MX2012012151A

MX2012012151A - Recipiente de multiples capas, boquilla para recipiente de multiples capas, y metodo para producir recipinte de multiples capas.

Info

Publication number: MX2012012151A
Application number: MX2012012151A
Authority: MX
Inventors: Mitaderajun
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co
Priority date: 2010-04-23
Filing date: 2011-04-15
Publication date: 2012-11-21
Also published as: CN102869489B; WO2011132622A1; TW201202021A; US9701076B2; BR112012027108A2; TWI545007B; KR20130077817A; US20140220167A1; US8815359B2; JPWO2011132622A1; EP2561970A1; KR101863897B1; US20130095265A1; JP5783169B2; EP2561970B1; RU2012149956A; RU2570053C2; EP2561970A4; CN102869489A

Abstract

Se proporciona un recipiente de múltiples capas con una excelente resistencia a deslaminación y excelente propiedad de barrera a gases, que se puede producir sin emplear ningún método de moldeo que comprenda un aparato especial, lo que incrementa el costo de producción, y de ningún paso complicado. De manera específica, el recipiente de múltiples capas incluye una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en la cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una porción que tiene un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como el espesor máximo de la capa de barrera a gases. Adicionalmente, se proporciona un molde adecuado para producir el recipiente de múltiples capas, y un método de producción para un recipiente de múltiples capas usando el molde.

Description

RECIPIENTE DE MULTIPLES CAPAS , BOQUILLA PARA RECIPIENTE DE MULTIPLES CAPAS, Y METODO PARA PRODUCIR RECIPIENTE DE MULTIPLES CAPAS Campo de la Invención La presente invención se refiere a un recipiente de múltiples capas en el cual se suprime la deslaminación y el cual tiene una excelente propiedad de barrera a gases, un molde adecuado para elaborar el recipiente de múltiples capas y un método para elaborar un recipiente de múltiples capas, usando el molde.

Antecedentes de la Invención En la actualidad, un recipiente de múltiples capas tal como un recipiente de plástico producido principalmente de poliéster tal como polietilentereftalato (PET) se usa extensamente para té, una bebida de jugo de fruta, una bebida carbonatada y similares. El porcentaje de un recipiente pequeño de plástico en el recipiente de plástico se incrementa año con año. Una reducción en el tamaño del recipiente incrementa el área superficial por volumen unitario. Por lo tanto, conforme el recipiente de plástico llega a ser de un tamaño más pequeño, tiende a llegar a ser más corta la vida en anaquel de los contenidos. Adicionalmente, en años recientes, el recipiente de plástico se ha usado para un recipiente para cerveza que está propensa Ref . : 231179 a afectarse por oxígeno y luz, y también se ha usado una botella de plástico como un recipiente para té caliente. De esta manera, el intervalo de utilización del recipiente de plástico está en tendencia creciente. Por consiguiente, existe la necesidad de una mejora adicional en la propiedad de barrera a gases del recipiente de plástico.

A fin de tratar con la necesidad mencionada anteriormente, un recipiente de múltiples capas o un recipiente de mezcla que usa una resina termoplástica de poliéster y una resina de barrera a gases, o un recipiente revestido con barrera obtenido al someter una botella de capa individual producida de una resina termoplástica de poliéster a revestimiento con carbón, depósito de vapor, o revestimiento con resina de barrera, se ha desarrollado como un método para impartir la propiedad de barrera a gases a un recipiente de múltiples capas.

Como un ejemplo del recipiente de múltiples capas, se ha puesto en uso práctico un recipiente obtenido al usar una resina termoplástica de poliéster tal como PET como una resina para formar cada una de una capa más interior y una capa más exterior y al usar una resina termoplástica que tiene la propiedad de barrera gases tal como poli-m-xileno-adipamida (llamada poliamida XD6) como una resina para formar una capa interior, e inyectar estas resinas simultáneamente o de forma sucesiva para rellenar una cavidad de molde, y moldear una estructura de preforma (parisón) que tiene tres capas o cinco capas, y adicionalmente someter la preforma resultante a moldeo por soplado con estiramiento biaxial .

Además, se ha desarrollado una resina que tiene una función de eliminación de oxígeno para eliminar el oxígeno en un recipiente en tanto que se bloquea el oxígeno desde el exterior del recipiente y se ha aplicado al recipiente de múltiples capas se ha desarrollado, como un recipiente de eliminación de oxígeno, un recipiente de múltiples capas que usa, en una capa de barrera a gases, una composición de "resina de poliamida MXD6" (elaborada por MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC..) mezclada con un catalizador a base de metal de transición en vista de la velocidad de absorción de oxígeno de la transparencia, fuerza, capacidad de moldeo y similares .

El recipiente de múltiples capas, mencionado anteriormente, se utiliza como un recipiente para cerveza, té, una bebida carbonatada o similar debido a su propiedad satisfactoria de barrer a gases . El recipiente de múltiples capas se usa para aquellas aplicaciones para lograr el control de calidad de los contenidos y la mejora de la vida en anaquel. Sin embargo, existe un problema ya que se presenta deslaminación entre las diferentes resinas, por ejemplo, entre cada una de una capa más interior y una capa más exterior y una capa de barrera a gases, dando por resultado una disminución en el valor comercial.

Por lo que respecta a un método para solucionar este problema, el Documento 1 de Patente describe que se mejora la deslaminación, durante la inyección final de una resina para formar cada una de una capa más interior y una capa más exterior en una cavidad de molde, al interponer una resina mezclada cruda entre las capas usando un aparato de control de retroflujo capaz de permitir que una cantidad predeterminada de resina fluya hacia atrás a lado de la capa de barrera a gases, preparando de este modo una preforma. Adicionalmente, el Documento 2 de Patente describe un método que incluye someter una preforma a encogimiento térmico durante el moldeo secundario y luego al soplar lo resultante bajo alta presión nuevamente.

Documentos de la Técnica Anterior Documento de Patente Documento 1 de Patente: Solicitud de Patente Japonesa revelada No. 2000-254963 Documento 2 de Patente 2: Solicitud de Patente Japonesa revelada No. 2001-206336 Breve Descripción de la Invención Problemas que se va a Solucionar por la Invención Sin embargo, el método descrito en la Solicitud de Patente Japonesa revelada No. 2000-254963 tiene un problema ya que se incrementa el costo de producción debido a que se usa un aparato especial de control de retroflujo. Entre tanto, el método de moldeo que incluye someter una preforma a encogimiento térmico y luego soplar lo resultante bajo alta presión, tal como el método descrito en la Solicitud de Patente Japonesa revelada No. 2001—206336, tiene un problema ya que es pobre la capacidad de formación, en inferior la forma de un artículo moldeado, y el método comprende un paso complicado .

Un objeto de la presente invención es proporcionar un recipiente de múltiples capas que es excelente en la resistencia a deslaminación y en la propiedad de barrera a gases, que se puede producir sin emplear ningún método de moldeo que comprenda un aparato especial, lo que incrementaría el costo de producción, y un paso complicado, un molde adecuado para producir el recipiente de múltiples capas y un método de producción para un recipiente de múltiples capas usando el molde.

