在する。可塑剤本発明のジェットインキ組成物は、マークに更にブラッシング抵抗を付与する１種以上の可塑剤を含む。可塑剤がブラッシング抵抗を増大させる機構は、十分には確立されていない。疎水性の可塑剤が、バインダー樹脂により形成されたフィルムへの水、特に熱水の拡散を防いだり抑制したりするとされている。蒸気圧の低いいかなる適する疎水性可塑剤も使用しうる。可塑剤の蒸気圧は低く、好ましくは２４０℃において約２５mmHg未満であり、更に好ましくは２４０℃において約１５mmHg未満である。可塑剤のヒドロキシル価は約２mgKOH/g未満であり、好ましくは約１mgKOH/g未満である。可塑剤の表面張力は低く、好ましくは２５ ℃において約５０dyne/cm未満であり、更に好ましくは約４０dyne/cm未満である。可塑剤は水溶解性が低く、好ましくは２５℃において約０．０１重量％未満であり、更に好ましくは２５℃において約０．００１重量％未満である。好ましい種類の可塑剤の例には、アルキル基が１乃至１０個の炭素原子、更に好ましくはアルキル基が３乃至６個の炭素原子を有するアルキルベンジルフタレートが含まれる。アルキル基がブチル基であり、好ましくはカルボキシベンジル基に対してオルソ位であるのが更に一層好ましい。適する可塑剤の例は、ミズーリ州St.LouisにあるMonsanto Co.からSANTICIZER（登録商標）160として市販されているo-ブチルベンジルフタレートであり、蒸気圧は２４０℃において１０mm Hgであり、１５０℃において０．１６mmHgである。o-ブチルベンジルフタレートは、表面張力が２５℃において３９．９dyne/cmであり、水溶解性が２５℃において０．０００３重量％である。可塑剤は、いかなる適する量でもジェットインキ組成物中に存在しうる。典型的には、ジェットインキ組成物の約１乃至約２０重量％、好ましくは約２乃至約１２重量％、更に好ましくはジェットインキ組成物の約２乃至約１１重量％存在する。定着剤本発明のジェットインキ組成物は、マークの付着性を更に改良するために定着剤を更に含む。いかなる適する定着剤も使用しうる。定着剤の例には、オルガノシラン及びオルガノチタネートが含まれる。オルガノシランの例には、トリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル-トリス(2-メトキシエトキシシラン)、ビニルトリアセトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピル-トリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピル-トリス-(2-メトキシエトキシ)シラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、及びγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが含まれる。γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましいオルガノシランであり、コネチカット州DanburyにあるUnion Carbide Co．からSilane A-187として市販されている。オルガノチタネートの例には、チタンオルガネート、ジルコニウムオルガネート、ハフニウムオルガネート等のような遷移金属オルガネートが含まれる。市販のオルガネートには、DuPont Chemical Co．からTYZOR(登録商標)チタネートとして市販されているチタンオルガネートが含まれる。TYZORチタネートの例には、チタンテトラ-n-ブトキシドであるTYZORTBT、チタントリ-イソプロポキシドであるTYZOR TPT、チタンジイソプロポキシドビス(2,4-ペンタンジオネート)であるTYZOR GBA、チタンアンモニウムラクテートであるTYZOR LA、及びチタンアセチルアセトナートであるTYZOR AAが含まれる。いかなる適する量の定着剤も使用しうるが、好ましくはインキ組成物の約０．１乃至約５重量％、更に好ましくはインキ組成物の約０．５乃至約２重量％を使用しうる。保湿剤本発明のインキ組成物は、ジェット印刷作業中、並びにインキの貯蔵中のインキの乾燥を防ぐために保湿剤を更に含みうる。保湿剤は沸点の高い、好ましくは１００℃より高い、更に好ましくは約１５０乃至約２５０℃の親水性溶媒である。当業者に公知のいかなる適する保湿剤も使用しうる。適する保湿剤の例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール等のようなグリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、セロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテルのようなグリコールエーテル、ジメチルスルホキシドのようなジアルキルスルホキシド、及びスルホラン、N-メチルピロリジノン等のようなその他の溶媒が含まれる。