JP2000310869A - 電子写真感光体と、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、長期にわたり高画質で安定
した電子写真画像が得られる電子写真感光体、電子写真
感画像形成方法、電子写真感画像形成装置、及び該装置
に用いられプロセスカートリッジの提供にある。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層、樹脂層を有す
る電子写真感光体に於いて、前記電子写真感光体の樹脂
層が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構
造を有するシロキサン系樹脂、及び反応性シリコンオイ
ルを含有することを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】電子写真感光体（以下、単に
感光体とも云う）と、該感光体を用いた電子写真画像形
成方法、電子写真画像形成装置及び該装置に用いられる
プロセスカートリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電性物
質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有
機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応し
た材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択で
きること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対し
て有利な点であるが、唯一の欠点は機械的強度が弱く、
多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷の発
生がある事である。

【０００３】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々の事が検討されてきた。

【０００４】例えば、機械的耐久性に関しては、有機感
光体の表面にビスフェノールＺ型ポリカーボネートをバ
インダー（結着樹脂）として用いることにより、表面の
摩耗特性、トナーフ_イルミング特性が改善される事が報
告されている。又、特開平６−１１８６８１号公報では
感光体の表面保護層として、コロイダルシリカ含有硬化
性シリコン樹脂を用いることが報告されている。

【０００５】しかし、ビスフェノールＺ型ポリカーボネ
ートバインダーを用いた感光体では、なお耐摩耗特性が
不足しており、十分な耐久性を有していない。一方、コ
ロイダルシリカ含有硬化性シリコン樹脂の表面層では耐
摩耗特性は改善されるが、繰り返し使用時の電子写真特
性が不十分であり、カブリや画像ボケが発生しやすく、
やはりこれも耐久性が不十分である。

【０００６】更に、上記欠点を改善する方法として、本
研究者等は電荷輸送性能付与基を有し、且つ架橋構造を
有するシロキサン系硬化樹脂層を感光体の表面層として
提案してきた（特願平１１−７０３０８号）。この表面
層を有する感光体は耐摩耗特性、及び耐環境特性（温度
や湿度に対する静電荷発生特性の変化）は改善される
が、しかしながら電荷輸送能を有する構造単位を組み込
んだ結果、特に高温高湿（以後ＨＨとも云う）環境にお
いては従来のＯＰＣとは異なりクリーニング時の感光体
とクリーニングブレードのトルクが上昇し、ブレードめ
くれ（反転）が発生しやすいことが判った。

【０００７】又、従来より、塗膜の平滑性を得るために
はシリコンオイルなどの潤滑剤をレベリング剤として添
加する技術が広く知られている。その結果、感光体とク
リーニングブレードとの摩擦抵抗が下がることは、従来
より良く知られたことであるが、レベリング剤としての
シリコンオイルでは表層にシリコンオイルが配向し、効
果が一時的なものであり十分に満足するものではなかっ
た。又、十分な効果を得るため多量のシリコンオイルを
レベリング剤として塗布液に加えると、かえって塗布性
を悪くしたり、感光体表面へのシリコンオイルの配向量
が過剰になり、仕上がり画像に汚れが発生しやすくなっ
たり、転写紙がべたついたりする事があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
にわたり高画質で安定した電子写真画像が得られる電子
写真感光体、電子写真画像形成方法、電子写真画像形成
装置、及び該装置に用いられプロセスカートリッジの提
供にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
解決のため鋭意努力した結果、電荷輸送性能を有する構
造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂
は反応性シリコンオイル或いシラノールシリコンオイル
との溶解性に優れ、その結果これらシリコンオイルを添
加した樹脂層はクリーニングブレードとの摩擦抵抗を大
幅に低減することが可能となった。更に長期の使用にお
いても表面の潤滑性を維持し、多数枚の電子写真画像形
成に於いても良好なクリーニング性が得られることを見
いだした。即ち、本発明の目的は下記の構成のいずれか
をとることにより達成される。

【００１０】１．導電性支持体上に感光層、樹脂層を有
する電子写真感光体に於いて、前記電子写真感光体の樹
脂層が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋
構造を有するシロキサン系樹脂、及び反応性シリコンオ
イルを含有することを特徴とする電子写真感光体。

【００１１】２．導電性支持体上に感光層、樹脂層を有
する電子写真感光体に於いて、前記電子写真感光体の樹
脂層が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋
構造を有するシロキサン系樹脂、及びシラノールシリコ
ンオイルを含有することを特徴とする電子写真感光体。

【００１２】３．前記反応性シリコンオイルがアミノ変
性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カル
ボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシ
ロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト
変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサンか
ら選ばれる少なくとも１つのポリシロキサンであること
を特徴とする前記１記載の電子写真感光体。

【００１３】４．導電性支持体上に感光層、樹脂層を有
する電子写真感光体に於いて、該電子写真感光体の樹脂
層が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構
造を有するシロキサン系樹脂を含有する層であり、該シ
ロキサン系樹脂が少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の４成分を反応させて得られることを
特徴とする電子写真感光体。

