JP2000128954A - ポリウレタン樹脂および印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 各種プラスチックに対する優れた接着性を有
し、しかも非塩素系樹脂からなるポリウレタン樹脂を提
供すること。 【解決手段】 （１）テルペンフェノール系樹脂、
（２）高分子ポリオールおよび／または（３）鎖伸長剤
および／または（４）重合停止剤、および（５）ジイソ
シアネート化合物を主成分として反応させて得られるポ
リウレタン樹脂を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリウレタン樹脂に
関する。本発明のポリウレタン樹脂は、ポリエチレン
（以下ＰＥと略す）、ポリプロピレン（以下ＰＰと略
す）、ポリエステル（以下ＰＥＴと略す）、ナイロン
（以下ＮＹと略す）等の各種プラスチックに対して良好
な接着性を示し、たとえば、印刷インキ、塗料、接着剤
などの各種コーティング剤のバインダーに使用できる。
特に、本発明のポリウレタン樹脂は、印刷インキ用バイ
ンダーとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】近年、包装材料としてのプラスチックフ
ィルムは、包装内容物の複雑化、包装技術の高度化に伴
い各種のものが開発され、その結果内容物に適合しうる
フィルムを適宜選択して使用されるようになった。

【０００３】従来より、かかるプラスチックフィルムの
印刷インキ用バインダーとしては、ロジン変性マレイン
酸樹脂、硝化綿、公知の各種ポリウレタン樹脂、塩素化
ポリオレフィン、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂などが使用されてい
る。しかし、被印刷物としてのＰＰ、ＰＥＴ及びＮＹの
いずれのフィルムに対しても優れた接着性を有するもの
はない。そのため必然的に、使用されるフィルムの特性
に合致するインキが個々に設計されねばならず、これら
インキの種類は多岐に亘っている。

【０００４】たとえば、従来のポリウレタン樹脂をバイ
ンダーとする印刷インキはＰＥＴフィルムやＮＹフィル
ムに対して単独で優れた接着力を有するが、汎用フィル
ムであるＰＥフィルムやＰＰフィルム等のポリオレフィ
ンフィルムに対しては充分な接着力がない。一方、塩素
化ポリオレフィンはポリオレフィンフィルムに対しては
良好な接着力を示すがＰＥＴフィルムやＮＹフィルムに
対しては充分な接着力がない。

【０００５】そこで、印刷インキ用バインダーとして
は、ポリウレタン樹脂と塩素化ポリオレフィンを混合ま
たは反応させ、各種被印刷物への接着性を向上させたも
のが提案されている。しかし、塩素化ポリオレフィンは
塩素を含有していることから、経時的に脱塩化水素反応
による経時安定性の問題や、発生した塩化水素による充
填容器の腐食や樹脂の着色等の問題がある。さらには、
塩素化ポリオレフィンはリサイクル過程や燃焼時におい
て、塩素ガスを発生するためダイオキシン生成の原因に
なるなどの環境に悪影響を及ぼす危険性があり、環境保
護の立場からも塩素を含有しない環境にやさしい印刷イ
ンキ用バインダーが要求されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＥＴ、Ｎ
Ｙ、ＰＥ、ＰＰなどの各種プラスチックに対する優れた
接着性を有し、しかも非塩素系樹脂からなるポリウレタ
ン樹脂を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記従来技
術の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記のよ
うなポリウレタン樹脂が前記従来技術の課題をことごと
く解決しうることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、（１）テルペンフェノ
ール系樹脂、（２）高分子ポリオールおよび（３）ジイ
ソシアネート化合物を主成分として反応させて得られる
ポリウレタン樹脂；（１）テルペンフェノール系樹脂、
（２）高分子ポリオール、（３）ジイソシアネート化合
物ならびに（４）鎖伸長剤および／または（５）重合停
止剤を主成分として反応させて得られるポリウレタン樹
脂；前記ポリウレタン樹脂を用いた印刷インキ用バイン
ダー；前記印刷インキ用バインダーを含有してなる印刷
インキ組成物、に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の（１）テルペンフェノー
ル系樹脂としては、たとえば、α−ピネン、β−ピネ
ン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類を、フェノー
ル類の存在する反応系内で重合する方法等により製造さ
れるものを使用できる。なお、フェノール類としては、
フェノール、ビスフェノールＡ、またはクレゾール、キ
シレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−オクチル
フェノール、ｐ−ノニルフェノール等のアルキルフェノ
ール類があげられる。また本発明では、これらのテルペ
ンフェノール樹脂をより反応性の高い官能基に置換する
ために、たとえば、フェノール性水酸基にアルキレンオ
キサイドやエポキシ化合物を付加した付加物を（１）テ
ルペンフェノール系樹脂として使用することができる。
これら（１）テルペンフェノール系樹脂の重量平均分子
量は通常２００〜２０００程度のものを使用するのが好
ましい。

