JP2000254963A - 多層成形品 - Google Patents

多層成形品

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Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた外観特性を有し、層間剥離が発生し難い
多層成形品を提供する。 【解決手段】多層成形品は、3層の樹脂層が積層された
第1の部分41と、第1の部分41から延在した第2の
部分42とから成り、第1の部分41は、第1の樹脂か
ら成る第1樹脂層41A、主に第2の樹脂から成る第2
樹脂層41B、及び、第1の樹脂から成る第3樹脂層4
1Cが順次積層されて主に成り、第2の部分42は、第
1の部分41を構成する第1樹脂層41A及び第3樹脂
層41Cから延在した樹脂層から構成されており、第2
樹脂層41Bは、第1樹脂層41A及び第3樹脂層41
Cによって封入されており、第2の部分42の近傍の第
1の部分の領域41bにおける第2樹脂層41Bの厚さ
は第2の部分42に近づくに従い薄くなり、且つ、第2
樹脂層41Bが不連続となっている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、多層容
器、多層容器の前駆体である多層パリソン、ブロー成形
多層容器といった多層成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、熱可塑性樹脂を用いた容器が、軽
量化、破裂に対する安全性等の利点から、化粧品、食
品、飲料などの容器として広範に使用されている。特
に、ポリエチレンテレフタレート樹脂(以下、PET樹
脂と略す場合がある)から成る容器の開発が、二軸延伸
ブロー成形技術の向上により急速に進展している。しか
しながら、PET樹脂を主体とする熱可塑性ポリエステ
ル樹脂から成る二軸配向した容器も、万全の性能を具備
しているわけではない。即ち、特に容器に充填すべき内
容物がガスバリヤー性を容器に対して高度に要求する飲
料品である場合には、酸素ガスや炭酸ガス等に対するガ
スバリヤー性能がPET樹脂から成形された容器には不
足しているため、内容物の風味を損なう等の欠点を有し
ている。
【0003】このような要求に対して、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂と、熱可塑性ガスバリヤー性樹脂であるメタ
キシリレン基含有ポリアミド樹脂(以下MXナイロン樹
脂と略す場合がある)との各々を可塑化、溶融する2つ
の射出シリンダーを備え、単一の金型を有する射出成形
装置を用い、1回の成形サイクルにおいて、溶融熱可塑
性ポリエステル樹脂を射出し、溶融熱可塑性ポリエステ
ル樹脂を射出し続けながら溶融MXナイロン樹脂を射出
し、溶融MXナイロン樹脂の射出完了後も溶融熱可塑性
ポリエステル樹脂を射出し続けることによって、熱可塑
性ポリエステル樹脂層/MXナイロン樹脂層/熱可塑性
ポリエステル樹脂層の3層構造を有するパリソンを成形
する技術が、特開昭57−128520号から公知であ
る。尚、このような射出成形方法を同時射出成形方法と
呼ぶ場合がある。
【0004】また、上記方法と同様であるが、特定の条
件下、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂とMXナイロン
樹脂とを、熱可塑性ポリエステル樹脂、MXナイロン樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂の順に射出することによ
り、熱可塑性ポリエステル樹脂層/MXナイロン樹脂層
/熱可塑性ポリエステル樹脂層/MXナイロン樹脂層/
熱可塑性ポリエステル樹脂層の5層構造を有するパリソ
ンを成形する技術が、特開昭60−240409号から
公知である。尚、このような射出成形方法を交互射出成
形方法と呼ぶ場合がある。
【0005】また、近年、PET樹脂を主体とした容器
を回収し粒状化して回収PET樹脂として再利用する技
術の開発も進められている。このような回収PET樹脂
(パリソン成形時の不良品の再利用PET樹脂やパリソ
ン成形時に一旦使用した後の再生PET樹脂を含む)を
用いて飲料容器用のパリソンを成形する場合、PET樹
脂層/回収PET樹脂層/PET樹脂層の3層構造、あ
るいは、PET樹脂層/回収PET樹脂層/PET樹脂
層/回収PET樹脂層/PET樹脂層の5層構造とする
必要がある。
【0006】これらの特許公開公報に開示された技術に
より、ポリエチレンテレフタレート樹脂から成る容器と
同等の外観及び機械的性能を有し、しかも、酸素ガスや
炭酸ガスに対するバリヤー性が大きく向上した多層容器
(多層ボトル)を製造することが可能となり、現在、使
用されるに至っている。ところで、近年、小型ボトルの
需要が急増しているが、小型ボトルは単位内容量に対す
るボトル表面積の割合が大きいため、一般に、例えば内
容物中の炭酸ガスのロスが大きくなり、また、内容物に
対する侵入酸素ガスの影響が大きい。従って、小型ボト
ルには、一層高いガスバリヤー性が要求される。
【0007】従来、2つ以上の射出シリンダーを用いて
2種類以上の樹脂から多層成形品(例えば、多層容器の
前駆体である多層パリソン)を成形する場合、キャビテ
ィが設けられた金型と、少なくとも2つの射出シリンダ
ーとを備えた射出成形装置を使用する。例えば、2つの
射出シリンダーとを備えた射出成形装置においては、各
射出シリンダーの内部とキャビティとを結ぶ各樹脂流路
(第1の溶融樹脂が流れる第1の樹脂流路及び第2の溶
融樹脂が流れる第2の樹脂流路)は、キャビティに開口
したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有してい
る。尚、金型内に位置する第1の樹脂流路及び第2の樹
脂流路の部分はホットランナー構造を有する。また、合
流部よりも上流の樹脂流路の部分は、通常、多重管構造
となっている。そして、射出シリンダー内に配設された
スクリューは、溶融樹脂の射出時及び保圧時以外には、
樹脂流路から圧力が加わると後退する構造となってお
り、樹脂流路内の溶融樹脂が射出シリンダー内に逆流す
る。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】PET樹脂層/MXナ
イロン樹脂層/PET樹脂層の3層構造、あるいは、P
ET樹脂層/MXナイロン樹脂層/PET樹脂層/MX
ナイロン樹脂層/PET樹脂層の5層構造を有するパリ
ソンを二軸延伸ブロー成形することによって得られた多
層容器(多層ボトル)には、衝撃が加わったり、炭酸飲
料を充填した後に急激な圧力変化があると、層間剥離が
発生し易いといった問題がある。また、極端な屈曲部が
ある多層容器(多層ボトル)を二軸延伸ブロー成形法に
て製造する際、かかる屈曲部に層間剥離が発生し易いと
いった問題もある。
【0009】層間剥離強度を向上させる技術が、例えば
特開昭56−130351号公報に開示されている。こ
の技術により、特定の構造の接着剤層を形成することに
よって高い層間剥離強度を有する多層プラスチック構造
物が得られるとされている。しかしながら、この特許公
開公報に開示された技術では、3台の射出成形装置が必
要とされ、使用する樹脂も3種類以上となり、実用的で
ない。また、例えば特開昭57−128516号公報に
は、最外層(外表面及び内表面)を構成しない樹脂が冷
却・固化する前に、最外層を構成する溶融樹脂の射出を
完了することによって、各層を非晶状態とすることで、
層間剥離強度を向上させる技術が開示されている。しか
しながら、この技術によっても層間剥離強度の向上は十
分であるとは云えない。
【0010】多層容器(多層ボトル)において、MXナ
イロン樹脂層が多層容器の胴部から首部までしか延びて
いない場合と比較して、MXナイロン樹脂層が多層容器
の胴部から首部を経由して口栓部まで延びている場合に
は、酸素ガスや炭酸ガスに対するバリヤー性が向上す
る。しかしながら、口栓部が未延伸状態にあるため、時
間が経ると共に、口栓部が吸水白化し(即ち、球晶が形
成され)、外観上、好ましくない。更には、MXナイロ
ン樹脂を含めガスバリヤー性樹脂は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂と光の屈折率が異なるため、多層成形品におい
てガスバリヤー性樹脂層の先端部分が線として目視さ
れ、これが目立ち、即ち、例えばPET樹脂層/MXナ
イロン樹脂層の境界部分が目立ち、外観上、好ましくは
ない。しかも、かかる境界部分には層間剥離が発生し易
い。
【0011】また、上述の構造を有する従来の射出成形
装置においては、キャビティ内を第1及び第2の溶融樹
脂で完全に充填するために、多層成形品の最外層を構成
する第1の溶融樹脂を第1の樹脂流路を経由してキャビ
ティ内に射出したとき、第1の樹脂流路を流れる第1の
溶融樹脂は第2の樹脂流路内に流入するが、この際の第
1の溶融樹脂の流入量は一定ではない。その結果、キャ
ビティ内に射出すべき第1の溶融樹脂の量が不安定とな
ったり、第1の溶融樹脂の最初の射出時、合流部近傍の
第2の樹脂流路内に存在する第2の溶融樹脂と第1の溶
融樹脂とが混ざり合った状態でキャビティ内に射出され
るため、多層成形品の最外層を構成しない第2の樹脂が
最外層表面に出現するといった問題が生じる。
【0012】このような第1の溶融樹脂が第2の樹脂流
路へ流入することを防止するために、従来の技術におい
ては、第2の溶融樹脂を射出するための射出シリンダー
のノズル部に、油圧作動方式のシャットオフ弁を配設し
ている。そして、第2の溶融樹脂の射出時のみシャット
オフ弁を開き、それ以外の場合においては、シャットオ
フ弁を閉じることによって、第1の溶融樹脂が第2の樹
脂流路へ流入することを防止している。
【0013】特開昭61−206612号公報には、第
1の樹脂流路11と第2の樹脂流路12を有し、第2の
樹脂流路12に逆止弁13が備えられた射出成形用ホッ
トランナー金型が開示されている。そして、第1の樹脂
材料Aの注入の際、キャビティ22は樹脂によって完全
に充填されるが、第2の樹脂流路12には逆止弁13が
設けられているので、第1の樹脂材料Aによって第2の
樹脂材料Bが逆流することはないとされている。
【0014】ところで、シャットオフ弁による溶融樹脂
の流れの制御を行う場合、第2の樹脂流路への第1の溶
融樹脂の流入は防止することができるが、逆に、第1の
溶融樹脂の射出時、樹脂流路の合流部近傍において第1
の溶融樹脂と第2の溶融樹脂との混合が生じたり、射出
状態にない第2の溶融樹脂が射出されつつある第1の溶
融樹脂に巻き込まれる結果、合流部近傍の第2の溶融樹
脂がキャビティ内に流入し、例えば、第2の樹脂が多層
成形品の表面に出現するといった問題が生じる。即ち、
多層成形品の最外層を構成しない第2の樹脂が最外層表
面に出現するといった問題が生じる。
【0015】従って、本発明の目的は、少なくとも2種
類の樹脂から成形され、各樹脂から構成された樹脂層が
積層された多層成形品であって、優れた外観特性を有
し、層間剥離が発生し難く、しかも、多層成形品の最外
層を構成しない樹脂が最外層表面に出現することを確実
に防止し得る、言い換えれば、多層成形品の最外層を構
成する樹脂層によって多層成形品の最外層を構成しない
樹脂が確実に封入された構造を有する多層成形品を提供
することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の第1の態様に係る多層成形品は、3層の樹
脂層が積層された第1の部分と、該第1の部分から延在
した第2の部分とから成る多層成形品であって、第1の
部分は、第1の樹脂から成る第1樹脂層、主に第2の樹
脂から成る第2樹脂層、及び、該第1の樹脂から成る第
3樹脂層が順次積層されて主に成り、第2の部分は、第
1の部分を構成する第1樹脂層及び第3樹脂層から延在
した樹脂層から構成されており、第1樹脂層は多層成形
品の外表面層を構成し、第3樹脂層は該外表面層と対向
する多層成形品の内表面層を構成し、第2樹脂層は、第
1樹脂層及び第3樹脂層によって封入されており、第2
の部分の近傍の第1の部分の領域においては、第2樹脂
層の厚さは第2の部分に近づくに従い薄くなり、且つ、
第2樹脂層が不連続となっていることを特徴とする。
尚、第2の部分の近傍の第1の部分の領域を、以下、単
に、「第1の部分の領域」と呼ぶ場合がある。
【0017】本発明の第1の態様に係る本発明の多層成
形品は、本質的には如何なる射出成形装置を用いて成形
することもできるが、(a)キャビティが設けられたキ
ャビティブロックと、ホットランナーブロックとを有す
る金型、(b)第1の溶融樹脂を射出するための第1の
射出シリンダー、及び、第2の溶融樹脂を射出するため
の第2の射出シリンダー、(c)第1の射出シリンダー
の内部とキャビティとを結ぶ第1の樹脂流路、及び、
(d)第2の射出シリンダーの内部とキャビティとを結
ぶ第2の樹脂流路、を備え、金型内に位置する第1の樹
脂流路及び第2の樹脂流路の部分はホットランナーブロ
ック内に設けられ、第1の樹脂流路と第2の樹脂流路と
は、キャビティに開口したゲート部の上流の合流部で合
流する構造を有し、第2の樹脂流路を経由して第2の溶
融樹脂をキャビティ内に射出した後、第1の樹脂流路内
の第1の溶融樹脂を第2の樹脂流路内に流入させる逆流
手段が設けられており、該逆流手段は、第1の樹脂流路
内の第1の溶融樹脂が第2の樹脂流路内の第2の溶融樹
脂に及ぼす圧力によって動作する射出成形装置を用いて
成形されることが好ましく、第1の部分は、第1の射出
シリンダーから第1の樹脂流路及びゲート部を介してキ
ャビティ内に射出された第1の溶融樹脂に基づき形成さ
れた第1樹脂層及び第3樹脂層、並びに、第2の射出シ
リンダーから第2の樹脂流路及びゲート部を介してキャ
ビティ内に射出された第2の溶融樹脂に基づき形成され
た第2樹脂層が順次積層されて主に成り、第1の部分の
前記領域は、第2の樹脂流路内に流入した第1の溶融樹
脂、及び、第2の射出シリンダーからの第2の溶融樹脂
に基づき形成されていることが好ましい。尚、このよう
な多層成形品を、便宜上、本発明の第2の態様に係る多
層成形品と呼ぶ。
【0018】第2の態様を含む本発明の第1の態様に係
る多層成形品にあっては、第1の部分の領域が不連続と
なっている。即ち、第1の部分の領域は第2の樹脂及び
第1の樹脂から成り、第1の部分の領域においては、第
2の樹脂及び第1の樹脂は一種の粗混合状態となってお
り、第2の樹脂が占める部分と第1の樹脂が占める残り
の部分とから構成されている。そして、第1の部分は、
第1の樹脂から成る第1樹脂層、主に第2の樹脂から成
る第2樹脂層、及び、該第1の樹脂から成る第3樹脂層
が順次積層されて主に成るが、ここで、「主に第2の樹
脂から成る第2樹脂層」とは、第2樹脂層が、第2の樹
脂から成る第2樹脂層の部分と、第2の樹脂及び第1の
樹脂から成る第2樹脂層の部分とから構成されているこ
とを意味する。また、「順次積層されて主に成り」と
は、第1の部分の一部が、第1の樹脂から成る第1樹脂
層と第3樹脂層によってのみ構成されている場合が含ま
れることを意味する。
【0019】第2の態様を含む本発明の第1の態様に係
る多層成形品にあっては、第1の部分の領域において、
第2の部分に向かう方向に沿って第2樹脂層が不連続と
なっている形態を挙げることができる。あるいは又、第
1の部分の領域において、第2の部分に向かう方向と直
交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と
直交する方向に沿って第2樹脂層が不連続となっている
形態を挙げることができる。更には、第1の部分の領域
において、第2の部分に向かう方向に沿って、且つ、第
2の部分に向かう方向と直交する方向であって、しか
も、多層成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って、第
2樹脂層が不連続となっている形態を挙げることができ
る。
【0020】上記の目的を達成するための本発明の第3
の態様に係る多層成形品は、5層の樹脂層が積層された
第1の部分と、該第1の部分から延在した第2の部分
と、該第2の部分から延在した第3の部分とから成る多
層成形品であって、第1の部分は、第1の樹脂から成る
第1樹脂層、第2の樹脂から成る第2樹脂層、該第1の
樹脂から成る第3樹脂層、該第2の樹脂から成る第4樹
脂層、及び、該第1の樹脂から成る第5樹脂層が順次積
層されて主に成り、第2の部分は、第1の部分を構成す
る第1樹脂層から延在した第1樹脂層延在層、第1の部
分を構成する第5樹脂層から延在した第5樹脂層延在
層、並びに、主に、第1の部分を構成する第2樹脂層及
び第4樹脂層から延在した第2樹脂層/第4樹脂層延在
層から構成されており、第3の部分は、第2の部分を構
成する第1樹脂層延在層及び第5樹脂層延在層から延在
した樹脂層から構成されており、第1樹脂層及び第1樹
脂層延在層は多層成形品の外表面層を構成し、第5樹脂
層及び第5樹脂層延在層は該外表面層と対向する多層成
形品の内表面層を構成し、第2樹脂層は、第1樹脂層及
び第3樹脂層によって封入されており、第4樹脂層は、
第5樹脂層及び第3樹脂層によって封入されており、第
2樹脂層/第4樹脂層延在層は、第1樹脂層延在層及び
第5樹脂層延在層によって封入されており、第3の部分
の近傍の第2の部分の領域においては、第2樹脂層/第
4樹脂層延在層の厚さは第3の部分に近づくに従い薄く
なり、且つ、第2樹脂層/第4樹脂層延在層が不連続と
なっていることを特徴とする。尚、第3の部分の近傍の
第2の部分の領域を、以下、単に、「第2の部分の領
域」と呼ぶ場合がある。
【0021】本発明の第3の態様に係る本発明の多層成
形品は、本質的には如何なる射出成形装置を用いて成形
することもできるが、(a)キャビティが設けられたキ
ャビティブロックと、ホットランナーブロックとを有す
る金型、(b)第1の溶融樹脂を射出するための第1の
射出シリンダー、及び、第2の溶融樹脂を射出するため
の第2の射出シリンダー、(c)第1の射出シリンダー
の内部とキャビティとを結ぶ第1の樹脂流路、及び、