【００１４】（Ａ）成分：下記一般式（１）又は（２）
で表される有機ケイ素化合物の少なくとも１種またはそ
の加水分解縮合物 （Ｂ）成分：下記一般式（３）又は（４）で表される有
機ケイ素化合物の少なくとも１種またはその加水分解縮
合物 （Ｃ）成分：反応性シリコンオイル （Ｄ）成分：前記（Ａ）又は（Ｂ）成分のいずれか１つ
と反応をしうる基を有する電荷輸送性化合物

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が
直接結合した形の有機基を表し、且つ、Ｚは水酸基又は
加水分解性基を表す。） ５．導電性支持体上に感光層、樹脂層を有する電子写真
感光体に於いて、該電子写真感光体の樹脂層が電荷輸送
性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有するシ
ロキサン系樹脂を含有する層であり、該シロキサン系樹
脂が少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
の４成分を反応させて得られることを特徴とする電子写
真感光体。

【００１７】（Ａ）成分：下記一般式（１）又は（２）
で表される有機ケイ素化合物の少なくとも１種またはそ
の加水分解縮合物 （Ｂ）成分：下記一般式（３）又は（４）で表される有
機ケイ素化合物の少なくとも１種またはその加水分解縮
合物 （Ｃ）成分：シラノールシリコンオイル （Ｄ）成分：前記（Ａ）又は（Ｂ）成分のいずれか１つ
と反応をしうる基を有する電荷輸送性化合物

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が
直接結合した形の有機基を表し、且つ、Ｚは水酸基又は
加水分解性基を表す。） ６．前記電荷輸送性化合物が−ＯＨ、−ＮＨＲ₇及び−
ＳＨの反応性基を有することを特徴とする前記４又は５
記載の電子写真感光体。

【００２０】（Ｒ₇はＨ又は１価の有機基を表す。） ７．前記電子写真感光体が酸化防止剤を含有することを
特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。

【００２１】８．上記酸化防止剤がヒンダードフェノー
ル、ヒンダードアミン部分構造を持つ化合物であること
を特徴とする前記８記載の電子写真感光体。

【００２２】９．電子写真感光体上に、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングを行う工程を有する電
子写真画像形成方法に於いて、該電子写真感光体に前記
１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いる
ことを特徴とする電子写真画像形成方法。

【００２３】１０．電子写真感光体と、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置に於いて、該電子写真感光体に前記１〜
８のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いること
を特徴とする電子写真画像形成装置。

【００２４】１１．電子写真感光体と、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが前
記１〜８のいずれか１項に記載の感光体と帯電器、像露
光器、現像器、クリーニング器のいずれか１つとを一体
に有しており、且つ該電子写真画像形成装置に出し入れ
自由に設計されていることを特徴とするプロセスカート
リッジ。

【００２５】以下本発明を詳細に説明する。

【００２６】〈反応性シリコンオイル〉反応性シリコン
オイルとは分子内に反応性をもつ有機基を含むシリコン
オイルを示し、その多くは反応性基を有するポリシロキ
サンである。ポリシロキサンは二官能基のアルコキシシ
ランの縮合反応により得られるが、ここで云う反応性基
はポリシロキサン主鎖形成に関与する二官能基のアルコ
キシシランや二官能基のシラノールとは異なり、下記一
般式に示すようにシリコンオイルの側鎖或いは末端に位
置する反応性基である。具体的には次のような構造で表
される。

【００２７】

【化５】

【００２８】（式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₃₀はそれぞれ異なっても
良く、炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル
基、又は置換若しくは未置換のアリール基、又は反応性
基を表す。ｍ、ｎは０〜２００の整数を表す。但しＲ₂₁
〜Ｒ₃₀の少なくとも１つは反応性基を有する。） 前記反応性基としては樹脂層塗布液中、或いは塗膜形成
時、或いは熱処理時に化学反応によりシロキサン系樹脂
中の一部となる反応性基であれば特に限定されないが、
一般的にはアミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カ
ルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノー
ル基等を含む有機残基が挙げられる。

【００２９】更に、具体的には以下のような一般式の反
応性基が好ましい。

【００３０】（１）アミノ変性：−Ｒ₃₁−ＮＨ₂，−Ｒ
₃₁−ＮＨ−Ｒ₃₂−ＮＨ₂ （２）エポキシ変性：−Ｒ₃₁−ＣＨ−ＣＨ₂ （３）カルボキシ変性：−Ｒ₃₁−ＣＯＯＨ （４）カルビノール変性：−Ｒ₃₁−ＯＨ （５）メタクリル変性：−Ｒ₃₁−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ （６）メルカプト変性：−Ｒ₃₁−ＳＨ （７）フェノール変性：−Ｒ₃₁−Ｃ₆Ｈ₄−ＯＨ （上記一般式中−Ｒ₃₁−、−Ｒ₃₂−はアルキレン基を表
す。） 〈シラノールシリコンオイル〉シラノールシリコンオイ
ルとはシラノールを含有するポリシロキサンを云う。

【００３１】

【化６】

【００３２】（式中、Ｒ₄₁〜Ｒ₄₈はそれぞれ異なっても
良く、炭素数１〜１０の置換若しくは未置換のアルキル
基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。） 前記反応性シリコンオイル及びシラノールシリコンオイ
ルは次に述べる電荷輸送性能を有する構造単位を有し、
且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂と反応し、該シ
ロキサン系樹脂中に組み込まれるものと推察され、その
結果これらシリコンオイルを添加した前記シロキサン系
樹脂の樹脂層はクリーニングブレードとの摩擦抵抗を大
幅に低減することが可能とり、更に長期の使用において
も表面の潤滑性を維持し、多数枚の複写後でも良好なク
リーニング性が得られる。