いかなる適する量の保湿剤も使用しうるが、好ましくはジェットインキ組成物の約０．５乃至約５重量％、更に好ましくはジェットインキ組成物の約１乃至約３重量％を使用しうる。電解質本発明のジェットインキ組成物は、ジェットインキ組成物が所望の電気伝導性を有するために電解質を更に含みうる。当業者に公知のいかなる適する電解質も使用しうる。適する電解質の例には、硝酸リチウム、塩化リチウム、チオシアン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、塩化カルシウム等のようなアルカリ及びアルカリ土類金属塩、及び硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、ジメチルアミン塩化水素塩、ヒドロキシルアミン塩化水素塩等のようなアミン塩が含まれる。所望の電気伝導性を得るためにいかなる適する量の電解質も使用しうる。電解質は、好ましくはジェットインキ組成物中にジェットインキ組成物の約０．１乃至約２重量％、更に好ましくはジェットインキ組成物の約０．４乃至約０．６重量％存在する。過剰量の電解質はジェットノズルを詰まらせる可能性があり、ジェットインキ組成物の電気伝導性に悪影響を及ぼしうる。その他の添加剤本発明のジエットインキ組成物は、種々の成分、特にバインダー樹脂が所望の溶解性を得るために酸又は塩基のような追加の成分を含みうる。例えば、バインダー樹脂の溶解を改良するために酢酸を添加しうる。本発明のジェットインキ組成物は、当業者に公知のいかなる適する方法によっても調製しうる。例えば、成分を順次ミキサーに添加して、よく練れたインキ組成物が得られるまでブレンドする。次いで不純物を除去するために、インキ組成物を、例えば５μｍのソック（sock）フイルターを用いて濾過する。以下の実施例は本発明を更に説明するが、もちろんその範囲の限定と解釈すべきではない。実施例１この実施例は、アクリルバインダー樹脂を用いた本発明のインキ組成物の調製を説明する。成分重量% JONCRYL-611(バインダー樹脂) 14.50 メチルエチルケトン（溶媒） 66.70 1-メチル-2-ピロリドン（溶媒） 1.80 プロピレングリコールモノメチルエーテル（保湿剤） 4.60 SANTICIZER 160（可塑剤） 10.80 FC170C（界面活性剤） 0.30 チオシアン酸カリウム（導電性塩） 1.00 UVITEX OB(着色剤) 0.30 100.00 インキ組成物は前記成分を順次一緒にして、均一な溶液が得られるまでミキサー中でそれらを混合した。インキ組成物は、エアゾール缶上にマークを印刷するのに使用した。このようにして印刷した缶を６６℃(１５０°F)の水に５分間浸漬することによりブラッシング抵抗を測定した。マークはブラッシング抵抗を有することが見いだされた。マークはまた、１００℃(２１２°F)の沸騰水で５分間試験したときにもブラッシング抵抗を有することが見いだされた。別の実験において、ジェットインキ組成物でマークをつけた缶を１９９℃(３９０°F)の乾熱に３０秒間暴露させた。マークは熱暴露による影響を受けないことが見いだされた。実施例２この実施例は、トルエンスルホンアミドバインダー樹脂を用いた本発明のインキ組成物の調製を説明する。成分重量% AD-PRO-MTS（バインダー樹脂） 25.00 メチルエチルケトン（溶媒） 64.60 プロピレングリコールモノメチルエーテル（保湿剤） 4.60 SANTICIZER 160（可塑剤） 2.00 FC170C（界面活性剤） 0.30 Silane A-187（定着剤） 1.00 トリフルオロメタンスルホン酸リチウム 2.00 UVITEX OB 0.50 100.00 前記成分を用い、実施例１に記載されているようにしてインキ組成物を調製した。エアゾール缶にインキ組成物でジェット印刷し、実施例１と同様に試験した。マークはブラッシング抵抗並びに耐熱性を有することが見いだされた。マークはまた、１００℃（２１２°F)の沸騰水で５分間試験したときにもブラッシング抵抗を有することが見いだされた。実施例３この実施例は、スルホンアミド−ホルムアルデヒドバインダー樹脂を用いた本発明のインキ組成物の調製を説明する。成分重量% RIT-0-LINEMHP（バインダー樹脂） 35.00 メチルエチルケトン（溶媒） 52.60 プロピレングリコールモノメチルエーテル（保湿剤） 4.60 SANTICIZER 160（可塑剤） 2.00 FC170C（界面活性剤） 0.30 Silane A-187（定着剤） 1.00 チオシアン酸カリウム（導電性塩） 1.00 酢酸（pH調整剤） 3.00 UVITEX OB（着色剤） 0.50 100.00 前記成分を用い、実施例１に記載されているようにしてインキ組成物を調製した。エアゾール缶にインキ組成物でジェット印刷し、実施例１と同様に試験した。マークはブラッシング抵抗並びに耐熱性を有することが見いだされた。マークはまた、１００℃(２１２°F)の沸騰水で５分間試験したときにもブラッシング抵抗を有することが見いだされた。