JP2003291938A - 多層容器 - Google Patents
多層容器Info
- Publication number
- JP2003291938A JP2003291938A JP2002099145A JP2002099145A JP2003291938A JP 2003291938 A JP2003291938 A JP 2003291938A JP 2002099145 A JP2002099145 A JP 2002099145A JP 2002099145 A JP2002099145 A JP 2002099145A JP 2003291938 A JP2003291938 A JP 2003291938A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- container
- acid
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 101
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 101
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims description 25
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 19
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 17
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 17
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 13
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 13
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 9
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical group NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 5
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 12
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 69
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMOYUTKNPLBTMT-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 GMOYUTKNPLBTMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100160821 Bacillus subtilis (strain 168) yxdJ gene Proteins 0.000 description 1
- IHLDFUILQQSDCQ-UHFFFAOYSA-L C(C)(=O)[O-].[Ge+2].C(C)(=O)[O-] Chemical compound C(C)(=O)[O-].[Ge+2].C(C)(=O)[O-] IHLDFUILQQSDCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZPPYYOIUDVPKPK-UHFFFAOYSA-L C(CO)(=O)[O-].[Ge+2].C(CO)(=O)[O-] Chemical compound C(CO)(=O)[O-].[Ge+2].C(CO)(=O)[O-] ZPPYYOIUDVPKPK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011416 Croup infectious Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005819 Potassium phosphonate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUZPSEGLMUDFOY-UHFFFAOYSA-N [O-]CCCC.[Ge+2].[O-]CCCC Chemical compound [O-]CCCC.[Ge+2].