JPH09183931A - 水系インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクの滲みが防止され、印刷物の耐水性及
び定着性の向上した水系インクの提供。 【解決手段】 本発明の水系インクは、染料又は顔料を
吸着させたポリマーのサスペンションを含み、かつ２０
℃における、表面張力（ｄｙｎｅ／ｃｍ）と粘度（ｃｐ
ｓ）と該サスペンションの平均粒径（μｍ）の積が０．
１〜１１であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクの滲みが防
止され、印刷物の耐水性及び定着性の向上した水系イン
クに関するものであり、特にインクジェット記録用イン
クとして有用な水系インクに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】印字用
や筆記具用のインクにおいては、その製造や取扱性の簡
便の点から水系インクが用いられる場合が多い。例え
ば、近年のコンピュータの発達、普及によりプリンタ装
置も普及しており、そのようなプリンタ装置にも水系イ
ンクが盛んに用いられている。

【０００３】代表的なプリンタ装置の一つであるインク
ジェットプリンタに使用されるインクには、ノズルにイ
ンクが目詰まりするのを防止するために、通常水に溶解
する水溶性染料が用いられる。水溶性染料を用いること
により、インクはノズルに目詰まりしにくくなるが、反
面、印刷物の耐水性に劣るという問題があった。従っ
て、印刷物の耐水性を向上させるためには、インクの組
成が重要となる。

【０００４】インクジェット記録用インクの耐水性を向
上させるために、インクとして顔料を用いたり（特開平
４−２８７７６号公報、同４−１８９８７６号公報、同
４−３５９０７１号公報、同４−３５９０７２号公報
等）、非水系液媒体を用いたり（特開平４−２６１４７
８号公報）、耐水性に優れた染料を用いたり（米国特許
第４９６３１８９号）すること等が提案されている。

【０００５】しかしながら、インクとして顔料を用いる
と印刷物の彩度の低下を招くという問題やノズル内での
目詰まりといった問題が生ずるおそれがあり、また、紙
やＯＨＰシート等への定着性が不十分であり、印刷物と
しての記録保存性に問題があった。その他の提案も未だ
十分にインクの滲みの防止、並びに耐水性及び定着性等
の要求特性を全て、十分に満足しているインクは未だ得
られていない。

【０００６】従って、本発明の目的は、インクの滲みが
防止され、印刷物の耐水性及び定着性の向上した水系イ
ンクを提供することにある。

【０００７】更に本発明の目的は、インクジェット記録
用インクとして特に有用な水系インクを提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者は鋭意検討したところ、染料又は顔料を含有する
水系インクが、表面張力と粘度とサスペンションの平均
粒径との積（Ａ）（以下、単に積（Ａ）ともいう）を特
定の範囲内とすることにより、該染料及び該顔料の有す
る発色性が損なわれることなくインクの滲みが防止さ
れ、耐水性及び定着性を向上することを知見した。そし
て、更に好ましく上記目的を達成する為には、水系イン
クにおいて、記録剤としてポリエステル又はポリエステ
ルポリアミドのミセルに染料又は顔料を吸着させたサス
ペンションを用い、且つインクの表面張力と粘度とサス
ペンションの平均粒径との積（Ａ）を特定の範囲内とす
ることにより、該染料及び該顔料の有する発色性が損な
われることなくインクの滲みが防止され、耐水性及び定
着性が向上することを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、記録剤として染料又は顔料を吸着させたポリマ
ー、好ましくはポリエステル又はポリエステルポリアミ
ドのサスペンションからなり、且つ、２０℃における、
インクの表面張力と粘度と上記サスペンションの平均粒
径との積（Ａ）を０．１〜１１の範囲内にすることを特
徴とする水系インクを提供することにより、上記目的を
達成したものである。ここで、積（Ａ）を式で表わせ
ば、表面張力（ｄｙｎｅ／ｃｍ）×粘度（ｃｐｓ）×平
均粒径（μｍ）である。

【００１０】また、本発明が提供する上記水系インクに
おける上記ポリマーは、ＪＩＳ Ｋ００７０に基づく酸
価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、ガラス転移点が２０℃
以上であって、詳しく後述する後記式（１）で表わされ
るジオール成分から誘導される単位をポリマー鎖中に含
有することが好ましい。

【００１１】また本発明は、上記水系インクを用いるこ
とを特徴とするインクジェット記録用水系インクを提供
するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の水系インクは、記録剤と
して染料又は顔料を吸着させたポリマー、好ましくはポ
リエステル又はポリエステルポリアミドのサスペンショ
ンからなり、２０℃におけるインクの表面張力と粘度と
サスペンションの平均粒径との積（Ａ）の特定の範囲内
にすることを特徴とするものである。即ち、上記染料又
は上記顔料は少なくともその一部が上記ポリマー、好ま
しくは上記ポリエステル又は上記ポリエステルポリアミ
ドによって形成されるミセルに吸着されているか、ある
いはそのミセル中に封入されている。そして、本発明の
水系インクは、染料又は顔料を吸着させた上記ポリマ
ー、好ましくは上記ポリエステル又は上記ポリエステル
ポリアミドのミセルが水中にサスペンションとして存在
してなり、インク全体としての物性は、積（Ａ）が特定
の範囲内であるものである。

【００１３】本発明の水系インクにおける上記積（Ａ）
の特定範囲内としては、０．１〜１１、好ましくは０．
１〜１０、更に好ましくは０．１〜８、更に好ましくは
０．３〜６、更に好ましくは０．５〜５、更に好ましく
は０．５〜４、更に好ましくは０．５〜３である。式
（Ａ）の値が０．１未満の場合、滲み等の印字品質の低
下がおこり、値が１１を超えると、インクの吐出不良等
が発生し、その結果印字品質の低下がおこるので好まし
くない。本発明の水系インクの上記積（Ａ）を上記特定
の範囲内とするには、インクの表面張力（２０℃）が、
２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内であることが好まし
い。上記表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍに満たないとイ
ンクの滲み及び印字品質の低下が発生し、又、インクジ
ェットプリンターのプリントヘッドノズルからインク漏
れが発生し、５０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えるとインク乾燥
速度が遅くなりすぎ、混合及びプリントヘッド汚れ等の
発生やプリントヘッドノズルのインク供給不良が発生
し、それによってインク吐出不良、印字品質の低下が発
生する。上記表面張力は、好ましくは２８〜４３ｄｙｎ
ｅ／ｃｍである。更に色調がマゼンタ、シアン、イエロ
ーの場合には、好ましくは、２８〜４０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ、更に好ましくは２８〜３６ｄｙｎｅ／ｃｍ、更に好
ましくは２８〜３３ｄｙｎｅ／ｃｍ、色調がブラックの
場合には２８〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍがより好ましい。本
発明の水系インクの表面張力を上記範囲内とするには、
例えば、染料又は顔料の濃度を調整したり、ポリマー、
例えばポリエステル又はポリエステルポリアミドの濃度
や分子量を調整したり、各種界面活性剤等の表面張力調
整剤等の添加剤を添加したり、使用する湿潤剤の内、イ
ンクの表面張力が２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍとなる範囲
内のものを選択する等の手段を用いればよい。尚、上記
表面張力の測定方法は、後述する実施例において詳述す
る。

