JP2000096012A - 酸性雨耐性自動車塗料に対して改良された接着性を有する感圧接着剤を含むフォ―ムテ―プ - Google Patents
酸性雨耐性自動車塗料に対して改良された接着性を有する感圧接着剤を含むフォ―ムテ―プInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は酸性雨に抵抗を示す自動車用塗料の
如き酸性表面に接着する優れた性質の感圧接着剤組成物
を含むフォームテープ及びそれを含む複合物品に関す
る。 【解決手段】 この接着剤は、（メタ）アクリレートエ
ステル、これと共重合できる窒素含有塩基性単量体、任
意には共重合性酸性単量体及び架橋剤を含む架橋された
共重合体を包含している。
如き酸性表面に接着する優れた性質の感圧接着剤組成物
を含むフォームテープ及びそれを含む複合物品に関す
る。 【解決手段】 この接着剤は、（メタ）アクリレートエ
ステル、これと共重合できる窒素含有塩基性単量体、任
意には共重合性酸性単量体及び架橋剤を含む架橋された
共重合体を包含している。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固体の酸性表面、
例えば、酸性の非メラミン架橋された、酸性雨耐性の自
動車用塗料に接着するきわめてすぐれた能力を有する、
感圧接着剤から製造されたテープ及びそれを含む複合物
品に関する。
例えば、酸性の非メラミン架橋された、酸性雨耐性の自
動車用塗料に接着するきわめてすぐれた能力を有する、
感圧接着剤から製造されたテープ及びそれを含む複合物
品に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の本体の側面の成形品およびしる
しは、通常、機械的ファスナーによるか、あるいはフォ
ーム状またはフォームのコアおよび比較的薄い感圧接着
剤の上部または塗膜を有する感圧接着性テープにより、
自動車の外部の表面に永久的に取付けられる。これらの
外部取付けテープは、保護および装飾の自動車の塗膜お
よび仕上げに強く接着しなくてはならないばかりでな
く、かつまた自動車が直面する環境的および機械的スト
レスに耐えなくてはならない。
しは、通常、機械的ファスナーによるか、あるいはフォ
ーム状またはフォームのコアおよび比較的薄い感圧接着
剤の上部または塗膜を有する感圧接着性テープにより、
自動車の外部の表面に永久的に取付けられる。これらの
外部取付けテープは、保護および装飾の自動車の塗膜お
よび仕上げに強く接着しなくてはならないばかりでな
く、かつまた自動車が直面する環境的および機械的スト
レスに耐えなくてはならない。
【０００３】典型的なフォームおよびフォーム状コア
は、充填または非充填の商業的に入手可能な架橋したポ
リエチレン、ポリウレタン、ポリクロロプレン、または
アクリレートのフォームを包含する。アクリルのコポリ
マーは、一部分、配合の容易さおよび耐候性のために、
通常、このようなコア上に塗布された感圧接着剤であ
る。これらのアクリルの感圧接着剤（ＰＳＡ）は、一般
に、アクリレートまたはメタクリレートのモノマーまた
はこのようなモノマーの組み合わせの主要な成分からな
り、これらのモノマーは、重合したとき、低いガラス転
移温度（Ｔｇ）を有する。これらの軟質の粘着性の低い
Ｔｇのモノマーは、高いＴｇのモノマー、通常極性のモ
ノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびそれら
の混合物から成る第２成分と共重合する。米国特許第Ｒ
ｅ２４，９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ，３Ｍ カンパニーに
譲渡された）に記載されているように、このような極性
モノマーが主要比率の低いＴｇのモノマーと混合される
とき、高い凝着または内部の強さを有する、十分に粘着
性の感圧接着剤が形成する。内部または凝着の強さ（す
なわち、剪断強さ）のそれ以上の増加は、自動車の用途
において見いだされる厳しい環境的または化学的条件に
耐えるためにしばしば要求され、アクリレートのＰＳＡ
を架橋することによって得ることができる。
は、充填または非充填の商業的に入手可能な架橋したポ
リエチレン、ポリウレタン、ポリクロロプレン、または
アクリレートのフォームを包含する。アクリルのコポリ
マーは、一部分、配合の容易さおよび耐候性のために、
通常、このようなコア上に塗布された感圧接着剤であ
る。これらのアクリルの感圧接着剤（ＰＳＡ）は、一般
に、アクリレートまたはメタクリレートのモノマーまた
はこのようなモノマーの組み合わせの主要な成分からな
り、これらのモノマーは、重合したとき、低いガラス転
移温度（Ｔｇ）を有する。これらの軟質の粘着性の低い
Ｔｇのモノマーは、高いＴｇのモノマー、通常極性のモ
ノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびそれら
の混合物から成る第２成分と共重合する。米国特許第Ｒ
ｅ２４，９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ，３Ｍ カンパニーに
譲渡された）に記載されているように、このような極性
モノマーが主要比率の低いＴｇのモノマーと混合される
とき、高い凝着または内部の強さを有する、十分に粘着
性の感圧接着剤が形成する。内部または凝着の強さ（す
なわち、剪断強さ）のそれ以上の増加は、自動車の用途
において見いだされる厳しい環境的または化学的条件に
耐えるためにしばしば要求され、アクリレートのＰＳＡ
を架橋することによって得ることができる。
【０００４】これらのＰＳＡは、最も重要なことには、
自動車の製造業者および供給業者が使用する高い固形分
の塗料によく接着しなくてはならない。これらの塗料
は、外観および硬度のために配合され、しばしば、ヒド
ロキシ官能性のモノマーを含有するアクリレートまたは
メタクリレートのコポリマーであり、引き続いてこれら
は酸触媒反応においてメラミン硬化剤を使用してヒドロ
キシ官能性により架橋される。このような塗料の高いメ
ラミン濃度のために、それらは現在自動車の工業的供給
者により提供されるアクリレートの感圧接着剤の接着性
を増強するという、基本的特性を有する傾向がある。
自動車の製造業者および供給業者が使用する高い固形分
の塗料によく接着しなくてはならない。これらの塗料
は、外観および硬度のために配合され、しばしば、ヒド
ロキシ官能性のモノマーを含有するアクリレートまたは
メタクリレートのコポリマーであり、引き続いてこれら
は酸触媒反応においてメラミン硬化剤を使用してヒドロ
キシ官能性により架橋される。このような塗料の高いメ
ラミン濃度のために、それらは現在自動車の工業的供給
者により提供されるアクリレートの感圧接着剤の接着性
を増強するという、基本的特性を有する傾向がある。
【０００５】現在使用されているアクリル−メラミン架
橋した自動車用塗料配合物は、要求される靱性、外観お
よび耐候性を有するが、新しくかつ問題のある形態の環
境的劣化にさらされる。工業地域における酸性雨による
これらの塗膜の化学的攻撃は、このような表面の望まし
くない、コストのかかるかつしばしば修復不可能な腐蝕
を引き起こす。Ｄ．Ｒ．Ｂａｕｅｒの論文「有機塗膜の
劣化。１．メラミンホルムアルデヒド／アクリルコポリ
マーのフィルム（Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１．Ｈｙｄｒｏｌｙｓ
ｉｓ ｏｆ Ｍｅｌａｍｉｎ Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄ
ｅ／Ａｃｒｙｌｉｃ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｉｌｍ
ｓ）〔Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２７（１０），３６５１−３
６６２〕」に記載されているように、この塗膜の劣化は
アクリル−メラミン架橋物の不可逆的アシドリシスおよ
びもろいメラミン−メラミン結合の形成から生ずる。
橋した自動車用塗料配合物は、要求される靱性、外観お
よび耐候性を有するが、新しくかつ問題のある形態の環
境的劣化にさらされる。工業地域における酸性雨による
これらの塗膜の化学的攻撃は、このような表面の望まし
くない、コストのかかるかつしばしば修復不可能な腐蝕
を引き起こす。Ｄ．Ｒ．Ｂａｕｅｒの論文「有機塗膜の
劣化。１．メラミンホルムアルデヒド／アクリルコポリ
マーのフィルム（Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１．Ｈｙｄｒｏｌｙｓ
ｉｓ ｏｆ Ｍｅｌａｍｉｎ Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄ
ｅ／Ａｃｒｙｌｉｃ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｉｌｍ
ｓ）〔Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２７（１０），３６５１−３
６６２〕」に記載されているように、この塗膜の劣化は
アクリル−メラミン架橋物の不可逆的アシドリシスおよ
びもろいメラミン−メラミン結合の形成から生ずる。
【０００６】酸性雨の損傷から生ずる問題に応答して、
メラミン架橋剤を減少または排除した新しい塗料配合物
が開発された。例えば、欧州特許出願第４０９，３０１
号（Ｇａｒｄｅｎら、Ａｋｚｏ Ｎ．Ｖ．に譲渡され
た）は、特定のポリウレタンポリオールおよびヒドロキ
シル基反応性架橋剤からなる、増強された酸腐蝕耐性を
有する、高い固形分、高性能の、ウレタン結合した自動