[O-]CCCC PUZPSEGLMUDFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O Chemical compound [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);tribromide Chemical compound Br[Sb](Br)Br RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GQZXNSPRSGFJLY-UHFFFAOYSA-M dioxidophosphate(1-) Chemical compound [O-]P=O GQZXNSPRSGFJLY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YXXXKCDYKKSZHL-UHFFFAOYSA-M dipotassium;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][P+]([O-])=O YXXXKCDYKKSZHL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- GGQZVHANTCDJCX-UHFFFAOYSA-N germanium;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ge] GGQZVHANTCDJCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N tetrachlorogermane Chemical compound Cl[Ge](Cl)(Cl)Cl IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
ともに、凹凸の少ない形状に限定ないデザインの自由度
を大きくする事ができる、耐層間剥離性に優れた多層容
器を提供する。 【解決手段】 最外層および最内層を構成する樹脂が熱
可塑性ポリエステル樹脂(樹脂A)からなり、最外層と
最内層の間に少なくとも1層の中間層を構成する樹脂が
特定のポリアミド(樹脂B)からなるパリソンを延伸ブ
ロー成形して得られた多層容器であって、樹脂Bに含ま
れる(1)着色防止剤であるリン酸塩、亜リン酸塩又は
次亜リン酸塩の濃度がリン原子として0.1〜50pp
m、及び(2)ゲル化防止剤である無機アルカリ金属
塩、又は有機カルボン酸のアルカリ金属塩の濃度が前記
リン原子1モルに対し、0.5〜1.5モルであり、か
つ(3)樹脂Aに含まれる重合触媒であるアンチモン化
合物又はゲルマニウム化合物の濃度がアンチモン原子又
はゲルマニウム原子としてそれぞれ300ppm以下、
100ppm以下であることを特徴とする層間剥離の改
良された多層容器。
Description
防止に係る発明であり、詳しくは多層容器の輸送時、ま
たは落下時の衝撃を受けた際の最内外層と中間層との間
の層間密着性を改良して多層容器の層間剥離を防止する
とともに、層間剥離を回避するために凹凸の少ない形状
に限定されない多層容器のデザインの自由度を大きくす
ることができる、多層容器に関するものである。
ET)等のポリエステルを主体とするプラスチック容器
(ボトル)がお茶、果汁飲料、炭酸飲料等に広く使用さ
れている。また、小型プラスチックボトルの占める割合
が年々大きくなっている。ボトルは小型化するに従い単
位体積当たりの表面積の割合が大きくなるため、ボトル
を小型化した場合、内容物の賞味期限は短くなる傾向に
ある。また、近年、酸素や光の影響を受けやすいビール
のプラスチックボトルでの販売やプラスチックボトル入
りお茶のホット販売が行なわれ、プラスチック容器の利
用範囲が広がる中、プラスチック容器に対するガスバリ
ア性の更なる向上が要求されている。
付与する方法として熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバ
リア性樹脂を用いた多層ボトル、ブレンドボトルや、熱
可塑性ポリエステル樹脂単層ボトルにカーボンコート、
蒸着、バリア樹脂の塗布を施したバリアコーティングボ
トル等が開発されている。
成するPET等の熱可塑性ポリエステル樹脂とポリメタ
キシリレンアジパミド(ポリアミドMXD6)等の熱可
塑性ガスバリア性樹脂とを射出して金型キャビティーを
満たすことにより得られる3層または5層構造を有する
パリソンを2軸延伸ブロー成形したボトルが実用化され
ている。
器内の酸素を捕捉する酸素捕捉機能を有する樹脂が開発
され、多層ボトルに応用されている。酸素捕捉性ボトル
としては、酸素吸収速度、透明性、強度、成形性等の面
で、遷移金属系触媒を混合したポリアミドMXD6をガ
スバリア層として使用した多層ボトルが好適である。
性からビール、お茶、炭酸飲料等の容器に利用されてい
る。多層ボトルがこれら用途に使用されることにより、
内容物の品質維持、シェルフライフの改善がなされる一
方、異なる樹脂間、例えば、最内外層と中間層の間で層
間剥離が起こり、商品価値を損ねてしまうおそれがあ
る。
特開2000-254963号公報では、最内外層を構
成する樹脂を最後に金型キャビティー内に射出する際
に、ガスバリア層側に一定量逆流させることが可能な逆
流調節装置を使用し層間に粗混合樹脂が入り込むことに
よって耐層間剥離性を改善することが開示記載されてい
るが、特殊な装置を使用するという問題点がある。
課題を解決し、多層容器において、従来、落下や衝撃に
よる剥離を起こしにくくするとともに、凹凸の少ない形
状に限定ないデザインの自由度を大きくする事ができ
る、耐層間剥離性に優れた多層容器に関するものであ
る。