(d)第2の射出シリンダーの内部とキャビティとを結
ぶ第2の樹脂流路、を備え、金型内に位置する第1の樹
脂流路及び第2の樹脂流路の部分はホットランナーブロ
ック内に設けられ、第1の樹脂流路と第2の樹脂流路と
は、キャビティに開口したゲート部の上流の合流部で合
流する構造を有し、第2の樹脂流路を経由して第2の溶
融樹脂をキャビティ内に射出した後、第1の樹脂流路内
の第1の溶融樹脂を第2の樹脂流路内に流入させる逆流
手段が設けられており、該逆流手段は、第1の樹脂流路
内の第1の溶融樹脂が第2の樹脂流路内の第2の溶融樹
脂に及ぼす圧力によって動作する射出成形装置を用いて
成形されていることが好ましく、第1の部分は、第1の
射出シリンダーから第1の樹脂流路及びゲート部を介し
てキャビティ内に射出された第1の溶融樹脂に基づき形
成された第1樹脂層、第3樹脂層及び第5樹脂層、並び
に、第2の射出シリンダーから第2の樹脂流路及びゲー
ト部を介してキャビティ内に射出された第2の溶融樹脂
に基づき形成された第2樹脂層及び第4樹脂層が順次積
層されて主に成り、第2の部分の前記領域は、第2の樹
脂流路内に流入した第1の溶融樹脂、及び、第2の射出
シリンダーからの第2の溶融樹脂に基づき形成されてい
ることが好ましい。尚、このような多層成形品を、便宜
上、本発明の第4の態様に係る多層成形品と呼ぶ。
【0022】第4の態様を含む本発明の第3の態様に係
る多層成形品にあっては、第2の部分の領域において
は、第2樹脂層/第4樹脂層延在層が不連続となってい
る。即ち、第2の部分の領域は第2の樹脂及び第1の樹
脂から成り、第2の部分の領域においては、第2の樹脂
及び第1の樹脂は一種の粗混合状態となっており、第2
の樹脂が占める部分と第1の樹脂が占める残りの部分と
から構成されている。そして、第1の部分は、第1の樹
脂から成る第1樹脂層、第2の樹脂から成る第2樹脂
層、該第1の樹脂から成る第3樹脂層、該第2の樹脂か
ら成る第4樹脂層、及び、該第1の樹脂から成る第5樹
脂層が順次積層されて主に成る。ここで、「順次積層さ
れて主に成る」とは、第1の部分の一部が、第1の樹脂
から成る第1樹脂層、第3樹脂層及び第5樹脂層、並び
に、第2の樹脂から成る第4樹脂層によって構成されて
いる場合が含まれることを意味する。また、第2の部分
は、第1の部分を構成する第1樹脂層から延在した第1
樹脂層延在層、第1の部分を構成する第5樹脂層から延
在した第5樹脂層延在層、並びに、主に、第1の部分を
構成する第2樹脂層及び第4樹脂層から延在した第2樹
脂層/第4樹脂層延在層から構成されているが、ここ
で、「主に、第1の部分を構成する第2樹脂層及び第4
樹脂層から延在した第2樹脂層/第4樹脂層延在層から
構成されている」とは、第2樹脂層/第4樹脂層延在層
が、第2の樹脂から成る第2樹脂層/第4樹脂層延在層
の部分と、第2の樹脂及び第1の樹脂から成る第2樹脂
層/第4樹脂層延在層の部分とから構成されていること
を意味する。
【0023】第4の態様を含む本発明の第3の態様に係
る多層成形品にあっては、第2の部分の領域において、
第3の部分に向かう方向に沿って第2樹脂層/第4樹脂
層延在層が不連続となっている形態を挙げることができ
る。あるいは又、第2の部分の領域において、第3の部
分に向かう方向と直交する方向であって、しかも、多層
成形品の厚さ方向と直交する方向に沿って第2樹脂層/
第4樹脂層延在層が不連続となっている形態を挙げるこ
とができる。更には第2の部分の領域において、第3の
部分に向かう方向に沿って、且つ、第3の部分に向かう
方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚
さ方向と直交する方向に沿って、第2樹脂層/第4樹脂
層延在層が不連続となっている形態を挙げることができ
る。
【0024】本発明の多層成形品においては、第1の樹
脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
−2,6−ナフタレート(PEN)等の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂;熱可塑性共重合ポリエステル樹脂;ポリオ
レフィン系樹脂;脂肪族ポリアミド樹脂;ポリカーボネ
ート樹脂;ポリアクリルニトリル樹脂;ポリ塩化ビニル
樹脂;ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少な
くとも1種の樹脂を挙げることができるが、中でも、熱
可塑性ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。ま
た、必要に応じて2種の樹脂をブレンドしたもの、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリエチレン−
2,6−ナフタレート樹脂とをブレンドしたものを使用
することもできる。
【0025】ここで、ポリエチレンテレフタレートと
は、通常、ジカルボン酸残基の80モル%以上、好まし
くは90モル%以上がテレフタル酸であり、ジオール残
基の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がエチ
レングリコールであるポリエステルを意味し、残部の他
の酸成分としてはイソフタル酸、ジフェニルエ−テル−
4,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4又は2,6
−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカン−
1,10−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
を、また、他のグリコール成分としてはプロピレングリ
コール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン等を例示することができる。更には、オキ
シ酸として、P−オキシ安息香酸等を含有するポリエス
テル樹脂を挙げることもできる。
【0026】また、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
トは、エチレン−2,6−ナフタレートの他に、他のエ
ステル形成単位を20モル%以下、好ましくは10モル
%以下で含有してもよい。他のエステル形成単位を構成
するジカルボン酸として、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5
−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカル
ボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−
ジフェニルカルボン酸、3,4’−ジフェニルカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸;
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テトラ
リンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸を好適なもの
として挙げることができる。また、他のエステル形成単
位を構成するジオールとして、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、1,
4−ブタンジオール等の脂肪族グリコール;1,3−シ
クロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、1,6−シクロヘキサンジオール等の脂肪
族グリコール;ビスフェノールA等の芳香族グリコール
を好適なものとして挙げることができる。上記のような
ポリエチレン−2,6−ナフタレートは、例えば、少量
の安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息
香酸、メトキシポリエチレングリコール等の単官能化合
物によって分子末端を封止されていてもよい。また、グ
リセリン、トリメシン酸、ペンタエリスリトール等の多
官能化合物を極く少量含んでいてもよい。
【0027】これらの熱可塑性ポリエステル樹脂の固有
粘度は0.40以上が適当であり、好ましくは0.50
〜1.4である。固有粘度が0.40未満では、得られ
る積層成形品(例えば、多層容器)の機械的強度が不十
分となる他、例えば多層成形品を透明な非晶質状態で得
ることが困難となる。尚、固有粘度(η)は、フェノー
ル/テトラクロロエタン=6/4(重量比)の混合溶媒
を使用して、30゜Cにて測定したときの粘度である。
【0028】熱可塑性共重合ポリエステル樹脂とは、テ
レフタル酸、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカル
ボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナ
フタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸等の酸成分と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、1,3−シ
クロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベ
ンゼン等のジオール成分の中から、少なくとも2つの成
分を共重合して成る熱可塑性共重合ポリエステル樹脂で
ある。これらの熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、必
要に応じて、他の熱可塑性ポリエステル樹脂と混合して
使用してもよい。
【0029】本発明の多層成形品においては、第2の樹
脂として、ガスバリヤー性を有する熱可塑性樹脂(ガス
バリヤー性樹脂)、回収ポリエチレンテレフタレート樹
脂(多層成形品の成形時に一旦使用した後の再生ポリエ
チレンテレフタレート樹脂を含む)、着色ポリエチレン
テレフタレート樹脂から成る群から選択された少なくと
も1種の樹脂を挙げることができる。
【0030】ここで、ガスバリヤー性樹脂は、メタキシ
リレン基含有ポリアミド樹脂(MXナイロン樹脂)、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂ケン化物、ポリアクリル
ニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂から成る群から
選択された少なくとも1種の樹脂であることが好ましい
が、中でも、MXナイロン樹脂とすることが一層好まし
い。
【0031】MXナイロン樹脂とは、メタキシリレンジ
アミンを70モル%以上含むジアミン成分と、アジピン
酸を70モル%以上含むジカルボン酸成分から得られる
重合体を意味する。メタキシリレンジアミン以外に使用
できるジアミンとして、パラキシリレンジアミン、1,
3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビ
ス(アミノメチル)シクロヘキサン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン等を例示す
ることができるが、これらに限定されるものではない。
アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分として、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,10−デ
カンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸等を例示することができる
が、これらに限定されるものではない。また、ポリアミ
ド樹脂には、重縮合時に分子量調節剤として少量加えた
モノアミン、モノカルボン酸が含まれていてもよい。ま
た、これらの重合体に、例えば、ナイロン6、ナイロン
66、ナイロン610、ナイロン11等の重合体を含有
させてもよい。
【0032】これらのMXナイロン樹脂の相対粘度は
1.5以上が適当であり、好ましくは2.0〜4.0で
ある。尚、相対粘度(ηrel)は、樹脂1g/96%硫
酸100mlの条件にて、25゜Cにて測定したときの
粘度である。
【0033】本発明の多層成形品においては、熱可塑性
ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタレート樹
脂(PET樹脂)と、MXナイロン樹脂との組み合わせ
が最も好ましい。その理由は、樹脂の有する透明性、機
械的強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおい
て優れているためである。また、両樹脂の熱的性質が近
いため、成形温度条件の設定が容易である。この場合、
ポリエチレンテレフタレート樹脂とMXナイロン樹脂の
溶融粘度が接近していることが好ましく、例えば固有粘
度0.7〜0.8のポリエチレンテレフタレート樹脂を
使用する場合、相対粘度2.7前後のMXナイロン樹脂
を使用することが望ましい。他のガスバリヤー性樹脂を
使用する場合にも、その溶融粘度はポリエチレンテレフ
タレート樹脂の溶融粘度に近い値を有することが好まし
い。
【0034】PET樹脂とMXナイロン樹脂との組み合
わせとした場合、第2樹脂層あるいは第2樹脂層/第4
樹脂層延在層において島状に点在しあるいは針状に延び
ている第2の樹脂は、MXナイロン樹脂をヨードチンキ
を用いることによって染色することにより、確認するこ
とができる。あるいは又、第1の部分や第2の部分を、
クロスニコルに配置された、即ち、直交する方向に配置
された2枚の偏光板の間に挟むことによって、確認する
ことができる。
【0035】更には、本発明の多層成形品においては、
必要に応じて、第1の樹脂や第2の樹脂、あるいは、多
層成形品を構成する各樹脂層を形成するための樹脂に、
着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑
剤、核剤、抗菌剤等を配合することができる。
【0036】本発明の第2若しくは第4の態様に係る多
層成形品の成形において用いられる射出成形装置にあっ
ては、上流とは射出シリンダー側を意味し、下流とはキ
ャビティ側を意味する。
【0037】本発明の第2の態様に係る多層成形品は、
(A)第1の射出シリンダー内で溶融させた第1の溶融
樹脂を、第1の樹脂流路を介してキャビティ内に射出
し、(B)第1の溶融樹脂の射出中に、第2の射出シリ
ンダー内で溶融させた第2の溶融樹脂を第2の樹脂流路
を介してキャビティ内に射出し、(C)第2の溶融樹脂
の射出完了後であって第1の溶融樹脂の射出中若しくは
射出完了後、逆流手段の動作によって第1の樹脂流路内
の第1の溶融樹脂を第2の樹脂流路内に流入させる、工
程に基づき成形することができる。尚、このような成形
方法は同時射出成形方法である。ここで、工程(B)に
おいて、第1の溶融樹脂の単位時間当たりの射出量を第
2の溶融樹脂の単位時間当たりの射出量よりも多くする
ことが好ましい。
【0038】図17、図18及び図19に、本発明の第
2の態様に係る多層成形品を成形するための射出成形方
法における射出速度等の時間変化を示す。尚、図17〜
図22中の「逆流手段の状態」において、「閉状態」と
は、第2の射出シリンダーの内部とキャビティとが逆流
手段によって非連通状態となっていることを意味し、
「開状態」とは、第2の射出シリンダーの内部とキャビ
ティとが逆流手段によって連通状態となっていることを
意味し、「逆流」とは、第1の樹脂流路内の第1の溶融
樹脂が第2の樹脂流路内の第2の溶融樹脂に及ぼす圧力
によって逆流手段が動作しており、第1の樹脂流路内の
第1の溶融樹脂が第2の樹脂流路内に流入し、その結
果、第2の溶融樹脂が第2の射出シリンダーに向かって
流れる状態を意味する。第1の溶融樹脂の射出完了後に
逆流手段の動作によって第1の樹脂流路内の第1の溶融
樹脂が第2の樹脂流路内に流入する場合には、具体的に
は、第1の射出シリンダーによって保圧を行い、併せ
て、第1の溶融樹脂の射出完了後に逆流手段の動作によ
って第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を第2の樹脂流
路内に流入させる(図19参照)。また、第1の溶融樹
脂の射出中に逆流手段の動作によって第1の樹脂流路内
の第1の溶融樹脂が第2の樹脂流路内に流入し始めた場
合には、第1の溶融樹脂の第2の樹脂流路内への流入完
了の時点は、第1の溶融樹脂の射出中であってもよいし
(図17参照)、射出完了と同時であってもよいし、射
出完了後の保圧期間中であってもよい(図18参照)。
【0039】本発明の第4の態様に係る多層成形品は、
(A)第1の射出シリンダー内で溶融させた第1の溶融
樹脂を、第1の樹脂流路を介してキャビティ内に射出し
た後、第1の溶融樹脂の射出を中断し、(B)第2の射
出シリンダー内で溶融させた第2の溶融樹脂を、第2の
樹脂流路を介してキャビティ内に射出した後、第2の溶
融樹脂の射出を終了し、次いで、(C)第1の射出シリ
ンダー内で溶融させた第1の溶融樹脂を、第1の樹脂流
路を介してキャビティ内に射出し、第1の溶融樹脂の射
出中若しくは射出完了後、逆流手段の動作によって第1
の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を第2の樹脂流路内に流
入させる、工程に基づき成形することができる。尚、こ
のような成形方法は交互射出成形方法である。
【0040】図20、図21及び図22に、本発明の第
4の態様に係る多層成形品を成形するための射出成形方
法における射出速度等の時間変化を示す。第1の溶融樹
脂の射出完了後に逆流手段の動作によって第1の樹脂流
路内の第1の溶融樹脂が第2の樹脂流路内に流入する場
合には、具体的には、第1の射出シリンダーによって保
圧を行い、併せて、第1の溶融樹脂の射出完了後に逆流
手段の動作によって第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂
を第2の樹脂流路内に流入させる(図22参照)。ま
