JP2000246751A - 発泡する粒子発泡体または発泡成形部品上への織物平面形成体の張り合わせのための方法、張り合わせた物品およびその使用 - Google Patents
発泡する粒子発泡体または発泡成形部品上への織物平面形成体の張り合わせのための方法、張り合わせた物品およびその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐久性および耐熱性がある発泡する粒子発泡
体または発泡成形部品上への織物平面形成体の張り合わ
せのための方法の提供。 【解決手段】 カルボキシル基を有するエチレン性不飽
和モノマーの共重合体を基とするポリマー調剤を接着剤
として用いる。 【効果】 ９０℃以上の耐熱性を有する製品が得られ
る。
体または発泡成形部品上への織物平面形成体の張り合わ
せのための方法の提供。 【解決手段】 カルボキシル基を有するエチレン性不飽
和モノマーの共重合体を基とするポリマー調剤を接着剤
として用いる。 【効果】 ９０℃以上の耐熱性を有する製品が得られ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー調剤を接
着剤として用いる発泡する粒子発泡体または発泡成形部
品上への織物平面形成体の張り合わせのための方法に関
する。
着剤として用いる発泡する粒子発泡体または発泡成形部
品上への織物平面形成体の張り合わせのための方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】自動車、航空機またはスポーツ用品また
は余暇用品における使用のために絶えず軽量化する構成
部品の傾向は、過去においても高い機械的安定性および
可能な限りの軽量化を有する発泡成形体の開発を導いて
いた。これらの発泡成形体の製造のために、材料、例え
ば発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）またはＥＰＳおよびポ
リフェニレンオキシド（ＰＰＯ）を基とする発泡性コン
パウンドが実用化されている。後者は、例えば商品名ノ
リル(Noryl) (R) ＥＦ（ジェネラル・エレクトリック
社、米国(General Electric Co., USA) の登録商標）と
して入手できる。
は余暇用品における使用のために絶えず軽量化する構成
部品の傾向は、過去においても高い機械的安定性および
可能な限りの軽量化を有する発泡成形体の開発を導いて
いた。これらの発泡成形体の製造のために、材料、例え
ば発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）またはＥＰＳおよびポ
リフェニレンオキシド（ＰＰＯ）を基とする発泡性コン
パウンドが実用化されている。後者は、例えば商品名ノ
リル(Noryl) (R) ＥＦ（ジェネラル・エレクトリック
社、米国(General Electric Co., USA) の登録商標）と
して入手できる。
【０００３】これらのコンパウンドは、例えばＥＰＳ、
ＥＰＥ（発泡性ポリエチレン）またはＥＰＰ（発泡性ポ
リプロピレン）を水蒸気を用いて好適な成形型内で希望
する成形部品に発泡できる。この自体公知の方法を用い
て、容易に自動車内装、例えばドアパネル、側突クッシ
ョン、ひざクッション、ヘッドレストの芯、日除け、帽
子置きなどのため、さらには外部用途、例えばバンパー
のための成形体が製造できる。スポーツ用品、例えばサ
ーフィン板は、自動車とは関連がない用途の例である。
ＥＰＥ（発泡性ポリエチレン）またはＥＰＰ（発泡性ポ
リプロピレン）を水蒸気を用いて好適な成形型内で希望
する成形部品に発泡できる。この自体公知の方法を用い
て、容易に自動車内装、例えばドアパネル、側突クッシ
ョン、ひざクッション、ヘッドレストの芯、日除け、帽
子置きなどのため、さらには外部用途、例えばバンパー
のための成形体が製造できる。スポーツ用品、例えばサ
ーフィン板は、自動車とは関連がない用途の例である。
【０００４】しかし、上記の用途のすべてが発泡体のみ
を用いて開発できるものではない。高い要求、例えば外
観に対する要求または高い寸法安定性ならびに低い熱膨
張に対する最低要求は、発泡させた成形体に外殻を張る
ことを要求する。その際、通例の発泡裏打ちを有するか
または有しない柔軟フィルムの他に殊には織物または不
織布が使用される。後者は、水蒸気透過性であり、実際
の発泡の前に適当な型内に装入する。このような方法は
型内スキニング(Inmould-Skinning)と呼ばれ、例えばＧ
Ｅ−プラスチックス社(Fa. GE-Plastics) のメーカーパ
ンフレット・ノリル(R) ＥＦ−プロファイル（１９ペー
ジ）に記載されている。発泡体と繊維不織布との接合の
ために、その際、ホットメルト接着剤が使用され、その
活性化温度は、発泡材料のガラス相段階を越えていては
ならない。積層材の高い耐熱性、殊には８０℃以上に
は、この接着剤では当然ながら（その軟化のために）到
達できない。
を用いて開発できるものではない。高い要求、例えば外
観に対する要求または高い寸法安定性ならびに低い熱膨
張に対する最低要求は、発泡させた成形体に外殻を張る
ことを要求する。その際、通例の発泡裏打ちを有するか
または有しない柔軟フィルムの他に殊には織物または不
織布が使用される。後者は、水蒸気透過性であり、実際
の発泡の前に適当な型内に装入する。このような方法は
型内スキニング(Inmould-Skinning)と呼ばれ、例えばＧ
Ｅ−プラスチックス社(Fa. GE-Plastics) のメーカーパ
ンフレット・ノリル(R) ＥＦ−プロファイル（１９ペー
ジ）に記載されている。発泡体と繊維不織布との接合の
ために、その際、ホットメルト接着剤が使用され、その
