JP2000195521A - リチウムイオン二次電池電極用バインダ―組成物およびその利用 - Google Patents
リチウムイオン二次電池電極用バインダ―組成物およびその利用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温保存後も充放電特性に優れた電池を与え
る電極製造用のアルカリ二次電池用負極バインダーを得
る。 【解決手段】 エチレン性不飽和カルボン酸エステルモ
ノマー由来の構造単位（ａ）と、エチレン性不飽和カル
ボン酸モノマー由来の構造単位（ｂ）とを有し、構造単
位（ａ）／構造単位（ｂ）＝９９〜６０／１〜４０（重
量比）、かつ構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計が
全単位に対して８０重量％以上であるポリマー粒子と水
からなるリチウムイオン二次電池電極用バインダー組成
物。
る電極製造用のアルカリ二次電池用負極バインダーを得
る。 【解決手段】 エチレン性不飽和カルボン酸エステルモ
ノマー由来の構造単位（ａ）と、エチレン性不飽和カル
ボン酸モノマー由来の構造単位（ｂ）とを有し、構造単
位（ａ）／構造単位（ｂ）＝９９〜６０／１〜４０（重
量比）、かつ構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計が
全単位に対して８０重量％以上であるポリマー粒子と水
からなるリチウムイオン二次電池電極用バインダー組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウムイオン二次
電池電極用バインダー組成物およびその利用に関する。
電池電極用バインダー組成物およびその利用に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ノート型パソコンや携帯電話、Ｐ
ＤＡなどの携帯端末の普及が著しい。そしてこれらの電
源に用いられている二次電池には、リチウムイオン二次
電池が多用されてきている。ところで、こうした携帯端
末は、小型化、薄型化、軽量化、高性能化が急速に進ん
でいる。これに伴いリチウムイオン二次電池（以下、単
に電池ということがある）に対しても、同様の要求がさ
れており、更に低コスト化が強く求められている。従来
よりリチウムイオン二次電池用電極（以下、単に電極と
いうことがある）用バインダーとしてポリビニリデンフ
ルオライド（以下、ＰＶＤＦという）が工業的に多用さ
れているが、電池の高性能化に関して今日の要求レベル
には十分な対応ができていない。これは、その結着性の
低さに起因するものと想像される。
ＤＡなどの携帯端末の普及が著しい。そしてこれらの電
源に用いられている二次電池には、リチウムイオン二次
電池が多用されてきている。ところで、こうした携帯端
末は、小型化、薄型化、軽量化、高性能化が急速に進ん
でいる。これに伴いリチウムイオン二次電池（以下、単
に電池ということがある）に対しても、同様の要求がさ
れており、更に低コスト化が強く求められている。従来
よりリチウムイオン二次電池用電極（以下、単に電極と
いうことがある）用バインダーとしてポリビニリデンフ
ルオライド（以下、ＰＶＤＦという）が工業的に多用さ
れているが、電池の高性能化に関して今日の要求レベル
には十分な対応ができていない。これは、その結着性の
低さに起因するものと想像される。
【０００３】そこで、より高性能な電池を求めて、ＰＶ
ＤＦに替わるバインダーの開発が盛んに行われている。
例えば、エチレン性炭化水素由来の単位を４０重量％以
上含有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルとエチ
レン性炭化水素とエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物
とを重合して得られうるポリマー（特開平６−２２３８
３３号公報）や、エチレン性炭化水素由来の単位を４０
重量％以上含有するエチレン性不飽和カルボン酸エステ
ルとエチレン性炭化水素とエチレン性不飽和ジカルボン
酸（エステル）とを重合して得られうるポリマー（特開
平６−３２５７６６号公報）などのオレフィン系の構造
単位を有するポリマーをバインダーとすることが提案さ
れている。このほか、少なくともアクリル酸又はメタク
リル酸エステル、アクリロニトリル及び酸成分を有する
ビニルモノマーを共重合して得られるポリマー（特開平
８−２８７９１５号公報）を結着剤（バインダー）とし
て用いることが提案されている。このようなバインダー
組成物を用いて電池の正極や負極を製造すると、活物質
と集電体との結着性や活物質同士の結着性が良好なた
め、優れた電池性能、即ち良好な充放電サイクル特性と
高い容量を得ることができる。また、これらのポリマー
は、ＰＶＤＦをバインダーとして用いるものに比較し
て、実際の使用に際してバインダー使用量が少量でよい
ことから、軽量化が可能であり、ポリマーが安価である
ことから低コスト化が可能である。このため、これらの
ポリマーは優れたバインダーとして期待される。
ＤＦに替わるバインダーの開発が盛んに行われている。
例えば、エチレン性炭化水素由来の単位を４０重量％以
上含有するエチレン性不飽和カルボン酸エステルとエチ
レン性炭化水素とエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物
とを重合して得られうるポリマー（特開平６−２２３８
３３号公報）や、エチレン性炭化水素由来の単位を４０
重量％以上含有するエチレン性不飽和カルボン酸エステ
ルとエチレン性炭化水素とエチレン性不飽和ジカルボン
酸（エステル）とを重合して得られうるポリマー（特開
平６−３２５７６６号公報）などのオレフィン系の構造
単位を有するポリマーをバインダーとすることが提案さ
れている。このほか、少なくともアクリル酸又はメタク
リル酸エステル、アクリロニトリル及び酸成分を有する
ビニルモノマーを共重合して得られるポリマー（特開平
８−２８７９１５号公報）を結着剤（バインダー）とし
て用いることが提案されている。このようなバインダー
組成物を用いて電池の正極や負極を製造すると、活物質
と集電体との結着性や活物質同士の結着性が良好なた
め、優れた電池性能、即ち良好な充放電サイクル特性と
高い容量を得ることができる。また、これらのポリマー
は、ＰＶＤＦをバインダーとして用いるものに比較し
て、実際の使用に際してバインダー使用量が少量でよい
ことから、軽量化が可能であり、ポリマーが安価である
ことから低コスト化が可能である。このため、これらの
ポリマーは優れたバインダーとして期待される。
【０００４】一方、携帯端末が普及し発達するにつれ、
様々な条件、特に５０℃以上の高温条件などでの使用や
保管がなされるようになっている。ところが、既に工業
生産されているＰＶＤＦをバインダーとして製造された
電極を用いたリチウムイオン二次電池は、２０〜２５℃
の室温条件での充放電サイクル特性に比較して、６０℃
の高温条件では、この充放電サイクル特性が極端に低下
する。そこで、電池材料、電池製造方法、電池構造など
を改良することで高温での電池特性を確保する研究が進
められているものの、まだ十分ではなく、電極製造に用
いられるバインダーの改良が必要となってきている。本
発明者らの検討によると、上述したＰＶＤＦに替わるポ
リマーをバインダーに用いて製造された電極を用いた電
池は、確かに室温での充放電サイクル特性には優れてい
るものの、オレフィン系構造単位が多すぎたり、ニトリ
ル基が多く存在しているポリマーでは、６０℃での充放
電サイクル特性が大幅に低下することが判明した。
様々な条件、特に５０℃以上の高温条件などでの使用や
保管がなされるようになっている。ところが、既に工業
生産されているＰＶＤＦをバインダーとして製造された
電極を用いたリチウムイオン二次電池は、２０〜２５℃
の室温条件での充放電サイクル特性に比較して、６０℃
の高温条件では、この充放電サイクル特性が極端に低下
する。そこで、電池材料、電池製造方法、電池構造など
を改良することで高温での電池特性を確保する研究が進
められているものの、まだ十分ではなく、電極製造に用
いられるバインダーの改良が必要となってきている。本
発明者らの検討によると、上述したＰＶＤＦに替わるポ
リマーをバインダーに用いて製造された電極を用いた電
池は、確かに室温での充放電サイクル特性には優れてい
るものの、オレフィン系構造単位が多すぎたり、ニトリ
ル基が多く存在しているポリマーでは、６０℃での充放
電サイクル特性が大幅に低下することが判明した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】かかる従来技術のも
と、本発明者らは、高温での充放電サイクル特性に優れ
たリチウムイオン二次電池を得るべく鋭意研究した結
果、電極用バインダー組成物として、特定のモノマーを
重合して得られたポリマー粒子からなるラテックスを用
いると、電池の高温での充放電サイクル特性が向上する
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。
と、本発明者らは、高温での充放電サイクル特性に優れ
たリチウムイオン二次電池を得るべく鋭意研究した結
果、電極用バインダー組成物として、特定のモノマーを
重合して得られたポリマー粒子からなるラテックスを用
いると、電池の高温での充放電サイクル特性が向上する
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。
【０００６】
【課題を解決する手段】かくして本発明によれば、第一
の発明として、エチレン性不飽和カルボン酸エステルモ
ノマー由来の構造単位（ａ）と、エチレン性不飽和カル
ボン酸モノマー由来の構造単位（ｂ）とを有し、構造単
位（ａ）／構造単位（ｂ）＝９９〜６０／１〜４０（重
量比）、かつ構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計が
全単位に対して８０重量％以上であるニトリル基を実質
的に有さないポリマー粒子と水からなるリチウムイオン
二次電池電極用バインダー組成物が提供され、第二の発
明として、当該バインダー組成物と活物質とを含有する
リチウムイオン二次電池電極用スラリー（以下、スラリ
ーということがある）が提供され、第三の発明として、
当該スラリーを用いて製造されたリチウムイオン二次電
池用電極が提供され、第四の発明として当該電極を用い
て製造されるリチウムイオン二次電池が提供される。
の発明として、エチレン性不飽和カルボン酸エステルモ
ノマー由来の構造単位（ａ）と、エチレン性不飽和カル
ボン酸モノマー由来の構造単位（ｂ）とを有し、構造単
位（ａ）／構造単位（ｂ）＝９９〜６０／１〜４０（重
量比）、かつ構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計が
全単位に対して８０重量％以上であるニトリル基を実質
的に有さないポリマー粒子と水からなるリチウムイオン
二次電池電極用バインダー組成物が提供され、第二の発
明として、当該バインダー組成物と活物質とを含有する