車用塗料を記載している。同一の前述の酸感受性に導く
ことがある、好ましいアミノプラスト（すなわち、メラ
ミン）に加えて、欧州特許出願第４０９，３０１号は、
また、ポリイソシアネートまたはブロックポリイソシア
ネート架橋剤の使用を詳述している。米国特許第５，１
３７，９７２号（Ｃｏｏｋ，ＢＡＳＦ譲渡された）は、
１成分の中に少なくとも１つのブロックドイソシアネー
ト架橋剤および第２成分の中に第１架橋成分と反応性の
官能性を有するフィルム形成性ポリマーを含む、２成分
の環境的腐蝕耐性上部塗料を記載している。しかしなが
ら、米国特許第５，１３７，９７２号は追加の成分とし
てメラミンを許している。
メラミン架橋剤を減少または排除した新しい塗料配合物
が開発された。例えば、欧州特許出願第４０９，３０１
号（Ｇａｒｄｅｎら、Ａｋｚｏ Ｎ．Ｖ．に譲渡され
た）は、特定のポリウレタンポリオールおよびヒドロキ
シル基反応性架橋剤からなる、増強された酸腐蝕耐性を
有する、高い固形分、高性能の、ウレタン結合した自動
車用塗料を記載している。同一の前述の酸感受性に導く
ことがある、好ましいアミノプラスト（すなわち、メラ
ミン）に加えて、欧州特許出願第４０９，３０１号は、
また、ポリイソシアネートまたはブロックポリイソシア
ネート架橋剤の使用を詳述している。米国特許第５，１
３７，９７２号（Ｃｏｏｋ，ＢＡＳＦ譲渡された）は、
１成分の中に少なくとも１つのブロックドイソシアネー
ト架橋剤および第２成分の中に第１架橋成分と反応性の
官能性を有するフィルム形成性ポリマーを含む、２成分
の環境的腐蝕耐性上部塗料を記載している。しかしなが
ら、米国特許第５，１３７，９７２号は追加の成分とし
てメラミンを許している。
【０００７】世界特許出願第９２／０５２２５号（Ｈａ
ｚａｎら、デュポン社に譲渡された）は、酸性雨により
引き起こされる腐蝕に対してとくに酸性である、透明な
自動車用塗料を記載している。この組成物は、バインダ
ーおよび液体の担体からなり、アクリロシランポリマ
ー、アクリルポリオールポリマーおよびアルキル化メラ
ミンホルムアルデヒド架橋剤を含有する。
ｚａｎら、デュポン社に譲渡された）は、酸性雨により
引き起こされる腐蝕に対してとくに酸性である、透明な
自動車用塗料を記載している。この組成物は、バインダ
ーおよび液体の担体からなり、アクリロシランポリマ
ー、アクリルポリオールポリマーおよびアルキル化メラ
ミンホルムアルデヒド架橋剤を含有する。
【０００８】欧州特許出願第４５０，９６３号（Ｏｋｕ
ｄａら、Ｎｉｐｐｏｎ ＰａｉｎｔＣｏ．に譲渡され
た）は、メラミンに基づく架橋剤の必要性を排除しそし
て、ウレタン結合塗料と異なり、毒性のイソシアネート
出発物質を必要としない。このエステル結合組成物は、
酸性無水物基を有するラジカル重合性モノマー（例え
ば、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン
酸無水物など）および共重合性モノマーから製造された
コポリマーと組み合わせてエポキシ基およびヒドロキシ
基の両者を有する化合物からなる。無水物の酸基はこの
ような化合物上で実質的に完全に半エステル化されてい
るとき、エポキシ−酸結合が形成し、これらの結合は、
酸性雨に暴露されるとき、現在のメラミン硬化された塗
膜を切り離す劣化に対して耐性である。
ｄａら、Ｎｉｐｐｏｎ ＰａｉｎｔＣｏ．に譲渡され
た）は、メラミンに基づく架橋剤の必要性を排除しそし
て、ウレタン結合塗料と異なり、毒性のイソシアネート
出発物質を必要としない。このエステル結合組成物は、
酸性無水物基を有するラジカル重合性モノマー（例え
ば、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、シトラコン
酸無水物など）および共重合性モノマーから製造された
コポリマーと組み合わせてエポキシ基およびヒドロキシ
基の両者を有する化合物からなる。無水物の酸基はこの
ような化合物上で実質的に完全に半エステル化されてい
るとき、エポキシ−酸結合が形成し、これらの結合は、
酸性雨に暴露されるとき、現在のメラミン硬化された塗
膜を切り離す劣化に対して耐性である。
【０００９】同様に、米国特許第４，７３２，７９０号
（Ｂｌａｃｋｂｕｒｎら、ＰＰＧインダストリーズに譲
渡された）は、低数平均分子量のポリエポキシド、無水
物硬化剤、オニウム塩硬化触媒からなる、高い固形分の
自動車用上部塗料組成物を記載している。このような塗
膜は、発明者によれば、高度の溶剤抵抗、光沢性、硬度
および垂れ下がり抵抗、メラミン硬化剤を使用する高い
固形分の塗料においてのみ典型的にかつ従来見いだされ
た属性を示す。
（Ｂｌａｃｋｂｕｒｎら、ＰＰＧインダストリーズに譲
渡された）は、低数平均分子量のポリエポキシド、無水
物硬化剤、オニウム塩硬化触媒からなる、高い固形分の
自動車用上部塗料組成物を記載している。このような塗
膜は、発明者によれば、高度の溶剤抵抗、光沢性、硬度
および垂れ下がり抵抗、メラミン硬化剤を使用する高い
固形分の塗料においてのみ典型的にかつ従来見いだされ
た属性を示す。
【００１０】しかしながら、このようなエステル結合し
た組成物は、メラミン硬化した塗膜と同一の基本的特性
をもたない。こうして、現在使用されているアクリレー
ト感圧接着剤は、これらの新しい、低いアルカリ性（す
なわち、わずかに酸性）の酸性雨耐性自動車用塗料組成
物に同様によく接着しない。
た組成物は、メラミン硬化した塗膜と同一の基本的特性
をもたない。こうして、現在使用されているアクリレー
ト感圧接着剤は、これらの新しい、低いアルカリ性（す
なわち、わずかに酸性）の酸性雨耐性自動車用塗料組成
物に同様によく接着しない。
【００１１】米国特許第４，９４３，４６１号（Ｋａｒ
ｉｍ，３Ｍ カンパニーに譲渡された）は、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）に結合する顕著な能力をもつ光重合した
感圧接着剤を開示している。この接着剤は、アクリロニ
トリルブタジエンゴムを添加した、アルキルアクリレー
トおよび極性窒素含有ビニルモノマーのコポリマーから
なる。この接着剤はＰＶＣの応用のために特別に設計さ
れており、そして自動車用ペイントへの接着について述
べられていない。
ｉｍ，３Ｍ カンパニーに譲渡された）は、ポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）に結合する顕著な能力をもつ光重合した
感圧接着剤を開示している。この接着剤は、アクリロニ
トリルブタジエンゴムを添加した、アルキルアクリレー
トおよび極性窒素含有ビニルモノマーのコポリマーから
なる。この接着剤はＰＶＣの応用のために特別に設計さ
れており、そして自動車用ペイントへの接着について述
べられていない。
【００１２】米国特許第４，９４６，７４２号（Ｌｎｄ
ｉｎ，３Ｍ カンパニーに譲渡された）は、可塑化され
たビニル表面に対するきわめてすぐれた長期間の接着性
を有し、ジオクチルフタレートの可塑剤とアルキルアク
リレート、窒素含有ビニルモノマーおよびビニルカルボ
ン酸のターポリマーとの代表的なブレンドから製造され
た、常態で粘着性の感圧接着剤を開示している。
ｉｎ，３Ｍ カンパニーに譲渡された）は、可塑化され
たビニル表面に対するきわめてすぐれた長期間の接着性
を有し、ジオクチルフタレートの可塑剤とアルキルアク
リレート、窒素含有ビニルモノマーおよびビニルカルボ
ン酸のターポリマーとの代表的なブレンドから製造され
た、常態で粘着性の感圧接着剤を開示している。
【００１３】米国特許第４，３６４，９７２号（Ｍｏｏ
ｎ，３Ｍ カンパニーに譲渡された）は、自動車用ペイ
ントに強く接着する感圧接着剤を開示している。この接
着剤は非第３アルコール（そのアルキル基は平均４〜１
４個の炭素原子を有する）のアクリル酸エステルの光重
合した反応生成物、および合計のモノマーの１５〜５０
重量部の範囲内の量のＮ−ビニル−２−ピロリドンから
本質的に成る。米国特許第４，３６４，９７２号によれ
ば、変性共重合性モノマー、例えば、アクリル酸、アク
リロニトリルおよびＮ−置換アクリルアミドをこの感圧
接着剤組成物に添加する場合、接着剤の「急速粘着性」
または粘着性が損失するであろう。
ｎ，３Ｍ カンパニーに譲渡された）は、自動車用ペイ
ントに強く接着する感圧接着剤を開示している。この接
着剤は非第３アルコール（そのアルキル基は平均４〜１
４個の炭素原子を有する）のアクリル酸エステルの光重
合した反応生成物、および合計のモノマーの１５〜５０
重量部の範囲内の量のＮ−ビニル−２−ピロリドンから
本質的に成る。米国特許第４，３６４，９７２号によれ
ば、変性共重合性モノマー、例えば、アクリル酸、アク
リロニトリルおよびＮ−置換アクリルアミドをこの感圧
接着剤組成物に添加する場合、接着剤の「急速粘着性」
または粘着性が損失するであろう。
【００１４】米国特許第５，０１９，３７７号（Ｐｒｏ
ｃｔｏｒおよびＧａｍｂｌｅに譲渡された）は、アクリ
ルまたはメタクリルエステルのコポリマーとアクリルア
ミドまたはメタクリルアミドとの低いガラス転移温度の
接着剤組成物を開示している。この接着剤はヘヤスタイ
リング製品のために有用であるが、すぐれた感圧接着性
をもたない。アクリルアミドおよびメタクリルアミドの
モノマーはこの配合物に親水性を付与する。
ｃｔｏｒおよびＧａｍｂｌｅに譲渡された）は、アクリ
ルまたはメタクリルエステルのコポリマーとアクリルア
ミドまたはメタクリルアミドとの低いガラス転移温度の
接着剤組成物を開示している。この接着剤はヘヤスタイ
リング製品のために有用であるが、すぐれた感圧接着性
をもたない。アクリルアミドおよびメタクリルアミドの