活性化温度は、発泡材料のガラス相段階を越えていては
ならない。積層材の高い耐熱性、殊には８０℃以上に
は、この接着剤では当然ながら（その軟化のために）到
達できない。
【０００５】欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第６２３４
９１号明細書から、管で覆われた発泡芯から成る自動車
車体の上張要素のための材料が公知である。その際、管
は、発泡体に張り合わせるかまたは熱的に固定される。
９１号明細書から、管で覆われた発泡芯から成る自動車
車体の上張要素のための材料が公知である。その際、管
は、発泡体に張り合わせるかまたは熱的に固定される。
【０００６】ドアパネル支持体のための別の型内スキニ
ング法は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第７１０５７
８号明細書に記載されている。これによると、ガラス繊
維マットを実際の発泡操作の前に型内を覆い、発泡性発
泡体をガラス不織布に対して発泡させ、その際にバイン
ダーは必要としない。しかし、この方法もまた、８０℃
をこれる温度で不十分なガラス−不織布結合の強度を示
す。
ング法は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第７１０５７
８号明細書に記載されている。これによると、ガラス繊
維マットを実際の発泡操作の前に型内を覆い、発泡性発
泡体をガラス不織布に対して発泡させ、その際にバイン
ダーは必要としない。しかし、この方法もまた、８０℃
をこれる温度で不十分なガラス−不織布結合の強度を示
す。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】自動車工業において、
このような支持体系および自立部品に対して標準的には
８０℃以上の耐熱性が要求されるので、本発明は、織物
平面形成体、有利にはガラス繊維不織布を、耐久性かつ
耐熱性で、発泡する粒子発泡体および得られる発泡成形
体と結合できる方法を提供するという課題に基づいてい
た。不必要な工程およびこれに関連するコストを節約で
きるように、バインダー系を有利には型内スキニングの
前に張り合わせるガラス不織布上に塗布し、発泡工程に
おいて初めて活性化するべきである。
このような支持体系および自立部品に対して標準的には
８０℃以上の耐熱性が要求されるので、本発明は、織物
平面形成体、有利にはガラス繊維不織布を、耐久性かつ
耐熱性で、発泡する粒子発泡体および得られる発泡成形
体と結合できる方法を提供するという課題に基づいてい
た。不必要な工程およびこれに関連するコストを節約で
きるように、バインダー系を有利には型内スキニングの
前に張り合わせるガラス不織布上に塗布し、発泡工程に
おいて初めて活性化するべきである。
【０００８】
【課題を解決するための方法】本発明の対象は、ビニル
エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ビニル芳香族および塩化ビニルを含む群からの１種
またはそれ以上のモノマーおよび共重合体の全質量に対
して０．０１〜２５質量％の１種またはそれ以上のエチ
レン性不飽和で、カルボキシル基を有するモノマーの共
重合体を基とするポリマー調剤を接着剤として使用す
る、発泡する粒子発泡体または発泡成形部品上への織物
平面形成体の張り合わせのための方法である。
エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ビニル芳香族および塩化ビニルを含む群からの１種
またはそれ以上のモノマーおよび共重合体の全質量に対
して０．０１〜２５質量％の１種またはそれ以上のエチ
レン性不飽和で、カルボキシル基を有するモノマーの共
重合体を基とするポリマー調剤を接着剤として使用す
る、発泡する粒子発泡体または発泡成形部品上への織物
平面形成体の張り合わせのための方法である。
【０００９】好適なカルボキシル基を有する共重合体
は、非分枝状または分枝状で炭素原子１〜１５個を有す
るアルキルカルボン酸のビニルエステル、炭素原子１〜
１０個を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよ
びアクリル酸エステル、ビニル芳香族例えばスチレン、
および塩化ビニルを含む群からの１種またはそれ以上の
モノマーを基とするものである。有利なビニルエステル
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２
−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、酢酸−
１−メチルビニル、ピバル酸ビニルおよび炭素原子５〜
１１個を有するα−分枝モノカルボン酸のビニルエステ
ル、例えばヴェオヴァ５(Veova5) (R)またはヴェオヴァ
９(Veova9) (R)である。有利なメタクリル酸エステルま
たはアクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アク
リル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸−２−エチリヘキシルである。
は、非分枝状または分枝状で炭素原子１〜１５個を有す
るアルキルカルボン酸のビニルエステル、炭素原子１〜
１０個を有するアルコールのメタクリル酸エステルおよ
びアクリル酸エステル、ビニル芳香族例えばスチレン、
および塩化ビニルを含む群からの１種またはそれ以上の
モノマーを基とするものである。有利なビニルエステル
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２
