JPH10183042A - 油性赤色インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染料が析出しやすい低温においても、析出す
ることなく、従って、筆跡のカスレが発生しにくい赤色
インキを提供すること。 【解決手段】 化１で示される赤色染料と、化２で示さ
れる黄色染料と、炭素数４以下の脂肪族アルコールと、
前記脂肪族アルコールに可溶な樹脂とを少なくとも含む
ことを特徴とする油性赤色インキ。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、筆記具用、記録計
用及びジェットプリンタ−用として好適に用いられ、経
時安定性に優れた油性赤色インキに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、速乾性マーキングペン等に用いる
油性インキは、油溶性染料と油溶性樹脂と溶剤とを主成
分としている。油性インキは、水性染料と水とを成分と
する水性インキに比べ、紙、布などのインキ吸収面ばか
りでなく、ガラス、金属、プラスチック等のイキ非吸収
面にも良好な筆記が可能である。油性インキの溶剤とし
ては、油溶性染料に対する溶解力の高いトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素やエチレングリコールモノメチ
ルエール、エチレングリコールモノエチルエーテル等の
グリコールエーテル等が使用されている。しかしなが
ら、上記溶剤は臭気や毒性が高いなど人体に対する安全
性が問題となり、近年臭気や毒性が低い炭素数４以下の
脂肪族アルコ−ル、特に安全性の高いエチルアルコール
を油性インキの溶剤として用いることが要求されてい
る。ところが、芳香族炭化水素やグリコールエーテル等
を溶剤とした油性インキに使用されてきた油溶性染料
は、低級脂肪族アルコ−ルへの溶解性が悪く、実用上で
十分な濃度を得ることは困難である。これまでにこの問
題を改善する方法としては、低級脂肪族アルコールへの
溶解性が比較的良い、塩基性染料と酸性染料および又
は、直接染料、アニオン系界面活性剤などとを反応させ
て得られる造塩タイプの油溶性染料を用いることが提案
されている。そのことから、低級脂肪族アルコールを溶
剤とする油性インキにおいて、赤色の色調を求める場合
は、化１で示される造塩タイプの赤色染料が主要着色剤
として使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、マーキングペ
ン用の油性赤色インキとして、筆跡の濃度や色彩の鮮明
さを上げる為に、化１で示される赤色染料を多量に添加
した場合や、その補色となる黄色染料を添加した場合に
おいて、初期の溶解性は良好であるが、長期間保存する
と染料分子の会合が増大し、溶剤への溶解レベルを越え
た析出物が形成され蓄積するという問題を有している。
析出物の発生は、ペン先の毛細管での目詰まりによる筆
跡のカスレやインキの濃度低下、製造工程における生産
性の低下（例えば、インキ充填時におけるインキ充填機
ノズルの目詰まり）等といった問題の原因となってい
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、化１で示され
る赤色染料と、化２で示される黄色染料と、炭素数４以
下の脂肪族アルコールと、前記脂肪族アルコールに可溶
な樹脂とを少なくとも含むことを特徴とする油性赤色イ
ンキを要旨とするものである。

【０００５】以下、詳細に説明する。化１で示される赤
色染料は、主要着色剤として使用するものであり、市販
されている油溶性赤色染料の中においては炭素数４以下
の脂肪族アルコールに対しての溶解性が良い。この赤色
染料は、従来公知の方法により容易に製造することがで
きる。例えば、塩基性染料の水溶液と酸性染料、直接染
料またはアニオン系界面活性剤の水溶液とを、温度が室
温〜１００℃の条件で混合攪拌する。その後、水不溶性
となった反応生成物を濾過し、水洗い、乾燥して赤色染
料を得ることができる。具体的一例を挙げれば、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレット゛１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２
３との造塩染料として、バリファーストレッド１３０８
（オリエント化学工業（株）製）、ＡＬレッド２３０８
（中央合成化学（株）製）などが、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レット゛１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２との造塩染料
として、スピリットレッド１０２（オリエント化学工業
（株）製）などが、Ｃ．Ｉ．ベーシックレット゛１とドデ
シル（スルホフエノキシ）−ベンゼンスルホン酸との造
塩染料として、スピロンレッドＣ−ＧＨ（保土谷化学工
業（株）製）などが挙げられる。赤色染料の使用量は、
油性赤色インキ全量に対し、２〜１５重量％添加するこ
とが好ましい。筆跡濃度を好適に保つ点で２重量％以上
が好ましく、また、析出物の発生がなく、良好な経時安
定性を保ち、且つ、筆記具用、記録計用及びジェットプ
リンター用として用いた場合のインキ吐出に好適な粘度
となす点で１５重量％以下が好ましい。