リチウムイオン二次電池電極用スラリー（以下、スラリ
ーということがある）が提供され、第三の発明として、
当該スラリーを用いて製造されたリチウムイオン二次電
池用電極が提供され、第四の発明として当該電極を用い
て製造されるリチウムイオン二次電池が提供される。
【０００７】
【発明の実施の態様】以下に本発明を詳述する。 １．バインダー組成物 本発明のバインダー組成物は、特定ポリマー粒子が水に
分散されているラテックスからなり、組成物中のポリマ
ー粒子含量は０．２〜８０重量％、好ましくは０．５〜
７０重量％、より好ましくは０．５〜６０重量％であ
る。
分散されているラテックスからなり、組成物中のポリマ
ー粒子含量は０．２〜８０重量％、好ましくは０．５〜
７０重量％、より好ましくは０．５〜６０重量％であ
る。
【０００８】（ポリマー粒子）本発明で用いられるポリ
マー粒子は、エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノ
マー由来の構造単位（ａ）（以下、構造単位ａというこ
とがある）とエチレン性不飽和カルボン酸モノマー由来
の構造単位（ｂ）（以下、構造単位ｂということがあ
る）とを有するものであり、ニトリル基を実質的に有さ
ないものである。本発明においてニトリル基を実質的に
有さないとは、ニトリル基を含む構造単位が、ポリマー
の全構造単位に対して２重量％以下、好ましくは１重量
％以下、より好ましくは０．５重量％以下、特に好まし
くは０重量％の割合でしか存在しないことを意味する。
ポリマー粒子中の構造単位ａと構造単位ｂの割合ａ／ｂ
（重量比）は、９９〜６０／１〜４０、好ましくは９９
〜６５／１〜３５であり、より好ましくは９８〜７０／
２〜３０である。また、構造単位（ａ）と構造単位
（ｂ）の合計が全単位に対して８０重量％以上、好まし
くは９０重量％以上である。このような範囲であれば、
高温での充放電サイクル特性に特に優れた電池が得られ
る。
マー粒子は、エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノ
マー由来の構造単位（ａ）（以下、構造単位ａというこ
とがある）とエチレン性不飽和カルボン酸モノマー由来
の構造単位（ｂ）（以下、構造単位ｂということがあ
る）とを有するものであり、ニトリル基を実質的に有さ
ないものである。本発明においてニトリル基を実質的に
有さないとは、ニトリル基を含む構造単位が、ポリマー
の全構造単位に対して２重量％以下、好ましくは１重量
％以下、より好ましくは０．５重量％以下、特に好まし
くは０重量％の割合でしか存在しないことを意味する。
ポリマー粒子中の構造単位ａと構造単位ｂの割合ａ／ｂ
（重量比）は、９９〜６０／１〜４０、好ましくは９９
〜６５／１〜３５であり、より好ましくは９８〜７０／
２〜３０である。また、構造単位（ａ）と構造単位
（ｂ）の合計が全単位に対して８０重量％以上、好まし
くは９０重量％以上である。このような範囲であれば、
高温での充放電サイクル特性に特に優れた電池が得られ
る。
【０００９】エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノ
マー由来の構造単位（ａ）を与えるモノマーの具体例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミ
ル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸ラウリルなどのアクリル酸エステ
ル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸
ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ラウリルな
どのメタクリル酸エステル；
マー由来の構造単位（ａ）を与えるモノマーの具体例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミ
ル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸ラウリルなどのアクリル酸エステ
ル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸
ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ラウリルな
どのメタクリル酸エステル；
【００１０】クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、ク
ロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、クロトン酸イソ
ブチル、クロトン酸ｎ−アミル、クロトン酸イソアミ
ル、クロトン酸ｎ−ヘキシル、クロトン酸２−エチルヘ
キシル、クロトン酸ヒドロキシプロピルなどのクロトン
酸エステル；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなどのアミノ基含有メタ
クリル酸エステル；メトキシポリエチレングリコールモ
ノメタクリレートなどのアルコキシ基含有メタクリル酸
エステル；などのエチレン性不飽和カルボン酸エステル
が挙げられる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸エ
ステルの中でも、（メタ）アクリル酸エステルのアルキ
ル部分の炭素数は１〜１２、好ましくは２〜８であるも
のが特に好ましい例としてが挙げられる。また、これら
アルキル基にリン酸残基、スルホン酸残基、ホウ酸残基
などを有する（メタ）アクリル酸エステルなども挙げら
れる。
ロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、クロトン酸イソ
ブチル、クロトン酸ｎ−アミル、クロトン酸イソアミ
ル、クロトン酸ｎ−ヘキシル、クロトン酸２−エチルヘ
キシル、クロトン酸ヒドロキシプロピルなどのクロトン
酸エステル；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなどのアミノ基含有メタ
クリル酸エステル；メトキシポリエチレングリコールモ
ノメタクリレートなどのアルコキシ基含有メタクリル酸
エステル；などのエチレン性不飽和カルボン酸エステル
が挙げられる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸エ
ステルの中でも、（メタ）アクリル酸エステルのアルキ
ル部分の炭素数は１〜１２、好ましくは２〜８であるも
のが特に好ましい例としてが挙げられる。また、これら
アルキル基にリン酸残基、スルホン酸残基、ホウ酸残基
などを有する（メタ）アクリル酸エステルなども挙げら
れる。
【００１１】エチレン性不飽和カルボン酸モノマー由来
の構造単位（ｂ）を与えるモノマーの具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのエチレン
性不飽和モノカルボン酸モノマーが挙げられる。このほ
か、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン
酸、グルタコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸などの不飽和ジカルボン酸モノマーやその酸無水
物などが挙げられる。これらの中でもアクリル酸、メタ
クリル酸などの不飽和モノカルボン酸が好ましい。
の構造単位（ｂ）を与えるモノマーの具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのエチレン
性不飽和モノカルボン酸モノマーが挙げられる。このほ
か、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン
酸、グルタコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸などの不飽和ジカルボン酸モノマーやその酸無水
物などが挙げられる。これらの中でもアクリル酸、メタ
クリル酸などの不飽和モノカルボン酸が好ましい。
【００１２】上記構造単位ａおよびｂ以外に、多官能エ
チレン性不飽和モノマー由来の構造単位（ｃ）（以下、
構造単位ｃという）を有するものは、特に好ましい。こ
のような構造単位ｃを与えるモノマーとしては、ジビニ
ルベンゼンなどのジビニル化合物、エチレンジグリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレートなどのジ
メタクリル酸エステル；トリメチロールプロパントリメ
タクリレートなどのトリメタクリル酸エステル；ポリエ
チレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレング
リコールジアクリレートなどのジアクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリアクリレートなどのトリア
クリル酸エステル；などが挙げられる。構造単位ｃは、
全構造単位に対して２０重量％以下、好ましくは１５重
量％以下、より好ましくは１０重量％以下の割合でポリ
マー粒子中に存在させることができる。これらの中でも
構造単位ｃが０．１重量％以上、好ましくは０．５重量
％以上、より好ましくは１重量％以上の割合で存在する
と、安定した高温での充放電サイクル特性が得られるの
で好ましい。
チレン性不飽和モノマー由来の構造単位（ｃ）（以下、
構造単位ｃという）を有するものは、特に好ましい。こ
のような構造単位ｃを与えるモノマーとしては、ジビニ
ルベンゼンなどのジビニル化合物、エチレンジグリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレートなどのジ
メタクリル酸エステル；トリメチロールプロパントリメ
タクリレートなどのトリメタクリル酸エステル；ポリエ
チレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレング
リコールジアクリレートなどのジアクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリアクリレートなどのトリア
クリル酸エステル；などが挙げられる。構造単位ｃは、
全構造単位に対して２０重量％以下、好ましくは１５重
量％以下、より好ましくは１０重量％以下の割合でポリ
マー粒子中に存在させることができる。これらの中でも
構造単位ｃが０．１重量％以上、好ましくは０．５重量
％以上、より好ましくは１重量％以上の割合で存在する
と、安定した高温での充放電サイクル特性が得られるの
で好ましい。
【００１３】これら以外の構造単位として、ブタジエン
やイソプレンなどの共役ジエン系モノマー由来の構造単
位、スチレンなどの単官能の芳香族炭化水素系モノマー
由来の構造単位などがポリマー粒子中に全構造単位に対
して１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より
好ましくは５重量％以下程度の割合で存在してもよい。
