JP2000319504A - 新規なポリヒドロキシウレタン及びその製造方法 - Google Patents
新規なポリヒドロキシウレタン及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 皮膜形成性と皮膜強度に優れる、新規なポリ
ヒドロキシウレタン、及びその製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 下記の一般式（１）で示される必須の構
成単位として含有するポリヒドロキシウレタン、 【化１】 （１） 〔但し、式中、Ｘは二価の有機基、Ｙは特定の二価の有
機基、Ｚ1は特定の二価の基、Ｚ2はＺ1とは異なる特定
の二価の基であるものとする。〕および、特定のジアミ
ン化合物（Ａ）を必須成分として含むジアミン化合物
と、特定の二官能の５員環カーボナート化合物（Ｂ）を
反応せしめるポリヒドロキシウレタンの製造方法。
ヒドロキシウレタン、及びその製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 下記の一般式（１）で示される必須の構
成単位として含有するポリヒドロキシウレタン、 【化１】 （１） 〔但し、式中、Ｘは二価の有機基、Ｙは特定の二価の有
機基、Ｚ1は特定の二価の基、Ｚ2はＺ1とは異なる特定
の二価の基であるものとする。〕および、特定のジアミ
ン化合物（Ａ）を必須成分として含むジアミン化合物
と、特定の二官能の５員環カーボナート化合物（Ｂ）を
反応せしめるポリヒドロキシウレタンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング剤、
接着剤等の各種の用途に有用な新規なポリヒドロキシウ
レタン及びその製造方法に関するものである。
接着剤等の各種の用途に有用な新規なポリヒドロキシウ
レタン及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリヒドロキシウレタン類は、ジアミン
化合物と５員環の二官能カーボナート化合物からの合成
方法が報告されている〔例えば、米国特許 3,072,613号
公報、或いはJ. Polym. Sci., Part A, Vol.31, 2765-2
773 （1993）〕。しかし、これらの方法により調製され
るポリヒドロキシウレタンは、あるものは、硬すぎて皮
膜形成性に劣り、あるものは、柔らか過ぎて皮膜として
の強度が際めて低く、コーティング剤、接着剤等の各種
の用途に使用するのが困難であった。
化合物と５員環の二官能カーボナート化合物からの合成
方法が報告されている〔例えば、米国特許 3,072,613号
公報、或いはJ. Polym. Sci., Part A, Vol.31, 2765-2
773 （1993）〕。しかし、これらの方法により調製され
るポリヒドロキシウレタンは、あるものは、硬すぎて皮
膜形成性に劣り、あるものは、柔らか過ぎて皮膜として
の強度が際めて低く、コーティング剤、接着剤等の各種
の用途に使用するのが困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した如
き問題点を解消し、皮膜形成性と皮膜強度に優れる、新
規なポリヒドロキシウレタン、及びその製造方法を提供
することを目的とする。
き問題点を解消し、皮膜形成性と皮膜強度に優れる、新
規なポリヒドロキシウレタン、及びその製造方法を提供
することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、特定のジア
ミン化合物と二官能の５員環カーボナート化合物を反応
せしめる事により得られるポリヒドロキシウレタンが、
上記課題を解決するのに適したものである事を見いだ
し、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、
課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、特定のジア
ミン化合物と二官能の５員環カーボナート化合物を反応
せしめる事により得られるポリヒドロキシウレタンが、
上記課題を解決するのに適したものである事を見いだ
し、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、
【０００５】１．下記の一般式（１）で示される構造を
必須の構成単位として含有するポリヒドロキシウレタ
ン、
必須の構成単位として含有するポリヒドロキシウレタ
ン、
【０００６】
【化３１】 （１）
【０００７】〔但し、式中、Ｘは二価の有機基を表し、
Ｙは−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来
するエーテル結合の少なくとも１個を含有する二価の有
機基を表し、Ｚ1は式（２）から式（７）で示される二
価の基のいずれか一種であり、Ｚ2は式（８）から式
（１３）で示される二価の基のいずれか一種であるもの
とする。〕
Ｙは−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来
するエーテル結合の少なくとも１個を含有する二価の有
機基を表し、Ｚ1は式（２）から式（７）で示される二
価の基のいずれか一種であり、Ｚ2は式（８）から式
（１３）で示される二価の基のいずれか一種であるもの
とする。〕
【０００８】
【化３２】 （２）
【０００９】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００１０】
【化３３】 （３）
【００１１】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００１２】
【化３４】 （４）
【００１３】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００１４】
【化３５】 （５）
【００１５】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００１６】
【化３６】 （６）
【００１７】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００１８】
【化３７】 （７）
【００１９】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００２０】
【化３８】 （８）
【００２１】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００２２】
【化３９】 （９）
【００２３】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００２４】
【化４０】 （１０）
【００２５】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００２６】
【化４１】 （１１）
【００２７】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００２８】
【化４２】 （１２）
【００２９】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００３０】
【化４３】 （１３）
【００３１】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００３２】２．前記した、式（１）の構造に含有され
る二価の有機基であるＸが、アルキレン基、シクロアル
キレン基、アリールアルキレン基、アリーレン基、アル
キレン基で分断されたアリーレン基および−ＣＨ2Ｏ−
で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合
を含有する二価の有機基よりなる群から選ばれる一種で
ある、上記１に記載のポリヒドロキシウレタン、
る二価の有機基であるＸが、アルキレン基、シクロアル
キレン基、アリールアルキレン基、アリーレン基、アル
キレン基で分断されたアリーレン基および−ＣＨ2Ｏ−
で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合
を含有する二価の有機基よりなる群から選ばれる一種で
ある、上記１に記載のポリヒドロキシウレタン、
【００３３】３．式（１）の構造に含有される二価の有
機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレ
ン結合に由来するエーテル結合の少なくとも２個を含有
し、且つ、芳香環を含有しないものである、上記１に記
載のポリヒドロキシウレタン、
機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレ
ン結合に由来するエーテル結合の少なくとも２個を含有
し、且つ、芳香環を含有しないものである、上記１に記
載のポリヒドロキシウレタン、
【００３４】４．前記した、式（１）の構造に含有され
る二価の有機基であるＸが、芳香環を含有するものであ
り、且つ、式（１）に含有される二価の有機基であるＹ
が、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来
するエーテル結合の少なくとも２個を含有し、しかも、
芳香環を含有しないものである、上記１に記載のポリヒ
ドロキシウレタン、
る二価の有機基であるＸが、芳香環を含有するものであ
り、且つ、式（１）に含有される二価の有機基であるＹ
が、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来
するエーテル結合の少なくとも２個を含有し、しかも、
芳香環を含有しないものである、上記１に記載のポリヒ
ドロキシウレタン、
【００３５】５．前記した、式（１）の構造に含有され
る二価の有機基であるＸが、式（１４）に示す構造であ
る、上記１〜４のいずれか１つに記載のポリヒドロキシ
ウレタン、
る二価の有機基であるＸが、式（１４）に示す構造であ
る、上記１〜４のいずれか１つに記載のポリヒドロキシ
ウレタン、
【００３６】
【化４４】 （１４）
【００３７】６．前記した、式（１）に含有される二価
の有機基であるＹが、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)
3O(CH2)4O(CH2)3-および-(CH2)3O(CH2)2O(CH2) 2O(CH2)3
-よりなる群から選ばれる一種である、上記１〜５のい
ずれか１つに記載のポリヒドロキシウレタン、
の有機基であるＹが、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)
3O(CH2)4O(CH2)3-および-(CH2)3O(CH2)2O(CH2) 2O(CH2)3
-よりなる群から選ばれる一種である、上記１〜５のい
ずれか１つに記載のポリヒドロキシウレタン、
【００３８】７．一般式（１５）で示されるジアミン化
合物（Ａ）を必須成分として含むジアミン化合物と、一
般式（１６）で示される二官能の５員環カーボナート化
合物（Ｂ）を反応せしめる事を特徴とする、一般式
（１）で示される構造を必須の構成単位として含有する
ポリヒドロキシウレタンの製造方法、
合物（Ａ）を必須成分として含むジアミン化合物と、一
般式（１６）で示される二官能の５員環カーボナート化
合物（Ｂ）を反応せしめる事を特徴とする、一般式
（１）で示される構造を必須の構成単位として含有する
ポリヒドロキシウレタンの製造方法、
【００３９】
【化４５】 （１５）
【００４０】〔但し、式中、Ｙは−ＣＨ2Ｏ−で示され
るオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少なく
とも１個を含有する二価の有機基を表すものとする。〕
るオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少なく
とも１個を含有する二価の有機基を表すものとする。〕
【００４１】
【化４６】 （１６）
【００４２】〔但し、式中、Ｘは二価の有機基を表すも
のとする。〕
のとする。〕
【００４３】
【化４７】 （１）
【００４４】〔但し、式中、Ｘは二価の有機基を表し、
Ｙは−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来
するエーテル結合の少なくとも１個を含有する二価の有
機基を表し、Ｚ1は式（２）から式（７）で示される二
価の基のいずれか一種であり、Ｚ2は式（８）から式
（１３）で示される二価の基のいずれか一種であるもの
とする。〕
Ｙは−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来
するエーテル結合の少なくとも１個を含有する二価の有
機基を表し、Ｚ1は式（２）から式（７）で示される二
価の基のいずれか一種であり、Ｚ2は式（８）から式
（１３）で示される二価の基のいずれか一種であるもの
とする。〕
【００４５】
【化４８】 （２）
【００４６】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００４７】
【化４９】 （３）
【００４８】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００４９】
【化５０】 （４）
【００５０】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００５１】
【化５１】 （５）
【００５２】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００５３】
【化５２】 （６）
【００５４】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００５５】
【化５３】 （７）
【００５６】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００５７】
【化５４】 （８）
【００５８】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００５９】
【化５５】 （９）
【００６０】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００６１】
【化５６】 （１０）
【００６２】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００６３】
【化５７】 （１１）
【００６４】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００６５】
【化５８】 （１２）
【００６６】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００６７】
【化５９】 （１３）
【００６８】〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル
基であるものとする〕
基であるものとする〕
【００６９】８．前記した、カーボナート化合物（Ｂ）
含有される二価の有機基であるＸが、アルキレン基、シ
クロアルキレン基、アリールアルキレン基、アリーレン
基、アルキレン基で分断されたアリーレン基および−Ｃ
Ｈ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエー
テル結合を含有する二価の有機基よりなる群から選ばれ
る一種である、上記７に記載の製造方法、
含有される二価の有機基であるＸが、アルキレン基、シ
クロアルキレン基、アリールアルキレン基、アリーレン
基、アルキレン基で分断されたアリーレン基および−Ｃ
Ｈ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエー
テル結合を含有する二価の有機基よりなる群から選ばれ
る一種である、上記７に記載の製造方法、
【００７０】９．前記した、ジアミン化合物（Ａ）に含
有される二価の有機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示さ
れるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少な
くとも２個を含有し、且つ、芳香環を含有しないもので
ある、上記７に記載の製造方法、
有される二価の有機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示さ
れるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少な
くとも２個を含有し、且つ、芳香環を含有しないもので
ある、上記７に記載の製造方法、
【００７１】１０．前記した、カーボナート化合物
（Ｂ）に含有される二価の有機基であるＸが、芳香環を
含有するものであり、且つ、ジアミン化合物（Ａ）に含
有される二価の有機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示さ
れるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少な
くとも２個を含有し、しかも、芳香環を含有しないもの
である、上記７に記載の製造方法、
（Ｂ）に含有される二価の有機基であるＸが、芳香環を
含有するものであり、且つ、ジアミン化合物（Ａ）に含