−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、酢酸−
１−メチルビニル、ピバル酸ビニルおよび炭素原子５〜
１１個を有するα−分枝モノカルボン酸のビニルエステ
ル、例えばヴェオヴァ５(Veova5) (R)またはヴェオヴァ
９(Veova9) (R)である。有利なメタクリル酸エステルま
たはアクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アク
リル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸−２−エチリヘキシルである。
【００１０】有利なカルボキシル基を有する共重合体
は、場合により別のビニルエステル、例えばヴェオヴァ
９と一緒の酢酸ビニル；場合により酢酸ビニルと一緒の
塩化ビニルの共重合体；メタクリル酸エステルまたはア
クリル酸エステルと一緒の酢酸ビニルの共重合体；メタ
クリル酸エステルおよび／またはアクリル酸エステルの
共重合体；かつ特に有利にはスチレンおよび上記のアク
リル酸エステルの共重合体であって、いずれもカルボキ
シル基含有のモノマー単位０．０１〜２５質量％を含
む。
は、場合により別のビニルエステル、例えばヴェオヴァ
９と一緒の酢酸ビニル；場合により酢酸ビニルと一緒の
塩化ビニルの共重合体；メタクリル酸エステルまたはア
クリル酸エステルと一緒の酢酸ビニルの共重合体；メタ
クリル酸エステルおよび／またはアクリル酸エステルの
共重合体；かつ特に有利にはスチレンおよび上記のアク
リル酸エステルの共重合体であって、いずれもカルボキ
シル基含有のモノマー単位０．０１〜２５質量％を含
む。
【００１１】好適なエチレン性不飽和でカルボキシル基
を有するモノマーは、エチレン性不飽和モノカルボン酸
またはジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸である。有利に
は、カルボキシル基を有するコモノマー単位の含有量
は、共重合体の全質量に対して０．０１〜１５質量％で
ある。
を有するモノマーは、エチレン性不飽和モノカルボン酸
またはジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸である。有利に
は、カルボキシル基を有するコモノマー単位の含有量
は、共重合体の全質量に対して０．０１〜１５質量％で
ある。
【００１２】場合により、共重合体は、エチレン性不飽
和カルボン酸アミド、有利にはアクリルアミドの群か
ら、エチレン性不飽和スルホン酸、有利にはビニルスル
ホン酸、ならびにこれらの塩の群から、多重エチレン性
不飽和コモノマー、例えばアジピン酸ジビニル、マレイ
ン酸ジアリル、メタクリル酸アリルまたはシアヌル酸ト
リアリルの群からおよび／またはＮ−メチロール（メ
タ）アクリルアミドならびにそのエーテル、例えばイソ
ブトキシエーテルまたはｎ−ブトキシエーテルの群から
の補助モノマーを、さらに共重合体の全質量に対して
０．０１〜１０．０質量％含むことができる。
和カルボン酸アミド、有利にはアクリルアミドの群か
ら、エチレン性不飽和スルホン酸、有利にはビニルスル
ホン酸、ならびにこれらの塩の群から、多重エチレン性
不飽和コモノマー、例えばアジピン酸ジビニル、マレイ
ン酸ジアリル、メタクリル酸アリルまたはシアヌル酸ト
リアリルの群からおよび／またはＮ−メチロール（メ
タ）アクリルアミドならびにそのエーテル、例えばイソ
ブトキシエーテルまたはｎ−ブトキシエーテルの群から
の補助モノマーを、さらに共重合体の全質量に対して
０．０１〜１０．０質量％含むことができる。
【００１３】殊に有利な実施態様において、共重合体
は、いずれもアクリル酸および／またはメタクリル酸
０．０１〜１０質量％を場合によりアクリルアミド０．
０１〜２質量％と組み合わせて含む。
は、いずれもアクリル酸および／またはメタクリル酸
０．０１〜１０質量％を場合によりアクリルアミド０．
０１〜２質量％と組み合わせて含む。
【００１４】有利には、共重合体の組成は、ガラス転移
温度Ｔｇまたは融点が３０℃以上、有利には５５℃〜１
５０℃となるように選定する。重合体のガラス転移温度
Ｔｇおよび融点は、公知の方法により示差走査熱量測定
法（ＤＳＣ）を用いて測定できる。Ｔｇは、またフォッ
クス(Fox) 式により近似的に見積もることができる。フ
ォックス(Fox, T.G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, 1
23ページ(1956)) から下記が成立する：１／Ｔｇ＝ｘ1
／Ｔｇ1 ＋ｘ2 ／Ｔｇ2 ＋・・・＋ｘn ／Ｔｇ n 〔式
中、ｘn はモノマーｎの質量分率（質量％／１００）を
表し、かつＴｇnはモノマーｎのホモポリマーの絶対温
度で表したガラス転移温度である〕。ホモ重合体のＴｇ
値は、ポリマーハンドブック第二版(Polymer Handbook
2nd Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975))に記
載されている。
温度Ｔｇまたは融点が３０℃以上、有利には５５℃〜１
５０℃となるように選定する。重合体のガラス転移温度
Ｔｇおよび融点は、公知の方法により示差走査熱量測定
法（ＤＳＣ）を用いて測定できる。Ｔｇは、またフォッ
クス(Fox) 式により近似的に見積もることができる。フ
ォックス(Fox, T.G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, 1
23ページ(1956)) から下記が成立する：１／Ｔｇ＝ｘ1
／Ｔｇ1 ＋ｘ2 ／Ｔｇ2 ＋・・・＋ｘn ／Ｔｇ n 〔式
中、ｘn はモノマーｎの質量分率（質量％／１００）を
表し、かつＴｇnはモノマーｎのホモポリマーの絶対温