の耐層間剥離性について鋭意研究を重ねた結果、層間剥
離を引き起こす要因と思われる、最内外層を構成する樹
脂Aと中間層を構成する樹脂Bの界面に析出する添加剤
を一定濃度以下とすることにより、層間剥離を抑制でき
ることを見いだし本発明に到った。
する樹脂が熱可塑性ポリエステル樹脂(樹脂A)からな
り、最外層と最内層の間に少なくとも1層の中間層を構
成する樹脂がメタキシリレンジアミンを70モル%以上
含むジアミン成分とアジピン酸を70モル%以上含むジ
カルボン酸成分とを重合して得たポリアミド(樹脂B)
からなるパリソンを延伸ブロー成形して得られた多層容
器であって、樹脂Bに含まれる(1)着色防止剤である
リン酸塩、亜リン酸塩又は次亜リン酸塩の濃度がリン原
子として0.1〜50ppm、及び(2)ゲル化防止剤
である無機アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属
塩、又は有機カルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアル
カリ土類金属塩の濃度が前記リン原子1モルに対し、
0.5〜1.5モルであり、かつ(3)樹脂Aに含まれ
る重合触媒であるアンチモン化合物又はゲルマニウム化
合物の濃度がアンチモン原子又はゲルマニウム原子とし
てそれぞれ300ppm以下、100ppm以下である
ことを特徴とする層間剥離の改良された多層容器に関す
る発明である。
成形することにより得られる。多層パリソンは熱可塑性
ポリエステル樹脂(樹脂A)とガスバリア性樹脂である
ポリアミド(樹脂B)とをそれぞれの射出シリンダーか
ら金型ホットランナーを通して、金型キャビティー内に
射出して得られる。
造する方法において、2つの射出シリンダーを有する射
出成形機を使用して、2つの射出シリンダー内にそれぞ
れ樹脂Aと樹脂Bとを充填し、先ず、熱可塑性ポリエス
テル樹脂(樹脂A)を金型キャビティー内に射出し、次
いでガスバリア性樹脂(樹脂B)を熱可塑性ポリエステ
ル樹脂(樹脂A)と同時に射出し、その後必要量の熱可
塑性ポリエステル樹脂(樹脂A)を射出して金型キャビ
ティー内を満たすことにより3層構造を有するパリソン
が製造できる。
A)とガスバリア性樹脂(樹脂B)とを使用してパリソ
ンを製造する方法において、先ず熱可塑性ポリエステル
樹脂(樹脂A)を金型キャビティー内射出し、次いでガ
スバリア性樹脂(樹脂B)を単独で射出し、最後に熱可
塑性ポリエステル樹脂(樹脂A)を射出して金型キャビ
ティー内を満たすことにより、5層構造を有するパリソ
ンが製造できる。なお、本発明における多層パリソンを
製造する方法は、上記方法だけに限定されるものではな
い。
二軸延伸ブロー成形して得られる多層中空容器におい
て、ガスバリア性能は中間層が少なくともボトル胴部存
在してりれば発揮できるが、更にガスバリア層がボトル
の口栓部先端付近まで延びている方がガスバリア性能は
更に良好となる。
(樹脂A)としては、好ましいのは例えばジカルボン酸
成分の80モル%以上、好ましくは90モル%以上がテ
レフタル酸であり、ジオールル成分の80モル%以上、
好ましくは90モル%以上がエチレングリコールである
ポリエステルが例示でき、残部の他の酸成分としてはイ
ソフタル酸、ジフェニルエーテル−4、4−ジカルボン
酸、ナフタレン−1、4又は2,6−ジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、デカン−1、10−カルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸を、又他のグリコール成
分としてはプロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシエトキシフル)プロパン等を例示することが出
来る。更に、オキシ酸としてP−オキシ安息香酸等を含
有するポリエステル樹脂を例示することができる。
外の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレンジカルボキシレート等の熱可塑性ポリエステル
樹脂(樹脂C)、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン等を本発明の特徴を損なわない範囲でポリエステ
ル樹脂(樹脂A)に配合して使用することができる。こ
れらの中でも熱可塑性ポリエステル樹脂(樹脂C)が好
ましい。また、必要に応じて2種の樹脂をブレンドした
もの、例えばポリエチレンテレフタレートとポリエチレ
ン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートをブレンド
したもの使用することもできる。
樹脂(樹脂A)としては、例えば、ポリエチレン−2,
6−ナフタレンジカルボキシレートが例示でき、好まし
くは、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレー
トの他に、他のエステル形成単位を20モル%以下、好
ましくは10モル%以下で含有しても良い。他のエステ
ル形成単位を構成するジカボン酸およびジオールとして