モノマーはこの配合物に親水性を付与する。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】こうして、十分な剥離
強さおよび剪断強さをもって、酸性特性を有する酸性雨
耐性自動車用塗料に接着する、感圧接着剤およびそれか
ら製造された感圧接着性テープが要求されている。
強さおよび剪断強さをもって、酸性特性を有する酸性雨
耐性自動車用塗料に接着する、感圧接着剤およびそれか
ら製造された感圧接着性テープが要求されている。
【００１６】これらの酸性雨耐性ペイントに対して有意
に改良された接着性を示す感圧接着性組成物をわれわれ
は発見した。
に改良された接着性を示す感圧接着性組成物をわれわれ
は発見した。
【００１７】本発明は、固体の酸性表面、例えば、酸性
雨耐性自動車用塗料に結合しかつそれに堅固に結合して
止まる顕著な能力を有する、常態で粘着性の感圧接着剤
に関する。
雨耐性自動車用塗料に結合しかつそれに堅固に結合して
止まる顕著な能力を有する、常態で粘着性の感圧接着剤
に関する。
【００１８】この接着剤は、１００重量部の要素
（ａ），（ｂ）および（ｃ）のモノマーの架橋したコポ
リマーからなり、前記コポリマーは、 （ａ）約６０〜約９０重量部の非第３アルキルアルコー
ルの１官能性不飽和（メト）アクリレートエステルおよ
びそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも
１種のモノマー、前記アルコールのアルキル基は約４〜
約１２個の炭素原子を有し、前記モノマーはホモポリマ
ーとして約−２０℃以下のガラス転移温度を有する； （ｂ）対応して、約４０〜約１０重量部の下記の式を有
する塩基性共重合性モノマー；
（ａ），（ｂ）および（ｃ）のモノマーの架橋したコポ
リマーからなり、前記コポリマーは、 （ａ）約６０〜約９０重量部の非第３アルキルアルコー
ルの１官能性不飽和（メト）アクリレートエステルおよ
びそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも
１種のモノマー、前記アルコールのアルキル基は約４〜
約１２個の炭素原子を有し、前記モノマーはホモポリマ
ーとして約−２０℃以下のガラス転移温度を有する； （ｂ）対応して、約４０〜約１０重量部の下記の式を有
する塩基性共重合性モノマー；
【化５】 式中、ａは０〜１の整数であり、ｂは０〜１の整数であ
り、ＲはＨ−およびＣＨ3 −から成る群より選択され、
Ｘは−Ｏ−および−ＮＨ−から成る群より選択され、Ｙ
は１〜５個の炭素原子を有する二価の結合基であり、Ｚ
は非立体障害性基
り、ＲはＨ−およびＣＨ3 −から成る群より選択され、
Ｘは−Ｏ−および−ＮＨ−から成る群より選択され、Ｙ
は１〜５個の炭素原子を有する二価の結合基であり、Ｚ
は非立体障害性基
【化６】 であり、ここでＲ1 は−Ｈ、電子供与基、およびＹを含
む環構造を完成して複素環を形成する基から成る群より
選択され、Ｒ2 は−Ｈ、電子供与基、およびＹを含む環
構造を完成して複素環を形成する基から成る群より選択
され、ここでａ＝ｂであるとき、Ｚは−ＮＨ2 であって
はならず、そしてさらにｂ＝０かつａ＝１であるとき、
Ｒ1 はまた
む環構造を完成して複素環を形成する基から成る群より
選択され、Ｒ2 は−Ｈ、電子供与基、およびＹを含む環
構造を完成して複素環を形成する基から成る群より選択
され、ここでａ＝ｂであるとき、Ｚは−ＮＨ2 であって
はならず、そしてさらにｂ＝０かつａ＝１であるとき、
Ｒ1 はまた
【化７】 であることができ、Ｒ2 は
【化８】 であることができ、ここでＲ3 は約１〜約６個の炭素原
子を有するアルキル基であり、ただしＲ1 およびＲ2 の
両者は同時に
子を有するアルキル基であり、ただしＲ1 およびＲ2 の
両者は同時に
【化９】 であることはできず、さらにここでｂ＝０かつａ＝１で
あるとき、Ｚはまた１〜３個の環構造を有する１価の芳
香族基からなることができ、ここで少なくとも１つの芳
香族環構造は環構造それ自体の構成員として窒素原子を
含有する； （ｃ）約０〜約３重量部の要素（ａ）および（ｂ）のモ
ノマーと共重合することができる酸性モノマー、ここで
前記酸性モノマーが含まれるとき、前記塩基性共重合性
モノマーはモル過剰量で存在すべきである；および （ｄ）（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計重量に基づいて約
０．０５〜約１重量％のフリーラジカル重合性の架橋剤
であって、ここでこのフリーラジカル重合性の架橋剤は
輻射線、湿気、又は加熱によって架橋に影響を与えて感
圧接着剤の重合を行うものである；を含むフォームテー
プ。
あるとき、Ｚはまた１〜３個の環構造を有する１価の芳
香族基からなることができ、ここで少なくとも１つの芳
香族環構造は環構造それ自体の構成員として窒素原子を
含有する； （ｃ）約０〜約３重量部の要素（ａ）および（ｂ）のモ
ノマーと共重合することができる酸性モノマー、ここで
前記酸性モノマーが含まれるとき、前記塩基性共重合性
モノマーはモル過剰量で存在すべきである；および （ｄ）（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計重量に基づいて約
０．０５〜約１重量％のフリーラジカル重合性の架橋剤
であって、ここでこのフリーラジカル重合性の架橋剤は
輻射線、湿気、又は加熱によって架橋に影響を与えて感
圧接着剤の重合を行うものである；を含むフォームテー
プ。
【００１９】本発明は、また、架橋した感圧接着剤組成
物の層で塗布された、支持体、典型的にはシートの裏材
料またはフォームのコア（またはフォーム状コア）から
成る支持体からなる、常態で粘着性の感圧接着性テープ
に関する。用語「酸性」は、ここにおいて使用すると
き、７より小さいｐＨを有する材料を呼ぶ。
物の層で塗布された、支持体、典型的にはシートの裏材
料またはフォームのコア（またはフォーム状コア）から
成る支持体からなる、常態で粘着性の感圧接着性テープ
に関する。用語「酸性」は、ここにおいて使用すると
き、７より小さいｐＨを有する材料を呼ぶ。
【００２０】
【課題を解決するための手段】本発明は、高い凝着強さ
を有しかつ酸性表面、例えば、酸性雨耐性自動車用塗料
系に永久的に接着する感圧接着剤組成物およびテープを
提供する。
を有しかつ酸性表面、例えば、酸性雨耐性自動車用塗料
系に永久的に接着する感圧接着剤組成物およびテープを
提供する。
【００２１】（メタ）アクリレートエステル 本発明の接着剤において有用なアクリルコポリマーは、
約６０〜約９０重量部の非第３アルキルアルコールの１
官能性不飽和アクリレートエステル（前記アルコールの
アルキル基は約４〜約１２個の炭素原子を有する）；非
第３アルキルアルコールのメタクリレートエステル（前
記アルコールのアルキル基は約４〜約１２個の炭素原子
を有する）；およびそれらの混合物から成る群より選択
される少なくとも１種の１官能性モノマーをコポリマー
の中に含有する。このようなアクリレートエステルまた
はメタクリレートエステルは、ホモポリマーとして、約
−２０℃以下のガラス転移温度を有する。
約６０〜約９０重量部の非第３アルキルアルコールの１
官能性不飽和アクリレートエステル（前記アルコールの
アルキル基は約４〜約１２個の炭素原子を有する）；非
第３アルキルアルコールのメタクリレートエステル（前
記アルコールのアルキル基は約４〜約１２個の炭素原子
を有する）；およびそれらの混合物から成る群より選択
される少なくとも１種の１官能性モノマーをコポリマー
の中に含有する。このようなアクリレートエステルまた
はメタクリレートエステルは、ホモポリマーとして、約
−２０℃以下のガラス転移温度を有する。
【００２２】有用なアクリレートエステルまたはメタク
リレートエステルは、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルアクリレート、２−メ
チルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリ
レート、イソオクチルメタクリレート、イソノニルアク
リレート、イソデシルアクリレート、およびそれらの混
合物から成る群より選択されるものを包含するが、これ
らに限定されない。
リレートエステルは、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルアクリレート、２−メ
チルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリ
レート、イソオクチルメタクリレート、イソノニルアク
リレート、イソデシルアクリレート、およびそれらの混
合物から成る群より選択されるものを包含するが、これ
らに限定されない。
【００２３】好ましいアクリレートエステルは、イソオ
クチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、およびそれらの混合物から
成る群より選択されるものを包含する。ホモポリマーと
して、約−２０℃以下のガラス転移温度を有するアクリ
レートまたはメタクリレートまたは他のビニルモノマ
ー、例えば、エチルアクリレート、メチルアクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、酢酸ビニルなどを、生
ずるポリマーのガラス転移温度が約−２０℃以下である
かぎり、１種または２種以上のアクリレートまたはメタ
クリレートモノマーと組み合わせて利用することができ
る。
クチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、およびそれらの混合物から
成る群より選択されるものを包含する。ホモポリマーと
して、約−２０℃以下のガラス転移温度を有するアクリ