やイソプレンなどの共役ジエン系モノマー由来の構造単
位、スチレンなどの単官能の芳香族炭化水素系モノマー
由来の構造単位などがポリマー粒子中に全構造単位に対
して１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より
好ましくは５重量％以下程度の割合で存在してもよい。
【００１４】通常、各モノマーを重合し、本発明に関わ
るラテックスを得るために重合開始剤、分子量調整剤な
どの重合副資材を使用することができる。これらは、上
述したモノマーと混合して使用する。モノマーの重合方
法は特に制限されず、例えば、「実験化学講座」第２８
巻、（発行元：丸善（株）、日本化学会編）に記載され
た方法、即ち、攪拌機及び加熱装置付きの密閉容器に
水、分散剤や乳化剤、架橋剤等の添加剤、開始剤、及び
モノマーを所定の組成になるように加え、攪拌してモノ
マー等を水に分散あるいは乳化させ、攪拌しながら温度
を上昇させる等の方法で重合を開始させる方法等によっ
て、ポリマー粒子が水に分散した本発明に係わるラテッ
クスを得ることができる。或いは、上記モノマー等を乳
化させた後に容器に入れ同様に反応を開始させる乳化重
合法などによってもよい。
るラテックスを得るために重合開始剤、分子量調整剤な
どの重合副資材を使用することができる。これらは、上
述したモノマーと混合して使用する。モノマーの重合方
法は特に制限されず、例えば、「実験化学講座」第２８
巻、（発行元：丸善（株）、日本化学会編）に記載され
た方法、即ち、攪拌機及び加熱装置付きの密閉容器に
水、分散剤や乳化剤、架橋剤等の添加剤、開始剤、及び
モノマーを所定の組成になるように加え、攪拌してモノ
マー等を水に分散あるいは乳化させ、攪拌しながら温度
を上昇させる等の方法で重合を開始させる方法等によっ
て、ポリマー粒子が水に分散した本発明に係わるラテッ
クスを得ることができる。或いは、上記モノマー等を乳
化させた後に容器に入れ同様に反応を開始させる乳化重
合法などによってもよい。
【００１５】乳化剤や分散剤は、通常の乳化重合法、懸
濁重合法、分散重合法などに用いられるものでよく、具
体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルフェニルエーテルスルホン酸ナトリウムな
どのベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、
テトラドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物などのア
ルキル硫酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、
ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハ
ク酸塩；ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸塩；ポリオ
キシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリウム
塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルサルフ
ェートナトリウム塩などのエトキシサルフェート塩；ア
ルカンスルホン酸塩；アルキルエーテルリン酸エステル
ナトリウム塩；ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエステ
ル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロッ
ク共重合体などの非イオン性乳化剤などが例示され、こ
れらは単独でも２種類以上を併用して用いても良い。乳
化剤や分散剤の添加量は任意に設定でき、モノマー総量
１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部程度で
あるが、重合条件によっては分散剤を使用しなくてもよ
い。
濁重合法、分散重合法などに用いられるものでよく、具
体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルフェニルエーテルスルホン酸ナトリウムな
どのベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、
テトラドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物などのア
ルキル硫酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、
ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハ
ク酸塩；ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸塩；ポリオ
キシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリウム
塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルサルフ
ェートナトリウム塩などのエトキシサルフェート塩；ア
ルカンスルホン酸塩；アルキルエーテルリン酸エステル
ナトリウム塩；ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエステ
ル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロッ
ク共重合体などの非イオン性乳化剤などが例示され、こ
れらは単独でも２種類以上を併用して用いても良い。乳
化剤や分散剤の添加量は任意に設定でき、モノマー総量
１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部程度で
あるが、重合条件によっては分散剤を使用しなくてもよ
い。
【００１６】このほか、分子量調整剤などの添加剤を使
用できる。分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オク
チルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、四
臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；などを挙げること
ができる。これらの分子量調整剤は、重合開始前、ある
いは重合途中に添加することができる。分子量調整剤
は、モノマー１００重量部に対して、通常、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用い
られる。
用できる。分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オク
チルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、四
臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；などを挙げること
ができる。これらの分子量調整剤は、重合開始前、ある
いは重合途中に添加することができる。分子量調整剤
は、モノマー１００重量部に対して、通常、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用い
られる。
【００１７】重合開始剤は、通常の乳化重合、分散重
合、懸濁重合で用いられるものでよく、例えば、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；過酸化
水素；ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどの有機過酸化物などがあり、これらは単
独又は酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ア
スコルビン酸などのような還元剤と併用したレドックス
系重合開始剤によっても重合でき、また、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’
−アゾビス（４−シアノペンタノイック酸）などのアゾ
化合物；２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）
ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−
ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス
（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロ
クロライドなどのアミジン化合物；などを使用すること
もでき、これらは単独または２種類以上を併用して用い
ることができる。重合開始剤の使用量は、モノマー総重
量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部である。
合、懸濁重合で用いられるものでよく、例えば、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；過酸化
水素；ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどの有機過酸化物などがあり、これらは単
独又は酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ア
スコルビン酸などのような還元剤と併用したレドックス
系重合開始剤によっても重合でき、また、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’
−アゾビス（４−シアノペンタノイック酸）などのアゾ
化合物；２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）
ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−
ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス
（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロ
クロライドなどのアミジン化合物；などを使用すること
もでき、これらは単独または２種類以上を併用して用い
ることができる。重合開始剤の使用量は、モノマー総重
量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部である。
【００１８】重合温度および重合時間は、重合法や使用
する重合開始剤の種類などにより任意に選択できるが、
通常約３０〜２００℃であり、重合時間は０．５〜３０
時間程度である。アミン類などの添加剤を重合助剤とし
て用いることもできる。
する重合開始剤の種類などにより任意に選択できるが、
通常約３０〜２００℃であり、重合時間は０．５〜３０
時間程度である。アミン類などの添加剤を重合助剤とし