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−
ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボ
ン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフ
タレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルカルボン
酸、3,4’−ジフェニルカルボン酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸、または、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸等の如き脂肪酸ジカルボン酸、ま
たは、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−
シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、
テトラリンジカルボン酸類等の如き脂肪族ジカルボン
酸、およびプロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール
等の如き脂肪族グリコール、または、1,3−シクロヘ
キサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、1,6−シクロヘキサンジオール等の如き脂肪酸
グリコール、または、ビスフェノールA等の如き芳香族
グリコールを好適なものとして挙げることができる。上
記のようなポリエチレン−2,6ナフタレンジカルボキ
シレートは、例えば、少量の安息香酸、ベンゾイル安息
香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポリエチレン
グリコール等の如き単官能化合物によって分子末端を封
止されていてもよい。また、グリセリン、トリメシン
酸、ペンタエリスリトール等の如き多官能化合物を極少
量含んでもよい
A)の固有粘度は0.55以上が好ましく、特に好まし
くは0.65〜1.4である。固有粘度が0.55以上
で、多層パリソンを透明な非晶状態で得ることが可能と
なるほか、得られる多層容器の機械的強度も十分なもの
となる。本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂
(樹脂A)の中でも、ことにポリエチレンテレフタレー
トとポリアミドMXD6との組み合わせがもっとも好ま
しい。その理由としては、これらの樹脂の持つ透明性、
機械的強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにお
いて優れているためである。
ステル樹脂(樹脂A)又はポリアミド(樹脂B)に、着
色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、
核剤、抗菌剤等を配合して使用することが出来る。
脂(樹脂B)としては、ジアミン成分とジカルボン酸成
分とを溶融重合し、又は溶融重合後更に固相重合して得
られる。上記ジアミン成分にはメタキシリレンジアミン
が70モル%以上含まれることが必要である。ジアミン
成分中のメタキシリレンジアミンが70%以上あると、
優れたガスバリア性が維持できる。メタキシリレンジア
ミン以外に使用できるジアミン成分として、パラキシリ
レンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘ
キサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、2−メチル−1,5ペンタンジア
ミン等が例示できるが、これらに限定されるものではな
い。
が70モル%以上含まれることが必要である。ジカルボ
ン酸成分中のアジピン酸が70モル%以上あると、ガス
バリア性の低下や結晶性の低下を防止することができ
る。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分とし
て、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,10
−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸等が例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。また、本ポリアミドの
重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミン、モノ
カルボン酸を加えても良い。
合法により製造される。溶融重縮合法としては、例えば
メタキシリレンジアミンとアジピン酸からなるナイロン
塩を水の存在下に、加圧下で昇温し、加えた水および縮
合水を除きながら溶融状態で重合させる方法がある。ま
た、メタキシリレンジアミンを溶融状態のアジピン酸に
直接加えて、重縮合する方法によっても製造される。こ
の場合、反応系を均一な液状状態に保つために、メタキ
シリレンジアミンをアジピン酸に連続的に加え、その