【００１０】（２）高分子ポリオールとしては、例えば
酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等
の重合体または共重合体等のポリエーテルポリオール
類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４
−ブチンジオール、ジプロピレングリコール等の飽和も
しくは不飽和の各種公知の低分子グリコール類またはｎ
−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、バ
ーサティック酸グリシジルエステル等のモノカルボン酸
グリシジルエステル類と、アジピン酸、マレイン酸、フ
マル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基
酸またはこれらに対応する酸無水物やダイマー酸などと
を脱水縮合せしめて得られるポリエステルポリオール
類；環状エステル化合物を開環重合して得られるポリエ
ステルポリオール類；その他ポリカーボネートポリオー
ル類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノールＡ
にエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを付
加して得られたグリコール類等の一般にポリウレタン樹
脂の製造に用いられる各種公知の高分子ポリオールがあ
げられる。

【００１１】なお、前記（２）高分子ポリオールのうち
グリコール類と二塩基酸とから得られる高分子ポリオー
ルの場合には、該グリコール類のうち５モル％までは以
下の各種ポリオールに置換することができる。たとえば
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４
−ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエリスリト
ール等があげられる。

【００１２】前記（２）高分子ポリオールの数平均分子
量は、得られるポリウレタン樹脂の溶解性、乾燥性、耐
ブロッキング性等を考慮して適宜決定され、通常は７０
０〜１００００程度、好ましくは１０００〜６０００の
範囲内とするのがよい。数平均分子量が７００未満にな
ると溶解性の低下に伴ない印刷適性が低下する傾向があ
り、また１００００を越えると乾燥性及び耐ブロッキン
グ性が低下する傾向がある。

【００１３】（３）のジイソシアネート化合物としては
芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネ
ート類を使用することができる。たとえば、１，５−ナ
フチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメ
タンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルイソシア
ネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネー
ト、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，
３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネートやダイマー酸のカルボキ
シル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシ
アネート等がその代表例としてあげられる。

【００１４】本発明のポリウレタン樹脂は、前記（１）
テルペンフェノール系樹脂、（２）高分子ポリオールお
よび（３）ジイソシアネート化合物からなる。当該
（１）と（２）との使用割合は、オレフィン、ＰＥＴ、
ＮＹなどに対する接着性を考慮して決定され、通常、重
量比で、（１）／（２）が１／９９〜７０／３０程度、
さらには５／９５〜５０／５０の範囲内とするのが好ま
しい。（１）テルペンフェノール系樹脂の割合が１未満
であるとオレフィンへの接着性が十分でなく、また７０
を超えるとＰＥＴ、ＮＹなどに対する接着性が十分でな
くなる。また、（３）ジイソシアネート化合物の使用量
は、（１）テルペンフェノール系樹脂および（２）高分
子ポリオールの活性水素基量を考慮して決定される。通
常、（３）ジイソシアネート化合物のイソシアネート基
／（１）テルペンフェノール系樹脂および（２）高分子
ポリオールの活性水素基量の当量比が０．８〜１．２／
１の範囲とするのが好ましい。

【００１５】また本発明のポリウレタン樹脂は各種公知
の（４）鎖伸長剤を用いて高分子量化することもでき
る。各種公知の（４）鎖伸長剤として、たとえばエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミ
ン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−
４，４′−ジアミンなどがあげられる。その他、２−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチ
ルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジ
アミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ
−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内
に水酸基を有するジアミン類および前記したポリエステ
ルジオールの項で説明した低分子グリコールやダイマー
酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージア
ミン等もその代表例としてあげられる。さらには本発明
のポリウレタン樹脂は、（５）鎖長停止剤を使用するこ
ともできる。（５）鎖長停止剤としては、たとえば、ジ
−ｎ−ブチルアミン等のジアルキルアミン類やエタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類があげら
れる。

【００１６】なお、（４）鎖伸長剤および／または
（５）鎖長停止剤を使用する場合にも、イソシアネート
基／活性水素基量（（１）、（２）、（４）および／ま
たは（５））の当量比が０．８〜１．２／１の範囲とす
るのが好ましい。