Medios Para Solucionar los Problemas La presente invención se refiere a los siguientes puntos [1] a [13] . [1] Un recipiente de múltiples capas, que incluye una estructura laminada de tres o más capas que tienen al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en el cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una porción que tiene un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como un espesor máximo de la capa de barrera a gases . [2] El recipiente de múltiples capas de acuerdo al punto [1] mencionado anteriormente, en el cual la masa del sitio formado de la estructura laminada da cuenta de 30 % en masa o más de un recipiente completo de múltiples capas. [3] El recipiente de múltiples capas de acuerdo al punto [1] o [2] mencionado anteriormente, en el cual la estructura laminada comprende una estructura laminada de tres capas o cinco capas. [4] El recipiente de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de los puntos [1] a [3] mencionados anteriormente, en el cual la capa de barrera a gases se forma de al menos una clase de componentes seleccionado de una resina de poliamida, una resina de poliamida que contiene grupos m-xilileno, una resina de copolímero de etileno-acetato de vinilo, una resina de poliacrilonitrilo, una resina de cloruro de polivinilideno, y ácido poliglicólico . [5] El recipiente de múltiples capas de acuerdo al punto [4] mencionado anteriormente, en el cual la resina de poliamida comprende una resina de poliamida que contiene grupos m-xilileno. [6] El recipiente de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de los puntos [1] a [5] mencionados anteriormente, en el cual la estructura laminada comprende una capa más interior y una capa más exterior cada una formada de al menos una clase se componente seleccionado de un resina termoplástica de poliéster, una resina de poliéster de copolímero termoplástico, una resina basada en poliolefina, una resina de poliamida alifática, una resina de policarbonato, una resina de poliacrilonitrilo, una resina de cloruro de polivinilo, y una resina de poliestireno . [7] El recipiente de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de los puntos [1] a [6] mencionados anteriormente, en el cual el recipiente de múltiples capas comprende un cuerpo de botella. [8] Un molde para un recipiente de múltiples capas, que incluye: una porción (I) de mitad fría que incluye una cavidad; y una porción (II) de mitad caliente que incluye una primera ruta de flujo de resina para conectar el interior dé un primer cilindro de inyección a la cavidad, una segunda ruta de flujo de resina para conectar el interior de un segundo cilindro de inyección a la cavidad, y una porción de unión de la primera ruta de flujo de resina y la segunda ruta de flujo de resina, en la cual la porción de unión incluida en la porción (II) de mitad caliente se coloca corriente arriba de orificio de inyección abierta a la cavidad incluida en la porción (I) de mitad fría, y la segunda ruta de flujo de resina incluye un medio para inhabilitar parcialmente un flujo de resina. [9] El molde para un recipiente de múltiples capas de acuerdo al punto [8] mencionado anteriormente, en el cual: el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina comprende un medio para proporcionar una porción convexa en al menos una parte en la segunda ruta de flujo de resina y una porción más larga en una dirección del diámetro y una porción más larga en una dirección tangencial circunferencial de una sección transversal en una dirección vertical a una dirección de flujo de la segunda ruta de flujo de resina tiene una longitud de a mm y una longitud de b mm, respectivamente, a y b que satisfacen las siguientes relaciones : 0.01r=a<lr (Expresión 1); y 0.01r<b<lr (Expresión 2) donde r representa un radio (mm) de la segunda ruta de flujo de resina. [10] El molde para un recipiente de múltiples capas de cuerdo al punto [8) o [9] mencionado anteriormente, en el cual el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina comprende un medio para proporcionar una porción convexa en al menos dos sitios en la segunda ruta de flujo de resina. [11] El molde para un recipiente de múltiples capas de acuerdo con cualquiera de los puntos [8] a [10] mencionados anteriormente, en el cual la porción convexa se proporciona entre 0 cm a 5 cm corriente arriba de la porción de unión de la primera ruta de flujo de resina y la segunda ruta de flujo de resina. [12] Un método de producción de un recipiente de múltiples capas que incluye una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en el cual la capa de barrera a gases en un sito formado de la estructura laminada tiene una porción que tienen un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como un espesor máximo de la capa de barrera a gases, el método incluye llevar a cabo el moldeo usando el molde de acuerdo con cualquiera de los puntos [8] a [11] mencionados anteriormente . [13] Método para producir un recipiente de múltiples capas que incluye una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en el cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una porción que tiene un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como un espesor máximo de la capa de barrera a gases, el método incluye formar una preforma de múltiples capas usando el molde de acuerdo con cualquiera de los puntos [8] a [11] mencionados anteriormente; y entonces moldear por soplado la preforma de múltiples capas. Efectos de la Invención El recipiente de múltiples capas de la presente invención es de excelente resistencia a deslaminación y excelente propiedad de barrera a gases. Además, se puede circunscribir la deslaminación aún cuando el recipiente de múltiples capas no se forme en una forma que tenga porciones pequeñas desiguales y de flexión, lo que permite que se incremente un grado de libertad de la forma del recipiente.

Adicionalmente, se puede usar un molde para un recipiente de múltiples capas de acuerdo a la invención de la presente solicitud para producir el recipiente de múltiples capas sin usar ningún método de moldeo que comprenda un aparato especial, lo que incrementaría el costo de producción y un paso complicado.

Breve Descripción de las Figuras En las figuras anexas: La Figura 1 es un diagrama conceptual de un molde usado en el Ejemplo 1 bajo un estado en el cual no se lleva a cabo moldeo por inyección en el molde; La Figura 2 es un diagrama conceptual del molde usado en el Ejemplo 1 bajo un estado justo antes de moldear un recipiente de múltiples capas en el molde; La Figura 3 es un diagrama conceptual de la vecindad de una cavidad para ilustra una posición en la cual se proporciona un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina en el molde usado en el Ejemplo 1; La Figura 4 es un diagrama conceptual de la vecindad de una porción de unión de la primera ruta de flujo de resina y una segunda ruta de flujo de resina para ilustrar una posición en la cual se proporciona el medio para inhibir parcialmente el flujo de resina en un molde de la presente invención; La Figura 5 (a) es una .vista esquemática de una sección transversal tomada a lo largo de la dirección de la flecha A-A de la Figura 4 del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina del molde de la presente invención, y la Figura 5 (b) es una vista esquemática de una sección transversal tomada a lo largo de la dirección de la flecha B-B de la Figura 4 del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina del molde de la presente invención; Las Figura 6(a) a 6(d) son cada una, una vista esquemática de una sección transversal tomada a lo largo de la dirección de la flecha A-A de la Figura 4 de un aspecto del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina del molde de la presente invención, y se debe señalar que la Figura 6 (d) es una vista esquemática de un molde en el cual también se proporciona una ruta 23A de flujo de resina en la porción central de una ruta 23B de flujo de resina, y un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina también se proporciona en la porción circunferencial de la ruta 23A del flujo de resina en la porción central de la ruta 23B de flujo de resina; Las Figuras 7(a) y 7(b) son vistas esquemáticas de secciones transversales tomadas a lo largo de la dirección de la flecha A-A y la dirección de la flecha B-B, respectivamente, de la Figura 4 de una forma el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina del molde en el Ejemplo 1; y La Figura 8 es una vista esquemática de una segunda capa de resina (capa de barrera a gases) en una sección transversal del recipiente de múltiples capas moldeado usando el molde de la presente invención.

Descripción Detallada de la Invención Recipiente de Múltiples Capas Un recipiente de múltiples capas de la presente invención es un recipiente de múltiples capas, que incluye una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos una capa de barrera a gases entre un capa más interior y una capa más exterior, en el cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene un sitio (más adelante en la presente, referido algunas veces como "porción cóncava de la capa de barrera a gases" (que tiene un espesor (ti) 0.01 a 0.9 veces tan grande como el espesor máximo (t0) de la capa de barrera a gases.

La capa de barrera a gases tiene una porción cóncava que tiene un espesor 0.9 veces o menos (0.01 a 0.9 veces tan grande como es continua la capa de barrera a gases) tan grande como el espesor máximo (t0) de la capa de barrera a gases, y por lo tanto se suprime de forma efectiva la deslaminación del recipiente de múltiples capas. Desde este punto de vista, la capa de barrera a gases tiene una porción cóncava que tiene un espesor de manera preferente 0.01 a 0.8 veces, de manera más preferente 0.02 a 0.7 veces, de manera aún más preferente 0.03 a 0.6 veces, de manera particularmente preferente 0.05 a 0.5 veces tan grande como el espesor máximo de la capa de barrera a gases. La posición de la porción cóncava de la capa de barrera a gases no se limita de manera particular. Sin embargo, desde el punto de vista de mejorar adicionalmente la resistencia a la deslaminación, se recomienda que al menos una, de manera preferente dos o más (aproximadamente 2 a 15) , de manera más preferente 3 o más (aproximadamente 3 a 10) , de manera aún más preferente 4 o más (aproximadamente 4 a 8) porciones cóncavas existan en una sección transversal en el caso del corte horizontal del recipiente de múltiples capas en cortes redondos. Cuando existe una pluralidad de porciones cóncavas en la sección transversal en el caso de cortar horizontalmente el recipiente de múltiples capas en corte redondos, las relaciones ti/t0 de las respectivas porciones cóncavas pueden ser idénticas a o diferentes entre sí.

En el recipiente de múltiples capas de la presente invención, la estructura laminada que tiene una capa de barrera a gases es de manera preferente de tres capas o cinco capas. La masa del sitio formado de la estructura laminada da cuenta de, desde el punto de vista de hacer satisfactoria la propiedad de barrera a gases del recipiente de múltiples capas, de manera preferente 30 % en masa o más, de manera más preferente 40 % en masa o más, de manera aún más preferente 50 % en masa o más, de manera aún más preferente 60 % en masa o más, de manera aún más preferente 70 % en masa o más, de manera particularmente preferente 80 % en masa o más del recipiente completo de múltiples capas.

En el recipiente de múltiples capas, la capa más exterior, la capa más interior, y las capas respectivas excluyendo la capa de barrera a gases tienen cada una un espesor preferentemente de 0.01 a 2 mm, de manera más preferente de 0.05 a 1.5 mm, y la capa de barrera a gases se une a un espesor preferentemente de 0.005 a 0.2 mm (de 5 a 200 µp? , de manera más preferente de 0.01 a 0.15 mm (10 a 150 pm) . Adicionalmente, el espesor del recipiente de múltiples capas no es necesariamente constante en la botella completa pero cae en general dentro del intervalo preferentemente de aproximadamente 0.2 a 4 mm.