【０００６】化２で示される黄色染料は、油性赤色イン
キとしての筆跡の濃度や色彩の鮮明さを上げる為に用い
られる。すなわち、従来知られている炭素数４以下の脂
肪族アルコールを溶剤とする油性インキに使用している
造塩タイプ黄色染料とは異なり、優れた経時安定性を長
期間維持することができる。具体的一例を挙げれば、化
２で示される黄色染料中のＲ₃ をドデシル基としたもの
として、オイルイエローＣＨ（中央合成化学（株）
製）、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（保土谷化学工業
（株）製）などが挙げられる。その添加量は油性赤色イ
ンキ全量に対して０．２〜１０重量％添加することが好
ましい。筆跡の濃度や色彩の鮮明さを上げる為には０．
２重量％が好ましく、適度な濃度や、色彩とするために
は、１０重量％が好ましい。

【０００７】炭素数４以下の脂肪族アルコールは、溶剤
として用いるものである。具体的には、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコール
等が挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して使
用でき、使用量は油性赤色インキ全量に対して４０〜９
０重量％添加することが好ましい。

【０００８】炭素数４以下の脂肪族アルコールに可溶な
樹脂は、インキ粘度の調整、染料の定着性向上の為に用
いるものである。例えば、フェノール樹脂、ケトン樹
脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂など
が挙げられる。具体的一例を挙げれば、フェノール樹脂
として、タマノール１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化
学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１
（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＳポリスターＳ１
４５、ＹＰ−９０Ｌ（以上、ヤスハラケミカル（株）
製）、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川
化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、
本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同Ｓ
Ｋ、同１２０１（以上、独国ヒュルス社製）などが、ロ
ジン樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同
２６１（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエス
ターＮＬ、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ
化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステル
ガムＨ（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹
脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０
００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃
３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレ
ックＢＬ−１、同ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０
（以上、積水化学工業（株）製）などが、ポリアミド樹
脂として、ＡＱ−ナイロンＡ−９０、同Ａ−７０、同Ａ
−５０、同Ｐ−７０、同Ｋ−８０、同Ｋ−１４（以上、
東レ（株）製）、ニューマイド８２５、同８４０（以
上、ケーシー有限会社製）、トレジンＦ３０、同ＭＦ−
３０、同ＥＦ−３０Ｔ、同Ｍ−２０、同ＴＫ５０３６
（以上、帝国化学産業（株）製）、バーサミド７４４、
同７５６、同７１１（以上、ヘンケル白水（株）製）、
トーマイド＃９０、同＃９２（以上、富士化成工業
（株）製）、サンマイド６１１ＤＫ−１、同６１５Ａ
（以上、三和化学工業（株）製）などが挙げられる。こ
れらは単独あるいは複数混合して使用でき、その使用量
は油性赤色インキ全量に対して１〜２０重量％添加する
ことが好ましい。

【０００９】また、上記必須成分以外でも必要に応じ
て、インキの粘度調節剤、金属の腐食防止の為の防蝕
剤、インキ塗膜に柔軟性を与え密着性を高める可塑剤な
どを、適宜選択して使用することができる。例えば、イ
ンキの粘度調節剤としては、ベンジルアルコール等の高
沸点アルコール系溶剤、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、プロピレングリコール低級アルキルエーテ
ル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、乳酸エ
チル等のエステル系溶剤が挙げられる。金属の防蝕剤と
しては、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。可塑剤と
しては、フタル酸エステル、セバシン酸エステル、リン
酸エステル、アジピン酸エステル、マレイン酸エステ
ル、ステアリン酸エステル、トリメット酸エステル等が
挙げられる。

【００１０】さらに、染料の可溶化剤やペン先の乾燥防
止剤、インキの塗布性向上剤、インキの吐出向上剤とし
て、各種界面活性剤を使用することもできる。具体的に
は、アルキル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソル
ビタン脂肪酸エステル類、デカグリセリン脂肪酸エステ
ル等の非イオン界面活性剤、パーフルオロアルキルスル
ホン酸塩、ポリオキシエチレンパーフルオロエーテル等
のフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、
アルコール変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤
が挙げられる。

