JPS62270623A - ビス（４−アミノフエニル）ピラジンおよびその製法、ならびにポリイミドおよびその製法 - Google Patents
ビス（４−アミノフエニル）ピラジンおよびその製法、ならびにポリイミドおよびその製法Info
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- JPS62270623A JPS62270623A JP28975986A JP28975986A JPS62270623A JP S62270623 A JPS62270623 A JP S62270623A JP 28975986 A JP28975986 A JP 28975986A JP 28975986 A JP28975986 A JP 28975986A JP S62270623 A JPS62270623 A JP S62270623A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ビス（４−アミノフェニル）ピラジンおよび
その製法、ならびに該ビス（４−アミノフェニル）ピラ
ジンから得られる新規な線状ポリイミドおよびその製法
に関する。 。
その製法、ならびに該ビス（４−アミノフェニル）ピラ
ジンから得られる新規な線状ポリイミドおよびその製法
に関する。 。
（従来の技術）
芳香族ポリイミドは強度、硬度、電気絶縁性、耐薬品性
などにすぐれた成型可能な耐熱性樹脂として、近年、特
に注目されている。芳香族ポリイミドは、例えば、フェ
ニレンジアミン、ジアミノジフェニル、ジアミノジフェ
ニルエーテル、ジアミノジフェニルスルフィド、ジアミ
ノジフェニルメタンなどのジアミンと芳香族テトラカル
ボン酸無水物とを反応させることによって得られている
。
などにすぐれた成型可能な耐熱性樹脂として、近年、特
に注目されている。芳香族ポリイミドは、例えば、フェ
ニレンジアミン、ジアミノジフェニル、ジアミノジフェ
ニルエーテル、ジアミノジフェニルスルフィド、ジアミ
ノジフェニルメタンなどのジアミンと芳香族テトラカル
ボン酸無水物とを反応させることによって得られている
。
しかしながら、従来の芳香族ポリイミドは、やや脆く衝
撃に弱い欠点がある。
撃に弱い欠点がある。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、従来の芳香族ポリイミドにみられる優
れた特性を保有し、且つ改良された耐衝撃性を有する新
規な線状芳香族ポリイミドを提供するにある。
れた特性を保有し、且つ改良された耐衝撃性を有する新
規な線状芳香族ポリイミドを提供するにある。
他の目的は、そのような線状芳香族ポリイミドの製造原
料として有用なビス（４−アミノフェニル）ピラジンを
提供するにある。
料として有用なビス（４−アミノフェニル）ピラジンを
提供するにある。
（問題点を解決するための手段）（１）上記問題点は、
下記一般式〔■〕 であシ、Ａｒは芳香族四官能残基である。）で表わされ
ることを特徴とする新規がポリイミドによって解決され
る。
下記一般式〔■〕 であシ、Ａｒは芳香族四官能残基である。）で表わされ
ることを特徴とする新規がポリイミドによって解決され
る。
上記新規なポリイミドは、下記一般式ＣＵＥで表わされ
るビス（４−アミノフェニル）ピラジンと下記一般式Ｃ
ＩＩＩＩで表わされるテトラカル？ン酸無水物とを反応
させることによって得られる。
るビス（４−アミノフェニル）ピラジンと下記一般式Ｃ
ＩＩＩＩで表わされるテトラカル？ン酸無水物とを反応
させることによって得られる。
（式［１１）および〔■〕においてＰｚおよびＡｒは前
述のとおシである。） 上記一般式〔■〕で表わされるビス（４−アミノフェニ
ル）ピラジンは新規化合物であって、下記式ＣＩＶ） で表わされる４−クロルアセチルアセトアニリドとアン
モニアを縮合させて、下記一般式ＣＶＩ（式ＣＶＩにお
いて、Ｐｚは前述のとおシである。）で表わされるビス
（４−アセトアミドフェニル）ピラジンを得、次いでこ
れを加水分解することによって得られる。
述のとおシである。） 上記一般式〔■〕で表わされるビス（４−アミノフェニ
ル）ピラジンは新規化合物であって、下記式ＣＩＶ） で表わされる４−クロルアセチルアセトアニリドとアン
モニアを縮合させて、下記一般式ＣＶＩ（式ＣＶＩにお
いて、Ｐｚは前述のとおシである。）で表わされるビス
（４−アセトアミドフェニル）ピラジンを得、次いでこ
れを加水分解することによって得られる。
（作用）
高重合度の線状ポリイミドを得るためには、一般に、分
子の対称性は良好な方が良い。しかしながら、ポリイミ
ドの場合、対称性が良過ぎると樹脂の耐衝撃性ならびに
可撓性に欠けると考えられる。本発明では、ピラジン環
を分子中に有するビス（４−アミノフェニル）ピラジン
をジアミン成分として用い、これをテトラカルがン酸無
水物と縮合させることによって、高重合性及びポリイミ
ド結合生成の妨げにならない程度に分子の対称性が低減
された。ｊｅ ＩＪイミドが生成し、所期の目的が達成
されると考えられる。
子の対称性は良好な方が良い。しかしながら、ポリイミ
ドの場合、対称性が良過ぎると樹脂の耐衝撃性ならびに
可撓性に欠けると考えられる。本発明では、ピラジン環
を分子中に有するビス（４−アミノフェニル）ピラジン
をジアミン成分として用い、これをテトラカルがン酸無