レートまたはメタクリレートまたは他のビニルモノマ
ー、例えば、エチルアクリレート、メチルアクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、酢酸ビニルなどを、生
ずるポリマーのガラス転移温度が約−２０℃以下である
かぎり、１種または２種以上のアクリレートまたはメタ
クリレートモノマーと組み合わせて利用することができ
る。
【００２４】塩基性モノマー 塩基性共重合性モノマーは、本発明の感圧接着剤におい
て、これらの接着剤の塩基性特性および剪断強さの両者
を増強するために要求される。
て、これらの接着剤の塩基性特性および剪断強さの両者
を増強するために要求される。
【００２５】有用な共重合性塩基性極性モノマーは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエンのモノマーアミノプロ
ピルアクリレート、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、β−
（ジメチルアミド）エチルアクリレート、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、およびそれ
らの混合物から成る群より選択されるものを包含する
が、これらに限定されない。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエンのモノマーアミノプロ
ピルアクリレート、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、β−
（ジメチルアミド）エチルアクリレート、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、およびそれ
らの混合物から成る群より選択されるものを包含する
が、これらに限定されない。
【００２６】好ましくは、本発明の感圧接着剤組成物
は、使用する場合、約３０〜約１０重量部の強く塩基性
の共重合性モノマー（非立体障害性の第３アミン末端基
を有するモノマー）、使用する場合、約３０〜約４０重
量部の弱く塩基性の共重合性モノマー（モノアルキル置
換した、非立体障害性の末端のアミド基を有するモノマ
ー）、あるいは使用する場合、約２０〜約４０重量部の
中程度に塩基性の共重合性モノマー（ジ−アルキル置換
した、非立体障害性の末端のアミド基）からなる。
は、使用する場合、約３０〜約１０重量部の強く塩基性
の共重合性モノマー（非立体障害性の第３アミン末端基
を有するモノマー）、使用する場合、約３０〜約４０重
量部の弱く塩基性の共重合性モノマー（モノアルキル置
換した、非立体障害性の末端のアミド基を有するモノマ
ー）、あるいは使用する場合、約２０〜約４０重量部の
中程度に塩基性の共重合性モノマー（ジ−アルキル置換
した、非立体障害性の末端のアミド基）からなる。
【００２７】塩基性共重合性モノマーは、式（Ｉ）によ
り表される。Ｙは１〜５個の炭素原子を有する２価の結
合基であり、そして必要に応じて１または２以上の異種
原子、例えば、Ｏ，Ｓ，Ｎなどを含むことができる。特
定のＹの例は、−（ＣＨ2)n−（式中ｎは１〜５の整数
である）、およびエーテル結合基、チオエーテル結合
基、ケト結合基、尿素結合基、ウレタン結合基、アミド
結合基、それらの組み合わせなどから成る群より選択さ
れる内部の結合を有する２価のアルキル基を包含する。
特別のＺ基の例は、ａ＝１かつｂ＝０であるとき、−Ｎ
Ｈ2 ， Ｎ（ＣＨ 3)2 ，−Ｎ（Ｃ2 Ｈ5)2 ，−ＮＨ（Ｃ
Ｈ3)2 ，−ＮＨ（Ｃ2 Ｈ5)2 および−ＮＨ（ＣＨ2 ＯＣ
Ｈ3)2 から成る群より選択されるものを包含するが、こ
れらに限定されない。ａ＝０であるか、あるいはａ＝ｂ
＝１であるとき、Ｚは−ＮＨ2 を除外した上に列挙した
基であることができる〔すなわち、塩基性共重合性モノ
マーはアクリルアミドであることができず、メタクリル
アミドであることができないか、あるいは非置換アミド
の末端基であることができない〕。さらに、ａ＝１かつ
ｂ＝０であるとき、Ｚはまた１〜３つ、好ましくは１つ
の芳香族環構造を有する１価の芳香族基を含み、ここで
少なくとも１つの環構造は塩基性窒素原子を環構造それ
自体の構成員としてを含有し、例えば、ピリジル、イミ
ダジルなどであることができる。
り表される。Ｙは１〜５個の炭素原子を有する２価の結
合基であり、そして必要に応じて１または２以上の異種
原子、例えば、Ｏ，Ｓ，Ｎなどを含むことができる。特
定のＹの例は、−（ＣＨ2)n−（式中ｎは１〜５の整数
である）、およびエーテル結合基、チオエーテル結合
基、ケト結合基、尿素結合基、ウレタン結合基、アミド
結合基、それらの組み合わせなどから成る群より選択さ
れる内部の結合を有する２価のアルキル基を包含する。
特別のＺ基の例は、ａ＝１かつｂ＝０であるとき、−Ｎ
Ｈ2 ， Ｎ（ＣＨ 3)2 ，−Ｎ（Ｃ2 Ｈ5)2 ，−ＮＨ（Ｃ
Ｈ3)2 ，−ＮＨ（Ｃ2 Ｈ5)2 および−ＮＨ（ＣＨ2 ＯＣ
Ｈ3)2 から成る群より選択されるものを包含するが、こ
れらに限定されない。ａ＝０であるか、あるいはａ＝ｂ
＝１であるとき、Ｚは−ＮＨ2 を除外した上に列挙した
基であることができる〔すなわち、塩基性共重合性モノ
マーはアクリルアミドであることができず、メタクリル
アミドであることができないか、あるいは非置換アミド
の末端基であることができない〕。さらに、ａ＝１かつ
ｂ＝０であるとき、Ｚはまた１〜３つ、好ましくは１つ
の芳香族環構造を有する１価の芳香族基を含み、ここで
少なくとも１つの環構造は塩基性窒素原子を環構造それ
自体の構成員としてを含有し、例えば、ピリジル、イミ
ダジルなどであることができる。
【００２８】本発明において利用するモノマーを含有す
る窒素の塩基性は、それらの置換により規定される。前
述したように、Ｒ1 および／またはＲ2 は、ある場合に
おいて、電子供与基であることができる。芳香族塩基、
例えば、ピリジンの場合において場の効果または共鳴に
より窒素上の電子密度を増加する置換基は、窒素の塩基
性を増加するであろう。Ｒ1 および／またはＲ2 が構成
することができる電子供与基の例は、−（Ｒ4)3 ，−Ｃ
Ｈ（Ｒ1)2 ，−ＣＨ2(Ｒ4)および−ＣＨ3 （ここでＲ4
はアルキル基、典型的には約１〜約６個の炭素原子を有
するアルキル基である）から成る群より選択されるもの
を包含するが、これらに限定されない。このような直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルキル基による窒素上の置換の
程度が高くなるほど、モノマーの塩基性はより高くな
る。逆に、塩基性共重合性モノマーの窒素上の電子密度
を減少する置換基、例えば、フェニル基はモノマーの塩
基性を減少するであろう。
る窒素の塩基性は、それらの置換により規定される。前
述したように、Ｒ1 および／またはＲ2 は、ある場合に
おいて、電子供与基であることができる。芳香族塩基、
例えば、ピリジンの場合において場の効果または共鳴に
より窒素上の電子密度を増加する置換基は、窒素の塩基
性を増加するであろう。Ｒ1 および／またはＲ2 が構成
することができる電子供与基の例は、−（Ｒ4)3 ，−Ｃ
Ｈ（Ｒ1)2 ，−ＣＨ2(Ｒ4)および−ＣＨ3 （ここでＲ4
はアルキル基、典型的には約１〜約６個の炭素原子を有
するアルキル基である）から成る群より選択されるもの
を包含するが、これらに限定されない。このような直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルキル基による窒素上の置換の
程度が高くなるほど、モノマーの塩基性はより高くな
る。逆に、塩基性共重合性モノマーの窒素上の電子密度
を減少する置換基、例えば、フェニル基はモノマーの塩
基性を減少するであろう。
【００２９】これらの一般原理を使用して、いくつかの
普通の塩基性共重合性モノマーは下記の下降する塩基性
の順序を有する：アクリルアミド＜Ｎ−メチルアクリル
アミド＜Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド＜３−（３−
ピリジニル）プロピルアクリレート＜Ｎ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノ）アクリルアミド。
普通の塩基性共重合性モノマーは下記の下降する塩基性
の順序を有する：アクリルアミド＜Ｎ−メチルアクリル
アミド＜Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド＜３−（３−
ピリジニル）プロピルアクリレート＜Ｎ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノ）アクリルアミド。
【００３０】本発明の感圧接着剤におけるこれらのモノ
マーの塩基性および有用性へのこれらの置換基に加え
て、また、塩基性共重合性モノマーにおいて窒素の立体
障害性を防止するまたは最小することが重要である。そ
れ自体、非立体障害性の基Ｚの中に存在する非立体障害
性の電気供与基の例は、次の通りである：−Ｈ（Ｒ1 ）
2 ；および−ＣＨ3 〔すなわち、−Ｃ（Ｒ4 ）3 〕ここ
でＲ4 は上に定義したとおりでありそして第３アルキル
基、脂環族基であることができず、また２つのＲ 1 は結
合して環状基を形成することができない（すなわち、Ｒ
4 はｎ−アルキルおよびｓｅｃ−アルキルであることが
できる）。他の非立体障害性の電子供与基Ｒ1 およびＲ
2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ，−ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ，−ＣＨ2ＯＣＨ3 から成る群より選択されるもの
