JP2002030237A - 樹脂で被覆した顔料を含んだインクジェット記録用インク組成物 - Google Patents
樹脂で被覆した顔料を含んだインクジェット記録用インク組成物Info
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
Abstract
(57)【要約】
【課題】 印刷安定性、吐出安定性、および保存安定性
に優れ、かつ良好な画像とりわけ色再現性に優れた画像
を実現するインクジェット記録用インク組成物の提供。 【解決手段】 着色剤と、浸透剤と、水溶性有機溶剤
と、水とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用
インク組成物であって、前記着色剤が顔料を樹脂により
被覆してなるものであり、前記樹脂がアニオン性基を含
有してなる高分子であり、かつ、前記着色剤に対する顔
料の含有量が３５〜９０重量％の範囲にあるものであ
り、前記浸透剤として、アセチレングリコール系界面活
性剤、および／またはポリシロキサン系界面活性剤を含
んでなり、前記水溶性有機溶媒として、アルキルの炭素
数が３以上である多価アルコールのアルキルエーテル誘
導体、および／または１，２−アルカンジオールを少な
くとも含んでなるインク組成物。
に優れ、かつ良好な画像とりわけ色再現性に優れた画像
を実現するインクジェット記録用インク組成物の提供。 【解決手段】 着色剤と、浸透剤と、水溶性有機溶剤
と、水とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用
インク組成物であって、前記着色剤が顔料を樹脂により
被覆してなるものであり、前記樹脂がアニオン性基を含
有してなる高分子であり、かつ、前記着色剤に対する顔
料の含有量が３５〜９０重量％の範囲にあるものであ
り、前記浸透剤として、アセチレングリコール系界面活
性剤、および／またはポリシロキサン系界面活性剤を含
んでなり、前記水溶性有機溶媒として、アルキルの炭素
数が３以上である多価アルコールのアルキルエーテル誘
導体、および／または１，２−アルカンジオールを少な
くとも含んでなるインク組成物。
Description
【０００１】
【発明の背景】発明の分野 本発明は、インクジェット記録方法に好ましくは用いら
れる、顔料系のインク組成物に関する。
れる、顔料系のインク組成物に関する。
【０００２】背景技術 インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。
【０００３】インクジェット記録に使用されるインク組
成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰ま
り防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したもの
が一般的である。インクジェット記録用インク組成物に
用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用で
きる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から
水溶性染料が数多く使用されている。
成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰ま
り防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したもの
が一般的である。インクジェット記録用インク組成物に
用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用で
きる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から
水溶性染料が数多く使用されている。
【０００４】しかし、一方で染料は耐光性および耐水性
等の諸特性に劣ることがあり、よって染料系のインク組
成物により印刷された印刷物は、耐光性および耐水性に
劣ることになる。耐水性については、インク吸収層を有
するインクジェット専用記録紙によって改善されている
が、普通紙については未だ十分とは言い難い。
等の諸特性に劣ることがあり、よって染料系のインク組
成物により印刷された印刷物は、耐光性および耐水性に
劣ることになる。耐水性については、インク吸収層を有
するインクジェット専用記録紙によって改善されている
が、普通紙については未だ十分とは言い難い。
【０００５】顔料は、染料に比べて耐光性および耐水性
に優れており、近年、耐光性および耐水性を改善する目
的でインクジェット記録用インク組成物の着色剤として
利用が検討されている。ここで、顔料は一般に水には不
溶であるため、顔料を水系インク組成物に利用する場合
には、顔料を分散剤と呼ばれる樹脂などと共に混合し、
水に安定分散させた後にインク組成物として調製する必
要がある。
に優れており、近年、耐光性および耐水性を改善する目
的でインクジェット記録用インク組成物の着色剤として
利用が検討されている。ここで、顔料は一般に水には不
溶であるため、顔料を水系インク組成物に利用する場合
には、顔料を分散剤と呼ばれる樹脂などと共に混合し、
水に安定分散させた後にインク組成物として調製する必
要がある。
【０００６】顔料が水系に安定に分散するためには、顔
料の種類、粒径、用いる樹脂の種類、および分散手段等
を検討する必要があり、これまで多くの分散方法および
インクジェット記録用インクが提案されている。例え
ば、特開平３−２５２４６７号公報では水、スチレン−
マレイン酸共重合体、ε−カプロラクタム、および顔料
からなるインク組成物が提案されており、また特開平３
−７９６８０号公報では水性媒体、スチレン−マレイン
酸共重合体、および銅フタロシアニン顔料を含有するイ
ンク組成物が提案されている。
料の種類、粒径、用いる樹脂の種類、および分散手段等
を検討する必要があり、これまで多くの分散方法および
インクジェット記録用インクが提案されている。例え
ば、特開平３−２５２４６７号公報では水、スチレン−
マレイン酸共重合体、ε−カプロラクタム、および顔料
からなるインク組成物が提案されており、また特開平３
−７９６８０号公報では水性媒体、スチレン−マレイン
酸共重合体、および銅フタロシアニン顔料を含有するイ
ンク組成物が提案されている。
【０００７】さらに、顔料を着色剤とするインク組成物
にあっては、得られた画像の耐擦性の向上が課題とされ
ている。すなわち、記録媒体の内部に浸透する染料とは
異なり、顔料は記録媒体の表面に留まることから、何ら
かの手段によって耐擦性を改善する必要がある。
にあっては、得られた画像の耐擦性の向上が課題とされ
ている。すなわち、記録媒体の内部に浸透する染料とは
異なり、顔料は記録媒体の表面に留まることから、何ら
かの手段によって耐擦性を改善する必要がある。
【０００８】また、インクジェット記録用インクの着色
剤として顔料の利用を考えた場合、顔料は染料に比べ耐
光性および耐水性に優れている反面、利用できる着色剤
の種類が染料に比べ少ない。実際にインクジェット記録
用インクとして利用する場合には、耐光性および耐水性
以外に色相についても十分検討する必要がある。
剤として顔料の利用を考えた場合、顔料は染料に比べ耐
光性および耐水性に優れている反面、利用できる着色剤
の種類が染料に比べ少ない。実際にインクジェット記録
用インクとして利用する場合には、耐光性および耐水性
以外に色相についても十分検討する必要がある。
【０００９】またさらに、インク組成物の浸透性を高く
し、乾燥時間を短くし、また少ないインク量で大きな画
素（例えばドット）を形成する提案もなされている。し
かし、顔料系インク組成物にあっては、顔料およびその
他の成分との関係で浸透性が十分付与されない場合や、
浸透剤が顔料の安定な分散性を損なう場合があった。
し、乾燥時間を短くし、また少ないインク量で大きな画
素（例えばドット）を形成する提案もなされている。し
かし、顔料系インク組成物にあっては、顔料およびその
他の成分との関係で浸透性が十分付与されない場合や、
浸透剤が顔料の安定な分散性を損なう場合があった。
【００１０】
【発明の概要】本発明者等は、今般、樹脂で被覆した顔
料を着色剤とし、さらに特定の浸透剤および水性有機溶
媒を組み合わせたインク組成物が、印刷安定性、吐出安
定性、および保存安定性に優れ、かつ良好な画像とりわ
け色再現性に優れた画像が実現できるとの知見を得た。
料を着色剤とし、さらに特定の浸透剤および水性有機溶
媒を組み合わせたインク組成物が、印刷安定性、吐出安
定性、および保存安定性に優れ、かつ良好な画像とりわ
け色再現性に優れた画像が実現できるとの知見を得た。
【００１１】従って、本発明は、印刷安定性、吐出安定
性、および保存安定性に優れ、かつ良好な画像とりわけ
色再現性に優れた画像を実現するインクジェット記録用
インク組成物の提供をその目的としている。そして、本
発明によるインク組成物は、着色剤と、浸透剤と、水溶
性有機溶剤と、水とを少なくとも含んでなるインクジェ
ット記録用インク組成物であって、前記着色剤が顔料を
樹脂により被覆してなるものであり、前記樹脂がアニオ
ン性基を含有してなる高分子であり、かつ、前記着色剤
に対する顔料の含有量が３５〜９０重量％の範囲にある
ものであり、前記浸透剤として、（ａ）インク組成物に
対して０．１〜５重量％のアセチレングリコール系界面
活性剤、および／または（ｂ）下記の式（Ｉ）で表され
るポリシロキサン系界面活性剤：
性、および保存安定性に優れ、かつ良好な画像とりわけ
色再現性に優れた画像を実現するインクジェット記録用
インク組成物の提供をその目的としている。そして、本
発明によるインク組成物は、着色剤と、浸透剤と、水溶
性有機溶剤と、水とを少なくとも含んでなるインクジェ
ット記録用インク組成物であって、前記着色剤が顔料を
樹脂により被覆してなるものであり、前記樹脂がアニオ
ン性基を含有してなる高分子であり、かつ、前記着色剤
に対する顔料の含有量が３５〜９０重量％の範囲にある
ものであり、前記浸透剤として、（ａ）インク組成物に
対して０．１〜５重量％のアセチレングリコール系界面
活性剤、および／または（ｂ）下記の式（Ｉ）で表され
るポリシロキサン系界面活性剤：
【化３】 （上記式中、Ｒ１〜Ｒ9は、独立して、Ｃ１−６アルキ
ル基を表し、ｊおよびｋは、独立して１以上の整数を表
し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレン
オキシ基を表し、ｍおよびｎは０以上の整数を表すが、
但しｍ＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯおよびＰＯは、
［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであって
もブロックであってもよい。）を含んでなり、前記水溶
性有機溶媒として、（ｃ）インク組成物に対して１〜１
５重量％の、アルキルの炭素数が３以上である多価アル
コールのアルキルエーテル誘導体、および／または
（ｄ）１，２−アルカンジオールを少なくとも含んでな
るものである。
ル基を表し、ｊおよびｋは、独立して１以上の整数を表
し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレン
オキシ基を表し、ｍおよびｎは０以上の整数を表すが、
但しｍ＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯおよびＰＯは、
［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであって
もブロックであってもよい。）を含んでなり、前記水溶
性有機溶媒として、（ｃ）インク組成物に対して１〜１
５重量％の、アルキルの炭素数が３以上である多価アル
コールのアルキルエーテル誘導体、および／または
（ｄ）１，２−アルカンジオールを少なくとも含んでな
るものである。
【００１２】
【発明の具体的説明】本発明によるインク組成物は、イ
ンク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成
物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録
方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種
の印刷方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成
物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
ンク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成
物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録
方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種
の印刷方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成
物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００１３】本発明によるインク組成物は、基本的に、
着色剤と、浸透剤と、水溶性有機溶剤と、水とを少なく
とも含んでなる。本発明によるインク組成物は、印刷安
定性、吐出安定性、および保存安定性に優れ、かつ良好
な画像とりわけ色再現性に優れた画像を実現することが
できるとの利点を有する。
着色剤と、浸透剤と、水溶性有機溶剤と、水とを少なく
とも含んでなる。本発明によるインク組成物は、印刷安
定性、吐出安定性、および保存安定性に優れ、かつ良好
な画像とりわけ色再現性に優れた画像を実現することが
できるとの利点を有する。
【００１４】着色剤 本発明によるインク組成物に用いられる着色剤は、顔料
を樹脂によって被覆したものである。本発明にあって
は、この樹脂はアニオン性基を含有してなる高分子であ
り、かつ着色剤に対する顔料の含有量が３５〜９０重量
％の範囲に置かれたものである。このような着色剤は、
特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５
号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１１−１７２
１８０号、特開平１０−２５４４０号、または特開平１
１−４３６３６号公報に記載されている。
を樹脂によって被覆したものである。本発明にあって
は、この樹脂はアニオン性基を含有してなる高分子であ
り、かつ着色剤に対する顔料の含有量が３５〜９０重量
％の範囲に置かれたものである。このような着色剤は、
特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５
号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１１−１７２
１８０号、特開平１０−２５４４０号、または特開平１
１−４３６３６号公報に記載されている。
【００１５】ａ）顔料 本発明における着色剤として顔料が用いられる。顔料と
しては、有機顔料およびカーボンブラックが挙げられ
る。有機顔料の具体例としては、キナクリドン系顔料、
キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサ
ンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロ
ン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔
料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン
系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料ま
たはアゾ系顔料などが挙げられる。また、カーボンブラ
ックは、中性、酸性、塩基性カーボンのいずれであって
もよい。本発明によるインク組成物に用いられる顔料の
具体例としては下記のものが挙げられる。
しては、有機顔料およびカーボンブラックが挙げられ
る。有機顔料の具体例としては、キナクリドン系顔料、
キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサ
ンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロ
ン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔
料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン
系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料ま
たはアゾ系顔料などが挙げられる。また、カーボンブラ