水物と縮合させることによって、高重合性及びポリイミ
ド結合生成の妨げにならない程度に分子の対称性が低減
された。ｊｅ ＩＪイミドが生成し、所期の目的が達成
されると考えられる。
（問題点を解決するための手段）（２）本発明において
、ジアミン成分として用いるビス（４−アミノフェニル
）ピラジンは次のように合成することができる。すなわ
ち、先ず、アセトアニリドにクロルアセチルクロリドを
反応させて４−クロルアセチルアセトアニリド（式〔■
〕）とする。この反応は、例えば、ジェー・エル・ライ
サーソンＪ、Ｌ、Ｌｅｉｓａｒｓｏｎ、ニー・ワイスバ
ーガーＡ、Ｗｅｉａｂｅｒｇ＠ｒ ニオ−ガニツク・シ
ンセシスＯｒｇａｎ１ｃ ５ｙｔｈｔｈ＊ａｉａ Ｃｏ
１１． Ｖｏｌ ｍ＋ １８３（１９５５）に記載され
ている。次に、２分子の４−クロルアセチルアセトアニ
リドと２分子のアンモニアを縮合させることによシビス
（４−アセトアミドフェニル）ピラジン（一般式〔Ｖ〕
）の混合物が得られる。この縮合は、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルホルムアミドのような非プロトン極性溶
媒にアンモニアガスを飽和した液に４−クロルアセチル
アセトアニリドを溶解し、この溶液を加熱還流すること
によシ行われる。次に、得られたビス（４−アセトアミ
ドフェニル）ピラジンの混合物を分離し、加水分解すれ
ばビス（４−アミノフェニル）ピラジンが得られる。加
水分解は、熱塩酸水溶液中で加熱することによシ行われ
る。このビス（４−アミノフェニル）ピラジン合成法は
経済的に有利な方法である。
、ジアミン成分として用いるビス（４−アミノフェニル
）ピラジンは次のように合成することができる。すなわ
ち、先ず、アセトアニリドにクロルアセチルクロリドを
反応させて４−クロルアセチルアセトアニリド（式〔■
〕）とする。この反応は、例えば、ジェー・エル・ライ
サーソンＪ、Ｌ、Ｌｅｉｓａｒｓｏｎ、ニー・ワイスバ
ーガーＡ、Ｗｅｉａｂｅｒｇ＠ｒ ニオ−ガニツク・シ
ンセシスＯｒｇａｎ１ｃ ５ｙｔｈｔｈ＊ａｉａ Ｃｏ
１１． Ｖｏｌ ｍ＋ １８３（１９５５）に記載され
ている。次に、２分子の４−クロルアセチルアセトアニ
リドと２分子のアンモニアを縮合させることによシビス
（４−アセトアミドフェニル）ピラジン（一般式〔Ｖ〕
）の混合物が得られる。この縮合は、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルホルムアミドのような非プロトン極性溶
媒にアンモニアガスを飽和した液に４−クロルアセチル
アセトアニリドを溶解し、この溶液を加熱還流すること
によシ行われる。次に、得られたビス（４−アセトアミ
ドフェニル）ピラジンの混合物を分離し、加水分解すれ
ばビス（４−アミノフェニル）ピラジンが得られる。加
水分解は、熱塩酸水溶液中で加熱することによシ行われ
る。このビス（４−アミノフェニル）ピラジン合成法は
経済的に有利な方法である。
本発明方法において、ポリイミド合成原料として上記ジ
アミンとともに用いるテトラカルがン酸無水物としては
、芳香族ポリイミドの合成に常用されるものを用いるこ
とができる。すなわち、テトラカルボン酸無水物として
は、例えば前記一般式ＣＩ［］中のＡｒが次に列挙する
ものの中から選ばれた芳香族四官能残基であるものを用
いることができる。
アミンとともに用いるテトラカルがン酸無水物としては
、芳香族ポリイミドの合成に常用されるものを用いるこ
とができる。すなわち、テトラカルボン酸無水物として
は、例えば前記一般式ＣＩ［］中のＡｒが次に列挙する
ものの中から選ばれた芳香族四官能残基であるものを用
いることができる。
好ましいテトラカルボン酸無水物としてはピロメリット
酸二無水物、２．３．６．７−ナフタレンチトラカルゼ
ン酸二無水物、１，４，５．８−ナフタレンテトラカル
デン酸二無水物、３，３：４，４′−ジフェニルテトラ
カルがン酸二無水物、３．３？４，４′−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、３．３： ４．４′−ジ
フェニルエーテルテトラカルがン酸二無水物、２，２′
−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテルニ
無水物などが挙げられる。
酸二無水物、２．３．６．７−ナフタレンチトラカルゼ
ン酸二無水物、１，４，５．８−ナフタレンテトラカル
デン酸二無水物、３，３：４，４′−ジフェニルテトラ
カルがン酸二無水物、３．３？４，４′−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、３．３： ４．４′−ジ
フェニルエーテルテトラカルがン酸二無水物、２，２′
−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテルニ
無水物などが挙げられる。
本発明のポリイミドの重合度は明確ではないが、ポリア
ミド酸溶液の還元結反値から求めた一般式〔■〕中のｎ
の値は約２００〜４００と考えられる。
ミド酸溶液の還元結反値から求めた一般式〔■〕中のｎ
の値は約２００〜４００と考えられる。
ビス（４−アミノフェニル）ピラジンとテトラカルボン
酸無水物との反応は通常のポリイミド合成と同様な条件
