JPWO2011132622A1 - 多層容器、多層容器用金型及び多層容器の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であって、
前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚みに対して0.01〜0.9倍の厚みとなる部分を有することを特徴とする多層容器。
[2]前記積層構造からなる部位の質量が多層容器全体の30質量%以上である、上記[1]に記載の多層容器。
[3]前記積層構造が、3層又は5層の積層構造である、上記[1]又は[2]に記載の多層容器。
[4]前記ガスバリア層を構成する成分が、ポリアミド樹脂、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアクロロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂及びポリグリコール酸から選択される少なくとも1種である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の多層容器。
[5]前記ポリアミド樹脂がメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂である、上記[4]に記載の多層容器。
[6]前記積層構造の最内層、最外層を構成する成分が、それぞれ、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリスチレン樹脂から選択される少なくとも1種である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の多層容器。
[7]壜体である、上記[1]〜[6]のいずれかに記載の多層容器。
(II)第1の射出シリンダの内部とキャビティとを結ぶ第1の樹脂流路、第2の射出シリンダの内部とキャビティとを結ぶ第2の樹脂流路、及び第1の樹脂流路と第2の樹脂流路の合流部が設けられたホットハーフ部
を備え、該ホットハーフ部(II)が有する前記合流部は、前記コールドハーフ部(I)が有するキャビティに開口したゲート部の上流に位置し、かつ第2の樹脂流路内に樹脂流動を部分的に阻害する手段を有することを特徴とする、多層容器用金型。
[9]樹脂流動を部分的に阻害する手段が、第2の樹脂流路内の少なくとも一部に凸部を設ける手段であり、
第2の樹脂流路の流れ方向に対して垂直方向の断面において、直径方向の最長部の長さをa mm、円周の接線方向の最長部の長さをb mmとすると、a及びbが次の関係を満たす、上記[8]に記載の多層容器用金型。
0.01r≦a≦1r (式1)
0.01r≦b≦1r (式2)
(前記式中、rは第2の樹脂流路の半径(mm)を表わす。)
[10]樹脂流動を部分的に阻害する手段が、第2の樹脂流路内の少なくとも2ヶ所に凸部を設ける手段である、上記[8]又は[9]に記載の多層容器用金型。
[11]前記凸部が、第1の樹脂流路と第2の樹脂流路の合流部の上流側0cm〜5cmの間に設けられている、上記[8]〜[10]のいずれかに記載の多層容器用金型。
[13]最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であり、かつ前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚みに対して0.01〜0.9倍の厚みとなる部分を有する多層容器の製造方法であって、上記[8]〜[11]のいずれかに記載の金型を用いて多層プリフォームを形成し、次いで該多層プリフォームをブロー成形することを特徴とする、多層容器の製造方法。
また、本願発明の多層容器用金型を用いることにより、前記多層容器を、製造コストが高まるような特殊な装置や工程が煩雑な成形方法を用いなくても製造することができる。
本発明の多層容器は、最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であって、前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚み(t0)に対して0.01〜0.9倍の厚み(t1)となる部位(以下、ガスバリア層の凹部と称することがある)を有することを特徴とする多層容器である。
前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚み(t0)に対して0.9倍以下の厚み(ガスバリア層が連続している限りは0.01〜0.9倍)となる凹部を有することにより、多層容器の層間剥離が効果的に抑制される。この観点から、前記ガスバリア層は、該ガスバリア層の最大の厚みに対して、好ましくは0.01〜0.8倍、より好ましくは0.02〜0.7倍、さらに好ましくは0.03〜0.6倍、特に好ましくは0.05〜0.5倍の厚みとなる凹部を有する。ガスバリア層の凹部の位置に特に制限は無いが、多層容器を水平に輪切りにしたときの断面において少なくとも1つ、耐層間剥離性を一層高める観点から、好ましくは2つ以上(2〜15個程度)、より好ましくは3つ以上(3〜10個程度)、さらに好ましくは4つ以上(4〜8個程度)存在するのがよい。多層容器を水平に輪切りにしたときの断面において凹部が複数ある場合、それぞれの凹部のt1/t0比は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
