JPH08183922A - 油性黒色インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１または
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３と、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドイエロー３６とを造塩させて得られる黒色染料と、脂
肪族アルコールと、前記脂肪族アルコールに可溶な樹脂
と、アシルサルコシンとを少なくとも含むことを特徴と
する油性黒色インキ。 【効果】 筆跡濃度に優れると共に経時後も良好に筆記
ができ、更に長期間保管しても染料の溶解性が低下しな
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、筆記具用、記録計用及
びジェットプリンタ−用として好適に用いられ、経時安
定性及び筆跡の濃度が優れた油性黒色インキに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、速乾性マーキングペン等に用いる
油性黒色インキは、油溶性黒色染料と油溶性樹脂と溶剤
とを主成分としている。油性黒色インキは、水性染料と
水とを主成分とする水性インキに比べ、紙、布などのイ
ンキ吸収面ばかりでなく、ガラス、金属、プラスチック
等のインキ非吸収面にも良好な筆記が可能であることか
ら多く使用されている。油性黒色インキの油溶性黒色染
料としては、ニグロシン系染料、１：２型金属錯塩染
料、造塩タイプ油溶性染料などが用いられ、溶剤として
は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素やエチレン
グリコールモノメチルエール、エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のグリコールエーテル等が使用されて
いる。しかしながら、上記溶剤は臭気や毒性が高いなど
人体に対する安全性が問題となり、近年、臭気や毒性が
低い炭素数４以下の脂肪族アルコ−ルを油性インキの溶
剤として使用することが多く提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、溶剤として炭
素数４以下の低級脂肪族アルコールを使用した油性黒色
インキにおいて、筆跡の濃度を上げることは非常に困難
であった。この問題を解決するには染料を多量に添加す
ることが考えられる。しかし、ニグロシン系染料や１：
２型金属錯塩染料を多量に添加した場合、インキが高粘
度になり、筆記具などに使用した際のペン先からのイン
キ吐出低下を考慮すると、添加量が制限される為、十分
な濃度を得るには到っていない。更に、ニグロシン系染
料は低級脂肪族アルコ−ルへの溶解性が悪く、長期経時
状態では溶剤の蒸発によりインキ中で染料が析出しやす
くなる。その為、ペン先の毛細管での目詰まりが起こり
筆跡のカスレが発生し易いという問題があった。また、
比較的に低級脂肪族アルコール溶解性の良い造塩タイプ
油溶性染料を用いた場合、染料の添加によってインキが
高粘度になることや溶剤蒸発によって染料が析出するこ
とは防止できる。しかし、造塩タイプ油溶性染料は、長
期間保存すると一部の染料分子の造塩がくずれ、染料同
士や樹脂との２次凝集が発生し、析出物が発生し蓄積す
るという根本的な問題を有している。析出物の発生は、
インキの濃度低下や、製造工程における生産性の低下
（例えば、インキ充填時におけるインキ充填機ノズルの
目詰まり）等といった問題の原因となる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ｃ．Ｉ．ベー
シックバイオレット１またはＣ．Ｉ．ベーシックバイオ
レット３と、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３６とを造塩さ
せて得られる黒色染料と、脂肪族アルコールと、前記脂
肪族アルコールに可溶な樹脂と、アシルサルコシンとを
少なくとも含むことを特徴とする油性黒色インキを要旨
とするものである。

【０００５】以下、詳細に説明する。Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クバイオレット１またはＣ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト３と、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３６とを造塩させて
得られる黒色染料は着色材として使用するものである。
その添加量は、インキ全量に対し、２〜２０重量％添加
することが好ましい。添加量が２重量％より少なくなる
と筆跡とした場合の濃度が低下する傾向にあり、添加量
が２０重量％より多くなると粘度が高くなり筆記具用、
記録計用及びジェットプリンター用として用いた場合、
インキ吐出が低下する傾向にある。

【０００６】炭素数４以下の脂肪族アルコールは、溶剤
として用いるものである。具体的には、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコール
などが挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して
使用でき、使用量はインキ全量に対して４０〜９０重量
％添加することが好ましい。