下に行うことができる。すなわち、ビス（４−アミノフ
ェニル）ピラジンを適当な溶媒、例えばジメチルアセト
アミドに溶解し、上記ピラジンと等そルのテトラカルボ
ン酸二無水物を加えて混合し、得られた溶液をガラス板
上で流延、減圧乾燥してフィルムとし、熱処理すること
によって強靭なポリイミドフィルムを得ることができる
。
酸無水物との反応は通常のポリイミド合成と同様な条件
下に行うことができる。すなわち、ビス（４−アミノフ
ェニル）ピラジンを適当な溶媒、例えばジメチルアセト
アミドに溶解し、上記ピラジンと等そルのテトラカルボ
ン酸二無水物を加えて混合し、得られた溶液をガラス板
上で流延、減圧乾燥してフィルムとし、熱処理すること
によって強靭なポリイミドフィルムを得ることができる
。
（効果）
本発明の線状ポリイミ°ドは耐熱性に富む強靭な樹脂で
あって、従来の多くの芳香族ポリイミドと比較して、可
撓性に富み耐衝撃性に優れている。
あって、従来の多くの芳香族ポリイミドと比較して、可
撓性に富み耐衝撃性に優れている。
この線状ポリイミドは積層体、塗料、成形用樹脂、フィ
ルム、複合材料等に利用することができる。
ルム、複合材料等に利用することができる。
（実施例）
以下、実施例について本発明方法を具体的に説明する。
ａ、 ２．５−ピｘ（４−アセトアミドフェニル）ピ
ラジン（以下、２．５− ＢＡＡＰという。）および２
．６−ビス（４−アセトアミドフェニル）ピラジン（以
下、２．６− ＢＡＡＰという０）の合成ジェー・エル
・ライサーソン（Ｊ、Ｌ、Ｌｅｌａｓｒ！Ｉｏｎ）、ニ
ー・ワイスバーガー（Ａ、Ｗｅｉｓｂａｒｇｅｒ）、オ
ーガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ、）
Ｃｏ１１． Ｖｏｌ ｍ 。
ラジン（以下、２．５− ＢＡＡＰという。）および２
．６−ビス（４−アセトアミドフェニル）ピラジン（以
下、２．６− ＢＡＡＰという０）の合成ジェー・エル
・ライサーソン（Ｊ、Ｌ、Ｌｅｌａｓｒ！Ｉｏｎ）、ニ
ー・ワイスバーガー（Ａ、Ｗｅｉｓｂａｒｇｅｒ）、オ
ーガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ、）
Ｃｏ１１． Ｖｏｌ ｍ 。
１８３ （１９５５）に記載される方法に従って、４−
クロロアセチルアセトアニリドを合成し、これから、下
記のようにピラジン化合物を合成した。
クロロアセチルアセトアニリドを合成し、これから、下
記のようにピラジン化合物を合成した。
１０６Ｊのｐ−クロロアセチルアセトアニリドを１ノの
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解し、０℃に冷
却した。上記溶液に乾燥アンモニアを飽和させ、室温に
昇温して２時間、次に６０〜７０℃で２時間、さらに還
流条件に昇温し、１２時間反応させた。反応溶液が熱い
うちに２００７！の水を加え室温まで冷却し、生成した
結晶を戸別した。
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解し、０℃に冷
却した。上記溶液に乾燥アンモニアを飽和させ、室温に
昇温して２時間、次に６０〜７０℃で２時間、さらに還
流条件に昇温し、１２時間反応させた。反応溶液が熱い
うちに２００７！の水を加え室温まで冷却し、生成した
結晶を戸別した。
収量２４．８．５＋であった。
上記結晶を８０ｄのＤＭＡ ｃから再結晶し、２３．０
Ｉの結晶を得た。この結晶は２．５− ＢＡＡＰである
。
Ｉの結晶を得た。この結晶は２．５− ＢＡＡＰである
。
収率２６．６％に相当する。
反応溶液のＦ液にさらに水８００１ｎｔを加えるとさら
に結晶が析出した。これをＤＭＡｃ ７”水＝２／１（
容量／容量）の混合溶媒から再結晶し、１７．７Ｉの結
晶を得た。これは２．６− ＢＡＡＰの結晶である。
に結晶が析出した。これをＤＭＡｃ ７”水＝２／１（
容量／容量）の混合溶媒から再結晶し、１７．７Ｉの結
晶を得た。これは２．６− ＢＡＡＰの結晶である。
収率２０．５％に相当する。生成物の融点および元素分
析値は下記のとお）であった。
析値は下記のとお）であった。
２．５−ＢＡＡＰ ３００℃以上６９．４２チ ５．
３３チ １６．１５チ２．６−ＢＡＡＰ ３００℃以
上６９．６７％ ５．５４チ １６．２２係（理論値）
６９．３５％ ５．２４＄ １６
．１７％反応は次式に従うと考えられる。
３３チ １６．１５チ２．６−ＢＡＡＰ ３００℃以
上６９．６７％ ５．５４チ １６．２２係（理論値）
６９．３５％ ５．２４＄ １６
．１７％反応は次式に従うと考えられる。
（２，５−ＢＡＡＰ ）
（２，６−ＢＡＡＰ ）
２、５− ＢＡＡＰおよび２．６− ＢＡＡＰの赤外吸
収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）をそれぞれ第１図および
第２図に示す。
収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）をそれぞれ第１図および
第２図に示す。
２．５− ＢＡＡＰおよび２．６− ＢＡＡＰの３００
ＭＨｚ ’Ｈ−罵スベクトル（ジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）−ｄ６中）をそれぞれ第１１図および第１
２図に示す。なお、量比スペクトルの基準物質にはテト