間、反応温度が生成するオリゴアミドおよびポリアミド
の融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重
縮合が進められる。
ポリアミドの相対粘度(ポリアミド樹脂1gを96%硫
酸水溶液100mlに溶解し、25℃で測定した値、以
下同じ)は通常、2.28程度である。溶融重合後の相
対粘度が2.28以下であると、ゲル状物の生成が少な
く、色調が良好な高品質のポリアミドが得られる。溶融
重合により得られた比較的低分子量のポリアミドは次い
で固相重合される。固相重合は、溶融重合により得られ
た比較的低分子量のポリアミドをペレットあるいは粉末
にし、これを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下に、1
50℃以上、ポリアミドの融点以下の温度に加熱するこ
とにより実施される。固相重合ポリアミドの相対粘度は
2.3〜4.2が望ましい。この範囲であると、中空容
器、フィルム、シートへの成形が良好で、且つ得られる
中空容器、フィルム、シートの性能、特に機械的性能が
良好である。溶融重合後の比較的低分子量のポリアミド
においても本発明の効果は一部得られるが、機械的強
度、特に耐衝撃性が十分ではなく、中空容器、フィル
ム、シート用材料として実用的ではない。
脂(樹脂A)に含まれる重合触媒であるアンチモン化合
物又はゲルマニウム化合物の濃度は、アンチモン原子又
はゲルマニウム原子としてそれぞれ300ppm以下、
100ppm以下である触媒として使用する上記アンチ
モン化合物又はゲルマニウム化合物の濃度が樹脂A中で
それぞれ300ppm、100ppmを越えると、最内
外層と中間層の界面に層間剥離に影響を及ぼすような固
形物の析出が起こり好ましくない。上記アンチモン化合
物としては、酸化アンチモン、酢酸アンチモン、塩化ア
ンチモン、臭化アンチモン、アンチモングリコレート、
金属アンチモン等が例示できる。上記ゲルマニウム化合
物としては、酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムグリコレ
ート、ゲルマニウムブトキサイド、塩化ゲルマニウム、
酢酸ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム及びそのナトリ
ウム塩・カリウム塩等が例示できる。
るリン酸塩、亜リン酸塩又は次亜リン酸塩の濃度は樹脂
Bでリン原子として0.1〜50ppmである。前記リ
ン原子濃度が50ppmを超えると、リン化合物に由来
する固体が樹脂Bの表面に析出し、多層容器の最内外層
と中間層の界面に層間剥離を生じさせる場合が多くなる
ため好ましくない。また、前記リン原子濃度が0.1p
pm未満では着色防止剤としての効果を発揮できない。
尚、リン酸塩としては、リン酸三ナトリウム、リン酸三
カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリ
ウム、リン酸二水素カリウムなどが挙げられる。亜リン
酸塩としては、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム
などが挙げられる。又は次亜リン酸塩としては次亜リン
酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、リン酸鉄などが挙
げらる。更にはこれらのリン酸塩、亜リン酸塩、又は次
亜リン酸塩としてカルシュウム塩またはマグネシュウム
塩を挙げることができる。
リ金属塩もしくは無機アルカリ土類金属塩、又は有機カ
ルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩
を配合する。樹脂Bに配合する前記ゲル化防止剤の濃度
は、樹脂B中で前記リン原子1モルに対し、0.5〜
1.5モルである。ゲル化防止剤が前記リン原子に対
し、前記0.5モル未満の場合、樹脂Bにゲル状物が生
じやすくなり、最内外層と中間層の界面にゲル状物生じ
た場合は層間剥離に影響を与える。またゲル化防止剤が
前記1.5モルを越える場合、樹脂B製造の際の反応速
度が遅くなり、工業上支障をきたす。無機アルカリ金属
塩としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩及び炭酸水素塩が好ましく用いられ、具体
例として、例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等を挙げることができる。ま
た、有機カルボン酸のアルカリ金属塩としては、ナトリ
ウム,カリウム,リチウム,セシウムなど、また有機カ
ルボン酸のアルカリ土類金属塩としては、マグネシウ
ム,カルシウム,ストロンチウム,バリウムなどがそれ
ぞれ挙げられ、有機カルボン酸として、脂肪族鎖が炭素
数1〜16のアルキル基もしくはアルケニル基からなる
脂肪族カルボン酸、又は芳香族カルボン酸等が例示でき
る。脂肪族カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸等があり、芳香族カルボン酸として、安息