度で表したガラス転移温度である〕。ホモ重合体のＴｇ
値は、ポリマーハンドブック第二版(Polymer Handbook
2nd Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975))に記
載されている。
【００１５】有利には、質量平均分子量Ｍｗは、１００
００〜４０００００、殊に有利には６００００〜３００
０００である。分子量および分子量分布は、公知の方法
により、重合の間に、例えば調節物質の使用および重合
温度を介して調整でき、かつゲル浸透クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）を用いて測定できる。
００〜４０００００、殊に有利には６００００〜３００
０００である。分子量および分子量分布は、公知の方法
により、重合の間に、例えば調節物質の使用および重合
温度を介して調整でき、かつゲル浸透クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）を用いて測定できる。
【００１６】共重合体の製造は、自体公知の方法、有利
には乳化重合法、例えばＷＯ−９４／２０６６１中に記
載の方法で行い、その関係する開示は本特許出願の部分
に属するものとする。ポリマー調剤中において、共重合
体は水性分散液中、溶液中または粉末形で存在できる。
有利にはポリマー粉末および粉末状のポリマー調剤であ
る。粉末の製造のために、乳化重合を用いて得られるポ
リマー分散液を乾燥する。乾燥は、噴霧乾燥、凍結乾
燥、ドラム乾燥または分散液の凝集および引き続く流動
層乾燥により行なうことができる。有利には噴霧乾燥で
ある。有利には共重合体の製造およびその乾燥は、保護
コロイドを添加しないで行なう。
には乳化重合法、例えばＷＯ−９４／２０６６１中に記
載の方法で行い、その関係する開示は本特許出願の部分
に属するものとする。ポリマー調剤中において、共重合
体は水性分散液中、溶液中または粉末形で存在できる。
有利にはポリマー粉末および粉末状のポリマー調剤であ
る。粉末の製造のために、乳化重合を用いて得られるポ
リマー分散液を乾燥する。乾燥は、噴霧乾燥、凍結乾
燥、ドラム乾燥または分散液の凝集および引き続く流動
層乾燥により行なうことができる。有利には噴霧乾燥で
ある。有利には共重合体の製造およびその乾燥は、保護
コロイドを添加しないで行なう。
【００１７】使用者により要求される耐熱性のために必
要な場合には、ポリマー調剤は、さらに架橋可能な化合
物を含むことができる。有利には、上記のカルボン酸基
と永続性の共有結合またはイオン結合を作ることができ
る化合物である。有利には、その際、カルボン酸基と共
有結合を作ることができる架橋成分である。これらは、
有利には少なくとも２個の下記の官能基を分子あたりに
有する：エポキシド、有機ハロゲン化合物、アジリジ
ン、カルボジイミド、オキサゾリン、アルコール、アミ
ン、アミノシラン、アミノ−ホルムアルデヒド、イソシ
アナート。有利にはまた多官能性のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラキス−（２−ヒドロキシアルキル）−アジパミ
ド（プリミド）である。
要な場合には、ポリマー調剤は、さらに架橋可能な化合
物を含むことができる。有利には、上記のカルボン酸基
と永続性の共有結合またはイオン結合を作ることができ
る化合物である。有利には、その際、カルボン酸基と共
有結合を作ることができる架橋成分である。これらは、
有利には少なくとも２個の下記の官能基を分子あたりに
有する：エポキシド、有機ハロゲン化合物、アジリジ
ン、カルボジイミド、オキサゾリン、アルコール、アミ
ン、アミノシラン、アミノ−ホルムアルデヒド、イソシ
アナート。有利にはまた多官能性のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラキス−（２−ヒドロキシアルキル）−アジパミ
ド（プリミド）である。
【００１８】その際有利には、２個またはそれ以上のエ
ポキシド基またはイソシアナート基を有し、融点４０〜
１５０℃を有する固体粉末状化合物である。通常、ポリ
マー発泡体のガラス転移温度以下で溶融する架橋剤を使
用する。好適なエポキシド架橋剤の例は、ビスフェノー
ル−Ａ−タイプのもの、すなわちビスフェノール−Ａと
エピクロロヒドリンまたはメチルエピクロロヒドリンと
の縮合生成物、ならびにトリグリシジル−イソシアヌラ
ート（ＴＧＩＣ）である。このようなエポキシド架橋剤
は、市場において、例えば商標名エピコート（Epikote)
またはユーレポックス(Eurepox) として入手できる。好
適なジイソシアナートは、同様に慣用の商品、例えばｍ
−テトラメチルキシレン−ジイソシアナート（ＴＭＸＤ
Ｉ）、メチレン−ジフェニル−ジイソシアナート（ＭＤ
Ｉ）である。架橋剤含有量は、一般に、粉末状共重合体
に対して０．１〜２５質量％、有利には４〜１２質量％
である。
ポキシド基またはイソシアナート基を有し、融点４０〜
１５０℃を有する固体粉末状化合物である。通常、ポリ
マー発泡体のガラス転移温度以下で溶融する架橋剤を使
用する。好適なエポキシド架橋剤の例は、ビスフェノー
ル−Ａ−タイプのもの、すなわちビスフェノール−Ａと
エピクロロヒドリンまたはメチルエピクロロヒドリンと
の縮合生成物、ならびにトリグリシジル−イソシアヌラ
ート（ＴＧＩＣ）である。このようなエポキシド架橋剤
は、市場において、例えば商標名エピコート（Epikote)
またはユーレポックス(Eurepox) として入手できる。好
適なジイソシアナートは、同様に慣用の商品、例えばｍ
−テトラメチルキシレン−ジイソシアナート（ＴＭＸＤ
Ｉ）、メチレン−ジフェニル−ジイソシアナート（ＭＤ