【００１７】本発明のポリウレタン樹脂を製造する方法
としては、（１）テルペンフェノール系樹脂、（２）高
分子ポリオールならびに（３）ジイソシアネート化合
物、必要により（４）鎖伸長剤および／または（５）重
合停止剤を、適当な溶媒中で一度に反応させる一段法が
あげられる。また、（１）テルペンフェノール系樹脂お
よび（２）高分子ポリオールと（３）ジイソシアネート
化合物とを、イソシアネート基過剰の条件で反応させ、
（１）テルペンフェノール系樹脂および（２）高分子ポ
リオールの末端にイソシアネート基を有するプレポリマ
ーを調製し、次いでこれを適当な溶媒中で（４）鎖伸長
剤および必要に応じて（５）重合停止剤と反応させる二
段法を採用しうる。均一なポリマー溶液をうる目的には
二段法が好ましい。これら製造法において、使用される
溶剤としては通常、印刷インキ用の溶剤としてよく知ら
れているベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶
剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール
等のアルコール系溶剤; アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤を単独ま
たは混合して使用できる。

【００１８】ポリウレタン樹脂を二段法で製造する場
合、プレポリマーと（４）鎖伸長剤および必要に応じて
（５）重合停止剤とを反応させる際の条件については特
に限定はされないが、プレポリマーの末端に有する遊離
のイソシアネート基を１当量とした場合に、（４）鎖伸
長剤中のイソシアネート基と反応しうる活性水素の合計
当量が０．５〜２当量の範囲内であるのがよく、特に活
性水素含有基がアミノ基の場合には０．５〜１．３当量
の範囲であるのが好ましい。前記活性水素が０．５当量
未満の場合、乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度が充
分でなく、前記活性水素が２当量より過剰になった場合
には、鎖伸長剤が未反応のまま残存する可能性があり好
ましくない。

【００１９】本発明のポリウレタン樹脂は、各種用途に
使用でき、たとえば、印刷インキ、塗料、接着剤などの
各種コーティング剤のバインダーに使用できる。特に本
発明のポリウレタン樹脂は、特に印刷インキ用バインダ
ーとして有用である。

【００２０】本発明のポリウレタン樹脂が、印刷インキ
用バインダーとして使用される場合には、得られる印刷
インキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油
性、粘度等を考慮して、数平均分子量が適宜に決定され
る。通常、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は、５００
０〜１０００００の範囲とするのがよい。

【００２１】また、前記用途において本発明のポリウレ
タン樹脂は、通常、樹脂溶液として用いられる。樹脂固
形分濃度は特に制限はされず、印刷インキとして用いる
場合、印刷時の作業性等を考慮して適宜決定すればよ
く、通常は１５〜６０重量％程度、粘度は５０〜１００
０００ｃＰ／２５℃程度の範囲に調整するのが実用上好
適である。

【００２２】かくして得られた本発明のポリウレタン樹
脂を印刷インキ用バインダーとして用い、印刷インキを
調製するには通常の手段を採用できる。すなわち、着色
剤、溶剤、さらに必要に応じて流動性および表面皮膜を
改良するための界面活性剤、ワックス、その他添加剤が
適宜配合され、ボールミル、アトライター、サンドミル
等の通常のインキ製造装置を用いて混練することにより
印刷インキが製造される。なお、印刷インキとして用い
る場合、本発明のポリウレタン樹脂の配合量は、その樹
脂固形分が３〜２０重量％になるように配合するのが好
ましい。また、本発明の印刷インキには、その性能を逸
脱しない限り、本発明以外のポリウレタン樹脂、硝化
綿、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の樹脂を併用する
こともできる。

【００２３】

【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂は被塗布体と
してのＰＥＴ、ＮＹ、ＰＥ、ＰＰなどの各種プラスチッ
クのいずれに対しても優れた接着性を有し、印刷イン
キ、塗料、接着剤などの各種コーティング剤のバインダ
ーとして使用できる。特に、本発明のポリウレタン樹脂
は、各種プラスチックフィルムへの優れた接着性を有す
ることから、印刷インキ用バインダーとして有用であ
り、印刷適性、ラミネート加工適性に優れており、ＰＰ
ダイレクト・ラミネート加工、ボイル加工、レトルト加
工、ドライラミネート加工、エクストルージョンラミネ
ート加工などへ適用できる。さらには、本発明のポリウ
レタン樹脂を印刷インキ用バインダーとする印刷インキ
は、塩素系樹脂を使用していないので、安定性がよく、
容器等の腐食の問題もない。

【００２４】

【実施例】以下に製造例、実施例および比較例をあげて
本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。尚、部および％は重量基
準である。

