JPH07118590A - 油性黒色インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ニグロシン５〜１５重量％と、メチルアルコ
ール、エチルアルコールなどの炭素数４以下の脂肪族ア
ルコール４０〜９０重量％と、ケトン樹脂、フェノール
樹脂などの前記炭素数４以下の脂肪族アルコールに可溶
な樹脂１〜２０と、フタル酸モノメチル、フタル酸モノ
エチルなどのフタル酸エステル１〜２０重量％とを少な
くとも含む。 【効果】 筆跡の定着性に優れ、長期間保管してもペン
先、吐出孔における目詰まりがなく筆跡にかすれが生じ
ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、筆記具用、記録計用及
びジェットプリンタ−用として好適な、筆跡の定着性及
び経時安定性に優れた油性黒色インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、速乾性マーキングペン等の筆記具
などに用いる油性黒色インキは、油溶性黒色染料と油溶
性樹脂と溶剤とを主成分としている。水性染料と水とを
主成分とする水性インキに比べ、紙、ガラス、金属、プ
ラスチック、布などにも良好な筆記が可能であることか
ら多く使用されている。この油性黒色インキの着色材と
しては、濃度が高く低価格である等の理由によりニグロ
シンが用いられ、溶剤としては、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素やエチレングリコールモノメチルエー
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコ
ールエーテル等が使用されている。しかしながら、上記
溶剤は臭気や毒性が高い等の問題があるので、近年、臭
気や毒性が低い炭素数４以下脂肪族アルコ−ルを油性イ
ンキの溶剤として使用することが多く提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、溶剤として炭
素数４以下の脂肪族アルコールを使用した油性黒色イン
キは、筆跡の非吸収面に対する定着性が悪いという問題
があった。そこで、定着性の効果を向上させるために樹
脂を多量に添加することが考えられるが、十分な定着性
を得るには到っていない。更に、ニグロシンや樹脂は炭
素数４以下の脂肪族アルコ−ルへの溶解性が悪く、長期
経時状態では溶剤の蒸発によりインキ中の固型分が析出
しやすくなる。そのため、ペン先やインキ吐出孔の毛細
管での目詰まりが起こり筆跡のかすれが発生し易いとい
う問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ニグロシン
と、炭素数４以下の脂肪族アルコ−ルと、前記脂肪族ア
ルコ−ルに可溶な樹脂と、フタル酸エステルとを少なく
とも含むことを特徴とする油性黒色インキを要旨とする
ものである。

【０００５】以下、詳細に説明する。ニグロシンは、着
色材として用いるものであり、具体的には、ニグロシン
ベ−スＥＸ、ニグロシンベ−スＥＥ、スペシャルブラッ
クＥＢ、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＮｏ．５
（以上、オリエント化学工業（株）製）、オイルブラッ
クＳ、オイルブラックＦＳスペシャル（以上、中央合成
化学（株）製）、ニグロシンベ−スＬＫ（ＢＡＳＦ社
製、独国）、ＳＯＴブラック−１２Ｈ、ＳＯＴブラック
−１３リキッド（保土ヶ谷化学工業（株）製）などが挙
げられる。上記例示したニグロシンの使用量は、油性黒
色インキ全量に対し５〜１５重量％が好ましい。添加量
が５重量％より少なくなると筆跡とした場合の濃度が低
下する傾向にあり、添加量が１５重量％より多くなると
粘度が高くなり筆記具用、記録計用及びジェットプリン
タ−用としてインキ吐出が低下する傾向にある。

【０００６】炭素数４以下の脂肪族アルコールは、溶剤
として用いるものである。具体的には、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコール
が挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して使用
でき、使用量は油性黒色インキ全量に対して４０〜９０
重量％が好ましい。