て用いることもできる。
【００１９】得られたラテックス中のポリマー粒子は６
０℃の高温で電解液に溶解しにくいことが好ましい。こ
のため、以下に述べる条件で測定されるゲル含量が５０
％以上１００％以下、好ましくは６０％以上１００％以
下、より好ましくは７０％以上１００％以下である。こ
の範囲であればポリマー粒子が電解液に溶解しにくく、
６０℃での高温充放電サイクル特性も良好である。
０℃の高温で電解液に溶解しにくいことが好ましい。こ
のため、以下に述べる条件で測定されるゲル含量が５０
％以上１００％以下、好ましくは６０％以上１００％以
下、より好ましくは７０％以上１００％以下である。こ
の範囲であればポリマー粒子が電解液に溶解しにくく、
６０℃での高温充放電サイクル特性も良好である。
【００２０】本発明においてゲル含量は、プロピレンカ
ーボネート／エチレンカーボネート／ジエチルカーボネ
ート／ジメチルカーボネート／メチルエチルカーボネー
ト＝２０／２０／２０／２０／２０（２０℃での体積
比）の組成の混合溶媒（電解液溶媒）にＬｉＰＦ６が１
モル／リットルの割合で溶解している溶液である電解液
に対するポリマー粒子の不溶分として算出されるもので
あり、ラテックスを１２０℃で２４時間風乾し、更に１
２０℃、２４時間真空乾燥させて得られるポリマー膜の
重量（Ｄ１）と、この膜をその１００重量倍量の前述の
電解液に７０℃で７４時間浸漬した後、２００メッシュ
のふるいで濾過してふるい上に残留した不溶分を１２０
℃、２４時間真空乾燥させたものの重量（Ｄ２）につい
て測定し、次式に従って算出した値である。 ゲル含量（％）＝（Ｄ２／Ｄ１）×１００ また、ラテックスを後述するｐＨ調整して用いる場合、
ｐＨ調整後に上記方法によってゲル含量を測定する。
ーボネート／エチレンカーボネート／ジエチルカーボネ
ート／ジメチルカーボネート／メチルエチルカーボネー
ト＝２０／２０／２０／２０／２０（２０℃での体積
比）の組成の混合溶媒（電解液溶媒）にＬｉＰＦ６が１
モル／リットルの割合で溶解している溶液である電解液
に対するポリマー粒子の不溶分として算出されるもので
あり、ラテックスを１２０℃で２４時間風乾し、更に１
２０℃、２４時間真空乾燥させて得られるポリマー膜の
重量（Ｄ１）と、この膜をその１００重量倍量の前述の
電解液に７０℃で７４時間浸漬した後、２００メッシュ
のふるいで濾過してふるい上に残留した不溶分を１２０
℃、２４時間真空乾燥させたものの重量（Ｄ２）につい
て測定し、次式に従って算出した値である。 ゲル含量（％）＝（Ｄ２／Ｄ１）×１００ また、ラテックスを後述するｐＨ調整して用いる場合、
ｐＨ調整後に上記方法によってゲル含量を測定する。
【００２１】さらにこれらの方法によって得られるラテ
ックスは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ）水酸化物、アンモニア、無機アンモニウム化合物
（ＮＨ４Ｃｌなど）、有機アミン化合物（エタノールア
ミン、ジエチルアミンなど）などが溶解している塩基性
水溶液を加えてｐＨ５〜１０、好ましくは５〜９の範囲
になるように調製をしてもよい。なかでも、アルカリ金
属水酸化物を用いると集電体と活物質との結着性（ピー
ル強度）の点で好ましい。
ックスは、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ）水酸化物、アンモニア、無機アンモニウム化合物
（ＮＨ４Ｃｌなど）、有機アミン化合物（エタノールア
ミン、ジエチルアミンなど）などが溶解している塩基性
水溶液を加えてｐＨ５〜１０、好ましくは５〜９の範囲
になるように調製をしてもよい。なかでも、アルカリ金
属水酸化物を用いると集電体と活物質との結着性（ピー
ル強度）の点で好ましい。
【００２２】なお、ここでｐＨは、次の条件で測定され
る。 装置：ＨＭ−１２Ｐ（東亜電波工業社製） 測定温度：２５℃ 披検液量：１００ｍｌ ｐＨ計の電源を入れ、３０分程度安定化させる。検出部
は、純水で３回以上洗い、きれいな脱脂綿でぬぐってお
く。標準液による校正は、１点校正によって行う。ｐＨ
６．８６の中性リン酸塩標準液に電極を浸し、２、３度
振り動かして気泡を取り除く。１０分間静置した後、測
定値を読み取り、校正を行う。校正が終了したら、電極
を純水で３回以上洗浄し、きれいな脱脂綿でぬぐってお
く。この後、電極を被検液に浸し、２、３度振り動かし
て気泡を取り除く。１０分間静置した後、ｐＨ表示値を
読み取る。
る。 装置：ＨＭ−１２Ｐ（東亜電波工業社製） 測定温度：２５℃ 披検液量：１００ｍｌ ｐＨ計の電源を入れ、３０分程度安定化させる。検出部
は、純水で３回以上洗い、きれいな脱脂綿でぬぐってお
く。標準液による校正は、１点校正によって行う。ｐＨ
６．８６の中性リン酸塩標準液に電極を浸し、２、３度
振り動かして気泡を取り除く。１０分間静置した後、測
定値を読み取り、校正を行う。校正が終了したら、電極
を純水で３回以上洗浄し、きれいな脱脂綿でぬぐってお
く。この後、電極を被検液に浸し、２、３度振り動かし
て気泡を取り除く。１０分間静置した後、ｐＨ表示値を
読み取る。
【００２３】本発明で用いるポリマー粒子としては、例
えばアクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸共重合
体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸エチル
／アクリル酸共重合体、アクリル酸ブチル／アクリル酸
共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル
酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル
酸／エチレングリコールジメタクリレート共重合体、ア
クリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル／アクリル酸共重合体、アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル／アクリル酸共重合体、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート／アクリル酸共重合体、
クロトン酸２−エチルヘキシル／アクリル酸共重合体、
アクリル酸２−エチルヘキシル／クロトン酸エチル／ア
クリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／ア
クリル酸エチル／アクリル酸／ポリエチレングリコール
ジアクリレート共重合体、アクリル酸ブチル／アクリル
酸／ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸２−エチル
ヘキシル／アクリル酸／メタクリル酸共重合体、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸／マレイン酸共重
合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／イタコン酸共重
合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸／
メタクリル酸共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル／アクリル酸／マレイン酸共重合体、メタクリル酸２
−エチルヘキシル／イタコン酸共重合体、
えばアクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸共重合
体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸エチル
／アクリル酸共重合体、アクリル酸ブチル／アクリル酸
共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル
酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル
酸／エチレングリコールジメタクリレート共重合体、ア
クリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル／アクリル酸共重合体、アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル／アクリル酸共重合体、メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート／アクリル酸共重合体、
クロトン酸２−エチルヘキシル／アクリル酸共重合体、
アクリル酸２−エチルヘキシル／クロトン酸エチル／ア
クリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／ア
クリル酸エチル／アクリル酸／ポリエチレングリコール
ジアクリレート共重合体、アクリル酸ブチル／アクリル
酸／ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸２−エチル
ヘキシル／アクリル酸／メタクリル酸共重合体、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸／マレイン酸共重
合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／イタコン酸共重
合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸／
メタクリル酸共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル／アクリル酸／マレイン酸共重合体、メタクリル酸２
−エチルヘキシル／イタコン酸共重合体、
【００２４】アクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリ
ル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／メタク
リル酸エチル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸ブチ
ル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキ
シル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘ
キシル／メタクリル酸／エチレングリコールジメタクリ
レート共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／ア
クリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸共重合体、ア
クリル酸ジエチルアミノエチル／メタクリル酸共重合
体、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト／メタクリル酸共重合体、クロトン酸２−エチルヘキ
シル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘ
キシル／クロトン酸エチル／メタクリル酸共重合体、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸エチル／メ
タクリル酸／ポリエチレングリコールジアクリレート共
重合体、アクリル酸ブチル／メタクリル酸／ジビニルベ
ンゼン共重合体、
ル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／メタク
リル酸エチル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸ブチ
ル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキ
シル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘ
キシル／メタクリル酸／エチレングリコールジメタクリ
レート共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／ア
クリル酸ヒドロキシプロピル／アクリル酸共重合体、ア
クリル酸ジエチルアミノエチル／メタクリル酸共重合
体、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト／メタクリル酸共重合体、クロトン酸２−エチルヘキ
シル／メタクリル酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘ
キシル／クロトン酸エチル／メタクリル酸共重合体、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸エチル／メ
タクリル酸／ポリエチレングリコールジアクリレート共
重合体、アクリル酸ブチル／メタクリル酸／ジビニルベ
ンゼン共重合体、
【００２５】アクリル酸２−エチルヘキシル／クロトン
酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル
酸エチル／クロトン酸共重合体、アクリル酸ブチル／ク
ロトン酸共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／
クロトン酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／
クロトン酸／エチレングリコールジメタクリレート共重
合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ヒド
ロキシプロピル／クロトン酸共重合体、アクリル酸ジエ
チルアミノエチル／クロトン酸共重合体、メトキシポリ
エチレングリコールモノメタクリレート／クロトン酸共
重合体、クロトン酸２−エチルヘキシル／クロトン酸共
重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／クロトン酸エ
チル／クロトン酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキ
シル／アクリル酸エチル／クロトン酸／ポリエチレング
リコールジアクリレート共重合体、アクリル酸ブチル／
クロトン酸／トリメチロールプロパントリアクリレート
共重合体、
酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル
酸エチル／クロトン酸共重合体、アクリル酸ブチル／ク
ロトン酸共重合体、メタクリル酸２−エチルヘキシル／
クロトン酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／
クロトン酸／エチレングリコールジメタクリレート共重
合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ヒド
ロキシプロピル／クロトン酸共重合体、アクリル酸ジエ
チルアミノエチル／クロトン酸共重合体、メトキシポリ
エチレングリコールモノメタクリレート／クロトン酸共
重合体、クロトン酸２−エチルヘキシル／クロトン酸共
重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／クロトン酸エ
チル／クロトン酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキ
シル／アクリル酸エチル／クロトン酸／ポリエチレング
リコールジアクリレート共重合体、アクリル酸ブチル／
クロトン酸／トリメチロールプロパントリアクリレート
共重合体、
【００２６】アクリル酸２−エチルヘキシル／マレイン
酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリ
ル酸エチル／マレイン酸共重合体、アクリル酸ブチル／
マレイン酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／
イタコン酸共重合体、などが挙げられる。
酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリ
ル酸エチル／マレイン酸共重合体、アクリル酸ブチル／
マレイン酸共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシル／
イタコン酸共重合体、などが挙げられる。
【００２７】本発明において用いる構造単位ａとｂを少
なくとも有する上述したポリマー粒子は、上述したモノ
マー条件の範囲で製造される２種以上のポリマーからな
る複合ポリマー粒子であってもよい。より具体的には、
複合ポリマー粒子は、例えば、ある１種以上のモノマー
成分を常法により重合し、引き続き、他の１種以上のモ
ノマー成分を添加し、常法により重合させる方法（二段
重合法）などによって得ることができる。複合ポリマー
粒子は異形構造をとるが、この異形構造とは、通常ラテ
ックスの分野でコアシェル構造、複合構造、局在構造、
だるま状構造、いいだこ状構造、ラズベリー状構造など
と言われる構造（「接着」３４巻１号第１３〜２３頁記
載、特に第１７頁記載の図６参照）である。
なくとも有する上述したポリマー粒子は、上述したモノ
マー条件の範囲で製造される２種以上のポリマーからな
る複合ポリマー粒子であってもよい。より具体的には、
複合ポリマー粒子は、例えば、ある１種以上のモノマー
成分を常法により重合し、引き続き、他の１種以上のモ
ノマー成分を添加し、常法により重合させる方法（二段
重合法）などによって得ることができる。複合ポリマー
粒子は異形構造をとるが、この異形構造とは、通常ラテ
ックスの分野でコアシェル構造、複合構造、局在構造、
だるま状構造、いいだこ状構造、ラズベリー状構造など
と言われる構造（「接着」３４巻１号第１３〜２３頁記
載、特に第１７頁記載の図６参照）である。
【００２８】また、本発明においてはバインダー組成物
に、後述する電池電極用スラリーの塗料性を向上させる
粘度調整剤や流動化剤などを添加することができる。こ
れらの添加剤としては、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど
のセルロース系ポリマーおよびこれらのアンモニウム塩
並びにアルカリ金属塩、ポリアクリル酸ナトリウムなど
のポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸また
はアクリル酸塩とビニルアルコールの共重合体、無水マ
レイン酸またはマレイン酸もしくはフマル酸とビニルア
ルコールの共重合体、変性ポリビニルアルコール、変性
ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリカルボ
ン酸、エチレン−ビニルアルコール共重合体、酢酸ビニ
ル重合体等の水溶性ポリマーなどが挙げられる。これら
の添加剤の使用割合は、必要に応じて自由に選択するこ
とができる。
に、後述する電池電極用スラリーの塗料性を向上させる
粘度調整剤や流動化剤などを添加することができる。こ
れらの添加剤としては、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど
のセルロース系ポリマーおよびこれらのアンモニウム塩
並びにアルカリ金属塩、ポリアクリル酸ナトリウムなど
のポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸また
はアクリル酸塩とビニルアルコールの共重合体、無水マ
レイン酸またはマレイン酸もしくはフマル酸とビニルア
ルコールの共重合体、変性ポリビニルアルコール、変性
ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリカルボ
ン酸、エチレン−ビニルアルコール共重合体、酢酸ビニ
ル重合体等の水溶性ポリマーなどが挙げられる。これら
の添加剤の使用割合は、必要に応じて自由に選択するこ
とができる。
【００２９】さらに、本発明のバインダー組成物には、
上述したポリマー粒子以外のポリマーまたはポリマー粒
子（以下、その他のポリマーという）が含まれていても
良い。このようなその他のポリマーの使用割合は、先に
詳述した本発明に係わるポリマー粒子１００重量部に対
して、４０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、よ
り好ましくは２０重量部以下、特に好ましくは１０重量
部以下である。
上述したポリマー粒子以外のポリマーまたはポリマー粒
子（以下、その他のポリマーという）が含まれていても
良い。このようなその他のポリマーの使用割合は、先に
詳述した本発明に係わるポリマー粒子１００重量部に対
して、４０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、よ
り好ましくは２０重量部以下、特に好ましくは１０重量
部以下である。
【００３０】２．電池電極用スラリー 本発明のバインダー組成物に、後述する活物質や添加剤
を混合して本発明のスラリーを調製する。
を混合して本発明のスラリーを調製する。
【００３１】（活物質）活物質は、通常のリチウムイオ
ン二次電池で使用されるものであれば、いずれであって
も用いることができ、例えば、負極活物質として、アモ
ルファスカーボン、グラファイト、天然黒鉛、ＭＣＭ
Ｂ、ピッチ系炭素繊維などの炭素質材料、ポリアセン等
の導電性高分子；ＡｘＭｙＯｚ（但し、Ａはアルカリ金
属または遷移金属、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｍｎ
などの遷移金属から選択された少なくとも一種、Ｏは酸
素原子を表し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１．１０≧ｘ≧
０．０５、４．００≧ｙ≧０．８５、５．００≧ｚ≧
１．５の範囲の数である。）で表される複合金属酸化物
やその他の金属酸化物；などが例示される。
ン二次電池で使用されるものであれば、いずれであって
も用いることができ、例えば、負極活物質として、アモ
ルファスカーボン、グラファイト、天然黒鉛、ＭＣＭ
Ｂ、ピッチ系炭素繊維などの炭素質材料、ポリアセン等