香酸、ナフタレンカルボン酸、フタール酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これらの中でも
好ましいのは、アルカリ金属の水酸化物または炭素数1
〜4の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩である。樹脂
A中の前記アンチモン原子、ゲルマニウム原子、及び樹
脂B中のリン原子の濃度の測定は、湿式灰化で前処理を
行い、原子吸光法による定量分析により測定することが
できる。
衝撃による剥離を起こしにくくするとともに、凹凸の少
ない形状に限定されないデザインの自由度を大きくする
事ができるものである。
に詳細に説明するが本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。また本実施例等で測定した主な特性の測
定法を以下に示す。 (1)ポリエチレンテレフタレートの固有粘度[η]:
フェノール/テトラクロロエタン=6/4(重量比)
の混合溶媒を使用。測定温度30℃。 (2)ポリアミドMXD6の相対粘度[ηrel.]: 樹
脂1g/96%硫酸水溶液100ml、測定温度25
℃。 (3)金属原子の定量 : 湿式灰化で前処理を行い、
原子吸光法で定量 (4)落下試験 : 500mlの水を入れキャップを
した後、5℃で24時間静置した多層容器を落下させ、
層間剥離の有無を目視で確認。多層容器は、底部が床に
接触するように落下させた(垂直落下)。落下高さ80c
m。100本落下させたときの層間剥離したボトルの本
数で評価。
した。樹脂Aとして、固有粘度が0.75のPETを、
樹脂Bとして、相対粘度が2.65のポリアミドMXD
6を使用した。PETの製造の際、触媒として酸化ゲル
マニウムを使用した。PETに残存するゲルマニウム原
子は37ppmであった。ポリアミドMXD6の製造の
際、着色防止剤として次亜リン酸ナトリウムを、ゲル化
防止剤として水酸化ナトリウムを使用した。ポリアミド
MXD6中のリン原子の濃度は5ppmであり、水酸化
ナトリウム濃度はリン原子1モルに対し0.7モルとな
るように添加した。多層パリソンの製造には、名機製作
所(株)製、射出成形機(型式:M200、4個取り)
を使用した。最内外層を構成する樹脂Aを射出シリンダ
ーaに、中間層を構成する樹脂Bを射出シリンダーbに
充填した。上記樹脂を使用し、以下の条件で先ず樹脂A
を射出し、所定量の樹脂Aを射出した後、樹脂Aと同時
に樹脂Bを射出し、ついで樹脂Aを射出して3層パリソ
ンを成形した。 射出シリンダーa内の樹脂温度:280℃ 射出シリンダーb内の樹脂温度:270℃ 金型内樹脂流路温度 :280℃ 金型冷却水温度 : 15℃ 射出成形して得られた多層パリソンは全長110mm、
外形26.5mmφ、肉厚4.5mmである。尚、得ら
れた3層パリソンは、ポリアミドMXD6を7重量%含
有していた。上記多層パリソンをブロー成形機(クルッ
プ コーポプラスト社(KRUPPCORPOPLAS
T社)製、型式:LB−01)を用いて、下記の条件で
二軸延伸ブロー成形して、多層中空容器を得た。多層中
空容器は全長223mm、外形65mmφ、内容積50
0ml(表面積:0.04m2 )、底部形状はペタロ
イドタイプである。 パリソン加熱温度 :100℃ ブロー圧力 :3.0MPa 得られた3層容器に水を充填して落下試験により、層間
剥離性を評価した。結果を表1に示す。
をリン原子1モルに対し0.7モルとなるよう添加した
ポリアミドMXD6を樹脂Bとして使用した以外は実施
例1と同様に3層容器を作製した。得られた3層容器を
実施例1と同様の落下試験により、層間剥離性を評価し
た。結果を表1に示す。
が220ppmであるPETを使用し、さらにポリアミ
ドMXD6中のゲル化防止剤として酢酸ナトリウムを使
用した以外は実施例1と同様に3層容器を作製した。得
られた3層容器を実施例1と同様の落下試験により、層
間剥離性を評価した。結果を表1に示す。
ムをリン原子1モルに対し0.7モルとなるよう添加し
たポリアミドMXD6を樹脂Bとして使用した以外は実
施例1と同様に3層容器を作製した。得られた3層容器
を実施例1と同様の落下試験により、層間剥離性を評価
した。結果を表2に示す。
をリン原子1モルに対し0.7モルとなるよう添加した
ポリアミドMXD6を樹脂Bとして使用した以外は実施
例1と同様に3層容器を作製した。得られた3層容器を
実施例1と同様の落下試験により、層間剥離性を評価し
た。結果を表2に示す。
し、かつガスバリア性に優れた多層容器を得ることがで
き、本発明の工業的意義は大きい。
Claims (5)
- 【請求項1】 最外層および最内層を構成する樹脂が熱
可塑性ポリエステル樹脂(樹脂A)からなり、最外層と
最内層の間に少なくとも1層の中間層を構成する樹脂が
メタキシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン
成分とアジピン酸を70モル%以上含むジカルボン酸成
分とを重合して得たポリアミド(樹脂B)からなるパリ
ソンを延伸ブロー成形して得られた多層容器であって、
樹脂Bに含まれる(1)着色防止剤であるリン酸塩、亜
リン酸塩又は次亜リン酸塩の濃度がリン原子として0.