た、第1の溶融樹脂の射出中に逆流手段の動作によって
第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂が第2の樹脂流路内
に流入し始めた場合には、第1の溶融樹脂の第2の樹脂
流路内への流入完了の時点は、第1の溶融樹脂の射出中
であってもよいし(図20参照)、射出完了と同時であ
ってもよいし、射出完了後の保圧期間中であってもよい
(図21参照)。
【0041】本発明の第2若しくは第4の態様に係る多
層成形品を成形するための射出成形装置にあっては、逆
流手段は、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を第2の
樹脂流路内に一定量流入させることが好ましい。また、
第2の樹脂流路を経由して第2の溶融樹脂をキャビティ
内に射出しているとき及び射出完了後には、第2の射出
シリンダーの内部とキャビティとは逆流手段によって連
通状態となり、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂が第
2の樹脂流路内に所定量流入した後、第2の射出シリン
ダーの内部とキャビティとは逆流手段によって非連通状
態となることが好ましい。尚、所定量と一定量との間に
は、(所定量)≦(一定量)の関係がある。あるいは
又、第2の樹脂流路を経由して第2の溶融樹脂をキャビ
ティ内に射出しているとき及び射出完了後には、第2の
射出シリンダーの内部とキャビティとは逆流手段によっ
て連通状態となり、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂
が第2の樹脂流路内に流入し始めた後、第2の射出シリ
ンダーの内部とキャビティとは逆流手段によって非連通
状態となることが好ましい。また、逆流手段は、樹脂流
路の合流部と第2の射出シリンダーとの間の第2の樹脂
流路に設けられていることが好ましい。この場合、逆流
手段は、第2の射出シリンダーのノズル部と金型との
間、若しくは、第2の射出シリンダーのノズル部に配設
されていることが特に好ましい。尚、一定量の第1の溶
融樹脂を第2の樹脂流路内に流入させるという観点か
ら、また、構造の簡素化の観点から、逆流手段を逆流制
御弁とすることが好ましい。逆流制御弁として、ボール
形式逆流制御弁又はスライド形式逆流制御弁を挙げるこ
とができる。
【0042】本発明の第2若しくは第4の態様に係る多
層成形品においては、第2の樹脂流路内に流入させる第
1の溶融樹脂の体積は、キャビティの体積の5乃至50
%、好ましくは5乃至35%、より好ましくは5乃至2
5%とすることが望ましい。第2の樹脂流路内に流入す
る第1の溶融樹脂の体積がキャビティの体積の5%未満
では、多層成形品の最外層を構成しない樹脂が最外層表
面に出現することを防止することが困難となる。一方、
射出条件にも依るが、第1の溶融樹脂を第2の樹脂流路
内に流入させることにより、多層成形品の各層を構成す
る樹脂層に乱れが発生するが、これらの乱れを確実に防
止するためには、第2の樹脂流路内に流入する第1の溶
融樹脂の体積がキャビティの体積の35%以下、特に2
5%以下であることが望ましい。キャビティの体積の5
0%を越える場合には、多層成形品の各層を構成する樹
脂層に、実用上、問題となる程度の乱れが多々発生する
虞がある。
【0043】第2の態様を含む本発明の第1の態様に係
る多層成形品において、第1の部分の領域における第2
樹脂層の厚さを第2の部分に近づくに従い確実に薄くす
るためには、図23の(A)に示すように、溶融した第
2の樹脂の射出速度を射出の開始から急激に増加させる
のではなく、徐々に増加させることが好ましい。また、
第4の態様を含む本発明の第3の態様に係る多層成形品
において、第2の部分の領域における第2樹脂層/第4
樹脂層延在層の厚さを第3の部分に近づくに従い確実に
薄くするためには、溶融した第2の樹脂の射出速度を射
出の開始から急激に増加させるのではなく、図23の
(B)に示すように、徐々に増加させることが好まし
い。
【0044】更には、第1の樹脂と第2の樹脂の溶融粘
度を出来る限り同じ値とすることが望ましく、第1の樹
脂/第2の樹脂の溶融粘度の比は0.5〜2であること
が好ましい。第1の樹脂の溶融粘度が第2の樹脂の溶融
粘度よりも高すぎる場合には、第2の態様を含む本発明
の第1の態様に係る多層成形品の第の部分の領域におけ
る第2樹脂層の厚さ、あるいは、第4の態様を含む本発
明の第3の態様に係る多層成形品の第2の部分の領域に
おける第2樹脂層/第4樹脂層延在層の厚さを、次第に
薄くすることが困難となる場合がある。一方、第1の樹
脂の溶融粘度が第2の樹脂の溶融粘度よりも低すぎる場
合には、第4の態様を含む本発明の第3の態様に係る多
層成形品の第2の部分の領域における第2樹脂層/第4
樹脂層延在層の厚さを次第に薄くすることはできるが、
溶融した第1の樹脂に基づき形成された第3樹脂層の先
端部分が丸みを帯びるといった問題が生じる場合があ
る。
【0045】本発明の第1乃至第4の態様に係る多層成
形品においては、多層成形品として、多層容器、多層容
器(ボトル)の前駆体である多層パリソン、あるいは、
ブロー成形多層容器を挙げることができる。また、多層
成形品として、その他、自動車用バンパー、自動車用ド
アハンドルを挙げることができる。更には、成形品に強
度と外観性等の異なった機能を付与するために、多層成
形技術によって複数の樹脂を組み合わせた多層成形品を
挙げることもできる。尚、多層成形品の形状によって
は、外表面層及び内表面層を特定し難い場合もあるが、
この場合には、第1の表面を外表面層、第1の表面と対
向する第2の表面を内表面層とみなせばよい。
【0046】第2の態様を含む本発明の第1の態様に係
る多層成形品の第1の部分の領域においては、第2樹脂
層の厚さは第2の部分に近づくに従い薄くなる。また、
第4の態様を含む本発明の第3の態様に係る多層成形品
の第2の部分の領域にあっては、第2樹脂層/第4樹脂
層延在層の厚さは第3の部分に近づくに従い薄くなる。
その結果、これらの領域が目立ち難くなり、例えばPE
T樹脂層/MXナイロン樹脂層の境界部分が目立つとい
った従来の技術における問題点を解消することができ
る。また、多層成形品における第3の部分の占める割合
を相対的に小さくすることができ、多層成形品全体とし
てのガスバリヤー性を一層向上させることもできる。
【0047】しかも、第2の態様を含む本発明の第1の
態様に係る多層成形品の第1の部分の領域においては、
第2樹脂層が不連続となっている。また、第4の態様を
含む本発明の第3の態様に係る多層成形品の第2の部分
の領域においては、第2樹脂層/第4樹脂層延在層が不
連続となっている。従って、層間剥離強度の向上を図る
ことができる。また、時間が経ると共に吸水白化すると
いった問題も改善することができる。
【0048】また、第2の態様を含む本発明の第1の態
様に係る多層成形品においては、第2樹脂層は、第1樹
脂層及び第3樹脂層によって封入されており、第4の態
様を含む本発明の第3の態様に係る多層成形品において
は、第2樹脂層は、第1樹脂層及び第3樹脂層によって
封入されており、第4樹脂層は、第5樹脂層及び第3樹
脂層によって封入されており、第2樹脂層/第4樹脂層
延在層は、第1樹脂層延在層及び第5樹脂層延在層によ
って封入されており、多層成形品の最外層を構成しない
樹脂層が最外層表面に出現するといった問題は生じな
い。
【0049】尚、本発明の第2若しくは第4の態様に係
る多層成形品は、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を
第2の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられた射
出成形装置を用いて成形される。それ故、第1の溶融樹
脂をキャビティ内に射出する際、樹脂流路の合流部近傍
の第2の樹脂流路には、前回の成形サイクルにおいて第
2の樹脂流路内に流入した第1の溶融樹脂が既に存在す
ることになる。従って、樹脂流路の合流部近傍におい
て、射出された第1の溶融樹脂と第2の樹脂流路内に存
在する第2の溶融樹脂との混合が生じたり、射出状態に
ない第2の溶融樹脂が射出されつつある第1の溶融樹脂
に巻き込まれるといった現象の発生を防止することがで
きる結果、例えば、第2の樹脂が多層成形品の表面に出
現するという問題の発生を一層確実に回避することがで
きる。
【0050】
【実施例】以下、図面を参照して、実施例に基づき本発
明を説明するが、それに先立ち、本発明の多層成形品を
パリソンとしたときの多層成形品を成形するのに適した
射出成形装置の概要を説明する。
【0051】多層成形品であるパリソンを成形するため
の好適な射出成形装置の概念図を図6及び図7に示す。
尚、図6は、射出成形を全く行っていない状態の射出成
形装置を示し、図7は、多層成形品の成形直前の第1の
溶融樹脂40A、第2の溶融樹脂40Bの計量済みの射
出成形装置の状態を示している。
【0052】この射出成形装置は、金型20と、2つの
射出シリンダー10A,10Bと、第1の射出シリンダ
ー10Aの内部とキャビティ25とを結ぶ第1の樹脂流
路23Aと、第2の射出シリンダー10Bの内部とキャ
ビティ25とを結ぶ第2の樹脂流路23Bとを備えてい
る。金型20は、キャビティ25が設けられたキャビテ
ィブロック21と、ホットランナーブロック22から構
成されている。キャビティブロック21は、複数のブロ
ックが組み合わされて構成されている。そして、金型2
0内に位置する第1の樹脂流路23A及び第2の樹脂流
路23Bの部分は、ホットランナーブロック22内に設
けられている。更に、第1の樹脂流路23Aと第2の樹
脂流路23Bとは、キャビティ25に開口したゲート部
24の上流の合流部で合流する構造を有する。また、第
1及び第2の射出シリンダー10A,10Bのノズル部
を参照番号12A,12Bで示す。
【0053】第1の樹脂流路23Aと第2の樹脂流路2
3Bとの合流部より上流(射出シリンダー側)における
第1の樹脂流路23A及び第2の樹脂流路23Bの一部
分は、二重管構造となっている。この二重管構造の樹脂
流路における内側の管状の第2の樹脂流路23B内には
ゲートカットピン26が配設されている。ゲートカット
ピン26は空気圧シリンダー27の作動によってキャビ
ティ25に近づく方向及び遠ざかる方向に移動可能であ
る。二重管構造の樹脂流路における外側の第1の樹脂流
路23Aとキャビティ25との連通、及び、二重管構造
の樹脂流路における内側の管状の第2の樹脂流路23B
とキャビティ25との連通は、ゲートカットピン26の
移動によって制御することができる。即ち、ゲートカッ
トピン26を前進端に位置させると、第1の樹脂流路2
3Aとキャビティ25との連通、及び、第2の樹脂流路
23Bとキャビティ25との連通が遮断される。また、
ゲートカットピン26を後進端に位置させると、第1の
樹脂流路23Aとキャビティ25との連通、及び、第2
の樹脂流路23Bとキャビティ25との連通が確保され
る。尚、図6には、ゲートカットピン26がゲート部2
4から抜き出された状態(後進端に位置する状態)を示
す。また、図7には、ゲートカットピン26がゲート部
24に挿入された状態(前進端に位置する状態)を示
す。キャビティブロック21の内部には冷却水を流す配
管が配設され、ホットランナーブロック22の内部には
ヒータが配設されているが、かかる配管やヒータの図示
は省略した。
【0054】ここで、図7において、参照番号40A
は、第1の射出シリンダー10Aから第1の樹脂流路2
3A及びゲート部24を介してキャビティ25に射出さ
れる第1の溶融樹脂を示し、参照番号40Bは、第2の
射出シリンダー10Bから第2の樹脂流路23B及びゲ
ート部24を介してキャビティ25に射出される第2の
溶融樹脂を示す。また、参照番号40aは、前回の射出
時に流入し、第2の樹脂流路23B内に残された第1の
溶融樹脂40Aの残り(図中、白四角印で表現する)を
示し、参照番号40bは、前回の射出時に流入し、第2
の樹脂流路23B内に残された第1の溶融樹脂40Aの
残りと、第2の樹脂流路23B内に残された第2の溶融
樹脂40Bとが粗混合状態となっている部分(図中、黒
四角印で表現する)を示す。尚、粗混合状態となってい
る部分40bを、以下、便宜上、粗混合状態樹脂部分4
0bと呼ぶ。
【0055】従来のゲートカットピンの先端面は平面又
は凸面である。これに対して、本発明の多層成形品の成
形に適した射出成形装置におけるゲートカットピンの先
端面26Aは、図6等に示すような凹面、あるいは、凹
凸面や切り込みの入った面であってもよい。このような
先端面26Aにすることによって、前回の射出時に流入
し、第2の樹脂流路23B内に残された第1の溶融樹脂
40Aの残りと、第2の樹脂流路23B内に残された第
2の溶融樹脂40Bとが、粗混合状態になり易くなる。
【0056】この射出成形装置においては、第2の溶融
樹脂40Bを第2の樹脂流路23Bを経由してキャビテ
ィ25内に射出した後、第1の樹脂流路23A内の第1
の溶融樹脂40Aを第2の樹脂流路23B内に一定量流
入させる逆流手段が設けられている。この逆流手段は、
第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40Aが第2
の樹脂流路23B内の第2の溶融樹脂40Bに及ぼす圧
力によって動作する。この射出成形装置においては、逆
流手段は、第1及び第2の樹脂流路23A,23Bの合
流部より上流の第2の樹脂流路23Bに設けられた逆流
制御弁であり、具体的には、この逆流制御弁はボール形
式の逆流制御弁30Bである。尚、逆流制御弁30B
は、第2の射出シリンダー10Bのノズル部12Bと金
型20との間に配設されているが、ノズル部12B内に
配設されていてもよい。
【0057】従来のボールチェッキ弁(逆止弁)は、溶
融樹脂の逆流を防止するために設けられている。一方、
逆流制御弁30Bは、一定量の第2の溶融樹脂40Bを
逆流させ得る構造を有する。具体的には、図11の
(A)に模式的な端面図を示すように、逆流制御弁30
Bは、中空部32を有する円筒管部31と、中空部32
内に格納されたボール34から構成されている。中空部
32の下流側(金型側)の端部から上流側(射出シリン
ダー側)に向かっての所定の中空部32の部分の直径は
ボール34の直径よりも大きい。この中空部32の部分
を拡径部33と呼ぶ。中空部32の拡径部33以外の部
分の直径は、ボール34の直径とほぼ等しい。
【0058】第2の射出シリンダー10Bから第2の溶
融樹脂40Bをキャビティ25に向かって送り出す際に
は、図11の(B)に示すように、ボール34は中空部
32の下流側端部の拡径部33に第2の溶融樹脂40B
の圧力によって押し付けられる。従って、第2の樹脂流
路23Bを経由して第2の溶融樹脂40Bをキャビティ
25内に射出しているとき及び射出完了後には、第2の
射出シリンダー10Bの内部とキャビティ25とは逆流
制御弁30Bによって連通状態となる。ボール34と拡
径部33との間の隙間を通って第2の溶融樹脂40Bは
キャビティ25に向かって流れる。
【0059】一方、第1の樹脂流路23A内の第1の溶
融樹脂40Aが第2の樹脂流路23B内の第2の溶融樹
脂40Bに及ぼす圧力によって、第2の溶融樹脂40B
は逆流する。そして、第2の溶融樹脂40Bが逆流制御
弁30B内を逆流する際には、逆流する第2の溶融樹脂
40Bの圧力によってボール34は中空部32の上流側
端部に向かって移動させられ、最終的には、中空部32
の上流側端部に押し付けられる(図11の(C)参
照)。ボール34と中空部32の上流側端部との間には
隙間が存在しない。従って、図11の(C)に示した状
態においては、これ以上、第2の溶融樹脂40Bの逆流
が生じることはない。言い換えれば、ボール34が円筒
管部31の拡径部33から中空部32の上流側端部に移
動する間に、第2の溶融樹脂40Bは逆流制御弁30B
内を逆流する。この逆流する第2の溶融樹脂40Bの体
積は、概ね、ボール34の断面積及びボール34の移動
距離の積によって規定され、一定量である。言い換えれ
ば、この逆流する第2の溶融樹脂40Bの体積は、概
ね、中空部32の体積からボール34の体積を減じた値
と略等しく、一定量である。従って、ボール34の直径
及びボール34の移動距離を適切に選択、設定すること
により、第2の樹脂流路23B内に流入する第1の溶融
樹脂(以下、便宜上、流入第1溶融樹脂と呼ぶ場合があ
る)の体積を規定することができる。即ち、流入第1溶
融樹脂の体積を、キャビティの体積の5乃至50%、好
ましくは5乃至35%、一層好ましくは5乃至25%と
するためには、ボール34の直径及びボール34の移動
距離を適切に選択、設定すればよい。言い換えれば、ボ
ール34の断面積及びボール34の移動距離の積は、流
入第1溶融樹脂の体積とほぼ等しい。尚、図11の
(B)及び(C)において、第2の溶融樹脂40Bの流
れる方向を矢印で示した。
【0060】尚、第1の樹脂流路23A内の第1の溶融
樹脂40Aが第2の樹脂流路23B内に流入し始める
と、ボール34が円筒管部31の拡径部33から中空部
32の上流側端部に向かって移動する。第1の樹脂流路
23A内の第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流路23
B内に所定量流入したとき、ボール34は拡径部33と
拡径部33以外の部分の境界に達する、中空部32の拡
径部33以外の部分にボール34が侵入した時点で、中
空部32の拡径部33以外の部分の直径はボール34の
直径とほぼ等しいので、第2の射出シリンダー10Bの
内部とキャビティ25とは逆流制御弁30Bによって非
連通状態となる。
【0061】図11の(B)の矢印A−Aに沿った円筒
管部31の模式的な断面図を図12の(A)及び(B)
に示す。図12の(A)及び(B)に示した構造におい
ては円筒管部31の拡径部33の内面の4カ所から、突
起部33Aが円筒管部31の軸線と平行な方向にボール
受け部31C近傍まで延びており、ボール34は突起部
33Aの頂点若しくは頂面に接触しながら移動する。ま
た、図11の(B)の矢印A−Aに沿った円筒管部31