ラメチルシラン（ＴＭＳ ）を用いた。
ＭＨｚ ’Ｈ−罵スベクトル（ジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）−ｄ６中）をそれぞれ第１１図および第１
２図に示す。なお、量比スペクトルの基準物質にはテト
ラメチルシラン（ＴＭＳ ）を用いた。
２．５− ＢＡＡＰ ： １Ｈ−ｎ−ｍ、ｒ、 （ＤＡ
ｉＳＯ−ＴＭＳ） ：δ２．０８６ （６Ｈｌｓ 、−
Ｃｐｓ Ｘ ２ ）７．７２６〜７．７５６（４１（、
ｄ 、フェニル環プロトン×４）ら、０８６〜８．１１
６（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン×４）９．１６８（
２Ｈ，ｓ、ピラジン環プロトン×２）９．９８２（２Ｈ
，ｓ 、−ＣＯＮ）！−Ｘ２）２．６− ＢＡＡＰ ：
’ Ｈ−ｎ、ｍ、ｒ、 （ＤＭＳＯ−ＴＭＳ ） ：
δ２．１０４ （６Ｈ、ｓ ｌ−ＣＨｓ Ｘ ２ ）７
、７６５〜７．７９２（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン
×４）９．１７９−４．２０９（４Ｈ，ｄ、フェニル環
プロトン×４）９．０１６（２Ｈ，８，ピラジン環プロ
トン×２）１０．０２９ （２Ｈ、ａ ＊ −ＣＯＱ−
Ｘ ２ ）ｂ、 ２．５−ビス（４−アミノフェニル
）ピラジン（以下、２．５− ＢＡＰという。）の合成
２．５−ＢＡＡＰ ３．４６ ｇ（０，０１モル）を濃
塩酸４０ｍに分散し、４時間還流加熱した。放冷後、析
出した固体を戸別し、水２００ｔｄに分散した。
ｉＳＯ−ＴＭＳ） ：δ２．０８６ （６Ｈｌｓ 、−
Ｃｐｓ Ｘ ２ ）７．７２６〜７．７５６（４１（、
ｄ 、フェニル環プロトン×４）ら、０８６〜８．１１
６（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン×４）９．１６８（
２Ｈ，ｓ、ピラジン環プロトン×２）９．９８２（２Ｈ
，ｓ 、−ＣＯＮ）！−Ｘ２）２．６− ＢＡＡＰ ：
’ Ｈ−ｎ、ｍ、ｒ、 （ＤＭＳＯ−ＴＭＳ ） ：
δ２．１０４ （６Ｈ、ｓ ｌ−ＣＨｓ Ｘ ２ ）７
、７６５〜７．７９２（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン
×４）９．１７９−４．２０９（４Ｈ，ｄ、フェニル環
プロトン×４）９．０１６（２Ｈ，８，ピラジン環プロ
トン×２）１０．０２９ （２Ｈ、ａ ＊ −ＣＯＱ−
Ｘ ２ ）ｂ、 ２．５−ビス（４−アミノフェニル
）ピラジン（以下、２．５− ＢＡＰという。）の合成
２．５−ＢＡＡＰ ３．４６ ｇ（０，０１モル）を濃
塩酸４０ｍに分散し、４時間還流加熱した。放冷後、析
出した固体を戸別し、水２００ｔｄに分散した。
固体の苛性ソーダを加えて強アルカリ性とし、生成物を
戸別した。
戸別した。
生成物は２．５− ＢＡＰである。収量２．５２．Ｆ（
収率９６．２％。生成物をＤＭＡｃ／水から再結晶した
。２゜５− ＢＡＰは融点２００℃、溶融状態で３００
℃以上まで液晶状態を示すことがみとめられた。元素分
析値を以下に示す。
収率９６．２％。生成物をＤＭＡｃ／水から再結晶した
。２゜５− ＢＡＰは融点２００℃、溶融状態で３００
℃以上まで液晶状態を示すことがみとめられた。元素分
析値を以下に示す。
ＣＨＮ
実測値 ７３．１４％ ５．３５％ ２１．４９％
理論値 ７３．２６％ ５．３８％ ２１．３６％２．
５− ＢＡＰの赤外吸収スペクトルを第３図に示す。
理論値 ７３．２６％ ５．３８％ ２１．３６％２．
５− ＢＡＰの赤外吸収スペクトルを第３図に示す。
２．５− ＢＡＰの３００ＭＨｚ Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（ジメチルスルホキシド−ｄ６中）を第１３図に示
す。なお、ＮＭＲスペクトルの基準物質にはＴＭＳを用
いた。
トル（ジメチルスルホキシド−ｄ６中）を第１３図に示
す。なお、ＮＭＲスペクトルの基準物質にはＴＭＳを用
いた。
’Ｈ−ｎ、ｍ、ｒ、 （ＤＭＳＯ−ＴＭＳ） ：δ５．
３３５ （４１（、ａ −ＮＨ２Ｘ ２ ）６．６７７
〜６．７２２（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン×４）７
．６１０〜７．８５６（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン
×４）８．９２６（２Ｈ，ｓ 、ピラジン環プロトン×
２）ｃ、 ２．６−ビス（４−アミノフェニル）ピラ
ジン（以下、２．６− ＢＡＰという。）の合成上記の
２．５− ＢＡＡＰにかえて２．６− ＢＡＡＰを用い
た他は同様に処理して２．６− ＢＡＰを合成した。収
量２．４０ｇ（収率９１．６％）、融点２１８〜２２０
℃元素分析値は下記の通シであった。
３３５ （４１（、ａ −ＮＨ２Ｘ ２ ）６．６７７
〜６．７２２（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン×４）７
．６１０〜７．８５６（４Ｈ，ｄ、フェニル環プロトン
×４）８．９２６（２Ｈ，ｓ 、ピラジン環プロトン×
２）ｃ、 ２．６−ビス（４−アミノフェニル）ピラ
ジン（以下、２．６− ＢＡＰという。）の合成上記の
２．５− ＢＡＡＰにかえて２．６− ＢＡＡＰを用い