【０００７】脂肪族アルコールに可溶な樹脂は、粘度の
調整、色材の定着性向上のために用いられるものであ
る。例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹
脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられ
る。具体的一例を挙げれば、フェノール樹脂として、タ
マノール１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業
（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、
日立化成工業（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケ
トンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン
８０、同１１０Ｈ（本州化学（株）製）などが、ロジン
樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６
１（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ガムロジンＷ
Ｗ（中国産）などが、ブチラール樹脂として、デンカブ
チラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０
００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以
上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同
ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−Ｌ（以上積水化学工業
（株）製）などが、ポリアミド樹脂として、ＡＱ−ナイ
ロンＡ−９０、同Ａ−７０、同Ａ−５０、同Ｐ−７０、
同Ｋ−８０、同Ｋ−１４（以上、（株）東レ製）、ニュ
ーマイド８２５、同８４０（以上、ケーシー有限会社
製）、トレジンＦ３０、同ＭＦ−３０、同ＥＦ−３０
Ｔ、同Ｍ−２０、同ＴＫ５０３６（以上、Ｎ−メトキシ
メチル化ナイロン、帝国化学産業（株）製）、バーサミ
ド７４４、同７５６、同７１１（以上、ヘンケル白水
（株）製）、トーマイド＃９０、同＃９２（以上、富士
化成工業（株）製）、サンマイド６１１ＤＫ−１、同６
１５Ａ（以上、三和化学工業（株）製）などが挙げられ
る。これらは単独あるいは複数混合して使用でき、使用
量は油性黒色インキ全量に対して１〜２０重量％が好ま
しい。

【０００８】フタル酸エステルは、筆跡の定着性を向上
しインキの経時安定性を高めるものである。具体的に
は、フタル酸モノメチル、フタル酸モノエチル、フタル
酸モノフェニル、フタル酸モノベンジル、フタル酸モノ
シクロヘキシル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジノルマルプロピル、フタル酸ジイソプロ
ピル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジノルマルブチル、
フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フ
タル酸ジフェニル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ジヘ
プチル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ジイソ
オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸
ジノニル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジイソデシル、
フタル酸ジドデシル、フタル酸メチルエチル、フタル酸
ブチルベンジル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸デ
シルイソオクチルなどが挙げられる。その添加量は油性
黒色インキ全量に対して１〜２０重量％が好ましく、１
重量％より少なくなると効果が小さくなり、２０重量％
より多くなると筆跡乾燥性が悪くなる傾向にある。

【０００９】更に、以上に示した成分以外に必要に応じ
て、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、可溶化剤、乾燥抑制剤、
粘度調節剤、凍結安定剤、消泡剤、界面活性剤など、種
々の添加剤を適宜選択して使用することもできる。

【００１０】本油性インキの調製は、上記必須成分を従
来知られている撹拌機を用いて撹拌混合し、均一に溶解
することによって得られる。

【００１１】

【作用】フタル酸エステルは、高沸点で安定な物質であ
り、炭素数４以下の脂肪族アルコ−ルに良く可溶すると
共に、樹脂との相溶性に優れている。そこでインキ組成
中にフタル酸エステルを使用すると、樹脂の分子間に入
り込み、樹脂の硬い網状構造であるファン・デル・ワ−
ルス結合を弱めることにより、柔軟性を高め、分散性を
良くする。そのため、非吸収面に筆記した時も、面に対
して均一に広がり接着されるので筆跡の定着性が向上す
る。また、ペン先やインキ吐出孔で、揮発性の高い脂肪
族アルコ−ルが揮発した後も、ニグロシンや樹脂の溶解
が安定しているので、ペン先の目詰まりを発生すること
が少なく、インキの吐出が良好であると推察される。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明する。

【００１３】実施例１ ニグロシンベ−スＥＸ（ニグロシン、オリエント化学工業（株）製） １０重量部 エチルアルコ−ル ７２重量部 ハロン１１０Ｈ（ケトン樹脂、本州化学（株）製） ８重量部 フタル酸ジ−２−エチルヘキシル ５重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸（可溶化剤） ５重量部 上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して油性黒色インキを
得た。