を包含するが、これらに限定されず、また、有用である
ことができる。
マーの塩基性および有用性へのこれらの置換基に加え
て、また、塩基性共重合性モノマーにおいて窒素の立体
障害性を防止するまたは最小することが重要である。そ
れ自体、非立体障害性の基Ｚの中に存在する非立体障害
性の電気供与基の例は、次の通りである：−Ｈ（Ｒ1 ）
2 ；および−ＣＨ3 〔すなわち、−Ｃ（Ｒ4 ）3 〕ここ
でＲ4 は上に定義したとおりでありそして第３アルキル
基、脂環族基であることができず、また２つのＲ 1 は結
合して環状基を形成することができない（すなわち、Ｒ
4 はｎ−アルキルおよびｓｅｃ−アルキルであることが
できる）。他の非立体障害性の電子供与基Ｒ1 およびＲ
2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 ，−ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ，−ＣＨ2ＯＣＨ3 から成る群より選択されるもの
を包含するが、これらに限定されず、また、有用である
ことができる。
【００３１】Ｚが前述の１価の芳香族基であるとき、塩
基性窒素上の電子密度を増加する塩基性窒素含有環上の
置換基（すなわち、電子供与置換基、例えば、アルキル
またはアルコキシ基）は、これらのタイプの塩基性共重
合性モノマーの塩基性を増強する。塩基性窒素含有環構
造上の電子除去置換基、例えば、ハロゲン、−ＣＯＯ
Ｈ，−ＮＯ2 などは、これらの芳香族窒素上の電子密度
および、相応して、それらの塩基性を減少する。さら
に、Ｚが
基性窒素上の電子密度を増加する塩基性窒素含有環上の
置換基（すなわち、電子供与置換基、例えば、アルキル
またはアルコキシ基）は、これらのタイプの塩基性共重
合性モノマーの塩基性を増強する。塩基性窒素含有環構
造上の電子除去置換基、例えば、ハロゲン、−ＣＯＯ
Ｈ，−ＮＯ2 などは、これらの芳香族窒素上の電子密度
および、相応して、それらの塩基性を減少する。さら
に、Ｚが
【化１０】 である場合と同様に、塩基性窒素含有環構造上の嵩のあ
る置換基、例えば、ｔ−ブチル基の拘束および／または
存在によるこのような芳香族の塩基性窒素の立体障害性
は最小とするか、あるいは防止しなくてはならない。
る置換基、例えば、ｔ−ブチル基の拘束および／または
存在によるこのような芳香族の塩基性窒素の立体障害性
は最小とするか、あるいは防止しなくてはならない。
【００３２】好ましい共重合性の中程度におよび弱く塩
基性の共重合性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、およびそれら
の混合物から成る群より選択されるものを包含する。好
ましい強く塩基性の共重合性モノマーは、Ｎ，Ｎ−（ジ
メチルアミノ）エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−（ジメチル
アミノ）フロピル（メト）アクリレート、３−（３−ピ
リジニル）プロピルアクリレートおよびそれらの混合物
から成る群より選択されるものを包含する。
基性の共重合性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、およびそれら
の混合物から成る群より選択されるものを包含する。好
ましい強く塩基性の共重合性モノマーは、Ｎ，Ｎ−（ジ
メチルアミノ）エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−（ジメチル
アミノ）フロピル（メト）アクリレート、３−（３−ピ
リジニル）プロピルアクリレートおよびそれらの混合物
から成る群より選択されるものを包含する。
【００３３】酸性モノマー その塩基性に依存して、使用する共重合性塩基性モノマ
ーの量は最終コポリマーの１００重量部当たり約４０〜
約１０部である。モル過剰の共重合性塩基性モノマーが
維持されるかぎり、低いレベル（典型的には約１〜約３
重量部）の酸性モノマー、例えば、カルボン酸を使用し
て感圧接着剤の凝着強さを増加することができる。この
レベルが高くなるほど、この共重合性酸性成分は本発明
の感圧接着剤の粘着性を減少する傾向がある。
ーの量は最終コポリマーの１００重量部当たり約４０〜
約１０部である。モル過剰の共重合性塩基性モノマーが
維持されるかぎり、低いレベル（典型的には約１〜約３
重量部）の酸性モノマー、例えば、カルボン酸を使用し
て感圧接着剤の凝着強さを増加することができる。この
レベルが高くなるほど、この共重合性酸性成分は本発明
の感圧接着剤の粘着性を減少する傾向がある。
【００３４】有用な共重合性酸性成分は、エチレン系不
飽和カルボン酸、エチレン系不飽和スルホン酸、および
エチレン系不飽和リン酸から成る群より選択されるもの
を包含するが、これらに限定されない。このような化合
物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フ
マル酸、クロトン酸、シトラコン酸およびマレイン酸、
β−カルボキシエチルアクリレート、スルホエチルタメ
クリレートなど、およびそれらの混合物から成る群より
選択されるものを包含するが、これらに限定されない。
飽和カルボン酸、エチレン系不飽和スルホン酸、および
エチレン系不飽和リン酸から成る群より選択されるもの
を包含するが、これらに限定されない。このような化合
物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フ
マル酸、クロトン酸、シトラコン酸およびマレイン酸、
β−カルボキシエチルアクリレート、スルホエチルタメ
クリレートなど、およびそれらの混合物から成る群より
選択されるものを包含するが、これらに限定されない。
【００３５】架橋剤 架橋剤は、本発明の感圧接着剤の中に、使用するモノマ
ーの合計重量に基づいて約０．０５〜約１重量％の量で
存在する。架橋剤は使用する重合法に従い選択される。
光重合により製造された感圧接着剤のための好ましい架
橋剤は、多官能性アクリレート、例えば、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレートならびに米国特許第４，３
７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎｎら、３Ｍ カンパニ
ーに譲渡された）、例えば、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、お
よび１，１２−ドデカンジオールジアクリレートであ
る。他の架橋剤は、置換トリアジン、例えば、米国特許
第４，３２９，３８４号および米国特許第４，３３０，
５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ、３Ｍ カンパニーに譲渡され
た）、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６
−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンおよびクロモ
ホアハロメチル−５−トリアジンを包含する。追加の有
用な架橋剤は、モノエチレン系不飽和芳香族ケトン、と
くに４−アクリルオキシベンゾフェノン、例えば、米国
特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら、３Ｍ
カンパニーに譲渡された）を包含する。
ーの合計重量に基づいて約０．０５〜約１重量％の量で
存在する。架橋剤は使用する重合法に従い選択される。
光重合により製造された感圧接着剤のための好ましい架
橋剤は、多官能性アクリレート、例えば、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレートならびに米国特許第４，３
７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎｎら、３Ｍ カンパニ
ーに譲渡された）、例えば、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、お
よび１，１２−ドデカンジオールジアクリレートであ
る。他の架橋剤は、置換トリアジン、例えば、米国特許
第４，３２９，３８４号および米国特許第４，３３０，
５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ、３Ｍ カンパニーに譲渡され
た）、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６
−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンおよびクロモ
ホアハロメチル−５−トリアジンを包含する。追加の有
用な架橋剤は、モノエチレン系不飽和芳香族ケトン、と
くに４−アクリルオキシベンゾフェノン、例えば、米国
特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら、３Ｍ
カンパニーに譲渡された）を包含する。
【００３６】溶液重合した感圧接着剤組成物において有
用な架橋剤は、遊離基共重合性でありかつ重合後に放射
線、湿分または熱への暴露により架橋を実施するもので
ある。このような架橋剤は前述の感光性置換トリアジン
およびモノエチレン系不飽和芳香族ケトンを包含する。
加水分解可能な、遊離基共重合性架橋剤、例えば、モノ
エチレン系不飽和モノ−、ジ−およびトリアルコキシシ
ラン化合物は、また、有用な架橋剤であり、これらは次
のものを包含するが、これらに限定されない：メタアク
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ユイオン・
カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス・カ
ンパニーにより商品名「ＳｉｌａｎｅＡ−１７４」で販
売されている）、ビニルジメトルエトキシシラン、ビニ
ルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシ
シランなど。加熱活性化された共重合性架橋剤を、ま
た、本発明の感圧接着剤の剪断強さを増強するために使
用することができ、これらはＮ−メチロールアクリルア
ミドおよびアクリルアミドグリコール酸を包含するが、
これらに限定されない。
用な架橋剤は、遊離基共重合性でありかつ重合後に放射
線、湿分または熱への暴露により架橋を実施するもので
ある。このような架橋剤は前述の感光性置換トリアジン
およびモノエチレン系不飽和芳香族ケトンを包含する。
加水分解可能な、遊離基共重合性架橋剤、例えば、モノ
エチレン系不飽和モノ−、ジ−およびトリアルコキシシ
ラン化合物は、また、有用な架橋剤であり、これらは次
のものを包含するが、これらに限定されない：メタアク
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ユイオン・
カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス・カ
ンパニーにより商品名「ＳｉｌａｎｅＡ−１７４」で販
売されている）、ビニルジメトルエトキシシラン、ビニ
ルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシ
シランなど。加熱活性化された共重合性架橋剤を、ま
た、本発明の感圧接着剤の剪断強さを増強するために使
用することができ、これらはＮ−メチロールアクリルア
ミドおよびアクリルアミドグリコール酸を包含するが、
これらに限定されない。
【００３７】重合法 接着剤は任意の普通の遊離基重合法、例えば、溶液重
合、乳化重合および懸濁重合により重合することができ
る。１つの溶液重合法において、アクリルエステル成
分、塩基性共重合性および、使用する場合、酸性極性成
分ならびに適当な不活性有機溶媒および遊離基共重合性
架橋剤を４首反応器の中に入れ、この反応器は撹拌機、
温度計、冷却器、滴下漏斗およびサーモウォッチを装備
している。このモノマー混合物を反応器に供給した後、
濃厚な熱的遊離基開始剤溶液を滴下漏斗に添加する。次
いで、全体の反応器および滴下漏斗およびそれらの内容
物を窒素でパージして不活性雰囲気をつくる。いったん
パージすると、反応器内の溶液を約５５℃に加熱し、開
始剤を添加し、そしてこの混合物を反応の過程の間撹拌
する。約２０時間で９８〜９９％の転化率が得られる。
合、乳化重合および懸濁重合により重合することができ
る。１つの溶液重合法において、アクリルエステル成
分、塩基性共重合性および、使用する場合、酸性極性成
分ならびに適当な不活性有機溶媒および遊離基共重合性
架橋剤を４首反応器の中に入れ、この反応器は撹拌機、
温度計、冷却器、滴下漏斗およびサーモウォッチを装備
している。このモノマー混合物を反応器に供給した後、
濃厚な熱的遊離基開始剤溶液を滴下漏斗に添加する。次
いで、全体の反応器および滴下漏斗およびそれらの内容
物を窒素でパージして不活性雰囲気をつくる。いったん
パージすると、反応器内の溶液を約５５℃に加熱し、開
始剤を添加し、そしてこの混合物を反応の過程の間撹拌
する。約２０時間で９８〜９９％の転化率が得られる。
【００３８】他の重合法は、モノマー混合物の紫外線
（ＵＶ）放射線開始される光重合法である。この組成物
を、適当な光開始剤および架橋剤と一緒に柔軟性キャリ
ヤーウェブ上に塗布し、そして不活性、すなわち、酸素
不含の雰囲気、例えば、窒素雰囲気の中で重合する。十
分に不活性の雰囲気は、光反応性塗料の層を紫外線に対
して実質的に透明であるプラスチックフィルムでカバー
し、そして一般に約５００ミリジュール／cm2 の合計の
放射線量を与える蛍光型紫外線ランプを使用して空気中
でそのフィルムを通して照射することによって達成する
ことができる。テープの塗布は、普通の手段、例えば、
ローラー塗、浸漬被覆または押出被覆を使用して達成す
ることができる。
（ＵＶ）放射線開始される光重合法である。この組成物
を、適当な光開始剤および架橋剤と一緒に柔軟性キャリ
ヤーウェブ上に塗布し、そして不活性、すなわち、酸素
不含の雰囲気、例えば、窒素雰囲気の中で重合する。十
分に不活性の雰囲気は、光反応性塗料の層を紫外線に対
して実質的に透明であるプラスチックフィルムでカバー
し、そして一般に約５００ミリジュール／cm2 の合計の
放射線量を与える蛍光型紫外線ランプを使用して空気中
でそのフィルムを通して照射することによって達成する
ことができる。テープの塗布は、普通の手段、例えば、
ローラー塗、浸漬被覆または押出被覆を使用して達成す
ることができる。
【００３９】遮断しない第３アミンを含有する塩基性共
重合性モノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）
プロピルメタクリレートおよびＮ，Ｎ−（ジメチルアミ
ノ）エチルアクリレートは、この紫外線開始光重合法を
使用するとき、不適当であることが認められる。このよ
うな共重合性モノマー上の取り去り可能なα−水素が存
在するために、これらの第３アミンは、重合した感圧接
着剤組成物の性質に悪影響を及ぼす、望ましくなくかつ
有害な連鎖移動反応および連鎖停止反応に導く。
重合性モノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）
プロピルメタクリレートおよびＮ，Ｎ−（ジメチルアミ
ノ）エチルアクリレートは、この紫外線開始光重合法を
使用するとき、不適当であることが認められる。このよ
うな共重合性モノマー上の取り去り可能なα−水素が存
在するために、これらの第３アミンは、重合した感圧接
着剤組成物の性質に悪影響を及ぼす、望ましくなくかつ
有害な連鎖移動反応および連鎖停止反応に導く。
【００４０】他の重合法、例えば、米国特許第４，６１
９，６７９号および米国特許第４，８４３，１３４号
（両者共Ｋｏｔｎｏｕｒら、３Ｍ カンパニーに譲渡さ
れた）を、また、利用して本発明の感圧接着剤を製造す
ることができる。
９，６７９号および米国特許第４，８４３，１３４号
（両者共Ｋｏｔｎｏｕｒら、３Ｍ カンパニーに譲渡さ
れた）を、また、利用して本発明の感圧接着剤を製造す
ることができる。
【００４１】開始剤 利用できる適当な熱的遊離基開始剤は、アゾ化合物、例
えば、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、ヒ
ドロパーオキシド、例えば、ｔ−ブチルヒドロパーオキ
シド、およびパーオキシド、例えば、過酸化ベンゾイル
および過酸化シクロヘキノンから成る群より選択される
ものを包含するが、これらに限定されない。本発明に従
い有用である光開始剤は、ベンゾインエーテル、例え
ば、ベンゾインメチルエーテルまたはベンゾインイソプ
ロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、例えば、ア
ニソールメチルエーテル、置換アセトフェノン、２，２
−ジエトキシアセトフェノンおよび２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、置換アルファ−ケト
ン、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェ
ノン、芳香族スルホニルクロライド、例えば、２−ナフ
チレンスルホニルクロライド、および光活性オキシム、
例えば、ｔ−フェニル−１，１−プロパンジオンから成
る群より選択されるものを包含するが、これらに限定さ
れない。熱的および放射線的に誘発された両者の重合に
ついて、開始剤は本発明の感圧接着剤組成物のモノマー
の合計重量に基づいて約０．０５〜約０．５重量％の量
で存在する。
えば、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、ヒ
ドロパーオキシド、例えば、ｔ−ブチルヒドロパーオキ
シド、およびパーオキシド、例えば、過酸化ベンゾイル
および過酸化シクロヘキノンから成る群より選択される
ものを包含するが、これらに限定されない。本発明に従
い有用である光開始剤は、ベンゾインエーテル、例え
ば、ベンゾインメチルエーテルまたはベンゾインイソプ
ロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、例えば、ア
ニソールメチルエーテル、置換アセトフェノン、２，２
−ジエトキシアセトフェノンおよび２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、置換アルファ−ケト
ン、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェ
ノン、芳香族スルホニルクロライド、例えば、２−ナフ
チレンスルホニルクロライド、および光活性オキシム、
例えば、ｔ−フェニル−１，１−プロパンジオンから成
る群より選択されるものを包含するが、これらに限定さ
れない。熱的および放射線的に誘発された両者の重合に
ついて、開始剤は本発明の感圧接着剤組成物のモノマー
の合計重量に基づいて約０．０５〜約０．５重量％の量
で存在する。
【００４２】溶剤 適当な不活性有機溶剤は、要求される場合、反応成分お
よび生成物に対して不活性でありかつそうでなければ反
応に影響を与えない任意の溶剤であることができる。こ
のような溶剤は、酢酸エチル、アセトン、メチルエチル