【００１４】また、上記積（Ａ）を上記特定の範囲内と
する為には、インクの粘度は、２０℃において０．５〜
８ｃｐｓであることが好ましく、更に好ましくは１〜５
ｃｐｓ、更に好ましくは１〜３ｃｐｓである。即ち、上
記粘度が０．５ｃｐｓに満たないとインクのにじみが顕
著になり、又、インクジェットプリンターのプリントヘ
ッドノズルからインク漏れが発生したりするので好まし
くない。又、８ｃｐｓを超えると、インクジェット用イ
ンクとしての粘度が高くなりすぎ、プリントヘッドへの
インク供給が伴わず、吐出不良が発生し、かすれや印字
品質の低下の問題が発生するので、上記範囲内とするこ
とが好ましい。本発明の水系インクの粘度を上記範囲内
とするためには、例えば、染料又は顔料の濃度を調整し
たり、ポリマー、例えばポリエステル又はポリエステル
ポリアミドの濃度や分子量を調整したり、各種界面活性
剤等や表面張力調整剤等の添加剤を添加したり、使用す
る湿潤剤の内、インクの粘度が０．５〜８ｃｐｓとなる
範囲内のものを選択し、その使用量等を調整する等の手
段を用いればよい。なお、上記粘度の測定方法は、後述
する実施例において詳述する。

【００１５】又、本発明の水系インクにおいて上記積
（Ａ）を特定の範囲内とするためには、インク中の記録
剤として上記染料又は顔料を吸着させたポリマー、例え
ばポリエステル又はポリエステルポリアミドのサスペン
ションの平均粒子径は、０．００５〜０．５μｍである
ことが好ましい。上記平均粒子径が０．００５μｍに満
たないとインクの滲みが発生する場合があり、０．５μ
ｍを超えるとサスペンション自身の分散安定性が低下す
るおそれがあるので上記範囲内とすることが好ましい。
上記平均粒子径は、０．００５〜０．３μｍであること
が好ましく、より好ましくは、０．００５〜０．２μ
ｍ、更に好ましくは０．０１〜０．１μｍであることに
よりサスペンション形成性及び安定性の点で良好な結果
をもたらす。上記平均粒子径は、例えば、後述する転相
乳化の条件を変えること等によって調整することができ
る。又、上記サスペンションの特に好ましい粒径分布状
態は、下記の分布状態である。 〔分布状態〕 ｄ≦０．１μｍの粒径（ｄ）の粒子が６０〜１００％ ｄ≧０．５μｍの粒径（ｄ）の粒子が０〜１０％

【００１６】本発明の水系インクに用いられるポリマー
は、後記式（１）で表わされるジオール成分から誘導さ
れる単位をポリマー鎖中に含むことが好ましい。

【００１７】本発明の水系インクに用いられるポリマー
は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく酸価が３〜１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇのポリマーが好ましい。上記酸価が３ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇに満たないと、染料又は顔料を安定に吸着さ
せたサスペンションが得られない場合があり、１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇを超えると、インクの耐水性及び定着性が
劣る場合があるので、上記範囲内とすることが好まし
い。より好ましくは、上記酸価は３〜７０ＫＯＨｍｇ／
ｇ、更に好ましくは１０〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、更に好
ましくは１５〜４５ＫＯＨｍｇ／ｇ、更に好ましくは１
５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、更に好ましくは１８〜３７Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであることがサスペンション形成性及び安
定性が向上する点で良好な結果をもたらす。

【００１８】また、上記ポリマーは、ＤＳＣ（示差走査
熱計量）により測定されるＴｇ（ガラス転移点）がイン
クジェット方式が圧電素子を用いた方式では２０℃以
上、インクジェット方式が熱エネルギーを用いた方式で
は３０℃以上であることが好ましく、特に圧電、熱エネ
ルギーの両方式にかかわらず、４０℃以上１５０℃以下
であることがより好ましく、更に好ましくは５０〜１５
０℃である。Ｔｇが上記条件未満の場合、本発明の水系
インクを例えばインクジェットプリンタで用いた場合に
上記ポリマーがプリンタのノズル内で固化し、ノズルの
詰まりが起こる場合がある。また、本発明の水系インク
を用いて印刷された紙を重ね置きするとインクの紙写り
が起こる場合がある。

【００１９】本発明の水系インクに用いられるポリマー
は、特に制限されないが、ポリエステル、ポリエステル
アミド、ポリ（メタ）アクリル酸及びその誘導体、スチ
レン−（メタ）アクリル系モノマー共重合体等を挙げる
ことができる。なかでもポリエステル及びポリエステル
アミドが好ましい。

【００２０】次に、本発明の水系インクに好ましく用い
られる上記ポリエステル及び上記ポリエステルポリアミ
ドについて説明する。

【００２１】上記ポリエステル及び上記ポリエステルポ
リアミドとしては、染料又は顔料を吸着し得るミセルを
形成し得るものが好ましいが、染料又は顔料を封入し得
るミセルを形成し得るものであっても、本発明の効果を
損なわない範囲で特に制限無く用いることが出来る。

【００２２】上記ポリエステルは、特に制限されない
ガ、例えば下記式（１）で表されるジオール成分〔以
下、（ａ）成分という〕と、二価以上の多価カルボン
酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステルからな
る群から選ばれる１種以上の酸成分〔以下、（ｂ）成分
という〕とを共縮重合して得られたものであることが好
ましい〔以下、このポリエステルを、ポリエステル
（Ａ）という〕。

【００２３】

【化２】 （式中、Ｒは、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、例えば、エチレン又
はプロピレン基を示し、ｘ及びｙは同一の又は異なる１
以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は２〜７であ
る。）

【００２４】上記（ａ）成分である、上記式（１）で表
されるジオール成分について説明すると、該ジオール成
分は特に制限されるものではないが、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキシド付加物、好ましくはビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物
であり、具体的には、ポリオキシプロピレン（２．２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキ
シエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を
好ましく用いることができる。

【００２５】次に、上記（ｂ）成分である、上記酸成分
について説明すると、該酸成分としては特に制限される
ものではないが、例えば上述の通り二価以上の多価カル
ボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステルか
らなる群から選ばれる１種以上が用いられる。

【００２６】上記二価以上の多価カルボン酸としては、
二価のカルボン酸及び三価以上のカルボン酸が用いられ
る。上記二価のカルボン酸としては、特に制限されるも
のではないが、例えばマレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク
酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、
イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−
オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、ダイマー
酸、イソオクチルコハク酸等が好ましく用いられる。一
方、三価以上のカルボン酸としては、特に制限されるも
のではないが、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロ
メリット酸、無水トリメリット酸、エンボール三量体酸
等が好ましく用いられる。また、これら二価以上の多価
カルボン酸の低級アルキルエステルとしては、好ましく
は炭素数１〜４のアルキルエステルが用いられる。就
中、上記多価カルボン酸として、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、ダイマー酸等の二価のカルボン酸、又は
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、無水トリメリッ
ト酸を用いることが好ましい。