En el recipiente de múltiples capas de la presente invención, la masa de la capa de barrera a gases es de manera preferente de 1 a 20 % en masa con respecto a la masa total del sitio formado de la estructura laminada que tiene una capa de barrera a gases. Cuando la masa cae dentro del intervalo mencionado anteriormente, se obtiene una satisf ctoria propiedad de barrera a gases y se facilita el moldeo de una preforma de múltiples capas como un precursor en un recipiente de múltiples capas. De este punto de vista, la masa de la capa de barrera a gases es de manera preferente de 2 a 15 % en masa, de manera aún más preferente 3 a 10 % en masa con respecto a la masa total del sitio formado de la estructura laminada que tiene una capa de barrera a gases.

El recipiente de múltiples capas de la presente invención es de excelente resistencia a la deslaminación y excelente propiedad de barrera a gases y por lo tanto es útil para un recipiente para una bebida líquida, un alimento líquido o similar. La forma no se limita de manera particular pero es de manera preferente un cuerpo de botella.

Componentes de las Capas Excluyendo la Capa de Barrera a Gases Los componentes para formar las capas (incluyendo una capa más exterior y una capa más interior) excluyendo la capa de barrera a gases contenidos en el recipiente de múltiples capas de la presente invención, no se limitan de manera particular y se pueden usar componentes que se van a usar para un recipiente de múltiples capas tal como un recipiente de bebida. Los ejemplos de los componentes para formar capas excluyendo la capa de barrera a gases, incluyen: resinas termoplásticas de poliéster tal como polietilentereftalato (PET) , ácido poliláctico (PLA) , o polietileno-2 , 6-naftalato (PEN) ; una resina de poliéster de copolímero termoplástico; una resina basada en poliolefina; una resina de poliamida alifática; una resina de policarbonato; una resina de poliacrilonitrilo; una resina de cloruro de polivinilo; y una resina de poliestireno. Una clase de estos componentes se puede usar sola, o en combinación se pueden usar dos o más clases de estos . La combinación de dos o más clases es, por ejemplo, una mezcla de PET y PEN. De estas, se prefiere una resina de poliéster (más adelante en la presente, referida como "poliéster (A)"). Se debe señalar que no se niega que la capa más exterior, la capa más interior y cualquiera de las otras capas tiene cada una propiedad de barrera a gases, todas las capas pueden tener una propiedad de barrera a gases, pero en general, una forma en la cual la capa de barrera a gases se intercala entre los componentes mencionados anteriormente se adopta desde el punto de vista del costo de producción o similar.

Se usan cada uno de manera adecuada polietilen-tereftalato (PET) y ácido poliláctico (PLA) como el poliéster (A) . De estos, es más preferido el polietilen-tereftalato debido a que exhibe excelentes características en todo de transparencia, resistencia mecánica, capacidad de moldeo por inyección, y capacidad de moldeo por soplado con estiramiento .

Aquí, el término "polietilen-tereftalato" significa en general poliéster en el cual el ácido tereftálico da cuenta de 80 % en mol o más, de manera preferente 90 % en mol o más de un componente de ácido dicarboxílico, y el etilenglicol da cuenta de 80 % en mol o más, de manera preferente 90 % en mol o más de un componente de diol. Se puede usar, como el componente ácido restante excluyendo ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido difenil-éter-4 , 4— dicarboxílico, ácido naftalen-1 , 4-dicarboxílico, ácido naftalen—2, 6-dicarboxílico, ácido adípico, ácido cabásico, ácido decano-1 , 10-dicarboxílico, y ácido hexahidrotereftálico. Adicionalmente, se dan, como el componente de diol restante excluyendo etilenglicol, propilenglicol , 1, 4— utanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, ciclohexanodimetanol , 2,2' -bis (4— hidroxietoxifenil) ropano, 2, 2-bis (4-hidroxietoxifenil) propano, y similares. Además, también se puede usar un oxiácido tal como ácido p-oxibenzoico como un monómero de materia prima para la resina de poliéster termoplástico .

El poliéter (A) tiene una viscosidad intrínseca preferentemente de 0.55 a 1.3, de manera más preferente 0.65 a 1.2, de manera aún más preferente de 0.70 a 0.9. Cuando la viscosidad intrínseca es 0.55 o más, la preforma de múltiples capas se puede obtener en una forma amorfa transparente y el recipiente resultante de múltiples capas también tiene resistencias mecánica satisfactoria. Cuando la viscosidad intrínseca es 1.3 o menos, se lleva a cabo el molde de la botella fácilmente sin deteriorar la capacidad de flujo durante el moldeo. Se debe señalar que la viscosidad intrínseca (?) se midió usando un solvente mezclado de fenol/tetracloroetano=6/4 (relación en masa) . Se debe señalar que la viscosidad intrínseca se determina, por ejemplo, por ASTMD4603-03 o ASTM D1601.

Se prefiere que la capa más exterior o la capa más interior del recipiente de múltiples capas de la presente invención se formen principalmente del poliéster (A) . Sin embargo, se puede usar un producto obtenido al mezclar el poliéster (A) con otras resinas termoplásticas y varios aditivos en un intervalo tal que no se deteriore la característica de la presente invención. En ese caso, se prefiere que 90 % en masa o más de la capa más exterior o la capa más interior se produzcan del poliéster (A) .

Los ejemplos de las otras resinas termoplásticas incluyen una resina termoplástica de poliéster tal como polietilen—2 , 6—naftalendicarboxilato, una resina basada en poliolefina, policarbonato, poliacrilonitrilo, cloruro de polivinilo, y poliestireno .

Adicionalmente, los ejemplos de los aditivos incluyen un absorben de UV, un absorbente de oxígeno, un colorante, y un absorbente de luz infrarroja (aditivo de recalentamiento) para acortar el tiempo de ciclo en el momento del moldeo a través de la aceleración del calentamiento de una preforma.

Componente de la Capa de Barrera a Gases Un componente para formar la capa de barrera a gases contenido en el recipiente de múltiples capas de la presente invención no se limita de manera particular y se puede usar una resina conocida que tenga propiedad de barrera a gases . El componente para formar la capa de barrera a gases es de manera preferente uno que satisfaga el siguiente coeficiente de transmisión de oxígeno. Los ejemplos del mismo incluyen: una resina de poliamida tal como una resina de poliamida que contiene grupos m-xilileno (resina de nailon MX) ; una resina de copolímero de etileno-acetato de vinilo; una resina de poliacrilonitrilo; una resina de cloruro de polivilideno; y ácido poliglicólico (PGA) . Una clase de esto se puede usar solo, o se pueden usar en combinación dos o más clases de estos. De estos, se prefiere una resina de poliamida y una resina de poliamida que contiene grupos m-xilileno es más preferida desde los puntos de vista de la propiedad de barrera a gases y de la propiedad de reciclado.

La frase "que tiene propiedad de barrera a gases" como se usa en la presente significa que una capa misma que forme una capa de barrera a gases tiene un coeficiente de transmisión de oxígeno de 1.0 cc«mm/ (m2*día«atm) o menos bajo la condición de una temperatura de 23 °C y una humedad relativa de 80 % de HR durante el moldeo de un recipiente de múltiples capas. El coeficiente de transmisión de oxígeno es de manera preferente 0.8 cc»mm/ (m2»día*atm) o menos, de manera más preferente 0.20 cc»mm/ (m2»día*atm) o menos, de manera aún más preferente 0.15 cc»mm/ (m2«día»atm) , de manera particularmente preferente 0.09 cc«mm/ (m2«día«atm) o menos. Cuando la resina que tiene la propiedad de barrera a gases se puede usar como la capa de barrera a gases, el recipiente resultante de múltiples capas tiene un satisfactorio desempeño de barrera a gases, lo que puede contribuir a la extensión del vencimiento para consumir los contenidos que se van a conservar.

La resina de poliamida que contiene grupos m-xilileno (resina de nailon MX) preferida como el componente para formar la capa de barrera a gases es de manera preferente poliamida (más adelante en la presente, referida como "poliamida (B)") obtenida al someter un componente de diamina que incluye 70 % en mol o más de m—xililendiamina y un componente de ácido dicarboxílico que incluye 50 % en mol o más de un ácido dicarboxílico alifático ,?-lineal que tiene de 4 a 20 átomos de carbono a policondensación. La poliamida (B) tiene alto desempeño de barrera, exhibe excelentes características en la capacidad de moldeo por inyección y la capacidad de moldeo por soplado con estiramiento con el poliéster (A) , y tiene una capacidad satisfactoria de moldeo.

El componente de diamina en la poliamida (B) contiene de manera preferente 70 % en mol o más, de manera más preferente 75 % en mol o más, de manera más preferente 80 % en mol o más de m-xilileno-diamina . Cuando el contenido de m-xilileno diamina en el componente de diamina es 70 % en mol o más, la poliamida (B) exhibe una satisfactoria propiedad de barrera a gases.