ックは、中性、酸性、塩基性カーボンのいずれであって
もよい。本発明によるインク組成物に用いられる顔料の
具体例としては下記のものが挙げられる。
【００１６】シアンインク組成物に使用される顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：
３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．
Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、および
６０からなる群から選択される一種または二種以上の混
合物である。また、これらの顔料はシアンインク組成物
に対して０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重
量％程度含有してなる。マゼンタインク組成物に使用さ
れる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、
１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５
７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２
０２、２０９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２２、２０２、および２０９からなる群か
ら選択される一種または二種以上の混合物である。ま
た、これらの顔料はマゼンタインク組成物に対して０．
５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重量％程度含有
してなる。イエローインク組成物に使用される顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、
１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、
９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１
２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５
５、１８０、１８５等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．
ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、お
よび１３８からなる群から選択される一種または二種以
上の混合物である。また、これらの顔料はイエローイン
ク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、好ましくは
１〜５重量％程度含有してなる。
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：
３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．
Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、および
６０からなる群から選択される一種または二種以上の混
合物である。また、これらの顔料はシアンインク組成物
に対して０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重
量％程度含有してなる。マゼンタインク組成物に使用さ
れる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、
１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５
７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２
０２、２０９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２２、２０２、および２０９からなる群か
ら選択される一種または二種以上の混合物である。ま
た、これらの顔料はマゼンタインク組成物に対して０．
５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重量％程度含有
してなる。イエローインク組成物に使用される顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、
１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、
９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１
２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５
５、１８０、１８５等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．
ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、お
よび１３８からなる群から選択される一種または二種以
上の混合物である。また、これらの顔料はイエローイン
ク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、好ましくは
１〜５重量％程度含有してなる。
【００１７】オレンジインク組成物に使用される顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６もしくは４３
またはこれらの混合物である。また、これらの顔料はオ
レンジインク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、
好ましくは１〜５重量％程度含有してなる。グリーンイ
ンク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントグリーン７もしくは３６またはこれらの混合物であ
る。また、これらの顔料はグリーンインク組成物に対し
て０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重量％程
度含有してなる。
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６もしくは４３
またはこれらの混合物である。また、これらの顔料はオ
レンジインク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、
好ましくは１〜５重量％程度含有してなる。グリーンイ
ンク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントグリーン７もしくは３６またはこれらの混合物であ
る。また、これらの顔料はグリーンインク組成物に対し
て０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重量％程
度含有してなる。
【００１８】ブラックインク組成物に使用される顔料と
しては、三菱化学製のＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ
８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５
２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等；
コロンビア社製のラヴェン５７５０、５２５０、５００
０、３５００、１２５５、７００等；キャボット社製の
リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モ
ナーチ７００、８００、８８０、９００、１０００、１
１００、１３００、１４００等；デグッサ社製の カラ
ーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ
２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテック
ス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、
５、４Ａ、４等；が挙げられ、これらの一種または二種
以上の混合物として用いてよい。また、これらの顔料は
ブラックインク組成物に対して０．５〜１０重量％程
度、好ましくは１〜５重量％程度含有してなる。
しては、三菱化学製のＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ
８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５
２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等；
コロンビア社製のラヴェン５７５０、５２５０、５００
０、３５００、１２５５、７００等；キャボット社製の
リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モ
ナーチ７００、８００、８８０、９００、１０００、１
１００、１３００、１４００等；デグッサ社製の カラ
ーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ
２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテック
ス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、
５、４Ａ、４等；が挙げられ、これらの一種または二種
以上の混合物として用いてよい。また、これらの顔料は
ブラックインク組成物に対して０．５〜１０重量％程
度、好ましくは１〜５重量％程度含有してなる。
【００１９】また、本発明にあっては、着色剤に対し
て、顔料の含有量は３５〜９０重量％程度、好ましくは
５０〜９０重量％程度の範囲に置かれる。顔料の含有量
がこの範囲に置かれることで良好な着色剤が得られる。
さらに、本発明において用いられる顔料は、一次粒子と
しての最大粒子径が３００ｎｍ程度以下であり、好まし
くは２００ｎｍ程度以下であり、かつ、かつ一次粒子の
平均粒子径が１０〜１５０ｎｍ程度、好ましくは１０〜
１００ｎｍ程度の範囲にあるものが好ましい。
て、顔料の含有量は３５〜９０重量％程度、好ましくは
５０〜９０重量％程度の範囲に置かれる。顔料の含有量
がこの範囲に置かれることで良好な着色剤が得られる。
さらに、本発明において用いられる顔料は、一次粒子と
しての最大粒子径が３００ｎｍ程度以下であり、好まし
くは２００ｎｍ程度以下であり、かつ、かつ一次粒子の
平均粒子径が１０〜１５０ｎｍ程度、好ましくは１０〜
１００ｎｍ程度の範囲にあるものが好ましい。
【００２０】本願発明による着色剤は、顔料が、後記の
樹脂、必要に応じて硬化剤または追加の高分子化合物に
よって被覆されるものであるが、その着色剤の最大粒子
径は１、０００ｎｍ以下であることが好ましく、より好
ましくは５００ｎｍ以下である。また、その着色剤の平
均粒子径は３００ｎｍ以下であることが好ましく、より
好ましくは２５０ｎｍ以下である。本発明の好ましい態
様によれば、着色剤はその最大粒子径が１、０００ｎｍ
以下で、かつ平均粒子径が３００ｎｍ以下であるものが
好ましい。
樹脂、必要に応じて硬化剤または追加の高分子化合物に
よって被覆されるものであるが、その着色剤の最大粒子
径は１、０００ｎｍ以下であることが好ましく、より好
ましくは５００ｎｍ以下である。また、その着色剤の平
均粒子径は３００ｎｍ以下であることが好ましく、より
好ましくは２５０ｎｍ以下である。本発明の好ましい態
様によれば、着色剤はその最大粒子径が１、０００ｎｍ
以下で、かつ平均粒子径が３００ｎｍ以下であるものが
好ましい。
【００２１】ｂ）樹脂 本発明にあっては、樹脂は顔料を被覆して着色剤を形成
させるものである。着色剤を構成する樹脂は、水に対し
て自己分散能または溶解能を有し、かつアニオン性基
（酸性）を有する高分子の化合物を用いる。この樹脂
は、通常、数平均分子量が１、０００〜１００、０００
範囲程度のものが好ましく、３、０００〜５０、０００
範囲程度のものが特に好ましい。また、この樹脂は有機
溶剤に溶解して溶液となるものが好ましい。樹脂の数平
均分子量がこの範囲であることにより、着色剤における
被覆膜として、またはインク組成物における塗膜として
の機能を十分に発揮することができる。
させるものである。着色剤を構成する樹脂は、水に対し
て自己分散能または溶解能を有し、かつアニオン性基
（酸性）を有する高分子の化合物を用いる。この樹脂
は、通常、数平均分子量が１、０００〜１００、０００
範囲程度のものが好ましく、３、０００〜５０、０００
範囲程度のものが特に好ましい。また、この樹脂は有機
溶剤に溶解して溶液となるものが好ましい。樹脂の数平
均分子量がこの範囲であることにより、着色剤における
被覆膜として、またはインク組成物における塗膜として
の機能を十分に発揮することができる。
【００２２】樹脂は、それ自体が自己分散能あるいは溶
解能を有するものであっても、またはその様な機能が付
加、導入されたものであってもよい。従って、例えば、
有機アミンやアルカリ金属を用いて中和することによ
り、カルボキシル基、スルホン酸基、またはホスホン酸
基等のアニオン性基を導入されてなる樹脂であってもよ
い。また、同種または異種の一または二以上のアニオン
基が導入された樹脂であってもよい。本発明にあって
は、塩基をもって中和されて、カルボキシル基が導入さ
れた樹脂が好ましくは用いられる。
解能を有するものであっても、またはその様な機能が付
加、導入されたものであってもよい。従って、例えば、
有機アミンやアルカリ金属を用いて中和することによ
り、カルボキシル基、スルホン酸基、またはホスホン酸
基等のアニオン性基を導入されてなる樹脂であってもよ
い。また、同種または異種の一または二以上のアニオン
基が導入された樹脂であってもよい。本発明にあって
は、塩基をもって中和されて、カルボキシル基が導入さ
れた樹脂が好ましくは用いられる。
【００２３】このように、本発明にあっては、樹脂は、
アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが
好ましい。塩形態での樹脂を用いた場合、再分散性と信
頼性とに優れたインク組成物を提供することができる。
樹脂とアルカリ金属との塩の具体例としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムの塩が、好ましくは水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカ
リ金属の塩、より好ましくは水酸化カリウムとの塩が挙
げられる。また樹脂の有機アミンの塩の具体例として
は、アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミン、モルホリンの如き揮発性アミン化合物との塩；ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等の揮発しに
くい高沸点の有機アミン等の塩が挙げられる。
アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが
好ましい。塩形態での樹脂を用いた場合、再分散性と信
頼性とに優れたインク組成物を提供することができる。
樹脂とアルカリ金属との塩の具体例としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムの塩が、好ましくは水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカ
リ金属の塩、より好ましくは水酸化カリウムとの塩が挙
げられる。また樹脂の有機アミンの塩の具体例として
は、アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミン、モルホリンの如き揮発性アミン化合物との塩；ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等の揮発しに
くい高沸点の有機アミン等の塩が挙げられる。
【００２４】アニオン基を有する樹脂中のアニオン性基
の量は、酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度以上、好ましく
は５０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度範囲がより好まし
い。樹脂の酸価がこの様な範囲であることにより、着色
剤における塗膜化した顔料の貯蔵安定性が向上し、また
記録画像の耐水性が著しく向上するとの効果が可能とな
る。
の量は、酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度以上、好ましく