【００２７】また、上記ポリエステルは、上記式（１）
で表されるジオール成分〔即ち、上記（ａ）成分〕と、
ダイマー酸〔以下、（ｂ）’成分という〕と、ダイマー
酸以外の二価以上の多価カルボン酸、その酸無水物及び
その低級アルキルエステルからなる群から選ばれる１種
以上の成分〔以下、（ｂ）”成分という〕とを共縮重合
して得られたものも好ましい〔以下、このポリエステル
を、ポリエステル（Ｂ）という〕。

【００２８】上記ポリエステル（Ｂ）において用いられ
る上記（ａ）成分としては、上記ポリエステル（Ａ）に
おいて用いられるものと同様のものが挙げられる。ま
た、上記（ｂ）’成分である、上記ダイマー酸について
説明すると、本明細書において「ダイマー酸」とは不飽
和脂肪酸の２分子の重合反応により合成される物質をい
う。上記ダイマー酸としては、例えば、下記式（Ｉ）及
び（II）で表される非環式ダイマー酸、下記式（III
）、（IV）及び（Ｖ）で表される単環式ダイマー酸、
並びに下記式（VI）及び（VII ）で表される二環式ダイ
マー酸を用いることができる。上記ポリエステルにおけ
る共縮重合成分として上記ダイマー酸を用いることによ
り、サスペンションの形成性及び安定性が向上すると共
に、染料及び顔料の封入量が向上する。上記ダイマー酸
は、それぞれ単独で用いてもよく、又は２種以上を組み
合わせて用いてもよい。また、上記ダイマー酸として
は、市販品も使用することができる。そのような市販品
は、一般的に、下記式（Ｉ）及び（II）で表される非環
式ダイマー酸、下記式（III ）、（IV）及び（Ｖ）で表
される単環式ダイマー酸、並びに下記式（VI）及び（VI
I ）で表される二環式ダイマー酸の複合混合物からな
り、例えば、ユニオンキャップ製のユニダイム２２（商
品名、非環式リッチタイプ）や、播磨化成製のハリダイ
マー２５０Ｋ（商品名、単環・二環式リッチタイプ）等
を挙げることができる。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】上記ダイマー酸のうち、非環式ダイマー酸
を用いることが、サスペンションの形成性及び安定性向
上の点から好ましく、特に式（Ｉ）で表されるダイマー
酸を用いることが好ましい。

【００３３】また、上記ポリエステル（Ｂ）において用
いられる上記（ｂ）”成分としては、上記ポリエステル
（Ａ）において用いられる上記（ｂ）成分として例示し
たもののうちから、ダイマー酸を除いたものを用いるこ
とができる。

【００３４】上記ポリエステル（Ｂ）中における、上記
（ａ）成分と上記（ｂ）’成分と上記（ｂ）”成分との
モル比は、該ポリエステル（Ｂ）の酸価、数平均分子量
及びＴｇ等の値にもよるが、Ｔｇが２０℃以上となる範
囲内で上記成分を自由に組み合わせて選択してよい。特
に成分比の好ましい例としては、上記（ｂ）’成分は、
上記（ａ）成分１モルに対して、０．０５〜０．７モル
であることが好ましく、０．１〜０．５モルであること
が更に好ましい。一方、上記（ｂ）”成分は、上記
（ａ）成分１モルに対して、０．６〜１．２モルである
ことが好ましく、０．８〜１．１モルであることが更に
好ましい。

【００３５】上記ポリエステルポリアミドは特に制限さ
れるものではないが、例えば、上記式（１）で表される
ジオール成分（即ち、上記（ａ）成分〕と、二価以上の
多価カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエ
ステルからなる群から選ばれる１種以上の酸成分〔即
ち、上記（ｂ）成分〕と、アミン誘導体〔以下、（ｃ）
成分という〕とを共縮重合して得られたものであること
が好ましい。

【００３６】上記ポリエステルポリアミドにおいて用い
られる上記（ａ）成分としては特に制限されるものでは
ないが、例えば、上記ポリエステル（Ａ）及び上記ポリ
エステル（Ｂ）において用いられるものと同様のものが
挙げられる。また、上記ポリエステルポリアミドにおい
て用いられる上記（ｂ）成分としては、上記ポリエステ
ル（Ａ）において用いられるものと同様のものが挙げら
れる。

【００３７】上記ポリエステルポリアミドにおいて用い
られる、上記（ｃ）成分である上記アミン誘導体として
は、上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分と共縮重合可能
なアミン類であれば、特に制限なく用いることができ
る。そのようなアミン類としては、例えば、エチレンジ
アミン、ペンタメチレンンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルア
ミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン及びト
リエチレンテトラミン等のポリアミン；６−アミノカプ
ロン酸及びε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸
類；並びにプロパノールアミン等のアミノアルコール等
が挙げられる。

【００３８】上記ポリエステルポリアミド中における、
上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分と上記（ｃ）成分との
モル比は、該ポリエステルポリアミドの酸価、数平均分
子量及びＴｇ等の値にもよるが、上記（ｂ）成分は、上
記（ａ）成分１モルに対して、０．６〜１．２モルであ
ることが好ましく、０．８〜１．１モルであることが更
に好ましい。一方、上記（ｃ）成分は、上記（ａ）成分
１モルに対して、０．０５〜０．７モルであることが好
ましく、０．１〜０．５モルであることが更に好まし
い。

【００３９】上記ポリエステル及び上記ポリエステルポ
リアミドにおいては、例えば共縮重合の際における各共
縮重合成分〔上記成分（ａ）、（ｂ）、（ｂ）’、
（ｂ）”及び（ｃ）〕の添加比率を変えたり、カルボン
酸エステルを用いたり、一価のアルコールで酸を封鎖し
たりすることによって上記酸価、Ｔｇ、及び数平均分子
量等を調整することができる。また、上記共縮重合の方
法に特に制限は無く、公知の方法が用いられる。

【００４０】更に、上記ポリエステル及び上記ポリエス
テルポリアミドは、その数平均分子量（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーでポリスチレン換算する）
が、好ましくは５００〜１０００００、より好ましくは
１０００〜５００００、更に好ましくは１５００〜３０
０００、更に好ましくは２０００〜１５０００であるこ
とが、プリンタヘッドへの焦げ付きや印刷後のインクの
耐水性及び定着性、並びにサスペンションの形成性の点
から好ましい。