本発明の多層容器は、前記ガスバリア層を有する積層構造が好ましくは3層又は5層となっているものである。前記積層構造からなる部位の質量は、多層容器のガスバリア性を良好にする観点から、多層容器全体の30質量%以上であるのが好ましく、40質量%以上であるのがより好ましく、50質量%以上がより好ましく、60%以上がより好ましく、70%以上がさらに好ましく、80%以上であるのが特に好ましい。
多層容器の最外層及び最内層の厚み、及びガスバリア層以外の各層の厚みは、それぞれ好ましくは0.01〜2mm、より好ましくは0.05〜1.5mmであり、ガスバリア層の厚みは、好ましくは0.005〜0.2mm(5〜200μm)、より好ましくは0.01〜0.15mm(10〜150μm)である。また、多層容器の厚みはボトル全体で一定である必要はないが、通常、好ましくは0.2〜4mm程度である。
本発明の多層容器において、ガスバリア層の質量は、ガスバリア層を有する積層構造からなる部位の総質量に対して、好ましくは1〜20質量%である。この範囲であれば、ガスバリア性が良好となると共に、前駆体である多層プリフォームから多層容器への成形が容易となる。この観点から、ガスバリア層の質量は、ガスバリア層を有する積層構造からなる部位の総質量に対して、より好ましくは2〜15質量%、さらに好ましくは3〜10質量%である。
本発明の多層容器は、耐層間剥離性及びガスバリア性に優れていることより、液体飲料や液体食品等の容器として有用であり、その形状に特に制限は無いが、壜体であることが好ましい。
本発明の多層容器が含有するガスバリア層以外の層(最外層及び最内層を含む。)を構成する成分としては、特に制限は無く、飲料容器などの多層容器に用いられる成分を用いることができる。ガスバリア層以外の層を構成する成分としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ乳酸(PLA)、ポリエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)等の熱可塑性ポリエステル樹脂;熱可塑性共重合ポリエステル樹脂;ポリオレフィン系樹脂;脂肪族ポリアミド樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリアクリロニトリル樹脂;ポリ塩化ビニル樹脂;ポリスチレン樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用したものとしては、PETとPENとをブレンドしたものなどが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂(以下、ポリエステル(A)と称する)が好ましい。なお、最外層と最内層、さらにはその他のいずれの層についても、ガスバリア性を有することを否定するものではなく、全ての層がガスバリア性を有していてもよいが、製造コストの観点などから、通常は、ガスバリア層を上記成分によって挟む形態が採られる。
ポリエステル(A)としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリ乳酸(PLA)が好適に使用される。これらの中でもポリエチレンテレフタレートは、その透明性、機械的強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優れた特性を発揮するため、より好ましい。
他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が挙げられる。
また、添加剤としては、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、着色剤、プリフォームの加熱を促進し成形時のサイクルタイムを短くするための赤外吸収剤(リヒートアディティブ)等が挙げられる。
本発明の多層容器が含有するガスバリア層を構成する成分に特に制限は無く、ガスバリア性を有する公知の樹脂を用いることができる。ガスバリア層を構成する成分としては、下記酸素透過係数を満たしているものが好ましく、例えば、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂(MXナイロン樹脂)等のポリアミド樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂;ポリアクロロニトリル樹脂;ポリ塩化ビニリデン樹脂;ポリグリコール酸(PGA)等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ガスバリア性及びリサイクル性の観点から、ポリアミド樹脂が好ましく、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂がより好ましい。
本明細書において、「ガスバリア性を有する」とは、多層容器に成形した際に、温度23℃、相対湿度80%RHの条件下のガスバリア層を構成する層自体の酸素透過係数が1.0cc・mm/(m2・day・atm)以下であることを言う。該酸素透過係数は、好ましくは0.8cc・mm/(m2・day・atm)以下、より好ましくは0.20cc・mm/(m2・day・atm)以下、さらに好ましくは0.15cc・mm/(m2・day・atm)、特に好ましくは0.09cc・mm/(m2・day・atm)以下である。前記ガスバリア性を有する樹脂をガスバリア層として使用することで、得られた多層容器のガスバリア性能が良好となり、保存する内容物の消費期限を長くすることができる。
ポリアミド(B)において、メタキシリレンジアミン以外に使用できるジアミン成分としては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノメチル)デカリン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカン等の脂環式ジアミン;ビス(4−アミノフェニル)エーテル、パラフェニレンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス(アミノメチル)ナフタレン等の芳香環を有するジアミン類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
またポリアミド(B)では、α,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類が挙げられる。
ポリアミド(B)のジカルボン酸成分としては、炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸を100〜50モル%、芳香族ジカルボン酸を0〜50モル%含むジカルボン酸成分を使用することが好ましい。
また、ポリアミド(B)は、溶融重合法により製造された後に、固相重合を行うことによって重縮合を行ってもよい。ポリアミドの製造方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法、重合条件により製造される。
ポリアミド(B)の数平均分子量は、18,000〜43,500が好ましく、より好ましくは、20,000〜30,000である。この範囲であると、多層成形品への成形が良好であり、得られた多層容器は耐層間剥離性に優れたものとなる。なお、ポリアミド(B)の数平均分子量が18,000〜43,500であるとき、ポリアミド(B)の相対粘度はおよそ2.3〜4.2であり、20,000〜30,000のときおよそ2.4〜3.2となる。
前記ガスバリア層には、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて、ポリエステル、オレフィン、フェノキシ樹脂等の他の樹脂を1種又は複数ブレンドしてもよい。
また、ガラス繊維、炭素繊維などの無機充填剤;ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、モンモリロナイト、有機化クレイなどの板状無機充填剤;各種エラストマー類などの耐衝撃性改質材;結晶核剤;脂肪酸アミド系、脂肪酸金属塩系、脂肪酸アマイド系化合物等の滑剤;銅化合物、有機もしくは無機ハロゲン系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ヒドラジン系、硫黄系化合物、リン系化合物等の酸化防止剤;熱安定剤;着色防止剤;ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤;離型剤;可塑剤;着色剤;難燃剤;酸素捕捉能を付与する化合物であるコバルト金属を含む化合物やポリアミドのゲル化防止を目的としたアルカリ化合物等の添加剤を添加することができる。
本発明の多層容器は、以下の金型を用いることにより、前記多層容器を、製造コストが高まるような特殊な装置や工程が煩雑な成形方法を用いなくても製造することができる。以下、該金型について詳細に説明する。
本発明の多層容器用金型(以下、単に金型と称することもある)は、(I)キャビティが設けられたコールドハーフ部、及び(II)第1の射出シリンダの内部とキャビティとを結ぶ第1の樹脂流路、第2の射出シリンダの内部とキャビティとを結ぶ第2の樹脂流路、及び第1の樹脂流路と第2の樹脂流路の合流部が設けられたホットハーフ部を備え、該ホットハーフ部(II)が有する前記合流部は、前記コールドハーフ部(I)が有するキャビティに開口したゲート部の上流に位置し、かつ第2の樹脂流路内に樹脂流動を部分的に阻害する手段を有することを特徴とする。
なお、本明細書において、「上流」とは、射出シリンダ側を意味し、下流とはキャビティ側を意味する。
コールドハーフ部(21)は、溶融可塑化された樹脂が射出され、冷却されて多層容器に成形される部分である。コールドハーフ部(21)の内部には少なくとも1つ以上のキャビティを有する。
一般的な多層成形装置用の金型の構造としては、特開平11−165330や、特開昭63−99918、特表2001−504763等が参照される。本発明の金型は、金型のホットハーフ部(22)の第2の樹脂流路(23B)に樹脂流動を部分的に阻害する手段(28)を有することを特徴とする(図1〜3参照)。
このように、多層容器の第2の樹脂層の円周方向の厚みを変動させることにより、多層容器の層間剥離が抑制される。通常、厚みを変動させることによって表面積が増加することより、層間剥離を助長するようにも考えられるが、第1の樹脂層が第2の樹脂層に楔を打つ形状となっていることが、結果的には予測とは逆の効果をもたらした。これは、かかる形状となることによって、多層容器に衝撃等の応力が加わった際に、第2の樹脂層の第1の樹脂層に対する衝撃追従性が向上したため、多層容器の耐層間剥離性が向上したものと推察される。
また、樹脂流動を部分的に阻害する手段が2つ以上配設された場合、相互の配設位置は、第2の樹脂流路(23B)と第1の樹脂流路(23A)が合流する合流部からの距離が同じ距離でもよく、異なった距離に配設されていてもよい。
樹脂流動を部分的に阻害する手段の断面(垂直方向)の直径方向の最長部の長さをa mm、円周の接線方向の最長部の長さをb mmとするとき、該樹脂流動を部分的に阻害する手段のa及びbは、耐層間剥離性の観点から、それぞれ以下の式を満たすのが好ましい。なお、直径方向の最長部の長さaは、円周の接線方向の最長部の長さbと直交する関係にある。なお、rは、第2の樹脂流路の半径を表し、好ましくは0.5〜5mm、より好ましくは0.5〜4mm、さらに好ましくは1〜3mmである。
0.01r≦a≦1r
0.01r≦b≦1r
aの下限値は、好ましくは0.03r、より好ましくは0.05r、さらに好ましくは0.1rである。aの上限値は、好ましくは0.9r、より好ましくは0.8r、さらに好ましくは0.7rである。
また、bの下限値は、好ましくは0.03r、より好ましくは0.05r、さらに好ましくは0.1rである。bの上限値は、好ましくは0.9r、より好ましくは0.8r、さらに好ましくは0.7rである。
なお、該樹脂流動を部分的に阻害する手段を、樹脂流路の樹脂の流れ方向に対して垂直方向に切ったときの断面の形状に特に制限は無いが、例えば、流路へ接した面を除いた部分の形状が、円形、半円形、三角形、四角形、台形等の多角形、矩形であるものが挙げられる(図6参照)。
樹脂流動を部分的に阻害する手段の断面(平行方向)の直径方向の最長部の長さをa mm、最長部の長さをy mmとするとき、該樹脂流動を部分的に阻害する手段のa及びyは、耐層間剥離性の観点から、それぞれ次の式を満たすのが好ましい。なお、直径方向の最長部aは、樹脂流路に平行方向の最長部の長さをyと直交する関係にある。なお、rは、前記定義の通りであり、好ましい範囲も同じである。
0.01r≦a≦1r
0.01r≦y≦2r
aの下限値は、好ましくは0.03r、より好ましくは0.05r、さらに好ましくは0.1rである。aの上限値は、好ましくは0.9r、より好ましくは0.8r、さらに好ましくは0.7rである。各下限値及び上限値は、任意の組み合わせを選択できる。
また、yの下限値は、好ましくは0.03r、より好ましくは0.05r、さらに好ましくは0.1rである。yの上限値は、好ましくは1.8r、より好ましくは1.5rである。各下限値及び上限値は、任意の組み合わせを選択できる。
なお、該樹脂流動を部分的に阻害する手段を、樹脂流路の樹脂の流れ方向対して平行方向に切ったときの断面の形状に特に制限は無いが、例えば、流路へ接した面を除いた部分の形状が、円形、半円形、三角形、四角形、台形等の多角形、矩形であるものが挙げられる。
樹脂流動を部分的に阻害する手段としては、前記a、b及びyが以上の範囲にあると、第2の樹脂層の第1の樹脂層に対する衝撃追従性を向上させて耐層間剥離性をさらに高められる傾向にある。
また、樹脂流動を部分的に阻害する手段を構成する材料に特に制限は無いが、例えば、金型と同じ金属材料でもよいし、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属でもよいし、該金属と接着性を有する熱硬化性樹脂でもよい。
本発明は、さらに、以下の多層容器の製造方法をも提供する。
最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であり、かつ前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚み(t0)に対して0.01〜0.9倍の厚み(t1)となる部位を有する多層容器の製造方法であって、前記多層容器用金型を用いて成形することを特徴とする、多層容器の製造方法、及び
最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であり、かつ前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚み(t0)に対して0.01〜0.9倍の厚み(t1)となる部位を有する多層容器の製造方法であって、前記多層容器用金型を用いて多層プリフォームを形成し、次いで該多層プリフォームをブロー成形することを特徴とする、多層容器の製造方法。
本発明の多層容器は、本発明の金型を用いて成形した多層容器をそのまま用いることもできるし、本発明の金型を用いて多層プリフォーム(例えば部分的に3層又は5層の積層構造を有するプリフォーム)を成形し、次いで加熱処理してブロー成形を行うことによって多層容器(例えば部分的に3層又は5層の積層構造を有する多層容器)を用いることもできる。好ましくは、多層プリフォームをブロー成形して得た多層容器である。多層容器としては、多層ボトル及び多層カップ等が挙げられる。
なお、多層プリフォームを製造する方法は、上記方法だけに限定されるものではない。
ASTM D2463−95 ProcedureBに基づき、容器の落下試験により層間剥離高さを求め、耐層間剥離性の指標とした。まず、多層容器に水を満たしてキャップをした後、任意の高さから多層容器を落下させ層間剥離の有無を目視で判定した。このとき、多層容器の底部が床に接触するように多層容器を垂直落下させた。落下高さの間隔は15cmとし、トータルのテスト容器数は30本とした。
なお、層間剥離高さが高いほど、耐層間剥離性が良好であることを示す。
(2)酸素透過率(OTR)の測定方法
ASTM D3985に準じて、多層容器の酸素透過率(OTR)を測定し、ガスバリア性の指標とした。具体的には、酸素透過率測定装置(モダンコントロールズ社製、型式:OX−TRAN 2/61)を使用して、23℃、ボトル内部100%RH、ボトル外部50%RHにおける酸素透過率[cc/(bottle・day・0.21atm)]を測定した。
なお、数値が低いほど、酸素の透過量が少なく、ガスバリア性が高いことを示す。
(3)多層容器のガスバリア層の最大の厚み(t0)及び凹部の厚み(t1)の測定方法
多層容器を底面接地部位より1cmごとに輪切りにし、断面にヨードチンキを塗布した。ガスバリア層はヨードチンキにより染色され、赤褐色ないし黒色に観察される。この断面をキーエンス社製のデジタルマイクロスコープにより観察し、厚みを測定してt0及びt1を求めた。
前述した図1に示される金型(20)を用いた。この金型(20)の第1の樹脂流路(23A)及び第2の樹脂流路(23B)の合流部より0.1cm上流側の、第2の樹脂流路(23B)の側壁に、円柱状(直径0.2mmφ、長さ3mm)の樹脂流動を部分的に阻害する手段(成分;金型と同じ金属)を、図7(a)に示すように、同一の形状のものを4つ、樹脂流路の側壁に等間隔で配設した。
樹脂流動を部分的に阻害する手段の形状:円柱状、r=1.5mm
樹脂流路に対して垂直方向に切った断面:a=0.2mm、b=0.2mm
樹脂流路に対して平行に切った断面 :a=0.2mm、y=3.0mm
次いで、得られた3層プリフォームを下記条件下にて2軸延伸ブロー成形を行い、全長223mm、外径65mm、内容積500ml、底部形状はペタロイドタイプの多層容器を得た。ブロー成形条件については以下に記載した。
得られた多層容器の評価結果を表1に示す。
(3層プリフォームの射出成形条件)
第1の樹脂流路側の射出シリンダ温度 :270℃
第2の樹脂流路側の射出シリンダ温度 :260℃
金型内の樹脂流路温度 :270℃
金型冷却水温度 :15℃
多層プリフォーム中の第2の樹脂の割合:5質量%
(2軸延伸ブロー成形条件)
ブロー成形機 :型式「EFB1000ET」(フロンティア社製)
プリフォーム加熱温度:101℃
延伸ロッド用圧力 :0.5MPa
一次ブロー圧力 :0.7MPa
二次ブロー圧力 :2.5MPa
一次ブロー遅延時間 :0.34sec
一次ブロー時間 :0.30sec
二次ブロー時間 :2.0sec
ブロー排気時間 :0.6sec
金型温度 :30℃
実施例1において、金型内の樹脂流動を部分的に阻害する手段を表1に記載の形状のものに変更した以外は同様にして多層容器を得た。得られた多層容器の評価結果を表1に示す。
(ポリメタキシレンセバサミド(N−MXD10)の合成)
反応缶内でセバシン酸(伊藤製油株式会社製、TAグレード)を170℃で加熱して溶融した後、内容物を攪拌しながら、メタキシリレンジアミン(三菱ガス化学株式会社製)をセバシン酸とのモル比が1:1になるように徐々に滴下しながら、加熱して240℃まで昇温させた。滴下終了後、さらに加熱して260℃まで昇温させた。
反応終了後、内容物をストランド状に取り出し、ペレタイザーにてペレット化した。得られたペレットをタンブラーに仕込み、減圧下で固相重合し、分子量を調整したポリメタキシレンセバサミド(以下、N−MXD10と称する)を得た。N−MXD10の融点は191℃、ガラス転移点は60℃、数平均分子量は23,000、酸素透過係数は0.8cc・mm/m2・day・atmであった。
実施例1において、金型内の樹脂流動を部分的に阻害する手段を樹脂流路2内に設けなかった以外は同様にして多層容器を得た。得られた多層容器の評価結果を表1に示す。
実施例1において、金型内の樹脂流動を部分的に阻害する手段を表1に記載の形状のものに変更し、第1の樹脂としてポリ乳酸(PLA、ユニチカ製、テラマック グレードTP−4000)、第2の樹脂として、製造例1で得たポリメタキシリレンセバサミド(N−MXD10)を用いた以外は同様にして多層容器を得た。得られた多層容器の評価結果を表1に示す。
実施例3において、金型内に樹脂流動を部分的に阻害する手段を樹脂流路2内に設けなかった以外は同様にして多層容器を得た。得られた多層容器の評価結果を表1に示す。
実施例1において、金型内の樹脂流動を部分的に阻害する手段を表1に記載の形状のものに変更した(a=0.63mmのものに変更した)以外は同様にして多層容器を得た。得られた多層容器の評価結果を表1に示す。
21・・・コールドハーフ部
22・・・ホットハーフ部
23A,23B・・・樹脂流路
24・・・ゲート部
25・・・キャビティ
26・・・ゲートカットピン
27・・・空気圧シリンダー
28・・・樹脂流動を部分的に阻害する手段
40A,40B・・・樹脂又は溶融樹脂
a・・・樹脂流動を部分的に阻害する手段のA−A方向の断面における直径方向の最長部の長さ
b・・・樹脂流動を部分的に阻害する手段のA−A方向の断面における円周の接線方向の最長部の長さ
y・・・樹脂が流動する方向に対する水平方向の最長部の長さ
Claims (13)
- 最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であって、
前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚みに対して0.01〜0.9倍の厚みとなる部分を有することを特徴とする多層容器。 - 前記積層構造からなる部位の質量が多層容器全体の30質量%以上である、請求項1に記載の多層容器。
- 前記積層構造が、3層又は5層の積層構造である、請求項1又は2に記載の多層容器。
- 前記ガスバリア層を構成する成分が、ポリアミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアクロロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂及びポリグリコール酸から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれかに記載の多層容器。
- 前記ポリアミド樹脂がメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂である、請求項4に記載の多層容器。
- 前記積層構造の最内層、最外層を構成する成分が、それぞれ、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリスチレン樹脂から選択される少なくとも1種である、請求項1〜5のいずれかに記載の多層容器。
- 壜体である、請求項1〜6のいずれかに記載の多層容器。
- (I)キャビティが設けられたコールドハーフ部、及び
(II)第1の射出シリンダの内部とキャビティとを結ぶ第1の樹脂流路、第2の射出シリンダの内部とキャビティとを結ぶ第2の樹脂流路、及び第1の樹脂流路と第2の樹脂流路の合流部が設けられたホットハーフ部
を備え、該ホットハーフ部(II)が有する前記合流部は、前記コールドハーフ部(I)が有するキャビティに開口したゲート部の上流に位置し、かつ第2の樹脂流路内に樹脂流動を部分的に阻害する手段を有することを特徴とする、多層容器用金型。 - 樹脂流動を部分的に阻害する手段が、第2の樹脂流路内の少なくとも一部に凸部を設ける手段であり、
第2の樹脂流路の流れ方向に対して垂直方向の断面において、直径方向の最長部の長さをa mm、円周の接線方向の最長部の長さをb mmとすると、a及びbが次の関係を満たす、請求項8に記載の多層容器用金型。
0.01r≦a≦1r (式1)
0.01r≦b≦1r (式2)
(前記式中、rは第2の樹脂流路の半径(mm)を表わす。) - 樹脂流動を部分的に阻害する手段が、第2の樹脂流路内の少なくとも2ヶ所に凸部を設ける手段である、請求項8又は9に記載の多層容器用金型。
- 前記凸部が、第1の樹脂流路と第2の樹脂流路の合流部の上流側0cm〜5cmの間に設けられている、請求項8〜10のいずれかに記載の多層容器用金型。
- 最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であり、かつ前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚みに対して0.01〜0.9倍の厚みとなる部分を有する多層容器の製造方法であって、請求項8〜11のいずれかに記載の金型を用いて成形することを特徴とする、多層容器の製造方法。
- 最内層と最外層との間に少なくともガスバリア層を有する3層以上の積層構造を有する多層容器であり、かつ前記積層構造からなる部位において、前記ガスバリア層が、該ガスバリア層の最大の厚みに対して0.01〜0.9倍の厚みとなる部分を有する多層容器の製造方法であって、請求項8〜11のいずれかに記載の金型を用いて多層プリフォームを形成し、次いで該多層プリフォームをブロー成形することを特徴とする、多層容器の製造方法。
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