の導電性高分子；ＡｘＭｙＯｚ（但し、Ａはアルカリ金
属または遷移金属、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｍｎ
などの遷移金属から選択された少なくとも一種、Ｏは酸
素原子を表し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１．１０≧ｘ≧
０．０５、４．００≧ｙ≧０．８５、５．００≧ｚ≧
１．５の範囲の数である。）で表される複合金属酸化物
やその他の金属酸化物；などが例示される。
【００３２】また、正極活物質としては、通常のリチウ
ムイオン二次電池で使用されるもので有れば特に制限さ
れず、例えばＴｉＳ２、ＴｉＳ３、非晶質ＭｏＳ３、Ｃ
ｕ２Ｖ２Ｏ３、非晶質Ｖ２Ｏ−Ｐ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｖ
２Ｏ５、Ｖ６Ｏ１３、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、Ｌ
ｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４などのリチウム含有複合金
属酸化物などが例示される。さらに、ポリアセチレン、
ポリ−ｐ−フェニレンなどの導電性高分子など有機系化
合物を用いることもできる。
ムイオン二次電池で使用されるもので有れば特に制限さ
れず、例えばＴｉＳ２、ＴｉＳ３、非晶質ＭｏＳ３、Ｃ
ｕ２Ｖ２Ｏ３、非晶質Ｖ２Ｏ−Ｐ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｖ
２Ｏ５、Ｖ６Ｏ１３、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、Ｌ
ｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４などのリチウム含有複合金
属酸化物などが例示される。さらに、ポリアセチレン、
ポリ−ｐ−フェニレンなどの導電性高分子など有機系化
合物を用いることもできる。
【００３３】本発明の電池電極用スラリー中の活物質の
量は特に制限されないが、通常、ポリマー粒子に対して
（即ち、ラテックスの固形分に対して）重量基準で１〜
１０００倍、好ましくは２〜５００倍、より好ましくは
３〜５００倍、とりわけ好ましくは５〜３００倍になる
ように配合する。活物質量が少なすぎると、集電体に形
成された活物質層に不活性な部分が多くなり、電極とし
ての機能が不十分になることがある。また、活物質量が
多すぎると活物質が集電体に十分固定されず脱落しやす
くなる。なお、電極用スラリーに分散媒である水を追加
して集電体に塗布しやすい濃度に調節して使用すること
もできる。
量は特に制限されないが、通常、ポリマー粒子に対して
（即ち、ラテックスの固形分に対して）重量基準で１〜
１０００倍、好ましくは２〜５００倍、より好ましくは
３〜５００倍、とりわけ好ましくは５〜３００倍になる
ように配合する。活物質量が少なすぎると、集電体に形
成された活物質層に不活性な部分が多くなり、電極とし
ての機能が不十分になることがある。また、活物質量が
多すぎると活物質が集電体に十分固定されず脱落しやす
くなる。なお、電極用スラリーに分散媒である水を追加
して集電体に塗布しやすい濃度に調節して使用すること
もできる。
【００３４】（添加剤）必要に応じて、本発明のスラリ
ーにはバインダー組成物に添加したのと同じ粘度調整剤
や流動化剤を添加してもよく、また、グラファイト、活
性炭などのカーボンや金属粉のような導電材等を、本発
明の目的を阻害しない範囲で添加することができる。
ーにはバインダー組成物に添加したのと同じ粘度調整剤
や流動化剤を添加してもよく、また、グラファイト、活
性炭などのカーボンや金属粉のような導電材等を、本発
明の目的を阻害しない範囲で添加することができる。
【００３５】３．リチウムイオン二次電池電極 本発明の電極は、上記本発明のスラリーを金属箔などの
集電体に塗布し、乾燥して集電体表面に活物質を固定す
ることで製造される。本発明の電極は、正極、負極何れ
であってもよい。集電体は、導電性材料からなるもので
あれば特に制限されないが、通常、鉄、銅、アルミニウ
ム、ニッケル、ステンレスなどの金属製のものを用い
る。形状も特に制限されないが、通常、厚さ０．００１
〜０．５ｍｍ程度のシート状のものを用いる。
集電体に塗布し、乾燥して集電体表面に活物質を固定す
ることで製造される。本発明の電極は、正極、負極何れ
であってもよい。集電体は、導電性材料からなるもので
あれば特に制限されないが、通常、鉄、銅、アルミニウ
ム、ニッケル、ステンレスなどの金属製のものを用い
る。形状も特に制限されないが、通常、厚さ０．００１
〜０．５ｍｍ程度のシート状のものを用いる。
【００３６】スラリーの集電体への塗布方法も特に制限
されない。例えば、ドクターブレード法、ディップ法、
リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、
エクストルージョン法、浸漬、ハケ塗りなどによって塗
布される。塗布する量も特に制限されないが、水を除去
した後に形成される活物質層の厚さが通常０．００５〜
５ｍｍ、好ましくは０．０１〜２ｍｍになる程度の量で
ある。乾燥方法も特に制限されず、例えば温風、熱風、
低湿風による乾燥、真空乾燥、（遠）赤外線や電子線な
どの照射による乾燥が挙げられる。乾燥条件は、通常は
応力集中が起こって活物質層に亀裂が入ったり、活物質
層が集電体から剥離しない程度の速度範囲の中で、でき
るだけ早く水が除去できるように調整しする。更に、乾
燥後の集電体をプレスすることにより電極を安定させて
もよい。プレス方法は、金型プレスやロールプレスなど
の方法が挙げられる。
されない。例えば、ドクターブレード法、ディップ法、
リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、
エクストルージョン法、浸漬、ハケ塗りなどによって塗
布される。塗布する量も特に制限されないが、水を除去
した後に形成される活物質層の厚さが通常０．００５〜
５ｍｍ、好ましくは０．０１〜２ｍｍになる程度の量で
ある。乾燥方法も特に制限されず、例えば温風、熱風、
低湿風による乾燥、真空乾燥、（遠）赤外線や電子線な
どの照射による乾燥が挙げられる。乾燥条件は、通常は
応力集中が起こって活物質層に亀裂が入ったり、活物質
層が集電体から剥離しない程度の速度範囲の中で、でき
るだけ早く水が除去できるように調整しする。更に、乾
燥後の集電体をプレスすることにより電極を安定させて
もよい。プレス方法は、金型プレスやロールプレスなど
の方法が挙げられる。
【００３７】４．リチウムイオン二次電池 本発明のリチウムイオン二次電池は、電解液や本発明の
リチウムイオン二次電池用電極を含み、必要に応じてセ
パレーター等の部品を用いて、常法に従って製造される
ものである。例えば、次の方法が挙げられる。すなわ
ち、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、電
池形状に応じて巻く、折るなどして、電池容器に入れ、
電解液を注入して封口する。電池の形状は、コイン型、
ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など何れで
あってもよい。
リチウムイオン二次電池用電極を含み、必要に応じてセ
パレーター等の部品を用いて、常法に従って製造される
ものである。例えば、次の方法が挙げられる。すなわ
ち、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、電
池形状に応じて巻く、折るなどして、電池容器に入れ、
電解液を注入して封口する。電池の形状は、コイン型、
ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など何れで
あってもよい。
【００３８】電解液は通常、リチウムイオン二次電池用
に用いられるものであればいずれでもよく、負極活物
質、正極活物質の種類に応じて電池としての機能を発揮
するものを選択すればよい。電解質としては、例えば、
従来より公知のリチウム塩がいずれも使用でき、ＬｉＣ
ｌＯ４、ＬｉＢＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、
ＬｉＣＦ３ＣＯ２、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、Ｌｉ
Ｂ１０Ｃｌ１０、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢ
ｒ、ＬｉＢ（Ｃ２Ｈ５）４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＨ３
ＳＯ３Ｌｉ、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９Ｓ０３、
Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、低級脂肪酸カルボン酸リチ
ウムなどが挙げられる。
に用いられるものであればいずれでもよく、負極活物
質、正極活物質の種類に応じて電池としての機能を発揮
するものを選択すればよい。電解質としては、例えば、
従来より公知のリチウム塩がいずれも使用でき、ＬｉＣ
ｌＯ４、ＬｉＢＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、
ＬｉＣＦ３ＣＯ２、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、Ｌｉ
Ｂ１０Ｃｌ１０、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢ
ｒ、ＬｉＢ（Ｃ２Ｈ５）４、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＨ３
ＳＯ３Ｌｉ、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９Ｓ０３、
Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、低級脂肪酸カルボン酸リチ
ウムなどが挙げられる。
【００３９】この電解質を溶解させる溶媒（電解液溶
媒）は通常用いられるものであれば特に限定されるもの
ではないが、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなどのカーボネート類；γ−
ブチルラクトンなどのラクトン類；トリメトキシメタ
ン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、２
−エトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテ
トラヒドロフランなどのエーテル類；ジメチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類；１，３−ジオキソラン、４