Ｉ）である。架橋剤含有量は、一般に、粉末状共重合体
に対して０．１〜２５質量％、有利には４〜１２質量％
である。
【００１９】発泡するポリマー発泡体上の織物平面形成
体の接合のための本発明による方法において、ポリマー
調剤、有利にはポリマー粉末調剤を織物平面形成体の上
に塗布する。織物平面形成体は、織物、繊維、糸、混紡
糸、網または束であることができる。繊維材料は、発泡
成形部品の強化の作用があるように適していなければな
らず、かつ有利には硬質繊維、例えばガラス繊維、炭素
繊維、アラミド繊維から成る。有利には、ガラス繊維マ
ットおよびガラス繊維不織布である。しかしまた、片面
が熱可塑性ポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レンまたはポリエステルを用いて被覆されている織物平
面形成体も使用できる。次いで、ポリマー調剤の塗布
は、織物平面形成体の被覆していない側の上に行なう。
張り合わせに必要なバインダー量（固体として）は変動
し、一般に１〜１０００ｇ／ｍ2 であり、その際、１０
〜２５０ｇ／ｍ2 の量が有利であり、かつ２５〜１００
ｇ／ｍ2 のバインダー量が殊に有利である。
体の接合のための本発明による方法において、ポリマー
調剤、有利にはポリマー粉末調剤を織物平面形成体の上
に塗布する。織物平面形成体は、織物、繊維、糸、混紡
糸、網または束であることができる。繊維材料は、発泡
成形部品の強化の作用があるように適していなければな
らず、かつ有利には硬質繊維、例えばガラス繊維、炭素
繊維、アラミド繊維から成る。有利には、ガラス繊維マ
ットおよびガラス繊維不織布である。しかしまた、片面
が熱可塑性ポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レンまたはポリエステルを用いて被覆されている織物平
面形成体も使用できる。次いで、ポリマー調剤の塗布
は、織物平面形成体の被覆していない側の上に行なう。
張り合わせに必要なバインダー量（固体として）は変動
し、一般に１〜１０００ｇ／ｍ2 であり、その際、１０
〜２５０ｇ／ｍ2 の量が有利であり、かつ２５〜１００
ｇ／ｍ2 のバインダー量が殊に有利である。
【００２０】場合によりポリマー調剤塗布の後に、これ
を織物平面形成体上に高温、一般に１５０〜１８０℃に
おいて固定（シンタリング）できる。引き続き、このよ
うに前処理した織物平面形成体を好適な型内に配置す
る。しかし、織物表面織物を最初に型内に配置し、引き
続きポリマー調剤を塗布し、かつ場合によりシンタリン
グするように操作することもできる。
を織物平面形成体上に高温、一般に１５０〜１８０℃に
おいて固定（シンタリング）できる。引き続き、このよ
うに前処理した織物平面形成体を好適な型内に配置す
る。しかし、織物表面織物を最初に型内に配置し、引き
続きポリマー調剤を塗布し、かつ場合によりシンタリン
グするように操作することもできる。
【００２１】発泡させるポリマー粒子を成形型内に装入
し、かつ有利には高温蒸気を用いて発泡させ、その際、
泡は、ポリマー調剤と接合している織物平面形成体に向
かって発泡する。その際、発泡した粒子泡は、発泡性ポ
リスチレン（ＥＰＳ）、ＥＰＳおよびポリフェニレンオ
キシドから成る発泡性コンパウンド（ＥＰＳ／ＰＰＯ）
〔ＧＥプラスチックス社の商標ノリル(R) ＥＦおよびシ
ェル社(Fa. Shell) のカリル(Caril) (R) 〕、発泡性ポ
リエチレン（ＥＰＥ）または発泡性ポリプロピレン（Ｅ
ＰＰ）から成る。有利には、ＥＰＳおよびＥＰＳ／ＰＰ
Ｏコンパウンドであり、その際、後者が特に有利であ
る。発泡工程の後に、織物平面形成体と張り合わせた成
形部品を型から取り出す。場合により、成形部品は、残
留気体除去のためならびに最終的な形状安定性および最
終寸法を得るためにさらに熱的な後処理を行なうことが
できる。その際後処理は、有利には温度範囲６０℃〜１
１０℃で行なう。
し、かつ有利には高温蒸気を用いて発泡させ、その際、
泡は、ポリマー調剤と接合している織物平面形成体に向
かって発泡する。その際、発泡した粒子泡は、発泡性ポ
リスチレン（ＥＰＳ）、ＥＰＳおよびポリフェニレンオ
キシドから成る発泡性コンパウンド（ＥＰＳ／ＰＰＯ）
〔ＧＥプラスチックス社の商標ノリル(R) ＥＦおよびシ
ェル社(Fa. Shell) のカリル(Caril) (R) 〕、発泡性ポ
リエチレン（ＥＰＥ）または発泡性ポリプロピレン（Ｅ
ＰＰ）から成る。有利には、ＥＰＳおよびＥＰＳ／ＰＰ
Ｏコンパウンドであり、その際、後者が特に有利であ
る。発泡工程の後に、織物平面形成体と張り合わせた成
形部品を型から取り出す。場合により、成形部品は、残
留気体除去のためならびに最終的な形状安定性および最
終寸法を得るためにさらに熱的な後処理を行なうことが
できる。その際後処理は、有利には温度範囲６０℃〜１
１０℃で行なう。
【００２２】上記の型内スキニングのプロセス変法の他
に、上記の材料（ＥＰＳ、ＥＰＳ／ＰＰＯ、ＥＰＥ、Ｅ
ＰＰ）から成る発泡が終わった成形部品を織物平面形成
体と張り合わせることもできる。このために、ポリマー
調剤を織物平面形成体上またはすでに発泡した成形部品
の上に塗布し、かつ場合により上記の温度条件下でシン
タリングする。引き続き、織物平面形成体を最終的に成
形した成形部品上に、大気条件より高い圧力および高い
温度、有利には圧力０．１〜３０バールおよび温度８０
℃〜１５０℃を加えて、適当な成形型の中または発泡に
使用した成形型の外で張り合わせる。場合により、この
方法においても成形部品の熱的後処理は、残留気体除去
のためならびに最終的な寸法安定性および最終寸法を得
るために上記の条件下で行なうことができる。
に、上記の材料（ＥＰＳ、ＥＰＳ／ＰＰＯ、ＥＰＥ、Ｅ
ＰＰ）から成る発泡が終わった成形部品を織物平面形成
体と張り合わせることもできる。このために、ポリマー
調剤を織物平面形成体上またはすでに発泡した成形部品
の上に塗布し、かつ場合により上記の温度条件下でシン
タリングする。引き続き、織物平面形成体を最終的に成
形した成形部品上に、大気条件より高い圧力および高い
温度、有利には圧力０．１〜３０バールおよび温度８０
℃〜１５０℃を加えて、適当な成形型の中または発泡に
使用した成形型の外で張り合わせる。場合により、この
方法においても成形部品の熱的後処理は、残留気体除去
のためならびに最終的な寸法安定性および最終寸法を得
るために上記の条件下で行なうことができる。
【００２３】特に有利な変法において、ポリマー調剤を
ガラス不織布上に塗布する。塗布は、有利にはロール物
体上に粉末散布装置または静電噴霧法を用いて行なう。
引き続き、１５０℃〜１８０℃においてガラス不織布に
シンタリングする。この不織布は、成形部品の必要に応
じて製作し、成形型内に配置する。引き続き、ポリスチ
レンおよびポリフェニレンオキシド（ＥＰＳ／ＰＰＯ）
から成る発泡性コンパウンドを成形型内で高温の水蒸気
を用いて発泡させ、ガラス不織布に対して発泡させる。
型から外した後に、場合により８０℃〜１００℃におい
て脱ガスできる。
ガラス不織布上に塗布する。塗布は、有利にはロール物
体上に粉末散布装置または静電噴霧法を用いて行なう。
引き続き、１５０℃〜１８０℃においてガラス不織布に
シンタリングする。この不織布は、成形部品の必要に応
じて製作し、成形型内に配置する。引き続き、ポリスチ
レンおよびポリフェニレンオキシド（ＥＰＳ／ＰＰＯ）
から成る発泡性コンパウンドを成形型内で高温の水蒸気
を用いて発泡させ、ガラス不織布に対して発泡させる。
型から外した後に、場合により８０℃〜１００℃におい
て脱ガスできる。
【００２４】本発明の別の対象は、発泡した粒子発泡体
およびその上に張り合わせた織物平面形成体から成る張
り合わせ製品であり、これはビニルエステル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル芳香族およ
び塩化ビニルを含む群からの１種またはそれ以上のモノ
マーおよび共重合体の全質量に対して０．０１〜２５質
量％の１種またはそれ以上のエチレン性不飽和で、カル
ボキシル基を有するモノマーの共重合体を基とするポリ
マーを用いて結合されている。
およびその上に張り合わせた織物平面形成体から成る張
り合わせ製品であり、これはビニルエステル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル芳香族およ
び塩化ビニルを含む群からの１種またはそれ以上のモノ
マーおよび共重合体の全質量に対して０．０１〜２５質
量％の１種またはそれ以上のエチレン性不飽和で、カル
ボキシル基を有するモノマーの共重合体を基とするポリ
マーを用いて結合されている。
【００２５】張り合わせ製品は、自動車、航空機、船舶
またはその他の機械および家庭用器具に組み込むための
軽量、剛性、寸法安定性および耐熱性成形部品である。
有利には成形部品は自動車製作、殊には自動車内の組み
込みに使用される。
またはその他の機械および家庭用器具に組み込むための
軽量、剛性、寸法安定性および耐熱性成形部品である。
有利には成形部品は自動車製作、殊には自動車内の組み
込みに使用される。
【００２６】本発明による方法を用いると、９０℃以上
の高い耐熱性を有する発泡製品が得られる。これまで用
いられていた溶融接着剤または欧州特許出願公開（ＥＰ
−Ａ）第７１０５７８号明細書に記載されているバイン
ダーを用いない方法を用いると、８０℃より高い温度に
おいて不十分な接着の耐熱性を有する製品が得られる。
８０℃およびこれ以上の本発明による接着の意外にも高
い耐熱性は予想されず、相当する共重合体のガラス転移
温度または軟化温度がこれより著しく低い場合でもそう
である。
の高い耐熱性を有する発泡製品が得られる。これまで用
いられていた溶融接着剤または欧州特許出願公開（ＥＰ
−Ａ）第７１０５７８号明細書に記載されているバイン
ダーを用いない方法を用いると、８０℃より高い温度に
おいて不十分な接着の耐熱性を有する製品が得られる。
８０℃およびこれ以上の本発明による接着の意外にも高
い耐熱性は予想されず、相当する共重合体のガラス転移
温度または軟化温度がこれより著しく低い場合でもそう
である。
【００２７】
【実施例】実施例１：カルボキシル基を有するスチレン
−アクリル酸ブチル−コポリマー粉末（Ｔｇ＝５９℃）
を静電噴霧塗布により均等に成形型内に配置したガラス
繊維マット（面積質量約３０ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗
布質量約３０ｇ／ｍ2 ）、かつ１８０℃において９０秒
間シンタリングした。このように処理したガラス不織布
を引き続き１２０℃、約１．２バールにおいてＥＰＳ／
ＰＰＯから成る発泡成形部品に対して張り合わせた。結
合強度の試験のために、張り合わせた成形部品を１時
間、９０℃において貯蔵した。引き続き、張り合わせた
ガラス不織布を手により剥離することを試みた。結果：
ガラス不織布は、発泡体表面から剥離できなかった。む
しろ、ガラス不織布からのガラス繊維ならびに成形部品
表面からの発泡体粒子が剥がれて外れ、ガラス不織布／
成形部品間の結合は離層しなかった。
−アクリル酸ブチル−コポリマー粉末（Ｔｇ＝５９℃）
を静電噴霧塗布により均等に成形型内に配置したガラス
繊維マット（面積質量約３０ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗
布質量約３０ｇ／ｍ2 ）、かつ１８０℃において９０秒