【００４１】本発明の水系インクにおいては、上記ポリ
エステル及び上記ポリエステルポリアミドは、該インク
中に１〜５０重量％配合されることが好ましく、２〜３
０重量％配合されることが更に好ましい。上記ポリエス
テル及び上記ポリエステルポリアミドの配合量が１重量
％に満たないと、印字濃度が不十分であり、５０重量％
を超えると、サスペンションのインクとしての保存安定
性が低下したり、特にインクジェットプリンタで用いる
ときにノズル先端部でのインク蒸発に伴うインクの増粘
やサスペンションの凝集が起こることによってプリンタ
ヘッドの目詰まりが起こる場合があるので、上記範囲内
とすることが好ましい。

【００４２】次に、上記ポリエステル及び上記ポリエス
テルポリアミドのミセルによって吸着される染料及び顔
料について説明する。上記染料としては、上記ポリエス
テル及び上記ポリエステルポリアミドによって吸着され
得る染料であれば特に制限無く用いることができ、例え
ば、油性染料、分散染料、直接染料、酸性染料及び塩基
性染料等を挙げることができるが、良好な封入性の観点
から油性染料及び分散染料を用いることが特に好まし
い。上記分散染料としては、以下に限定されるものでは
ないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディス
パーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８
３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１
２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、
２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレ
ンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、
６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、
９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、
１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１
５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、
２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２
７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４
８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレ
ッド３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７
３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、
１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１
８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２
４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５
４、３５８、３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディス
パーズグリーン６：１及び９等が挙げられる。

【００４３】上記油性染料としては、以下に限定される
ものではないが、特に好ましい具体例としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、２７、２９
及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４、１６、
１９、２９、５６、８２及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベン
ト・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４３、５
１、７２、７３、１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベン
ト・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、
１１及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３及び
７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げら
れる。上記直接染料としては、以下に限定されるもので
はないが、特に好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ダイレクト・ブラック１９などが挙げられる。上記
酸性染料としては、以下に限定されるものではないが、
特に好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッ
ド・ブラック２及び５２；Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー
２３；Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５１、８７及び９２；
並びにＣ．Ｉ．アシッド・ブルー１、９及び７４などが
挙げられる。上記塩基性染料としては、以下に限定され
るものではないが、特に好ましい具体例としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２及び１１；Ｃ．
Ｉ．ベーシック・レッド１及び１３；Ｃ．Ｉ．ベーシッ
ク・バイオレット１、３、７及び１０；並びにＣ．Ｉ．
ベーシック・ブルー５、７、９及び２６などが挙げられ
る。

【００４４】本発明に用いられる染料は、後述する転相
乳化によって上記ポリエステル及び上記ポリエステルポ
リアミドに効率的に吸着される観点から、溶剤、例え
ば、ケトン系溶剤に２０ｇ／ｌ以上溶解することが好ま
しく、１００〜６００ｇ／ｌ溶解することが更に好まし
い。

【００４５】一方、本発明の水系インクに用いられる顔
料としては、上記ポリエステルによって吸着され得る顔
料であれば特に制限無く用いることができる。例えば、
アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレート
アゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレ
ン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリド
ン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソイ
ンドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、
塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ
や、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼
光蛍光顔料等の有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カー
ボンブラック系等の無機顔料が挙げられる。また、カラ
ーインデックスに記載されていない顔料であっても水相
に分散可能なら、いずれも使用できる。更に、上記顔料
を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理したものや、
グラフトカーボン等も勿論使用可能である。上記顔料の
うち、特に、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラ
キノン顔料、カーボンブラック系顔料を用いることが好
ましい。

【００４６】本発明においては、上記染料及び顔料をそ
れぞれ単独で用いてもよく、或いは両者を組み合わせて
用いても良い。両者を組み合わせて用いる場合には、染
料と顔料との混合比（重量）は、前者：後者＝１０：９
０〜９０：１０の範囲で自由に選択して良い。なお、本
明細書において、「顔料」とは、水や溶剤、油などに不
溶の微粒子状の固体をいい、これに対して、「染料」と
は、水や溶剤に溶解した状態で染色されるものをいう
〔カラーケミカル事典１９８８年３月第１刷、（株）シ
ーエムシー、有機合成化学協会編、Ｐ４５以降参照〕。

【００４７】上記染料又は顔料は、本発明の水系インク
中に１〜３０重量％配合されることが好ましく、１．５
〜２５重量％配合されることが更に好ましい。上記染料
又は顔料の配合量が１重量％に満たないと印字濃度が不
十分であり、３０重量％を超えて使用しても印字濃度の
大幅な向上が図れず、また、サスペンションの粒子径の
経時安定性が低下し、平均粒子径増大の傾向があるの
で、上記範囲内とすることが好ましい。

【００４８】本発明の水系インクは、水を媒体とし、上
記染料又は顔料を吸着させたポリエステル又はポリエス
テルポリアミドのサスペンションを含有するのに加え
て、従来公知の各種添加剤、例えば多価アルコール類の
ような湿潤剤、分散剤、シリコーン系等の消泡剤、カチ
オン、アニオンあるいはノニオン系の各種界面活性剤等
の表面張力調整剤、クロロメチルフェノール系等の防黴
剤及び／又はＥＤＴＡ等のキレート剤、又、亜硫酸塩等
の酸素吸収剤等を含有してもよい。

【００４９】また、本発明の水系インクの調製に際して
は、粗大粒子を除去することが好ましい。例えば、混合
後のインクをフィルターにより加圧濾過したり或いは遠
心分離器で処理して、好ましくは２μｍ以上、更に好ま
しくは１μｍ以上、一層好ましくは０．５μｍ以上の粒
子を除去することにより、目詰まりのないインクが得ら
れる。

【００５０】ここで、上記湿潤剤としては、特に制限さ
れるものではないが、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール及びポリエチ
レングリコール等のグリコール類；グリセリン；ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、及びプロピレングリ
コールモノメチルエーテル等の多価アルコールのエーテ
ル類、アセテート類；チオジグリコール；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン；１，３−ジメチルイミダゾリジノン；
トリエタノールアミン；ホルムアミド；ジメチルホルム
アミド等の含窒素化合物類、ジメチルスルホキシドの一
種又は二種以上を使用することができる。これらの湿潤
剤の配合量に特に制限はないが、本発明の水系インク中
に好ましくは０．１〜５０重量％配合することができ、
更に好ましくは０．１〜３０重量％配合することができ
る。

【００５１】また、上記分散剤としては、特に制限され
るものではないが、例えば、アニオン界面活性剤とし
て、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級
アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸
塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エス
テル塩、ナフテン酸塩等、カチオン界面活性剤として、
脂肪族アミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム
塩、ホスフォニウム塩等、両性界面活性剤として、ベタ
イン型化合物等、ノニオン界面活性剤として、ポリオキ
シエチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポリエチレンオ
キサイド縮合型等が挙げられ、使用に際しては、これら
の一種又は二種以上を用いることができる。また、高分
子分散剤として、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、
アラビアゴム等の天然ゴム、サポニン等のグルコキシ
ド、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リ
グニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリア
クリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物塩、ビニル
ナフタレン−アクリル酸共重合物塩、スチレン−マレイ
ン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合
物塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、
ポリリン酸等の陰イオン性高分子、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等
の非イオン性高分子等が挙げられ、使用に際しては、こ
れらの一種又は二種以上を用いることができる。就中、
下記式（２）で表される化合物を用いることが、サスペ
ンションの平均粒子径を小さくし得る点から特に好まし
い。