ケトン、およびそれらの混合物を包含する。溶剤の量
は、一般に、反応成分（モノマー、架橋剤、開始剤）の
合計重量に基づいて約３０〜８０重量％である。
よび生成物に対して不活性でありかつそうでなければ反
応に影響を与えない任意の溶剤であることができる。こ
のような溶剤は、酢酸エチル、アセトン、メチルエチル
ケトン、およびそれらの混合物を包含する。溶剤の量
は、一般に、反応成分（モノマー、架橋剤、開始剤）の
合計重量に基づいて約３０〜８０重量％である。
【００４３】支持体 本発明のテープは、また、裏材料またはコア層からな
る。裏材料は、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレン、ポリウレタン、およびフッ化エチレン−プロ
ピレンから成る群より選択されるものを包含するが、こ
れらに限定されない材料からなることができる。コア層
はポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ネオプレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、およびシ
リコーンから成る群より選択されるものを包含するが、
これらに限定されない材料からなることができる。
る。裏材料は、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレン、ポリウレタン、およびフッ化エチレン−プロ
ピレンから成る群より選択されるものを包含するが、こ
れらに限定されない材料からなることができる。コア層
はポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ネオプレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、およびシ
リコーンから成る群より選択されるものを包含するが、
これらに限定されない材料からなることができる。
【００４４】１つの態様において、使用する物質は米国
特許第４，２２３，０６７号（Ｌｅｖｅｎｓ，３Ｍ カ
ンパニーに譲渡された）に記載されているものであり、
コア層は紫外線重合したアクリルコポリマーから成り、
前記コポリマーは接着剤層の中に含有されるアクリルコ
ポリマーと同様なまたは異なる添加剤を有する同様なま
たは類似しないアクリルモノマーを含むことができる。
コア層は、合計の１００重量部に基づいて、８０または
それ以上の重量部のアルキルアクリレートのポリマーお
よび、対応して、約２０重量部までの強く極性の共重合
性モノマーからなることができる。
特許第４，２２３，０６７号（Ｌｅｖｅｎｓ，３Ｍ カ
ンパニーに譲渡された）に記載されているものであり、
コア層は紫外線重合したアクリルコポリマーから成り、
前記コポリマーは接着剤層の中に含有されるアクリルコ
ポリマーと同様なまたは異なる添加剤を有する同様なま
たは類似しないアクリルモノマーを含むことができる。
コア層は、合計の１００重量部に基づいて、８０または
それ以上の重量部のアルキルアクリレートのポリマーお
よび、対応して、約２０重量部までの強く極性の共重合
性モノマーからなることができる。
【００４５】このようなコア層はフォーム状層であるこ
とができ、例えば、微小球を含有するモノマーを使用す
ることができる。微小球はガラスまたはポリマーである
ことができる。微小球は１０〜２００マイクロメートル
の平均直径を有すべきであり、そしてコア層の約５〜約
６５容量％を構成する。本発明の好ましいテープにおけ
るフォーム状層の厚さは、０．３mm〜約４．０mmの厚さ
の範囲である。微小球がアクリレートマトリックスの中
に存在するとき、重合した接着剤はフォーム状外観を有
するであろう。
とができ、例えば、微小球を含有するモノマーを使用す
ることができる。微小球はガラスまたはポリマーである
ことができる。微小球は１０〜２００マイクロメートル
の平均直径を有すべきであり、そしてコア層の約５〜約
６５容量％を構成する。本発明の好ましいテープにおけ
るフォーム状層の厚さは、０．３mm〜約４．０mmの厚さ
の範囲である。微小球がアクリレートマトリックスの中
に存在するとき、重合した接着剤はフォーム状外観を有
するであろう。
【００４６】ガラス微小球を使用するとき、感圧接着剤
層はそれらの直径の少なくとも３倍、好ましくは少なく
とも７倍であるべきである。このようなガラスの微小球
を含有する層の厚さは、各微小球不含層の厚さの少なく
とも６倍、好ましくは少なくとも２０倍であるべきであ
る。
層はそれらの直径の少なくとも３倍、好ましくは少なく
とも７倍であるべきである。このようなガラスの微小球
を含有する層の厚さは、各微小球不含層の厚さの少なく
とも６倍、好ましくは少なくとも２０倍であるべきであ
る。
【００４７】感圧接着剤層またはコア層の中に配合する
ことができる他の有用な材料は、充填剤、顔料、織製お
よび不織のファブリック、発泡剤、酸化防止剤、安定
剤、耐燃剤、および粘性調節剤から成る群より選択され
るものを包含するが、これらに限定されない。
ことができる他の有用な材料は、充填剤、顔料、織製お
よび不織のファブリック、発泡剤、酸化防止剤、安定
剤、耐燃剤、および粘性調節剤から成る群より選択され
るものを包含するが、これらに限定されない。
【００４８】本発明は、本発明の接着剤で塗布された固
体の酸性表面からなる複合体を提供する。固体の酸性表
面は、プラスチック、例えば、ポリ塩化ビニル、エラス
トマー、フォーム、例えば、ポリアクリレートのフォー
ムなどから成る群より選択されることができる。固体の
酸性表面はペイント塗膜を含むことができる。固体の酸
性表面は、ペイント、トップコートなどであることがで
きる自動車用塗料を含むことができる。複合体は、さら
に、本発明の接着剤を介して固体の酸性表面に結合した
物品からなることができる。物品はしるし、成形品、デ
カルコマニアなどから成る群より選択することができ
る。
体の酸性表面からなる複合体を提供する。固体の酸性表
面は、プラスチック、例えば、ポリ塩化ビニル、エラス
トマー、フォーム、例えば、ポリアクリレートのフォー
ムなどから成る群より選択されることができる。固体の
酸性表面はペイント塗膜を含むことができる。固体の酸
性表面は、ペイント、トップコートなどであることがで
きる自動車用塗料を含むことができる。複合体は、さら
に、本発明の接着剤を介して固体の酸性表面に結合した
物品からなることができる。物品はしるし、成形品、デ
カルコマニアなどから成る群より選択することができ
る。
【００４９】試験法 １８０°剥離接着 この試験はＡＳＴＭ Ｄ３３３０ ８７に従い実施す
る。幅１２．７mmおよび長さ約２０cmのテープのストリ
ップを試験パネルの１端に接着させる（機能接着剤層を
下にする）。他端をストリップが試験パネルに触れない
ようにして保持する。次いで、ストリップ２kgの硬質ゴ
ムでカバーされた鋼ローラーでロール掛けし、そして下
表に特定した時間の間に一時停止させる。次いでテープ
の自由端を二重に裏打ちし、次いで１８０°剥離接着を
３００mm／分の後方剥離速度で測定する。剥離力をニュ
ートン／デシメートル（Ｎ／dm）で測定し、次いで剥離
破損のモード（下に定義する）を記録する：フォームの
裂け（ＦＳ） フォームの凝着破損（剥離破損の所望の
モード）；フォーム／プライマー（ＦＰ）−プライマー
塗布層とフォーム裏材料との間の界面破損：はずれ（Ｐ
ＯＰ）−ペイント表面からのきれいな接着破損。
る。幅１２．７mmおよび長さ約２０cmのテープのストリ
ップを試験パネルの１端に接着させる（機能接着剤層を
下にする）。他端をストリップが試験パネルに触れない
ようにして保持する。次いで、ストリップ２kgの硬質ゴ
ムでカバーされた鋼ローラーでロール掛けし、そして下
表に特定した時間の間に一時停止させる。次いでテープ
の自由端を二重に裏打ちし、次いで１８０°剥離接着を
３００mm／分の後方剥離速度で測定する。剥離力をニュ
ートン／デシメートル（Ｎ／dm）で測定し、次いで剥離
破損のモード（下に定義する）を記録する：フォームの
裂け（ＦＳ） フォームの凝着破損（剥離破損の所望の
モード）；フォーム／プライマー（ＦＰ）−プライマー
塗布層とフォーム裏材料との間の界面破損：はずれ（Ｐ
ＯＰ）−ペイント表面からのきれいな接着破損。
【００５０】９０°剥離接着 幅１２．７mmおよび長さ約２０cmのテープのストリップ
を試験パネルの１端に接着させ（機能接着剤層を下にす
る）、テープがインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ R ) 引張
強さ試験装置上のジョーの中にクランプすることができ
るように、テープの約２．５cmを自由な状態にして残
す。次いでストリップを４．５４kgの鋼のローラーでロ
ール掛けし、そして表に特定した時間の間に一時停止さ
せる。次いで試験パネルをインストロン（Ｉｎｓｔｒｏ
ｎR ) の下のジョーのための特別の掴み具の中にクラン
プし、このインストロン（ＩｎｓｔｒｏｎR ) はテープ
が試験パネルから剥離されるとき９０°の剥離角度を維
持する。次いでテープの自由端をインストロン（Ｉｎｓ
ｔｒｏｎR ) の上のジョーの中にクランプし、そしてテ
ープの試料を３００mm／分の速度で剥離する。剥離力を
ニュートン／デシメートル（Ｎ／dm）で測定し、次いで
剥離破損のモード（下に定義する）を記録する：
を試験パネルの１端に接着させ（機能接着剤層を下にす
る）、テープがインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ R ) 引張
強さ試験装置上のジョーの中にクランプすることができ
るように、テープの約２．５cmを自由な状態にして残
す。次いでストリップを４．５４kgの鋼のローラーでロ