の拡径部33の変形例を、図12の(C)及び(D)に
示す。図12の(C)及び(D)に示した構造において
は円筒管部31の拡径部33の内面の3カ所から、突起
部33Aが円筒管部31の軸線と平行な方向にボール受
け部31C近傍まで延びている。図12の(A)及び
(C)に示した構造においては、突起部33Aの断面形
状は円形を一部切り欠いた形状である。また、図12の
(B)及び(D)に示した構造においては、突起部33
Aの断面形状は略矩形である。
【0062】第2の溶融樹脂40Bは、ボール34と突
起部33Aと拡径部33の内面によって囲まれた空間内
を流動する。尚、突起部33Aの断面形状、突起部33
Aの数、円筒管部31の軸線に垂直な面でかかる空間を
切断したときの空間の形状は、図12の(A)〜(D)
に示した形状や数に限定するものではない。更には、図
11の(B)の矢印B−Bに沿ったボール受け部31C
の模式的な断面図を図12の(E)に示す。また、図1
1の(B)の矢印B−Bに沿ったボール受け部31Cの
部分の変形例を図12の(F)、(G)及び(H)の模
式的な断面図に示す。図12の(E)〜(H)に示すよ
うに、中空部32の下流側端部に設けられたボール受け
部31Cと円筒管部31との間には、円筒管部31の軸
線と平行な方向に延びる空間31Bが設けられており、
かかる空間31Bは拡径部33に連通しており、第2の
溶融樹脂40Bはこれらの空間31B内を流動する。ボ
ール受け部31Cと円筒管部31は一体に作製してもよ
いし、個別に作製してもよい。尚、円筒管部31の軸線
に垂直な面でかかる空間31Bを切断したときの空間3
1Bの形状や数は、図12の(E)〜(H)に示した形
状や数に限定するものではない。
【0063】逆流制御弁として、図11の(A)〜
(C)に示したボール形式逆流制御弁の代わりに、図1
3の(A)〜(C)に示すスライド形式逆流制御弁60
を用いることもできる。このスライド形式逆流制御弁6
0は、一定量の第2の溶融樹脂40Bを逆流させ得る構
造を有する。具体的には、図13の(A)に模式的な端
面図を示すように、逆流制御弁60は、中空部62を有
する円筒管部61と、中空部62内に格納された弁体6
4と、バー65から構成されている。バー65は円筒管
部61の中心部にその軸線に沿って配設され、支持体6
6A,66Bによって円筒管部61に取り付けられてい
る。第2の溶融樹脂40Bは、支持体66A,66Bを
自由に通過し得る。弁体64の中心部はバー65に滑動
自在に取り付けられている。中空部62の下流側(金型
側)の端部から上流側(射出シリンダー側)に向かって
の所定の中空部62の部分の断面積は弁体64の断面積
よりも大きい。この中空部62の部分を拡径部63と呼
ぶ。中空部62の拡径部63以外の部分の断面形状は、
弁体64の断面形状とほぼ等しい。
【0064】第2の射出シリンダー10Bから第2の溶
融樹脂40Bをキャビティ25に向かって射出する場合
には、図13の(B)に示すように、弁体64は中空部
62の下流側端部の支持体66Aに第2の溶融樹脂40
Bの圧力によって押し付けられる。従って、第2の樹脂
流路23Bを経由して第2の溶融樹脂40Bをキャビテ
ィ25内に射出しているとき及び射出完了後には、第2
の射出シリンダー10Bの内部とキャビティ25とは逆
流制御弁60によって連通状態となる。弁体64と拡径
部63との間の隙間を通って第2の溶融樹脂40Bはキ
ャビティ25に向かって流れる。
【0065】一方、第1の樹脂流路23A内の第1の溶
融樹脂40Aが第2の樹脂流路23B内の第2の溶融樹
脂40Bに及ぼす圧力によって、第2の溶融樹脂40B
は逆流する。そして、第2の溶融樹脂40Bが逆流制御
弁60内を逆流する際には、流入第1溶融樹脂の圧力に
よって弁体64は中空部62の上流側端部に向かって移
動させられ、最終的には、中空部62の上流側端部に押
し付けられる(図13の(C)参照)。弁体64と中空
部62の上流側端部との間には隙間が存在しない。従っ
て、図13の(C)に示した状態においては、これ以
上、第2の溶融樹脂40Bの逆流が生じることはない。
言い換えれば、弁体64が円筒管部61の中空部62の
下流側端部から上流側端部に移動する間に、第2の溶融
樹脂40Bは逆流制御弁60内を逆流する。この逆流す
る第2の溶融樹脂40Bの体積は、概ね、弁体64が移
動する中空部62の部分の断面積及び弁体64の移動距
離の積によって規定され、一定量である。言い換えれ
ば、この逆流する第2の溶融樹脂40Bの体積は、概
ね、中空部62の体積から弁体64の体積を減じた値と
略等しく、一定量である。従って、弁体64が移動する
中空部62の部分の断面積及び弁体64の移動距離を適
切に選択、設定することにより、流入第1溶融樹脂の体
積を規定することができる。言い換えれば、弁体64が
移動する中空部62の部分の断面積及び弁体64の移動
距離の積は、流入第1溶融樹脂の体積とほぼ等しい。図
13の(B)及び(C)において、第2の溶融樹脂40
Bの流れる方向を矢印で示した。尚、第2の溶融樹脂4
0Bの流れる方向に垂直な面で切断したときの弁体64
及び中空部62の形状は円形であることが好ましいが、
かかる形状に限定されず、矩形等、任意の形状とするこ
とができる。
【0066】尚、第1の樹脂流路23A内の第1の溶融
樹脂40Aが第2の樹脂流路23B内に流入し始める
と、弁体64が中空部62を上流側端部に向かって移動
する。第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40A
が第2の樹脂流路23B内に所定量流入したとき、弁体
64は、拡径部63と拡径部63以外の部分の境界に達
する。中空部62の拡径部63以外の部分に弁体64が
侵入した時点で、中空部62の拡径部63以外の部分の
断面形状は弁体64の断面形状とほぼ等しいので、第2
の射出シリンダー10Bの内部とキャビティ25とは逆
流制御弁60によって非連通状態となる。
【0067】図13の(B)の矢印A−Aに沿った円筒
管部61の模式的な断面図を図14の(A)に示す。ま
た、図13の(B)の矢印B−Bに沿った円筒管部61
の模式的な断面図を図14の(B)に示す。支持体66
Aは中央部が円盤状であり、周囲から4本の腕が延び、
これらの腕の先端部が円筒管部61の内面に達してい
る。支持体66Aと円筒管部61は一体に作製してもよ
いし、個別に作製してもよい。支持体66Aの中心部に
はバー65が固定されている。尚、支持部66Aの構造
は、図14の(A)及び(B)に示した構造に限定され
るものではなく、支持体66Aの中央部の形状、腕の数
は、任意である。
【0068】以上のとおり、逆流手段を逆流制御弁から
構成すれば、射出成形装置の大型化、複雑化を回避する
ことができるし、樹脂流路からの溶融樹脂の漏れ発生等
が生じることもない。逆流制御弁をボール形式逆流制御
弁とすれば、ボールが流体圧力によって移動するだけで
あり、構造が極めて簡素であり、可動部及び摺動部が無
い。従来の開閉弁は、外部からの油圧や空気圧等によっ
て電磁バルブやシリンダーを動かし、これらの回転や往
復運動によって流体流路を強制的に開閉している。その
ため、構造や作動制御が複雑となり、耐久性に乏しい。
【0069】第1及び第2の射出シリンダー10A,1
0Bに配設されたスクリュー11A,11Bのそれぞれ
は、樹脂を可塑化、溶融すると同時にプランジャの作用
も有する形式のインラインスクリュー方式である。以
下、図15を参照して、第2の射出シリンダー10Bを
例にとり説明を行うが、図16に示すように、第1の射
出シリンダー10Aも同様の構造とすることができる。
スクリュー11Bは、減速歯車13を介して油圧モータ
14によって回転させられる。ホッパ15からスクリュ
ー11Bに投入された第2の樹脂は、加熱シリンダー1
0B、スクリュー11Bによって加熱、可塑化、溶融、
計量され、加熱シリンダー10Bとスクリュー11Bの
先端の間に形成された空隙16に蓄えられる。スクリュ
ー11Bの後端には射出ラム17Bが取り付けられてお
り、射出ラム17Bは射出用油圧シリンダー18Bによ
って圧力が加えられる。射出用油圧シリンダー18Bに
よって射出ラム17Bに圧力を加えることにより、スク
リュー11Bが前方に押し出され第2の溶融樹脂に圧力
が加わる結果、空隙16に蓄えられた第2の溶融樹脂
は、逆流制御弁30B、第2の樹脂流路23B及びゲー
ト部24を経由して、キャビティ25に射出される。
尚、図15において、参照番号19は射出装置前進後退
用シリンダー、参照番号19A,19Bは油圧配管、参
照番号19Cは圧力計である。
【0070】以下、図7〜図10の概念図を参照して、
上述の射出成形装置を用いた本発明の第4の態様に係る
多層成形品を射出成形する方法の概要を説明するが、こ
の射出成形方法は交互射出成形方法である。図20に、
多層成形品の射出成形方法における射出速度等の時間変
化を示す。
【0071】[工程−100]図7に示した第1及び第
2の溶融樹脂40A,40Bの計量済みの状態から、多
層成形品(具体的にはパリソン)を成形するために、空
気圧シリンダー27を作動させてゲートカットピン26
を後退させ、ゲートカットピン26をゲート部24から
抜き出し、後進端に位置させ、ゲート部24を開く。そ
して、第1の射出シリンダー10A内で溶融させた第1
の溶融樹脂40Aの一部を、第1の樹脂流路23Aを介
してキャビティ25内に射出する。即ち、射出用油圧シ
リンダー18Aによって射出ラム17Aに圧力を加える
ことによりスクリュー11Aを前方に押し出す。これに
よって、第1の射出シリンダー10A内で溶融された第
1の溶融樹脂40Aの一部は、第1の樹脂流路23A及
びゲート部24を経由してキャビティ25内に射出され
る。この状態を図8に示す。
【0072】尚、多層成形品の最外層を形成するために
第1の溶融樹脂40Aを第1の樹脂流路23Aを経由し
てキャビティ25内に射出するより以前に、即ち、この
[工程−100]より以前に(具体的には、例えば前回
の成形サイクルにおいて)、多層成形品の最外層ではな
い層を形成するための溶融樹脂以外の溶融樹脂(第1の
溶融樹脂40A)が、合流部より上流の第2の樹脂流路
23Bに既に一定量流入している。この前回の射出時に
流入し、そして第2の樹脂流路23B内に残された第1
の溶融樹脂40Aの残りを、図中、白四角印で表現し、
参照番号40aにて示す。また、参照番号40bは、前
回の射出時に流入し、第2の樹脂流路23B内に残され
た第1の溶融樹脂40Aの残りと、第2の樹脂流路23
B内に残された第2の溶融樹脂40Bとが粗混合状態と
なっている粗混合状態樹脂部分(図中、黒四角印で表現
する)を示す。
【0073】例えば、キャビティ25における溶融樹脂
充填率がキャビティ25の体積の例えば70%以下にお
いては、第1の溶融樹脂40Aをキャビティ25内に射
出する際には、第1の溶融樹脂40Aの射出に起因した
第2の射出シリンダー10Bに向かう圧力が、第2の樹
脂流路23B内の第2の溶融樹脂40Bには殆ど加わら
ない。それ故、第2の樹脂流路23B内の第2の溶融樹
脂40Bが第2の射出シリンダー10Bに向って逆流す
ることはない。
【0074】[工程−110]そして、第1の溶融樹脂
40Aを中断する。即ち、第1の射出シリンダー10A
における射出用油圧シリンダー18Aによる射出ラム1
7Aへの加圧を中断する。そして、第2の射出シリンダ
ー10B内で溶融させた第2の溶融樹脂40Bを、第2
の樹脂流路23Bを介してキャビティ25内に射出す
る。即ち、第2の射出シリンダー10Bにおいて、射出
用油圧シリンダー18Bによって射出ラム17Bに圧力
を加えることによりスクリュー11Bを前方に押し出
す。これによって、第2の射出シリンダー10B内で溶
融された第2の溶融樹脂40Bは、第2の樹脂流路23
B及びゲート部24を経由してキャビティ25内に射出
される。第2の溶融樹脂40Bの射出途中の状態を図9
に示す。キャビティ25内に射出された第2の溶融樹脂
40Bは、射出条件にも依るが、既にキャビティ25の
一部分を充填した第1の溶融樹脂40Aの中央部を前進
する。前回の成形サイクルにおいて流入し、第2の樹脂
流路23B内に残された第1の溶融樹脂40aや粗混合
状態樹脂部分40bも、第2の溶融樹脂40Bと一緒に
キャビティ25内に射出される。尚、図9及び図10に
おいては、第1の溶融樹脂40a及び粗混合状態樹脂部
分40bの図示は省略した。
【0075】尚、3つの射出シリンダーを備えた射出成
形装置を用い、[工程−110]に引き続き、第3の射
出シリンダー内で溶融させた第3の樹脂を、第3の樹脂
流路を介してキャビティ内に射出してもよい。この場
合、例えば、第3の樹脂を、第1の樹脂と同一の樹脂、
同種の樹脂あるいは異種の樹脂とすることができる。
【0076】[工程−120]第2の溶融樹脂40Bの
射出が完了したならば、第2の射出シリンダー10Bに
おける射出用油圧シリンダー18Bによる射出ラム17
Bへの加圧を中止する。そして、第1の射出シリンダー
10A内で溶融させた第1の溶融樹脂40Aの残りを、
第1の樹脂流路23A及びゲート部24を介してキャビ
ティ25内に射出する。即ち、第1の射出シリンダー1
0Aにおいて、射出用油圧シリンダー18Aによって射
出ラム17Aに圧力を加えることによりスクリュー11
Aを前方に押し出す。これによって、第1の射出シリン
ダー10A内で溶融された第1の溶融樹脂40Aは、第
1の樹脂流路23A及びゲート部24を経由してキャビ
ティ25内に射出される。第1の溶融樹脂40Aの射出
完了時点における状態を図10に示す。尚、射出すべき
第1の溶融樹脂40Aの残りの量は、キャビティ25の
全てを充填するのに充分な量及び第2の樹脂流路23B
内に流入する量の合計とする。キャビティ25内に射出
された第1の溶融樹脂40Aは、射出条件にも依るが、
既にキャビティ25の一部分を充填した第2の溶融樹脂
40Bの中央部を前進する。
【0077】このとき、第2の樹脂流路23B内の第2
の溶融樹脂40Bに対して第2の射出シリンダー10B
に向かう圧力が第1の溶融樹脂40Aによって加わる。
それ故、第2の樹脂流路23B内の第2の溶融樹脂40
Bが第2の射出シリンダー10Bに向って逆流する。そ
の結果、第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40
Aの一部が第2の樹脂流路23B内に流入する。先に説
明したとおり、第2の溶融樹脂40Bの逆流によってボ
ール34が円筒管部31の拡径部33から中空部32の
上流側端部に移動させられる。この逆流する第2の溶融
樹脂40Bの体積は一定量である。従って、第1の樹脂
流路23A内の第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流路
23B内に流入する量も一定量となる。尚、第2の樹脂
流路23B内に流入した第1の溶融樹脂の部分を参照番
号40aで示し、白四角印で表現し、第2の樹脂流路2
3B内に流入した第1の溶融樹脂40Aと第2の樹脂流
路23B内に残された第2の溶融樹脂40Bとが粗混合
状態となった粗混合状態樹脂部分を参照番40bで示
し、黒四角印で表現した。粗混合状態樹脂部分40b
は、例えば、第2の樹脂流路23B内に流入した第1の
溶融樹脂が、第2の溶融樹脂40Bを押し戻しながら第
2の樹脂流路23Bの内壁及びゲートカットピン26の
表面を洗浄する過程において、第1の溶融樹脂の流れが
乱れる結果、第2の溶融樹脂40Bと粗混合状態になる
ことによって生じる。射出成形条件に依っては、この工
程では、第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40
Aの一部が第2の樹脂流路23B内に流入する現象が生
ぜず、次の保圧期間中において、第1の樹脂流路23A
内の第1の溶融樹脂40Aの一部が第2の樹脂流路23
B内に流入する現象が生じる場合もある。また、第1の
樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40Aの一部が第2
の樹脂流路23B内に流入し終わる時点は、射出成形条
件に依って、第1の溶融樹脂40Aの射出中の場合があ
るし、次の保圧期間中となる場合もある。
【0078】[工程−130]第1の溶融樹脂40Aの
射出完了後、第1の射出シリンダー10Aによって保圧
を行う。その後、ゲートカットピン26を前進させ、ゲ
ートカットピン26によってゲート部24を閉じる。そ
して、キャビティ25内の樹脂を冷却した後、金型20
を開き、多層成形品であるパリソンを取り出す。
【0079】こうして得られた第4の態様を含む本発明
の第3の態様に係る多層成形品にあっては、図3に模式
的な断面図を示すように、第1の部分51は、第1の樹
脂40Aから成る第1樹脂層51A、第2の樹脂40B
から成る第2樹脂層51B、第1の樹脂40Aから成る
第3樹脂層51C、第2の樹脂40Bから成る第4樹脂
層51D、及び、第1の樹脂40Aから成る第5樹脂層
51Eが順次積層されて主に成る。また、第2の部分5
2は、第1の部分を構成する第1樹脂層51Aから延在
した第1樹脂層延在層52A、第1の部分を構成する第
5樹脂層51Eから延在した第5樹脂層延在層52E、
並びに、主に、第1の部分51を構成する第2樹脂層5
1B及び第4樹脂層51Dから延在した第2樹脂層/第
4樹脂層延在層52Cから構成されている。更に、第3
の部分53は、第2の部分52を構成する第1樹脂層延
在層52A及び第5樹脂層延在層52Eから延在した樹
脂層から構成されている。尚、第2樹脂層/第4樹脂層
延在層52Cは、実質的には、第2樹脂層51Bの延在
部分と第4樹脂層51Dの延在部分とが一体化された層
である。また、第3の部分53は、実質的には、第1樹
脂層延在層52Aの延在部分と第5樹脂層延在層52E
の延在部分とが一体化された層である。尚、図1〜図4
及び図24、図25にはパリソンの模式的な断面図を示
すが、図面の簡素化のために、斜線は付していない。
【0080】第1の部分においては、第1樹脂層51A
及び第1樹脂層延在層52Aは多層成形品の外表面層を
構成し、第5樹脂層51E及び第5樹脂層延在層52E