Un componente de diamina que se puede usar para el componente de diamina excluyendo m-xilileno diamina en la poliamida (B) se ejemplifica por: diaminas alif ticas tal como tetrametilendiamina, pentametilendiamina, 2-metilpentametilendiamina, hexametilendiamina, heptametilendiamina, octametilendiamina, nonametilendiamina, decametilendiamina, dodecametilendiamina, 2 , 2 , 4 , trimetil— hexametilendiamina, y 2, 2, 4-trimetilhexametilendiamina; diaminas alicíclicas tal como 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano, 1 , 4-bis (aminometil) ciclohexano, 1,3,-aminociclohexano, 1 , 4 , -diaminociclohexano, bis, (4-aminociclohexil) metano, 2,2—bis (4-aminociclohexil) propano, bis (aminometil) decalina, y bis (aminometil) triciclodecano; y diaminas cada una que tiene un anillo aromático, tal como bis (4-aminofenil) éter, p-fenilendiamina, p-xililendiamina, y bis (aminometil) naftaleno, pero no se limita a esto.

El componente de ácido dicarboxílico en la poliamida (B) contiene de manera preferente 50 % en mol o más, de manera más preferente 70 % en mol o más, de manera aún más preferente 80 % en mol o más de un ácido dicarboxílico alifático OÍ, ?- lineal que tiene de 4 a 20 átomos de carbono. Cuando el contenido del ácido dicarboxílico alifático a,?-lineal cae dentro del intervalo mencionado anteriormente, la poliamida exhibe excelente propiedad de barrer a gases y excelente capacidad de moldeo. Los ejemplos del ácido dicarboxílico alifático a, ?- lineal que tiene de 4 a 20 átomos de carbono e incluyen ácidos dicarboxílieos alifáticos tal como ácido succínico, ácido glutárico, ácido pimérico, ácido subérico, ácido acelaico, ácido adípico, ácido sebásico, ácido undecanodioico y ácido dodecanodioico . De estos, se prefieren el ácido adípico y el ácido sebásico.

Adicionalmente, se dan, como el ácido dicarboxílico excluyendo el ácido dicarboxílico alif tico , ?- lineal en la poliamida (B) , ácidos dicarboxílicos aromáticos tal como ácido tereftálico, ácido isoftálico y ácido 2,6-naftalendicarboxílico .

Un componente de ácido dicarboxílico que incluye 100 a 50 % en mol del ácido dicarboxílico alifático a,?-lineal que tiene de 4 a 20 átomos de carbono y de 0 a 50 % en mol de un ácido dicarboxílico aromático se usa de manera preferente como el componente de ácido dicarboxílico en la poliamida (B) .

La poliamida (B) se puede elaborar por un método de condensación en estado fundido. Por ejemplo, la poliamida se elabora por un método que incluye calentar una sal de nailon formada de m-xilileno diamina y ácido adipático bajo presión en la presencia de agua y polimerizar la sal de nailon en un estado fundido en tanto que se remueve agua adicionada y agua de condensación. Adicionalmente, la poliamida también se elabora por un método que incluye adicionar directamente m-xilileno diamina a ácido adípico en un estado fundido y someter la mezcla a policondensación bajo presión norm l. En este caso, a fin de mantener un sistema de reacción en un estado líquido homogéneo, se lleva a cabo la policondensación al adicional continuamente m-xililenodiamina a ácido adípico en tanto que aumenta la temperatura de un sistema de reacción de modo que la temperatura de reacción no cae por abajo del punto de fusión de cada uno de la oligoamida y poliamida que se va a producir. Se debe señalar que se puede adicionar una pequeña cantidad de una monoamina o un ácido monocarboxílico como un ajustador del peso molecular durante una reacción de policondensación.

Adicionalmente, la poliamida (B) se puede elaborar por un método de policondensación en estado fundido y luego se somete a policondensación por polimerización en fase sólida. Un método de producción para la poliamida no se limita de manera particular y la poliamida se produce por un método convencionalmente conocido bajo una condición de polimerización convencionalmente conocida.

La resina de nailon MX mencionada anteriormente tiene una viscosidad relativa en general de manera adecuada de 1.5 o más, de manera preferente de 2 a 4, de manera más preferente de 2.1 a 3.5. Se debe señalar que la viscosidad relativa es una viscosidad en el caso donde una solución obtenida al disolver 1 g de una resina en 100 mi de ácido sulfúrico al 96 % se mide a 25 °C usando un viscosímetro Cannon—Fenske o similar.

La poliamida (B) tiene un peso molecular promedio en número preferentemente de 18,000 a 43,500, de manera más preferente de 20,000 a 30,000. Cuando el peso molecular promedio en número cae dentro del intervalo, el moldeo en un artículo moldeado de múltiples capas se realiza de forma satisfactoria, y un recipiente de múltiples capas que se va a obtener exhibe excelente resistencia a la deslaminación. Se señal que, cuando la poliamida (B) tiene un peso molecular promedio en número de 18,000 a 43,500, la poliamida (B) tiene una viscosidad relativa de aproximadamente 2.3 a 4.2, y cuando es de 20,000 a 30,000, es de aproximadamente 2.4 a 3.2.

Se puede adicionar un compuesto de fósforo a la poliamida (B) a fin de mejorar la estabilidad en procesamiento durante el moldeo en estado fundido o para impedir que se coloree la poliamida (B) . El compuesto de fósforo que se va a usa de manera preferente es un compuesto de fósforo que incluye un metal alcalino o un metal alcalinotérreo . Los ejemplos de esto incluyen sales de metales alcalinos o sales de metales alcalinotérreos, tal como sales de sodio, magnesio o calcio, de ácido fosfórico, ácido hipofosforoso y ácido fosfórico. En particular, se usa de manera preferente un compuesto de fósforo que usa una sal de metal alcalino o una sal de metal alcalinotérreo de ácido hipofosforoso debido a que es particularmente excelente en el efecto de prevención de coloración de la poliamida. La concentración del compuesto de fósforo en la poliamida (B) es de manera preferente de 1 a 500 ppm, de manera más preferente de 350 ppm o menos, de manera aún más preferente de 200 ppm o menos del átomo de fósforo. Aún cuando la concentración del átomo de fósforo exceda 500 ppm, alcanza una meseta el efecto de prevención de coloración. Adicionalmente, cuando la concentración de los átomos de fósforo es de 500 ppm o menos, no hay riesgo que una película obtenida al utilizar la poliamida (B) que tiene adicionada a esta el compuesto de fósforo, tenga un valor de opacidad excesivamente alto.

Se puede adicionar otra poliamida a la poliamida (B) para el propósito de mejorar la resistencia a la deslaminación. Los ejemplos de la otra poliamida incluyen: poliamidas alifáticas tal como homopolímeros que incluyen poli (ácido 6-aminohexanoico) (PA—6) también conocido como poli (caprolactama) , poli (hexametileno-adipamida) (PA-6, 6), poli (ácido 7—aminoheptanoico) (PA—7) , poli (ácido 10-aminodecanoico) (PA-10) , poli (ácido 11-aminoundecanoico) (PA-11), poli (ácido 12-aminododecanoico) (PA—12) , poli (hexametilensebacamida) (PA—6,10) , poli (hexametilenazelamida) (PA—6,9), y poli (tetrametileno-adipamida) (PA—4,6), un copolímero de caprolactam/hexametileno-adipamida (PA—6,6/6)) y un copolímero de hexametileno-adipamida/caprolactam (PA—6/6,6),· y poliamidas semi-aromáticas amorfas tal como poli (hexametileno-isoftalamida) (PA—61) , un copolímero de hexametileno-isoftalamida/hexametileno-tereftalamida (PA— 6I/6T) , poli (m-xilileno-isoftalamida) (PA-MXDI) , un copolímero de caprolactam/m-xilileno-isoftalamida (PA-6/MXDI) , y un copolímero de caprolactam/hexametileno-isoftalamida (PA-6/6I), pero no se limita a esto.

La capa de barrera a gases se forma de manera preferentemente principal de la poliamida (B) , y desde el punto de vista del desempeño de barrera a gases, la poliamida (B) se incluye en una cantidad de manera más preferente de 70 % en masa o más, de manera más preferente 80 % en masa o más, de manera particularmente preferente de 90 % en masa o más.

La capa de barrera a gases se puede mezclar con una o más clases de otras resinas tal como poliéster, olefina, y resinas fenoxi en tanto que no se deteriore notablemente el efecto de la presente invención.