本発明は、溶媒がインキ組成物の約５０乃至約７５重量％存在し、アクリルバインダー樹脂がインキ組成物の約１１乃至約１７重量％存在し、保湿剤がインキ組成物の約１乃至約７重量％存在し、可塑剤がインキ組成物の約５乃至約１５重量％存在し、界面活性剤がインキ組成物の約０．１乃至約０．５重量％存在し、電解質がインキ組成物の約０．５乃至約２．０重量％存在し、かつ蛍光着色剤がインキ組成物の約０．１乃至約１．０重量％存在する前述のようなジェットインキ組成物を提供する。本発明は更に、溶媒がインキ組成物の約４０乃至約７５重量％存在し、トルエンスルホンアミドバインダー樹脂がインキ組成物の約１５乃至約３５重量％存在し、保湿剤がインキ組成物の約１乃至約７重量％存在し、可塑剤がインキ組成物の約１乃至約５重量％存在し、界面活性剤がインキ組成物の約０．１乃至約０．５重量％存在し、オルガノシランがインキ組成物の約０．１乃至約５．０重量％存在し、電解質がインキ組成物の約０．２乃至約３．０重量％存在し、かつ蛍光着色剤がインキ組成物の約０．１乃至約１．０重量％存在する前述のようなジェットインキ組成物を提供する。本発明は更に、溶媒がインキ組成物の約４０乃至約７５重量％存在し、スルホンアミド−ホルムアルデヒドバインダー樹脂がインキ組成物の約２０乃至約４０重量％存在し、保湿剤がインキ組成物の約１乃至約７重量％存在し、可塑剤がインキ組成物の約１乃至約５重量％存在し、界面活性剤がインキ組成物の約０．１乃至約０．５重量％存在し、オルガノシランがインキ組成物の約０．１乃至約３．０重量％存在し、電解質がインキ組成物の約０．２乃至約２．０重量％存在し、かつ蛍光着色剤がインキ組成物の約０．１乃至約１．０重量％存在する前述のようなジェットインキ組成物を提供する。本発明はまた、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含むジェットインキ組成物を支持体上に塗布し、全て又は実質的に全ての溶媒を除去することを含む、その後の識別のためにブラッシング抵抗のあるマークを支持体上に提供する方法を提供する。本発明は更に、前述の方法により製造されたブラッシング抵抗のあるマークを提供する。本発明は更に、識別マークを物体上に提供し、発光放射線を得るために励起放射線でマークを励起し、発光放射線を読み取ることを含む物体を識別する改良方法であって、その改良が、溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含むジェットインキ組成物を用いてブラッシング抵抗のある識別マークを提供することを含む方法を提供する。本発明は更に、マークを励起するための励起手段及び前記マークの蛍光発光を検出するための蛍光検出手段を含む識別マークで物体を識別する系であって、前記マークがブラッシング抵抗を有し、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０ ℃における蒸気圧が約１５mmHg以下の可塑剤を含む系を提供する。系は、紫外線電球のような励起手段及び発光された光の検出手段を含む。系は、一般的に当業者に公知の特徴及び成分を含みうる。例えば、米国特許第4,540,595号を参照されたい。したがって、系は、適する波長及び強度の放射線源を含む読み取り手段に商品を輸送するための輸送手段を含みうる。読み取り手段は、蛍光発光を読み取る光検出器を含む。必要であれば、系は望ましくない放射線を除去又は最小化するための光学フィルター、及び記録された特別なコードパターンに適するパターン認識回路部品を含みうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．溶媒、蛍光着色剤、バインダー樹脂、及び２４０℃における蒸気圧が約１５ mmHg以下の可塑剤を含み、肉眼には見えないが、励起放射線により励起されたときのみ見えるマークを物体上に製造するのに適するジェットインキ組成物。２．前記組成物が、（１）２５℃において１．６乃至７．０cPの粘度、（２）５０乃至２０００Ωcmの電気抵抗、及び（３）１１００乃至１７００m/秒の音速を有する請求の範囲第１項記載のジェットインキ組成物。３．前記マークが、６６℃(１５０°F)までの温度の水に約５分間まで暴露したときにブラッシング抵抗を示す請求の範囲第１項又は第２項記載のジェットインキ組成物。４．前記蛍光着色剤が２７５乃至４００nmの波長領域で吸収し、４２０乃至５２０nmの波長領域で蛍光を発する請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。５．前記蛍光着色剤が2,2'-(2,5-チオフェネジイル)-ビス(5-tert-ブチルベンゾキサゾール)を含む請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載のジェットトインキ組成物。６．前記溶媒がメチルエチルケトンである請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。７．