間シンタリングした。このように処理したガラス不織布
を引き続き１２０℃、約１．２バールにおいてＥＰＳ／
ＰＰＯから成る発泡成形部品に対して張り合わせた。結
合強度の試験のために、張り合わせた成形部品を１時
間、９０℃において貯蔵した。引き続き、張り合わせた
ガラス不織布を手により剥離することを試みた。結果：
ガラス不織布は、発泡体表面から剥離できなかった。む
しろ、ガラス不織布からのガラス繊維ならびに成形部品
表面からの発泡体粒子が剥がれて外れ、ガラス不織布／
成形部品間の結合は離層しなかった。
【００２８】実施例２：カルボキシル基を有する酢酸ビ
ニル−塩化ビニル−コポリマー粉末（Ｔｇ＝４８℃）を
静電噴霧塗布により均等に成形型内に配置したガラス繊
維マット（面積質量約４７ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗布
質量約５０ｇ／ｍ2 ）、かつ１７０℃において２分間シ
ンタリングした。このように処理したガラス不織布を引
き続き１２０℃、約１．２バールにおいてＥＰＳ／ＰＰ
Ｏから成る発泡成形部品に対して張り合わせた。結合強
度の試験のために、張り合わせた成形部品を１時間、９
０℃において貯蔵した。引き続き、張り合わせたガラス
不織布を手により剥離することを試みた。結果：ガラス
不織布は、発泡体表面から剥離できなかった。むしろ、
ガラス不織布からのガラス繊維ならびに成形部品表面か
らの発泡体粒子が剥がれて外れ、ガラス不織布／成形部
品間の結合は離層しなかった。
ニル−塩化ビニル−コポリマー粉末（Ｔｇ＝４８℃）を
静電噴霧塗布により均等に成形型内に配置したガラス繊
維マット（面積質量約４７ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗布
質量約５０ｇ／ｍ2 ）、かつ１７０℃において２分間シ
ンタリングした。このように処理したガラス不織布を引
き続き１２０℃、約１．２バールにおいてＥＰＳ／ＰＰ
Ｏから成る発泡成形部品に対して張り合わせた。結合強
度の試験のために、張り合わせた成形部品を１時間、９
０℃において貯蔵した。引き続き、張り合わせたガラス
不織布を手により剥離することを試みた。結果：ガラス
不織布は、発泡体表面から剥離できなかった。むしろ、
ガラス不織布からのガラス繊維ならびに成形部品表面か
らの発泡体粒子が剥がれて外れ、ガラス不織布／成形部
品間の結合は離層しなかった。
【００２９】実施例３：カルボキシル基を有するメタク
リル酸メチル−アクリル酸ブチル−コポリマー粉末（Ｔ
ｇ＝５７℃）を静電噴霧塗布により均等にガラス繊維マ
ット（面積質量約３０ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗布質量
約５０ｇ／ｍ2 ）、かつ１７０℃において２分間シンタ
リングした。このように処理したガラス不織布を引き続
き好適な成形型内に配置し、これを発泡性ＰＳ／ＰＰＯ
粒子に加えた。引き続きＰＳ／ＰＰＯを高温蒸気により
ガラス不織布に対して発泡させた。このようにして製造
した成形体を型から取り出し、８０℃において数時間脱
ガスした。外気変動の後の強度判定のために、張り合わ
せた発泡成形部品を合計して３回交互に数時間、９０℃
および−２０℃で貯蔵した。引き続き、張り合わせたガ
ラス不織布を手により剥離することを試みた。結果：ガ
ラス不織布は、発泡体表面から剥離できなかった。むし
ろ、ガラス不織布からのガラス繊維ならびに成形部品表
面からの発泡体粒子が剥がれて外れ、ガラス不織布／成
形部品間の結合は離層しなかった。
リル酸メチル−アクリル酸ブチル−コポリマー粉末（Ｔ
ｇ＝５７℃）を静電噴霧塗布により均等にガラス繊維マ
ット（面積質量約３０ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗布質量
約５０ｇ／ｍ2 ）、かつ１７０℃において２分間シンタ
リングした。このように処理したガラス不織布を引き続
き好適な成形型内に配置し、これを発泡性ＰＳ／ＰＰＯ
粒子に加えた。引き続きＰＳ／ＰＰＯを高温蒸気により
ガラス不織布に対して発泡させた。このようにして製造
した成形体を型から取り出し、８０℃において数時間脱
ガスした。外気変動の後の強度判定のために、張り合わ
せた発泡成形部品を合計して３回交互に数時間、９０℃
および−２０℃で貯蔵した。引き続き、張り合わせたガ
ラス不織布を手により剥離することを試みた。結果：ガ
ラス不織布は、発泡体表面から剥離できなかった。むし
ろ、ガラス不織布からのガラス繊維ならびに成形部品表
面からの発泡体粒子が剥がれて外れ、ガラス不織布／成
形部品間の結合は離層しなかった。
【００３０】比較例１：ポリエチレン粉末を静電噴霧塗
布により均等に成形型内に配置したガラス繊維マット
（面積質量約３０ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗布質量約３
０ｇ／ｍ2 ）、１８０℃において９０秒間シンタリング
した。このように処理したガラス不織布を引き続き１２
０℃、約１．２バールにおいてＥＰＳ／ＰＰＯから成る
発泡成形部品に対して張り合わせた。結合強度の試験の
ために、張り合わせた成形部品を１時間、９０℃におい
て貯蔵した。引き続き、張り合わせたガラス不織布を手
により剥離することを試みた。結果：ガラス不織布は、
容易に発泡成形部品から剥がれた。目的とした結合強度
も得られなかった。
布により均等に成形型内に配置したガラス繊維マット
（面積質量約３０ｇ／ｍ2 ）上に塗布し（塗布質量約３
０ｇ／ｍ2 ）、１８０℃において９０秒間シンタリング
した。このように処理したガラス不織布を引き続き１２
０℃、約１．２バールにおいてＥＰＳ／ＰＰＯから成る