は外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成す
る。また、第2樹脂層51Bは、第1樹脂層51A及び
第3樹脂層51Cによって封入されており、第4樹脂層
51Dは、第5樹脂層51E及び第3樹脂層51Cによ
って封入されている。更には、第2の部分においては、
第2樹脂層/第4樹脂層延在層52Cは、第1樹脂層延
在層52A及び第5樹脂層延在層52Eによって封入さ
れている。
【0081】しかも、第3の部分53の近傍の第2の部
分の領域52cにおいては、第2樹脂層/第4樹脂層延
在層52Cの厚さは第3の部分53に近づくに従い薄く
なり、且つ、第2樹脂層/第4樹脂層延在層52Cが不
連続となっている。即ち、第2の部分の領域52cは第
2の樹脂40B及び第1の樹脂40Aから成り、第2の
部分の領域52cにおいては、第2の樹脂40B及び第
1の樹脂40Aは一種の粗混合状態となっており、第2
の樹脂40Bが占める部分と第1の樹脂40Aが占める
残りの部分とから構成されている。
【0082】ところで、キャビティ25内に射出された
粗混合状態樹脂部分40bは先に射出された第1の溶融
樹脂40A内を進行していき、粗混合状態樹脂部分40
bから構成された薄い層(図示せず)が、第1の部分5
1を構成する第1樹脂層51Aと最終的に形成される第
2樹脂層51Bとの間に残され、また、第1の部分51
を構成する第5樹脂層51Eと最終的に形成された第4
樹脂層51Dとの間に残される。更には、第2の部分5
2を構成する第1樹脂層延在層52Aと最終的に形成さ
れた第2樹脂層/第4樹脂層延在層52Cとの間に残さ
れ、また、第2の部分52を構成する第5樹脂層延在層
52Eと最終的に形成される第2樹脂層/第4樹脂層延
在層52Cとの間に残される。この薄い層は、第1の溶
融樹脂40Aと第2の溶融樹脂40Bの粗混合状態の層
であるが故に、接着向上層として機能し、その結果、第
1樹脂層51Aと第2樹脂層51Bとの間の層間接着
力、第5樹脂層51Eと第4樹脂層51Dとの間の層間
接着力、第1樹脂層延在層52Aと第2樹脂層/第4樹
脂層延在層52Cとの間の層間接着力、及び、第5樹脂
層延在層52Eと第2樹脂層/第4樹脂層延在層52C
との間の層間接着力の向上を図ることができる。
【0083】[工程−110]においては、通常、前回
の成形サイクルにおいて流入し、第2の樹脂流路23B
内に残された第1の溶融樹脂40a、粗混合状態樹脂部
分40b、第2の射出シリンダー10B内で溶融させた
第2の溶融樹脂40Bが、順にキャビティ25内に射出
される。従って、前回の成形サイクルにおいて流入し、
第2の樹脂流路23B内に残された第1の溶融樹脂40
aによって形成される樹脂層は、実質的には、第3の部
分53と一体となる。また、粗混合状態樹脂部分40b
に基づき、第2の部分の領域52cが形成される。更
に、第3の部分53から離れた第2樹脂層/第4樹脂層
延在層の部分、並びに、第2樹脂層51B及び第4樹脂
層51Dは、第2の射出シリンダー10B内で溶融させ
た第2の溶融樹脂40Bに基づき形成される。尚、第2
の樹脂流路23B内に残された第1の溶融樹脂40aの
量を多くすれば、ゲート部24に対向した多層成形品の
部分であって多層成形品の内表面層近傍の層(第1の樹
脂によって構成される)の厚さを厚くすることができる
結果、第2の樹脂40Bから成る第4樹脂層51Dを多
層成形品の外表面層側に位置させることができるため、
即ち、多層成形品、例えば、多層ボトルにおいて、飲料
等の内容物から遠い位置に位置させることができるた
め、第4樹脂層51Dが晒される湿分が低くなり、ガス
バリヤー性を一層向上させることができる。
【0084】そして、図3に示した多層成形品にあって
は、射出成形条件に依って、第2の部分の領域52cに
おいて、第3の部分53に向かう方向に沿って第2樹脂
層/第4樹脂層延在層52Cが不連続となっている。具
体的には、第2の部分の領域52cにおいて、第3の部
分53に向かう方向に沿って第2の樹脂が島状に点在し
ている。あるいは又、射出成形条件に依っては、第2の
部分の領域52cにおいて、第3の部分53に向かう方
向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚さ
方向と直交する方向に沿って第2樹脂層/第4樹脂層延
在層52Cが不連続となっている。具体的には、第2の
部分の領域52cにおいて、第3の部分53に向かう方
向(X方向)に沿って第2の樹脂が針状に延びている。
あるいは又、射出成形条件に依っては、第2の部分の領
域52cにおいて、第3の部分53に向かう方向(X方
向)に沿って、且つ、第3の部分53に向かう方向(X
方向)と直交する方向であって、しかも、多層成形品の
厚さ方向と直交する方向(Y方向)に沿って、第2樹脂
層/第4樹脂層延在層52Cが不連続となっている。具
体的には、図5の(B)の模式的な展開図に示すよう
に、第2の部分の領域52cにおいて、第3の部分53
に向かう方向(X方向)に沿って第2の樹脂が島状に点
在しており、且つ、第3の部分53に向かう方向(X方
向)に沿って針状に延びている。尚、図5の(A)及び
(B)は、それぞれ、図1に示した多層成形品の第2の
部分41及び図3に示した多層成形品の第3の部分52
に向かう方向(X方向)と直交する方向であって、しか
も、多層成形品の厚さ方向と直交する方向(Y方向)に
沿って、多層成形品を展開したときの模式図であり、図
5の(B)に比較して、図5の(A)の方が、島状に点
在する第2の樹脂の数あるいは針状に延びている第2の
樹脂の数が多いことを示す。
【0085】尚、第1の部分の一部(ゲート部24と対
向する部分)は、第1の樹脂40Aから成る第1樹脂層
51A、第3樹脂層51C及び第5樹脂層51E(図3
においては1層で表す)、並びに第2の樹脂40Bから
成る第4樹脂層51Dの3層構成を有する。尚、第1の
部分41において、第2樹脂層の厚さは、第2の部分に
向かって順次減少する。
【0086】射出条件によっては、図4に示すように、
第1の部分51(パリソンの側面)が5層/3層の構造
を有するパリソンを成形することも可能である。
【0087】尚、図20、図21及び図22に交互射出
成形方法における射出速度等の時間変化を示すように、
第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40Aの一部
が第2の樹脂流路23B内に流入する現象が第1の溶融
樹脂40Aの射出中に生じるか(図20及び図21参
照)、射出完了後に生じるか(図22参照)は、射出成
形条件に依存する。尚、第1の溶融樹脂40Aの射出完
了後に逆流手段の動作によって第1の樹脂流路23A内
の第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流路23B内に流
入する場合には、具体的には、第1の射出シリンダー1
0Aによって保圧を行い、併せて、第1の溶融樹脂40
Aの射出完了後に逆流手段の動作によって第1の樹脂流
路23A内の第1の溶融樹脂40Aを第2の樹脂流路2
3B内に流入させる(図22参照)。また、第1の溶融
樹脂40Aの射出中に逆流手段の動作によって第1の樹
脂流路23A内の第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流
路23B内に流入し始めた場合には、第1の溶融樹脂4
0Aの第2の樹脂流路23B内への流入完了の時点は、
第1の溶融樹脂40Aの射出中であってもよいし(図2
0参照)、射出完了と同時であってもよいし、射出完了
後の保圧期間中であってもよい(図21参照)。
【0088】また、第2の態様を含む本発明の第1の態
様に係る多層成形品を射出成形するための方法である同
時射出成形方法に基づく射出を行うためには、即ち、
[工程−110]において、第1の溶融樹脂40Aをキ
ャビティ25に射出し続けながら、第2の溶融樹脂40
Bを一定量だけキャビティ25に射出すればよい。これ
によって、図1にパリソンの模式的な断面図を示すよう
な多層成形品を得ることができる。
【0089】即ち、第1の部分41は、第1の樹脂40
Aから成る第1樹脂層41A、主に第2の樹脂40Bか
ら成る第2樹脂層41B、及び、第1の樹脂40Aから
成る第3樹脂層41Cが順次積層されて主に成る。ま
た、第2の部分42は、第1の部分41を構成する第1
樹脂層41A及び第3樹脂層41Cから延在した樹脂層
から構成されている。そして、第1樹脂層41Aは多層
成形品の外表面層を構成し、第3樹脂層41Cは外表面
層と対向する多層成形品の内表面層を構成している。更
には、第2樹脂層41Bは、第1樹脂層41A及び第3
樹脂層41Cによって封入されている。
【0090】しかも、第2の部分42の近傍の第1の部
分の領域41bにおいては、第2樹脂層41Bの厚さは
第2の部分42に近づくに従い薄くなり、且つ、第2樹
脂層が不連続となっている。即ち、第1の部分の領域4
1bは、第2の樹脂40B及び第1の樹脂40Aから成
り、第1の部分の領域41bにおいては、第2の樹脂4
0B及び第1の樹脂40Aは一種の粗混合状態となって
おり、第2の樹脂40Bが占める部分と第1の樹脂40
Aが占める残りの部分とから構成されている。
【0091】[工程−110]と同様の工程において
は、通常、前回の成形サイクルにおいて流入し、第2の
樹脂流路23B内に残された第1の溶融樹脂40a、粗
混合状態樹脂部分40b、第2の射出シリンダー10B
内で溶融させた第2の溶融樹脂40Bが、順にキャビテ
ィ25内に射出される。従って、前回の成形サイクルに
おいて流入し、第2の樹脂流路23B内に残された第1
の溶融樹脂40aによって形成される樹脂層は、実質的
には、第2の部分42と一体となる。また、粗混合状態
樹脂部分40bに基づき、第1の部分の領域41bが形
成される。尚、キャビティ25内に射出される粗混合状
態樹脂部分40bは、第1の溶融樹脂40Aと共にキャ
ビティ25内に射出されるので、第4の態様を含む本発
明の第3の態様に係る多層成形品の第2の部分の領域5
2cを占める粗混合状態の樹脂量よりも、第1の部分の
領域41bを占める粗混合状態の樹脂量が多くなる。更
に、第2の部分42から離れた第2樹脂層の部分は、第
2の射出シリンダー10B内で溶融させた第2の溶融樹
脂40Bに基づき形成される。
【0092】そして、図1に示した多層成形品にあって
は、射出成形条件に依って、第1の部分の領域41bに
おいて、第2の部分42に向かう方向に沿って第2樹脂
層41Bが不連続となっている。具体的には、第1の部
分の領域41bにおいて、第2の部分42に向かう方向
に沿って第2の樹脂が島状に点在している。あるいは
又、射出成形条件に依っては、第1の部分の領域41b
において、第2の部分42に向かう方向と直交する方向
であって、しかも、多層成形品の厚さ方向と直交する方
向に沿って第2樹脂層41Bが不連続となっている。具
体的には、第1の部分の領域41bにおいて、第2の部
分42に向かう方向に沿って第2の樹脂が針状に延びて
いる。あるいは又、射出成形条件に依っては、第1の部
分の領域41bにおいて、第2の部分42に向かう方向
(X方向)に沿って、且つ、第2の部分42に向かう方
向(X方向)と直交する方向であって、しかも、多層成
形品の厚さ方向と直交する方向(Y方向)に沿って、第
2樹脂層41Bが不連続となっている。具体的には、図
5の(A)の模式的な展開図に示すように、第1の部分
の領域41bにおいて、第2の部分42に向かう方向
(X方向)に沿って第2の樹脂が島状に点在しており、
且つ、第2の部分42に向かう方向(X方向)に沿って
針状に延びている。
【0093】場合によっては、図2にパリソンの模式的
な断面図を示すように、多層成形品の第1の部分(パリ
ソンの側面の主たる部分)の一部分は、第1の樹脂層4
1A/第2の樹脂層41B/第1の樹脂層41Cの3層
構成であり、ゲート部24と対向する第1の部分41が
第1の樹脂層41Aと第1の樹脂層41Cの2層構成で
ある構造を得ることもできる。尚、図2においては、第
1の樹脂層41Aと第1の樹脂層41Cの2層構成を1
層で表した。
【0094】尚、図17、図18及び図19に射出速度
等の時間変化を示すように、第2の溶融樹脂40Bの射
出完了後であって第1の溶融樹脂40Aの射出中若しく
は射出完了後、逆流手段の動作によって第1の樹脂流路
23A内の第1の溶融樹脂40Aを第2の樹脂流路23
B内に流入させる。第1の樹脂流路23A内の第1の溶
融樹脂40Aの一部が第2の樹脂流路23B内に流入す
る現象が第1の溶融樹脂40Aの射出中に生じるか(図
17及び図18参照)、射出完了後に生じるか(図19
参照)は、射出成形条件に依存する。尚、第1の溶融樹
脂40Aの射出完了後に逆流手段の動作によって第1の
樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂
流路23B内に流入する場合には、具体的には、第1の
射出シリンダー10Aによって保圧を行い、併せて、第
1の溶融樹脂40Aの射出完了後に逆流手段の動作によ
って第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40Aを
第2の樹脂流路23B内に流入させる(図19参照)。
また、第1の溶融樹脂40Aの射出中に逆流手段の動作
によって第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂40
Aが第2の樹脂流路23B内に流入し始めた場合には、
第1の溶融樹脂40Aの第2の樹脂流路23B内への流
入完了の時点は、第1の溶融樹脂40Aの射出中であっ
てもよいし(図17参照)、射出完了と同時であっても
よいし、射出完了後の保圧期間中であってもよい(図1
8参照)。
【0095】第2の樹脂流路23B内に流入する第1の
溶融樹脂40A(流入第1溶融樹脂)の体積(第2の樹
脂流路23B内に残される第1の溶融樹脂40aと、粗
混合状態樹脂部分40bを構成する第1の溶融樹脂40
Aとの合計の体積)は、キャビティ25の体積の5乃至
50%であることが好ましい。第2の樹脂流路23B内
に流入した第1の溶融樹脂40a及び粗混合状態樹脂部
分40bは、第2の溶融樹脂40Bの射出時に、第2の
溶融樹脂40Bと共にキャビティ25内に射出される。
流入第1溶融樹脂の体積がキャビティ25の体積の50
%以下ならば、第2の溶融樹脂40Bと共にキャビティ
内に射出される第1の溶融樹脂40aや粗混合状態樹脂
部分40bが多層成形品の特性に何ら悪影響を与えるこ
とがない。尚、流入第1溶融樹脂の体積がキャビティ2
5の体積の25%以下ならば、多層成形品の各層を構成
する樹脂層に乱れが発生することを確実に防止すること
ができる。流入第1溶融樹脂の体積がキャビティ25の
体積の25%を越え、50%以下の場合には、多層成形
品の各層を構成する樹脂層に若干の乱れが発生する場合
があるが、実用上問題となる乱れではない。流入第1溶
融樹脂の体積がキャビティ25の体積の50%を越える
場合には、多層成形品の各層を構成する樹脂層に、実用
上、問題となる程度の乱れが発生する場合がある。
【0096】一方、流入第1溶融樹脂の体積がキャビテ
ィ25の体積の5%未満の場合、例えば[工程−10
0]において第1の溶融樹脂40Aをキャビティ25内
に射出する際、前回の射出時に流入しそして第2の樹脂
流路23B内に残された第1の溶融樹脂40aや粗混合
状態樹脂部分40b、更には、第2の樹脂流路23B内
の第2の溶融樹脂40Bが、キャビティ25内に射出さ
れる第1の溶融樹脂40Aに巻き込まれ、第2の溶融樹
脂40Bもキャビティ25内に流入しあるいは同伴され
る場合がある。その結果、キャビティ25内で第1の溶
融樹脂40Aと第2の溶融樹脂40Bの混合が生じ、第
2の樹脂40Bが多層成形品の最外層表面に出現すると
いった問題が生じる場合がある。
【0097】先に説明したように、第1の樹脂流路23
A内の第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流路23B内
に流入する現象は、常に起こるわけではなく、キャビテ
ィ25内における溶融樹脂充填率が例えば70%を越え
る場合に発生する。従って、[工程−100]におい
て、キャビティ25における溶融樹脂充填率がキャビテ
ィ25の体積の例えば70%以下においては、第1の溶
融樹脂40Aをキャビティ25内に射出する際には、第
1の溶融樹脂40Aの射出に起因した第2の射出シリン
ダー10Bに向かう圧力が、第2の樹脂流路23B内の
第2の溶融樹脂40Bには殆ど加わらず、第2の樹脂流
路23B内に第1の溶融樹脂40Aが流入することはな
い。また、[工程−110]においても、第2の樹脂流
路23B及びゲート部24を経由して第2の溶融樹脂4
0Bをキャビティ25内に射出したとき、キャビティ2
5における溶融樹脂充填率が例えば70%を越えない場
合には、第2の溶融樹脂40Bをキャビティ25内に射
出する際、第2の溶融樹脂40Bの射出に起因した第1
の射出シリンダー10Aに向かう圧力が、第1の樹脂流
路23A内の第1の溶融樹脂40Aには殆ど加わらな
い。それ故、第1の樹脂流路23A内の第1の溶融樹脂
40Aが第1の射出シリンダー10Aに向って逆流する
ことはない。第1の射出シリンダー10Aのノズル部1
2Aあるいはノズル部12Aと金型20との間に逆流を
防止するための弁を配設する必要はないが、場合によっ
ては、かかる弁を射出シリンダー10Aのノズル部12
Aあるいはノズル部12Aと金型20との間に配設して
もよい。この場合の弁は、ボール形式逆流制御弁30
B、スライド形式逆流制御弁60と同様の構造であって
もよいし、従来の溶融樹脂の逆流を防止するボールチェ
ッキ弁(逆止弁)であってもよい。
【0098】2つの射出シリンダーを備え、2つの射出
シリンダーのそれぞれの内部とキャビティとを結ぶ2つ
の樹脂流路を有する射出成形装置を例にとり説明を行っ
たが、射出シリンダーの数は3つ以上であってもよく、
この場合には、射出シリンダーの数と同じ数の樹脂流路
を設ければよい。そして、[工程−110]と[工程−
120]との間で、第3、第4・・・の射出シリンダー
から溶融した第3、第4・・・の樹脂をキャビティ25