Adicionalmente, se pueden adicionar aditivos tal como: agentes de relleno inorgánicos tal como fibra de vidrio y fibra de carbono; agentes de relleno inorgánicos tipo placa tal como hojuelas de vidrio, talco, caolín, mica, montmorillonita, y una arcilla orgánica; modificadores de resistencia al impacto tal como varios elastómeros; agentes de nucleación de cristal; lubricantes tal como compuestos a base de amida de ácido graso, compuestos basados en sal metálica de ácido graso, y un compuesto basado en amida de ácido graso; antioxidantes tal como un compuesto de cobre, un compuesto basado en halógeno orgánico o inorgánico, un compuesto basado en fenol impedido, un compuesto basado en amida impedida, un compuesto basado en hidrazina, un compuesto basado en azufre, y un compuesto basado en fósforo; estabilizadores térmicos; agentes anticolorantes; absorbedores UV tal como un absorbente UV basado en benzonitrilo; agentes de liberación de molde; plastificantes ; colorantes; retardantes a la flama; y un compuesto que contiene metal de cobalto que sirve como un compuesto para impartir capacidad de eliminación de oxígeno y un compuesto alcalino para impedir la formación en gel de la poliamida. Molde para el Recipiente de Múltiples Capas En el recipiente de múltiples capas de la presente invención, el recipiente de múltiples capas se puede producir usando el siguiente molde sin emplear ningún método de moldeo que comprenda un aparato especial, lo que incrementaría el costo de producción y sería un paso complicado. Más adelante en la presente, se describe en detalle el molde.

Un molde para un recipiente de múltiples capas de acuerdo a la presente invención (más adelante en la presente, referido simplemente algunas veces como "molde" incluye: una porción (I) de mitad fría que incluye una cavidad; y una porción (II) de mitad caliente incluye una primera ruta de flujo de resina para conectar el interior de un primer cilindro de inyección a la cavidad. Una segunda ruta de flujo de resina para conectar el interior de un segundo cilindro de inyección a la cavidad, y una porción de unión de la primera ruta de flujo de resina y la segunda ruta de flujo de resina, en el cual la porción de unión incluida en la porción (II) de mitad caliente se coloca corriente arriba de una porción de orificio de inyección abierta a la cavidad en la porción (I) de mitad fría, y la segunda ruta de flujo de resina incluye un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina.

Se debe señalar que el término "corriente arriba" usado en la presente significa el lado de un cilindro de inyección y el término "corriente abajo" significa el lado de una cavidad.

El molde de la presente invención es un molde que se va ha usar para un aparato para moldear un recipiente de múltiples capas e incluye una porción (22) de mitad caliente y una porción (21) de mitad fría como se ilustra por ejemplo en la figura 1. La porción (22) de mitad caliente tiene un tubo a través del cual fluye una resina fundida y plastificada en tanto que mantiene su estado fundido en virtud de un tornillo de un aparato de moldeo por inyección. La porción (22) de mitad caliente tiene una primera ruta (23A) de flujo de resina para conectar el interior de un primer cilindro de inyección (10A) a una cavidad (25) , una segunda ruta de flujo de resina (23B) para conectar el interior de un segundo cilindro de inyección (10B) a la cavidad (25) , y una porción de unión en la cual se unen conjuntamente la primera ruta (23A) de flujo de resina y la segunda ruta de (23B) de flujo de resina. La segunda resina (por ejemplo, la poliamida (B) ) como el componente para formar la capa de barrera a gases del recipiente de múltiples capas fluye a través de la segunda ruta (23B) de flujo de resina. La primera resina (por ejemplo, la "resina que excluye el componente para formar la capa de barrera a gases", tal como el poliéster (A)) como el componente para formar la capa más exterior y la capa más interior fluye a través de la primer ruta (23A) de flujo de resina. Se debe señalar que la primera resina puede tener una propiedad de barrera a gases.

La porción (21) de mitad fría es una porción en la cual una resina fundida y plastificada se inyecta, enfría y moldea en un recipiente de múltiples capas. La porción (21) de mitad fría tiene al menos una o más cavidades en la misma.

Una estructura general de un molde para un aparato de moldeo de múltiples capas se encuentra en, por ejemplo, la solicitud de patente Japonesa revelada No. Hei 11-165330, solicitud de patente japonesa revelada No. Sho 63-99918, y la publicación de traducción de patente Japonesa No. 2001-504763. El molde de la presente invención tiene un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina (28) en la segunda ruta (23B) de flujo de resina de la porción (22) de mitad caliente del molde (ver figuras 1 a 3) .

Se prefiere que la forma del tubo de cada una de las secciones transversales de ruta de flujo en el caso del corte de la primera ruta (23A) de flujo de resina y la segunda ruta (23B) de flujo de resina del molde de la presente invención en un plano vertical a la dirección de flujo de resina sea circular. Sin embargo, la forma del tubo no se limita a esta forma, y se puede adoptar cualquier forma tal como una forma rectangular.

En el molde de la presente invención, un sitio cuyo espesor de capa se reduce debido a la inhibición de un flujo de resina, específicamente, un sitio (porción cóncava) que tiene un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como el espesor máximo de la segunda capa de resina como se describe anteriormente se puede producir en parte de la segunda capa de resina (capa de barrera a gases) del recipiente resultante de múltiples capas, al proporcionar el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina en la segunda ruta (23B) de flujo de resina. Se debe señalar que la Figura 8 ilustra un aspecto de la forma en sección transversal de la segunda capa de resina (capa de barrera a gases) en el recipiente de múltiples capas moldeado usando el molde de la presente invención.

Como se describe anteriormente, se suprime la deslaminación del recipiente de múltiples capas al permitir que fluctúe el espesor en la dirección circunferencial de la segunda capa de resina del recipiente de múltiples capas. En general, una fluctuación en el espesor conduce a un incremento en el área superficial, lo que parece promover la deslaminación. Sin embargo, una forma en la cual la primera capa de resina conduce a una cuña en la segunda capa de resina dio por resultado un efecto opuesto a lo que se esperaba. Esto es probablemente debido a que esta forma mejoró la capacidad de seguimiento al impacto de la segunda capa de resina a la primera capa de resina en el caso donde se aplica un esfuerzo tal como un impacto sobre el recipiente de múltiples capas, lo que contribuyó a una mejora en la resistencia a la deslaminación del recipiente de múltiples capas .

En el molde de la presente invención, el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina proporcionado en la segunda ruta (23B) de flujo de resina se proporciona en la pared lateral de la segunda ruta (23B) de flujo de resina. El número del medio que se va ha proporcionar es de manera preferente 2 o más, de manera más preferente 3 o más, de manera más preferente 4 o más desde el punto de vista de mejorar la capacidad de seguimiento al impacto de la segunda capa de resina a la primera capa de resina para mejorar la resistencia a la deslaminación. El valor límite superior del número del medio que se va a proporcionar no se limita de manera particular, pero es de manera preferente 15 o menos, de manera más preferente 12 o menos, de manera aun más preferente 10 o menos, de manera particularmente preferente 8 o menos desde el punto de vista de mejorar la capacidad de seguimiento al impacto de la segunda capa de resina a la primera capa de resina para mejorar la resistencia a la deslaminación. Por consiguiente, desde el mismo punto de vista, el número del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina que se va ha proporcionar es de manera preferente 2 a 15, de manera más preferente 2 a 12, de manera aun más preferente 3 a 12, de manera aun más preferente 3 a 10, de manera aun más preferente 4 a 10, de manera particularmente preferente 4 a 8.

En el molde de la presente invención, el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina se proporciona de manera preferente en la segunda ruta (23B) de flujo de resina entre la porción de unión de la primera ruta (23A) de flujo resina y la segunda ruta (23B) de flujo de resina y el segundo cilindro de inyección (10B) . En este caso, se prefiere de manera particular que el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina se coloque en la vecindad de la porción de unión mencionada anteriormente y se proporcione de manera preferente de 0 a 5 cm, de manera más preferente de 0 a 3 cm, de manera aun más preferente de 0 a 1 cm, de manera particularmente preferente de 0 a 0.5 cm corriente arriba de la porción de unión. Cuando el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina se proporciona en el intervalo mencionado anteriormente, es fácil permitir que fluctúe el espesor en la dirección circunferencial de la segunda capa de resina del recipiente resultante de múltiples capas .

Adicionalmente, cuando se proporcionan dos o más medios para inhibir parcialmente un flujo de resina, los medios se pueden proporcionar a una distancia idéntica o diferente entre sí desde la porción de unión en la cual se unen conjuntamente la segunda ruta (23B) de flujo de resina y la primera ruta (23A) de flujo de resina.

La Figura 4 ilustra un aspecto del molde de la presente invención. Se describe la forma del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina. La Figura 5(a) es un diagrama conceptual que ilustra la forma de una sección transversal en la dirección vertical a la dirección de flujo de resina de la ruta de flujo de resina del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina (sección transversal tomada a lo largo de la dirección A-A de la figura 4) (se debe señalar que solo en la figura se ilustra un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina) .