発泡成形部品に対して張り合わせた。結合強度の試験の
ために、張り合わせた成形部品を１時間、９０℃におい
て貯蔵した。引き続き、張り合わせたガラス不織布を手
により剥離することを試みた。結果：ガラス不織布は、
容易に発泡成形部品から剥がれた。目的とした結合強度
も得られなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウディア シュミット ドイツ連邦共和国 アルテッティング ベ ックシュトラーセ 24 (72)発明者 アブドゥールマジド ハシェムザデー ドイツ連邦共和国 ブルクキルヒェン ヘ ルツルヴェーク 26 (72)発明者 ドリス バウアー ドイツ連邦共和国 ミュンヘン ラウイン ガー シュトラーセ 43
Claims (12)
- 【請求項１】 発泡する粒子発泡体または発泡成形部品
上への織物平面形成体の張り合わせのための方法におい
て、ビニルエステル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、ビニル芳香族および塩化ビニルを含む群か
らの１種またはそれ以上のモノマーおよび共重合体の全
質量に対して０．０１〜２５質量％の１種またはそれ以
上のエチレン性不飽和で、カルボキシル基を有するモノ
マーの共重合体を基とするポリマー調剤を接着剤として
使用することを特徴とする、発泡する粒子発泡体または
発泡成形部品上への織物平面形成体の張り合わせのため
の方法。 - 【請求項２】 いずれもエチレン性不飽和モノカルボン
酸またはジカルボン酸０．０１〜２５質量％を含む、場
合により別のビニルエステルと一緒の酢酸ビニルの共重
合体；場合により酢酸ビニルと一緒の塩化ビニルの共重
合体；メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル
と一緒の酢酸ビニルの共重合体；メタクリル酸エステル
および／またはアクリル酸エステルの共重合体；スチレ
ンおよびアクリル酸エステルの共重合体を使用する、請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 共重合体がいずれもアクリル酸および／
またはメタクリル酸０．０１〜１０質量％を、場合によ
りアクリルアミド０．０１〜２質量％と組み合わせて含
む、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 ３０℃より高いガラス転移温度Ｔｇまた
は融点となるように共重合体の組成を選定する、請求項
１から３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 ポリマー調剤が、さらに固体の粉末状で
２個またはそれ以上のエポキシド基またはイソシアナー
ト基を有し融点４０〜１５０℃を有する化合物を粉末状
共重合体に対して０．１〜２５質量％含む、請求項１か
ら４までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 ポリマー調剤を織物平面形成体上に塗布
し、成形型内に発泡性ポリマー粒子を導入し、かつポリ
マー粉末調剤を付着させた織物平面形成体に対して泡を
発泡させる、請求項１から５までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項７】 ポリマー調剤を織物表面形状体上または
すでに発泡が終わった成形部品上に塗布し、かつ引き続
き、織物平面形成体を成形が完了した成形部品上に高圧
および高温を加えて張り合わせる、請求項１から５まで
のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 成形部品を残留気体除去のためならびに
最終形状安定性および最終寸法を得るためにさらに温度
８０〜１００℃において熱的に後処理する、請求項６ま
たは７記載の方法。 - 【請求項９】 発泡する粒子発泡体または発泡成形部品
が、発泡性ポリスチレンＥＰＳ、ＥＰＳおよびポリフェ
ニレンオキシドから成る発泡性コンパウンドＥＰＳ／Ｐ
ＰＯ、発泡性ポリエチレンＥＰＥまたは発泡性ポリプロ
ピレンＥＰＰから成る、請求項１から８までのいずれか
１項記載の方法。 - 【請求項１０】 織物平面形成体が、ガラス繊維、炭素
繊維またはアラミド繊維からの織物、繊維、糸、混紡糸
または束である、請求項１から９までのいずれか１項記
載の方法。 - 【請求項１１】 ビニルエステル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ビニル芳香族および塩化ビ
ニルを含む群からの１種またはそれ以上のモノマーおよ
び共重合体の全質量に対して０．０１〜２５質量％の１
種またはそれ以上のエチレン性不飽和で、カルボキシル
基を有するモノマーの共重合体を基とするポリマーを用
いて結合した、発泡する粒子発泡体およびその上に張り
合わせた織物平面形成体から成る張り合わせた物品。 - 【請求項１２】 自動車、航空機、船舶またはその他の
機械および家庭用器具内に組み込むための成形部品とし
ての張り合わせた物品の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1999108486 DE19908486A1 (de) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | Verfahren zur Kaschierung von textilen Flächengebilden auf expandierendem Partikelschaum oder geschäumte Formteile |
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