【００２５】実施例１（ポリウレタン樹脂の製造） 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル(株)
製、商品名「ＹＳポリスター２１３０」）２００部、分
子量２０００のポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン
アジペート）グリコール（（株）クラレ製，商品名「ク
ラポールＰ２０１０」）８００部とイソホロンジイソシ
アネート９７．３部を仕込み、窒素気流下に１００℃で
６時間反応させた。これにメチルエチルケトン２５６０
部を加えて樹脂溶液とした。こうして得られたポリウレ
タン樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が２０
０ｃＰ／２５℃、ＧＰＣによる数平均分子量は２２００
０であった。

【００２６】実施例２ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル(株)
製、商品名「ＹＳポリスター２１３０」）２００部、分
子量２０００のポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン
アジペート）グリコール（（株）クラレ製，商品名「ク
ラポールＰ２０１０」）８００部とイソホロンジイソシ
アネート２０９部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６
時間反応させ遊離イソシアネート価３．２７％のプレポ
リマーとなし、これにメチルエチルケトン５１８部を加
えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、
イソホロンジアミン７２．４部、ジ−ｎ−ブチルアミン
１１．７部、メチルエチルケトン１４８７部及びイソプ
ロピルアルコール１００１部からなる混合物の存在下に
上記ウレタンプレポリマー溶液１７２０部を添加し、５
０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタ
ン樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が２５０
ｃＰ／２５℃、ＧＰＣによる数平均分子量は２００００
であった。

【００２７】実施例３ 実施例２において、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラ
ケミカル(株)製，商品名「ＹＳポリスター２１３０」）
を同テルペンフェノール樹脂のエチレンオキサイド付加
体２００部に変えた以外は実施例２と同様に反応させ
た。こうして得られたポリウレタン樹脂溶液は、樹脂固
形分濃度が３０％、粘度が３５０ｃＰ／２５℃、ＧＰＣ
による数平均分子量は２２０００であった。

【００２８】実施例４ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル(株)
製，商品名「ＹＳポリスター２１３０」）のエチレンオ
キサイド付加体６００部、ポリ（３−メチル−１，５−
ペンチレンアジペート）グリコール（（株）クラレ製、
商品名「クラポールＰ２０１０」）４００部とイソホロ
ンジイソシアネート１９３部を仕込み、窒素気流下に１
００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート価３．２１
％のプレポリマーとなし、これにメチルエチルケトン５
１１部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、イソホロンジアミン６９．６部、ジ−ｎ−
ブチルアミン１０．９部、メチルエチルケトン１４６７
部及びイソプロピルアルコール９８８部からなる混合物
の存在下に上記ウレタンプレポリマー溶液１７００部を
添加し、５０℃で３時間反応させた。こうして得られた
ポリウレタン樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘
度が２００ｃＰ／２５℃、ＧＰＣによる数平均分子量は
１８０００であった。

【００２９】実施例５ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル(株)
製、商品名「ＹＳポリスター２１３０」）のエチレンオ
キサイド付加体１００部、ポリ（３−メチル−１，５−
ペンチレンアジペート）グリコール（（株）クラレ製、
商品名「クラポールＰ２０１０」）９００部とイソホロ
ンジイソシアネート２１６部を仕込み、窒素気流下に１
００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート価３．３５
％のプレポリマーとなし、これにメチルエチルケトン５
２１部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、イソホロンジアミン８０．９部、ジ−ｎ−
ブチルアミン１．７部、メチルエチルケトン１４９５部
及びイソプロピルアルコール１００７部からなる混合物
の存在下に上記ウレタンプレポリマー溶液１７３０部を
添加し、５０℃で３時間反応させた。こうして得られた
ポリウレタン樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘
度が５５０ｃＰ／２５℃、ＧＰＣによる数平均分子量は
３８０００であった。

【００３０】実施例６ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル(株)
製、商品名「ＹＳポリスターＴ１４５」）１００部、分
子量２０００のポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン
アジペート）グリコール（（株）クラレ製、商品名「ク
ラポールＰ２０１０」）９００部とイソホロンジイソシ
アネート２３２部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６
時間反応させ遊離イソシアネート価３．３７％のプレポ
リマーとなし、これにメチルエチルケトン５２８部を加
えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、
イソホロンジアミン７６．６部、ジ−ｎ−ブチルアミン
１１．４部、メチルエチルケトン１５２５部及びイソプ
ロピルアルコール１０２７部からなる混合物の存在下に
上記ウレタンプレポリマー溶液１７６０部を添加し、５
０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタ
ン樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が４００
ｃＰ／２５℃、ＧＰＣによる数平均分子量は２５０００
であった。