へと射出すればよい。この場合、1つの樹脂流路が第1
の樹脂流路に相当し、残りの樹脂流路が第2の樹脂流路
に相当する。尚、第2の樹脂流路のそれぞれに流入する
第1の溶融樹脂の体積が、キャビティの体積の5乃至5
0%、好ましくは5乃至35%、より好ましくは5乃至
25%であることが望ましい。また、金型に設けられた
キャビティの数は1つに限定されず、任意である。キャ
ビティの数が複数の場合、第1の樹脂流路及び第2の樹
脂流路のそれぞれをキャビティの数だけ分岐し、分岐さ
れた各樹脂流路を各キャビティに開口した各ゲート部と
結べばよい。この場合、逆流手段の下流で樹脂流路を分
岐することが好ましい。尚、第2の樹脂流路のそれぞれ
に流入する第1の溶融樹脂の体積が、キャビティの体積
の5乃至50%、好ましくは5乃至35%、より好まし
くは5乃至25%であることが望ましい。
【0099】更には、第2の樹脂流路23B内にゲート
カットピン26が配設されている構造としたが、ゲート
部の構造や、ゲート部における溶融樹脂の温度を適宜設
定することによって、ゲートカットピンを省略すること
もできる。
【0100】また、射出シリンダー内で樹脂の可塑化、
溶融、計量を行い、射出シリンダーから溶融樹脂の射出
を行ったが、ポット式(シューティング・ポット式ある
いは加熱ポット式とも呼ばれる)の成形装置を用いるこ
ともできる。このポット式の成形装置においては、樹脂
の可塑化、溶融、計量をシリンダー内で行い、溶融樹脂
を射出用ポット内に充填する。シリンダーと射出用ポッ
トとの間には逆止弁が配設されている。射出用ポット内
に充填された溶融樹脂には射出用シリンダーから圧力が
加えられ、樹脂流路及びゲート部を介して溶融樹脂がキ
ャビティ内に射出される。このようなポット式の成形装
置においても、射出用ポットとキャビティとを結ぶ第2
の樹脂流路に逆流手段を配設すればよい。
【0101】以下、実施例1及び実施例2、並びに、比
較例1及び比較例2により、本発明を更に詳細に説明す
る。尚、これらの実施例及び比較例における温度条件を
以下の表1に示す。また、これらの実施例及び比較例に
おいては、図6に示した射出成形装置を使用した。
【0102】 [表1] 射出シリンダー10Aにおける第1の溶融樹脂40Aの温度:270゜C 射出シリンダー10Bにおける第2の溶融樹脂40Bの温度:260゜C ホットランナーブロック内の第1及び第2の樹脂流路の温度:270゜C キャビティブロック内の冷却水の温度 : 15゜C
【0103】ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘
度(η)は、フェノール/テトラクロロエタン=6/4
(重量比)の混合溶媒を使用して、30゜Cにて測定し
た。一方、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂の相対粘
度(ηrel)は、樹脂1g/96%硫酸100mlの条
件にて、25゜Cにて測定した。また、層間接着強度の
測定は、剥離方向180度、剥離速度200mm/分、
試料寸法10mm(幅)×100mm(長さ)にて行っ
た。
【0104】(実施例1)第1の樹脂40Aとして、固
有粘度0.75のポリエチレンテレフタレート樹脂(P
ET樹脂。日本ユニペット株式会社製のRT543C)
を用い、第2の樹脂40Bとして、相対粘度2.7のポ
リメタキシリレンアジパミド樹脂(N−MXD6樹脂。
三菱瓦斯化学株式会社製の#6007)を使用した。そ
して、前述の各工程に基づき、PET樹脂、N−MXD
6樹脂、PET樹脂を同時射出成形方法に基づき射出
し、第2の態様を含む本発明の第1の態様に係る多層成
形品(パリソン。図1参照)を成形した。パリソンの長
さを132mm、肉厚を4.4mm、外形直径を28m
mとした。尚、このようなパリソンに基づき二軸延伸ブ
ロー成形法にて得られる多層ボトルの寸法は、全長31
0mm、外径90mm、容積1500ミリリットルであ
る。
【0105】第1の樹脂流路23Aと第2の樹脂流路2
3Bとの合流部より上流(射出シリンダー側)における
第1の樹脂流路23A及び第2の樹脂流路23Bの一部
分は、二重管構造となっており、この部分の長さを12
0mmとした。この二重管構造の樹脂流路における外側
の第1の樹脂流路23Aの外径を18mm、内径を14
mmとした。一方、この二重管構造の樹脂流路における
内側の管状の第2の樹脂流路23Bの直径を8mmとし
た。また、円柱状のゲートカットピン26の外径を4m
mとした。
【0106】第1の射出シリンダー10Aとしては内径
50mmのものを使用して、第1の樹脂40A(PET
樹脂)を可塑化し、溶融した。また、第2の射出シリン
ダー10Bとしては内径40mmのものを使用し、第2
の樹脂40B(N−MXD6樹脂)を可塑化し、溶融し
た。逆流手段としてボール形式逆流制御弁30Bを使用
した。金型20には4つのキャビティ25が設けられて
おり、各樹脂流路23A,23Bを、逆流制御弁30B
よりも下流で分岐させて、各々のキャビティ25に開口
したゲート部24へと繋げた。
【0107】射出成形前には、前回の射出時に第2の樹
脂流路23B内に流入した第1の溶融樹脂40A(第2
の樹脂流路23B内に残された第1の溶融樹脂40a
と、粗混合状態樹脂部分40bを構成する第1の溶融樹
脂40Aとの合計の体積)がキャビティ25の体積の1
0%に相当する量だけ第2の樹脂流路23B内に残って
いた。
【0108】先ず、第1の溶融樹脂40A(溶融PET
樹脂)をキャビティ25の体積の20%に相当する量だ
けキャビティ25に射出した。この際、第1の溶融樹脂
40Aが第2の樹脂流路23B内に流入することはなか
った。
【0109】次いで、キャビティ25への第1の溶融樹
脂40A(溶融PET樹脂)の射出を続行しながら、第
2の射出シリンダー10Bから第2の溶融樹脂40B
(溶融N−MXD6樹脂)をキャビティ25に射出し
た。射出した第2の溶融樹脂40Bの量を、キャビティ
25の体積の5%に相当する量とした。前回の射出時に
第2の樹脂流路23B内に流入し、残っていた第1の溶
融樹脂40a、及び粗混合状態樹脂部分40bもキャビ
ティ25に射出された。
【0110】その後、キャビティ25への第2の溶融4
0B樹脂の射出を中止した。そして、キャビティ25へ
の第1の溶融樹脂40A(溶融PET樹脂)の射出を続
行し、キャビティ25内を溶融樹脂で完全に充填した。
射出した第1の溶融樹脂40Aの量を、キャビティ25
を溶融樹脂で完全に充填するためのキャビティ25の体
積の65%に相当する量と、第2の樹脂流路23B内の
第2の溶融樹脂40Bの逆流する量に相当する量の合計
とした。この際、第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流
路23B内に流入し、第2の樹脂流路23B内の第2の
溶融樹脂40Bが逆流し、第2の射出シリンダー10B
内のスクリュー11Bが後退したが、逆流制御弁30B
の作動によって、第2の樹脂流路23Bへの第1の溶融
樹脂40Aの流入はキャビティ25の体積の10%にと
どまった。
【0111】次に、第1の射出シリンダー10Aによ
り、15秒間保圧した後、空気圧シリンダー27を作動
させてゲートカットピン26を前進させてゲート部24
を閉じた。その後、10秒間冷却した後、金型を開き、
積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。得ら
れたパリソンは、図1に示したと同様の構成を有し、樹
脂層に乱れの無い、きれいな樹脂層が形成されていた。
また、N−MXD6樹脂層がパリソンの最外層表面(パ
リソンの内側表面及び外側表面)に出現する現象も全く
認められなかった。得られた多層パリソンを100゜C
に加熱して、二軸延伸ブロー成形法にて多層ボトルを製
造したところ、外観良好な多層ボトルが得られた。多層
ボトルの第1の部分41と第2の部分42を含む部分か
ら層間接着強度測定用の試料を切り出して層間接着強度
を測定した。その結果、PET樹脂層とN−MXD6樹
脂層との間の層間接着強度は40gf/10mmであっ
た。また、第2の部分42の近傍の第1の領域の部分4
1bにおける第2樹脂層41Bの厚さは第2の部分42
に近づくに従い薄くなり、且つ、第2樹脂層41Bが不
連続となっていることが確認された。具体的には、図5
の(A)に示したように、第1の部分の領域41bにお
いて、第2の部分42に向かう方向に沿って第2の樹脂
が島状に点在しており、且つ、第2の部分42に向かう
方向に沿って針状に延びていた。
【0112】得られたパリソンを、パリソンの軸線を含
む平面で切断し、切断面に露出したN−MXD6樹脂
(第2の樹脂)をヨードチンキを用いて染色し、切断面
を撮影し(原寸)、得られた写真にデジタル処理を施し
た図を図26に示す。また、図26の領域「a」及び
「b」を原寸の18倍に拡大して得られた写真にデジタ
ル処理を施した図を、それぞれ、図27及び図28に示
す。また、パリソンの軸線に垂直な面で切断し、更に二
等分し、切断面に露出したN−MXD6樹脂(第2の樹
脂)をヨードチンキを用いて染色し、切断面を顕微鏡に
て撮影し(原寸の4倍)、得られた写真にデジタル処理
を施した図を図29に示す。更には、図29の領域
「e」、「f」及び「g」を原寸の9倍に拡大して得ら
れた写真にデジタル処理を施した図を、それぞれ、図3
0、図31及び図32に示す。また、得られた多層ボト
ルの第1樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキ
を用いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した拡大
写真を図33に示す。
【0113】尚、図26〜図32、及び、後述する図3
4〜図40において、黒い部分はN−MXD6樹脂を示
し、外形線に囲まれた白い領域は、PET樹脂を示す。
また、図33及び図41において、黒味を帯びた領域は
N−MXD6樹脂を示し、白に領域はPET樹脂を示
す。尚、図33の左手側は第2の領域側であり、右手側
は第1の領域側である。また、図41の左手側は第3の
領域側であり、右手側は第2の領域側である。
【0114】尚、得られたパリソンにおいては、パリソ
ンの軸線に沿った第1の部分41と第2の部分42の境
界領域の位置がパリソンの円周方向で変化している。即
ち、図29の領域「e」(詳細は図30参照)は、3層
構成の第1の部分41であって、第2の部分42からは
相当、離れている領域である。また、図29の領域
「f」(詳細は図31参照)は、3層構成の第1の部分
41であって、第2の部分42に近づいた領域である。
更には、図29の領域「g」(詳細は図32参照)は、
第2の部分42の近傍の第1の部分41bの領域であ
り、第2樹脂層(N−MXD6樹脂層)の厚さは第2の
部分42に近づくに従い薄くなり、且つ、第2樹脂層
(N−MXD6樹脂層)が不連続となっている。図26
〜図28、あるいは図33からも、第2の部分42の近
傍の第1の部分の領域41bにおいて、第2樹脂層(N
−MXD6樹脂層)の厚さは第2の部分42に近づくに
従い薄くなり、且つ、第2樹脂層(N−MXD6樹脂
層)が不連続となっていることが判る。また、第1の部
分41において、第2樹脂層41Bの厚さは、第2の部
分42に向かって次第に減少している。
【0115】(実施例2)実施例1と同じ樹脂を使用
し、実施例1と同じ射出成形装置を用いて、射出成形を
行った。尚、温度条件は表1と同様とした。実施例2が
実施例1と相違する点は、実施例1が同時射出成形方法
であったのに対して、実施例2においては交互射出成形
方法を採用した点にある。
【0116】射出成形前には、前回の射出時に第2の樹
脂流路23B内に流入した第1の溶融樹脂40A(第2
の樹脂流路23B内に残された第1の溶融樹脂40a
と、粗混合状態樹脂部分40bを構成する第1の溶融樹
脂40Aとの合計の体積)がキャビティ25の体積の1
5%に相当する量だけ第2の樹脂流路23B内に残って
いた。
【0117】先ず、[工程−100]と同様にして、第
1の溶融樹脂40A(溶融PET樹脂)をキャビティ2
5の体積の40%に相当する量だけキャビティ25に射
出した。この際、第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流
路23B内に流入することはなかった。
【0118】次いで、第1の溶融樹脂40Aの射出を中
断し、[工程−110]と同様にして、第2の射出シリ
ンダー10Bから第2の溶融樹脂40B(溶融N−MX
D6樹脂)をキャビティ25に射出した。射出した第2
の溶融樹脂40Bの量を、キャビティ25の体積の5%
に相当する量とした。前回の射出時に第2の樹脂流路2
3B内に流入し、残っていた第1の溶融樹脂40a、及
び粗混合状態樹脂部分40bもキャビティ25に射出さ
れた。この際にも、第2の溶融樹脂40B及び第1の溶
融樹脂40aが第1の樹脂流路23A内に流入すること
はなかった。
【0119】次に、第2の溶融樹脂40Bの射出を中止
し、[工程−120]と同様にして、第1の射出シリン
ダー10Aから第1の溶融樹脂40A(溶融PET樹
脂)をキャビティ25に射出した。射出した第1の溶融
樹脂40Aの量を、キャビティ25を溶融樹脂で完全に
充填するためのキャビティ25の体積の40%に相当す
る量と、第2の樹脂流路23B内に第1の溶融樹脂40
Aが流入する量の合計とした。この際、第1の溶融樹脂
40Aが第2の樹脂流路23B内に流入し、第2の樹脂
流路23B内の第2の溶融樹脂40Bが逆流し、第2の
射出シリンダー10B内のスクリュー11Bが後退した
が、逆流制御弁30Bの作動によって、第2の樹脂流路
23Bへの第1の溶融樹脂40Aの流入はキャビティ2
5の体積の15%にとどまった。
【0120】次に、第1の射出シリンダー10Aによ
り、15秒間保圧した後、空気圧シリンダー27を作動
させてゲートカットピン26を前進させてゲート部24
を閉じた。その後、10秒間冷却した後、金型を開き、
積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。得ら
れたパリソンは、図3に示したと同様の構成を有して
し、樹脂層に乱れの無い、きれいな樹脂層が形成されて
いた。また、N−MXD6樹脂層がパリソンの最外層表
面(パリソンの内側表面及び外側表面)に出現する現象
も全く認められなかった。得られた多層パリソンを10
0゜Cに加熱して、二軸延伸ブロー成形法にて多層ボト
ルを製造したところ、外観良好な多層ボトルが得られ
た。多層ボトルの第1の部分51と第2の部分52と第
3の部分53を含む部分から層間接着強度測定用の試料
を切り出して層間接着強度を測定した。その結果、PE
T樹脂層とN−MXD6樹脂層との間の層間接着強度は
45gf/10mmであった。また、第3の部分53の
近傍の第2の部分の領域52cにおいては、第2樹脂層
/第4樹脂層延在層52Cの厚さは第3の部分53に近
づくに従い薄くなり、且つ、第2樹脂層/第4樹脂層延
在層52Cが不連続となっていることが確認された。具
体的には、図5の(B)に示したように、第2の部分の
領域52cにおいて、第3の部分53に向かう方向に沿
って第2の樹脂が島状に点在しており、且つ、第3の部
分53に向かう方向に沿って針状に延びていた。
【0121】得られたパリソンを、パリソンの軸線を含
む平面で切断し、切断面に露出したN−MXD6樹脂
(第2の樹脂)をヨードチンキを用いて染色し、切断面
を撮影し(原寸)、得られた写真にデジタル処理を施し
た図を図34に示す。また、図34の領域「c」及び
「d」を原寸の18倍に拡大して得られた写真にデジタ
ル処理を施した図を、それぞれ、図35及び図36に示
す。また、パリソンの軸線に垂直な面で切断し、更に二
等分し、切断面に露出したN−MXD6樹脂(第2の樹
脂)をヨードチンキを用いて染色し、切断面を顕微鏡に
て撮影し(原寸の4倍)、得られた写真にデジタル処理
を施した図を図37に示す。更には、図37の領域
「c」、「b」及び「a」を原寸の9倍に拡大して得ら
れた写真にデジタル処理を施した図を、それぞれ、図3
8、図39及び図40に示す。また、得られた多層ボト
ルの第1樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキ
を用いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した拡大
写真を図41に示す。
【0122】尚、得られたパリソンにおいては、パリソ
ンの軸線に沿った第2の部分52と第3の部分53の境
界領域の位置がパリソンの円周方向で変化している。即
ち、図37の領域「c」(詳細は図38参照)は、3層
構成の第2の部分52であって、第3の部分53からは
相当、離れている領域である。また、図37の領域
「b」(詳細は図39参照)は、3層構成の第2の部分
52であって、第3の部分53に近づいた領域である。
更には、図37の領域「a」(詳細は図40参照)は、
第3の部分53の近傍の第2の部分の領域52cであ
り、第2樹脂層/第4樹脂層延在層(N−MXD6樹脂
層)の厚さは第3の部分53に近づくに従い薄くなり、
且つ、第2樹脂層/第4樹脂層延在層(N−MXD6樹
脂層)が不連続となっている。図34〜図36、あるい
は図41からも、第3の部分53の近傍の第2の部分の
領域52cにおいて、第2樹脂層/第4樹脂層延在層
(N−MXD6樹脂層)の厚さは第3の部分53に近づ
くに従い薄くなり、且つ、第2樹脂層/第4樹脂層延在
層(N−MXD6樹脂層)が不連続となっていることが
判る。
【0123】(比較例1)逆流手段を、溶融樹脂の逆流
を防止する従来のボールチェッキ弁(逆止弁)に交換し
た。そして、実施例1と同じ樹脂及び射出成形装置を用
いて、実施例1と同様の同時射出成形方法に基づきパリ
ソンの成形を行った。
【0124】先ず、第1の溶融樹脂40A(溶融PET
樹脂)をキャビティ25の体積の20%に相当する量だ
けキャビティ25に射出した。前回の射出時に、第1の
溶融樹脂は第2の樹脂流路23B内に流入していなかっ
た。射出の際、第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流路
23B内に流入することはなかった。
【0125】次いで、キャビティ25への第1の溶融樹
脂40A(溶融PET樹脂)の射出を続行しながら、第
2の射出シリンダー10Bから第2の溶融樹脂40B
(溶融N−MXD6樹脂)をキャビティ25に射出し
た。射出した第2の溶融樹脂40Bの量を、キャビティ
25の体積の5%に相当する量とした。
【0126】その後、キャビティ25への第2の溶融4
0B樹脂の射出を中止した。そして、キャビティ25へ
の第1の溶融樹脂40A(溶融PET樹脂)の射出を続
行し、キャビティ25内を溶融樹脂で完全に充填した。
射出した第1の溶融樹脂40Aの量を、キャビティ25
を溶融樹脂で完全に充填するために、キャビティ25の
体積の75%に相当する量とした。
【0127】次に、第1の射出シリンダー10Aによ
り、15秒間保圧した後、空気圧シリンダー27を作動
させてゲートカットピン26を前進させてゲート部24
を閉じた。その後、10秒間冷却した後、金型を開き、
積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。第1
の溶融樹脂40A(溶融PET樹脂)の射出開始の際、
第2の樹脂流路23B内の第2の溶融樹脂40B(溶融
N−MXD6樹脂)が同伴されてキャビティ25内に流
入し、得られた3層のパリソンの開口部付近の第1の樹
脂40A(PET樹脂)から構成された最外層表面に第
2の樹脂40B(N−MXD6樹脂)が出現していた。
また、第2の部分42の近傍の第1の領域の部分におけ
る第2樹脂層の領域の厚さは第2の部分42に近づくに
従ってもほぼ均一であり、且つ、第1の部分の領域にお
いては、第2樹脂層41Bが不連続となっている現象は
認められなかった(図24参照)。得られた多層パリソ
ンを100゜Cに加熱して、二軸延伸ブロー成形法にて
多層ボトルを製造し、多層ボトルの第1の部分41と第
2の部分42を含む部分から層間接着強度測定用の試料
を切り出して層間接着強度を測定した。その結果、PE
T樹脂層とN−MXD6樹脂層との間の層間接着強度は
15gf/10mmであった。
【0128】(比較例2)逆流手段を、溶融樹脂の逆流
を防止する従来のボールチェッキ弁(逆止弁)に交換し
た。そして、実施例1と同じ樹脂及び射出成形装置を用
いて、実施例2と同様の交互射出成形方法に基づきパリ
ソンの成形を行った。
【0129】先ず、[工程−100]と同様にして、第
1の溶融樹脂40A(溶融PET樹脂)をキャビティ2
5の体積の40%に相当する量だけキャビティ25に射
出した。前回の射出時に、第1の溶融樹脂は第2の樹脂
流路23B内に流入していなかった。射出の際、第1の
溶融樹脂40Aが第2の樹脂流路23B内に流入するこ
とはなかった。
【0130】次いで、[工程−110]と同様にして、
第2の射出シリンダー10Bから第2の溶融樹脂40B
(溶融N−MXD6樹脂)をキャビティ25に射出し
た。射出した第2の溶融樹脂40Bの量を、キャビティ
25の体積の5%に相当する量とした。
【0131】続いて、[工程−120]と同様にして、
第1の射出シリンダー10Aから第1の溶融樹脂40A
(溶融PET樹脂)をキャビティ25に射出した。射出
した第1の溶融樹脂40Aの量を、キャビティ25を溶
融樹脂で完全に充填するためのキャビティ25の体積の
55%に相当する量とした。この際、従来の逆止弁を使
用しているので、第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流
路23B内に流入することはなかった。
【0132】次に、第1の射出シリンダー10Aによ
り、15秒間保圧した後、空気圧シリンダー27を作動
させてゲートカットピン26を前進させてゲート部24
を閉じた。その後、10秒間冷却した後、金型を開き、
積層成形品であるパリソンを金型から取り出した。得ら
れた多層パリソンを100゜Cに加熱して、二軸延伸ブ
ロー成形法にて多層ボトルを製造し、多層ボトルの第1
の部分51と第2の部分52と第3の部分53を含む部
分から層間接着強度測定用の試料を切り出して層間接着
強度を測定した。その結果、PET樹脂層とN−MXD
6樹脂層との間の層間接着強度は15gf/10mmで
あった。
【0133】以上、本発明を、好ましい実施例に基づき
説明したが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。射出成形装置は例示であり、適宜、設計変更するこ
とができる。また、各実施例にて説明した射出成形条件
や実施例にて使用した樹脂も例示であり、適宜、設計変
更・条件変更することができる。
【0134】本発明の第1若しくは第3の態様に係る多
層成形品を成形するために、場合によっては、シャット
オフ弁を備えた射出成形装置を用いることもできる。従
来の射出成形方法においては、第2の射出シリンダー1
0Bのノズル部12Bに、油圧シリンダーの作動にて開
閉するシャットオフ弁を配設する。そして、[工程−1
10]の完了後、直ちに油圧シリンダーを作動させてシ
ャットオフ弁を閉じ、第2の溶融樹脂40Bの第2の射
出シリンダー10B内への逆流を防止している。本発明
の第1若しくは第3の態様に係る多層成形品を成形する
ためには、例えば[工程−110]の完了後もシャット
オフ弁を開いた状態としておき、第2の樹脂流路23B
内に流入する第1の溶融樹脂40Aの体積と同体積の第
2の溶融樹脂40Bが第2の射出シリンダー10B内に
逆流した時点で油圧シリンダーを作動させてシャットオ
フ弁を閉じ、第2の溶融樹脂40Bの第2の射出シリン
ダー10B内へのそれ以上の逆流を阻止する。これによ
っても、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を第2の樹
脂流路内に流入させることができる。尚、[工程−12
0]において第1の溶融樹脂40Aの射出を開始してか
ら第2の射出シリンダー10Bに配設されたシャットオ
フ弁を閉じるタイミングは、種々の試験を行い、決定す
ればよい。
【0135】あるいは又、第2の射出シリンダー10B
に配設された射出用油圧シリンダー18Bを改造し、逆
流手段を、第2の射出シリンダー10B内に配設された
スクリュー11B、及び射出用油圧シリンダー18Bか
ら構成することもできる。即ち、スクリュー11Bにキ
ャビティ側から第2の溶融樹脂40Bの圧力が加わった
とき、スクリュー11Bが自由に後退するのではなく、
一定量だけスクリュー11Bが後退し、それ以上の後退
を阻止する機能を、射出用油圧シリンダー18Bに付与
する。このような構成にすることによって、[工程−1
20]において、第1の溶融樹脂40Aが第2の樹脂流
路23B内に流入したとき、第2の溶融樹脂40Bは第
2の射出シリンダー10B内へ逆流するが、第2の樹脂
流路23B内に流入する第1の溶融樹脂40Aの体積と
同体積の第2の溶融樹脂40Bが第2の射出シリンダー
10B内に逆流した時点で、射出用油圧シリンダー18
Bによってスクリュー11Bのそれ以上の後退は阻止さ
れる。即ち、第2の溶融樹脂40Bの第2の射出シリン
ダー10B内へのそれ以上の逆流が阻止され、その結
果、第2の樹脂流路23B内に流入する第1の溶融樹脂
40Aの量が一定量に規制される。即ち、これによって
も、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を第2の樹脂流
路内に一定量流入させることができる。
【0136】
【発明の効果】本発明の多層成形品においては、第2樹
脂層の一部分あるいは第2樹脂層/第4樹脂層延在層の
一部分の厚さが漸次薄くなるので、これらの部分が目立
ち難くなり、外観特性に優れた多層成形品を得ることが
できるばかりか、多層成形品全体としてのガスバリヤー
性を一層向上させることができる。しかも、かかる一部
分においては、第2樹脂層あるいは第2樹脂層/第4樹
脂層延在層が不連続となっているので、層間剥離強度の
向上を図ることができるばかりか、時間が経ると共に吸
水白化するといった問題も改善できる。また、多層成形
品の最外層を構成しない樹脂層が最外層表面に出現する
といった問題は生じない。
【図面の簡単な説明】
【図1】第2の態様を含む本発明の第1の態様に係る多
層成形品であるパリソンの模式的な断面図である。
【図2】第2の態様を含む本発明の第1の態様に係る多
層成形品であるパリソンの変形例の模式的な断面図であ
る。
【図3】第4の態様を含む本発明の第3の態様に係る多
層成形品であるパリソンの模式的な断面図である。
【図4】第4の態様を含む本発明の第3の態様に係る多
層成形品であるパリソンの変形例の模式的な断面図であ
る。
【図5】第1の部分の領域の状態、及び、第2の部分の
領域の状態を模式的に示す展開図である。
【図6】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装
置の概念図であって、射出成形を全く行っていない状態
の射出成形装置を示す概念図である。
【図7】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装
置の概念図であって、多層成形品の成形直前の第1及び
第2の溶融樹脂の計量済みの射出成形装置の状態を示す
概念図である。
【図8】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形装
置を用いた多層成形品の射出成形方法を説明するための
キャビティ等の概念図である。
【図9】図8に引き続き、本発明の多層成形品の成形に
適した射出成形装置を用いた多層成形品の射出成形方法
を説明するためのキャビティ等の概念図である。
【図10】図9に引き続き、本発明の多層成形品の成形
に適した射出成形装置を用いた多層成形品の射出成形方
法を説明するためのキャビティ等の概念図である。
【図11】本発明の多層成形品の成形に適した射出成形
装置における逆流手段であるボール形式の逆流制御弁の
模式的な端面図である。
【図12】図11の(B)の矢印A−Aに沿ったボール
形式の逆流制御弁の円筒管部の模式的な断面図、及び、
図11の(B)の矢印B−Bに沿ったボール形式の逆流
制御弁の円筒管部の模式的な断面図である。
【図13】スライド形式逆流制御弁の模式的な端面図で
ある。
【図14】図13の(B)の矢印A−Aに沿った円筒管
部の模式的な断面図、及び、図13の(B)の矢印B−
Bに沿った円筒管部の模式的な断面図である。
【図15】第2の射出シリンダーの構造を示す模式的な
断面図である。
【図16】第1の射出シリンダーの構造を示す模式的な
断面図である。
【図17】本発明の第2の態様に係る多層成形品の射出
成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフで
ある。
【図18】本発明の第2の態様に係る多層成形品の射出
成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフで
ある。
【図19】本発明の第2の態様に係る多層成形品の射出
成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフで
ある。
【図20】本発明の第4の態様に係る多層成形品の射出
成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフで
ある。
【図21】本発明の第4の態様に係る多層成形品の射出
成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフで
ある。
【図22】本発明の第4の態様に係る多層成形品の射出
成形方法における射出速度等の時間変化を示すグラフで
ある。
【図23】溶融樹脂の射出速度を模式的に示すグラフで
ある。
【図24】比較例1にて得られたパリソンの模式的な断
面図である。
【図25】比較例2にて得られたパリソンの模式的な断
面図である。
【図26】実施例1にて得られたパリソンの断面写真に
デジタル処理を施した図である。
【図27】図26に示したパリソンの一部を拡大した断
面写真にデジタル処理を施した図である。
【図28】図26に示したパリソンの図27とは別の部
分を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図29】実施例1にて得られたパリソンの図26とは
異なる方向の断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図30】図29に示したパリソンの一部を拡大した断
面写真にデジタル処理を施した図である。
【図31】図29に示したパリソンの図30とは異なる
一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図32】図29に示したパリソンの図30とは異なる
一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図33】実施例1にて得られた得られた多層ボトルの
第1樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキを用
いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した写真であ
る。
【図34】実施例2にて得られたパリソンの断面写真に
デジタル処理を施した図である。
【図35】図34に示したパリソンの一部を拡大した断
面写真にデジタル処理を施した図である。
【図36】図34に示したパリソンの図35とは別の部
分を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図37】実施例2にて得られたパリソンの図34とは
異なる方向の断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図38】図37に示したパリソンの一部を拡大した断
面写真にデジタル処理を施した図である。
【図39】図37に示したパリソンの図38とは異なる
一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図40】図37に示したパリソンの図38とは異なる
一部を拡大した断面写真にデジタル処理を施した図であ
る。
【図41】実施例2にて得られた得られた多層ボトルの
第1樹脂層を剥ぎ取り、露出した面をヨードチンキを用
いて染色し、露出した面を顕微鏡にて撮影した写真であ
る。
【符号の説明】
10A,10B・・・射出シリンダー 11A,11B・・・スクリュー 12B・・・射出シリンダーのノズル部 13・・・減速歯車 14・・・油圧モータ 15・・・ホッパ 16・・・空隙 17A,17B・・・射出ラム 18A,18B・・・射出用油圧シリンダー 19・・・射出装置前進後退用シリンダー 19A,19B・・・油圧配管 19C・・・圧力計 20・・・金型 21・・・キャビティブロック 22・・・ホットランナーブロック 23A,23B・・・樹脂流路 24・・・ゲート部 25・・・キャビティ 26・・・ゲートカットピン 27・・・空気圧シリンダー 30B,60・・・逆流制御弁 31,61・・・円筒管部 32,62・・・中空部 33,63・・・拡径部 34・・・ボール 40A,40B・・・樹脂又は溶融樹脂 40a・・・前回の射出時に流入し、第2の樹脂流路内
に残された第1の溶融樹脂 40b・・・前回の射出時に流入し、第2の樹脂流路内
に残された第1の溶融樹脂の残りと、第2の樹脂流路内
に残された第2の溶融樹脂との粗混合状態樹脂部分 41・・・第1の部分 41A・・・第1樹脂層 41B・・・第2樹脂層 41b・・・第1の部分の領域 41C・・・第3樹脂層 42・・・第2の部分 51・・・第1の部分 51A・・・第1樹脂層 51B・・・第2樹脂層 51C・・・第3樹脂層 51D・・・第4樹脂層 51E・・・第5樹脂層 52・・・第2の部分 52A・・・第1樹脂層延在層 52C・・・第2樹脂層/第4樹脂層延在層 52c・・・第2の部分の領域 52E・・・第5樹脂層延在層 53・・・第3の部分 64・・・弁体 65・・・バー 66A,66B・・・支持体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 1/02 B32B 1/02 27/36 27/36 // B29K 23:00 25:00 27:00 27:06 29:00 33:20 67:00 69:00 77:00 B29L 9:00 22:00 (72)発明者 寺田 義弘 東京都千代田区丸の内二丁目5番2号 三 菱瓦斯化学株式会社内 (72)発明者 太田 貴夫 東京都千代田区丸の内二丁目5番2号 三 菱瓦斯化学株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AK01C AK03A AK03B AK12A AK12B AK15A AK15B AK16C AK27A AK27B AK27C AK41A AK41B AK41J AK42C AK45A AK45B AK48A AK48B AK69C AL01A AL01B BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA15 GB16 JB16A JB16B JD02 JD02C JK06 JL10C 4F202 AA03 AA13 AA15 AA20 AA24 AA28 AA29 AG03 AG07 AH55 AR14 CA11 CA15 CB22 CK03 CK07 4F206 AA03 AA13 AA15 AA20 AA24 AA28 AA29 AG03 AG07 AH55 AR14 JA06 JB22 JM04 JN14 JQ81 4F208 AA03 AA13 AA15 AA20 AA24 AA28 AA29 AG03 AG07 AH55 AR14 LA01 LA08 LB22 LG06 LG14 LG16 LG29

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】3層の樹脂層が積層された第1の部分と、
    該第1の部分から延在した第2の部分とから成る多層成