1〜50ppm、及び(2)ゲル化防止剤である無機ア
ルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、又は有機カ
ルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩
の濃度が前記リン原子1モルに対し、0.5〜1.5モ
ルであり、かつ(3)樹脂Aに含まれる重合触媒である
アンチモン化合物又はゲルマニウム化合物の濃度がアン
チモン原子又はゲルマニウム原子としてそれぞれ300
ppm以下、100ppm以下であることを特徴とする
層間剥離の改良された多層容器。 - 【請求項2】 最外層、最内層を構成する樹脂Aがポリ
エチレンテレフタレート樹脂からなり、最外層と最内層
との間に位置する中間層を構成する樹脂Bがガスバリア
性樹脂であるポリメタキシリレンアジパミド樹脂からな
る3層容器であり、かつ中間層を構成する樹脂Bを容器
底部に位置する樹脂注入口側から当該注入口側と相対す
る口栓部近傍まで配置させたことを特徴とする請求項1
記載の多層容器。 - 【請求項3】 2つの射出シリンダーを有する射出成形
機を使用して、2つの射出シリンダー内にそれぞれ樹脂
Aと樹脂Bとを充填し、樹脂A、樹脂Aと樹脂B、樹脂
Aの順に溶融樹脂を金型キャビティー内に射出して3層
パリソンを成形した後にブロー成形して得られる請求項
2記載の層間剥離の改良された多層容器。 - 【請求項4】 最外層、最内層及び中央層を構成する樹
脂Aがポリエチレンテレフタレート樹脂からなり、最外
層と中央層及び最内層と中央層との間に位置する中間層
を構成する樹脂Bがガスバリア性樹脂であるポリメタキ
シリレンアジパミド樹脂からなる5層容器であり、かつ
中間層を構成する樹脂Bを容器底部に位置する樹脂注入
口側から当該注入口側と相対する口栓部近傍まで配置さ
せたことを特徴とする請求項1記載の多層容器。 - 【請求項5】 2つの射出シリンダーを有する射出成形
機を使用して、2つの射出シリンダー内に樹脂Aと樹脂
Bとをそれぞれ充填し、樹脂A、樹脂B、樹脂Aの順に
溶融樹脂を金型キャビティー内に射出して5層パリソン
を成形した後にブロー成形して得られる請求項2記載の
層間剥離の改良された多層容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002099145A JP4214359B2 (ja) | 2002-04-01 | 2002-04-01 | 多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002099145A JP4214359B2 (ja) | 2002-04-01 | 2002-04-01 | 多層容器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003291938A true JP2003291938A (ja) | 2003-10-15 |
JP4214359B2 JP4214359B2 (ja) | 2009-01-28 |
Family
ID=29240783
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002099145A Expired - Lifetime JP4214359B2 (ja) | 2002-04-01 | 2002-04-01 | 多層容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4214359B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005063888A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2005194328A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
WO2007139200A1 (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2008023779A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層構造物 |
JP2009024128A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドフィルムおよびその製造方法 |
JP2011140620A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
TWI568789B (zh) * | 2011-11-25 | 2017-02-01 | 三菱瓦斯化學股份有限公司 | 氧吸收性樹脂組成物及使用其之氧吸收性成形體、以及使用此等之多層體、容器、射出成形體、以及醫療用容器 |
JP2017516913A (ja) * | 2014-05-30 | 2017-06-22 | アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーAscend Performance Materials Operations Llc | 低リン低色調ポリアミド |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60240409A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層パリソンの製造方法 |
JPH09156058A (ja) * | 1995-12-13 | 1997-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリエステル系多層シートと容器及びその製法 |
JP2000254963A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層成形品 |
JP2000313803A (ja) * | 1999-03-02 | 2000-11-14 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2001072873A (ja) * | 1999-07-08 | 2001-03-21 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物および該組成物を用いた多層容器 |
-
2002
- 2002-04-01 JP JP2002099145A patent/JP4214359B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60240409A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層パリソンの製造方法 |
JPH09156058A (ja) * | 1995-12-13 | 1997-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリエステル系多層シートと容器及びその製法 |
JP2000313803A (ja) * | 1999-03-02 | 2000-11-14 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2000254963A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層成形品 |