【００３３】本発明で樹脂層が含有するとは上記の様に
反応性シリコンオイル又はシラノールシリコンオイルが
シロキサン系樹脂と反応しシロキサン系樹脂中に組み込
まれた状態が好ましいが、未反応の反応性シリコンオイ
ル及びシラノールシリコンオイルが本発明の電荷輸送性
能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロ
キサン系樹脂と相溶した状態でも良い。

【００３４】特に、前記シラノールシリコンオイルは以
下の電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構
造を有するシロキサン系樹脂との反応性に優れており、
良好な効果が得られやすい。

【００３５】樹脂層中の前記反応性シリコンオイル又は
シラノールシリコンオイルの含有量は前記電荷輸送性能
を有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキ
サン系樹脂に対して０．００１〜２０重量％が好まし
い。０．００１重量％未満だと前記摩擦抵抗の低減効果
が小さく、２０重量％より大きいと膜強度が低下する。

【００３６】次に電荷輸送性能を有する構造単位を有
し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂について詳
細に記す。

【００３７】本発明において、電荷輸送性能を有する構
造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂
中のシロキサン系樹脂は公知の方法により、水酸基或い
は加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を用いて製造
される。前記有機ケイ素化合物は下記一般式（１）〜
（４）の化学式で示される。

【００３８】

【化７】

【００３９】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が
直接結合した形の有機基を表し、Ｚは水酸基又は加水分
解性基を表す。） 上記一般式中のＺが加水分解性基の場合は、加水分解性
基としてメトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオ
キシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノ
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ
基等が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₆に示されるケイ素に炭素が
直接結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナ
フチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシ
プロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ
−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル
基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３ージヒドロキシプ
ロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニ
ル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メル
カプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロ
プロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフ
ルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハ
ロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基等を挙
げることができる。又、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれの有機基が
同一でも良く、異なっていてもよい。

【００４０】本発明における電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂の
原料として用いられる前記有機ケイ素化合物は、一般に
はケイ素原子に結合している加水分解性基の数ｎが１の
とき、有機ケイ素化合物の高分子化反応は抑制される。
ｎが２、３又は４のときは高分子化反応が起こりやす
く、特に３或いは４では高度に架橋反応を進めることが
可能である。従って、これらをコントロールすることに
より得られる塗布層液の保存性や塗布層の硬度等を制御
することが出来る。

【００４１】又、前記シロキサン系樹脂の原料としては
前記有機ケイ素化合物を酸性条件下又は塩基性条件下で
加水分解してオリゴマー化或いはポリマー化した加水分
解縮合物を用いることもできる。

【００４２】尚、本発明のシロキサン系樹脂とは前記の
如く、予め化学構造単位にシロキサン結合を有するモノ
マー、オリゴマー、ポリマーを反応させて（加水分解反
応、触媒や架橋剤を加えた反応等を含む）３次元網目構
造を形成し、硬化させた樹脂を意味する。即ち、シロキ
サン結合を有する有機珪素化合物を加水分解反応とその
後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進させ３次元網
目構造を形成させ、その結果生成した架橋構造を有する
シロキサン系樹脂を意味する。

【００４３】又、前記シロキサン系樹脂は該樹脂中に水
酸基或いは加水分解性基を有するコロイダルシリカを含
ませて、架橋構造の一部にシリカ粒子を取り込んだ樹脂
としてもよい。

【００４４】本発明における電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂と
は電子或いは正孔のドリフト移動特性を有する化学構造
（＝電荷輸送性能を有する構造単位、又は電荷輸送性能
付与基とも云う）をシロキサン系樹脂中に化学構造とし
て組み込ませた樹脂である。具体的には本発明の電荷輸
送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有する
シロキサン系樹脂とは一般的に電荷輸送物質として用い
られる化合物（以後電荷輸送性化合物又はＣＴＭとも云
う）をシロキサン系樹脂中に化学構造として有してい
る。

【００４５】尚、前記の電荷輸送性能を有する構造単位
（＝電荷輸送性能付与基）とは電子或いは正孔のドリフ
ト移動度を有する性質を示す構造単位、或いは電荷輸送
性化合物残基であり、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏ
ｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性能を検知できる公
知の方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる
構造単位、或いは電荷輸送性化合物残基として表現する
こともできる。

【００４６】以下にシロキサン系樹脂中に有機珪素化合
物との反応により電荷輸送性能付与基を形成することの
できる電荷輸送性化合物について説明する。

【００４７】例えば正孔輸送型ＣＴＭ：キサゾール、オ
キサジアゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダゾ
ール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジ
ン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、
スチルベン化合物、アミン、オキサゾロン、ベンゾチア
ゾール、ベンズイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラ
ン、アクリジン、フェナジン、アミノスチルベン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、
ポリ−９−ビニルアントラセンなどの化学構造を前記シ
ロキサン系樹脂の部分構造として含有する。

【００４８】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニト
ロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロル
イミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロ
ベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ
−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造を前記シ
ロキサン系樹脂の部分構造として含有する。