た他は同様に処理して２．６− ＢＡＰを合成した。収
量２．４０ｇ（収率９１．６％）、融点２１８〜２２０
℃元素分析値は下記の通シであった。
ＣＨＮ
実測値 ７３．４７％ ５．５４％ ２１．２５％理論
値 ７３．２６多 ５．３８％ ２１．３６％２．６−
ＢＡＰの赤外吸収スペクトルを第４図に示す０ ２．６− ＢＡＰの３００ＭＨｚ Ｈ−ＮＭＲスイク
トル（ＤＭＳＯ−ｄ ６中）を第１４図に示す。なお、
ＮＭＲスペクトルの基準物質にはＴＭＳを用いた。
値 ７３．２６多 ５．３８％ ２１．３６％２．６−
ＢＡＰの赤外吸収スペクトルを第４図に示す０ ２．６− ＢＡＰの３００ＭＨｚ Ｈ−ＮＭＲスイク
トル（ＤＭＳＯ−ｄ ６中）を第１４図に示す。なお、
ＮＭＲスペクトルの基準物質にはＴＭＳを用いた。
’Ｈ−ｎ、ｍ、ｒ、（ＤＭＳＯ−ＴＭＳ） ：δ５．３
８２ （４Ｈ、ｓ 、−ＮＨ２Ｘ ２ ）６．７０７〜
６．７３６ （４Ｈ，ｔｉ 、フェニル環プロトン×４
）７．９１１〜７．９４１（４Ｈ１ｄ−７ｚニル環プロ
ト７Ｘ４）８．７７０（２Ｈ，ｓ、ピラジン環プロトン
×２）ｄ、 ２．５−ＢＡＰとピロメリット酸二無水
物（以下、ＰＭＤＡという。）の縮合重合 ２．５− ＢＡＰ Ｏ，２６２３Ｉ！を４−のＤＭＡｃ
に浴解し、ＰＭＤＡ Ｏ，２１８１Ｆを少しずつ加え、
１２時間室温で攪拌した。反応液を平滑なガラス板上に
流延し、製膜後、４０℃で減圧下に２時間処理した。生
成物はポリアミド酸であシ、そのジメチルアセトアミド
溶液の還元粘度は２．０７（濃度０．２．Ｆ／ｄ）であ
った。ポリアミド酸の膜をガラス板から剥離して２２０
°Ｃで１０時間脱水閉環してポリイミドを得た。
８２ （４Ｈ、ｓ 、−ＮＨ２Ｘ ２ ）６．７０７〜
６．７３６ （４Ｈ，ｔｉ 、フェニル環プロトン×４
）７．９１１〜７．９４１（４Ｈ１ｄ−７ｚニル環プロ
ト７Ｘ４）８．７７０（２Ｈ，ｓ、ピラジン環プロトン
×２）ｄ、 ２．５−ＢＡＰとピロメリット酸二無水
物（以下、ＰＭＤＡという。）の縮合重合 ２．５− ＢＡＰ Ｏ，２６２３Ｉ！を４−のＤＭＡｃ
に浴解し、ＰＭＤＡ Ｏ，２１８１Ｆを少しずつ加え、
１２時間室温で攪拌した。反応液を平滑なガラス板上に
流延し、製膜後、４０℃で減圧下に２時間処理した。生
成物はポリアミド酸であシ、そのジメチルアセトアミド
溶液の還元粘度は２．０７（濃度０．２．Ｆ／ｄ）であ
った。ポリアミド酸の膜をガラス板から剥離して２２０
°Ｃで１０時間脱水閉環してポリイミドを得た。
ポリアミド酸の赤外吸収スペクトルを化５図、ポリイミ
ドの赤外吸収スペクトルを第６図にそれぞれ示す。
ドの赤外吸収スペクトルを第６図にそれぞれ示す。
反応は次式に従うと考えられる。
ｅ、 ２．５− ＢＡＰと３． ｘ ４．４’−ベン
ゾフェノンテトラカＪＷｙｔｅン酸二無水物（以下、Ｂ
ＰＤＡという。）の縮合重合 前記ＰＭＤＡにかえてＢＰＤＡを用いたほかは同様にし
てポリアミド酸およびポリイミドを得た。ポリアミド酸
のジメチルアセトアミド溶液の還元粘度は０．９０であ
った。
ゾフェノンテトラカＪＷｙｔｅン酸二無水物（以下、Ｂ
ＰＤＡという。）の縮合重合 前記ＰＭＤＡにかえてＢＰＤＡを用いたほかは同様にし
てポリアミド酸およびポリイミドを得た。ポリアミド酸
のジメチルアセトアミド溶液の還元粘度は０．９０であ
った。
反応は次式に従うと考えられる。
以下余白
／−一＼
ｆ・ ２．６− ＢＡＰとピロメリット酸二無水物（Ｐ
ＭＤＡ）の縮合重合および２．６− ＢＡＰと３．３７
４．４′−ペンゾフェノンテトラカルゴン酸無水物（Ｂ
ＰＤＡ）の縮合重合 上記２．５− ＢＡＰに代えて２．６− ＢＡＰを用い
た他は同様にしてポリアミド酸およびポリイミドを得た
。２．６−ＢＡＰとＰＭＤＡからのポリアミド酸の還元
粘度は１．４０、また、２．６−ＢＡＰとＢＰＤＡがら
のポリアミド酸の還元粘度は０．９９であった。
ＭＤＡ）の縮合重合および２．６− ＢＡＰと３．３７
４．４′−ペンゾフェノンテトラカルゴン酸無水物（Ｂ
ＰＤＡ）の縮合重合 上記２．５− ＢＡＰに代えて２．６− ＢＡＰを用い
た他は同様にしてポリアミド酸およびポリイミドを得た
。２．６−ＢＡＰとＰＭＤＡからのポリアミド酸の還元
粘度は１．４０、また、２．６−ＢＡＰとＢＰＤＡがら
のポリアミド酸の還元粘度は０．９９であった。
ｇ・ ポリイミドの熱的性質
上記ｄ、ｅ、ｆで得たポリイミドは淡黄色透明、強靭な
フィルムであって濃硫酸に可溶である。
フィルムであって濃硫酸に可溶である。
得られた各ポリイミド試料の加熱減量曲線をそれぞれ第
７図〜第１０図に示す。但し、昇温速度は５℃／分、チ
ャート速度は２．５ｔｍ１分とした。
７図〜第１０図に示す。但し、昇温速度は５℃／分、チ
ャート速度は２．５ｔｍ１分とした。
１０％減量を示す温度を第１表に示す。
以下余白−
第 ｌ 辰
２．５−ＢＡＰ ＰＭＤＡ ５４５℃５９０℃第７図２
．５−ＢＡＰ ＢＰＤＡ ５４０℃５５０℃第８図２．
６−ＢＡＰ ＰＭＤＡ ５０５℃５７０℃第９図２．６
−ＢＡＰ ＢＰＤＡ ５２０℃５７０℃第１０図
．５−ＢＡＰ ＢＰＤＡ ５４０℃５５０℃第８図２．
６−ＢＡＰ ＰＭＤＡ ５０５℃５７０℃第９図２．６
−ＢＡＰ ＢＰＤＡ ５２０℃５７０℃第１０図
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図はそれぞれ本発明方法で使用した２