【０００７】炭素数４以下の脂肪族アルコールに可溶な
樹脂は、インキ粘度の調整、黒色染料の定着性向上の為
に用いられるものである。例えば、フェノール樹脂、ケ
トン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹
脂などが挙げられる。具体的一例を挙げれば、フェノー
ル樹脂として、タマノール１００Ｓ、同５１０（以上、
荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５
０１（以上、日立化成工業（株）製）などが、ケトン樹
脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）
製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）
製）などが、ロジン樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタ
リン２５５、同２６１（以上、理化ハーキュレス（株）
製）、ハリエスターＮＬ、ネオトールＣ、ガムロジンＸ
（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国
産）、エステルガムＨ（荒川化学工業（株）製）など
が、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２００
０−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３
０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業
（株）製）、エスレックＢＬ−１、同ＢＬ−３、同ＢＬ
−Ｓ、同ＢＸ−Ｌ（以上、積水化学工業（株）製）など
が、ポリアミド樹脂として、ＡＱ−ナイロンＡ−９０、
同Ａ−７０、同Ａ−５０、同Ｐ−７０、同Ｋ−８０、同
Ｋ−１４（以上、（株）東レ製）、ニューマイド８２
５、同８４０（以上、ケーシー有限会社製）、トレジン
Ｆ３０、同ＭＦ−３０、同ＥＦ−３０Ｔ、同Ｍ−２０、
同ＴＫ５０３６（以上、帝国化学産業（株）製）、バー
サミド７４４、同７５６、同７１１（以上、ヘンケル白
水（株）製）、トーマイド＃９０、同＃９２（以上、富
士化成工業（株）製）、サンマイド６１１ＤＫ−１、同
６１５Ａ（以上、三和化学工業（株）製）などが挙げら
れる。これらは単独あるいは複数混合して使用でき、使
用量はインキ全量に対して１〜２０重量％添加すること
が好ましい。

【０００８】アシルサルコシンは、Ｃ．Ｉ．ベーシック
バイオレット１またはＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット
３と、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３６とを造塩させて得
られる黒色染料の炭素数４以下の脂肪族アルコールに対
する溶解性を向上し、インキの経時安定性及び筆跡の濃
度を向上するものである。具体的には、ラウロイルサル
コシン、ミリストイルサルコシン、パルミトイルサルコ
シン、オレオイルサルコシンなどが挙げられる。その添
加量はインキ全量に対し、０．５〜１０重量％添加する
ことが好ましく、０．５重量％より少なくなると効果が
小さくなり、１０重量％より多くなると筆跡乾燥性が悪
くなる傾向にある。また、経時安定性及び筆跡濃度向上
に関してより効果の高いものとしては、アシル基の炭素
数が８〜２０であるものが好ましい。

【０００９】更に、以上に示した成分以外に必要に応じ
て、補色用着色剤、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、可溶化
剤、乾燥抑制剤、粘度調節剤、凍結安定剤、消泡剤、界
面活性剤など、種々の添加剤を適宜選択して使用するこ
ともできる。

【００１０】本油性黒色インキの調製は、上記必須成分
を従来知られている撹拌機を用いて撹拌混合し、均一に
溶解することによって得られる。

【００１１】

【作用】アシルサルコシンは低級脂肪族アルコ−ルに良
好に溶解すると共に、他分子への吸着に優れたアニオン
系界面活性剤である。ところで、前述のように造塩タイ
プ油性染料を使用した油性黒色インキにおける析出物発
生現象のメカニズムは、なんらかの影響で溶液中の一部
の染料分子の造塩がくずれ、染料同士や樹脂との２次凝
集が起こるためであるが、アシルサルコシンは、この造
塩がくずれた染料に吸着し、安定した溶解状態を保つの
で、析出物の発生を防止することができる。その為、長
期間保存しておいてもインキは安定であり、更に、染料
分子の分散性も向上することから、筆記具用として、筆
記具に充填して用いた場合にも優れた筆跡濃度が得られ
ると推察される。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明する。 実施例１ バリーファーストバイオレット１７０２（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３ とＣ．Ｉ．アシッドイエロー３６との造塩染料、オリエント化学工業（株）製） １５重量部 エチルアルコ−ル ６０重量部 イソプロピルアルコ−ル １３重量部 タマノール１ＯＯＳ（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製） ５重量部 オレオイルサルコシン ５重量部 スピロンイエローＣ−２ＧＨ（補色剤、保土谷化学工業（株）製） ２重量部 上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して油性黒色インキを
得た。