Cuando la porción más larga en la dirección al diámetro y la porción más larga en la dirección tangencial circunferencial de la sección transversal (dirección vertical) del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina tiene una longitud de a mm y una longitud de b mm, respectivamente, se prefiere que a y b del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina satisfagan las siguientes expresiones, respectivamente, desde el punto de vista de resistencia a deslaminación. Se debe señalar que la longitud a de la porción más larga en la dirección al diámetro tiene una relación perpendicular con la longitud b de la porción más larga en la dirección tangencial circunferencial. Se debe señalar que r representa un radio de la segunda ruta de flujo de resina y de manera preferente es 0.5 a 5 mm, de manera más preferente 0.5 a 4 mm, de manera aun más preferente 1 a 3 mm. 0.01r a<lr 0.01r<b<lr El valor límite inferior de a es de manera preferente 0.03r, de manera más preferente 0.05r, de manera aun más preferente O.lr. El valor límite superior de a es de manera preferente 0.9r, de manera más preferente 0.8r, de manera aun más preferente 0.7r.

Adicionalmente , el valor límite inferior de b es de manera preferente 0.03r, de manera más preferente 0.05r, de manera aun más preferente O.lr. El valor límite superior de b es de manera preferente 0.9r, de manera más preferente 0.8r, de manera aun más preferente 0.7r.

Se debe señalar que la forma de una sección transversal tomada a lo largo de la dirección vertical a la dirección de flujo de resina de la ruta de flujo de resina del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina no se limita de manera particular, y por ejemplo, la forma de una porción que excluye una superficie en contacto con la ruta de flujo es un circulo, un semicírculo, o un polígono o un rectángulo tal como un triángulo, un cuadrado, o un trapezoide (ver figuras 6 (a) -6(d)).

Entonces, la figura 5(b) es un diagrama conceptual que ilustra la forma de una sección transversal tomada a lo largo de la dirección paralela a la dirección de flujo de resina de la ruta de flujo de resina del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina (tomada a lo largo de la dirección B-B de la figura 4) (se debe señalar que en la figura solo se ilustra un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina) .

Cuando la porción más larga en la dirección al diámetro y la porción más larga de la sección transversal (dirección paralela) del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina tienen una longitud de a mm y una longitud de y mm, respectivamente, se prefiere que a e y del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina satisfagan las siguientes expresiones, respectivamente, desde el punto de vista de resistencia a deslaminación. Se debe señalar que la longitud a de la porción más larga en la dirección al diámetro tiene una relación perpendicular con la longitud y de la porción más larga en la dirección paralela a la ruta de flujo de resina. Se debe señalar que r tiene la misma definición como se describe anteriormente, y el intervalo preferido para r también es el mismo. 0.01r<a<lr 0.01r<y<2r El valor límite inferior de a es de manera preferente 0.03r, de manera más preferente 0.05r, de manera aun más preferente O.lr. El valor limite superior de a es de manera preferente 0.9r, de manera más preferente 0.8r, de manera aun más preferente 0.7r. Se puede seleccionar cualquier combinación del valor límite inferior respectivo y el valor límite superior.

El valor límite inferior de y es de manera preferente 0.03r, de manera más preferente 0.05r, de manera aun más preferente O.lr. El valor límite superior de y es de manera preferente 1.8r, de manera más preferente 1.5r. Se puede seleccionar cualquier combinación del valor límite inferior respectivo y el valor límite superior.

Se debe señalar que la forma de una sección transversal tomada a lo largo de la dirección paralela a la dirección de flujo de resina de la ruta de flujo de resina del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina no se limita de manera particular, y por ejemplo, la forma de una porción que excluye una superficie en contacto con la ruta de flujo es un círculo, un semicírculo, o un polígono o un rectángulo tal como un triángulo, un cuadrado, o un trapezoide .

En el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina, cuando a, b, e y caen dentro del intervalo mencionado anteriormente, hay una tendencia que se mejora la capacidad de seguimiento al impacto de la segunda capa de resina a la primera capa de resina para mejorar adicionalmente la resistencia a la deslaminación.

La forma completa del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina del molde de la presente invención puede ser, por ejemplo, lineal, acicular, tipo varilla, tipo placa, columnar, semicolumna , o globular, o puede ser triangular, piramidal, rectangular, cúbica, cónica o trapezoidal. Adicionalmente, la forma no se limita a estas formas .

Adicionalmente, un material para formar el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina no se limita de manera particular, y por ejemplo, puede ser el mismo material metálico como aquel para un molde, puede ser un metal tal como hierro, aluminio, cobre o zinc, o puede ser una resina termoestable que tiene propiedad de adhesión al metal.

Método de producción para el recipiente de múltiples capas La presente invención también proporciona el siguiente método de producción para un recipiente de múltiples capas: un método de producción para un recipiente de múltiples capas que incluye una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en la cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una sitio que tienen un espesor (ti) 0.01 a 0.9 veces tan grande como el espesor máximo (t0) de la capa de barrera a gases, el método que incluye llevar a cabo el moldeo usando el molde para un recipiente de múltiples capas; y un método de producción para un recipiente de múltiples capas que incluye una estructura laminada de tres o más capas que tienen al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en la cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una sitio que tiene un espesor (ti) 0.01 a 0.9 veces tan grande como el espesor máximo (t0) en la capa de barrera a gases, el método que incluye: formar una preforma de múltiples capas usando el molde para un recipiente de múltiples capas; y luego moldear por soplado la preforma de múltiples capas.

Como se describe anteriormente, el recipiente de múltiples capas de la presente invención se puede producir usando el molde para un recipiente de múltiples capas de acuerdo a la presente invención. Específicamente, el recipiente de múltiples capas se puede producir al inyectar el poliéster (A) de un cilindro de inyección en el sitio de la primera ruta (23A) de flujo de resina y al inyectar una resina que tiene la propiedad de barrera a gases (resina de barrera a gases) desde un cilindro de inyección en el lado de la segunda ruta (23B) de flujo de resina a través de la porción (22) de mitad caliente en la cavidad (25) de la porción (21) de mitad fría usando una máquina de moldeo por inyección que tiene dos cilindros de inyección.

En el recipiente de múltiples capas de la presente invención, se puede usar un recipiente de múltiples capas moldeado usando el molde de la presente invención sin ningún tratamiento, o también se puede usar un recipiente de múltiples capas (por ejemplo, un recipiente de múltiples capas que tiene parcialmente una estructura laminada de tres capas o cinco capas) obtenido al moldear una preforma de múltiples capas (por ejemplo, una preforma que tiene parcialmente una estructura laminada de tres capas o cinco capas) usando el molde de la presente invención y luego llevar a cabo el tratamiento térmico y el moldeo por soplado. En particular, se prefiere un recipiente de múltiples capas obtenido al moldear por soplado una preforma de múltiples capas. Los ejemplos del recipiente de múltiples capas incluyen una botella de múltiples capas y una copa de múltiples capas.

No se limita de manera particular un método de producción para una preforma de múltiples capas que tiene una estructura laminada de tres capas o cinco capas y se utiliza un método conocido. Por ejemplo, se puede producir una preforma de múltiples capas de una estructura de tres capas (primera capa de resina/segunda capa de resina segunda/primera capa de resina) , en el paso de inyectar una resina para formar cada una de una capa más interior y una capa más exterior desde un cilindro de inyección en el lado de la primera ruta (23A) de flujo de resina y al inyectar una resina para formar una capa de barrera a gases desde un cilindro de inyección en el lado de la segunda ruta (23B) de flujo de resina, inyectar continuamente la primera resina e inyectar simultáneamente una cantidad necesaria de la segunda resina, y luego detener la inyección de la primera resina. Adicionalmente, se puede producir una preforma de múltiples capas de una estructura de tres capas (primera capa de resina/segunda capa de resina/primera capa de resina) , con el uso de un molde en el cual la primera capa de resina fluye hacia el centro de la segunda capa de resina (ver figura 6 (d) ) , al inyectar continuamente la primera resina y al inyectar simultáneamente una cantidad necesaria de la segunda resina, y luego al detener la inyección de la primera resina.

Adicionalmente, se puede producir una preforma de múltiples capas de una estructura de cinco capas (primera capa de resina/segunda capa de resina/primera capa de resina/segunda capa de resina/primera capa de resina) , en el paso de inyectar una primera resina para formar cada una de un capa más interior y una capa más exterior desde un cilindro de inyección en el sitio de la primera ruta (23A) de flujo de resina y al inyectar una segunda resina desde un cilindro de inyección en el lado de la segunda ruta (23B) de flujo de resina, al inyectar primero la primera resina, luego al inyectar la segunda resina sola, y finalmente al inyectar la primera resina para rellenar la cavidad (25) .

Se debe señalar que el método de producción para una preforma de múltiples capas no se limita a solo el método mencionado anteriormente.