有される二価の有機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示さ
れるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少な
くとも２個を含有し、しかも、芳香環を含有しないもの
である、上記７に記載の製造方法、
【００７２】１１．前記した、カーボナート化合物
（Ｂ）に含有される二価の有機基であるＸが、式（１
４）に示す構造である、上記７〜１０のいずれか１つに
記載のポリヒドロキシウレタン、
（Ｂ）に含有される二価の有機基であるＸが、式（１
４）に示す構造である、上記７〜１０のいずれか１つに
記載のポリヒドロキシウレタン、
【００７３】
【化６０】 （１４）
【００７４】１２．前記した、ジアミン化合物（Ａ）
が、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、
４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミンおよび
４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジア
ミンよりなる群から選ばれる少くなくとも一種である、
上記７〜１１のいずれか１つに記載の製造方法、を提供
するものである。
が、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、
４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミンおよび
４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジア
ミンよりなる群から選ばれる少くなくとも一種である、
上記７〜１１のいずれか１つに記載の製造方法、を提供
するものである。
【００７５】本発明の新規なポリヒドロキシウレタン
は、上記した一般式（１）で示される構造を必須の構成
単位として含有するものである。当該式（１）に含有さ
れるＸは二価の有機基を表すものであるが、かかるＸの
代表的なものとしては、メチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オ
クタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、
２，２−ジメチルトリメチレン基、２−ブチル−２−エ
チルトリメチレン基の如きＣ１〜１２程度のアルキレン
基；１，２−シクロブチレン基、１，４−シクロブチレ
ン基、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペ
ンチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シ
クロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基の如き
シクロアルキレン基；
は、上記した一般式（１）で示される構造を必須の構成
単位として含有するものである。当該式（１）に含有さ
れるＸは二価の有機基を表すものであるが、かかるＸの
代表的なものとしては、メチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オ
クタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、
２，２−ジメチルトリメチレン基、２−ブチル−２−エ
チルトリメチレン基の如きＣ１〜１２程度のアルキレン
基；１，２−シクロブチレン基、１，４−シクロブチレ
ン基、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペ
ンチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シ
クロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基の如き
シクロアルキレン基；
【００７６】シクロペンタン−１，２−ビスメチレン
基、シクロヘキサン−１，４−ビスメチレン基の如きシ
クロアルカンビスアルキレン基；１，２−フェニレン
基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、
１，５−ナフチレン基の如きアリーレン基；オルトキシ
リレン基、メタキシリレン基、パラキシリレン基の如き
アリールアルキレン基；メチレン−４，４’−ビスフェ
ニレン基、イソプロピリデン−４，４’−ビスフェニレ
ン基の如きアルキレン基で分断されたアリーレン基；オ
キシビスエチレン基、オキシビストリメチレン基、オキ
シビステトラメチレン基、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-
(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)
3-、-(CH2)2-O(CH2CH2O)mCH2CH2-（但し、ｍは、１〜２
０程度の整数を表す）で示されるポリオキシエチレン
基、-(CH2)4-O(CH2CH2CH2CH2O)n(CH2)4-（但し、ｎは、
１〜２０程度の整数を表す）で示されるポリオキシテト
ラメチレン基、の如き−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメ
チレン結合に由来するエーテル結合を含有する有機基等
が挙げられる。
基、シクロヘキサン−１，４−ビスメチレン基の如きシ
クロアルカンビスアルキレン基；１，２−フェニレン
基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、
１，５−ナフチレン基の如きアリーレン基；オルトキシ
リレン基、メタキシリレン基、パラキシリレン基の如き
アリールアルキレン基；メチレン−４，４’−ビスフェ
ニレン基、イソプロピリデン−４，４’−ビスフェニレ
ン基の如きアルキレン基で分断されたアリーレン基；オ
キシビスエチレン基、オキシビストリメチレン基、オキ
シビステトラメチレン基、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-
(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)
3-、-(CH2)2-O(CH2CH2O)mCH2CH2-（但し、ｍは、１〜２
０程度の整数を表す）で示されるポリオキシエチレン
基、-(CH2)4-O(CH2CH2CH2CH2O)n(CH2)4-（但し、ｎは、
１〜２０程度の整数を表す）で示されるポリオキシテト
ラメチレン基、の如き−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメ
チレン結合に由来するエーテル結合を含有する有機基等
が挙げられる。
【００７７】当該式（１）の構造に含有されるＹは−Ｃ
Ｈ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエー
テル結合を含有する二価の有機基を表すものであり、か
かる有機基の代表的なものとしては、オキシビスエチレ
ン基、オキシビストリメチレン基、オキシビステトラメ
チレン基、の如き−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレ
ン結合に由来するエーテル結合の１個を含有する基；-
(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3-、-(C
H2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)2-O(CH2CH 2O)mCH2
CH2-（但し、ｍは、１〜２０程度の整数を表す）で示さ
れるポリオキシエチレン基、-(CH2)4-O(CH2CH2CH2CH2O)
n(CH2)4-（但し、ｎは、１〜２０程度の整数を表す）で
示されるポリオキシテトラメチレン基、の如き−ＣＨ2
Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル
結合の少なくとも２個を含有する有機基等が挙げられ
る。
Ｈ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエー
テル結合を含有する二価の有機基を表すものであり、か
かる有機基の代表的なものとしては、オキシビスエチレ
ン基、オキシビストリメチレン基、オキシビステトラメ
チレン基、の如き−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレ
ン結合に由来するエーテル結合の１個を含有する基；-
(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3-、-(C
H2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)2-O(CH2CH 2O)mCH2
CH2-（但し、ｍは、１〜２０程度の整数を表す）で示さ
れるポリオキシエチレン基、-(CH2)4-O(CH2CH2CH2CH2O)
n(CH2)4-（但し、ｎは、１〜２０程度の整数を表す）で
示されるポリオキシテトラメチレン基、の如き−ＣＨ2
Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル
結合の少なくとも２個を含有する有機基等が挙げられ
る。
【００７８】そして、上掲した各種のＸのうちで、各種
のアリーレン基、アルキレン基で分断されたアリーレン
基、アリールアルキレン基の如き芳香環を含有するもの
は好ましいものの一つとして挙げられる。また、上掲し
た各種のＹのうちで、エーテル結合の少なくとも２個を
含有し、且つ、芳香環を含有しないものが好ましいもの
の一つとして挙げられる。そして、かかる好ましい二価
の有機基Ｙのうちで特に好ましいものは、分子量が１０
００程度以下のものである。したがって、本発明のポリ
ヒドロキシウレタンとして、特に好ましいものは、Ｘが
芳香環を有する二価の有機基であって、且つ、Ｙとして
上述した如き好ましい二価の有機基を有するものであ
る。
のアリーレン基、アルキレン基で分断されたアリーレン
基、アリールアルキレン基の如き芳香環を含有するもの
は好ましいものの一つとして挙げられる。また、上掲し
た各種のＹのうちで、エーテル結合の少なくとも２個を
含有し、且つ、芳香環を含有しないものが好ましいもの
の一つとして挙げられる。そして、かかる好ましい二価
の有機基Ｙのうちで特に好ましいものは、分子量が１０
００程度以下のものである。したがって、本発明のポリ
ヒドロキシウレタンとして、特に好ましいものは、Ｘが
芳香環を有する二価の有機基であって、且つ、Ｙとして
上述した如き好ましい二価の有機基を有するものであ
る。
【００７９】さらに、上述した好ましいＸのうちの一つ
として、式（１４）に示す構造が挙げられ、上述した好
ましいＹとして、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)3O(C
H2)4O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)3-、の如
き二価の有機基が挙げられる。
として、式（１４）に示す構造が挙げられ、上述した好
ましいＹとして、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-(CH2)3O(C
H2)4O(CH2)3-、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O(CH2)3-、の如
き二価の有機基が挙げられる。
【００８０】
【化６１】 （１４）
【００８１】かかる本発明のポリヒドロキシウレタンの
数平均分子量は、機械的強度や溶剤に対する溶解性等の
取り扱い易さの点から、５００〜２００，０００、好ま
しくは、１，０００〜１００，０００程度である。
数平均分子量は、機械的強度や溶剤に対する溶解性等の
取り扱い易さの点から、５００〜２００，０００、好ま
しくは、１，０００〜１００，０００程度である。
【００８２】上述した本発明のポリヒドロキシウレタン
は、下記の一般式（１５）で示される−ＣＨ2Ｏ−で示
されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少
なくとも１個を含有するジアミン化合物（Ａ）を必須成
分として含むジアミン化合物と、下記一般式（１６）で
示される二官能の５員環カーボナート化合物（Ｂ）を反
応せしめることにより調製することが出来る。
は、下記の一般式（１５）で示される−ＣＨ2Ｏ−で示
されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少
なくとも１個を含有するジアミン化合物（Ａ）を必須成
分として含むジアミン化合物と、下記一般式（１６）で
示される二官能の５員環カーボナート化合物（Ｂ）を反
応せしめることにより調製することが出来る。
【００８３】
【化６２】 （１５）
【００８４】〔但し、式中、Ｙは−ＣＨ2Ｏ−で示され
るオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少なく
とも１個を含有する二価の有機基を表すものとする。〕
るオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少なく
とも１個を含有する二価の有機基を表すものとする。〕
【００８５】
【化６３】 （１６）
【００８６】〔但し、式中、Ｘは二価の有機基を表すも
のとする。〕
のとする。〕
【００８７】本発明の製造方法において使用される上述
したジアミン化合物（Ａ）の代表的なものとしては、本
発明のポリヒドロキシウレタンの必須構成単位である一
般式（１）の構造に含有されるものとして例示した如き
各種の二価の有機基であるＹに２個のアミノ基が結合し
たものが挙げられる。
したジアミン化合物（Ａ）の代表的なものとしては、本
発明のポリヒドロキシウレタンの必須構成単位である一
般式（１）の構造に含有されるものとして例示した如き
各種の二価の有機基であるＹに２個のアミノ基が結合し
たものが挙げられる。
【００８８】また、本発明の製造方法において使用され
る上述したカーボナート化合物（Ｂ）の代表的なものと
しては、本発明のポリヒドロキシウレタンの必須構成単
位である一般式（１）の構造に含有されるものとして例
示した如き各種の二価の有機基であるＸに２個の５員環
カーボナート基が結合したものが挙げられる。
る上述したカーボナート化合物（Ｂ）の代表的なものと
しては、本発明のポリヒドロキシウレタンの必須構成単
位である一般式（１）の構造に含有されるものとして例
示した如き各種の二価の有機基であるＸに２個の５員環
カーボナート基が結合したものが挙げられる。
【００８９】そして、上掲した各種カーボナート化合物
（Ｂ）のうちで、Ｘが、各種のアリーレン基、アルキレ
ン基で分断されたアリーレン基、アリールアルキレン基
の如き芳香環を含有する二価の有機基であるものは好ま
しいものの一つとして挙げられる。また、上掲した各種
のジアミン化合物（Ａ）のうちで、Ｙが、−ＣＨ2Ｏ−
で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合
の少なくとも２個を含有し、且つ、芳香環を含有しない
二価の有機基であるものが好ましいものの一つとして挙
げられる。そして、かかる好ましいジアミン化合物
（Ａ）として特に好ましいものは、Ｙの分子量が１００
０程度以下のものである。したがって、本発明のポリヒ
ドロキシウレタンの製造方法として、特に好ましいもの
は、カーボナート化合物（Ｂ）として、Ｘが芳香環を有
する二価の有機基であるものを使用し、且つ、ジアミン
化合物（Ａ）として、Ｙが上述した如き好ましい二価の
有機基を有するものを使用する方法である。
（Ｂ）のうちで、Ｘが、各種のアリーレン基、アルキレ
ン基で分断されたアリーレン基、アリールアルキレン基
の如き芳香環を含有する二価の有機基であるものは好ま
しいものの一つとして挙げられる。また、上掲した各種
のジアミン化合物（Ａ）のうちで、Ｙが、−ＣＨ2Ｏ−
で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合
の少なくとも２個を含有し、且つ、芳香環を含有しない
二価の有機基であるものが好ましいものの一つとして挙
げられる。そして、かかる好ましいジアミン化合物
（Ａ）として特に好ましいものは、Ｙの分子量が１００
０程度以下のものである。したがって、本発明のポリヒ
ドロキシウレタンの製造方法として、特に好ましいもの
は、カーボナート化合物（Ｂ）として、Ｘが芳香環を有
する二価の有機基であるものを使用し、且つ、ジアミン
化合物（Ａ）として、Ｙが上述した如き好ましい二価の
有機基を有するものを使用する方法である。
【００９０】さらに、上述した好ましいカーボナート化
合物（Ｂ）のうちで特に好ましいものとしては、Ｙが、
下記式（１４）で示される構造である化合物が挙げら
れ、上述した好ましいジアミン化合物（Ａ）のなかで特
に好ましいものとしては、４，７−ジオキサデカン−
１，１０−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，
１２−ジアミンおよび４，７，１０−トリオキサトリデ
カン−１，１３−ジアミンが挙げられる。
合物（Ｂ）のうちで特に好ましいものとしては、Ｙが、
下記式（１４）で示される構造である化合物が挙げら
れ、上述した好ましいジアミン化合物（Ａ）のなかで特
に好ましいものとしては、４，７−ジオキサデカン−
１，１０−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，
１２−ジアミンおよび４，７，１０−トリオキサトリデ
カン−１，１３−ジアミンが挙げられる。
【００９１】
【化６４】 （１４）
【００９２】上述した各種のジアミン化合物（Ａ）とカ
ーボナート化合物（Ｂ）は、それぞれ１種類を使用して
もよいし、２種類以上を併用してもよい。また、ジアミ
ン化合物としては、本発明の特徴を損なわない範囲内
で、ジアミン化合物（Ａ）以外の各種のジアミン化合物
をも併用することができる。
ーボナート化合物（Ｂ）は、それぞれ１種類を使用して
もよいし、２種類以上を併用してもよい。また、ジアミ
ン化合物としては、本発明の特徴を損なわない範囲内
で、ジアミン化合物（Ａ）以外の各種のジアミン化合物
をも併用することができる。
【００９３】かかるジアミン化合物（Ａ）と併用するこ
とが出来るジアミン化合物の代表的なものとしては、エ
チレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−
ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−
ジアミノオクタンの如き脂肪族ジアミン類；オルトキシ
リレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリ
レンジアミンの如きアラルキレンジアミン類等が挙げら
れる。
とが出来るジアミン化合物の代表的なものとしては、エ
チレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−
ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−
ジアミノオクタンの如き脂肪族ジアミン類；オルトキシ
リレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリ
レンジアミンの如きアラルキレンジアミン類等が挙げら
れる。
【００９４】本発明の新規なポリヒドロキシウレタンを
調製するに際し、ジアミン化合物（Ａ）を必須成分とし
て含むジアミン化合物と、二官能の５員環カーボナート
化合物（Ｂ）との使用比率は、目的とするポリヒドロキ
シウレタンの分子量および導入しようとする末端基の種
類により、適宜決めることができる。即ち、数平均分子
量が、２０，０００を超えるような分子量の高いポリヒ
ドロキシウレタンを調製する際には、ジアミン化合物と
シクロカーボナート化合物（Ｂ）のモル比が１：１とな
るように両成分を反応させればよいし、末端に、官能基
として、５員環カーボナート基を含有するポリヒドロキ
シウレタンを調製するには、カーボナート化合物（Ｂ）
の使用モル数が、ジアミン化合物のモル数よりも多くな
るような比率で両成分を反応させればよい。また、末端
に、官能基として、１級アミノ基を含有するポリヒドロ
キシウレタンを調製するには、カーボナート化合物
（Ｂ）の使用モル数が、ジアミン化合物のモル数よりも
少なくなるような比率で両成分を反応させればよい。
調製するに際し、ジアミン化合物（Ａ）を必須成分とし
て含むジアミン化合物と、二官能の５員環カーボナート
化合物（Ｂ）との使用比率は、目的とするポリヒドロキ
シウレタンの分子量および導入しようとする末端基の種
類により、適宜決めることができる。即ち、数平均分子
量が、２０，０００を超えるような分子量の高いポリヒ
ドロキシウレタンを調製する際には、ジアミン化合物と
シクロカーボナート化合物（Ｂ）のモル比が１：１とな
るように両成分を反応させればよいし、末端に、官能基
として、５員環カーボナート基を含有するポリヒドロキ
シウレタンを調製するには、カーボナート化合物（Ｂ）
の使用モル数が、ジアミン化合物のモル数よりも多くな
るような比率で両成分を反応させればよい。また、末端
に、官能基として、１級アミノ基を含有するポリヒドロ
キシウレタンを調製するには、カーボナート化合物
（Ｂ）の使用モル数が、ジアミン化合物のモル数よりも
少なくなるような比率で両成分を反応させればよい。
【００９５】上述した、ジアミン化合物（Ａ）を必須成
分として含むジアミン化合物と、カーボナート化合物
（Ｂ）から、ポリヒドロキシウレタンを調製するに際
し、無溶剤系での反応や有機溶剤中での反応等各種の反
応系を選択することができる。これらのうち、有機溶剤
中で反応を行う場合には、ジアミン化合物もしくはカー
ボナート化合物（Ｂ）と反応しない各種の有機溶剤を使
用することができる。
分として含むジアミン化合物と、カーボナート化合物
（Ｂ）から、ポリヒドロキシウレタンを調製するに際
し、無溶剤系での反応や有機溶剤中での反応等各種の反
応系を選択することができる。これらのうち、有機溶剤
中で反応を行う場合には、ジアミン化合物もしくはカー
ボナート化合物（Ｂ）と反応しない各種の有機溶剤を使
用することができる。
【００９６】かかる有機溶剤の代表的なものとしては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オ
クタン等の炭化水素系化合物；塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系化合
物；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系化合物；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系化
合物等の各種の化合物が挙げられる。これらの内、生成
するポリヒドロキシウレタンの溶解性等の点から、エー
テル系化合物もしくはアミド系化合物が特に好ましい。
ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オ
クタン等の炭化水素系化合物；塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系化合
物；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系化合物；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系化
合物等の各種の化合物が挙げられる。これらの内、生成
するポリヒドロキシウレタンの溶解性等の点から、エー
テル系化合物もしくはアミド系化合物が特に好ましい。
【００９７】本発明の方法によりポリヒドロキシウレタ
ンを調製するに際し、ジアミン化合物（Ａ）を必須成分
として含むジアミン化合物と、カーボナート化合物
（Ｂ）との反応方法としては、両成分を、無溶剤で下
で、あるいは前記有機溶剤に溶解して、混合する等の各
種の方法を適用すればよい。その際の反応温度に関して
は特に制限はない。有機溶剤を使用する場合には、その
融点以上で沸点以下の温度で反応を行えばよい。ポリヒ
ドロキシウレタンとして好ましい数平均分子量が５００
以上のポリマーを実用的な反応時間で得るには、反応温
度として、０℃〜２００℃が好ましく、５０℃〜１５０
℃が特に好ましい。また、反応時間に関しては、ジアミ
ン化合物やカボナート化合物（Ｂ）の種類、有機溶剤使
用の有無、反応温度等に応じて適宜最適な時間を設定す
ればよいが、概ね２〜５０時間程度でよい。
ンを調製するに際し、ジアミン化合物（Ａ）を必須成分
として含むジアミン化合物と、カーボナート化合物
（Ｂ）との反応方法としては、両成分を、無溶剤で下
で、あるいは前記有機溶剤に溶解して、混合する等の各
種の方法を適用すればよい。その際の反応温度に関して
は特に制限はない。有機溶剤を使用する場合には、その
融点以上で沸点以下の温度で反応を行えばよい。ポリヒ
ドロキシウレタンとして好ましい数平均分子量が５００
以上のポリマーを実用的な反応時間で得るには、反応温
度として、０℃〜２００℃が好ましく、５０℃〜１５０
℃が特に好ましい。また、反応時間に関しては、ジアミ
ン化合物やカボナート化合物（Ｂ）の種類、有機溶剤使
用の有無、反応温度等に応じて適宜最適な時間を設定す
ればよいが、概ね２〜５０時間程度でよい。
【００９８】かくして得られる本発明の新規なポリヒド
ロキシウレタンは、原料成分として使用するエーテル結
合を含有するジアミン化合物（Ａ）に由来する優れた皮
膜形成性、フィルムの柔軟性、溶剤に対する優れた溶解
性等を有し、各種コーティング剤、接着剤、成形材料等
の各種の用途に有効に利用できるものである。
ロキシウレタンは、原料成分として使用するエーテル結
合を含有するジアミン化合物（Ａ）に由来する優れた皮
膜形成性、フィルムの柔軟性、溶剤に対する優れた溶解
性等を有し、各種コーティング剤、接着剤、成形材料等
の各種の用途に有効に利用できるものである。
【００９９】
【実施例】実施例１ 温度計、還流冷却管、塩化カルシウム管、撹拌装置を装
着したガラス製フラスコに、乾燥したＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡＣ）の２０ミリリットルを仕込ん
だ。次いで、下記式（１７）に示す化合物〔以下、化合
物（Ｂ−１）と略称する〕の８．１グラム（０．０１９
モル）と、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジア
ミン〔以下、化合物（Ａ−１）と略称する〕の３．９グ
ラム（０．０１９モル）を添加して、撹拌しながら１０
０℃へ昇温し、同温度で２４時間の撹拌を継続した。反
応混合物を室温まで冷却し、ジエチルエーテルに滴下し
て生成したポリマーを析出させ、次いで、濾別により単
離したポリマーを減圧で乾燥して、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が４２，０００で重量平均分子量（Ｍｗ）が８４，
０００なる目的とするポリヒドロキシウレタンを得た。
収率は、９８％であった。得られたポリヒドロキシウレ
タンをＰ−１と略称する。
着したガラス製フラスコに、乾燥したＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡＣ）の２０ミリリットルを仕込ん
だ。次いで、下記式（１７）に示す化合物〔以下、化合
物（Ｂ−１）と略称する〕の８．１グラム（０．０１９
モル）と、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジア
ミン〔以下、化合物（Ａ−１）と略称する〕の３．９グ
ラム（０．０１９モル）を添加して、撹拌しながら１０
０℃へ昇温し、同温度で２４時間の撹拌を継続した。反
応混合物を室温まで冷却し、ジエチルエーテルに滴下し
て生成したポリマーを析出させ、次いで、濾別により単
離したポリマーを減圧で乾燥して、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が４２，０００で重量平均分子量（Ｍｗ）が８４，
０００なる目的とするポリヒドロキシウレタンを得た。
収率は、９８％であった。得られたポリヒドロキシウレ
タンをＰ−１と略称する。
【０１００】
【化６５】 （１７）
【０１０１】実施例２ 実施例１と同様のフラスコに、乾燥したＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）の２０ミリリットルを仕込ん
だ。次いで、化合物（Ｂ−１）の８．６グラム（０．０
２モル）と、４，７，１０−トリオキサトリデカン−
１，１３-ジアミン〔以下、化合物（Ａ−２）と略称す
る〕の４．４グラム（０．０２モル）を添加して、撹拌
しながら１００℃へ昇温し、同温度で24時間のあいだ撹
拌を継続した。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチル
エーテルに滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾別
により単離したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが４
３，０００で、Ｍｗが８１，７００なる目的のポリヒド
ロキシウレタンを得た。収率は９９％であった。得られ
たポリヒドロキシウレタンをＰ−２と略称する。
ルホルムアミド（ＤＭＦ）の２０ミリリットルを仕込ん
だ。次いで、化合物（Ｂ−１）の８．６グラム（０．０
２モル）と、４，７，１０−トリオキサトリデカン−
１，１３-ジアミン〔以下、化合物（Ａ−２）と略称す
る〕の４．４グラム（０．０２モル）を添加して、撹拌
しながら１００℃へ昇温し、同温度で24時間のあいだ撹
拌を継続した。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチル
エーテルに滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾別
により単離したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが４
３，０００で、Ｍｗが８１，７００なる目的のポリヒド
ロキシウレタンを得た。収率は９９％であった。得られ
たポリヒドロキシウレタンをＰ−２と略称する。
【０１０２】実施例３ 実施例１と同様のフラスコに、乾燥ＤＭＦの８０ミリリ
ットルを仕込んだ。次いで、下記式（１８）に示す化合
物〔以下、化合物（Ｂ−２）と略称する〕の２９．３グ
ラム（０．０８モル）と、化合物（Ａ−１）の１６．３
グラム（０．０８モル）を仕込んで、撹拌しながら１０
０℃へ昇温し、同温度で２４時間のあいだ撹拌を継続し
た。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチルエーテルに
滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾別により単離
したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが３２，０００
で、Ｍｗが６５，０００なる目的のポリヒドロキシウレ
タンを得た。収率は９９％であった。得られたポリヒド
ロキシウレタンをＰ−３と略称する。
ットルを仕込んだ。次いで、下記式（１８）に示す化合
物〔以下、化合物（Ｂ−２）と略称する〕の２９．３グ
ラム（０．０８モル）と、化合物（Ａ−１）の１６．３
グラム（０．０８モル）を仕込んで、撹拌しながら１０
０℃へ昇温し、同温度で２４時間のあいだ撹拌を継続し
た。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチルエーテルに
滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾別により単離
したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが３２，０００
で、Ｍｗが６５，０００なる目的のポリヒドロキシウレ
タンを得た。収率は９９％であった。得られたポリヒド
ロキシウレタンをＰ−３と略称する。
【０１０３】
【化６６】 （１８）
【０１０４】実施例４ 実施例１と同様のフラスコに、乾燥ＤＭＡＣの８０ミリ
リットルを仕込んだ。化合物（Ｂ−２）の２９．３グラ
ム（０．０８モル）と、化合物（Ａ−２）の１７．６グ
ラム（０．０８モル）を添加して、撹拌しながら１００
℃へ昇温し、同温度で２４時間のあいだ撹拌を継続し
た。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチルエーテルに
滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾別により単離
したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが３８，０００
で、Ｍｗが７２，０００なる目的のポリヒドロキシウレ
タンを得た。収率は９９％であった。得られたポリヒド
ロキシウレタンをＰ−４と略称する。
リットルを仕込んだ。化合物（Ｂ−２）の２９．３グラ
ム（０．０８モル）と、化合物（Ａ−２）の１７．６グ
ラム（０．０８モル）を添加して、撹拌しながら１００
℃へ昇温し、同温度で２４時間のあいだ撹拌を継続し
た。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチルエーテルに
滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾別により単離
したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが３８，０００
で、Ｍｗが７２，０００なる目的のポリヒドロキシウレ
タンを得た。収率は９９％であった。得られたポリヒド
ロキシウレタンをＰ−４と略称する。
【０１０５】実施例５ 実施例１と同様のフラスコに、乾燥ＤＭＡＣの１０ミリ
リットルを仕込んだ。次いで、化合物（Ｂ−１）の４．
３グラム（０．０１モル）、ヘキサメチレンジアミンの
０．６グラム（０．００５モル）、および化合物（Ａ−
１）の１．０グラム（０．００５モル）を添加して、撹
拌しながら１００℃へ昇温し、同温度で24時間のあいだ
撹拌を継続した。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチ
ルエーテルに滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾
別により単離したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが３
０，０００で、Ｍｗが５３，０００なる目的のポリヒド
ロキシウレタンを得た。収率は９８％であった。得られ
たポリヒドロキシウレタンをＰ−５と略称する。
リットルを仕込んだ。次いで、化合物（Ｂ−１）の４．
３グラム（０．０１モル）、ヘキサメチレンジアミンの
０．６グラム（０．００５モル）、および化合物（Ａ−
１）の１．０グラム（０．００５モル）を添加して、撹
拌しながら１００℃へ昇温し、同温度で24時間のあいだ
撹拌を継続した。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチ
ルエーテルに滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾
別により単離したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが３
０，０００で、Ｍｗが５３，０００なる目的のポリヒド
ロキシウレタンを得た。収率は９８％であった。得られ
たポリヒドロキシウレタンをＰ−５と略称する。
【０１０６】実施例６ 実施例１と同様のフラスコに、乾燥ＤＭＦの１０ミリリ
ットルを仕込んだ。次いで、化合物（Ｂ−１）の４．３
グラム（０．０１モル）、ｍ−キシリレンジアミンの
０．７グラム（０．００５モル）、および化合物（Ａ−
２）の１．１グラム（０．００５モル）を添加して、撹
拌しながら１００℃へ昇温し、同温度で24時間のあいだ
撹拌を継続した。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチ
ルエーテルに滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾
別により単離したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが２
１，０００で、Ｍｗが３２，０００なる目的のポリヒド
ロキシウレタンを得た。収率は９９％であった。得られ
たポリヒドロキシウレタンをＰ−６と略称する。
ットルを仕込んだ。次いで、化合物（Ｂ−１）の４．３
グラム（０．０１モル）、ｍ−キシリレンジアミンの
０．７グラム（０．００５モル）、および化合物（Ａ−
２）の１．１グラム（０．００５モル）を添加して、撹
拌しながら１００℃へ昇温し、同温度で24時間のあいだ
撹拌を継続した。反応混合物を室温まで冷却し、ジエチ
ルエーテルに滴下してポリマーを析出させ、次いで、濾
別により単離したポリマーを減圧で乾燥して、Ｍｎが２
１，０００で、Ｍｗが３２，０００なる目的のポリヒド
ロキシウレタンを得た。収率は９９％であった。得られ
たポリヒドロキシウレタンをＰ−６と略称する。
【０１０７】比較例１ 実施例１と同様のフラスコに、乾燥ＤＭＡＣの１０ミリ
リットルを仕込んだ。化合物（Ｂ−１）の４．３グラム
（０．０１モル）と、ヘキサメチレンジアミンの１．２
グラム（０．０１モル）を添加して、撹拌しながら１０
０℃へ昇温し、同温度で２４時間のあいだ撹拌を継続し
た。反応混合物を室温へ冷却し、水に滴下してポリマー
を析出させ、次いで、濾別により単離したポリマーを減
圧で乾燥して、Ｍｎが３２，０００で、Ｍｗが６０，８
００なるポリヒドロキシウレタンを得た。収率は９５％
であった。得られたポリヒドロキシウレタンをＲＰ−１
と略称する。
リットルを仕込んだ。化合物（Ｂ−１）の４．３グラム
（０．０１モル）と、ヘキサメチレンジアミンの１．２
グラム（０．０１モル）を添加して、撹拌しながら１０
０℃へ昇温し、同温度で２４時間のあいだ撹拌を継続し
た。反応混合物を室温へ冷却し、水に滴下してポリマー
を析出させ、次いで、濾別により単離したポリマーを減
圧で乾燥して、Ｍｎが３２，０００で、Ｍｗが６０，８
００なるポリヒドロキシウレタンを得た。収率は９５％
であった。得られたポリヒドロキシウレタンをＲＰ−１
と略称する。
【０１０８】比較例２ 乾燥ＤＭＡＣの３ミリリットルを使用し、化合物（Ｂ−
１）に替えて化合物（Ｂ−２）の１．１グラム（０．０
０３モル）を使用し、且つ、ヘキサメチレンジアミンの
使用量を０．３グラム（０．００３モル）に変更する以
外は、比較例１と同様に反応と単離・乾燥操作を行っ
て、Ｍｎが２８，０００で、Ｍｗが５８，８００なるポ
リヒドロキシウレタンを得た。収率は９６％であった。
得られたポリヒドロキシウレタンをＲＰ−２と略称す
る。
１）に替えて化合物（Ｂ−２）の１．１グラム（０．０
０３モル）を使用し、且つ、ヘキサメチレンジアミンの
使用量を０．３グラム（０．００３モル）に変更する以
外は、比較例１と同様に反応と単離・乾燥操作を行っ
て、Ｍｎが２８，０００で、Ｍｗが５８，８００なるポ
リヒドロキシウレタンを得た。収率は９６％であった。
得られたポリヒドロキシウレタンをＲＰ−２と略称す
る。
【０１０９】応用例 上記した実施例及び比較例で調製した各ポリヒドロキシ
ウレタンのＤＭＦ溶液を調製して、ロール オン ナイ
フ コーターを使用して、ポリプロピレンラミネート離
型紙に塗布、７０℃で２分間、その後１５０℃で３分間
の乾燥を行って、膜厚が約５０μｍなるフィルムを作製
した。得られたそれぞれのフィルムについて、減圧乾燥
処理を施した後、テンシロン試験器を使用して引張強度
と破断伸度を測定した。結果を第１表に纏めた。
ウレタンのＤＭＦ溶液を調製して、ロール オン ナイ
フ コーターを使用して、ポリプロピレンラミネート離
型紙に塗布、７０℃で２分間、その後１５０℃で３分間
の乾燥を行って、膜厚が約５０μｍなるフィルムを作製
した。得られたそれぞれのフィルムについて、減圧乾燥
処理を施した後、テンシロン試験器を使用して引張強度
と破断伸度を測定した。結果を第１表に纏めた。
【０１１０】
【表１】第１表（１）
【０１１１】
【表２】第１表（２）
【０１１２】＊１、＊２：皮膜が脆くて亀裂が生じ、強
度と伸度の測定が出来なかった。
度と伸度の測定が出来なかった。
【０１１３】
【発明の効果】本発明は、皮膜形成性、皮膜強度、皮膜
伸長性に優れる新規なポリヒドロキシウレタン、及びそ
の製造方法を提供するものであり、また、本発明の方法
により当該ポリヒドロキシウレタンを簡便に収率良く製
造する事ができる。
伸長性に優れる新規なポリヒドロキシウレタン、及びそ
の製造方法を提供するものであり、また、本発明の方法
により当該ポリヒドロキシウレタンを簡便に収率良く製
造する事ができる。
Claims (12)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）で示される構造を必
須の構成単位として含有するポリヒドロキシウレタン。 【化１】 （１） 〔但し、式中、Ｘは二価の有機基を表し、Ｙは−ＣＨ2
Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル
結合を含有する二価の有機基を表し、Ｚ1は式（２）か
ら式（７）で示される二価の基のいずれか一種であり、
Ｚ2は式（８）から式（１３）で示される二価の基のい
ずれか一種であるものとする。〕 【化２】 （２） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化３】 （３） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化４】 （４） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化５】 （５） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化６】 （６） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化７】 （７） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化８】 （８） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化９】 （９） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化１０】 （１０） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化１１】 （１１） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化１２】 （１２） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化１３】 （１３） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 - 【請求項２】 前記した、式（１）の構造に含有される