【００１３】実施例２ バリーファーストバイオレット１７０２（前述） １８重量部 エチルアルコ−ル ５０重量部 メチルアルコ−ル ２０重量部 ハロン１１０Ｈ（ケトン樹脂、本州化学（株）製） ５重量部 ラウロイルサルコシン ７重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１４】実施例３ バリーファーストバイオレット１７０２（前述） １２重量部 エチルアルコ−ル １３重量部 ノルマルプロピルアルコ−ル ６０重量部 ガムロジンＷＷ（ロジン樹脂、中国産） １０重量部 ミリストイルサルコシン ２重量部 オイルイエローＣＨ（補色剤、中央合成化学（株）製） ３重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１５】実施例４ バリーファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１ とＣ．Ｉ．アシッドイエロー３６との造塩染料、オリエント化学工業（株）製） １５重量部 イソプロピルアルコ−ル ５０重量部 ノルマルブチルアルコ−ル ２３重量部 トーマイド＃９２（ポリアミド樹脂、富士化成工業（株）製） ８重量部 オレオイルサルコシン ４重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１６】実施例５ バリーファーストバイオレット１７０１（前述） １０重量部 エチルアルコ−ル ６３重量部 タマノ−ル１００Ｓ（前述） ３重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） ２重量部 パルミトイルサルコシン ７重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル（粘度調節剤） １５重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【００１７】比較例１ 実施例１においてオレオイルサルコシンを除き、その量
だけエチルアルコールを加えた他は、実施例１と同様に
なして油性黒色インキを得た。

【００１８】比較例２ 実施例１においてオレオイルサルコシンを除き、その量
だけドデシルベンゼンスルホン酸を加えた他は、実施例
１と同様になして油性黒色インキを得た。

【００１９】上記、実施例１〜５、比較例１、２で得た
油性黒色インキに関して、インキ低温経時試験を行い、
また繊維芯のペン先、中綿を使用した筆記具（ぺんてる
布がきペンスーパー〔細字〕ＮＭ１０、ぺんてる（株）
製）に充填し、筆跡濃度試験を行なった。結果を表１に
示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】インキ低温経時試験 上記の油性黒色インキを蓋付きビンに密封し、−２０℃
恒温室に１ヶ月保管した後、インキを濾紙（アドバンテ
ック東洋（株）製）で濾過し、濾紙上の残留物の状態を
確認した。 評価 ○：析出物なし ×：析出物あり

【００２２】筆跡濃度試験 クリアーシート〔薄口〕（リコー教育機器（株）製）
に、上記油性黒色インキを充填した筆記具を用いて横各
１回均一にインキを塗布し乾燥させたものを、ＳＭカラ
ーコンピューター（ＭＯＤＥＬ、ＳＭ−４、スガ試験機
（株）製）により濃度を測定した。判定方法は、視感反
射率Ｙ値を用いて評価し、数字は小さいほど濃度が高
い。（単位：％）

【００２３】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る油性黒色インキは、筆跡濃度に優れると共に経時後
も良好に筆記ができ、更に長期間保管しても染料の溶解
性が低下しないという特長を有するものである。

【手続補正書】

【提出日】平成８年３月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】実施例４ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー３６との造塩 染料） １５重量部 イソプロピルアルコール ５０重量部 ノルマルブチルアルコール ２３重量部 トーマイド＃９２（ポリアミド樹胞、富士化成工業（株）製） ８重量部 オレオイルサルコシン ４重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】実施例５ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー３６との造塩 染料） １０重量部 エチルアルコール ６３重量部 タマノール１００Ｓ（前述） ３重量部 ハロン１１０Ｈ（前述） ２重量部 パルミトイルサルコシン ７重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル（粘度調節剤） １５重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性黒色インキを得
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１また
   はＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット３と、Ｃ．Ｉ．アシ
   ッドイエロー３６とを造塩させて得られる黒色染料と、
   脂肪族アルコールと、前記脂肪族アルコールに可溶な樹
   脂と、アシルサルコシンとを少なくとも含むことを特徴
   とする油性黒色インキ。