【００４９】本発明において、好ましい電荷輸送性能付
与基は、前記の如き通常用いられる電荷輸送性化合物の
残基であり、該電荷輸送性化合物を構成する炭素原子又
は珪素原子を介して下記式中のＹで示される連結原子又
は連結基に結合し、Ｙを介してシロキサン系樹脂中に含
有される。

【００５０】

【化８】

【００５１】（式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であっ
て、該付与基を構成する炭素原子又は珪素原子を介して
式中のＹと結合する基、Ｙは隣接する結合原子（Ｓｉと
Ｃ）を除いた２価以上の原子又は基である。） 但し、Ｙが３価以上の原子の時は上式中のＳｉとＣ以外
のＹの結合手は結合が可能な前記硬化性樹脂中のいずれ
かの構成原子と結合しているか又は他の原子、分子基と
連結した構造（基）を有する。

【００５２】又、前記一般式の中で、Ｙ原子として、特
に酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）が
好ましい。

【００５３】ここで、Ｙが窒素原子（Ｎ）の場合、前記
連結基は−ＮＲ−で表される。（Ｒは水素原子又は１価
の有機基である。） 電荷輸送性能付与基Ｘは上式中では１価の基として示さ
れているが、シロキサン系樹脂と反応させる電荷輸送性
化合物（以後反応性電荷輸送性化合物とも云う）が２つ
以上の反応性官能基を有している場合は硬化性樹脂中で
２価以上のクロスリンク基として接合してもよく、単に
ペンダント基として接合していてもよい。

【００５４】前記原子、即ちＯ、Ｓ、Ｎの原子はそれぞ
れ電荷輸送性化合物中に導入された水酸基、メルカプト
基、アミン基と水酸基或いは加水分解性基を有する有機
珪素化合物との反応によって形成され、シロキサン系樹
脂中に電荷輸送性能付与基を部分構造として取り込む連
結基である。

【００５５】次に本発明中の水酸基、メルカプト基、ア
ミン基、有機珪素含有基を有する電荷輸送性化合物につ
いて説明する。

【００５６】前記水酸基を有する電荷輸送性化合物は、
通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つ水酸基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送能を有し、且つ水酸基を有している化合物であればよ
い。

【００５７】Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）ｍ ｍ≧１ ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性能付与基、 Ｒ₇：単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリー
レン基、 ｍ：１〜５の整数である。

【００５８】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性能付与基＝Ｘとして有し、前記Ｘを構成する
炭素原子を介して、又はＸから延長されたアルキレン、
アリーレン基を介して水酸基を有する化合物が好ましく
用いられる。

【００５９】１．トリアリールアミン系化合物

【００６０】

【化９】

【００６１】２．ヒドラジン系化合物

【００６２】

【化１０】

【００６３】３．スチルベン系化合物

【００６４】

【化１１】

【００６５】４．ベンジジン系化合物

【００６６】

【化１２】

【００６７】５．ブタジエン系化合物

【００６８】

【化１３】

【００６９】６．その他の化合物

【００７０】

【化１４】

【００７１】次に、水酸基を有する電荷輸送性化合物の
合成例について述べる。

【００７２】例示化合物Ｔ−１の合成

【００７３】

【化１５】

【００７４】ステップＡ 温度計、冷却管、攪拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間攪拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、攪拌しながらゆっく
り冷却した。

【００７５】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。

【００７６】ステップＢ 化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し攪拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間攪拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、攪拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て、乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであっ
た。

【００７７】例示化合物Ｓ−１の合成

【００７８】

【化１６】

【００７９】ステップＡ 温度計及び攪拌装置を付けた３００ｍｌコルベンに、Ｃ
ｕを３０ｇ、Ｋ２ＣＯ３を６０ｇ、化合物（１）８ｇ、
化合物（２）１００ｇを投入し、約１８０℃まで昇温し
て２０時間攪拌した。冷却後濾過し、カラム精製により
化合物（３）７ｇを得た。

【００８０】ステップＢ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンをアルゴンガス雰囲気に
し、これに化合物（３）７ｇ、トルエン５０ｍｌ、塩化
ホスホリル３ｇを投入した。室温下で攪拌しながら、Ｄ
ＭＦ２ｇをゆっくりと滴下し、その後約８０℃に昇温し
て１６時間攪拌した。約７０℃の温水にあけてから冷却
した。これをトルエンにて抽出し、抽出液を水のｐＨが
７になるまで水洗した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後
に濃縮し、カラム精製により化合物（４）５ｇを得た。

【００８１】ステップＣ アルゴンガス導入装置及び攪拌装置を付けた１００ｍｌ
コルベンにｔ−ＢｕＯＫ１．０ｇ、ＤＭＦ６０ｍｌを投
入し、アルゴンガス雰囲気にした。これに化合物（４）
２．０ｇ、化合物（５）２．２ｇを加え、室温で１時間
攪拌した。これを大過剰の水にあけ、トルエンにて抽出
し、抽出液を水洗した後、硫酸ナトリウムにて乾燥後、
濃縮してからカラム精製を行い化合物（６）２．４４ｇ
を得た。