JP2001072873A (ja) * | 1999-07-08 | 2001-03-21 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物および該組成物を用いた多層容器 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005194328A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
US7687562B2 (en) | 2003-12-26 | 2010-03-30 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyamide resin composition |
WO2005063888A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | ポリアミド樹脂組成物 |
US8940379B2 (en) | 2006-05-31 | 2015-01-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resin composition |
WO2007139200A1 (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ポリアミド樹脂組成物 |
US8273431B2 (en) | 2006-05-31 | 2012-09-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resin composition |
JP2008023779A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層構造物 |
JP2009024128A (ja) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドフィルムおよびその製造方法 |
JP2011140620A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
TWI568789B (zh) * | 2011-11-25 | 2017-02-01 | 三菱瓦斯化學股份有限公司 | 氧吸收性樹脂組成物及使用其之氧吸收性成形體、以及使用此等之多層體、容器、射出成形體、以及醫療用容器 |
JP2017516913A (ja) * | 2014-05-30 | 2017-06-22 | アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーAscend Performance Materials Operations Llc | 低リン低色調ポリアミド |
JP2020002362A (ja) * | 2014-05-30 | 2020-01-09 | アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーAscend Performance Materials Operations Llc | 低リン低色調ポリアミド |
US10865288B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-12-15 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Low phosphorus low color polyamides |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4214359B2 (ja) | 2009-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7955674B2 (en) | Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom | |
US7959836B2 (en) | Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol | |
US7968164B2 (en) | Transparent polymer blends and articles prepared therefrom | |
AU618770B2 (en) | Transparent gas-barrier multilayer structure | |
US7959998B2 (en) | Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom | |
JP5024050B2 (ja) | 多層ボトル | |
US20060234073A1 (en) | Multilayered, transparent articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and a process for their preparation | |
CA2466451C (en) | Multilayer container | |
JP5104318B2 (ja) | 多層ボトル | |
US7462684B2 (en) | Preparation of transparent, multilayered articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and homogeneous polyamide blends | |
US8124204B2 (en) | Multi-layered bottle | |
JP4821353B2 (ja) | 多層ボトル | |
JP2003291938A (ja) | 多層容器 | |
WO2015020132A1 (ja) | 多層成形体 | |
JP5673010B2 (ja) | 多層ボトル | |
JP4404188B2 (ja) | 層間剥離の改良された多層容器 | |
JP4214358B2 (ja) | 多層容器 | |
JP4561965B2 (ja) | 多層容器 | |
CN115243891A (zh) | 多层容器、其制造方法、和再生聚酯的制造方法 | |
CN116034025A (zh) | 多层容器、其制造方法、和再生聚酯的制造方法 | |
JP3991203B2 (ja) | 多層構造体 | |
JPWO2020039967A1 (ja) | 多層容器及びその製造方法 | |
JP2001199024A (ja) | 多層容器 | |
JP7006738B2 (ja) | 多層容器、その製造方法、及び再生ポリエステルの製造方法 | |
WO2021033560A1 (ja) | 樹脂積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050324 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070725 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080430 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081008 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081021 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4214359 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 5 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |