JPH07113009A - 溶媒可溶性芳香族ポリアミンおよびその製造方法 - Google Patents
溶媒可溶性芳香族ポリアミンおよびその製造方法Info
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- JPH07113009A JPH07113009A JP25966593A JP25966593A JPH07113009A JP H07113009 A JPH07113009 A JP H07113009A JP 25966593 A JP25966593 A JP 25966593A JP 25966593 A JP25966593 A JP 25966593A JP H07113009 A JPH07113009 A JP H07113009A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性を保持した状態で各種有機溶媒に対す
る溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一層向上させ
た新規な溶媒可溶性芳香族ポリマーおよびその製造方法
を提供すること。 【構成】 一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す）で表されること
を特徴とする。
る溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一層向上させ
た新規な溶媒可溶性芳香族ポリマーおよびその製造方法
を提供すること。 【構成】 一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す）で表されること
を特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ジアミン類とトリ
アジン二塩化物から合成することにより、耐熱性を保持
した状態で各種有機溶媒に対する溶解性およびガラス転
移温度（Ｔｇ）を向上させるとともに、キャストフィル
ムを得ることができ、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）
あるいは感熱紙などのオーバーコート層としての塗工
材、各種保護被膜（トップコート）などの塗料、無機粒
子とのコンポジット化に用いることのできる溶媒可溶性
芳香族ポリアミンおよびその製造方法に関する。
アジン二塩化物から合成することにより、耐熱性を保持
した状態で各種有機溶媒に対する溶解性およびガラス転
移温度（Ｔｇ）を向上させるとともに、キャストフィル
ムを得ることができ、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）
あるいは感熱紙などのオーバーコート層としての塗工
材、各種保護被膜（トップコート）などの塗料、無機粒
子とのコンポジット化に用いることのできる溶媒可溶性
芳香族ポリアミンおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、溶媒可溶性芳香族ポリマーとして
は、トリアジン化合物における求核置換反応を用いて、
トリアジン二塩化物とビスフェノールとの相間移動触媒
重縮合により合成された芳香族ポリシアヌレートが知ら
れている。
は、トリアジン化合物における求核置換反応を用いて、
トリアジン二塩化物とビスフェノールとの相間移動触媒
重縮合により合成された芳香族ポリシアヌレートが知ら
れている。
【０００３】また、他の求核成分として脂肪族ジアミン
を用いて合成された脂肪族ポリアミンが知られている。
を用いて合成された脂肪族ポリアミンが知られている。
【０００４】さらに説明すると、従来の脂肪族ジアミン
からの脂肪族ポリアミンとしては、文献（D. W. Wang a
nd M. M. Fisher,J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.,Vol.2
1,671-677(1983)）に記載されているものが知られてい
る。この種の従来の脂肪族ポリアミンは、例えばつぎの
ようにして得ることができる。
からの脂肪族ポリアミンとしては、文献（D. W. Wang a
nd M. M. Fisher,J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.,Vol.2
1,671-677(1983)）に記載されているものが知られてい
る。この種の従来の脂肪族ポリアミンは、例えばつぎの
ようにして得ることができる。
【０００５】従来例１ 脂肪族ポリアミンの合成例 攪拌および加温ができる１リットルの三口フラスコに、
ニトロベンゼン５００ｇを入れ、これに、２−アミノ−
４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン１６．５ｇを入れ、
８５℃で攪拌する。そして、添加したトリアジン化合物
が完全に溶解し、透明な液になった後、１，６−ジアミ
ノヘキサン１２．８ｇ、水２００ｍｌ、炭酸ナトリウム
１９．３ｇ、Ａｍｍｏｎｙｘ Ｔ（セチルジメチルベン
ジルアンモニウムクロリド）１１．３ｍｌおよびジオキ
サン２ｍｌの混合物を添加し、８５〜９５℃で４８時間
攪拌した。冷却後、ポリマーを析出させ、濾別により沈
殿した粗製ポリマーを回収した。この粗製ポリマーは、
アセトンにて２４時間洗浄し、さらにメタノールで２４
時間洗浄した。その後、１００℃で４８時間真空乾燥す
ることにより、脂肪族ポリアミンを得ることができる。
ニトロベンゼン５００ｇを入れ、これに、２−アミノ−
４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン１６．５ｇを入れ、
８５℃で攪拌する。そして、添加したトリアジン化合物
が完全に溶解し、透明な液になった後、１，６−ジアミ
ノヘキサン１２．８ｇ、水２００ｍｌ、炭酸ナトリウム
１９．３ｇ、Ａｍｍｏｎｙｘ Ｔ（セチルジメチルベン
ジルアンモニウムクロリド）１１．３ｍｌおよびジオキ
サン２ｍｌの混合物を添加し、８５〜９５℃で４８時間
攪拌した。冷却後、ポリマーを析出させ、濾別により沈
殿した粗製ポリマーを回収した。この粗製ポリマーは、
アセトンにて２４時間洗浄し、さらにメタノールで２４
時間洗浄した。その後、１００℃で４８時間真空乾燥す
ることにより、脂肪族ポリアミンを得ることができる。
【０００６】この種のポリアミンの構造および特性を、
つぎの表Ａに示す。
つぎの表Ａに示す。
【０００７】 また、従来の芳香族ポリシアヌレートは、例えばつぎの
ようにして得ることができる。
ようにして得ることができる。
【０００８】従来例２ 芳香族ポリシアヌレートの合成 １００ｍｌのナスフラスコに、ビスフェノールＡ（ベン
ゼン／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）混合溶媒により再
結晶）０．５７１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、１Ｍ水酸化ナ
トリウム水溶液５．１ｍｌおよびセチルトリメチルアン
モニウムブロミド０．３２ｇを入れ溶解させる。これに
０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）の２−ジフェニルアミ
ノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンを５ｍｌの精製
塩化メチレンに溶かした溶液を素早く加える。そして、
塩化メチレン１ｍｌで容器を洗浄し加える。この混合物
を２０℃で１２時間激しく攪拌して反応させた後、４０
０ｍｌのメタノールに投入し、沈殿した粗製ポリマーを
濾別する。この粗製ポリマーを８０℃で乾燥後、７５ｍ
ｌのクロロホルムに溶解させる。その後、この溶液をひ
だ折り濾紙を通して４００ｍｌのメタノールに滴下し、
ポリマーを再沈澱させ、ポリマーを濾別後、８０℃で１
２時間乾燥させることにより、芳香族ポリシアヌレート
を得ることができる。収率９０％、対数粘度（ηinh ）
は、２．２３ｄＬ／ｇ（クロロホルム中３０℃で測定、
濃度０．５ｇ／ｄＬ）であった。ポリマーの構造の確認
はＩＲと元素分析で行った。
ゼン／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）混合溶媒により再
結晶）０．５７１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、１Ｍ水酸化ナ
トリウム水溶液５．１ｍｌおよびセチルトリメチルアン
モニウムブロミド０．３２ｇを入れ溶解させる。これに
０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）の２−ジフェニルアミ
ノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンを５ｍｌの精製
塩化メチレンに溶かした溶液を素早く加える。そして、
塩化メチレン１ｍｌで容器を洗浄し加える。この混合物
を２０℃で１２時間激しく攪拌して反応させた後、４０
０ｍｌのメタノールに投入し、沈殿した粗製ポリマーを
濾別する。この粗製ポリマーを８０℃で乾燥後、７５ｍ
ｌのクロロホルムに溶解させる。その後、この溶液をひ
だ折り濾紙を通して４００ｍｌのメタノールに滴下し、
ポリマーを再沈澱させ、ポリマーを濾別後、８０℃で１
２時間乾燥させることにより、芳香族ポリシアヌレート
を得ることができる。収率９０％、対数粘度（ηinh ）
は、２．２３ｄＬ／ｇ（クロロホルム中３０℃で測定、
濃度０．５ｇ／ｄＬ）であった。ポリマーの構造の確認
はＩＲと元素分析で行った。
【０００９】この種の従来の芳香族ポリシアヌレートの
一例について表Ｂから表Ｅに示す。表Ｂは従来の芳香族
ポリシアヌレートの構造および重合結果等を示し、表Ｃ
はその溶解性を示し、表Ｄはそのフィルムの機械的特性
を示し、表Ｅはその熱特性を示す。
一例について表Ｂから表Ｅに示す。表Ｂは従来の芳香族
ポリシアヌレートの構造および重合結果等を示し、表Ｃ
はその溶解性を示し、表Ｄはそのフィルムの機械的特性
を示し、表Ｅはその熱特性を示す。
【００１０】 また、従来の芳香族ポリシアヌレートの他例としてトリ
アジン二塩化物モノマーの置換基の変更例について表Ｆ
から表Ｉに示す。表Ｆは従来の他の芳香族ポリシアヌレ
ートの構造および重合結果等を示し、表Ｇはその溶解性
を示し、表Ｈはそのフィルムの機械的特性を示し、表Ｉ
はその熱特性を示す。
アジン二塩化物モノマーの置換基の変更例について表Ｆ
から表Ｉに示す。表Ｆは従来の他の芳香族ポリシアヌレ
ートの構造および重合結果等を示し、表Ｇはその溶解性
を示し、表Ｈはそのフィルムの機械的特性を示し、表Ｉ
はその熱特性を示す。
【００１１】
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来の一方の脂肪族ジアミンからの脂肪族ポリアミン
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８８〜１２７℃と低く、
耐熱性に劣るものであった。
た従来の一方の脂肪族ジアミンからの脂肪族ポリアミン
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８８〜１２７℃と低く、
耐熱性に劣るものであった。
【００１３】他方の芳香族ポリシアヌレートは、前記脂
肪族ジアミンからのポリアミンと比較して、耐熱性を保
持した状態で各種有機溶媒に対する溶解性およびガラス
転移温度（Ｔｇ）を向上させたものではあるが、その用
途は、例えば、ポリエステル繊維の染色性改質剤や、ポ
リカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）、耐熱
性、機械的特性の改質や、ＡＢＳ樹脂の機械特性の改質
等の各種ポリマーの改質補助剤的な用途（単独で用いら
れることは極めて希である）に限定されるものである。
肪族ジアミンからのポリアミンと比較して、耐熱性を保
持した状態で各種有機溶媒に対する溶解性およびガラス
転移温度（Ｔｇ）を向上させたものではあるが、その用
途は、例えば、ポリエステル繊維の染色性改質剤や、ポ
リカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）、耐熱
性、機械的特性の改質や、ＡＢＳ樹脂の機械特性の改質
等の各種ポリマーの改質補助剤的な用途（単独で用いら
れることは極めて希である）に限定されるものである。
【００１４】そこで、耐熱性を保持した状態で各種有機
溶媒に対する溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一
層向上させるとともに、キャストフィルムを得ることが
でき、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）あるいは感熱紙
などのオーバーコート層としての塗工材、各種保護被膜
（トップコート）などの塗料、無機粒子とのコンポジッ
ト化に用いることのできるものが望まれていた。
溶媒に対する溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一
層向上させるとともに、キャストフィルムを得ることが
でき、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）あるいは感熱紙
などのオーバーコート層としての塗工材、各種保護被膜
（トップコート）などの塗料、無機粒子とのコンポジッ
ト化に用いることのできるものが望まれていた。
【００１５】本発明はこれらの点に鑑みてなされたもの
であり、耐熱性を保持した状態で各種有機溶媒に対する
溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一層向上させる
とともに、キャストフィルムを得ることができ、ＥＲＰ
（イレーザブルペーパー）あるいは感熱紙などのオーバ
ーコート層としての塗工材、各種保護被膜（トップコー
ト）などの塗料、無機粒子とのコンポジット化に用いる
ことのできる新規な溶媒可溶性芳香族ポリアミンおよび
その製造方法を提供することを目的とする。
であり、耐熱性を保持した状態で各種有機溶媒に対する
溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一層向上させる
とともに、キャストフィルムを得ることができ、ＥＲＰ
（イレーザブルペーパー）あるいは感熱紙などのオーバ
ーコート層としての塗工材、各種保護被膜（トップコー
ト）などの塗料、無機粒子とのコンポジット化に用いる
ことのできる新規な溶媒可溶性芳香族ポリアミンおよび
その製造方法を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ため、本発明者らは、耐熱性を保持した状態で各種有機
溶媒に対する溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一
層向上させるとともに、キャストフィルムを得ることが
でき、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）あるいは感熱紙
などのオーバーコート層としての塗工材や各種保護被膜
（トップコート）などの塗料に単独で用いることがで
き、さらに、無機粒子とのコンポジット化のできる溶媒
可溶性芳香族ポリアミンを製造する研究について鋭意研
究を続けてきた結果、かさ高い置換基を有するトリアジ
ン二塩化物と、求核成分として芳香族ジアミン化合物と
を有機溶媒中で反応（溶液重縮合）させることにより、
耐熱性を保持した状態で各種有機溶媒に対する溶解性お
よびガラス転移温度（Ｔｇ）を一層向上させるととも
に、キャストフィルムを得ることができ、ＥＲＰ（イレ
ーザブルペーパー）あるいは感熱紙などのオーバーコー
ト層としての塗工材、各種保護被膜（トップコート）な
どの塗料に単独で用いることもでき、さらに、無機粒子
とのコンポジット化のできる新規の溶媒可溶性芳香族ポ
リアミンを得ることを見い出し、本発明を完成したもの
である。
ため、本発明者らは、耐熱性を保持した状態で各種有機
溶媒に対する溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）を一
層向上させるとともに、キャストフィルムを得ることが
でき、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）あるいは感熱紙
などのオーバーコート層としての塗工材や各種保護被膜
（トップコート）などの塗料に単独で用いることがで
き、さらに、無機粒子とのコンポジット化のできる溶媒
可溶性芳香族ポリアミンを製造する研究について鋭意研
究を続けてきた結果、かさ高い置換基を有するトリアジ
ン二塩化物と、求核成分として芳香族ジアミン化合物と
を有機溶媒中で反応（溶液重縮合）させることにより、
耐熱性を保持した状態で各種有機溶媒に対する溶解性お
よびガラス転移温度（Ｔｇ）を一層向上させるととも
に、キャストフィルムを得ることができ、ＥＲＰ（イレ
ーザブルペーパー）あるいは感熱紙などのオーバーコー
ト層としての塗工材、各種保護被膜（トップコート）な
どの塗料に単独で用いることもでき、さらに、無機粒子
とのコンポジット化のできる新規の溶媒可溶性芳香族ポ
リアミンを得ることを見い出し、本発明を完成したもの
である。
【００１７】すなわち、請求項１に記載の本発明の溶媒
可溶性芳香族ポリアミンは、一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す。）で表されるこ
とを特徴としている。
可溶性芳香族ポリアミンは、一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す。）で表されるこ
とを特徴としている。
【００１８】そして、請求項２に記載の溶媒可溶性芳香
族ポリアミンの製造方法は、一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。）で表されるトリアジン二塩
化物と、一般式 （式中、Ａｒは二価の芳香族基を示す。）で表される芳
香族ジアミン化合物とを有機溶媒中で反応させることを
特徴とする一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す。）で表されるこ
とを特徴としている。
族ポリアミンの製造方法は、一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。）で表されるトリアジン二塩
化物と、一般式 （式中、Ａｒは二価の芳香族基を示す。）で表される芳
香族ジアミン化合物とを有機溶媒中で反応させることを
特徴とする一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す。）で表されるこ
とを特徴としている。
【００１９】本発明に用いられる芳香族アミノ基として
は、アニリノ、トリルアミノ、キシリルアミノ、メシチ
ルアミノ、メトキシアニリノ、シアノアニリノ、ニトロ
アニリノ、クメニルアミノ、トリチルアミノ、ナフチル
アミノ、アントリルアミノ、フェナントリルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジキシリルアミノ、
ジメシチルアミノ、ジ（メトキシフェニル）アミノ、ジ
（シアノフェニル）アミノ、ジ（ニトロフェニル）アミ
ノ、ジクメニルアミノ、ジトリチルアミノ、ジナフチル
アミノ、ジアントリルアミノ、ジフェナントリルアミノ
等を例示することができる。
は、アニリノ、トリルアミノ、キシリルアミノ、メシチ
ルアミノ、メトキシアニリノ、シアノアニリノ、ニトロ
アニリノ、クメニルアミノ、トリチルアミノ、ナフチル
アミノ、アントリルアミノ、フェナントリルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジキシリルアミノ、
ジメシチルアミノ、ジ（メトキシフェニル）アミノ、ジ
（シアノフェニル）アミノ、ジ（ニトロフェニル）アミ
ノ、ジクメニルアミノ、ジトリチルアミノ、ジナフチル
アミノ、ジアントリルアミノ、ジフェナントリルアミノ
等を例示することができる。
【００２０】そして、環状脂肪族アミノ基としては、シ
クロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペン
チルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルア
ミノ、シクロオクチルアミノ、ジシクロプロピルアミ
ノ、ジシクロブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、
ジシクロヘプチルアミノ、ジシクロオクチルアミノ等を
例示することができる。
クロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペン
チルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルア
ミノ、シクロオクチルアミノ、ジシクロプロピルアミ
ノ、ジシクロブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、
ジシクロヘプチルアミノ、ジシクロオクチルアミノ等を
例示することができる。
【００２１】さらに、複素環アミノ基としては、ピペリ
ジノ、ピペリジルアミノ、モルネリノ、フリルアミノ、
フルフリルアミノ、チエニルアミノ、テニルアミノ、ピ
ロリルアミノ、ピリジルアミノ、ジフリルアミノ、ジフ
ルフリルアミノ、ジチエニルアミノ、ジテニルアミノ、
ジピロリルアミノ、ジピリジルアミノ等を例示すること
ができる。
ジノ、ピペリジルアミノ、モルネリノ、フリルアミノ、
フルフリルアミノ、チエニルアミノ、テニルアミノ、ピ
ロリルアミノ、ピリジルアミノ、ジフリルアミノ、ジフ
ルフリルアミノ、ジチエニルアミノ、ジテニルアミノ、
ジピロリルアミノ、ジピリジルアミノ等を例示すること
ができる。
【００２２】また、芳香族ジアミン化合物としては、メ
タフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、３，
３’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェ
ニル、３，３’−メチレンジアニリン、４，４’−メチ
レンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，
４’−イソプロピリデンジアニリン、３，３’−オキシ
ジアニリン、４，４’−オキシジアニリン、３，４’−
オキシジアニリン、３，３’−チオジアニリン、４，
４’−チオジアニリン、３，３’−カルボニルジアニリ
ン、４，４’−カルボニルジアニリン、３，３’−スル
ホニルジアニリン、４，４’−スルホニルジアニリン、
１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジア
ミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，２−ビス（４
−アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アミノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン、ビス（４−アミノフェノキシフェニル）スルホン
等を例示することができる。
タフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、３，
３’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェ
ニル、３，３’−メチレンジアニリン、４，４’−メチ
レンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，
４’−イソプロピリデンジアニリン、３，３’−オキシ
ジアニリン、４，４’−オキシジアニリン、３，４’−
オキシジアニリン、３，３’−チオジアニリン、４，
４’−チオジアニリン、３，３’−カルボニルジアニリ
ン、４，４’−カルボニルジアニリン、３，３’−スル
ホニルジアニリン、４，４’−スルホニルジアニリン、
１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジア
ミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，２−ビス（４
−アミノフェノキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アミノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン、ビス（４−アミノフェノキシフェニル）スルホン
等を例示することができる。
【００２３】また、前記一般式（１）で表されるポリア
ミンの製造方法は、有機溶媒中、上記一般式（２）で表
されるトリアジン二塩化物と上記一般式（３）で表され
る芳香族ジアミンを０℃から２００℃で数分間から数日
間反応させることにより行われるものである。この方法
において、一般式（１）で表されるポリアミンの分子量
は、一般式（２）で表されるトリアジン二塩化物と一般
式（３）で表される芳香族ジアミンの仕込量によって制
限され、これらの反応成分を等モル量使用すると高分子
量のポリアミンを製造することができる。この方法に使
用できる有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド系
溶媒等を例示することができる。
ミンの製造方法は、有機溶媒中、上記一般式（２）で表
されるトリアジン二塩化物と上記一般式（３）で表され
る芳香族ジアミンを０℃から２００℃で数分間から数日
間反応させることにより行われるものである。この方法
において、一般式（１）で表されるポリアミンの分子量
は、一般式（２）で表されるトリアジン二塩化物と一般
式（３）で表される芳香族ジアミンの仕込量によって制
限され、これらの反応成分を等モル量使用すると高分子
量のポリアミンを製造することができる。この方法に使
用できる有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド系
溶媒等を例示することができる。
【００２４】前記一般式（１）で表される本発明の溶媒
可溶性芳香族ポリアミンにおいて、ｎを１０から２００
の整数に限定した理由は、ｎが１０以下の場合にはフィ
ルム化が出来なくなり、ｎが２００以上になった場合に
は有機溶媒に溶解しなくなってしまうためである。
可溶性芳香族ポリアミンにおいて、ｎを１０から２００
の整数に限定した理由は、ｎが１０以下の場合にはフィ
ルム化が出来なくなり、ｎが２００以上になった場合に
は有機溶媒に溶解しなくなってしまうためである。
【００２５】つぎに、前述した構成からなる本発明の溶
媒可溶性芳香族ポリアミンの特性について説明する。
媒可溶性芳香族ポリアミンの特性について説明する。
【００２６】前述のようにして得られる本発明の溶媒可
溶性芳香族ポリアミンは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高
く、熱安定性に優れ、溶解性に優れているという特性を
有している。
溶性芳香族ポリアミンは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高
く、熱安定性に優れ、溶解性に優れているという特性を
有している。
【００２７】これらの優れた特性が得られるのは、次の
理由によるものと考えられる。
理由によるものと考えられる。
【００２８】まず、従来の主鎖に飽和脂肪族を有してい
る脂肪族ポリアミンにおいては、主鎖の分子運動を制御
する要因が少なく、分子の回転が比較的自由に行なわれ
る。これに対して主鎖にベンゼン環を有する本発明の溶
媒可溶性芳香族ポリアミンは、剛直分子が導入された分
だけ分子運動が制御され、熱による分子運動がしにくく
なり、ガラス転移温度（Ｔｇ）を確実に向上させること
ができる。
る脂肪族ポリアミンにおいては、主鎖の分子運動を制御
する要因が少なく、分子の回転が比較的自由に行なわれ
る。これに対して主鎖にベンゼン環を有する本発明の溶
媒可溶性芳香族ポリアミンは、剛直分子が導入された分
だけ分子運動が制御され、熱による分子運動がしにくく
なり、ガラス転移温度（Ｔｇ）を確実に向上させること
ができる。
【００２９】また、本発明の溶媒可溶性芳香族ポリアミ
ンは、水素結合可能なアミノ基を主鎖に有しているた
め、ポリマー鎖の分子間凝集力が大きく、従来の芳香族
ポリシアヌレートに比べ、ガラス転移点および熱分解温
度をさらに上昇させることができる。
ンは、水素結合可能なアミノ基を主鎖に有しているた
め、ポリマー鎖の分子間凝集力が大きく、従来の芳香族
ポリシアヌレートに比べ、ガラス転移点および熱分解温
度をさらに上昇させることができる。
【００３０】さらに、本発明の溶媒可溶性芳香族ポリア
ミンにおいては、高分子の側鎖にかさ高い置換基が導入
されており、これにより分子全体の配列を乱し、パッキ
ング性を幾分抑制するために有機溶剤が入り込みやすい
状態になるため、各種の有機溶剤に対する溶解性を確実
に向上させることができるのである。
ミンにおいては、高分子の側鎖にかさ高い置換基が導入
されており、これにより分子全体の配列を乱し、パッキ
ング性を幾分抑制するために有機溶剤が入り込みやすい
状態になるため、各種の有機溶剤に対する溶解性を確実
に向上させることができるのである。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
【００３２】まず、本発明の溶媒可溶性芳香族ポリアミ
ンの製造に用いられるトリアジン二塩化物の合成の実施
例について説明する。
ンの製造に用いられるトリアジン二塩化物の合成の実施
例について説明する。
【００３３】実施例１−１ ２−アリニノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリア
ジンの合成 塩化シアヌル０．５ｍｏｌ（９２．２ｇ）を、アセトン
２００ｍｌ中で、０〜５℃に保ちながら攪拌し、分散状
態にする。これに、アニリン０．５ｍｏｌ（４６．６
ｇ）を、約３０分かけて徐々に滴下する。その後、１時
間攪拌し反応させ発生したＨＣ１を中和するために、炭
酸ナトリウム０．２５ｍｏｌ（２６．５ｇ）を溶かした
水溶液２５０ｍｌを加え、さらに１時間攪拌する。ここ
で、反応溶液がまだ酸性である場合には、さらに炭酸ナ
トリウム水溶液を中性になるまで加える。また、ここで
さらに１時間攪拌する。最後に、反応溶液が中性である
ことを確認して終了する。この間反応温度を０〜５℃に
保つ。生成物は、溶媒に不溶で沈殿するため、これを濾
別し、水洗する。このまま放置してしまうと加水分解し
てしまうため、素早くトルエンに溶解させ、トルエン溶
液を２〜３回水洗する。その後、無水硫酸ナトリウムで
トルエン溶液を脱水し、エバポレーターでトルエンを除
去することにより粗生成物を得る。 粗収率 ： ８７％（１０４ｇ） その後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒で２〜３回再結
晶し精製することにより２−アリニノ−４，６−ジクロ
ロ−１，３，５−トリアジンを得ることができる。 収 率 ： ７６％（９１ｇ） 融 点 ：１３４℃（文献値 １３３〜１３５℃） であった。
ジンの合成 塩化シアヌル０．５ｍｏｌ（９２．２ｇ）を、アセトン
２００ｍｌ中で、０〜５℃に保ちながら攪拌し、分散状
態にする。これに、アニリン０．５ｍｏｌ（４６．６
ｇ）を、約３０分かけて徐々に滴下する。その後、１時
間攪拌し反応させ発生したＨＣ１を中和するために、炭
酸ナトリウム０．２５ｍｏｌ（２６．５ｇ）を溶かした
水溶液２５０ｍｌを加え、さらに１時間攪拌する。ここ
で、反応溶液がまだ酸性である場合には、さらに炭酸ナ
トリウム水溶液を中性になるまで加える。また、ここで
さらに１時間攪拌する。最後に、反応溶液が中性である
ことを確認して終了する。この間反応温度を０〜５℃に
保つ。生成物は、溶媒に不溶で沈殿するため、これを濾
別し、水洗する。このまま放置してしまうと加水分解し
てしまうため、素早くトルエンに溶解させ、トルエン溶
液を２〜３回水洗する。その後、無水硫酸ナトリウムで
トルエン溶液を脱水し、エバポレーターでトルエンを除
去することにより粗生成物を得る。 粗収率 ： ８７％（１０４ｇ） その後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒で２〜３回再結
晶し精製することにより２−アリニノ−４，６−ジクロ
ロ−１，３，５−トリアジンを得ることができる。 収 率 ： ７６％（９１ｇ） 融 点 ：１３４℃（文献値 １３３〜１３５℃） であった。
【００３４】実施例１−２ ２−ジフェニルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５
−トリアジンの合成塩化シアヌル０．２５ｍｏｌ（４
６．１ｇ）を、塩化メチレン３００ｍｌ中で攪拌させ分
散状態にし、０〜５℃に冷却する。これに求核試薬とし
てジフェニルアミン０．２５ｍｏｌ（４２．３ｇ）と酸
受容剤としてトリエチルアミン０．２５ｍｏｌ（２５．
３ｇ）を、塩化メチレン１００ｍｌに溶解させ、これを
１時間かけて徐々に滴下する。その後、２〜３時間氷温
で反応させた後、そのまま室温で１２時間攪拌させる。
この間反応液の外観は、淡黄色から緑色、最後に青色に
変化する。この変色を反応段階への目安とする。その
後、エバポレーターで塩化メチレンを除去し、水色の固
体を得る。これをトルエンに溶解し、トルエン溶液を２
〜３回水洗する。水相が酸性である場合、これが中性に
なるまで水洗を行う。これを確認した上で、トルエン相
を取り出して無水硫酸ナトリウムでトルエン溶液を脱水
する。再びエバポレーターでトルエンを除去することに
より粗生成物を得る。 粗収率 ： ９２％（７２ｇ） その後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒で２〜３回再結
晶し精製し、さらに、１６０℃、１ｍｍＨｇ以下で昇華
精製を行うすることにより２−ジフェニルアミノ−４，
６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンを得ることがで
きる。 収 率 ： ６１％（４８ｇ） 融 点 ：１７２℃（文献値 １７２〜１７４℃） であった。
−トリアジンの合成塩化シアヌル０．２５ｍｏｌ（４
６．１ｇ）を、塩化メチレン３００ｍｌ中で攪拌させ分
散状態にし、０〜５℃に冷却する。これに求核試薬とし
てジフェニルアミン０．２５ｍｏｌ（４２．３ｇ）と酸
受容剤としてトリエチルアミン０．２５ｍｏｌ（２５．
３ｇ）を、塩化メチレン１００ｍｌに溶解させ、これを
１時間かけて徐々に滴下する。その後、２〜３時間氷温
で反応させた後、そのまま室温で１２時間攪拌させる。
この間反応液の外観は、淡黄色から緑色、最後に青色に
変化する。この変色を反応段階への目安とする。その
後、エバポレーターで塩化メチレンを除去し、水色の固
体を得る。これをトルエンに溶解し、トルエン溶液を２
〜３回水洗する。水相が酸性である場合、これが中性に
なるまで水洗を行う。これを確認した上で、トルエン相
を取り出して無水硫酸ナトリウムでトルエン溶液を脱水
する。再びエバポレーターでトルエンを除去することに
より粗生成物を得る。 粗収率 ： ９２％（７２ｇ） その後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒で２〜３回再結
晶し精製し、さらに、１６０℃、１ｍｍＨｇ以下で昇華
精製を行うすることにより２−ジフェニルアミノ−４，
６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンを得ることがで
きる。 収 率 ： ６１％（４８ｇ） 融 点 ：１７２℃（文献値 １７２〜１７４℃） であった。
【００３５】実施例１−３ ２−ジシクロヘキシルアミノ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンの合成 塩化シアヌル０．２５ｍｏｌ（４６．１ｇ）を、塩化メ
チレン５００ｍｌ中で攪拌させ分散状態にし、０〜５℃
に冷却する。これにジシクロヘキシルアミン０．２５ｍ
ｏｌ（４５．３ｇ）を塩化メチレン１００ｍｌに溶かし
た溶液を３０分かけて徐々に滴下する。その後、２時間
攪拌した後、炭酸ナトリウム０．１２５ｍｏｌ（１３．
３ｇ）を蒸留水１００ｍｌに溶かした水溶液を、３０分
かけて徐々に滴下する。さらに、２時間攪拌して、反応
を終了する。ここで生じる白色不溶物が生成物である。
この反応混合物に蒸留水、塩化メチレンを加え、透明な
二相液にする。水相が中性になるまで塩化メチレン相を
水洗する。塩化メチレン相を無水硫酸ナトリウムで脱水
し、エバポレーターで塩化メチレンを除去し粗生成物を
得る。 粗収率 ： ８７％（７１ｇ） その後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒で２〜３回再結
晶することにより２−ジシクロヘキシルアミノ−４，６
−ジクロロ−１，３，５−トリアジンを得ることができ
る。 収 率 ： ７２％（５９ｇ） 融 点 ：１７１℃（文献値 １７３〜１７４℃） であった。
３，５−トリアジンの合成 塩化シアヌル０．２５ｍｏｌ（４６．１ｇ）を、塩化メ
チレン５００ｍｌ中で攪拌させ分散状態にし、０〜５℃
に冷却する。これにジシクロヘキシルアミン０．２５ｍ
ｏｌ（４５．３ｇ）を塩化メチレン１００ｍｌに溶かし
た溶液を３０分かけて徐々に滴下する。その後、２時間
攪拌した後、炭酸ナトリウム０．１２５ｍｏｌ（１３．
３ｇ）を蒸留水１００ｍｌに溶かした水溶液を、３０分
かけて徐々に滴下する。さらに、２時間攪拌して、反応
を終了する。ここで生じる白色不溶物が生成物である。
この反応混合物に蒸留水、塩化メチレンを加え、透明な
二相液にする。水相が中性になるまで塩化メチレン相を
水洗する。塩化メチレン相を無水硫酸ナトリウムで脱水
し、エバポレーターで塩化メチレンを除去し粗生成物を
得る。 粗収率 ： ８７％（７１ｇ） その後、トルエン／ヘキサンの混合溶媒で２〜３回再結
晶することにより２−ジシクロヘキシルアミノ−４，６
−ジクロロ−１，３，５−トリアジンを得ることができ
る。 収 率 ： ７２％（５９ｇ） 融 点 ：１７１℃（文献値 １７３〜１７４℃） であった。
【００３６】つぎに、本発明に係る溶媒可溶性芳香族ポ
リアミンの合成の実施例について説明する。
リアミンの合成の実施例について説明する。
【００３７】実施例２−１ １００ｍｌのナスフラスコに、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−アニリノ−４，６
−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．６０３ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２４
時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４０
０ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾別
する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾
燥させる。収量は０．９０２ｇ（収率９８％）、対数粘
度（ηinh ）は０．４３ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−
２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄ
Ｌ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元
素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条件
を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルム
の機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−アニリノ−４，６
−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．６０３ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２４
時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４０
０ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾別
する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾
燥させる。収量は０．９０２ｇ（収率９８％）、対数粘
度（ηinh ）は０．４３ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−
２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄ
Ｌ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元
素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条件
を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルム
の機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
【００３８】実施例２−２ １００ｍｌのナスフラスコに、３，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−アリニノ−４，６
−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．６０３ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２４
時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４０
０ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾別
する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾
燥させる。収量は０．８４７ｇ（収率９２％）、対数粘
度（ηinh ）は０．３７ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−
２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄ
Ｌ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元
素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条件
を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルム
の機械的特性を表３に、その熱特性を表４にそれぞれ示
す。
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−アリニノ−４，６
−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．６０３ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２４
時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４０
０ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾別
する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾
燥させる。収量は０．８４７ｇ（収率９２％）、対数粘
度（ηinh ）は０．３７ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−
２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄ
Ｌ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元
素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条件
を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルム
の機械的特性を表３に、その熱特性を表４にそれぞれ示
す。
【００３９】実施例２−３ １００ｍｌのナスフラスコに、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）プロパン１．０２６ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン
５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−
アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
０．６０３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌
しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反
応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを
析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し，８０℃で１
２時間減圧乾燥させる。収量は１．４３３ｇ（収率９９
％）、対数粘度（ηinh ）は０．８０ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。 赤外吸収スペクトル：１５５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｎ） 元素分析 ： 炭 素 水 素 窒素 計算値（％） ７４．７２ ５．２３ １４．５２ 実測値（％） ７４．１５ ５．０５ １４．３０ このポリマーの構造と合成反応条件を表１に、その溶解
性を表２に、そのキャストフィルムの機械的特性を表３
に、その熱特性を表４に示す。
ノフェノキシフェニル）プロパン１．０２６ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン
５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−
アニリノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
０．６０３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌
しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反
応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを
析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し，８０℃で１
２時間減圧乾燥させる。収量は１．４３３ｇ（収率９９
％）、対数粘度（ηinh ）は０．８０ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。 赤外吸収スペクトル：１５５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｎ） 元素分析 ： 炭 素 水 素 窒素 計算値（％） ７４．７２ ５．２３ １４．５２ 実測値（％） ７４．１５ ５．０５ １４．３０ このポリマーの構造と合成反応条件を表１に、その溶解
性を表２に、そのキャストフィルムの機械的特性を表３
に、その熱特性を表４に示す。
【００４０】実施例２−４ １００ｍｌのナスフラスコに、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１．２
９６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させ
る。これに、２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジン０．６０３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
加え、８０℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応
させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに
投入し、ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノールで
洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．
６８２ｇ（収率９８％）、対数粘度（ηinh ）は０．７
４ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３
０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の
確認は赤外吸収スペクトルと元素分析で行なった。この
ポリマーの構造と合成反応条件を表１に、その溶解性を
表２に、そのキャストフィルムの機械的特性を表３に、
その熱特性を表４に示す。
ノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１．２
９６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させ
る。これに、２−アニリノ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジン０．６０３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を
加え、８０℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応
させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに
投入し、ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノールで
洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．
６８２ｇ（収率９８％）、対数粘度（ηinh ）は０．７
４ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３
０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の
確認は赤外吸収スペクトルと元素分析で行なった。この
ポリマーの構造と合成反応条件を表１に、その溶解性を
表２に、そのキャストフィルムの機械的特性を表３に、
その熱特性を表４に示す。
【００４１】実施例２−５ １００ｍｌのナスフラスコに、ビス（４−アミノフェノ
キシフェニル）スルホン１．０８１ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌ
を入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−アニリ
ノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．６
０３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しなが
ら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液
を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出さ
せ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間
減圧乾燥させる。収量は１．４４２ｇ（収率９６％）、
対数粘度（ηinh ）は０．７２ｄＬ／ｇである（Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ
／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトル
と元素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応
条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィ
ルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
キシフェニル）スルホン１．０８１ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌ
を入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−アニリ
ノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．６
０３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しなが
ら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液
を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出さ
せ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間
減圧乾燥させる。収量は１．４４２ｇ（収率９６％）、
対数粘度（ηinh ）は０．７２ｄＬ／ｇである（Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ
／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトル
と元素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応
条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィ
ルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
【００４２】実施例２−６ １００ｍｌのナスフラスコに、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．５０１（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精
製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素
気流下で溶解させる。これに、２−ジフェニルアミノ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．７９３
ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２
４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４
００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾
別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧
乾燥させる。収量は１．１００ｇ（収率９９％）、対数
粘度（ηinh ）は０．４３ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル
−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄ
Ｌ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元
素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条件
を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルム
の機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
ェニルエーテル０．５０１（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精
製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素
気流下で溶解させる。これに、２−ジフェニルアミノ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．７９３
ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２
４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４
００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾
別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧
乾燥させる。収量は１．１００ｇ（収率９９％）、対数
粘度（ηinh ）は０．４３ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル
−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄ
Ｌ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元
素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条件
を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルム
の機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
【００４３】実施例２−７ １００ｍｌのナスフラスコに、３、４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−ジフェニルアミノ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．７９
３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら
２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を
４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ
濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減
圧乾燥させる。収量は１．０００ｇ（収率９０％）、対
数粘度（ηinh ）は０．４１ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／
ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと
元素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条
件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィル
ムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−ジフェニルアミノ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．７９
３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら
２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を
４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析出させ
濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減
圧乾燥させる。収量は１．０００ｇ（収率９０％）、対
数粘度（ηinh ）は０．４１ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／
ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと
元素分析で行なった。このポリマーの構造と合成反応条
件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャストフィル
ムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
【００４４】実施例２−８ １００ｍｌのナスフラスコに、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）プロパン１．０２６ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン
５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−
ジフェニルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−ト
リアジン０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０
℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反
応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポ
リマーを析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８
０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．６０４ｇ
（収率９８％）、対数粘度（ηinh ）は０．８０ｄＬ／
ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測
定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤
外吸収スペクトルと元素分析で行なった。 赤外吸収スペクトル：１５５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｎ） 元素分析 ： 炭 素 水 素 窒素 計算値（％） ７７．０４ ５．２３ １２．８４ 実測値（％） ７６．４５ ５．１０ １２．６９ また、数平均分子量と重量平均分子量は、それぞれ２０
０００と５００００であった。このポリマーの構造と合
成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャス
トフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４に
示す。
ノフェノキシフェニル）プロパン１．０２６ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン
５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−
ジフェニルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−ト
リアジン０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０
℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反
応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポ
リマーを析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８
０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．６０４ｇ
（収率９８％）、対数粘度（ηinh ）は０．８０ｄＬ／
ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測
定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤
外吸収スペクトルと元素分析で行なった。 赤外吸収スペクトル：１５５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｎ） 元素分析 ： 炭 素 水 素 窒素 計算値（％） ７７．０４ ５．２３ １２．８４ 実測値（％） ７６．４５ ５．１０ １２．６９ また、数平均分子量と重量平均分子量は、それぞれ２０
０００と５００００であった。このポリマーの構造と合
成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャス
トフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４に
示す。
【００４５】実施例２−９ １００ｍｌのナスフラスコに、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１．２
９６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させ
る。これに、２−ジフェニルアミノ−４，６−ジクロロ
−１，３，５−トリアジン０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下
で反応させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノ
ールに投入し、ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノ
ールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量
は１．８８８ｇ（収率９９％）、対数粘度（ηinh ）は
０．８０ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン
中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。また、数平
均分子量と重量平均分子量は、それぞれ４００００と８
００００であった。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
ノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１．２
９６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させ
る。これに、２−ジフェニルアミノ−４，６−ジクロロ
−１，３，５−トリアジン０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）を加え、８０℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下
で反応させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノ
ールに投入し、ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノ
ールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量
は１．８８８ｇ（収率９９％）、対数粘度（ηinh ）は
０．８０ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン
中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。また、数平
均分子量と重量平均分子量は、それぞれ４００００と８
００００であった。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
【００４６】実施例２−１０ １００ｍｌのナスフラスコに、ビス（４−アミノフェノ
キシフェニル）スルホン１．０８１ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌ
を入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−ジフェ
ニルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジ
ン０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪
拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、
反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマー
を析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し，８０℃で
１２時間減圧乾燥させる。収量は１．６４１ｇ（収率９
７％）、対数粘度（ηinh ）は０．６６ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
キシフェニル）スルホン１．０８１ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌ
を入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−ジフェ
ニルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジ
ン０．７９３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で攪
拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、
反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマー
を析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し，８０℃で
１２時間減圧乾燥させる。収量は１．６４１ｇ（収率９
７％）、対数粘度（ηinh ）は０．６６ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
【００４７】実施例２−１１ １００ｍｌのナスフラスコに、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．５０１（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精
製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素
気流下で溶解させる。これに、２−ジシクロヘキシルア
ミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．
８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で攪拌し
ながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応
溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析
出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２
時間減圧乾燥させる。収量は１．０８４ｇ（収率９５
％）、対数粘度（ηinh ）は０．６３ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
ェニルエーテル０．５０１（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精
製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素
気流下で溶解させる。これに、２−ジシクロヘキシルア
ミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン０．
８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で攪拌し
ながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、反応
溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマーを析
出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２
時間減圧乾燥させる。収量は１．０８４ｇ（収率９５
％）、対数粘度（ηinh ）は０．６３ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
【００４８】実施例２−１２ １００ｍｌのナスフラスコに、３，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−ジシクロヘキシル
アミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
０．８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で攪
拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、
反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマー
を析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で
１２時間減圧乾燥させる。収量は１．０８４ｇ（収率９
５％）、対数粘度（ηinh ）は０．４１ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
ェニルエーテル０．５０１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留
精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒
素気流下で溶解させる。これに、２−ジシクロヘキシル
アミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
０．８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で攪
拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。反応後、
反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、ポリマー
を析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、８０℃で
１２時間減圧乾燥させる。収量は１．０８４ｇ（収率９
５％）、対数粘度（ηinh ）は０．４１ｄＬ／ｇである
（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測定、濃度
０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤外吸収ス
ペクトルと元素分析で行なった。このポリマーの構造と
合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、そのキャ
ストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特性を表４
に示す。
【００４９】実施例２−１３ １００ｍｌのナスフラスコに、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）プロパン１．０２６ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン
５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−
ジシクロヘキシルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン０．８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加
え、１００℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応
させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに
投入し、ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノールで
洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．
６５１ｇ（収率９９％）、対数粘度（ηinh ）は０．８
５ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３
０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の
確認は赤外吸収スペクトルと元素分析で行なった。
ノフェノキシフェニル）プロパン１．０２６ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン
５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−
ジシクロヘキシルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン０．８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加
え、１００℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応
させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに
投入し、ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノールで
洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．
６５１ｇ（収率９９％）、対数粘度（ηinh ）は０．８
５ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３
０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の
確認は赤外吸収スペクトルと元素分析で行なった。
【００５０】赤外吸収スペクトル：１５５０ｃｍ-1（Ｃ
＝Ｎ） 元素分析 ： 炭 素 水 素 窒素 計算値（％） ７５．６５ ６．９５ １２．６０ 実測値（％） ７４．１６ ６．６６ １２．３５ このポリマーの構造と合成反応条件を表１に、その溶解
性を表２に、そのキャストフィルムの機械的特性を表３
に、その熱特性を表４に示す。
＝Ｎ） 元素分析 ： 炭 素 水 素 窒素 計算値（％） ７５．６５ ６．９５ １２．６０ 実測値（％） ７４．１６ ６．６６ １２．３５ このポリマーの構造と合成反応条件を表１に、その溶解
性を表２に、そのキャストフィルムの機械的特性を表３
に、その熱特性を表４に示す。
【００５１】実施例２−１４ １００ｍｌのナスフラスコに、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１．２
９６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させ
る。これに、２−ジシクロヘキシルアミノ−４，６−ジ
クロロ−１，３，５−トリアジン０．８２３ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で攪拌しながら２４時間窒