前記可塑剤が、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキルベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート又はo-ブチルベンジルフタレートである請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。８．前記バインダー樹脂が、６０℃以上の融点又は軟化点を有するフィルム形成剤を含む請求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。９．前記バインダー樹脂がアクリル樹脂又はスルホンアミド樹脂である請求の範囲第１項乃至第８項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 10．前記アクリル樹脂のガラス転移温度が約５０℃である請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 11．前記スルホンアミド樹脂が、軟化点が６８乃至７０℃のトルエンスルホンアミド樹脂又は軟化点が７０乃至７５℃のスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂を含む請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 12．保湿剤を更に含む請求の範囲第１項乃至第１１項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 13．前記保湿剤がプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む請求の範囲第１２項記載のジェットインキ組成物。 14．界面活性剤を更に含む請求の範囲第１項乃至第１３項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 15．前記界面活性剤がフルオロ脂肪族スルホンアミドアルコールのポリオキシエチレン付加物を含む請求の範囲第１４項記載のジェットインキ組成物。 16．オルガノシランを更に含む請求の範囲第１項乃至第１５項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 17．前記オルガノシランがγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含む請求の範囲第１６項記載のジェットインキ組成物。 18．電解質を更に含む請求の範囲第１項乃至第１７項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 19．前記電解質が、チオシアン酸カリウム又はトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを含む請求の範囲第１８項記載のジェットインキ組成物。 20．インキ組成物の５０乃至７５重量％の前記溶媒、インキ組成物の１１乃至の７重量％の前記バインダー樹脂、インキ組成物の１乃至７重量％の保湿剤が、インキ組成物の５乃至１５重量％の前記可塑剤、インキ組成物の０．１乃至０．５重量％の界面活性剤、インキ組成物の０．５乃至２．０重量％の電解質、かつインキ組成物の０．１乃至１．０重量％の前記蛍光着色剤を含む請求の範囲第１項記載のジェットインキ組成物。 21．インキ組成物の４０乃至７５重量％の前記溶媒、インキ組成物の１５乃至３５重量％の前記バインダー樹脂、インキ組成物の１乃至７重量％の保湿剤が、インキ組成物の１乃至５重量％の前記可塑剤、インキ組成物の０．１乃至０．５重量％の界面活性剤、インキ組成物の０．１乃至５．０重量％のオルガノシラン、インキ組成物の０．２乃至３．０重量％の電解質、かつインキ組成物の０．１乃至１．０重量％の前記蛍光着色剤を含む請求の範囲第１項記載のジェットインキ組成物。 22．インキ組成物の４０乃至７５重量％の前記溶媒、インキ組成物の２０乃至４０重量％の前記バインダー樹脂、インキ組成物の１乃至７重量％の保湿剤が、インキ組成物の１乃至５重量％の前記可塑剤、インキ組成物の０．１乃至０．５重量％の界面活性剤、インキ組成物の０．１乃至３．０重量％のオルガノシラン、インキ組成物の０．２乃至２．０重量％の電解質、かつインキ組成物の０．１乃至１．０重量％の前記蛍光着色剤を含む請求の範囲第１項記載のジェットインキ組成物。 23．前記マークが、１９９℃(３９０°F)までの温度の乾熱に約３０秒間暴露されたときに耐熱性である請求の範囲第１項乃至第２２項のいずれかに記載のジェットインキ組成物。 24．請求の範囲第１項乃至第２３項のいずれかに記載のジェットインキ組成物を支持体上に塗布し、実質的に全ての前記溶媒を除去することを含む、その後の識別のために支持体上にマークを提供する方法。 25．識別マークを物体上に提供し、発光放射線を得るために励起放射線で前記マークを励起し、前記発光放射線を読み取ることを含む物体を識別する改良方法であって、その改良が、請求の範囲第１項乃至第２３項のいずれかに記載のジェットインキ組成物を用いてマークを提供することを含む方法。