【００８２】ステップＤ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンにトルエンを投入し、ア
ルゴンガス雰囲気にした。これにｎ−ＢｕＬｉのヘキサ
ン溶液（１．７２Ｍ）１５ｍｌを加え、５０℃に加温し
た。これに化合物（６）２．４４ｇをトルエン３０ｍｌ
溶解させた液を滴下し、５０℃に保って３時間攪拌し
た。これを−４０℃に冷却した後、エチレンオキサイド
８ｍｌを加え、−１５℃まで昇温して１時間攪拌した。
その後室温まで昇温し、水５ｍｌを加えて、エーテル２
００ｍｌにて抽出後、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。
洗浄液がｐＨになるまで洗浄した後、硫酸ナトリウムに
て乾燥、濃縮、カラム精製して化合物（７）１．０ｇを
得た。

【００８３】次に、メルカプト基を有する電荷輸送性化
合物の具体例を下記に例示する。

【００８４】メルカプト基を有する電荷輸送性化合物と
は、通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つメルカ
プト基を有している化合物である。即ち、代表的には硬
化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成するこ
とが出来る下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙
げることができるが、下記構造に限定されるものではな
く、電荷輸送能を有し、且つメルカプト基を有している
化合物であればよい。

【００８５】Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）ｍ ｍ≧１ ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性能付与基、 Ｒ₈：単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレ
ン基、 ｍ：１〜５の整数である。

【００８６】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００８７】

【化１７】

【００８８】更に、アミノ基を有する電荷輸送性化合物
について説明する。

【００８９】アミノ基を有する電荷輸送性化合物は、通
常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つアミノ基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送能を有し、且つアミノ基を有している化合物であれば
よい。

【００９０】Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）ｍ ｍ≧１ ここにおいて、 Ｘ：電荷輸送性能付与基、 Ｒ₉：単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置
換のアリーレン基、 Ｒ₁₀：水素原子、置換、非置換のアルキル基、置換、非
置換のアリール基、 ｍ：１〜５の整数である。

【００９１】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００９２】

【化１８】

【００９３】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機珪素化合物と反応し、シロキサン構造に連
結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の場
合は１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀は
ブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こす
基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でもよい。

【００９４】更に、ケイ素原子含有基を有する電荷輸送
性化合物について説明する。

【００９５】ケイ素原子含有基を有する電荷輸送性化合
物は、以下のような構造の電荷輸送物質である。この化
合物は化合物中の珪素原子を介してシロキサン系樹脂中
に部分構造として含有される。

【００９６】 Ｘ−（−Ｙ−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n （式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であり、Ｒ₁₁は水素原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基を示
し、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基を示し、Ｙは置換若
しくは未置換のアルキレン基、アリーレン基を示す。ａ
は１〜３の整数を示し、ｎは整数を示す。） 前記架橋構造を有するシロキサン系樹脂の形成原料：前
記一般式（１）から（４）（以下（１）〜（４）とい
う）組成比としては、有機珪素化合物（Ａ）成分：
〔（１）＋（２）〕１モルに対し、（Ｂ）成分：
〔（３）＋（４）〕０．０５〜１モルを用いることが好
ましい。

【００９７】また反応性シリコンオイル又はシラノール
シリコンオイル：（Ｃ）成分の添加量は（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分の総重量１００部に対し（Ｃ）を
０．００１〜３０重量部を用いることが好ましい。

【００９８】また前記有機ケイ素化合物と反応して樹脂
層を形成することができる反応性電荷輸送性化合物
（Ｄ）添加量は、前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）
成分の総重量１００部に対し（Ｄ）を１〜５００重量部
を用いることが好ましい。（Ａ）成分が前記の範囲より
少ない場合はシロキサン系樹脂層は架橋密度が小さすぎ
硬度が不足する。又、（Ａ）成分が多すぎると架橋密度
が大きすぎ硬度は十分だが、脆い樹脂層となる。（Ｃ）
成分のシリコンオイル成分も多すぎると樹脂層の膜強度
が不十分となり、少なすぎるとクリーニングブレードと
の摩擦係数が低下しない。一方、（Ｄ）成分が少ない場
合はシロキサン系樹脂層の電荷輸送能が小さく、感度の
低下、残電の上昇を生じ、（Ｄ）成分が多い場合はシロ
キサン系樹脂層の膜強度が弱くなる傾向がみられる。

【００９９】更に、上記樹脂層にはコロイダルシリカ：
（Ｇ）成分をシロキサン系樹脂の生成時に添加しても良
い。コロイダルシリカも又その表面に存在する水酸基が
シロキサン系樹脂と反応し、樹脂層の膜強度を強化す
る。前記コロイダルシリカ：（Ｇ）成分の添加量は樹脂
層全体の０．０１〜１５重量％が好ましい。

【０１００】本発明に於ける電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂は
予め構造単位にシロキサン結合を有するモノマー、オリ
ゴマー、ポリマーに触媒や架橋剤を加えて新たな化学結
合を形成させ３次元網目構造を形成する事もあり、又加
水分解反応とその後の脱水縮合によりシロキサン結合を
促進させモノマー、オリゴマー、ポリマーから３次元網
目構造を形成する事もできる。

【０１０１】一般的には、アルコキシシランを有する組
成物や、又はアルコキシシランとコロイダルシリカを有
する組成物の縮合反応により３次元網目構造を形成する
ことができる。