素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌ
のメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾別する。
熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させ
る。収量は１．８９８ｇ（収率９８％）、対数粘度（η
inh ）は０．７９ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポ
リマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元素分析で
行なった。このポリマーの構造と合成反応条件を表１
に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルムの機械
的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
ノフェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン１．２
９６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−
２−ピロリドン５ｍｌを入れ、窒素気流下で溶解させ
る。これに、２−ジシクロヘキシルアミノ−４，６−ジ
クロロ−１，３，５−トリアジン０．８２３ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で攪拌しながら２４時間窒
素気流下で反応させる。反応後、反応溶液を４００ｍｌ
のメタノールに投入し、ポリマーを析出させ濾別する。
熱メタノールで洗浄し、８０℃で１２時間減圧乾燥させ
る。収量は１．８９８ｇ（収率９８％）、対数粘度（η
inh ）は０．７９ｄＬ／ｇである（Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン中、３０℃で測定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポ
リマーの構造の確認は赤外吸収スペクトルと元素分析で
行なった。このポリマーの構造と合成反応条件を表１
に、その溶解性を表２に、そのキャストフィルムの機械
的特性を表３に、その熱特性を表４に示す。
【００５２】実施例２−１５ １００ｍｌのナスフラスコに、ビス（４−アミノフェノ
キシフェニル）スルホン１．０８１ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌ
を入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−ジシク
ロヘキシルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−ト
リアジン０．８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、１０
０℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。
反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、
ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、
８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．７０５ｇ
（収率９９％）、対数粘度（ηinh ）は０．７８ｄＬ／
ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測
定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤
外吸収スペクトルと元素分析で行なった。このポリマー
の構造と合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、
そのキャストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特
性を表４に示す。
キシフェニル）スルホン１．０８１ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）と蒸留精製したＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍｌ
を入れ、窒素気流下で溶解させる。これに、２−ジシク
ロヘキシルアミノ−４，６−ジクロロ−１，３，５−ト
リアジン０．８２３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、１０
０℃で攪拌しながら２４時間窒素気流下で反応させる。
反応後、反応溶液を４００ｍｌのメタノールに投入し、
ポリマーを析出させ濾別する。熱メタノールで洗浄し、
８０℃で１２時間減圧乾燥させる。収量は１．７０５ｇ
（収率９９％）、対数粘度（ηinh ）は０．７８ｄＬ／
ｇである（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、３０℃で測
定、濃度０．５ｇ／ｄＬ）。ポリマーの構造の確認は赤
外吸収スペクトルと元素分析で行なった。このポリマー
の構造と合成反応条件を表１に、その溶解性を表２に、
そのキャストフィルムの機械的特性を表３に、その熱特
性を表４に示す。
【００５３】 前記各実施例によれば、トリアジン二塩化物の置換基
が、芳香族アミノ基および環状脂肪族アミノ基である場
合には、８０℃の重合温度で、対数粘度（ηinh）が
０．４〜０．８ｄＬ／ｇの溶媒可溶性芳香族ポリアミン
が得られ、置換基が電子供与性の環状脂肪族アミノ基で
ある場合には、若干反応性が低く、１００℃の重合温度
で高分子の溶媒可溶性芳香族ポリアミンが得られた（表
１参照）。
が、芳香族アミノ基および環状脂肪族アミノ基である場
合には、８０℃の重合温度で、対数粘度（ηinh）が
０．４〜０．８ｄＬ／ｇの溶媒可溶性芳香族ポリアミン
が得られ、置換基が電子供与性の環状脂肪族アミノ基で
ある場合には、若干反応性が低く、１００℃の重合温度
で高分子の溶媒可溶性芳香族ポリアミンが得られた（表
１参照）。
【００５４】このようにして得られた溶媒可溶性芳香族
ポリアミンは、分子鎖の極性のアミン構造の親和性に基
づき、各種の極性溶媒に対する溶解性が良好である（表
２参照）。
ポリアミンは、分子鎖の極性のアミン構造の親和性に基
づき、各種の極性溶媒に対する溶解性が良好である（表
２参照）。
【００５５】また、これらの溶媒可溶性芳香族ポリアミ
ンから溶媒キャスト法により作成したフィルムは、黄色
透明で、６６〜１００ＭＰａ程度の引張強度、５．５〜
８．５％程度の破断伸び、１．２〜１．８ＧＰａ程度の
引張弾性率からなる優れた機械的強度を有するものであ
る（表３参照）。
ンから溶媒キャスト法により作成したフィルムは、黄色
透明で、６６〜１００ＭＰａ程度の引張強度、５．５〜
８．５％程度の破断伸び、１．２〜１．８ＧＰａ程度の
引張弾性率からなる優れた機械的強度を有するものであ
る（表３参照）。
【００５６】また、これらの溶媒可溶性芳香族ポリアミ
ンの熱特性としては、第１にガラス転移温度は、１８９
〜２４５℃であり、置換基のかさ高さに依存しており、
従来の芳香族ポリシアヌレートのガラス転移温度より高
くなっている（表４，表Ｅおよび表Ｉ参照）。第２に空
気中における５％重量減少温度は３７０〜４７０℃の範
囲であり、分解温度も高く保持されていて熱安定性に優
れている。特に、置換基に芳香族系アミノ基を用いたも
のが、より熱安定性に優れている（表４参照）。
ンの熱特性としては、第１にガラス転移温度は、１８９
〜２４５℃であり、置換基のかさ高さに依存しており、
従来の芳香族ポリシアヌレートのガラス転移温度より高
くなっている（表４，表Ｅおよび表Ｉ参照）。第２に空
気中における５％重量減少温度は３７０〜４７０℃の範
囲であり、分解温度も高く保持されていて熱安定性に優
れている。特に、置換基に芳香族系アミノ基を用いたも
のが、より熱安定性に優れている（表４参照）。
【００５７】
【発明の効果】以上説明したように本発明の溶媒可溶性
芳香族ポリアミンおよびその製造方法によれば、かさ高
い置換基を有するトリアジン二塩化物と、求核成分とし
ての芳香族ジアミン化合物とを有機溶媒を用いて溶液重
縮合することにより、耐熱性を保持した状態で各種有機
溶媒に対する溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）をよ
り一層向上させるとともに、キャストフィルムを容易に
得ることができ、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）ある
いは感熱紙などのオーバーコート層としての塗工材、各
種保護被膜（トップコート）などの塗料に単独で用いる
ことも可能で、無機粒子とのコンポジット化も可能であ
り、カーボンコンポジット面状発熱体の高温対応用ベー
スレジンとしても用いることができるという極めて優れ
た効果を奏する。
芳香族ポリアミンおよびその製造方法によれば、かさ高
い置換基を有するトリアジン二塩化物と、求核成分とし
ての芳香族ジアミン化合物とを有機溶媒を用いて溶液重
縮合することにより、耐熱性を保持した状態で各種有機
溶媒に対する溶解性およびガラス転移温度（Ｔｇ）をよ
り一層向上させるとともに、キャストフィルムを容易に
得ることができ、ＥＲＰ（イレーザブルペーパー）ある
いは感熱紙などのオーバーコート層としての塗工材、各
種保護被膜（トップコート）などの塗料に単独で用いる
ことも可能で、無機粒子とのコンポジット化も可能であ
り、カーボンコンポジット面状発熱体の高温対応用ベー
スレジンとしても用いることができるという極めて優れ
た効果を奏する。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す。）で表されるこ
とを特徴とする溶媒可溶性芳香族ポリアミン。 - 【請求項２】 一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。）で表されるトリアジン二塩
化物と、一般式 （式中、Ａｒは二価の芳香族基を示す。）で表される芳
香族ジアミン化合物とを有機溶媒中で反応させることを
特徴とする一般式 （式中、Ｒは芳香族アミノ基、環状脂肪族アミノ基およ
び複素環アミノ基を示す。また、Ａｒは二価の芳香族
基、ｎは１０から２００の整数を示す。）で表される溶
媒可溶性芳香族ポリアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25966593A JPH07113009A (ja) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | 溶媒可溶性芳香族ポリアミンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25966593A JPH07113009A (ja) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | 溶媒可溶性芳香族ポリアミンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07113009A true JPH07113009A (ja) | 1995-05-02 |
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