【００５２】

【化６】 （式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）

【００５３】上記式（２）において、Ｒ’は水素原子、
炭素数１〜１０の炭化水素基又は水酸基を示し、好まし
くは、水素原子が用いられる。また、Ｒ”は炭素数１〜
５の炭化水素基を示し、好ましくは、メチレン基が用い
られる。また、Ｍは一価のカチオンを示し、好ましく
は、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属のイオン
が用いられる。また、ｌは１〜１０００の整数を示し、
好ましくは１００〜８００である。また、上記式（２）
で表される化合物は、そのＨＬＢ値が５〜１５であるこ
とが、分散剤としての効果が発現し、サスペンションの
平均粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。

【００５４】上記式（２）で表される化合物としては市
販品も使用することができる。そのような市販品として
は、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ，Ｍ
Ｓ，Ｎ，ＳＳＬ，ＳＴ，Ｐ（商品名）が挙げられる。

【００５５】上記式（２）で表される化合物の配合量に
特に制限はないが、本発明の水系インク中に、０．０１
〜１０重量％配合されることが好ましい。該化合物の配
合量が０．０１重量％に満たないとサスペンションの小
粒子径化が困難であり、１０重量％を超えるとサスペン
ションの平均粒子径が増大したりサスペンション安定性
が低下し、ゲル化するおそれがあるので、上記範囲内と
することが好ましい。更に好ましくは、上記式（２）で
表される化合物の配合量は、本発明の水系インク中に、
０．１〜１重量％である。

【００５６】また、上記消泡剤としては、特に制限され
ないが、下記式（３）で表される化合物、就中、下記式
（４）で表わされる化合物を用いることが、インク調製
の際における泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調
整の点から特に好ましい。

【００５７】

【化７】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一の又は異なる
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₅ 及
びＲ₆ は同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基、ア
リール基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基又はエポ
キシ基を示し、ｍ及びｎは同一の又は異なる０〜１００
０、好ましく１〜１０００の整数を示す。〕

【００５８】

【化８】 〔式中、ｍは０〜１０００、好ましくは１〜１０００の
整数を示す。〕

【００５９】上記式（３）においてＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及
びＲ₄ は好ましくは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級
アルキル基又はフェニル基であり、ｍ及びｎは、好まし
くは１０〜１００の整数であり、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好まし
くは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級アルキル基又は
フェニル基である。

【００６０】上記式（３）又は（４）で表される化合物
としては市販品も使用することができる。そのような市
販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、
６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６
０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。

【００６１】上記式（３）又は（４）で表される化合物
の配合量に特に制限はないが、本発明の水系インク中
に、０．００１〜２重量％配合されることが好ましい。
該化合物の配合量が０．００１重量％に満たないとイン
ク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡が除
去が難しく、２重量％を超えると泡の発生は抑えられる
ものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質
の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすること
が好ましい。更に好ましくは、上記式（３）又は（４）
で表される化合物の配合量は、本発明の水系インク中
に、０．００５〜０．５重量％である。

【００６２】また、上記表面張力調整剤としては、上述
のシリコーン系消泡剤や、カチオン、アニオン或いはノ
ニオン系の各種界面活性剤を使用することができる。特
に、上記式（３）又は（４）で表されるシリコーン系消
泡剤や、下記式（５）で表されるアルキルフェノールの
エチレンオキサイド化合物、下記式（６）で表されるア
セチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を用い
ることが泡の発生の抑制、インクの表面張力の調整のし
やすさ、及びインク吐出性、にじみが少ない、印字濃度
ムラがない等の点で好ましい。

【００６３】

【化９】

【００６４】

【化１０】

【００６５】上記表面張力調整剤の使用に際しては、こ
れらの化合物の一種又は二種以上を用いることができ、
本発明の水系インク中に０．００５〜１５重量％配合す
ることが望ましい。該配合量が、０．００５％に満たな
いと、上記特性を発現することができないことがあり、
１５重量％を超えると、反対ににじみや印字濃度ムラ等
が発生して印字品質が低下したり、インクの液安定性が
低下することがあるので、上記範囲内とすることが望ま
しい。

【００６６】本発明の水系インクは、特にインクジェッ
ト記録用水系インクとして有用である。この場合、上記
水系インクは、圧電式及び熱ジェット式のインクジェッ
トプリンターの何れにも使用することができる。

【００６７】次に、本発明の水系インクの好ましい製造
方法について上記ポリエステル（Ａ）を用いた場合を例
にとり説明する。本発明の水系インクは、いわゆる転相
乳化によって好ましく製造される。

【００６８】ここで、転相乳化は、上記式（１）で表さ
れるジオール成分〔即ち、上記（ａ）成分〕と、二価以
上の多価カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキ
ルエステルからなる群から選ばれる１種以上の酸成分
〔即ち、上記（ｂ）成分〕とを共縮重合して得られるポ
リエステル（Ａ）（好ましくは、酸価が３〜１００ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ）を、染料又は顔料と共に溶剤に添加し、中
和剤を加えて該ポリエステル（Ａ）中のカルボキシル基
をイオン化し、次いで水を加えた後、上記溶剤を留去し
て水系に転相することからなる。

【００６９】先ず、上記ポリエステル（Ａ）を、染料又
は顔料と共に溶剤に添加する。この場合、該ポリエステ
ル（Ａ）は、該溶剤１００重量部に対して、５〜５０重
量部添加することがサスペンション形成の点から好まし
い。上記溶剤としては、特に制限されるものでないが例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン等のケトン系溶剤が挙げられ、こ
れらのうちメチルエチルケトンが好ましく用いられる。

【００７０】次に、上記ポリエステル（Ａ）と、上記染
料又は顔料と、上記溶剤との混合液に中和剤を加える。
これにより、該ポリエステル（Ａ）中のカルボキシル基
をイオン化する。該中和剤としては、該ポリエステル
（Ａ）中のカルボキシル基をイオン化し得るものであれ
ば特に制限無く用いることができる。そのような中和剤
としては、例えばアンモニア水、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウム等の一価の無機塩のア
ルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−エ
トキシプロピルアミン、ジイソブチルアミン、３−ジエ
チルアミノプロピルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピ
ルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミ
ノプロピルアミン、ｎ−プロパノールアミン、ブタノー
ルアミン、２−アミノ−４−ペンタノール、２−アミノ
−３−ヘキサノール、５−アミノ−４−オクタノール、
３−アミノ−３−メチル−２−ブタノール、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミ
ン、ネオペンタノールアミン、ジグリコールアミン、エ
チレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−
ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，９
−ジアミノノナン、１，１２−ジアミノドデカン、二量
体脂肪酸ジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチル
ピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミ
ノプロピルジピペリジプロパン、ピペラジン等のアミン
類等を挙げることができる。特に、上記中和剤として水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン及
びジメチルエタノールアミンを用いると得られるサスペ
ンションの粒子径がより小粒子径化し且つサスペンショ
ンの安定性が一層向上するので好ましい。就中、上記中
和剤として水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを用い
ると得られるサスペンションの耐熱性も向上するのでよ
り好ましい。上記中和剤の使用量は、少なくとも上記ポ
リエステル（Ａ）中のカルボキシル基をイオン化できる
量であれば良い。例えば、特に好ましい中和剤の使用量
の範囲としては、下記数式（ｉ）で計算される値をＦ
（ｇ）としたときに、０．８×Ｆ（ｇ）〜１．５×Ｆ
（ｇ）を満足する範囲である。

【００７１】

【数１】

【００７２】上記中和剤の添加後、上記混合液に水を加
えて転相を起こさせる。これにより、ポリエステル
（Ａ）のサスペンションが水相中に生じる。加える水の
量は、上記混合液１００重量部に対して１００〜３００
重量部であることが好ましい。この場合、水に上記式
（２）で表される化合物を添加したものを、上記混合液
に添加すると、サスペンションの平均粒子径を小さくす
ることができるので好ましい。また、水に上記式（３）
又は（４）で表される化合物を添加したものを、上記混
合液に添加すると、泡の発生を抑制することができ、更
には表面張力を調整することができるので好ましい。上
記式（２）で表される化合物の添加量は、上述の通り最
終的に得られるインク中に０．０１〜１０重量％となる
ような量であることが好ましい。一方、上記式（３）又
は（４）で表される化合物の添加量は、上述の通り最終
的に得られるインク中に０．００１〜２重量％となるよ
うな量であることが好ましい。

【００７３】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記混合液中の上記溶剤を除去すると共
に、所定量の水を除去することにより、所望の濃度を有
する、染料又は顔料を吸着させたポリエステル（Ａ）の
サスペンションが得られる。

【００７４】以上、本発明の水系インクの好ましい製造
方法を上記ポリエステル（Ａ）を用いた場合を例にとり
説明したが、上記方法において上記ポリエステル（Ａ）
に代えて、上記ポリエステル（Ｂ）又は上記ポリエステ
ルポリアミドを用いることにり、染料又は顔料を吸着さ
せた該ポリエステル（Ｂ）又は該ポリエステルポリアミ
ドのサスペンションからなる水系インクが得られる。
又、これらのサスペンション及び最終的な水系インクの
ｐＨとしては、サスペンションの安定性を確保する為に
ｐＨ＝５〜１２となるように調整することが好ましい。

【００７５】本発明の水系インクは、上述の通りインク
ジェット記録用水系インクとして特に有用であるが、そ
の他のインクとして、例えば、一般の万年筆、ボールペ
ン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使用可能
である。

【００７６】

【実施例】次に、実施例により、本発明の水系インクの
有効性を例示する。しかしながら、本発明は、かかる実
施例に制限されるものでないことはいうまでもない。

【００７７】〔実施例１〕ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１０５０ｇ、マレイン酸３５０ｇ、ハイドロキノン
１．５ｇをガラス製２リットルの４つ口フラスコに入
れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー
及び窒素導入管をこれに取りつけた。マントルヒーター
中で、窒素気流下にて２１０℃にて攪拌しつつ反応せし
めた。重合度はＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準ずる軟化点
より追跡を行い、軟化点が９３℃に達した時反応を終了
した。得られたポリエステル〔ポリエステル（Ａ）〕は
淡黄色の固体であり、ＤＳＣによるＴｇは５６．５℃で
あった。また、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく該ポリエ
ステルの酸価は３１．２ＫＯＨｍｇ／ｇであり、数平均
分子量（ゲルバーミエーションクロマトグラフィーでポ
リスチレン換算）は３，１００であった。次に、上記ポ
リエステル１５０ｇ、油性染料（オリエント化学製、OI
L BLACK860 ) ４５ｇ、及びメチルエチルケトン５００
ｇをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ₂ 置換
後、攪拌して上記ポリエステル及び油性染料をメチルエ
チルケトンに完全溶解させた。引き続き、ジメチルエタ
ノールアミン８．１８ｇを加えて上記ポリエステル中の
カルボキシル基をイオン化した。更に、花王（株）製デ
モールＮ（分散剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有する
イオン交換水９６０ｇを滴下して撹拌した後、減圧下で
４０℃に加熱してメチルエチルケトンを除去し、染料を
吸着させたポリエステルのサスペンション（平均粒径；
０．０２μｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００７８】〔実施例２〕実施例１におけるマレイン酸
の代わりにイタコン酸と無水トリメリット酸との２：１
混合物を用いる以外は実施例１と同様の操作によりポリ
エステル〔ポリエステル（Ａ）〕を得た（酸価；３３．
０ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇ；５４．８℃、数平均分子量３
４００）。このポリエステルを用いて、中和アミンとし
て、ジメチルエタノールアミンの代わりにトリエチルア
ミン１２．５０ｇを用いる以外は、実施例１と同様の操
作により染料（オリエント化学製、ＯＩＬ ＳＣＡＲＬ
ＥＴ ３０８）を吸着させたポリエステルのサスペンシ
ョン（平均粒径；０．０７μｍ）の２０重量％水系イン
クを得た。

【００７９】〔実施例３〕実施例１における花王（株）
製デモールＮ（分散剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有
するイオン交換水９６０ｇに更に信越シリコーン製ＫＭ
−７１（消泡剤）０．１５ｇを添加して用いる以外は実
施例１と同様の操作により染料（オリエント化学製、Ｏ
ＩＬ ＰＩＮＫ ３１２）４５ｇを吸着させたポリエス
テルのサスペンション（平均粒径；０．０３μｍ）の１
５重量％水系インクを得た。

【００８０】〔実施例４〕ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１０５０ｇ、ダイマー酸（ユニダイム ２２、ユニオ
ンキャップ製）１６８ｇ、、フマール酸２５０ｇ、無水
トリメリット酸１１５ｇ、ハイドロキノン１．５ｇをガ
ラス製２リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、ス
テンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管
をこれに取りつけた。マントルヒーター中で、窒素気流
下にて２１０℃にて攪拌しつつ反応せしめた。重合度は
ＡＳＴＭＥ２８−６７に準ずる軟化点より追跡を行い、
軟化点が１０５℃に達した時反応を終了した。得られた
ポリエステル〔ポリエステル（Ｂ）〕は淡黄色の固体で
あり、ＤＳＣによるＴｇは５２．０℃であった。また、
ＪＩＳＫ００７０に基づく該ポリエステルの酸価は３
７．１ＫＯＨｍｇ／ｇであり、数平均分子量（ゲルバー
ミエーションクロマトグラフィーでポリスチレン換算）
は３０００であった。次に、上記ポリエステル１５０
ｇ、油性染料（オリエント化学製、ＯＩＬ Ｙｅｌｌｏ
ｗ １２９) ４０ｇ、及びメチルエチルケトン５００ｇ
をセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ₂ 置換
後、攪拌して上記ポリエステル及び油性染料をメチルエ
チルケトンに完全溶解させた。引き続き、水酸化ナトリ
ウム４．３７ｇを加えて上記ポリエステル中のカルボキ
シル基をイオン化した。更に、イオン交換水９６０ｇを
滴下して撹拌した後、減圧下で４０℃に加熱してメチル
エチルケトンを除去し、染料を吸着したポリエステルの
サスペンション（平均粒径；０．０４μｍ）の２０重量
％水系インクを得た。

【００８１】〔実施例５〕実施例４におけるイオン交換
水９６０ｇに代えて、花王（株）製デモールＮ（分散
剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有するイオン交換水９
６０ｇを用いる以外は実施例４と同様の操作により染料
（ＢＡＳＦ Ｎｅｏｐｅｍ Ｙｅｌｌｏｗ０７５）４０
ｇを吸着させたポリエステルのサスペンション（平均粒
径；０．０１μｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００８２】〔実施例６〕ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１０５０ｇ、フマール酸２５０ｇ、無水トリメリット
酸１１５ｇ、６アミノカプロン酸４０ｇ、ハイドロキノ
ン１．５ｇをガラス製２リットルの４つ口フラスコに入
れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー
及び窒素導入管をこれに取りつけた。マントルヒーター
中で、窒素気流下にて２２０℃にて攪拌しつつ反応せし
めた。重合度はＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準ずる軟化点
より追跡を行い、軟化点が１０８℃に達した時反応を終
了した。得られたポリエステルポリアミドは淡黄色の固
体であり、ＤＳＣによるＴｇは５５．６℃であった。ま
た、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく該ポリエステルポリ
アミドの酸価は３８．５ＫＯＨｍｇ／ｇであり、数平均
分子量（ゲルバーミエーションクロマトグラフィーでポ
リスチレン換算）は３２００であった。次に、上記ポリ
エステルポリアミド１５０ｇ、油性染料（オリエント化
学製、VALIFAST BLUE 2606) ４０ｇ、及びメチルエチル
ケトン５００ｇをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ
内をＮ₂ 置換後、攪拌して上記ポリエステルポリアミド
及び油性染料をメチルエチルケトンに完全溶解させた。
引き続き、トリエチルアミン１４．５８ｇを加えて上記
ポリエステルポリアミド中のカルボキシル基をイオン化
した。更に、イオン交換水９６０ｇを滴下して撹拌した
後、減圧下で４０℃に加熱してメチルエチルケトンを除
去し、染料を吸着したポリエステルポリアミドのサスペ
ンション（平均粒径；０．０６μｍ）の２０重量％水系
インクを得た。

【００８３】〔実施例７〕実施例６におけるイオン交換
水９６０ｇに代えて、花王（株）製デモールＮ（分散
剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有するイオン交換水９
６０ｇを用い実施例９と同様の操作により顔料（三菱化
成製、カーボンブラック ＭＡ−１００）を吸着させた
ポリエステルポリアミドのサスペンション（平均粒径；
０．０５μｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００８４】〔実施例８〕下記成分を配合し、インク作
製した後、 ・カーボンブラック（三菱化成製、ＭＡ−１００） ２００ｇ ・スチレン−無水マレイン酸共重合体 ３０ｇ （酸価；１３０、分子量；１万） ・エタノールアミン ４０ｇ ・ジエチレングリコール ２００ｇ ・グリセリン ５０ｇ ・イオン交換水 ４２０ｇ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ３０ｇ （エマルゲン９８５、花王製） ダイノーミルを用いて、以下の条件で分散処理を行っ
た。 ・粉砕メディア ；チタニアビーズ ・粉砕メディアのサイズ；φ０．８ｍｍ ・粉砕メディアの充填率；８０％ ・吐出速度 ；１００ｇ／ｍｉｎ ・パス回数 ；８回 更に、遠心分離処理（１００００ＲＰＭ、１５分間）に
より、ゴミ及び粗大粒子を除去して、水系顔料インクの
ミルベースを得た。

【００８５】〔実施例９〕 ・実施例１で得られたポリエステルのサスペンションの水系インク ８５ｇ ・エタノールアミン ２ｇ ・ジエチレングリコール １０ｇ ・グリセリン ２．５ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．５ｇ 上記の成分を混合し、得られた分散液を５ミクロンのフ
ィルターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去して
インクジェット用インクを得た。得られたインクジェッ
ト用インクの２０℃における表面張力、粘度及び平均粒
径を下記の方法により測定し、式（Ａ）の値を計算し
た。その結果を表１に示す。このインクを用い、市販の
キャノン製マイクロバブルジェットプリンター（型番Ｂ
Ｊ−１０ＶＬ）で印字し、インク吐出量、印字濃度、に
じみ、定着性、耐水性及び目詰まり防止性を下記の方法
で評価した。その結果を表１に示す。

【００８６】＜表面張力＞協和界面科学（株）製の自動
表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ型）によりインクの表面張力
を測定。 ＜粘度＞（株）東京計器製のＥ型粘度計（ＶＩＳＣＯＮ
ＩＣ ＥＬＤ）又は、（株）ニッカトー東京支社製の回
転振動式粘度計（ビスコメイト ＶＭ−１００）によ
り、インクの粘度を測定。 ＜平均粒径、粒径分布＞ＣＯＵＬＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ
Ｎ４ＳＤにより、インクの平均粒径、粒径分布を測定。
又、電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＥＭ）にて、直接粒子を観
察して粒子径を測定し、平均粒径、粒径分布を測定。 ＜インク吐出量＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製
紙（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、印字前と印字
後のインクカートリッジの重量を測定し、その変化量か
らインク吐出量を算出した。 ＜印字濃度＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、室内にて２４時
間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ９１８（マクベス社製）で測定した。 ＜にじみ＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
に英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡及
び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状の
にじみの度合を評価した。 ○：文字がシャープでヒゲ状のにじみもない △：文字がシャープさがなく、にじみも少し発生 ×：文字がシャープさがなく、にじみも多い ＜耐水性＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
にベタ印字し、１時間以上放置した後、静水中に垂直に
１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。室内にて
自然乾燥させた後、印字されていない白色部の光字濃度
をマクベス濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定し
た。 ＜目詰まり防止性＞市販のキャノン製マイクロバブルジ
ェットプリンター（型番ＢＪ−１０ＶＬ）で、１０分間
連続して英数文字を印字した後、プリンターを停止し、
キャップをせずに４０℃、２５％ＲＨの環境下、２週間
放置した。放置後再び英数文字を印字し、放置前と同等
の印字が得られるまでに要した目詰まり復帰動作の回数
を調べた。 ○：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 △：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 ×：６回以上の復帰動作でも初期と同等の印字が不可能 ＜定着性＞インクジェット専用ＯＨＰシート（ＭＪＯＨ
ＰＳＩＮ Ｅｐｓｏｎ製）にベタ印字し、消しゴム（幅
１８．５ｍｍ）を傾斜度４５°で固定し、その上に荷重
１ｋｇを載せ、ベタ印字面の上を５往復こすり、その時
の印字面の状態を目視で観察した。 ○：印字面にキズ、ハガレがない △：印字面にキズが入る ×：印字面にハガレ発生

【００８７】〔実施例１０〜１５〕実施例１で得られた
ポリエステルのサスペンションの水系インクに代えて、
実施例２〜５で得られたポリエステルのサスペンション
の水系インク及び実施例６及び７で得られたポリエステ
ルポリアミドのサスペンションの水系インクをそれぞれ
用いる以外は実施例９と同様の操作によりインクジェッ
ト記録用インクを得た。得られたインクを用いて実施例
９と同様の評価をした。その結果を表１に示す。

【００８８】〔実施例１６〕実施例８で得られた顔料の
水系インクミルベースにイオン交換水１０００ｇ、アセ
チレノールＥＬ ３０ｇを混合し、得られた分散液を５
ミクロンのフィルターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒
子を除去してインクジェット用インクを得た（平均粒
径；０．０９μｍ）。得られたインクを用いて実施例９
と同様の評価をした。その結果を表１に示す。

【００８９】〔比較例１〕通常インクジェット記録用イ
ンクに使用されている水溶性染料を用いて、以下の配合
からインクを得た。 ・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー ４ｇ ・エタノールアミン ２ｇ ・ジエチレングリコール １０ｇ ・グリセリン ２．５ｇ ・イオン交換水 ８１ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．５ｇ 即ち、上記の成分をボールミルを用いて１２時間混合
し、得られた分散液を５ミクロンのフィルターによって
濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してインクを得た。得
られたインクを用いて実施例９と同様の評価をした。そ
の結果を表１に示す。

【００９０】〔比較例２〕以下の条件で顔料インクを製
造し、実施例９と同様の評価を行った。 （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸共重合体 ３重量部 ・トリエタノールアミン ７重量部 ・イオン交換水 ７５重量部 即ち、上記成分を混合し、約７０℃に加熱して樹脂分を
完全に溶解させた。この水溶液に、顔料（フタロシアニ
ンブルー）１５部を加え、以下の条件で分散処理を行っ
た。 分散機；サンドミル（安川製作所製） 粉砕メディア；ガラスビーズ（１．７ｍｍ径） メディアの充填率：１．５倍（重量） 分散時間；２時間 分散後ガラスビーズを取り除き、５μｍのメンブランフ
ィルターで粗大粒子、及びゴミを除去して顔料分散液
（平均粒径；０．１５μｍ）を得た。 （インクの製造） ・上記分散液 ５０重量部 ・グリセリン ２．５重量部 ・ジエチレングリコール １０重量部 ・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ３００） ２重量部 ・アセチレノールＥＬ ０．５重量部 ・イオン交換水 ３５重量部

【００９１】

【表１】

【００９２】表１に示す結果から明らかなように、染料
又は顔料がポリエステル又はポリエステルポリアミドの
サスペンション中に吸着されており、２０℃における積
（Ａ）が本発明で特定されている範囲内にある実施例
（本発明）の水系インク及び顔料が微分散された水系イ
ンクでは、従来の配合のインク（比較例１及び２）よ
り、にじみ及び耐水性、定着性のすべてが一層向上して
いることが分かる。又、〔表１〕に結果を示していない
が、印字濃度、インク吐出性、ヘッドの目詰まり防止性
についても評価したが、実施例のインクでは特に問題な
いレベルであった。又、実施例の中でも、特に実施例
９、１１、１２、１３がすべての評価において良好の結
果を示し、更に実施例９、１３においてはインクの保存
安定性も卓越していた。

【００９３】

【発明の効果】本発明の水系インクによれば、インクの
滲みが防止され、印刷物の耐水性及び定着性が向上す
る。特に、染料を用いた場合にはインクの耐水性が極め
て向上し、にじみが防止され、顔料を用いた場合には紙
やＯＨＰシート等へのインクの定着性が極めて向上す
る。また、上記吸着を転相乳化にて行うことにより、染
料及び顔料の吸着を容易に且つ効率的に行うことがで
き、インクの滲みが一層防止され、耐水性及び定着性が
一層向上する。上記水系インクはインクジェット記録用
水系インクとして特に有用であり、また、一般の万年
筆、ボールペン、サインペン等の筆記具用のインクとし
ても使用可能である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 染料又は顔料を吸着させたポリマーのサ
   スペンションを含み、かつ２０℃における、表面張力
   （ｄｙｎｅ／ｃｍ）と粘度（ｃｐｓ）と該サスペンショ
   ンの平均粒径（μｍ）の積が０．１〜１１であることを
   特徴とする水系インク。
2. 【請求項２】 上記ポリマーの、ＪＩＳ Ｋ ００７０
   に基づく酸価が、３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇである、請
   求項１に記載の水系インク。
3. 【請求項３】 上記ポリマーのガラス転移点が２０℃以
   上である、請求項１又は２の何れかに記載の水系イン
   ク。
4. 【請求項４】 上記ポリマーが、下記式（１）で表され
   るジオール成分から誘導される単位をポリマー鎖中に含
   むことを特徴とする、請求項１〜３の何れかに記載の水
   系インク。 【化１】 （式中、Ｒは、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
   Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｘ及びｙは同
   一の又は異なる１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均
   値は２〜７である。）
5. 【請求項５】 上記ポリマーが、ポリエステル及びポリ
   エステルポリアミドからなる群から選ばれる１種以上の
   ポリマーである、請求項１〜４の何れかに記載の水系イ
   ンク。
6. 【請求項６】 上記ポリエステルが、上記式（１）で表
   されるジオール成分と、二価以上の多価カルボン酸、そ
   の酸無水物及びその低級アルキルエステルからなる群か
   ら選ばれる１種以上の酸成分とを共縮重合して得られ
   る、請求項５に記載の水系インク。
7. 【請求項７】 上記ポリエステルが、上記式（１）で表
   されるジオール成分と、ダイマー酸と、ダイマー酸以外
   の二価以上の多価カルボン酸、その酸無水物及びその低
   級アルキルエステルからなる群から選ばれる１種以上の
   酸成分とを共縮重合して得られる、請求項６に記載の水
   系インク。
8. 【請求項８】 上記ポリエステルポリアミドが、上記式
   （１）で表されるジオール成分と、二価以上の多価カル
   ボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステルか
   らなる群から選ばれる１種以上の酸成分と、アミン誘導
   体とを共縮重合して得られる、請求項５に記載の水系イ
   ンク。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れかに記載の水系イン
   クを用いることを特徴とするインクジェット記録用水系
   インク。