【００３１】比較例１ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンアジペー
ト）グリコール（（株）クラレ製、商品名「クラポール
Ｐ２０１０」）１０００部とイソホロンジイソシアネー
ト２２２部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反
応させ遊離イソシアネート価３．４４％のプレポリマー
となし、これにメチルエチルケトン５２３部を加えてウ
レタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホ
ロンジアミン７３．８部、ジ−ｎ−ブチルアミン１６．
９部、メチルエチルケトン１５１８部及びイソプロピル
アルコール１０２０部からなる混合物の存在下に上記ウ
レタンプレポリマー溶液１７４５部を添加し、５０℃で
３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂
溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が６００ｃＰ／
２５℃、ＧＰＣによる数平均分子量は２１０００であっ
た。

【００３２】（印刷インキの調製例１）チタン白（ルチ
ル型）３０部、トルエン１０部、メチルエチルケトン１
０部、イソプロピルアルコール１０部、実施例１〜５お
よび比較例１で得られたポリウレタン樹脂溶液を４０
部、それぞれペイントシェイカーで練肉して白色印刷イ
ンキを調製した。

【００３３】（印刷インキの調製例２）調製例１におい
て、ポリウレタン樹脂溶液として比較例１で得られたポ
リウレタン樹脂溶液３２部を用い、さらに塩素化ポリプ
ロピレン（商品名「スーパークロン８１３Ａ」，日本製
紙（株）製，３０％トルエン溶液）を８部 使用した他
は調製例１と同様にして白色印刷インキを調製した。

【００３４】上記実施例および比較例で得られた白色印
刷インキを、版深３０μｍのグラビア版を備えた簡易グ
ラビア印刷機により厚さ１５μｍのコロナ放電処理ＯＰ
Ｐの放電処理面、厚さ１１μｍのＰＥＴの片面、および
厚さ１５μｍのコロナ放電処理ＮＹの放電処理面に印刷
して、４０〜５０℃で乾燥し、印刷フィルムを得た。

【００３５】接着性：上記印刷物を１日放置後、印刷面
にセロファンテ−プを貼り付け、これを急速に剥したと
きの印刷皮膜の外観を以下の基準で観察評価した。評価
結果を表１に示す。 ◎：全く剥れなかった。 〇：印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残った。 △：印刷皮膜の５０〜８０％以上がフィルムに残った。 ×：印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。

【００３６】保存容器の腐食：上記白色印刷インキを、
石油缶に室温にて保存し、３ヶ月間後、容器内部の腐食
状態の有無を確認した。評価結果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA07 BA08 CA02 CA04 CA13 CA14 CA15 CA16 CB01 CB03 CB04 CB05 CB07 CB08 CC03 CC08 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 CC67 CD04 DA01 DB03 DB07 DF02 DF11 DF16 DF20 DF22 DF27 DF28 DF29 DG03 DG04 DG06 DG08 DG14 DG16 DH02 DH06 DH10 DR06 FA01 FA04 FB03 FC03 FD01 FD05 GA06 GA33 GA55 HA01 HA02 HA07 HA18 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC18 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA14 JA42 RA07 4J038 CR071 CR072 DG061 DG062 DG071 DG072 DG111 DG112 DG121 DG122 DG131 DG132 DG221 DG222 DN011 DN012 MA14 PB04 PB11 4J039 AE04 AE13 AF07 EA43 EA48 FA02 GA03 4J040 DN071 DN072 EF061 EF062 EF071 EF072 EF111 EF112 EF121 EF122 EF131 EF132 EF251 EF252 EL011 EL012 LA01 MA10 MA11 NA06 NA21

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）テルペンフェノール系樹脂、
   （２）高分子ポリオールおよび（３）ジイソシアネート
   化合物を主成分として反応させて得られるポリウレタン
   樹脂。
2. 【請求項２】 （１）テルペンフェノール系樹脂、
   （２）高分子ポリオール、（３）ジイソシアネート化合
   物ならびに（４）鎖伸長剤および／または（５）重合停
   止剤を主成分として反応させて得られるポリウレタン樹
   脂。
3. 【請求項３】 （１）テルペンフェノール系樹脂と
   （２）高分子ポリオールの使用割合（１）／（２）が重
   量比で、１／９９〜７０／３０である請求項１または２
   記載のポリウレタン樹脂。
4. 【請求項４】 ポリウレタン樹脂の数平均分子量が５０
   ００〜１０００００である請求項１〜３のいずれかに記
   載のポリウレタン樹脂。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリウ
   レタン樹脂を用いた印刷インキ用バインダー。
6. 【請求項６】 請求項５の印刷インキ用バインダーを含
   有してなる印刷インキ組成物。