【００１１】本願発明の油性赤色インキは、上記必須成
分を従来知られている撹拌機を用いて撹拌混合し、均一
に溶解することによって得られる。

【００１２】

【作用】通常、染料分子は溶液中に数個から数十個単位
の会合状態で存在しているが、高濃度ではさらに会合し
やすい性質をもっている。また、比較的イオン解離度が
大きい溶剤である炭素数４以下の脂肪族アルコール中に
おいて、造塩タイプ油溶性染料の溶解状態は、イオン対
の状態で安定に存在しているが、経時環境の変化により
イオン対会合体、フリーイオンに変化すると思われる。
これらの影響により、低級脂肪族アルコールを溶剤とす
る油性赤色インキの着色剤として、化１で示される赤色
染料を用いた場合、筆跡の濃度を上げる為に染料使用量
を多くすると、長期間の経時では染料イオン対の会合量
が増大し、溶剤への溶解レベルを越えて析出物が形成さ
れると考えられる。化２で示される黄色染料は、カチオ
ン成分として複素環アンモニウム基がシッフ塩基と共役
しているアゾメチン構造を有しており、アニオン成分と
してカチオン成分と安定したイオン対を形成し易い界面
活性剤を有している、造塩タイプの油溶性染料である。
その為、色相が鮮明でかつ優れた経時安定性を長期間維
持することができる。そこで、油性赤色インキの組成中
に化２で示される黄色染料を使用すると、化１で示され
る赤色染料に悪影響を与えることなく相互溶解性を向上
し、筆跡の濃度や色彩の鮮明さを上げることが可能だと
推察される。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明する。 実施例１ バリファーストレッド１３０８（化１で示される赤色染料、オリエント化学工 業（株）製） ８重量部 オイルイエローＣＨ（化２で示される黄色染料、中央合成化学（株）製） ５重量部 エチルアルコ−ル ６７重量部 ノルマルプロピルアルコ−ル １０重量部 ガムロジンＷＷ（ロジン樹脂、中国産） １０重量部 上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して油性赤色インキを
得た。

【００１４】実施例２ スピリットレッド１０２（化１で示される赤色染料、オリエント工業（株）製 ） ４重量部 スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（化２で示される黄色染料、保土谷化学工業（株 ）製） １重量部 イソプロピルアルコ−ル ６５重量部 ノルマルブチルアルコ−ル １７重量部 シンセティックレジンＳＫ（ケトン樹脂、独国ヒュルス社製） ８重量部 トーマイド＃９２（ポリアミド樹脂、富士化成工業（株）製） ５重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性赤色インキを得
た。

【００１５】実施例３ ＡＬレッド２３０８（化１で示される赤色染料、中央合成化学（株）製） １０重量部 オイルイエローＣＨ（前述） ６重量部 メチルアルコ−ル １２重量部 エチルアルコ−ル ６０重量部 タマノール１ＯＯＳ（フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製）７重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル（粘度調節剤） ５重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性赤色インキを得
た。

【００１６】実施例４ スピロンレッドＣ−ＧＨ（化１で示される赤色染料、保土谷化学工業（株）製 ） １２重量部 スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（前述） ８重量部 エチルアルコ−ル ７０重量部 ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）３重量部 ベンジルアルコール（粘度調節剤） ７重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性赤色インキを得
た。

【００１７】実施例５ バリファーストレッド１３０８（前述） ４重量部 スピロンレッドＣ−ＧＨ（前述） ３重量部 オイルイエローＣＨ（前述） ２重量部 エチルアルコ−ル ６６重量部 ＹＰ−９０Ｌ（フェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）１５重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル（粘度調節剤） １０重量部 上記成分を実施例１と同様になして油性赤色インキを得
た。

【００１８】比較例１ 実施例１においてオイルイエローＣＨを除き、その量だ
けＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２とドデシル（スルホフ
エノキシ）−ベンゼンスルホン酸との造塩染料を加えた
他は、実施例１と同様になして油性赤色インキを得た。

【００１９】比較例２ 実施例２においてスピロンイエローＣ−ＧＮＨを除き、
その量だけＣ．Ｉ．ソルベントイエロー８２（金属錯塩
酸性染料とカチオン系活性剤との造塩染料）を加えた他
は、実施例１と同様になして油性赤色インキを得た。

【００２０】比較例３ 実施例３においてオイルイエローＣＨを除き、その量だ
けＡＬレッド２３０８を加えた他は、実施例１と同様に
なして油性赤色インキを得た。

【００２１】上記、実施例１〜５、比較例１〜３で得た
油性赤色インキに関して、インキ低温経時試験を行なっ
た。

【００２２】

【表１】

【００２３】インキ低温経時試験 上記の油性赤色インキを蓋付きビンに密封し、−２０℃
恒温室に１ヶ月保管した後、インキを濾紙（アドバンテ
ック東洋（株）製）で濾過し、濾紙上の残留物の状態を
確認した。

【００２４】以上、詳細に説明したように、本発明に係
る油性赤色インキは、染料が析出しやすい低温経時試験
においても析出しないので、筆跡のカスレが発生するこ
となく、濃度が濃い筆跡が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 【化１】 で示される赤色染料と、 【化２】 で示される黄色染料と、炭素数４以下の脂肪族アルコー
   ルと、前記脂肪族アルコールに可溶な樹脂とを少なくと
   も含むことを特徴とする油性赤色インキ。