La preforma de múltiples capas obtenida al llevar a cabo el moldeo usando el molde de la presente invención se puede someter adicionalmente a moldeo por soplado con estiramiento biaxial y se moldea en un recipiente de múltiples capas. Por ejemplo, se prefiere que la superficie de la preforma de múltiples capas se caliente de 90 a 110 °C y se someta a moldeo por soplado durante el soplado de estiramiento biaxial. La temperatura de calentamiento es de manera más preferente de 95°C a 108°C. Cuando la temperatura de calentamiento cae dentro del intervalo, se obtiene una capacidad satisfactoria de moldeo por soplado, una primera capa de resina (capa de poliéster (A) ) que forma cada una de una capa más exterior y una capa más interior no sufre blanqueamiento debido al tramo frío, una segunda capa de resina (capa de barrera a gases) no sufre blanqueamiento debido a cristalización, y adicionalmente se obtiene resistencia satisfactoria a deslaminación. Se debe señalar que la temperatura superficial se puede medir usando un termómetro de radiación infrarroja. La medición se puede llevar a cabo en general al ajustar la emisividad a 0.95. De esta manera, en el caso de calentar la superficie de la preforma de múltiples capas, en general, el calentamiento se lleva a cabo de manera preferente con varios o más calentadores, y también es importante el equilibrio de salida del calentador. Se prefiere un equilibrio apropiado de salida del calentador y un tiempo apropiado de calentamiento que se ajuste como sea apropiado con el uso de una temperatura del aire exterior o una temperatura de calentamiento de la superficie de la preforma de múltiples capas.

El recipiente de múltiples capas moldeado usando el molde de la presente invención es de capacidad satisfactoria de moldeo y difícilmente sufre deslaminación debido a caída e impacto. Adicionalmente, la deslaminación se presenta difícilmente aun en una forma que incluya porciones desiguales y dobladas, y por lo tanto la forma del recipiente de múltiples capas no se limita a una forma que tenga pocas porciones desiguales y dobladas, que conduce a un incremento en el grado de libertad de diseño. El recipiente de múltiples capas de la presente invención es adecuado para almacenamiento y conservación de varios artículos tal como: bebidas líquidas incluyendo bebidas carbonatadas, jugo, agua, leche, cerveza, vino, sake, whisky, shochu, café, té, bebidas de gelatina, y bebidas saludables, sazonamientos que incluyen sazonamientos líquidos, salsas, salsa de soja, aderezos, y caldos concentrados, artículos alimenticios líquidos, que incluyen sopas líquidas; productos f rmacéuticos líquidos; lociones para la piel; lociones lechosas; artículos de peluquería; tintes para el pelo; y champús.

E emplos Más adelante en la presente, la presente invención se describe en más detalle en base a ejemplos con referencia a las figuras. Sin embargo, la presente invención no se limita por ningún medio a estos ejemplos. Se debe señalar que cada recipiente de múltiples capas producido en cada ejemplo o ejemplo comparativo se evalúo de acuerdo con los siguientes métodos . (1) Método de evaluación para resistencia a deslaminación La altura de deslaminación de un recipiente se determinó por una prueba de caída basada en el procedimiento B de ASTM D2463-95 y se uso como un indicador de la resistencia a deslaminación. Primero, un recipiente de múltiples capas se rellenó con agua y se tapó. Después de eso, el recipiente de múltiples capas se dejó caer desde cualquier altura y se valoró visualmente la presencia o ausencia de deslaminación. En este caso, el recipiente de múltiples capas se dejó caer en la dirección vertical de modo que el fondo del recipiente de múltiples capas entró en contacto con el piso. Un intervalo para una altura de caída se ajustó a 15 cm y el número total de recipientes de prueba se ajustó a 30.

Se debe señalar que una altura mayor de deslaminación indica una resistencia más satisfactoria a la deslaminación . (2) Método de medición de velocidad de transmisión de oxígeno (OTR) La velocidad de transmisión de oxígeno (OTR, por sus siglas en inglés) de un recipiente de múltiples capas se determinó de acuerdo con ASTM D3985 y se uso como un indicador de la propiedad de barrera a gases . Específicamente, una velocidad de transmisión de oxígeno [ce/ (botella«día*0.21 atm) ] bajo las condiciones de 23°C y 100% de humedad relativa dentro de una botella y 50% de humedad relativa fuera de la botella se midió usando un aparto de medición de velocidad de transmisión de oxígeno (producido por Modern Controls, Inc., tipo: OX-TRAN 2/61).

Se debe señalar que un valor numérico menor indica una menor cantidad de transmisión de oxígeno y una mayor propiedad de barrera a gases. (3) Método de medición para espesor máximo (tp) de la capa de barrera a gases y espesor (ti) de la porción cóncava del recipiente de múltiples capas Se cortó un recipiente de múltiples capas en cortes redondos cada uno que tiene un espesor de 1 cm desde el sitio del fondo. Entonces, se aplicó tintura de yodo en cada sección transversal. Una capa de barrera a gases se tiñó con tintura de yodo y se observó que se colorea café rojiza o negra. La sección transversal se observó con un microscopio digital producido por KEYENCE CORPORATION y se midió para su espesor para determinar t0 y i.

Ejemplo 1 Se uso el molde (20) mencionado anteriormente ilustrado en la figura 1. Como se ilustra en la figura 7(a), cuatro columnar (diámetro: 0.2 mm<|>) , longitud: 3 mm) significa que inhibe parcialmente un flujo de resina (componente; el mismo metal como el molde) que tiene la misma forma se proporcionaron en la pared lateral de la segunda ruta (23B) de flujo de resina 0.1 cm corriente arriba de la porción de unión de la primera ruta (23A) de flujo de resina y la segunda ruta (23B) de flujo de resinad del molde (20) de modo que los medios se arreglaron en la pared lateral de la ruta de flujo de resina a intervalos regulares.

Una forma del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina; columnar, r=l.5 mm Una sección transversal tomada a lo largo de la dirección vertical a una ruta de flujo de resina: a=0.2 mm, b=0.2 mm Una sección transversal tomada a lo largo de la dirección paralela a una ruta de flujo de resina: a=0.2 mm, y=3.0 mm Se uso polietilen tereftalato ("RT543C" producido por Japan Unipet Co. , Ltd., viscosidad intrínseca: 0.75 dl/g) como una primera resina para una capa más exterior y una capa más interior. Adicionalmente, se uso poliamida MXD6 (N-MXD6 , "MX nailon S6007" producido por MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC, viscosidad relativa: 2.70, velocidad de transmisión de oxígeno: 0.1 cc»mm/m2*día*atm) como una segunda resina para una capa de barrera a gases.

Con el uso del molde (20) mencionado anteriormente y una máquina de moldeo por inyección (tipo: M200, moldeo de cuatro disparos) producida por Meiki Co., Ltd., bajo las siguientes condiciones, una preforma de tres capas que se formó de una "primera capa de resina/segunda capa de resina/primera capa de resina" y una longitud total de 95 mm, un diámetro exterior de 22 mm, un espesor de pared de 4.2 mm, y un peso de 27 g se moldeó por inyección al inyectar continuamente una primera resina y al inyectar simultáneamente una segunda resina, y luego al detener la inyección de la primera resina, seguido por enfriamiento.

Entonces, la preforma resultante de tres capas se sometió a moldeo por soplado con estiramiento biaxial bajo las siguientes condiciones para dar un recipiente de múltiples capas, que tiene una longitud total de 223 mm, un diámetro exterior de 65 mm, un volumen interno de 500 mi, y una forma de fondo tipo petaloide. Las condiciones para el moldeo por los soplados se describen más adelante .

La Tabla 1 muestra los resultados de la evaluación del recipiente resultante de múltiples capas.

Condiciones de moldeo por inyección para la preforma de tres capas Temperatura de cilindro de inyección en el lado de la primera ruta de flujo de resina: 270°C Temperatura de cilindro de inyección en el lado de la segunda ruta de flujo de resina: 260 °C Temperatura de ruta de flujo de resina en el molde: 270°C Temperatura de agua de enfriamiento para el molde : 15°C Relación de segunda resina en la preforma de múltiples capas: 5% en masa Condiciones de moldeo por soplado con estiramiento biaxial Máquina de moldeo por soplado: Modelo "EFB1000ET" (producido por Frontier, Inc.) Temperatura de calentamiento de preforma: 101 °C Presión de varilla de estiramiento: 0.5 MPa Presión de soplado primario: 0.7 MPa Presión de soplado secundario: 2.5 MPa Tiempo de retraso de soplado primario: 0.34 seg Tiempo de soplado primario: 0.30 seg Tiempo de soplado secundario: 2.0 seg Tiempo de escape de soplado: 0.6 seg Temperatura de molde: 30 °C Ej emplo 2 Se obtuvo un recipiente de múltiples capas de la misma manera como en el ejemplo 1 excepto que el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina en el molde se cambió a uno que tiene una forma descrita en la Tabla 1. La Tabla 1 muestra los resultados de evaluación del recipiente resultante de múltiples capas.