【０１０２】また前記の３次元網目構造を形成させる触
媒としては有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン
酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金属塩、有機ア
ミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウムアセテート）、スズ有機酸塩（スタンナ
スオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチ
ルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマリエート
等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン酸、ナフテン酸
塩、アセチルアセトン錯化合物等が挙げられる。

【０１０３】また本発明中の樹脂層にはヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホスファ
イト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、
環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。

【０１０４】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う。（但し、水酸基
がアルコキシに変成されていても良い。） 又、ヒンダードアミンは、例えば下記構造式で示される
有機基を有する化合物類が挙げられる。

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】（式中のＲ₅₁は水素原子又は１価の有機
基，Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅はアルキル基，Ｒ₅₆は水素
原子、水酸基又は１価の有機基を示す。） ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化防止剤として
は、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ７〜Ｐ１４）
記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定される
ものではない。

【０１０７】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【０１０８】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール系、
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７０」、
「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、「チヌ
ビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ
６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、
「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系、「スミラ
イザ−ＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以上チオエ
ーテル系、「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」以上
ホスファイト系が挙げられる。これらの中で特にヒンダ
ードフェノール、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ま
しい。酸化防止剤の添加量としては樹脂層組成物の総重
量１００部に対し、０．１〜１０重量部を用いることが
好ましい。

【０１０９】本発明の電子写真感光体の層構成は、特に
限定はないが、電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発
生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送の両方の機能を有
する単層型感光層）等の感光層とその上に本発明の樹脂
層を塗設した構成をとるのが好ましい。又、前記電荷発
生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸送層は各層
が複数の層から構成されていてもよい。

【０１１０】本発明に於ける感光層に含有される電荷発
生物質（ＣＧＭ）としては、例えばフタロシアニン顔
料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワ
リリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピ
リリウム染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色
素、スチリル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質
（ＣＧＭ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層
形成が行われる。

【０１１１】前記感光層に含有される電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。

【０１１２】単層構成の感光層及び積層構成の場合の電
荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有され
るバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マ
レイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、
エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール
樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙
げられる。

【０１１３】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は重量比で１：１０〜１
０：１が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下
が好ましく、特に０．０５〜２μｍが好ましい。

【０１１４】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で１０：１〜１：１０が
好ましい。

【０１１５】電荷輸送層の膜厚は通常５〜５０μｍ、特
に１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数
設けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０
μｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設
けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好まし
い。

【０１１６】本発明のシロキサン系樹脂層は、樹脂層が
電荷輸送層の場合は前記電荷輸送層を兼ねても良いが、
好ましくは、電荷輸送層もしくは電荷発生層或いは単層
型の電荷発生・輸送層等の感光層の上に、これらとは別
層の樹脂層として設けるのがよい。この場合、前記感光
層と本発明の樹脂層の間に接着層を設けても良い。

【０１１７】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 ２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、 ３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。

【０１１８】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。

【０１１９】本発明に用いられる導電性支持体の粗面化
状態は、十点平均表面粗さＲｚで、０．３μｍより大き
く、２．５μｍを超えないものが好ましい。更に好まし
くは０．６μｍ以上２．０μｍ以下である。

【０１２０】十点平均表面粗さＲｚが０．３μｍ以下の
場合は、接着性が不十分であり、またレーザー光源を露
光光源に用いた時、画像でモアレが発生し実用的でな
い。またＲｚが２．５μｍより大きい場合は、加工のス
ジが画像に現れるという問題が発生する。

【０１２１】導電性支持体の粗面化の方法としては、ア
ルミニウム等の金属素管の場合は、金属表面を鏡面研磨
した後、ダイヤモンドバイト等で細かく溝を付ける方法
や、サンドブラストにより金属素管表面を粗面化する方
法などが好ましいが本発明はこれらの方法に限定される
ものではない。

【０１２２】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
した形状であることが好ましい。

【０１２３】本発明の感光体の製造に用いられる溶媒又
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミ
ン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリ
クロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、
メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限
定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いら
れる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合
溶媒として用いることもできる。

【０１２４】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の樹脂層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させない
ため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又
は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）
塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記
スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号
及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、
前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１
８９０６１号公報に詳細に記載されている。

【０１２５】本発明の感光体は前記樹脂層が塗布形成さ
れた後、５０℃以上好ましくは、６０〜２００℃の温度
で加熱乾燥する事が好ましい。この加熱乾燥により、残
存塗布溶媒を少なくすると共に、硬化性樹脂層を十分に
硬化させることができる。

【０１２６】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることが好ま
しい。

【０１２７】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号公報の如
く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップ
リング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の
膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜
５μｍが好ましい。

【０１２８】本発明においては、更に、支持体と中間層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好まし
く、特には１０〜３０μｍが好ましい。

【０１２９】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１３０】図１は本発明の電子写真感光体を有する画
像形成装置の１例を示す断面図である。

【０１３１】図１に於いて１０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。１２はスコロトロンの帯
電器で、感光体ドラム１０周面に対し一様な帯電をコロ
ナ放電によって与えられる。この帯電器１２による帯電
に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすため
に発光ダイオード等を用いた露光部１１による露光を行
って感光体周面の除電をしてもよい。