二価の有機基であるＸが、アルキレン基、シクロアルキ
レン基、アリールアルキレン基、アリーレン基、アルキ
レン基で分断されたアリーレン基および−ＣＨ2Ｏ−で
示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合を
含有する二価の有機基よりなる群から選ばれる一種であ
る、請求項１に記載のポリヒドロキシウレタン。 - 【請求項３】 式（１）の構造に含有される二価の有機
基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン
結合に由来するエーテル結合の少なくとも２個を含有
し、且つ、芳香環を含有しないものである、請求項１に
記載のポリヒドロキシウレタン。 - 【請求項４】 前記した、式（１）の構造に含有される
二価の有機基であるＸが、芳香環を含有するものであ
り、且つ、式（１）に含有される二価の有機基であるＹ
が、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来
するエーテル結合の少なくとも２個を含有し、しかも、
芳香環を含有しないものである、請求項１に記載のポリ
ヒドロキシウレタン。 - 【請求項５】 前記した、式（１）の構造に含有される
二価の有機基であるＸが、式（１４）に示す構造であ
る、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリヒドロキ
シウレタン。 【化１４】 （１４） - 【請求項６】 前記した、式（１）の構造に含有される
二価の有機基であるＹが、-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)3-、-
(CH2)3O(CH2)4O(CH2)3-、及び-(CH2)3O(CH2)2O(CH2)2O
(CH2)3-よりなる群から選ばれる一種である、請求項１
〜５のいずれか一項に記載のポリヒドロキシウレタン。 - 【請求項７】 一般式（１５）で示されるジアミン化合
物（Ａ）を必須成分として含むジアミン化合物と、一般
式（１６）で示される二官能の５員環カーボナート化合
物（Ｂ）を反応せしめる事を特徴とする、一般式（１）
で示される構造を含有するポリヒドロキシウレタンの製
造方法。 【化１５】 （１５） 〔但し、ここでＹは、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオキシメ
チレン結合に由来するエーテル結合の少なくとも１個を
含有する二価の有機基を表すものとする。〕 【化１６】 （１６） 〔但し、式中、Ｘは二価の有機基を表し、Ｒは水素原子
またはメチル基を表すものとする。〕 【化１７】 （１） 〔但し、式中、Ｘは二価の有機基を表し、Ｙは−ＣＨ2
Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル
結合の少なくとも１個を含有する二価の有機基を表し、
Ｚ1は式（２）から式（７）で示される二価の基のいず
れか一種であり、Ｚ2は式（８）から式（１３）で示さ
れる二価の基のいずれか一種であるものとする。〕 【化１８】 （２） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化１９】 （３） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２０】 （４） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２１】 （５） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２２】 （６） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２３】 （７） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２４】 （８） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２５】 （９） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２６】 （１０） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２７】 （１１） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２８】 （１２） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 【化２９】 （１３） 〔但し、式中、Ｒは水素原子またはメチル基であるもの
とする〕 - 【請求項８】 前記した、カーボナート化合物（Ｂ）に
含有される二価の有機基であるＸが、アルキレン基、シ
クロアルキレン基、アリールアルキレン基、アリーレン
基、アルキレン基で分断されたアリーレン基および−Ｃ
Ｈ2Ｏ−で示されるオキシメチレン結合に由来するエー
テル結合を含有する二価の有機基よりなる群から選ばれ
る一種である、請求項７に記載の製造方法。 - 【請求項９】 前記した、ジアミン化合物（Ａ）に含有
される二価の有機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示され
るオキシメチレン結合に由来するエーテル結合の少なく
とも２個を含有し、且つ、芳香環を含有しないものであ
る、請求項７に記載の製造方法。 - 【請求項１０】 前記した、カーボナート化合物（Ｂ）
に含有される二価の有機基であるＸが、芳香環を含有す
るものであり、且つ、ジアミン化合物（Ａ）に含有され
る二価の有機基であるＹが、−ＣＨ2Ｏ−で示されるオ
キシメチレン結合に由来するエーテル結合の少なくとも
２個を含有し、しかも、芳香環を含有しないものであ
る、請求項７に記載の製造方法。 - 【請求項１１】 前記した、カーボナート化合物（Ｂ）
に含有される二価の有機基であるＸが、式（１４）に示
す構造である、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の
ポリヒドロキシウレタン。 【化３０】 （１４） - 【請求項１２】 前記した、ジアミン化合物（Ａ）が、
４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，９
−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミンおよび４，
７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン
よりなる群から選ばれる少くなくとも一種である、請求
項７〜１１のいずれか一項に記載の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13066299A JP3840347B2 (ja) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | 新規なポリヒドロキシウレタンの製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP13066299A JP3840347B2 (ja) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | 新規なポリヒドロキシウレタンの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319504A true JP2000319504A (ja) | 2000-11-21 |
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-
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- 1999-05-11 JP JP13066299A patent/JP3840347B2/ja not_active Expired - Fee Related
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