Ejemplo 1 de producción Síntesis de poli-m-xilileno-sebacamida (M-MXD10) Se fundió ácido sebácico (producido por Itoh Oil Chemicals Co., Ltd., grado TA) con calentamiento a 170°C en un bote de reacción. Después de eso, en tanto que el contenido se agita y se adiciona gradualmente gota a gota a esto m-xililenodiamina (producida por MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC) de modo que la relación molar de m-xililenodiamina y ácido sebácico fue 1:1, la temperatura se aumentó a 240 °C por calentamiento. Después del término de la adición gota a gota, la temperatura se aumentó a 260 °C por calentamiento adicional.

Después del término de la reacción, el contenido se recolectó en forma de hebra y se granuló con un granulador. El gránulo resultante se cargó en un tambor y se sometió a polimerización de fase sólida bajo presión reducida para dar poli-m-xilileno-sebacamida (más adelante en la presente, referida como "N-MXD10") que tiene un peso molecular ajustado. La N-MXD10 tiene un punto de fusión de 191 °C, un punto de transición vitrea de 60 °C, un peso molecular promedio en número de 23.000, y un coeficiente de transmisión de oxígeno de 0.8 cc*mm/m2»día»atm .

Ejemplo comparativo 1 Se obtuvo un recipiente de múltiples capas de la misma manera como en el ejemplo 1 excepto que el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina en el molde no se proporcionó en la ruta 2 de flujo de resina. La Tabla 1 muestra los resultados de evaluación del recipiente resultante de múltiples capas .

Ejemplo 3 Se obtuvo un recipiente de múltiples capas de la misma manera como en el ejemplo 1, excepto que: se cambió el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina en el molde a uno que tiene una forma descrita en la Tabla 1; se uso ácido poliláctico (PLA, producido por U ITIKA, . LTD, TERRAMAC grado TP-4000) como la primera resina, y como la segunda resina se uso la poli-m-xilileno-sebacamida (N-MXD10) obtenida en el ejemplo 1 de producción. La Tabla 1 muestra los resultados de evaluación del recipiente resultante de múltiples capas .

Ejemplo comparativo 2 Se obtuvo un recipiente de múltiples capas de la misma manera como en el ejemplo 3 excepto que el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina en el molde no se proporcionó en la ruta 2 de flujo de resina. La Tabla 1 muestra los resultados de evaluación del recipiente resultante de múltiples capas.

Ejemplo 4 Se obtuvo un recipiente de múltiples capas de la misma manera como en el ejemplo 1 excepto que el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina en el molde se cambió a uno que tiene una forma descrita en la Tabla 1 (cambiado a uno con a = 0.63 mm) . La Tabla 1 muestra los resultados de evaluación del recipiente resultante de múltiples capas . 5 15 5 10 15 (1) una distancia desde una porción de unión de una primera ruta de flujo de resina y una segunda ruta de flujo de resina (2) una sección transversal tomada a lo largo de la dirección vertical a una dirección de flujo de resina de una ruta de flu o de resina (3) una sección transversal tomada a lo largo de la dirección paralela a la dirección de flujo de resina de una ruta de flujo de resina La Tabla 1 reveló que el recipiente de múltiples capas moldeado usando un molde que incluye medios para inhibir parcialmente un flujo de resina de acuerdo a la presente invención exhibió muy excelente resistencia a la deslaminación, en tanto que el recipiente de múltiples capas moldeado usando un molde que no incluye un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina fue pobre en la resistencia a la deslaminación.

Aplicabilidad industrial El recipiente de múltiples capas de la presente invención es satisfactorio en la capacidad de moldeo y difícilmente sufre deslaminación debido a caída e impacto. Adicionalmente, la deslaminación se presenta difícilmente, aun en una forma que incluye porciones desiguales y dobladas, y por lo tanto la forma del recipiente de múltiples capas no se limita a una forma que tenga pequeñas porciones desiguales y dobladas, conduciendo a un incremento en el grado de libertad de diseño. El recipiente de múltiples capas de la presente invención es adecuado para almacenar y conservar varios artículos tal como: bebidas líquidas que incluyen bebidas carbonatadas, jugo, agua, leche, cerveza, vino, sake, whisky, shochu, café, té, bebidas de gelatina, y bebidas saludables; sazonamientos que incluyen sazonamientos líquidos, salsas, salsa de soja, aderezos, y caldos concentrados; artículos de alimenticios líquidos, que incluyen sopas líquidas, productos farmacéuticos líquidos; lociones para piel; lociones lechosas; productos de peluquería; tintes para pelo; y champús.

Explicación de los códigos 20. - Molde 21. - Porción de mitad fría 22.- Porción de mitad caliente 23A, 23B.- Flujo de ruta de resina 24. - Porción de orificio de inyección 25. - Cavidad 26. - Espiga de corte de orificio de inyección 27.- Cilindro de aire 28.- Medio para inhibir parcialmente el flujo de resina 40A, 40B-. Resina fundida a La porción más larga en la dirección al diámetro de la sección transversal (dirección A-A) del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina b La porción más larga en la dirección tangencial circunferencial de la sección transversal (dirección A-A) del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina y La porción más larga de la sección transversal (dirección paralela) del medio para inhibir parcialmente un flujo de resina Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un recipiente de múltiples capas, caracterizado porque comprende una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en donde la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una porción que tiene un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como un espesor máximo de la capa de barrera a gases .

2. El recipiente de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una masa del sitio formado de la estructura laminada da cuenta de 30% en masa o más de un recipiente completo de múltiples capas.

3. El recipiente de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la estructura laminada comprende una estructura laminada de tres capas o cinco capas.

4. El recipiente de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la capa de barrera a gases se forma de al menos una clase de componente seleccionado de una resina de poliamida, una resina de copolímero de etileno-acetato de vinilo, una resina poliacrilonitrilo, una resina de cloruro de polivinilideno, y un ácido poliglicólico .

5. El recipiente de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la resina de poliamida comprende una resina de poliamida que contiene grupos m-xilileno.

6. El recipiente de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la estructura laminada comprende una capa más interior y una capa más exterior cada una formada de al menos una clase de componente seleccionado de una resina de poliéster termoplástico, una resina de poliéster de copolímero termoplástico, una resina basada en poliolefina, una resina de poliamida alifática, una resina de policarbonato, una resina de poliacrilonitrilo, una resina de cloruro de polivinilo, y una resina de poliestireno .

7. El recipiente de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el recipiente múltiples capas comprende un cuerpo de botella .

8. Un molde para un recipiente de múltiples capas, caracterizado porque comprende: una porción (I) de mitad fría que incluye una cavidad; y una porción (II) de mitad caliente que incluye una primera ruta de flujo de resina para conectar un interior de un primer cilindro de inyección a la cavidad, una segunda ruta de flujo de resina para conectar un interior de un segundo cilindro de inyección a la cavidad, y una porción de unión de la primera ruta de flujo de resina y la segunda ruta de flujo de resina, en donde la porción de unión incluida en la porción (II) de mitad caliente se coloca corriente arriba de una porción de orificio de inyección abierta a la cavidad incluida en la porción (I) de mitad fría, y la segunda ruta de flujo de resina incluye un medio para inhibir parcialmente un flujo de resina .

9. El molde para un recipiente de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque: el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina comprende un medio para proporcionar una porción convexa en al menos una parte en la segunda ruta de flujo de resinas; y una porción más larga en una dirección al diámetro y una porción más larga en una dirección tangencial circunferencial de una sección transversal en una dirección vertical a una dirección de flujo de la segunda ruta de flujo de resina tiene una longitud de a mm y una longitud de b mm, respectivamente, a y b que satisfacen las siguientes relaciones : 0.01r<a<lr (Expresión 1); y 0.01r b<lr (Expresión 2) donde r representa un radio (mm) de la segunda ruta de flujo de resinas.

10. El molde para un recipiente de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 8 o 9, caracterizado porque el medio para inhibir parcialmente un flujo de resina comprende un medio para proporcionar una porción convexa en al menos dos sitios en la segunda ruta de flujo de resina.

11. El molde para un recipiente de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque la porción convexa se proporciona entre 0 cm a 5 cm corriente arriba de la porción de unión de la primera ruta de flujo de resina y la segunda ruta de flujo de resina.

12. Un método de producción para un recipiente de múltiples capas que comprende una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en la cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una porción que tiene un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como un espesor máximo de la capa de barrera a gases, caracterizado porque comprende llevar a cabo el moldeo usando el molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11.

13. Un método de producción para un recipiente de múltiples capas que comprende una estructura laminada de tres o más capas que tiene al menos una capa de barrera a gases entre una capa más interior y una capa más exterior, en el cual la capa de barrera a gases en un sitio formado de la estructura laminada tiene una porción que tiene un espesor 0.01 a 0.9 veces tan grande como un espesor máximo de la capa de barrera a gases, caracterizado porque comprende: formar una preforma de múltiples capas usando el molde de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11; y luego moldeo por soplado la preforma de múltiples capas.