【０１３２】感光体への一様帯電ののち像露光器１３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器１３は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ等
を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。

【０１３３】その静電潜像は次いで現像器１４で現像さ
れる。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４
が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によ
って行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとし
てそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は図示していない層形成手段によって
現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層厚に規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ１４１の間に直
流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われ
る。

【０１３４】カラー画像形成に於いては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の
潜像が像露光器１３によって形成される。３色目、４色
目についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、感
光体ドラム１０周面上には４色の顕像が形成される。

【０１３５】一方モノクロの電子写真装置では現像器１
４は黒トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形成
することができる。

【０１３６】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域
へと給紙される。

【０１３７】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ（転写器）１
８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して多色像が
一括して転写される。

【０１３８】次いで記録紙Ｐは転写ローラとほぼ同時に
圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除
電がなされ、感光体ドラム１０の周面により分離して定
着装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ２
０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ロ
ーラ２１を介して装置外部に排出される。なお前記の転
写ローラ１８及び分離ブラシ１９は記録紙Ｐの通過後感
光体ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー像
の形成に備える。

【０１３９】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接に
より残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１による
除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成の
プロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わ
せて形成する場合には、前記のブレード２２１は感光体
面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム１０の
周面より退避する。

【０１４０】尚、３０は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器を一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１４１】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【０１４２】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。

【０１４３】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器１３は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。

【０１４４】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１４５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本実施
例中の部とは重量部を表す。

【０１４６】実施例１〜１５ 下記のごとくして感光体を作製した。

【０１４７】直径８０ｍｍのドラム状アルミニウム製導
電性基体（アルミニウムシリンダ−）上に下記の下引き
層塗布液を調製し、乾燥膜厚１．０μｍとなるように塗
布した。

【０１４８】 〈下引き層〉 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０部 シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７部 ２−プロパノール １５０部 この下引き層上に、下記感光層塗布液を分散調液し、膜
厚０．５μｍとなるよう塗布した。

【０１４９】 〈電荷発生層〉 チタニルフタロシアニン ６０部 シリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液 ：信越化学社製） ７００部 ２−ブタノン ２０００部 を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。

【０１５０】 〈電荷輸送層〉 ４−メトキシ−４′−（４メチル−α−フェニルスチリル） トリフェニルアミン ２００部 ビスフェノールＺ型ポリカーボネート （ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製） ３００部 １，２−ジクロロエタン ２０００部 を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１５１】〈樹脂層〉次に樹脂層塗布液として、メチ
ルトリメトキシシラン２０部、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン３３部、ジメチルジメトキシシラ
ン１０部、コロイダルシリカ（メタノール分散品、固形
分３０重量％）８部に５％酢酸水溶液４０部とイソプロ
パノール８００部を加え、６５〜７０℃にて５時間加水
分解反応させた。その後、硬化触媒としてテトラメチル
アンモニウムアセテート０．４部を加えて溶解し樹脂層
用組成物を形製した。

【０１５２】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン（例示化合物Ｔ−１）６部及びヒンダードアミン系
酸化防止剤（ＬＳ−２６２６：三共社製）０．３部及び
表１の反応性シリコンオイル又はシラノールシリコノイ
ル１部を加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚１μｍの樹
脂層として塗布して、１１０℃、２時間の加熱硬化を行
い、実施例１〜１５の本発明の樹脂層を有する感光体を
作製した。

【０１５３】実施例１６ 実施例４において樹脂層中のジヒドロキジメチルトリフ
ェニルアミンを４−［２−（トリエトキシシリル）エチ
ル］トリフェニルアミンに代えた以外は全く同様にして
本発明の樹脂層を有する感光体を作製した。

【０１５４】実施例１７ 実施例４において酸化防止剤を用いない他は全く同様に
して本発明の樹脂層を有する感光体を作製した。

【０１５５】実施例１８ 実施例４においてシリコンオイルの量を１０重量部とし
た他は全く同様にして感光体を作製した。

【０１５６】比較例１ 実施例１においてシリコンオイル（メチルフェニルシリ
コンオイル：ＫＦ−５４：信越化学社製）を用いた以外
は全く同様にして感光体を作製した。

【０１５７】比較例２ 実施例１においてシリコンオイルの代わりにフッ素オイ
ルを用いた以外は全く同様にして感光体を作製した。

【０１５８】〈評価〉評価は本感光体をコニカ社製デジ
タル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０を改造し、露光量を適
正化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−６５０Ｖに
設定し、１万枚コピーの実写評価を行った。評価は３０
℃、８０％ＲＨの条件下で初期（１枚目コピー後）と１
万枚コピー後の感光体とクリーニングブレードの摩擦係
数を下記の方法で測定し、同時に１万枚のコピー実写テ
ストの推移観察と１万枚コピー後の画像の濃度、カブ
リ、ムラについて目視評価を行った。また、１万枚コピ
ー実写テストの中でブレードめくれ発生の有無を評価し
た。結果を表１に示す。

【０１５９】摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は表面性試験装置「ＨＥＩＤＯＮ−１
４」を用いて通常のクリーニングブレードを装着し、以
下の条件にて測定した。