、 ５−ＢＡＡＰおよび２．６−ＢＡＡＰの赤外吸収ス
ペクトルを示す。第３図および第４図はそれぞれ上記２
，５−ＢＡＡＰから得られる２、５−ＢＡＰおよび上記
２．６−ＢＡＡＰから得られる２、６− ＢＡＰの赤外
吸収スペクトルを示す。第５図は２．５− ＢＡＰとＰ
ＭＤＡから生成するポリアミド酸の赤外吸収スペクトル
を示す。第６図は第５図に示すポリアミド酸から生成す
るポリイミドの赤外吸収スペクトルを示す。 第７図、第８図、第９図および第１０図は、それぞれ、
２．５− ＢＡＰとＰＭＤＡから得られるポリイミド、
２．５− ＢＡＰとＢＰＤ入がら得られるポリイミド、
２．６− ＲＡＰ （！： ＰＭＯＡから得られるポリ
イミドおよび２．６− ＢＡＰとＢＰＤＡから得られる
ポリイミドの加熱減量曲線を示す。 第１１図および第１２図は、それぞれ、２，５−ＢＡＡ
Ｐおよび２．６− ＢＡＡＰの曳スペクトルを示す。 第１３図および第１４図は、それぞれ、２．５− ＢＡ
Ｐおよび２．６− ＢＡＰの曳スペクトルを示す。
、 ５−ＢＡＡＰおよび２．６−ＢＡＡＰの赤外吸収ス
ペクトルを示す。第３図および第４図はそれぞれ上記２
，５−ＢＡＡＰから得られる２、５−ＢＡＰおよび上記
２．６−ＢＡＡＰから得られる２、６− ＢＡＰの赤外
吸収スペクトルを示す。第５図は２．５− ＢＡＰとＰ
ＭＤＡから生成するポリアミド酸の赤外吸収スペクトル
を示す。第６図は第５図に示すポリアミド酸から生成す
るポリイミドの赤外吸収スペクトルを示す。 第７図、第８図、第９図および第１０図は、それぞれ、
２．５− ＢＡＰとＰＭＤＡから得られるポリイミド、
２．５− ＢＡＰとＢＰＤ入がら得られるポリイミド、
２．６− ＲＡＰ （！： ＰＭＯＡから得られるポリ
イミドおよび２．６− ＢＡＰとＢＰＤＡから得られる
ポリイミドの加熱減量曲線を示す。 第１１図および第１２図は、それぞれ、２，５−ＢＡＡ
Ｐおよび２．６− ＢＡＡＰの曳スペクトルを示す。 第１３図および第１４図は、それぞれ、２．５− ＢＡ
Ｐおよび２．６− ＢＡＰの曳スペクトルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式〔II〕において、Ｐ＿２は▲数式、化学式、表等が
あります▼または▲数式、化学式、表等があります▼で
ある） で表わされるビス（４−アミノフェニル）ピラジン。 ２、下記式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 で表わされる４−クロルアセチルアセトアニリドとアン
モニアを縮合させて、下記一般式〔Ｖ〕▲数式、化学式
、表等があります▼〔Ｖ〕 （式〔Ｖ〕において、Ｐ＿２は▲数式、化学式、表等が
あります▼または▲数式、化学式、表等があります▼で
ある） で表わされるビス（４−アセトアミドフェニル）ピラジ
ンを得、次いでこれを加水分解することを特徴とする下
記一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式〔II〕において、Ｐｚは上記と同様である）で表わ
されるビス（４−アミノフェニル）ピラジンの製法。 ３、下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式〔 I 〕において、Ｐｚは▲数式、化学式、表等が
あります▼または▲数式、化学式、表等があります▼で
あり、Ａｒは芳香族四官能残基である。）で表わされる
ことを特徴とするポリイミド。 ４、下記一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式〔II〕において、Ｐｚは▲数式、化学式、表等があ
ります▼または▲数式、化学式、表等があります▼であ
る） で表わされるビス（４−アミノフェニル）ピラジンと下
記一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式〔III〕においてＡｒは芳香族四官能残基である。
）で表わされるテトラカルボン酸無水物を反応させるこ
とを特徴とする下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式〔 I 〕において、ＰｚおよびＡｒは上記のとおり
である。） で表わされるポリイミドの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27431085 | 1985-12-07 | ||
| JP60-274310 | 1985-12-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270623A true JPS62270623A (ja) | 1987-11-25 |
Family
ID=17539863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28975986A Pending JPS62270623A (ja) | 1985-12-07 | 1986-12-06 | ビス（４−アミノフエニル）ピラジンおよびその製法、ならびにポリイミドおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62270623A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011154100A (ja) * | 2010-01-26 | 2011-08-11 | Jnc Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| JP2013526540A (ja) * | 2010-05-12 | 2013-06-24 | バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド | Ａｔｒキナーゼ阻害剤として有用な化合物 |
| JP2014070111A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 絶縁体、絶縁膜、積層体および積層体の製造方法 |
| US9365557B2 (en) | 2008-12-19 | 2016-06-14 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Substituted pyrazin-2-amines as inhibitors of ATR kinase |
| US9630956B2 (en) | 2010-05-12 | 2017-04-25 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Compounds useful as inhibitors of ATR kinase |
| US9791456B2 (en) | 2012-10-04 | 2017-10-17 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Method for measuring ATR inhibition mediated increases in DNA damage |
| US9862709B2 (en) | 2011-09-30 | 2018-01-09 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Processes for making compounds useful as inhibitors of ATR kinase |
| US10478430B2 (en) | 2012-04-05 | 2019-11-19 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Compounds useful as inhibitors of ATR kinase and combination therapies thereof |
| US10813929B2 (en) | 2011-09-30 | 2020-10-27 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Treating cancer with ATR inhibitors |
| CN114249892A (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-29 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种聚酰亚胺前体树脂及其制备方法和应用 |
| US11464774B2 (en) | 2015-09-30 | 2022-10-11 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Method for treating cancer using a combination of DNA damaging agents and ATR inhibitors |
-
1986
- 1986-12-06 JP JP28975986A patent/JPS62270623A/ja active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10961232B2 (en) | 2008-12-19 | 2021-03-30 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Substituted pyrazines as ATR kinase inhibitors |
| US9365557B2 (en) | 2008-12-19 | 2016-06-14 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Substituted pyrazin-2-amines as inhibitors of ATR kinase |
| US9701674B2 (en) | 2008-12-19 | 2017-07-11 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Substituted pyrazines as ATR kinase inhibitors |
| US10479784B2 (en) | 2008-12-19 | 2019-11-19 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Substituted pyrazin-2-amines as inhibitors of ATR kinase |
| JP2011154100A (ja) * | 2010-01-26 | 2011-08-11 | Jnc Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| JP2013526540A (ja) * | 2010-05-12 | 2013-06-24 | バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド | Ａｔｒキナーゼ阻害剤として有用な化合物 |
| US9334244B2 (en) | 2010-05-12 | 2016-05-10 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Compounds useful as inhibitors of ATR kinase |
| US9630956B2 (en) | 2010-05-12 | 2017-04-25 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Compounds useful as inhibitors of ATR kinase |
| US10813929B2 (en) | 2011-09-30 | 2020-10-27 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Treating cancer with ATR inhibitors |
| US10822331B2 (en) | 2011-09-30 | 2020-11-03 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Processes for preparing ATR inhibitors |
| US9862709B2 (en) | 2011-09-30 | 2018-01-09 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Processes for making compounds useful as inhibitors of ATR kinase |
| US10208027B2 (en) | 2011-09-30 | 2019-02-19 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Processes for preparing ATR inhibitors |
| US10478430B2 (en) | 2012-04-05 | 2019-11-19 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Compounds useful as inhibitors of ATR kinase and combination therapies thereof |
| US11110086B2 (en) | 2012-04-05 | 2021-09-07 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Compounds useful as inhibitors of ATR kinase and combination therapies thereof |
| JP2014070111A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 絶縁体、絶縁膜、積層体および積層体の製造方法 |
| US9791456B2 (en) | 2012-10-04 | 2017-10-17 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Method for measuring ATR inhibition mediated increases in DNA damage |
| US11464774B2 (en) | 2015-09-30 | 2022-10-11 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Method for treating cancer using a combination of DNA damaging agents and ATR inhibitors |
| CN114249892A (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-29 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种聚酰亚胺前体树脂及其制备方法和应用 |
| WO2022062037A1 (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种聚酰亚胺前体树脂及其制备方法和应用 |
| CN114249892B (zh) * | 2020-09-24 | 2023-05-26 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种聚酰亚胺前体树脂及其制备方法和应用 |
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