―メチル−１，３―ジオキソランなどのオキソラン類；
アセトニトリルやニトロメタンなどの含窒素類；ギ酸メ
チル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチルなどの有機酸エステル
類；リン酸トリエステルや炭酸ジメチル、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジプロピルのような炭酸ジエステルなどの無機
酸エステル類；ジグライム類；トリグライム類；スルホ
ラン類；３−メチル−２−オキサゾリジノンなどのオキ
サゾリジノン類；１，３−プロパンスルトン、１，４−
ブタンスルトン、ナフタスルトンなどのスルトン類；等
の単独もしくは二種以上の混合溶媒が使用できる。
媒）は通常用いられるものであれば特に限定されるもの
ではないが、プロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなどのカーボネート類；γ−
ブチルラクトンなどのラクトン類；トリメトキシメタ
ン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、２
−エトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテ
トラヒドロフランなどのエーテル類；ジメチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類；１，３−ジオキソラン、４
―メチル−１，３―ジオキソランなどのオキソラン類；
アセトニトリルやニトロメタンなどの含窒素類；ギ酸メ
チル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチルなどの有機酸エステル
類；リン酸トリエステルや炭酸ジメチル、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジプロピルのような炭酸ジエステルなどの無機
酸エステル類；ジグライム類；トリグライム類；スルホ
ラン類；３−メチル−２−オキサゾリジノンなどのオキ
サゾリジノン類；１，３−プロパンスルトン、１，４−
ブタンスルトン、ナフタスルトンなどのスルトン類；等
の単独もしくは二種以上の混合溶媒が使用できる。
【００４０】
【発明の効果】本発明のバインダー組成物をリチウムイ
オン二次電池の電極製造に用いると６０℃の高温での充
放電サイクル特性に優れ、更に集電体との結着性にも優
れたリチウム二次電池を製造することができる。
オン二次電池の電極製造に用いると６０℃の高温での充
放電サイクル特性に優れ、更に集電体との結着性にも優
れたリチウム二次電池を製造することができる。
【００４１】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、本実
施例に於ける部および％は、特に断りがない限り重量基
準である。
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、本実
施例に於ける部および％は、特に断りがない限り重量基
準である。
【００４２】実施例及び比較例中の評価は以下の条件に
て行った。 折り曲げ：電極を幅３ｃｍ×長さ９ｃｍに切り、長
さ方向の真ん中（４．５ｃｍの所）を直径１ｍｍのステ
ンレス棒を支えにして１８０°折り曲げたときの折り曲
げ部分の塗膜の状態を、１０枚の電極片についてテスト
し、１０枚全てにひび割れ又は剥がれが全く生じていな
い場合を○、１枚以上に１箇所以上のひび割れ又は剥が
れが生じた場合を×と評価した。 ピール強度：電極をと同様に切り、これにテープ
（セロテープ：ニチバン製、ＪＩＳ Ｚ１５２２に規
定）を貼り付け電極を固定し、テープを一気に剥離した
ときの強度（ｇ／ｃｍ）を各１０回づつ測定し、その平
均値を求めた。
て行った。 折り曲げ：電極を幅３ｃｍ×長さ９ｃｍに切り、長
さ方向の真ん中（４．５ｃｍの所）を直径１ｍｍのステ
ンレス棒を支えにして１８０°折り曲げたときの折り曲
げ部分の塗膜の状態を、１０枚の電極片についてテスト
し、１０枚全てにひび割れ又は剥がれが全く生じていな
い場合を○、１枚以上に１箇所以上のひび割れ又は剥が
れが生じた場合を×と評価した。 ピール強度：電極をと同様に切り、これにテープ
（セロテープ：ニチバン製、ＪＩＳ Ｚ１５２２に規
定）を貼り付け電極を固定し、テープを一気に剥離した
ときの強度（ｇ／ｃｍ）を各１０回づつ測定し、その平
均値を求めた。
【００４３】 高温初期放電容量：後述の高温充放電
サイクル特性測定時に測定される３サイクル目の放電容
量である。 高温充放電サイクル特性：下記の方法で製造したコ
イン型電池を用いて６０℃雰囲気下、負極試験（実施例
１〜４、比較例１〜２）は、正極を金属リチウムとして
０Ｖから１．２Ｖまで、正極試験（実施例５〜７、比較
例３〜４）は、負極を金属リチウムとして３Ｖから４．
２Ｖまで、０．１Ｃの定電流法によって３サイクル目の
放電容量（単位＝ｍＡｈ／ｇ（活物質当たり））と５０
サイクル目の放電容量（単位＝ｍＡｈ／ｇ（活物質当た
り））を測定し、３サイクル目の放電容量に対する５０
サイクル目の放電容量の割合を百分率で算出した値であ
り、この値が大きいほど容量減が少なく良い結果であ
る。
サイクル特性測定時に測定される３サイクル目の放電容
量である。 高温充放電サイクル特性：下記の方法で製造したコ
イン型電池を用いて６０℃雰囲気下、負極試験（実施例
１〜４、比較例１〜２）は、正極を金属リチウムとして
０Ｖから１．２Ｖまで、正極試験（実施例５〜７、比較
例３〜４）は、負極を金属リチウムとして３Ｖから４．
２Ｖまで、０．１Ｃの定電流法によって３サイクル目の
放電容量（単位＝ｍＡｈ／ｇ（活物質当たり））と５０
サイクル目の放電容量（単位＝ｍＡｈ／ｇ（活物質当た
り））を測定し、３サイクル目の放電容量に対する５０
サイクル目の放電容量の割合を百分率で算出した値であ
り、この値が大きいほど容量減が少なく良い結果であ
る。
【００４４】コイン型電池の製造は、正極スラリーをア
ルミニウム箔（厚さ２０μｍ）に、また負極スラリーを
銅箔（厚さ１８μｍ）にそれぞれドクターブレード法に
よって均一に塗布し、１２０℃、１５分間乾燥機で乾燥
した後、さらに真空乾燥機にて５ｍｍＨｇ、１２０℃で
２時間減圧乾燥した後、２軸のロールプレスによって活
物質密度が正極３．２ｇ／ｃｍ３、負極１．３ｇ／ｃｍ
３となるように圧縮した。この電極を直径１５ｍｍの円
形に切り抜き、直径１８ｍｍ、厚さ２５μｍの円形ポリ
プロピレン製多孔膜からなるセパレーターを介在させ
て、互いに活物質が対向し、外装容器底面に正極のアル
ミニウム箔又は金属リチウムが接触するように配置し、
さらに負極の銅箔又は金属リチウム上にエキスパンドメ
タルを入れ、ポリプロピレン製パッキンを設置したステ
ンレス鋼製のコイン型外装容器（直径２０ｍｍ、高さ
１．８ｍｍ、ステンレス鋼厚さ０．２５ｍｍ）中に収納
した。この容器中に電解液を空気が 残らないように注
入し、ポリプロピレン製パッキンを介させて外装容器に
厚さ０．２ｍｍのステンレス鋼のキャップをかぶせて固
定し、電池缶を封止して、直径２０ｍｍ、厚さ約２ｍｍ
のコイン型電池を製造した。電解液はＬｉＰＦ６の１モ
ル／リットル プロピレンカーボネート／エチレンカー
ボネート／ジエチルカーボネート／ジメチルカーボネー
ト／メチルエチルカーボネート＝２０／２０／２０／２
０／２０（２０℃での体積比）溶液を用いた。
ルミニウム箔（厚さ２０μｍ）に、また負極スラリーを
銅箔（厚さ１８μｍ）にそれぞれドクターブレード法に
よって均一に塗布し、１２０℃、１５分間乾燥機で乾燥
した後、さらに真空乾燥機にて５ｍｍＨｇ、１２０℃で
２時間減圧乾燥した後、２軸のロールプレスによって活
物質密度が正極３．２ｇ／ｃｍ３、負極１．３ｇ／ｃｍ
３となるように圧縮した。この電極を直径１５ｍｍの円
形に切り抜き、直径１８ｍｍ、厚さ２５μｍの円形ポリ
プロピレン製多孔膜からなるセパレーターを介在させ
て、互いに活物質が対向し、外装容器底面に正極のアル
ミニウム箔又は金属リチウムが接触するように配置し、
さらに負極の銅箔又は金属リチウム上にエキスパンドメ
タルを入れ、ポリプロピレン製パッキンを設置したステ
ンレス鋼製のコイン型外装容器（直径２０ｍｍ、高さ
１．８ｍｍ、ステンレス鋼厚さ０．２５ｍｍ）中に収納
した。この容器中に電解液を空気が 残らないように注
入し、ポリプロピレン製パッキンを介させて外装容器に
厚さ０．２ｍｍのステンレス鋼のキャップをかぶせて固
定し、電池缶を封止して、直径２０ｍｍ、厚さ約２ｍｍ
のコイン型電池を製造した。電解液はＬｉＰＦ６の１モ
ル／リットル プロピレンカーボネート／エチレンカー
ボネート／ジエチルカーボネート／ジメチルカーボネー
ト／メチルエチルカーボネート＝２０／２０／２０／２
０／２０（２０℃での体積比）溶液を用いた。
【００４５】（実施例１） アクリル酸２−エチルヘキ
シル９２部、アクリル酸５部、エチレングリコールジメ
タクリレート３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部および過硫酸カリウム０．３部に水２５０部を
加え、重合缶にて温度６０℃、８時間重合した。次いで
室温まで冷却した後、１０％アンモニア水溶液を加えて
ｐＨ６に調整し、ｐＨ調整ラテックス（バインダー組成
物）を得た。得られたポリマー粒子について、上述の条
件でゲル含量を測定した。このｐＨ調整されたラテック
スを固形分で２部、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム２部、天然黒鉛９６部に水を加えて撹拌し、固形分
濃度が３５％のスラリーを調整した。ここで得られたス
ラリーを用いて上述の方法により負極電極を得た。得ら
れた電極について評価した。ゲル含量及び測定結果を表
１に示す。
シル９２部、アクリル酸５部、エチレングリコールジメ
タクリレート３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部および過硫酸カリウム０．３部に水２５０部を
加え、重合缶にて温度６０℃、８時間重合した。次いで
室温まで冷却した後、１０％アンモニア水溶液を加えて
ｐＨ６に調整し、ｐＨ調整ラテックス（バインダー組成
物）を得た。得られたポリマー粒子について、上述の条
件でゲル含量を測定した。このｐＨ調整されたラテック
スを固形分で２部、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム２部、天然黒鉛９６部に水を加えて撹拌し、固形分
濃度が３５％のスラリーを調整した。ここで得られたス
ラリーを用いて上述の方法により負極電極を得た。得ら
れた電極について評価した。ゲル含量及び測定結果を表
１に示す。
【００４６】（実施例２）用いるモノマー等を表１記載
の通りに変更したこと以外は実施例１と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、５％水酸化リチウム水溶液を
加えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。こ
のｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と同
様にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定
結果を表１に示す。
の通りに変更したこと以外は実施例１と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、５％水酸化リチウム水溶液を
加えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。こ
のｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と同
様にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定
結果を表１に示す。
【００４７】（実施例３）用いるモノマー等を表１記載
の通りに変更したこと以外は実施例１と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、５％水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。
このｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と
同様にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測
定結果を表１に示す。
の通りに変更したこと以外は実施例１と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、５％水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。
このｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と
同様にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測
定結果を表１に示す。
【００４８】（実施例４）用いるモノマー等を表１記載
の通りに変更したこと以外は実施例１と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、５％水酸化カリウム水溶液を
加えてｐＨ８に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。こ
のｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と同
様にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定
結果を表１に示す。
の通りに変更したこと以外は実施例１と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、５％水酸化カリウム水溶液を
加えてｐＨ８に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。こ
のｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と同
様にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定
結果を表１に示す。
【００４９】（比較例１）用いるモノマー等を表１記載
の通りに変更したこと以外は実施例２と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、１０％アンモニア水溶液を加
えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。この
ｐＨ調整反応液を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定結果を
表１に示す。
の通りに変更したこと以外は実施例２と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、１０％アンモニア水溶液を加
えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。この
ｐＨ調整反応液を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定結果を
表１に示す。
【００５０】（比較例２）用いるモノマー等を表１記載
の通りに変更したこと以外は実施例２と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、１０％アンモニア水溶液を加
えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。この
ｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と同様
にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定結
果を表１に示す。
の通りに変更したこと以外は実施例２と同様にして重合
を行った。同様に冷却後、１０％アンモニア水溶液を加
えてｐＨ７に調整し、ｐＨ調整ラテックスを得た。この
ｐＨ調整ラテックスを用いたこと以外は実施例１と同様
にして負極電極を製造し評価した。ゲル含量及び測定結
果を表１に示す。
【００５１】（実施例５）実施例１で得られたｐＨ調整
ラテックスを固形分１．５部、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム１．５部、活物質として天然黒鉛の代わ
りにコバルト酸リチウムを９２部及び導電剤としてカー
ボンブラック５部とを混合し、固形分が５８％となるよ
うに水を添加して、撹拌機にて見かけ均一なスラリーを
得た。得られたスラリーを用いて上述の方法によって正
極電極を作成した。得られた電極を用いて評価した。ゲ
ル含量及び測定結果を表２に示す。
ラテックスを固形分１．５部、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム１．５部、活物質として天然黒鉛の代わ
りにコバルト酸リチウムを９２部及び導電剤としてカー
ボンブラック５部とを混合し、固形分が５８％となるよ
うに水を添加して、撹拌機にて見かけ均一なスラリーを
得た。得られたスラリーを用いて上述の方法によって正
極電極を作成した。得られた電極を用いて評価した。ゲ
ル含量及び測定結果を表２に示す。
【００５２】（実施例６）実施例２でｐＨ調整ラテック
スを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極電極を
得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量及び測
定結果を表２に示す。
スを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極電極を
得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量及び測
定結果を表２に示す。
【００５３】（実施例７）実施例３でｐＨ調整ラテック
スを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極電極を
得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量及び測
定結果を表２に示す。
スを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極電極を
得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量及び測
定結果を表２に示す。
【００５４】（比較例３）比較例１で用いたｐＨ調整ラ
テックスを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極
電極を得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量
及び測定結果を表２に示す。
テックスを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極
電極を得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量
及び測定結果を表２に示す。
【００５５】（比較例４）比較例２で用いたｐＨ調整ラ
テックスを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極
電極を得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量
及び測定結果を表２に示す。
テックスを用いたこと以外は実施例５と同様にして正極
電極を得た。得られた電極を用いて評価した。ゲル含量
及び測定結果を表２に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】以上の結果から、構造単位ａと構造単位ｂ
とが特定の比率であり、かつ両者の合計割合が一定以上
である場合に高温時の電池特性に優れたリチウムイオン
二次電池が得られることが判った。
とが特定の比率であり、かつ両者の合計割合が一定以上
である場合に高温時の電池特性に優れたリチウムイオン
二次電池が得られることが判った。
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Claims (6)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和カルボン酸エステルモ
ノマー由来の構造単位（ａ）と、エチレン性不飽和カル
ボン酸モノマー由来の構造単位（ｂ）とを有し、構造単
位（ａ）／構造単位（ｂ）＝９９〜６０／１〜４０（重
量比）、かつ構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）の合計が
全単位に対して８０重量％以上であるニトリル基を実質
的に有さないポリマー粒子と水からなるリチウムイオン
二次電池電極用バインダー組成物。 - 【請求項２】 電解液に対する不溶分として算出される
ゲル含量が５０％以上１００％以下のポリマー粒子であ
る請求項１記載のリチウムイオン二次電池電極用バイン
ダー組成物。 - 【請求項３】 ｐＨ５〜１０の範囲である請求項１又は
２記載のリチウムイオン二次電池電極用バインダー組成
物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載されたバ
インダー組成物と活物質とを含有するリチウムイオン二
次電池電極用スラリー。 - 【請求項５】 請求項４記載のスラリーを用いて製造さ
れたリチウムイオン二次電池用電極。 - 【請求項６】 請求項５記載の電極を用いて製造される
リチウムイオン二次電池。
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