【０１６０】ブレード硬度：７０° 反発弾性：５５％ 自由長：８ｍｍ 厚さ：２ｍｍ 当接角：２０° 線速：１０ｍｍ／ｓｅｃ 加重範囲：５ｇ／ｃｍ〜３０ｇ／ｃｍ

【０１６１】

【表１】

【０１６２】

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明は高
温高湿の条件下でも１万コピーの耐久試験に於いても良
好な摩擦係数低減効果を示しており、効果的にクリーニ
ング性を向上させることができる。一方、通常のシリコ
ンオイルやフッ素オイルでは次第に摩擦力低減効果が失
われ、長期の使用では効果を持続できないことがわか
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する画像形成装置
の１例を示す断面図。

【符号の説明】

１０ 感光体ドラム（又は感光体） １１ 発光ダイオード等を用いた露光部 １２ 帯電器 １３ 像露光器 １４ 現像器 １７ 給紙ローラ １８ 転写ローラ（転写器） １９ 分離ブラシ（分離器） ２０ 定着装置 ２１ 排紙ローラ ２２ クリーニング器 ３０ 感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニン
グ器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッ
ジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北原 洋子 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 倉地 雅彦 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 志田 和久 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 AA16 BA11 BA12 BA58 BB33 BB34 BB44 BB57 FA01 FA03 FA27 FC15

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層、樹脂層を有す
   る電子写真感光体に於いて、前記電子写真感光体の樹脂
   層が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構
   造を有するシロキサン系樹脂、及び反応性シリコンオイ
   ルを含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 導電性支持体上に感光層、樹脂層を有す
   る電子写真感光体に於いて、前記電子写真感光体の樹脂
   層が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構
   造を有するシロキサン系樹脂、及びシラノールシリコン
   オイルを含有することを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記反応性シリコンオイルがアミノ変性
   ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボ
   キシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロ
   キサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変
   性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサンから
   選ばれる少なくとも１つのポリシロキサンであることを
   特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 導電性支持体上に感光層、樹脂層を有す
   る電子写真感光体に於いて、該電子写真感光体の樹脂層
   が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造
   を有するシロキサン系樹脂を含有する層であり、該シロ
   キサン系樹脂が少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
   及び（Ｄ）の４成分を反応させて得られることを特徴と
   する電子写真感光体。 （Ａ）成分：下記一般式（１）又は（２）で表される有
   機ケイ素化合物の少なくとも１種またはその加水分解縮
   合物 （Ｂ）成分：下記一般式（３）又は（４）で表される有
   機ケイ素化合物の少なくとも１種またはその加水分解縮
   合物 （Ｃ）成分：反応性シリコンオイル （Ｄ）成分：前記（Ａ）又は（Ｂ）成分のいずれか１つ
   と反応をしうる基を有する電荷輸送性化合物 【化１】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が直接結合した
   形の有機基を表し、且つ、Ｚは水酸基又は加水分解性基
   を表す。）
5. 【請求項５】 導電性支持体上に感光層、樹脂層を有す
   る電子写真感光体に於いて、該電子写真感光体の樹脂層
   が電荷輸送性能を有する構造単位を有し、且つ架橋構造
   を有するシロキサン系樹脂を含有する層であり、該シロ
   キサン系樹脂が少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
   及び（Ｄ）の４成分を反応させて得られることを特徴と
   する電子写真感光体。 （Ａ）成分：下記一般式（１）又は（２）で表される有
   機ケイ素化合物の少なくとも１種またはその加水分解縮
   合物 （Ｂ）成分：下記一般式（３）又は（４）で表される有
   機ケイ素化合物の少なくとも１種またはその加水分解縮
   合物 （Ｃ）成分：シラノールシリコンオイル （Ｄ）成分：前記（Ａ）又は（Ｂ）成分のいずれか１つ
   と反応をしうる基を有する電荷輸送性化合物 【化２】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が直接結合した
   形の有機基を表し、且つ、Ｚは水酸基又は加水分解性基
   を表す。）
6. 【請求項６】 前記電荷輸送性化合物が−ＯＨ、−ＮＨ
   Ｒ₇及び−ＳＨの反応性基を有することを特徴とする請
   求項４又は５記載の電子写真感光体。（Ｒ₇はＨ又は１
   価の有機基を表す。）
7. 【請求項７】 前記電子写真感光体が酸化防止剤を含有
   することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記
   載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 上記酸化防止剤がヒンダードフェノー
   ル、ヒンダードアミン部分構造を持つ化合物であること
   を特徴とする請求項７記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 電子写真感光体上に、少なくとも帯電、
   像露光、現像、クリーニングを行う工程を有する電子写
   真画像形成方法に於いて、該電子写真感光体に請求項１
   〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いるこ
   とを特徴とする電子写真画像形成方法。
10. 【請求項１０】 電子写真感光体と、少なくとも帯電、
    像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写真画
    像形成装置に於いて、該電子写真感光体に請求項１〜８
    のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いることを
    特徴とする電子写真画像形成装置。
11. 【請求項１１】 電子写真感光体と、少なくとも帯電、
    像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写真画
    像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが請求項
    １〜８のいずれか１項に記載の感光体と帯電器、像露光
    器、現像器、クリーニング器のいずれか１つとを一体に
    有しており、且つ該電子写真画像形成装置に出し入れ自
    由に設計されていることを特徴とするプロセスカートリ
    ッジ。