は５０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度範囲がより好まし
い。樹脂の酸価がこの様な範囲であることにより、着色
剤における塗膜化した顔料の貯蔵安定性が向上し、また
記録画像の耐水性が著しく向上するとの効果が可能とな
る。
【００２５】本発明に用いられる樹脂の具体例として
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール等のポリビニル系、アルキド樹
脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、メラミン樹脂、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合
樹脂、尿素樹脂等のアミノ系の材料；熱可塑性、熱硬化
性あるいは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタ
ン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエス
テル系、フェノール系、シリコーン系、フッ素系高分子
化合物、あるいはそれらの共重合体または混合物などの
アニオン性基を有する材料などが挙げられる。
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール等のポリビニル系、アルキド樹
脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、メラミン樹脂、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合
樹脂、尿素樹脂等のアミノ系の材料；熱可塑性、熱硬化
性あるいは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタ
ン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエス
テル系、フェノール系、シリコーン系、フッ素系高分子
化合物、あるいはそれらの共重合体または混合物などの
アニオン性基を有する材料などが挙げられる。
【００２６】本発明における樹脂は、予め樹脂それ自体
に、グリシジル基、イソシアネート基、水酸基または
α、β−エチレン性不飽和二重結合（ビニル基）等の反
応性活性基をペンダントさせたり、または反応性活性基
を有する架橋剤、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂
エポキシ樹脂、エチレン性不飽和モノマーやオリゴマー
等の光硬化剤等を混合して用いてもよい。この様な処理
を施した樹脂は、顔料の被覆壁の耐溶剤性や耐久性など
の特性を一層向上させることができ、また、インク組成
物が記録媒体上に塗膜を形成した後の膜強度を高めると
の利点を与える。
に、グリシジル基、イソシアネート基、水酸基または
α、β−エチレン性不飽和二重結合（ビニル基）等の反
応性活性基をペンダントさせたり、または反応性活性基
を有する架橋剤、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂
エポキシ樹脂、エチレン性不飽和モノマーやオリゴマー
等の光硬化剤等を混合して用いてもよい。この様な処理
を施した樹脂は、顔料の被覆壁の耐溶剤性や耐久性など
の特性を一層向上させることができ、また、インク組成
物が記録媒体上に塗膜を形成した後の膜強度を高めると
の利点を与える。
【００２７】上記樹脂の中、アニオン性アクリル系樹脂
は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー
（以下、アニオン性基含有アクリルモノマーという）
と、更に必要に応じてこれらのモノマーと共重合し得る
他のモノマーを溶媒中で重合して得られる。アニオン性
基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシ
ル基、スルホン酸基、およびホスホン酸基からなる群か
ら選ばれる１個以上のアニオン性基を含するアクリルモ
ノマーが挙げられ、これらの中でもカルボキシル基を有
するアクリルモノマーが特に好ましい。
は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー
（以下、アニオン性基含有アクリルモノマーという）
と、更に必要に応じてこれらのモノマーと共重合し得る
他のモノマーを溶媒中で重合して得られる。アニオン性
基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシ
ル基、スルホン酸基、およびホスホン酸基からなる群か
ら選ばれる１個以上のアニオン性基を含するアクリルモ
ノマーが挙げられ、これらの中でもカルボキシル基を有
するアクリルモノマーが特に好ましい。
【００２８】カルボキシキル基を有するアクリルモノマ
ーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプ
ロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等が挙げら
れる。これらの中でもアクリル酸またはメタクリル酸が
好ましい。 スルホン酸基を有するアクリルモノマーの
具体例としては、スルホエチルメタクリレート、ブチル
アクリルアミドスルホン酸等が挙げられる。 ホスホン
酸基を有するアクリルモノマーの具体例としては、ホス
ホエチルメタクリレート等が挙げられる。
ーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプ
ロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等が挙げら
れる。これらの中でもアクリル酸またはメタクリル酸が
好ましい。 スルホン酸基を有するアクリルモノマーの
具体例としては、スルホエチルメタクリレート、ブチル
アクリルアミドスルホン酸等が挙げられる。 ホスホン
酸基を有するアクリルモノマーの具体例としては、ホス
ホエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００２９】アニオン性基含有アクリルモノマーと共重
合し得る他のモノマーの具体例としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−
ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル
酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル等のよ
うな（メタ）アクリル酸エステル；ステアリン酸とグリ
シジルメタクリレートの付加反応物等のような油脂肪酸
とオキシラン構造を有する（メタ）アクリル酸エステル
モノマーとの付加反応物；炭素原子数３以上のアルキル
基を含むオキシラン化合物と（メタ）アクリル酸との付
加反応物；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のようなスチレン系モ
ノマー；イタコン酸ベンジル等のようなイタコン酸エス
テル；マレイン酸ジメチル等のようなマレイン酸エステ
ル；フマール酸ジメチル等のようなフマール酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニ
ル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピ
ル、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチル
アミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アク
リル酸エチルアミノプロピル、アクリル酸アミノエチル
アミド、アクリル酸アミノプロピルアミド、アクリル酸
メチルアミノエチルアミド、アクリル酸メチルアミノプ
ロピルアミド、アクリル酸エチルアミノエチルアミド、
アクリル酸エチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸
アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミ
ノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタク
リル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミ
ノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタク
リル酸アミノエチルアミド、メタクリル酸アミノプロピ
ルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチルアミド、メ
タクリル酸メチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸
エチルアミノエチルアミド、メタクリル酸エチルアミノ
プロピルアミド、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタク
リル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒ
ドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
リルアルコール等が挙げられる。
合し得る他のモノマーの具体例としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−
ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル
酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル等のよ
うな（メタ）アクリル酸エステル；ステアリン酸とグリ
シジルメタクリレートの付加反応物等のような油脂肪酸
とオキシラン構造を有する（メタ）アクリル酸エステル
モノマーとの付加反応物；炭素原子数３以上のアルキル
基を含むオキシラン化合物と（メタ）アクリル酸との付
加反応物；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のようなスチレン系モ
ノマー；イタコン酸ベンジル等のようなイタコン酸エス
テル；マレイン酸ジメチル等のようなマレイン酸エステ
ル；フマール酸ジメチル等のようなフマール酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニ
ル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピ
ル、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチル
アミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アク
リル酸エチルアミノプロピル、アクリル酸アミノエチル
アミド、アクリル酸アミノプロピルアミド、アクリル酸
メチルアミノエチルアミド、アクリル酸メチルアミノプ
ロピルアミド、アクリル酸エチルアミノエチルアミド、
アクリル酸エチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸
アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミ
ノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタク
リル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミ
ノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタク
リル酸アミノエチルアミド、メタクリル酸アミノプロピ
ルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチルアミド、メ
タクリル酸メチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸
エチルアミノエチルアミド、メタクリル酸エチルアミノ
プロピルアミド、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタク
リル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒ
ドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
リルアルコール等が挙げられる。
【００３０】架橋性官能基を有するモノマーとしては、
以下のものが挙げられる。 ブロックイソシアネート基
を有する重合性モノマーは、２−メタクリロイルオキシ
エチルイソシアネートなどのイソシアネート基を有する
重合性モノマーに公知のブロック剤を付加反応させるこ
とによって容易に製造することができる。あるいは、上
述した水酸基およびカルボキシル基を有するビニル系共
重合体に、イソシアネート基とブロックイソシアネート
基とを有する化合物を付加反応することによって容易に
製造することができる。イソシアネート基とブロックイ
ソシアネート基とを有する化合物は、ジイソシアネート
化合物と公知のブロック剤とをモル比で約１：１の割合
で付加反応させることによって容易に得ることができ
る。
以下のものが挙げられる。 ブロックイソシアネート基
を有する重合性モノマーは、２−メタクリロイルオキシ
エチルイソシアネートなどのイソシアネート基を有する
重合性モノマーに公知のブロック剤を付加反応させるこ
とによって容易に製造することができる。あるいは、上
述した水酸基およびカルボキシル基を有するビニル系共
重合体に、イソシアネート基とブロックイソシアネート
基とを有する化合物を付加反応することによって容易に
製造することができる。イソシアネート基とブロックイ
ソシアネート基とを有する化合物は、ジイソシアネート
化合物と公知のブロック剤とをモル比で約１：１の割合
で付加反応させることによって容易に得ることができ
る。
【００３１】エポキシ基を有するモノマーとしては、例
えば、グリシジル（メタ）アクリレート、脂環式エポキ
シ基を有する（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げ
られる。１、３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基
を有するモノマーとしては、例えば、１、３−ジオキソ
ラン−２−オン−４−イルメチル（メタ）アクリレー
ト、１、３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチル
ビニルエーテルなどが挙げられる。
えば、グリシジル（メタ）アクリレート、脂環式エポキ
シ基を有する（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げ
られる。１、３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基
を有するモノマーとしては、例えば、１、３−ジオキソ
ラン−２−オン−４−イルメチル（メタ）アクリレー
ト、１、３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチル
ビニルエーテルなどが挙げられる。
【００３２】重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、クメンヒドロキシドパーオキシド、アセチルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキ
シド等のような過酸化物；アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス−２、４−ジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスシクロヘキサンカルボニトリル等のようなアゾ化合
物などが挙げられる。
パーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、クメンヒドロキシドパーオキシド、アセチルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキ
シド等のような過酸化物；アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス−２、４−ジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスシクロヘキサンカルボニトリル等のようなアゾ化合
物などが挙げられる。
【００３３】アニオン性基含有アクリルモノマーと、更
に必要に応じて、これらのモノマーと共重合し得る他の
モノマーを重合する際に使用する溶媒としては、例え
ば、ヘキサン、ミネラルスピリット等のような脂肪族炭
化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等のよう
な芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等のようなエステ
ル系溶剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケト
ン等のようなケトン系溶剤；メタノール、エタノール、
ブタノール、イソプロピルアルコール等のようなアルコ
ール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等のような非プ
ロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は２
種以上を併用して用いることもできる。
に必要に応じて、これらのモノマーと共重合し得る他の
モノマーを重合する際に使用する溶媒としては、例え
ば、ヘキサン、ミネラルスピリット等のような脂肪族炭
化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等のよう
な芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等のようなエステ
ル系溶剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケト
ン等のようなケトン系溶剤；メタノール、エタノール、
ブタノール、イソプロピルアルコール等のようなアルコ
ール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等のような非プ
ロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は２
種以上を併用して用いることもできる。
【００３４】ｃ）硬化剤または追加の高分子化合物 本発明にあっては、着色剤は、硬化剤および／または追
加の高分子化合物を含んで成る前記樹脂により顔料を被
覆してなるものが好ましい。硬化剤または追加の高分子
化合物は、着色剤の被覆壁を硬化し、また印字の耐擦性
を高める。
加の高分子化合物を含んで成る前記樹脂により顔料を被
覆してなるものが好ましい。硬化剤または追加の高分子
化合物は、着色剤の被覆壁を硬化し、また印字の耐擦性
を高める。
【００３５】本発明おける硬化剤の具体例としては、メ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等のアミ
ノ樹脂、トリメチロールフェノール、その縮合物等のフ
ェノール樹脂、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ナフタレ
ンジイソシアネート（ＮＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、それらの変性イソシアネートやブロックドイソ
シアネート等のポリイソシアネート、脂肪族アミン、芳
香族アミン、Ｎ−メチルピペラジン、トリエタノールア
ミン、モルホリン、ジアルキルアミノエタノール、ベン
ジルジメチルアミン等のアミン類、ポリカルボン酸、無
水フタル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル
酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート等の
酸無水物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノー
ル系エポキシ樹脂、グリシジルメタクリレート共重合
体、カルボン酸のグリシジルエステル樹脂、脂環式エポ
キシ等のエポキシ化合物、ポリエーテルポリオール、ポ
リブタジエングリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、トリスヒドロキシエチルイソシアネート（ＴＨＥＩ
Ｃ）等のアルコール類、ペルオキシドによるラジカル硬
化あるいはＵＶ硬化や電子線硬化に用いる不飽和基含有
化合物としてのポリビニル化合物、ポリアリル化合物、
グリコールやポリオールとアクリル酸またはメタクリル
酸の反応物等のビニル化合物等が挙げられる。
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等のアミ
ノ樹脂、トリメチロールフェノール、その縮合物等のフ
ェノール樹脂、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ナフタレ
ンジイソシアネート（ＮＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、それらの変性イソシアネートやブロックドイソ
シアネート等のポリイソシアネート、脂肪族アミン、芳
香族アミン、Ｎ−メチルピペラジン、トリエタノールア
ミン、モルホリン、ジアルキルアミノエタノール、ベン
ジルジメチルアミン等のアミン類、ポリカルボン酸、無
水フタル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル
酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート等の
酸無水物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノー
ル系エポキシ樹脂、グリシジルメタクリレート共重合
体、カルボン酸のグリシジルエステル樹脂、脂環式エポ
キシ等のエポキシ化合物、ポリエーテルポリオール、ポ
リブタジエングリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、トリスヒドロキシエチルイソシアネート（ＴＨＥＩ
Ｃ）等のアルコール類、ペルオキシドによるラジカル硬
化あるいはＵＶ硬化や電子線硬化に用いる不飽和基含有
化合物としてのポリビニル化合物、ポリアリル化合物、
グリコールやポリオールとアクリル酸またはメタクリル
酸の反応物等のビニル化合物等が挙げられる。
【００３６】更に必要であれば、光開始剤、重合開始剤
あるいは触媒を添加し、硬化の促進を図るのがより好ま
しい。光開始剤としては、ベンゾイン類、アントラキノ
ン類、ベンゾフェノン類、含イオウ化合物類やジメチル
ベンジルケタール等が挙げられるが、これらに限定され
る物ではない。重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の
ような過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
ス−２、４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリル等のようなアゾ化合物などが挙
げられる。触媒としては、例えば、Ｃｏ化合物、Ｐｂ化
合物などが挙げられる。
あるいは触媒を添加し、硬化の促進を図るのがより好ま
しい。光開始剤としては、ベンゾイン類、アントラキノ
ン類、ベンゾフェノン類、含イオウ化合物類やジメチル
ベンジルケタール等が挙げられるが、これらに限定され
る物ではない。重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の
ような過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
ス−２、４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリル等のようなアゾ化合物などが挙
げられる。触媒としては、例えば、Ｃｏ化合物、Ｐｂ化
合物などが挙げられる。
【００３７】本発明における追加の高分子化合物は、数
平均分子量１、０００以上のものが好ましく、インク組
成物の膜強度の面、顔料の被膜の製造面から、数平均分
子量が３、０００〜１００、０００の範囲のものがより
好ましい。
平均分子量１、０００以上のものが好ましく、インク組
成物の膜強度の面、顔料の被膜の製造面から、数平均分
子量が３、０００〜１００、０００の範囲のものがより
好ましい。
【００３８】追加の高分子化合物の好ましい例として
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール等のポリビニル系、アルキド樹
脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、メラミン樹脂、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合
樹脂、尿素樹脂等のアミノ系、熱可塑性、熱硬化性ある
いは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、
ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエステル
系、フェノール系、シリコーン系、フッ素系等の高分子
化合物、あるいはそれらの共重合体または混合物などが
挙げられる。
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール等のポリビニル系、アルキド樹
脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、メラミン樹脂、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合
樹脂、尿素樹脂等のアミノ系、熱可塑性、熱硬化性ある
いは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、
ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエステル
系、フェノール系、シリコーン系、フッ素系等の高分子
化合物、あるいはそれらの共重合体または混合物などが
挙げられる。
【００３９】ｄ）その他の成分 本発明による着色剤は、基本的には、上記した成分によ
って構成されるものであるが、さらにその他の成分を含
んでなるものであってもよい。その他の成分としては、
着色剤中に含まれるものとして、チタン、アルミのよう
な無機物質、顔料誘導体、顔料分散剤、顔料湿潤剤、有
機溶剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは
インク組成物用の賦形剤等が挙げられる。
って構成されるものであるが、さらにその他の成分を含
んでなるものであってもよい。その他の成分としては、
着色剤中に含まれるものとして、チタン、アルミのよう
な無機物質、顔料誘導体、顔料分散剤、顔料湿潤剤、有
機溶剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは
インク組成物用の賦形剤等が挙げられる。
【００４０】着色剤の製造 着色剤は、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１
４００６５号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１
１−１７２１８０号、特開平１０−２５４４０号、また
は特開平１１−４３６３６号に開示されている方法によ
って製造することができる。これら公開公報に開示され
ている製造方法について、以下に概説する。
４００６５号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１
１−１７２１８０号、特開平１０−２５４４０号、また
は特開平１１−４３６３６号に開示されている方法によ
って製造することができる。これら公開公報に開示され
ている製造方法について、以下に概説する。
【００４１】特開平９−１５１３４２号および特開平１
０−１４００６５号には、「転相法」と「酸析法」とが
開示されている。ａ）「転相法」 本発明において、「転相法」とは、基本的には、自己分
散能または溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を
水に分散させる、自己分散（転相乳化）化方法をいう。
また、この混合溶融物には、前記した硬化剤または追加
の高分子化合物を含んでなるものであってもよい。ここ
で、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、また溶解
して混合した状態、またはこれら両者の状態のいずれの
状態をも含むものをいう。
０−１４００６５号には、「転相法」と「酸析法」とが
開示されている。ａ）「転相法」 本発明において、「転相法」とは、基本的には、自己分
散能または溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を
水に分散させる、自己分散（転相乳化）化方法をいう。
また、この混合溶融物には、前記した硬化剤または追加
の高分子化合物を含んでなるものであってもよい。ここ
で、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、また溶解
して混合した状態、またはこれら両者の状態のいずれの
状態をも含むものをいう。
【００４２】ｂ）「酸析法」 本発明において、「酸析法」とは、樹脂と顔料とからな
る含水ケーキを用意し、その含水ケーキ中の、樹脂が含
有してなるアニオン性基の一部または全部を塩基性化合
物を用いて中和することによって、着色剤を製造する方
法をいう。
る含水ケーキを用意し、その含水ケーキ中の、樹脂が含
有してなるアニオン性基の一部または全部を塩基性化合
物を用いて中和することによって、着色剤を製造する方
法をいう。
【００４３】「酸析法」は具体的には、（１）樹脂と顔
料とをアルカリ性水性媒体中に分散し、また、必要に応
じて加熱処理を行なって樹脂をゲル化し、（２）ｐＨを
中性または酸性にすることによって樹脂を疎水化して、
樹脂を顔料に固着する工程と、（３）必要に応じて、濾
過および水洗を行なって、含水ケーキを得る工程と、
（４）含水ケーキを中の、樹脂が含有してなるアニオン
性基の一部または全部を塩基性化合物を用いて中和し、
その後、水性媒体中に再分散する工程と、（５）必要に
応じて加熱処理を行ない樹脂のゲル化を図る工程とを含
んでなるものである。上記の、「転相法」および「酸析
法」のより具体的な製造方法は、特開平９−１５１３４
２号、特開平１０−１４００６５号に開示されているも
のと同様であってよい。
料とをアルカリ性水性媒体中に分散し、また、必要に応
じて加熱処理を行なって樹脂をゲル化し、（２）ｐＨを
中性または酸性にすることによって樹脂を疎水化して、
樹脂を顔料に固着する工程と、（３）必要に応じて、濾
過および水洗を行なって、含水ケーキを得る工程と、
（４）含水ケーキを中の、樹脂が含有してなるアニオン
性基の一部または全部を塩基性化合物を用いて中和し、
その後、水性媒体中に再分散する工程と、（５）必要に
応じて加熱処理を行ない樹脂のゲル化を図る工程とを含
んでなるものである。上記の、「転相法」および「酸析
法」のより具体的な製造方法は、特開平９−１５１３４
２号、特開平１０−１４００６５号に開示されているも
のと同様であってよい。
【００４４】特開平１１−２０９６７２号公報および特
開平１１−１７２１８０号には、着色剤の製造方法が開
示されている。この製法の概要は、基本的には次の製造
工程からなる。 （１）アニオン性基を有する樹脂またはそれを有機溶剤
に溶解した溶液と塩基性化合物とを混合して中和するこ
とと、（２）この混合液に顔料を混合して懸濁液とした
後に、分散機等で顔料を分散して顔料分散液を得ること
と、（３）必要に応じて、溶剤を蒸留して除くことと、
（４）酸性化合物を加えてアニオン性基を有する樹脂を
析出させることによって、顔料をアニオン性基を有する
樹脂で被覆することと、（５）必要に応じて、濾過およ
び水洗を行うことと、（６）塩基性化合物を加えてアニ
オン性基を有する樹脂のアニオン性基を中和して、水性
媒体中に分散させて水性分散体を得ることとを含んでな
るものである。なお、より具体的な製造方法は特開平１
１−２０９６７２号公報および特開平１１−１７２１８
０号に開示されているものと同様であってよい。
開平１１−１７２１８０号には、着色剤の製造方法が開
示されている。この製法の概要は、基本的には次の製造
工程からなる。 （１）アニオン性基を有する樹脂またはそれを有機溶剤
に溶解した溶液と塩基性化合物とを混合して中和するこ
とと、（２）この混合液に顔料を混合して懸濁液とした
後に、分散機等で顔料を分散して顔料分散液を得ること
と、（３）必要に応じて、溶剤を蒸留して除くことと、
（４）酸性化合物を加えてアニオン性基を有する樹脂を
析出させることによって、顔料をアニオン性基を有する
樹脂で被覆することと、（５）必要に応じて、濾過およ
び水洗を行うことと、（６）塩基性化合物を加えてアニ
オン性基を有する樹脂のアニオン性基を中和して、水性
媒体中に分散させて水性分散体を得ることとを含んでな
るものである。なお、より具体的な製造方法は特開平１
１−２０９６７２号公報および特開平１１−１７２１８
０号に開示されているものと同様であってよい。
【００４５】浸透剤 更に、本発明によるインク組成物は、浸透剤としてアセ
チレングリコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面
活性剤、またはその両方を含んでなる。 （ａ）アセチレングリコール系界面活性剤 本発明において好ましいアセチレングリコール系界面活
性剤の好ましい具体例としては、下記式で表わされる化
合物が挙げられる。
チレングリコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面
活性剤、またはその両方を含んでなる。 （ａ）アセチレングリコール系界面活性剤 本発明において好ましいアセチレングリコール系界面活
性剤の好ましい具体例としては、下記式で表わされる化
合物が挙げられる。
【化４】 ［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、お
よびＲ４は独立してアルキル基（好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基）を表す］
よびＲ４は独立してアルキル基（好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基）を表す］
【００４６】上記の式で表される化合物の中で特に好ま
しくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−
３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−
３−オールなどが挙げられる。上記の式（Ｉ）で表され
るアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利
用することも可能であり、その具体例としてはサーフィ
ノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、または
ＴＧ（いずれもAir Products and Chemicals.Inc.
より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０
１０（以上 日信化学社製 商品名）が挙げられる。
しくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−
３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−
３−オールなどが挙げられる。上記の式（Ｉ）で表され
るアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利
用することも可能であり、その具体例としてはサーフィ
ノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、または
ＴＧ（いずれもAir Products and Chemicals.Inc.
より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０
１０（以上 日信化学社製 商品名）が挙げられる。
【００４７】このアセチレングリコール系界面活性剤の
添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して
０．１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．
５〜３重量％程度である。 （ｂ）ポリシロキサン系界面活性剤 本発明によるインク組成物は、上記した式（Ｉ）の化合
物を含んでなる。
添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して
０．１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．
５〜３重量％程度である。 （ｂ）ポリシロキサン系界面活性剤 本発明によるインク組成物は、上記した式（Ｉ）の化合
物を含んでなる。
【００４８】式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ９は、独立し
て、Ｃ１−６アルキル基、好ましくはメチル基を表す。
ｊおよびｋは、独立して、１以上の整数を表すが、好ま
しくは１〜２である。また、ｍおよびｎは０以上の整数
を表すが、但しｍ＋ｎは１以上の整数を表す。好ましく
はｍ＋ｎは２〜４である。
て、Ｃ１−６アルキル基、好ましくはメチル基を表す。
ｊおよびｋは、独立して、１以上の整数を表すが、好ま
しくは１〜２である。また、ｍおよびｎは０以上の整数
を表すが、但しｍ＋ｎは１以上の整数を表す。好ましく
はｍ＋ｎは２〜４である。
【００４９】本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）
の化合物として、ｊ＝ｋ＋１を満足するものが好まし
い。また別の本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）
の化合物として、Ｒ１〜Ｒ９が全てメチル基を表し、ｊ
が２を表し、ｋが１を表し、ｌが１を表し、ｍが１以上
の整数を表し、ｎが０を表すものが好ましい。
の化合物として、ｊ＝ｋ＋１を満足するものが好まし
い。また別の本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）
の化合物として、Ｒ１〜Ｒ９が全てメチル基を表し、ｊ
が２を表し、ｋが１を表し、ｌが１を表し、ｍが１以上
の整数を表し、ｎが０を表すものが好ましい。
【００５０】式（Ｉ）の化合物の添加量は適宜決定され
てよいが、０．０３〜３重量％が好ましく、より好まし
くは０．１〜２重量％程度であり、さらに好ましくは
０．３〜１重量％程度である。
てよいが、０．０３〜３重量％が好ましく、より好まし
くは０．１〜２重量％程度であり、さらに好ましくは
０．３〜１重量％程度である。
【００５１】式（Ｉ）の化合物は市販されており、それ
を利用することが可能である。例えば、ビックケミー・
ジャパン株式会社より、シリコン系界面活性剤ＢＹＫ−
３４５、同３４６、同３４８が利用可能である。
を利用することが可能である。例えば、ビックケミー・
ジャパン株式会社より、シリコン系界面活性剤ＢＹＫ−
３４５、同３４６、同３４８が利用可能である。
【００５２】水溶性有機溶剤 （ｃ）多価アルコールのアルキルエーテル誘導体 本発明によるインク組成物は、水性有機溶媒として、ア
ルキルの炭素数は３以上である、多価アルコールのアル
キルエーテル誘導体を少なくとも含んでなる。アルキル
基部分の炭素数は好ましくは３以上、６以下である。
ルキルの炭素数は３以上である、多価アルコールのアル
キルエーテル誘導体を少なくとも含んでなる。アルキル
基部分の炭素数は好ましくは３以上、６以下である。
【００５３】アルキルの炭素数が３以上である、多価ア
ルコールのアルキルエーテル誘導体の好ましい具体例と
しては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレング
リコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブ
タノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエー
テル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエー
テル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエ
ーテル等が挙げられる。
ルコールのアルキルエーテル誘導体の好ましい具体例と
しては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレング
リコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブ
タノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエー
テル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエー
テル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエ
ーテル等が挙げられる。
【００５４】この多価アルコールのアルキルエーテル誘
導体の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に
対して１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは
１〜１０重量％程度である。
導体の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に
対して１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは
１〜１０重量％程度である。
【００５５】（ｄ） １，２−アルカンジオール １，２−アルカンジオールは、好ましくは１，２−Ｃ
１−８アルカンジオールであり、好ましくは１，２−Ｃ
１−６アルカンジオールであり、最も好ましくは１，２
−ヘキサンジオールである。１，２−アルカンジオール
の添加量は適宜決定されてよいが、１〜１５重量％程度
が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％程度であ
る。
１−８アルカンジオールであり、好ましくは１，２−Ｃ
１−６アルカンジオールであり、最も好ましくは１，２
−ヘキサンジオールである。１，２−アルカンジオール
の添加量は適宜決定されてよいが、１〜１５重量％程度
が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％程度であ
る。
【００５６】水、水溶性有機溶媒、およびその他の任意
の成分 本発明におけるインク組成物は、水性溶媒として水と水
溶性有機溶媒からなるものを用いるのが好ましい。水
は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の
純水、または超純水を用いることができる。また、紫外
線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を
用いることにより、インク組成物を長期保存する場合に
カビやバクテリアの発生を防止することができるので好
適である。
の成分 本発明におけるインク組成物は、水性溶媒として水と水
溶性有機溶媒からなるものを用いるのが好ましい。水
は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の
純水、または超純水を用いることができる。また、紫外
線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を
用いることにより、インク組成物を長期保存する場合に
カビやバクテリアの発生を防止することができるので好
適である。
【００５７】また、水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸
点有機溶剤であり、その例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ールなどがあげられる。特に一価アルコールが好まし
い。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効
果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物に対
して１〜１０重量％程度の範囲が好ましく、より好まし
くは１〜５重量％程度の範囲である。
点有機溶剤であり、その例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ールなどがあげられる。特に一価アルコールが好まし
い。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効
果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物に対
して１〜１０重量％程度の範囲が好ましく、より好まし
くは１〜５重量％程度の範囲である。
【００５８】また、本発明の好ましい態様によれば、前
記した水溶性有機溶媒の中でも、沸点が１８０℃以上の
水溶性有機溶媒の利用が好ましい。沸点が１８０℃以上
の水溶性有機溶媒の使用はインク組成物の保水と湿潤性
をもたらす。この結果、インク組成物を長期間保管して
も顔料の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を
実現できる。さらに、開放状態（室温で空気に触れてい
る状態）で放置しても流動性と再分散性を長時間維持す
るインク組成物が実現できる。さらに、印刷中もしくは
印刷中断後の再起動時にノズルの目詰まりが生じること
もなく、高い吐出安定性が得られる。
記した水溶性有機溶媒の中でも、沸点が１８０℃以上の
水溶性有機溶媒の利用が好ましい。沸点が１８０℃以上
の水溶性有機溶媒の使用はインク組成物の保水と湿潤性
をもたらす。この結果、インク組成物を長期間保管して
も顔料の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を
実現できる。さらに、開放状態（室温で空気に触れてい
る状態）で放置しても流動性と再分散性を長時間維持す
るインク組成物が実現できる。さらに、印刷中もしくは
印刷中断後の再起動時にノズルの目詰まりが生じること
もなく、高い吐出安定性が得られる。
【００５９】沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒の具
体例としては、エチレングリコール（沸点：１９７℃；
以下括弧内は沸点を示す）、プロピレングリコール（１
８７℃）、ジエチレングリコール（２４５℃）、ペンタ
メチレングリコール（２４２℃）、トリメチレングリコ
ール（２１４℃）、２−ブテン−１、４−ジオール（２
３５℃）、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール（２
４３℃）、２−メチル−２、４ーペンタンジオール（１
９７℃）、１−メチル−２−ピロリドン（２０２℃）、
１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２５７〜２
６０℃）、２−ピロリドン（２４５℃）、グリセリン
（２９０℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（２４３℃）、ジプロピレングリコールモノエチ
ルグリコール（１９８℃）、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル（１９０℃）、ジプロピレングリコー
ル（２３２℃）、トリエチレングリコルモノメチルエー
テル（２４９℃）、テトラエチレングリコール（３２７
℃）、トリエチレングリコール（２８８℃）、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル（２３０℃）、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル（１９４℃）が挙
げられる。これらは単独または二種以上の混合物として
使用されてよい。本発明にあっては、上記の中でも沸点
が２００℃以上であるものがより好ましい。これら水溶
性有機溶媒の含有量は好ましくは１０〜４０重量％程度
であり、より好ましくは１０〜２０重量％である。
体例としては、エチレングリコール（沸点：１９７℃；
以下括弧内は沸点を示す）、プロピレングリコール（１
８７℃）、ジエチレングリコール（２４５℃）、ペンタ
メチレングリコール（２４２℃）、トリメチレングリコ
ール（２１４℃）、２−ブテン−１、４−ジオール（２
３５℃）、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール（２
４３℃）、２−メチル−２、４ーペンタンジオール（１
９７℃）、１−メチル−２−ピロリドン（２０２℃）、
１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２５７〜２
６０℃）、２−ピロリドン（２４５℃）、グリセリン
（２９０℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（２４３℃）、ジプロピレングリコールモノエチ
ルグリコール（１９８℃）、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル（１９０℃）、ジプロピレングリコー
ル（２３２℃）、トリエチレングリコルモノメチルエー
テル（２４９℃）、テトラエチレングリコール（３２７
℃）、トリエチレングリコール（２８８℃）、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル（２３０℃）、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル（１９４℃）が挙
げられる。これらは単独または二種以上の混合物として
使用されてよい。本発明にあっては、上記の中でも沸点
が２００℃以上であるものがより好ましい。これら水溶
性有機溶媒の含有量は好ましくは１０〜４０重量％程度
であり、より好ましくは１０〜２０重量％である。
【００６０】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物は、糖、三級アミン、または水酸化ア
ルカリを含んでなることができる。糖および三級アミン
の添加は湿潤性をもたらす。
よるインク組成物は、糖、三級アミン、または水酸化ア
ルカリを含んでなることができる。糖および三級アミン
の添加は湿潤性をもたらす。
【００６１】糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オ
リゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が
挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルク
トース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラク
トース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、
マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、
トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。
ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α
−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存
在する物質を含む意味に用いることとする。また、これ
らの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例
えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎ
ＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表さ
れる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸な
ど）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。特に糖アル
コールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソル
ビットなどが挙げられる。これら糖類の添加量は０．１
〜４０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜３０
重量％程度である。
リゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が
挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルク
トース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラク
トース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、
マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、
トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。
ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α
−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存
在する物質を含む意味に用いることとする。また、これ
らの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例
えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎ
ＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表さ
れる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸な
ど）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。特に糖アル
コールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソル
ビットなどが挙げられる。これら糖類の添加量は０．１
〜４０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜３０
重量％程度である。
【００６２】三級アミンの具体例としては、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、
トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミ
ン等が挙げられる。これらは単独または二種以上の混合
物として使用されてよい。これら三級アミンのインク組
成物への添加量は、０．１〜１０重量％程度が好まし
く、より好ましくは、０．５〜５重量％である。
アミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、
トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミ
ン等が挙げられる。これらは単独または二種以上の混合
物として使用されてよい。これら三級アミンのインク組
成物への添加量は、０．１〜１０重量％程度が好まし
く、より好ましくは、０．５〜５重量％である。
【００６３】水酸化アルカリの具体例としては、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムであり、
その添加量は０．０１〜５重量％程度が好ましく、より
好ましくは０．０５〜３重量％程度である。
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムであり、
その添加量は０．０１〜５重量％程度が好ましく、より
好ましくは０．０５〜３重量％程度である。
【００６４】本発明によるインク組成物は、さらにノズ
ルの目詰まり防止剤、防腐剤・防かび剤、酸化防止剤、
導電率調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、表
面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができ
る。
ルの目詰まり防止剤、防腐剤・防かび剤、酸化防止剤、
導電率調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、表
面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができ
る。
【００６５】防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸
ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−
ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビ
ン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１、２−ジ
ベンゾチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣ
ＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセ
ルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげれる。
ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−
ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビ
ン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１、２−ジ
ベンゾチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣ
ＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセ
ルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげれる。
【００６６】さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸
化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどの
アミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化
アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチ
ルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あ
るいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、
テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチル
アロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメ
チルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレ
ット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げる
ことができる。
化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどの
アミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化
アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチ
ルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あ
るいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、
テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチル
アロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメ
チルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレ
ット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げる
ことができる。
【００６７】また、本発明によるインク組成物は紫外線
吸収剤を含むことができ、その例としてはチバガイギー
のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、
２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉ
ｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの
酸化物が挙げられる。
吸収剤を含むことができ、その例としてはチバガイギー
のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、
２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉ
ｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの
酸化物が挙げられる。
【００６８】本発明によるインク組成物は、その表面張
力が２０〜４０ｍＮ／ｍ程度の範囲、好ましくは１５〜
３０ｍＮ／ｍ程度の範囲であるのが好ましい。
力が２０〜４０ｍＮ／ｍ程度の範囲、好ましくは１５〜
３０ｍＮ／ｍ程度の範囲であるのが好ましい。
【００６９】インク組成物の製造方法 本発明によるインク組成物は、前記成分を適当な方法で
分散、混合することによって製造することができる。好
ましくは、まず樹脂と必要に応じて硬化剤または追加の
高分子化合物とを高分子分散剤とを分散させた分散樹脂
溶液を調製する。調製した分散樹脂溶液と顔料とを適当
な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライ
ター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサ
ー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミ
ル、オングミルなど）で混合し、均一な着色剤を調製し
て、次いで、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調整剤、防
腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク溶液を
調製する。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる
粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的
のインク組成物を得る。
分散、混合することによって製造することができる。好
ましくは、まず樹脂と必要に応じて硬化剤または追加の
高分子化合物とを高分子分散剤とを分散させた分散樹脂
溶液を調製する。調製した分散樹脂溶液と顔料とを適当
な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライ
ター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサ
ー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミ
ル、オングミルなど）で混合し、均一な着色剤を調製し
て、次いで、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調整剤、防
腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク溶液を
調製する。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる
粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的
のインク組成物を得る。
【００７０】
【実施例】以下の実施例により本発明の内容を明確に説
明するが、本発明の範囲は下記の実施例に限定されるも
のではない。
明するが、本発明の範囲は下記の実施例に限定されるも
のではない。
【００７１】分散樹脂の合成 分散樹脂液１ １リットルビーカーに、下記組成の成分を全量が５００
ｇになるように混合し、さらに重合開始剤としてｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシオクトエートを４ｇ添加して、混
合液を得た。
ｇになるように混合し、さらに重合開始剤としてｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシオクトエートを４ｇ添加して、混
合液を得た。
【００７２】 ｎ−ブチルメタクリレート ４０重量％ ｎ−ブチルアクリレート ５重量％ スチレン ２０重量％ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５重量％ メタクリル酸 ２０重量％
【００７３】次に、メチルエチルケトン５００ｇを１ｌ
フラスコに入れて、窒素雰囲気下で撹拌しながら７５℃
まで昇温させた。７５℃、攪拌状態で上記混合液を３時
間にわたって滴下した。さらに７５℃、攪拌状態で８時
間反応を続けた。その後、反応合成物を２５℃まで自然
冷却した後、固形分が５０％になるようにメチルエチル
ケトンを加えて希釈した。酸価（ＫＯＨ）１３０、平均
分子量１５０００の分散樹脂液１を得た。
フラスコに入れて、窒素雰囲気下で撹拌しながら７５℃
まで昇温させた。７５℃、攪拌状態で上記混合液を３時
間にわたって滴下した。さらに７５℃、攪拌状態で８時
間反応を続けた。その後、反応合成物を２５℃まで自然
冷却した後、固形分が５０％になるようにメチルエチル
ケトンを加えて希釈した。酸価（ＫＯＨ）１３０、平均
分子量１５０００の分散樹脂液１を得た。
【００７４】分散樹脂液２ 成分が下記に示されたものであり、重合開始剤としての
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエートが５ｇである
以外は、上記分散樹脂溶液１と同一の方法によって、酸
価（ＫＯＨ）７０、平均分子量１３０００の分散樹脂溶
液２を得た。
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエートが５ｇである
以外は、上記分散樹脂溶液１と同一の方法によって、酸
価（ＫＯＨ）７０、平均分子量１３０００の分散樹脂溶
液２を得た。
【００７５】 ｎ−ブチルメタクリレート ７０重量％ ｎ−ブチルアクリレート ５重量％ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５重量％ メタクリル酸 １０重量％
【００７６】着色剤：顔料分散液の調製 顔料分散液Ａ〜Ｄ 下記表に示された成分を用いて顔料分散液を調製した。 顔料 １５重量％ ５％水酸化カリウム水溶液 ４重量％ 分散樹脂溶液１ １０重量％ 超純水 残量
【００７７】まず、顔料と上記で合成した分散樹脂溶液
とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中で、ガラス
ビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重
量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズ
を取り除き、他の成分を加え常温で２０分間撹拌した後
に、５μｍのメンブランフィルターでろ過した。得られ
たろ物を８０℃、常圧下で溶剤を蒸留した。さらに、撹
拌しながら１規定の塩酸溶液を滴下して、樹脂層を凝結
した。これを水洗しながら吸引ろ過し顔料の含水ケーキ
を得た。この含水ケーキを撹拌しながら、５％の水酸化
カリウム水溶液を滴下し、液性をｐＨ９±０．５に調整
して、さらに固形分が２０％になるように超純水を加
え、顔料分散液を得た。
とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中で、ガラス
ビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重
量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズ
を取り除き、他の成分を加え常温で２０分間撹拌した後
に、５μｍのメンブランフィルターでろ過した。得られ
たろ物を８０℃、常圧下で溶剤を蒸留した。さらに、撹
拌しながら１規定の塩酸溶液を滴下して、樹脂層を凝結
した。これを水洗しながら吸引ろ過し顔料の含水ケーキ
を得た。この含水ケーキを撹拌しながら、５％の水酸化
カリウム水溶液を滴下し、液性をｐＨ９±０．５に調整
して、さらに固形分が２０％になるように超純水を加
え、顔料分散液を得た。
【００７８】なお、得られた顔料分散液Ａ〜Ｄの顔料は
以下の通りであった。 顔料分散液Ａ：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２ 顔料分散液Ｂ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８ 顔料分散液Ｃ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ 顔料分散液Ｄ：カーボンブラック
以下の通りであった。 顔料分散液Ａ：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２ 顔料分散液Ｂ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８ 顔料分散液Ｃ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ 顔料分散液Ｄ：カーボンブラック
【００７９】顔料分散液Ｅ〜Ｈ 下記の成分を用いた以外は、上記顔料分散液Ａ〜Ｄと同
様の方法によって、顔料分散液Ｅ〜Ｈを得た。 顔料 ２０重量％ ５％水酸化カリウム水溶液 ５重量％ 分散樹脂溶液２ ２０重量％ 超純水 残量 なお、得られた顔料分散液Ｅ〜Ｈの顔料は以下の通りで
あった。 顔料分散液Ｅ：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２ 顔料分散液Ｆ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ 顔料分散液Ｇ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ 顔料分散液Ｈ：カーボンブラック
様の方法によって、顔料分散液Ｅ〜Ｈを得た。 顔料 ２０重量％ ５％水酸化カリウム水溶液 ５重量％ 分散樹脂溶液２ ２０重量％ 超純水 残量 なお、得られた顔料分散液Ｅ〜Ｈの顔料は以下の通りで
あった。 顔料分散液Ｅ：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２ 顔料分散液Ｆ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ 顔料分散液Ｇ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ 顔料分散液Ｈ：カーボンブラック
【００８０】インク組成物の調製 顔料分散液以外の成分を撹拌して混合溶液を用意し、次
いで、顔料分散剤を攪拌しながら、この中に上記混合溶
液を滴下して、以下の組成のインク組成物１〜８を得
た。
いで、顔料分散剤を攪拌しながら、この中に上記混合溶
液を滴下して、以下の組成のインク組成物１〜８を得
た。
【００８１】 インク組成物１ 顔料分散液Ａ ２０ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２） グリセリン １５ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ８ 重量％ サーフィノール４６５ ０．９ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ エチレングリコール ５ 重量％ ２−ピロリドン ３ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８２】 インク組成物２ 顔料分散液Ｂ ２５ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８） グリセリン １２ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ サーフィノール４６５ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ エチレングリコール ８ 重量％ ２−ピロリドン ４ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８３】 インク組成物３ 顔料分散液Ｃ １４ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３） グリセリン １６ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ サーフィノール４６５ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ エチレングリコール ８ 重量％ ２−ピロリドン ４ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８４】 インク組成物４ 顔料分散液Ｄ １５ 重量％ （顔料：カーボンブラック） グリセリン １０ 重量％ ジエチレングリコール ５ 重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ オルフィンＳＴＧ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ エチレングリコール ２ 重量％ ２−ピロリドン ５ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８５】 インク組成物５ 顔料分散液Ｅ ２５ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２） グリセリン １６ 重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ６ 重量％ サーフィノール４６５ １．０ 重量％ トリエタノールアミン ０．９ 重量％ ２−ピロリドン ３ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８６】 インク組成物６ 顔料分散液Ｆ ３０ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４） グリセリン １２ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ オルフィンＳＴＧ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．５ 重量％ エチレングリコール ２ 重量％ ２−ピロリドン ４ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８７】 インク組成物７ 顔料分散液Ｇ １５ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３） グリセリン １５ 重量％ ジエチレングリコール ５ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ オルフィンＳＴＧ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ ２−ピロリドン ５ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８８】 インク組成物８ 顔料分散液Ｈ ２０ 重量％ （顔料：カーボンブラック） グリセリン １２ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ サーフィノール４６５ ０．８ 重量％ トリエタノールアミン ０．９ 重量％ エチレングリコール ５ 重量％ ２−ピロリドン ２ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００８９】 インク組成物９ 顔料分散液Ａ ２０ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２） グリセリン １５ 重量％ サーフィノール４６５ ０．９ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ４ 重量％ エチレングリコール ８ 重量％ ２−ピロリドン ３ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９０】 インク組成物１０ 顔料分散液Ｂ ２５ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８） グリセリン １３ 重量％ サーフィノール４６５ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ３ 重量％ エチレングリコール ９ 重量％ ２−ピロリドン ４ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９１】 インク組成物１１ 顔料分散液Ｃ １４ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３） グリセリン １６ 重量％ サーフィノール４６５ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ３ 重量％ エチレングリコール ９ 重量％ ２−ピロリドン ４ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９２】 インク組成物１２ 顔料分散液Ｄ １５ 重量％ （顔料：カーボンブラック） グリセリン １０ 重量％ ジエチレングリコール ５ 重量％ オルフィンＳＴＧ １ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ３ 重量％ エチレングリコール ４ 重量％ ２−ピロリドン ５ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９３】 インク組成物１３ 顔料分散液Ｅ ２５ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２） グリセリン １５ 重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ６ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ３ 重量％ ＢＹＫ−３４８ ０．５ 重量％ トリエタノールアミン ０．９ 重量％ ２−ピロリドン ３ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９４】 インク組成物１４ 顔料分散液Ｆ ３０ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４） グリセリン １１ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ３ 重量％ ＢＹＫ−３４８ ０．５ 重量％ トリエタノールアミン ０．５ 重量％ エチレングリコール ２ 重量％ ２−ピロリドン ３ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９５】 インク組成物１５ 顔料分散液Ｇ １５ 重量％ （顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３） グリセリン １５ 重量％ ジエチレングリコール ３ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ３ 重量％ ＢＹＫ−３４８ ０．５ 重量％ トリエタノールアミン ０．７ 重量％ ２−ピロリドン ５ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９６】 インク組成物１６ 顔料分散液Ｈ ２０ 重量％ （顔料：カーボンブラック） グリセリン １２ 重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５ 重量％ １，２−ヘキサンジオール ３ 重量％ ＢＹＫ−３４８ ０．５ 重量％ トリエタノールアミン ０．９ 重量％ エチレングリコール ５ 重量％ ２−ピロリドン ２ 重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量
【００９７】印刷評価試験 インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃ（セイコーエプ
ソン株式会社製）を用いて、上記で調製したインク組成
物を、インクジェット専用記録媒体（セイコーエプソン
株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。吐出イン
ク量は１／３６０ｄｐｉあたり０．０４０μｇとし、解
像度は３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉとした。
ソン株式会社製）を用いて、上記で調製したインク組成
物を、インクジェット専用記録媒体（セイコーエプソン
株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。吐出イン
ク量は１／３６０ｄｐｉあたり０．０４０μｇとし、解
像度は３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉとした。
【００９８】評価１：印刷安定性評価 上記プリンタにインク組成物を充填して、常温下または
４０℃（２０％ＲＨ）で連続印刷した。その際のドット
抜け、およびインクの飛び散りの有無を観察した。評価
は下記の基準によって行い、その結果は、下記の表に示
される通りであった。 評価Ａ：４８時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回未満であった。 評価Ｂ：４８時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回であった。 評価Ｃ：２４時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回発生した。 評価Ｄ：２４時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回超過であった。
４０℃（２０％ＲＨ）で連続印刷した。その際のドット
抜け、およびインクの飛び散りの有無を観察した。評価
は下記の基準によって行い、その結果は、下記の表に示
される通りであった。 評価Ａ：４８時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回未満であった。 評価Ｂ：４８時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回であった。 評価Ｃ：２４時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回発生した。 評価Ｄ：２４時間経過後、ドット抜け、またはインクの
飛び散りの発生が１０回超過であった。
【００９９】評価２：目詰まり信頼性評価 上記プリンタの記録ヘッドに、インク組成物を充填し
て、１０分間連続して英数文字を印刷した。その後、プ
リンターを停止し、キャップをせずに、温度４０℃、湿
度２５％ＲＨの環境下で、２週間放置した。放置後に再
び英数文字を印刷し、放置前と同等の印刷品質が得られ
るまでに要したクリーニング回数を調べた。評価は下記
の基準によって行い、その結果は下記の表に示される通
りであった。 評価Ａ：０〜２回のクリーニング動作で初期と同等の印
刷品質が得られた。 評価Ｂ：３〜５回のクリーニング動作で初期と同等の印
刷品質が得られた。 評価Ｃ：６回以上のクリーニング動作を要しないと、初
期と同等の印刷品質が得られなかった。
て、１０分間連続して英数文字を印刷した。その後、プ
リンターを停止し、キャップをせずに、温度４０℃、湿
度２５％ＲＨの環境下で、２週間放置した。放置後に再
び英数文字を印刷し、放置前と同等の印刷品質が得られ
るまでに要したクリーニング回数を調べた。評価は下記
の基準によって行い、その結果は下記の表に示される通
りであった。 評価Ａ：０〜２回のクリーニング動作で初期と同等の印
刷品質が得られた。 評価Ｂ：３〜５回のクリーニング動作で初期と同等の印
刷品質が得られた。 評価Ｃ：６回以上のクリーニング動作を要しないと、初
期と同等の印刷品質が得られなかった。
【０１００】評価３：インク定着性評価 上記記録媒体にベタおよびキャラクタ文字を印字した。
その直後に記録媒体の印刷面を２５℃、湿度５０％ＲＨ
の環境下で指で強く擦った。その結果を下記の基準によ
って評価した。その結果は下記の表に示される通りであ
った。 評価Ａ：印刷の汚れがなく、インクの剥離が全くなかっ
た。 評価Ｂ：印刷の汚れとインクの剥離がわずかに発生した
が、文字を識別するのに問題はなかった。 評価Ｃ：印刷の汚れとインクの剥離がともに発生した。
その直後に記録媒体の印刷面を２５℃、湿度５０％ＲＨ
の環境下で指で強く擦った。その結果を下記の基準によ
って評価した。その結果は下記の表に示される通りであ
った。 評価Ａ：印刷の汚れがなく、インクの剥離が全くなかっ
た。 評価Ｂ：印刷の汚れとインクの剥離がわずかに発生した
が、文字を識別するのに問題はなかった。 評価Ｃ：印刷の汚れとインクの剥離がともに発生した。
【０１０１】評価４：インクの保存安定性評価 インク組成物を、テフロン（登録商標）製の瓶に５０ｇ
秤取り、密閉した状態で７０℃で１０日間放置した。放
置後のインク組成物の粘度と粒度分布の物性を測定し
た。評価は、下記の基準によって行い、その結果は、下
記の表に示される通りであった。 評価Ａ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で２重
量％未満であった。 評価Ｂ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で５重
量％未満であった。 評価Ｃ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で１０
重量％未満であった。 評価Ｄ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で１０
重量％以上であった。
秤取り、密閉した状態で７０℃で１０日間放置した。放
置後のインク組成物の粘度と粒度分布の物性を測定し
た。評価は、下記の基準によって行い、その結果は、下
記の表に示される通りであった。 評価Ａ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で２重
量％未満であった。 評価Ｂ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で５重
量％未満であった。 評価Ｃ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で１０
重量％未満であった。 評価Ｄ：粘度、粒度分布の測定値の差が放置前後で１０
重量％以上であった。
【０１０２】 評価試験インク組成物 １ ２ ３ ４ 常温／４０℃ １ Ａ／Ｂ Ａ Ａ Ａ ２ Ａ／Ｂ Ａ Ａ Ａ ３ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ ４ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ ５ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ ６ Ａ／Ｂ Ａ Ａ Ａ ７ Ａ／Ｂ Ａ Ａ Ａ ８ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ ９ Ａ／Ｂ Ａ Ａ Ａ １０ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ １１ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ １２ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ １３ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ １４ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ １５ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ １６ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ １７ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ１８ Ａ／Ａ Ａ Ａ Ａ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年５月１１日（２００１．５．１
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 ［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、お
よびＲ４は独立してアルキル基を表す］
よびＲ４は独立してアルキル基を表す］
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 竹 本 清 彦 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA62 4J037 AA02 CC14 CC15 CC16 CC22 CC23 CC24 CC25 CC26 CC27 CC28 CC29 CC30 EE03 EE43 FF23 4J039 AD05 AD06 AD07 AD08 AD09 AD10 AD20 AD22 AE02 AE03 AE04 AE05 AE06 AE07 AE08 AE11 BA04 BC09 BC13 BE01 BE12 BE30 CA03 CA06 EA15 EA16 EA17 EA19 EA20 EA21 EA42 EA44 EA46 EA48 GA24
Claims (25)
- 【請求項１】着色剤と、浸透剤と、水溶性有機溶剤と、
水とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用イン
ク組成物であって、 前記着色剤が顔料を樹脂により被覆してなるものであ
り、前記樹脂がアニオン性基を含有してなる高分子であ
り、かつ、前記着色剤に対する顔料の含有量が３５〜９
０重量％の範囲にあるものであり、 前記浸透剤として、（ａ）インク組成物に対して０．１
〜５重量％のアセチレングリコール系界面活性剤、およ
び／または（ｂ）下記の式（Ｉ）で表されるポリシロキ
サン系界面活性剤： 【化１】 （上記式中、 Ｒ１〜Ｒ9は、独立して、Ｃ１−６アルキル基を表し、 ｊおよびｋは、独立して１以上の整数を表し、 ＥＯはエチレンオキシ基を表し、 ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、 ｍおよびｎは０以上の整数を表すが、但しｍ＋ｎは１以
上の整数を表し、 ＥＯおよびＰＯは、［ ］内においてその順序は問わ
ず、ランダムであってもブロックであってもよい。）を
含んでなり、 前記水溶性有機溶媒として、（ｃ）インク組成物に対し
て１〜１５重量％の、アルキルの炭素数が３以上である
多価アルコールのアルキルエーテル誘導体、および／ま
たは（ｄ）１，２−アルカンジオールを少なくとも含ん
でなる、インク組成物。 - 【請求項２】前記顔料の一次粒子の最大粒子径が３００
ｎｍ以下であり、かつ一次粒子の平均粒子径が１０〜１
００ｎｍの範囲にある、請求項１記載のインク組成物。 - 【請求項３】前記着色剤の最大粒子径が１，０００ｎｍ
以下であり、かつ平均粒子径が３００ｎｍ以下である、
請求項１または２に記載のインク組成物。 - 【請求項４】前記樹脂の数平均分子量が１，０００〜１
００，０００である、請求項１〜３のいずれか一項に記
載のインク組成物。 - 【請求項５】前記樹脂が含有してなるアニオン性基がカ
ルボキシル基、スルホン酸基、またはホスホン酸基から
なる群から選択され一種または二種以上のものである、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。 - 【請求項６】前記樹脂が有機アミンとの塩またはアルカ
リ金属との塩である、請求項１〜５のいずれか一項に記
載のインク組成物。 - 【請求項７】前記樹脂とアルカリ金属との塩が、前記樹
脂のカリウム塩である、請求項６に記載のインク組成
物。 - 【請求項８】前記樹脂の酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上
である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組
成物。 - 【請求項９】前記着色剤が硬化剤または追加の高分子化
合物をさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項
に記載のインク組成物。 - 【請求項１０】前記着色剤が、前記樹脂と前記顔料との
混合溶融物を水に分散した状態に調製されてなるもので
ある、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成
物。 - 【請求項１１】前記混合溶融物が硬化剤または追加の高
分子化合物をさらに含んでなる、請求項１０に記載のイ
ンク組成物。 - 【請求項１２】前記混合溶融物が有機溶媒を溶剤として
用いることにより調製されてなるものである、請求項１
０または１１に記載のインク組成物。 - 【請求項１３】前記着色剤が、前記樹脂と前記顔料とか
らなる含水ケーキを用意し、その含水ケーキ中の、前記
樹脂が含有してなるアニオン性基の一部または全部を塩
基性化合物により中和することによって得られるもので
ある、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成
物。 - 【請求項１４】前記含水ケーキが硬化剤または追加の高
分子化合物をさらに含んでなる、請求項１３に記載のイ
ンク組成物。 - 【請求項１５】前記含水ケーキが、 樹脂と顔料とをアルカリ性水性媒体中に分散し、また、
必要に応じて加熱処理を行なって樹脂をゲル化し、 ｐＨを中性または酸性にすることによって樹脂を疎水化
して、樹脂を顔料に固着させることによって製造される
ものである、請求項１３または１４に記載のインク組成
物。 - 【請求項１６】前記樹脂と顔料とに、硬化剤または追加
の高分子化合物をさらに添加して、前記アルカリ性水性
媒体中に分散させることを含んでなる、請求項１５に記
載インク組成物。 - 【請求項１７】前記着色剤が、 アニオン性基を有する樹脂またはそれを有機溶剤に溶解
した溶液と塩基性化合物とを混合して中和し、 この混合液に顔料を添加分散させて顔料分散液を得、 この分散液に酸性化合物を加えてアニオン性基を有する
樹脂を析出させて、顔料をアニオン性基を有する樹脂で
被覆し、 塩基性化合物を加えてアニオン性基を有する樹脂のアニ
オン性基を中和して、水性媒体中に分散させることによ
って製造されるものである、請求項１〜９のいずれか一
項に記載のインク組成物。 - 【請求項１８】前記多価アルコールのアルキルエーテル
誘導体がトリエチレングリコールモノブチルエーテルで
ある、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインク組
成物。 - 【請求項１９】前記１，２−アルカンジオールが１，２
−ヘキサンジオールである、請求項１〜１８のいずれか
一項に記載のインク組成物。 - 【請求項２０】前記アセチレングリコール誘導体が、下
記式で表わされる化合物である、請求項１〜１７のいず
れか一項に記載のインク組成物。 【化２】 ［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、お
よびＲ４は独立してアルキル基を表す］ - 【請求項２１】前記インクジェット記録用インク組成物
が、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエ
ローインク組成物、オレンジインク組成物、グリーンイ
ンク組成物、またはブラックインク組成物である、請求
項１〜２０のいずれか一項に記載のインク組成物 - 【請求項２２】前記シアンインク組成物における着色剤
としての顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
１５：４、および６０からなる群から選択される一種ま
たは二種以上の混合物であり、 前記マゼンタインク組成物における着色剤としての顔料
が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、および
２０９からなる群から選択される一種または二種以上の
混合物であり、 前記イエローインク組成物に用いられる着色剤としての
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１
１０、１２８、および１３８からなる群から選択される
一種または二種以上の混合物であり、 前記オレンジインク組成物に用いられる着色剤としての
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６または４３で
あり、そして前記グリーンインク組成物に用いられる着
色剤としての顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７ま
たは３６である、請求項２１に記載のインク組成物。 - 【請求項２３】インク組成物の表面張力が２０〜４０ｍ
Ｎ／ｍである、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の
インク組成物。 - 【請求項２４】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方
法であって、インク組成物として請求項１〜２３のいず
れか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェッ
ト記録方法。 - 【請求項２５】請求項２４に記載の記録方法によって記
録が行われた、記録物。
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