    形品であって、 第1の部分は、第1の樹脂から成る第1樹脂層、主に第
    2の樹脂から成る第2樹脂層、及び、該第1の樹脂から
    成る第3樹脂層が順次積層されて主に成り、 第2の部分は、第1の部分を構成する第1樹脂層及び第
    3樹脂層から延在した樹脂層から構成されており、 第1樹脂層は多層成形品の外表面層を構成し、第3樹脂
    層は該外表面層と対向する多層成形品の内表面層を構成
    し、 第2樹脂層は、第1樹脂層及び第3樹脂層によって封入
    されており、 第2の部分の近傍の第1の部分の領域においては、第2
    樹脂層の厚さは第2の部分に近づくに従い薄くなり、且
    つ、第2樹脂層が不連続となっていることを特徴とする
    多層成形品。
  2. 【請求項2】第1の部分の前記領域においては、第2の
    部分に向かう方向に沿って、且つ、第2の部分に向かう
    方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の厚
    さ方向と直交する方向に沿って、第2樹脂層が不連続と
    なっていることを特徴とする請求項1に記載の多層成形
    品。
  3. 【請求項3】第1の部分において、第2樹脂層の厚さ
    は、第2の部分に向かって次第に減少することを特徴と
    する請求項1に記載の多層成形品。
  4. 【請求項4】第1の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹
    脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン
    系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
    脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
    ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも
    1種の樹脂であり、 第2の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレン
    テレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート
    樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の樹脂で
    あることを特徴とする請求項1に記載の多層成形品。
  5. 【請求項5】ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン基
    含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
    ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリ
    デン樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の樹
    脂であることを特徴とする請求項4に記載の多層成形
    品。
  6. 【請求項6】多層成形品は多層容器であることを特徴と
    する請求項1に記載の多層成形品。
  7. 【請求項7】多層成形品は、多層容器の前駆体である多
    層パリソンであることを特徴とする請求項1に記載の多
    層成形品。
  8. 【請求項8】多層成形品は、ブロー成形多層容器である
    ことを特徴とする請求項1に記載の多層成形品。
  9. 【請求項9】(a)キャビティが設けられたキャビティ
    ブロックと、ホットランナーブロックとを有する金型、 (b)第1の溶融樹脂を射出するための第1の射出シリ
    ンダー、及び、第2の溶融樹脂を射出するための第2の
    射出シリンダー、 (c)第1の射出シリンダーの内部とキャビティとを結
    ぶ第1の樹脂流路、及び、 (d)第2の射出シリンダーの内部とキャビティとを結
    ぶ第2の樹脂流路、を備え、 金型内に位置する第1の樹脂流路及び第2の樹脂流路の
    部分はホットランナーブロック内に設けられ、 第1の樹脂流路と第2の樹脂流路とは、キャビティに開
    口したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有し、 第2の樹脂流路を経由して第2の溶融樹脂をキャビティ
    内に射出した後、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を
    第2の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられてお
    り、 該逆流手段は、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂が第
    2の樹脂流路内の第2の溶融樹脂に及ぼす圧力によって
    動作する射出成形装置を用いて成形され、 第1の部分は、第1の射出シリンダーから第1の樹脂流
    路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第1
    の溶融樹脂に基づき形成された第1樹脂層及び第3樹脂
    層、並びに、第2の射出シリンダーから第2の樹脂流路
    及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第2の
    溶融樹脂に基づき形成された第2樹脂層が順次積層され
    て主に成り、 第1の部分の前記領域は、第2の樹脂流路内に流入した
    第1の溶融樹脂、及び、第2の射出シリンダーからの第
    2の溶融樹脂に基づき形成されていることを特徴とする
    請求項1に記載の多層成形品。
  10. 【請求項10】第1の部分の前記領域においては、第2
    の部分に向かう方向に沿って、且つ、第2の部分に向か
    う方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の
    厚さ方向と直交する方向に沿って、第2樹脂層が不連続
    となっていることを特徴とする請求項9に記載の多層成
    形品。
  11. 【請求項11】第2の樹脂流路内に流入する第1の溶融
    樹脂の量は、キャビティの体積の5乃至50%であるこ
    とを特徴とする請求項9に記載の多層成形品。
  12. 【請求項12】第2の樹脂流路内に流入する第1の溶融
    樹脂の量は、キャビティの体積の5乃至25%であるこ
    とを特徴とする請求項11に記載の多層成形品。
  13. 【請求項13】第1の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹
    脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン
    系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
    脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
    ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも
    1種の樹脂であり、 第2の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレン
    テレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート
    樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の樹脂で
    あることを特徴とする請求項9に記載の多層成形品。
  14. 【請求項14】ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン
    基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹
    脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニ
    リデン樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の
    樹脂であることを特徴とする請求項13に記載の多層成
    形品。
  15. 【請求項15】多層成形品は多層容器であることを特徴
    とする請求項9に記載の多層成形品。
  16. 【請求項16】多層成形品は、多層容器の前駆体である
    多層パリソンであることを特徴とする請求項9に記載の
    多層成形品。
  17. 【請求項17】多層成形品は、ブロー成形多層容器であ
    ることを特徴とする請求項9に記載の多層成形品。
  18. 【請求項18】5層の樹脂層が積層された第1の部分
    と、該第1の部分から延在した第2の部分と、該第2の
    部分から延在した第3の部分とから成る多層成形品であ
    って、 第1の部分は、第1の樹脂から成る第1樹脂層、第2の
    樹脂から成る第2樹脂層、該第1の樹脂から成る第3樹
    脂層、該第2の樹脂から成る第4樹脂層、及び、該第1
    の樹脂から成る第5樹脂層が順次積層されて主に成り、 第2の部分は、第1の部分を構成する第1樹脂層から延
    在した第1樹脂層延在層、第1の部分を構成する第5樹
    脂層から延在した第5樹脂層延在層、並びに、主に、第
    1の部分を構成する第2樹脂層及び第4樹脂層から延在
    した第2樹脂層/第4樹脂層延在層から構成されてお
    り、 第3の部分は、第2の部分を構成する第1樹脂層延在層
    及び第5樹脂層延在層から延在した樹脂層から構成され
    ており、 第1樹脂層及び第1樹脂層延在層は多層成形品の外表面
    層を構成し、第5樹脂層及び第5樹脂層延在層は該外表
    面層と対向する多層成形品の内表面層を構成し、 第2樹脂層は、第1樹脂層及び第3樹脂層によって封入
    されており、 第4樹脂層は、第5樹脂層及び第3樹脂層によって封入
    されており、 第2樹脂層/第4樹脂層延在層は、第1樹脂層延在層及
    び第5樹脂層延在層によって封入されており、 第3の部分の近傍の第2の部分の領域においては、第2
    樹脂層/第4樹脂層延在層の厚さは第3の部分に近づく
    に従い薄くなり、且つ、第2樹脂層/第4樹脂層延在層
    が不連続となっていることを特徴とする多層成形品。
  19. 【請求項19】第2の部分の前記領域においては、第3
    の部分に向かう方向に沿って、且つ、第3の部分に向か
    う方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の
    厚さ方向と直交する方向に沿って、第2樹脂層/第4樹
    脂層延在層が不連続となっていることを特徴とする請求
    項18に記載の多層成形品。
  20. 【請求項20】第1の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹
    脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン
    系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
    脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
    ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも
    1種の樹脂であり、 第2の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレン
    テレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート
    樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の樹脂で
    あることを特徴とする請求項18に記載の多層成形品。
  21. 【請求項21】ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン
    基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹
    脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニ
    リデン樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の
    樹脂であることを特徴とする請求項20に記載の多層成
    形品。
  22. 【請求項22】多層成形品は多層容器であることを特徴
    とする請求項18に記載の多層成形品。
  23. 【請求項23】多層成形品は、多層容器の前駆体である
    多層パリソンであることを特徴とする請求項18に記載
    の多層成形品。
  24. 【請求項24】多層成形品は、ブロー成形多層容器であ
    ることを特徴とする請求項18に記載の多層成形品。
  25. 【請求項25】(a)キャビティが設けられたキャビテ
    ィブロックと、ホットランナーブロックとを有する金
    型、 (b)第1の溶融樹脂を射出するための第1の射出シリ
    ンダー、及び、第2の溶融樹脂を射出するための第2の
    射出シリンダー、 (c)第1の射出シリンダーの内部とキャビティとを結
    ぶ第1の樹脂流路、及び、 (d)第2の射出シリンダーの内部とキャビティとを結
    ぶ第2の樹脂流路、を備え、 金型内に位置する第1の樹脂流路及び第2の樹脂流路の
    部分はホットランナーブロック内に設けられ、 第1の樹脂流路と第2の樹脂流路とは、キャビティに開
    口したゲート部の上流の合流部で合流する構造を有し、 第2の樹脂流路を経由して第2の溶融樹脂をキャビティ
    内に射出した後、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂を
    第2の樹脂流路内に流入させる逆流手段が設けられてお
    り、 該逆流手段は、第1の樹脂流路内の第1の溶融樹脂が第
    2の樹脂流路内の第2の溶融樹脂に及ぼす圧力によって
    動作する射出成形装置を用いて成形され、 第1の部分は、第1の射出シリンダーから第1の樹脂流
    路及びゲート部を介してキャビティ内に射出された第1
    の溶融樹脂に基づき形成された第1樹脂層、第3樹脂層
    及び第5樹脂層、並びに、第2の射出シリンダーから第
    2の樹脂流路及びゲート部を介してキャビティ内に射出
    された第2の溶融樹脂に基づき形成された第2樹脂層及
    び第4樹脂層が順次積層されて主に成り、 第2の部分の前記領域は、第2の樹脂流路内に流入した
    第1の溶融樹脂、及び、第2の射出シリンダーからの第
    2の溶融樹脂に基づき形成されていることを特徴とする
    請求項18に記載の多層成形品。
  26. 【請求項26】第2の部分の前記領域においては、第3
    の部分に向かう方向に沿って、且つ、第3の部分に向か
    う方向と直交する方向であって、しかも、多層成形品の
    厚さ方向と直交する方向に沿って、第2樹脂層/第4樹
    脂層延在層が不連続となっていることを特徴とする請求
    項25に記載の多層成形品。
  27. 【請求項27】第2の樹脂流路内に流入する第1の溶融
    樹脂の量は、キャビティの体積の5乃至50%であるこ
    とを特徴とする請求項25に記載の多層成形品。
  28. 【請求項28】第2の樹脂流路内に流入する第1の溶融
    樹脂の量は、キャビティの体積の5乃至25%であるこ
    とを特徴とする請求項27に記載の多層成形品。
  29. 【請求項29】第1の樹脂は、熱可塑性ポリエステル樹
    脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン
    系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
    脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
    ポリスチレン樹脂から成る群から選択された少なくとも
    1種の樹脂であり、 第2の樹脂は、ガスバリヤー性樹脂、回収ポリエチレン
    テレフタレート樹脂、着色ポリエチレンテレフタレート
    樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の樹脂で
    あることを特徴とする請求項25に記載の多層成形品。
  30. 【請求項30】ガスバリヤー性樹脂は、メタキシリレン
    基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹
    脂ケン化物、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリ塩化ビニ
    リデン樹脂から成る群から選択された少なくとも1種の
    樹脂であることを特徴とする請求項29に記載の多層成
    形品。
  31. 【請求項31】多層成形品は多層容器であることを特徴
    とする請求項25に記載の多層成形品。
  32. 【請求項32】多層成形品は、多層容器の前駆体である
    多層パリソンであることを特徴とする請求項25に記載
    の多層成形品。
  33. 【請求項33】多層成形品は、ブロー成形多層容器であ
    ることを特徴とする請求項25に記載の多層成形品。
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