【００１４】実施例２ オイルブラックＦＳスペシャル（ニグロシン、中央合成化学（株）製） ５重量部 イソプロピルアルコ−ル ６５重量部 ペンタリン２６１（ロジン樹脂、理化ハーキュレス（株）製） １０重量部 フタル酸ジエチル ２０重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１５】実施例３ ニグロシンベ−スＥＸ（前述） １２重量部 ノルマルプロピルアルコ−ル ７１重量部 タマノ−ル１００Ｓ（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製） ５重量部 フタル酸ジメチル １０重量部 オレイン酸（可溶化剤） ２重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１６】実施例４ オイルブラックＳ（ニグロシン、中央合成化学（株）製） ９重量部 エチルアルコ−ル ４９重量部 ノルマルブチルアルコ−ル ２０重量部 ト−マイド＃９２（ポリアミド樹脂、富士化成工業（株）製） １２重量部 フタル酸ジイソデシル ７重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸（可溶化剤） ３重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１７】実施例５ ニグロシンベ−スＥＥ（ニグロシン、オリエント化学工業（株）製） １５重量部 エチルアルコ−ル ６０重量部 メチルアルコ−ル １０重量部 ガムロジンＷＷ（中国産） ８重量部 フタル酸ブチルドデシル ２重量部 オレイン酸（可溶化剤） ５重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１８】実施例６ ＳＯＴブラック１２Ｈ（保土ヶ谷化学工業（株）製） ７重量部 イソプロピルアルコ−ル ６２重量部 デンカブチラ−ル＃２０００−Ｌ（ブチラール樹脂、電気化学工業（株）製） ３重量部 フタル酸ジエチル １５重量部 ベンジルアルコ−ル（粘度調節剤） １３重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１９】比較例１ 実施例１においてフタル酸ジ−２−エチルヘキシルを除
き、その量だけエチルアルコ−ルを加えた他は、実施例
１と同様になして油性黒色インキを得た。

【００２０】比較例２ 実施例２においてフタル酸ジエチルを除き、その量だけ
ノルマルブチルアルコ−ルを加えた他は、実施例２と同
様になして油性黒色インキを得た。

【００２１】比較例３ 実施例３においてフタル酸ジメチルを除き、その量だけ
をノルマルプロピルアルコ−ル加えた他は、実施例３と
同様になして油性黒色インキを得た。

【００２２】上記、実施例１〜６、比較例１〜３で得た
油性インキを用いて定着性碁盤目試験を行なった。ま
た、繊維芯のペン先、中綿を使用した筆記具（マ−クぺ
んてるＭＳ５０、ぺんてる（株）製）に充填し経時後筆
記試験を行なった。結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】定着性碁盤目試験 上記の油性インキをガラス面上に塗布して乾燥させた
後、カミソリの刃を用いて１ｍｍ間隔で碁盤状に切りつ
け、その碁盤をセロテ−プにより、強制的に剥離させる
動作を１０回繰り返した。判定方法は、傷つけたマス１
００個に対して剥がれた数を数える。ただし、１マス中
少しでも剥がれたら１個と数える。

【００２５】経時後筆記試験 上記の油性インキを充填した筆記具を５０℃恒温室に一
ヶ月保管した後、JISＰ ３２０１筆記用紙Ａに手書き
で螺旋筆記した。 評価 ○：あざやかで良好な筆跡が得られた △：一重量部カスレあり ×：筆記不能

【００２６】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る油性黒色インキは、筆跡の定着性に優れると共に経
時後も良好に筆記ができるという特徴を有するものであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ニグロシンと、炭素数４以下の脂肪族ア
   ルコ−ルと、前記脂肪族アルコ−ルに可溶な樹脂と、フ
   タル酸エステルとを少なくとも含むことを特徴とする油
   性黒色インキ。