ール掛けし、そして表に特定した時間の間に一時停止さ
せる。次いで試験パネルをインストロン（Ｉｎｓｔｒｏ
ｎR ) の下のジョーのための特別の掴み具の中にクラン
プし、このインストロン（ＩｎｓｔｒｏｎR ) はテープ
が試験パネルから剥離されるとき９０°の剥離角度を維
持する。次いでテープの自由端をインストロン（Ｉｎｓ
ｔｒｏｎR ) の上のジョーの中にクランプし、そしてテ
ープの試料を３００mm／分の速度で剥離する。剥離力を
ニュートン／デシメートル（Ｎ／dm）で測定し、次いで
剥離破損のモード（下に定義する）を記録する：
【００５１】フォームの裂け（ＦＳ）−フォームの凝着
破損（剥離破損の所望のモード）；ショッキイ（Ｓｈｏ
ｃｋｙ）（ＳＨ）−接着破損と凝着破損との組み合わせ
（多少のフォーム残留物がペイント表面上に残る）。は
ずれ（ＰＯＰ）−ペイント表面からのきれいな接着破
損。
破損（剥離破損の所望のモード）；ショッキイ（Ｓｈｏ
ｃｋｙ）（ＳＨ）−接着破損と凝着破損との組み合わせ
（多少のフォーム残留物がペイント表面上に残る）。は
ずれ（ＰＯＰ）−ペイント表面からのきれいな接着破
損。
【００５２】静止剪断試験 この試験はＡＳＴＭ Ｄ３６５４Ｍ ８８に従い実施す
る。本発明の接着剤で塗布されたテープの側面の幅１
２．７mm×長さ２５．４mmの試験試料を、試験パネルに
接着させる。次いでライナーを試料から除去し、次いで
新しく露出した表面（非機能的）をステンレス鋼のパネ
ルに適用する。次いで試験試料を水平位置に配置し、そ
して１kgの重りを１５分の間適用して、ＰＳＡと試験パ
ネルとの間の接触を確実にする。次いでこのアセンブリ
ーは試験スタンドに垂直と０〜２°の角度で取付け、そ
して表に特定した重りを適用する。破損への時間（分）
を報告する。５，０００分（または１０，０００分）
後、試験を停止する。
る。本発明の接着剤で塗布されたテープの側面の幅１
２．７mm×長さ２５．４mmの試験試料を、試験パネルに
接着させる。次いでライナーを試料から除去し、次いで
新しく露出した表面（非機能的）をステンレス鋼のパネ
ルに適用する。次いで試験試料を水平位置に配置し、そ
して１kgの重りを１５分の間適用して、ＰＳＡと試験パ
ネルとの間の接触を確実にする。次いでこのアセンブリ
ーは試験スタンドに垂直と０〜２°の角度で取付け、そ
して表に特定した重りを適用する。破損への時間（分）
を報告する。５，０００分（または１０，０００分）
後、試験を停止する。
【００５３】略号および商品名 ＡＡ アクリル酸 ＡＢＰ ４−アクリルオキシベンゾフェノン ＡＺＡ アジリジンアミド架橋剤 ＢＡ ｎ−ブチルアクリレート ＤＭＡＥＭＡ Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）メタクリレート ＩＯＡ イソオクチルアクリレート ＨＡｃｍ Ｎ−ヘキシルアクリルアミド ＨＤＤＡ １，６−ヘキサンジオールジアクリレート ｈｒ． 時間 ＭＡ メチルアクリレート ｍｎ． 分 ＭＯＭＡ Ｎ−モルホリノエチルメタクリレート ＭＯＡ Ｎ−モルホリノエチルアクリレート ＮＮＤＭＡ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＮＶＰ Ｎ−ビニルピロリドン ＯＡｃｍ Ｎ−オクチルアクリルアミド ＰＰＡ ３−（３−ピリジニル）プロピルアクリレート Ｒ．Ｔ． 室温
【００５４】下記の実施例によって、本発明をさらに説
明する。これらの実施例は本発明を限定しない。本発明
の範囲は特許請求の範囲において定義されている。実施
例および明細書の残部におけるすべての部、比などは、
特記しない限り、重量による。
明する。これらの実施例は本発明を限定しない。本発明
の範囲は特許請求の範囲において定義されている。実施
例および明細書の残部におけるすべての部、比などは、
特記しない限り、重量による。
【００５５】
【実施例】実施例１ ７０部のイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、３０部
の中程度に塩基性の共重合性モノマーのＮ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド（ＮＮＤＭＡ）、０．０４部の２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバ ガ
イギー・コーポレイションからＩｒｇｃｕｒｅR −６５
１として得られる）の混合物を活性化し、そして紫外線
（ＵＶ）照射（３００〜４００nmの間の放射の９０％お
よび３５１nmにおける最大を有し、そして約１〜２mW／
cm2 を提供する４０ワットの蛍光黒色ランプ）下に部分
的に光重合して約３，０００cPの塗布可能なシロップを
生成する。０．１部のＩｒｇｃｕｒｅR −６５１および
０．０８部の１，６−ヘキサンジオール（ＨＤＤＡ）を
シロップによく混合しながら添加した後、試料を２つの
シリコーン化ポリエステルライナーの間で１００マイク
ロメートルで塗布し、そして同一蛍光ＵＶランプのバン
ク下に重合させる。合計のＵＶ線量は約４００mJ／cm2
であった。
の中程度に塩基性の共重合性モノマーのＮ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド（ＮＮＤＭＡ）、０．０４部の２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバ ガ
イギー・コーポレイションからＩｒｇｃｕｒｅR −６５
１として得られる）の混合物を活性化し、そして紫外線
（ＵＶ）照射（３００〜４００nmの間の放射の９０％お
よび３５１nmにおける最大を有し、そして約１〜２mW／
cm2 を提供する４０ワットの蛍光黒色ランプ）下に部分
的に光重合して約３，０００cPの塗布可能なシロップを
生成する。０．１部のＩｒｇｃｕｒｅR −６５１および
０．０８部の１，６−ヘキサンジオール（ＨＤＤＡ）を
シロップによく混合しながら添加した後、試料を２つの
シリコーン化ポリエステルライナーの間で１００マイク
ロメートルで塗布し、そして同一蛍光ＵＶランプのバン
ク下に重合させる。合計のＵＶ線量は約４００mJ／cm2
であった。
【００５６】次いでライナーの一方を除去し、そして感
圧接着剤層をアクリルフォームのコアに加熱ラミネート
した。米国特許第４，４１５，６１５号（Ｅｓｍａｙ
ら）に記載されている典型的なテープ製造手順に従い、
フォームのコアを作った。テープは好ましくは５０〜１
００部の置換または非置換のアルキルアクリレートまた
はメタクリレートのモノマー（それらのすべては以後集
合的に「アクリレートモノマー」と呼ぶ）および０〜５
０部の共重合性モノエチレン系置換モノマーのポリマー
からなる。テープの製造において有用なポリマーは、米
国特許第Ｒｅ２４，９０６（Ｕｒｉｃｈ）号に開示され
ているもの、すなわち、（１）８８〜９９部のアルキル
基の中に４〜１２個の炭素原子を有するアルキルアクリ
レートおよび（２）対応して、１２〜１部の少なくとも
１種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリ
ルアミドおよびメタクリルアミドのコポリマーである。
アクリレートモノマーと共重合することができる他の有
用な極性モノエチレン系不飽和モノマーは、Ｎ−置換ア
クリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノエチルア
クリレート、無水マレイン酸、およびＮ−ビニル−２−
ピロリドンを包含し、それらのすべては、アクリレート
モノマーの約１２モル％まで、あるいは有用であるべき
共重合性モノマーがアルキルビニルエーテル、塩化ビニ
リデン、スチレンおよびビニルトルエンを包含するとき
約５０モル％までの量のＣ4-12アルキルアクリレートと
ともに使用するとき、通常の室温において感圧接着剤を
生ずる。テープは次のようにして製造することができ
る：モノマーの混合物の中に、０．０４重量％の２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇｃ
ｕｒｅR −６５１として得られる）を撹拌して入れた。
これを紫外線に露出することによって部分的に重合させ
て、約３０００cPの粘度のシロップを生成させた。この
シロップに、０．１０重量％の追加の「Ｉｒｇｃｕｒｅ
R −６５１」＋界面活性剤および架橋剤を添加した。こ
れを、泡が形成しないように注意して、空気モーターで
ゆっくり混合した。この混合物を９００rpm で作動する
９０mmの泡立て装置に移す。窒素ガスを泡立て装置の中
に供給しながら、発泡したシロップを１２．５mmの管を
通してロールコーターのニップに、面する表面が低い接
着性塗膜を有する１対の透明な二軸方向に配向したポリ
エチレンテレフタレートフィルムの間において、送り出
した。管をクランプにより部分的に拘束して、泡立て装
置の中に所望の圧力を発生させた。ロールコーターから
出る複合体を、放射の９０％が３００〜４００nmでかつ
３５１nmの最大をもつ、蛍光黒色電球（Ｓｙｌｖａｎｉ
ａ Ｆ２０Ｔ１２ＢＬ）のバンクで照射した。露出はイ
ンターナショナル・ライツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｌｉｇｈｔ）の「ライツ・バグ（Ｌｉｇｈｔ Ｂｕ
ｇ）」（これは２５０〜４３０nmの間、最大３５０nmで
スペクトル的に応答性である）により測定して９００ミ
リジュールであった。複合体を照射の間に両者のフィル
ムに対して空気を吹き付けることによって冷却して、フ
ィルムの温度を８５℃以下に保持してフィルムのしわの
形成を回避した。
圧接着剤層をアクリルフォームのコアに加熱ラミネート
した。米国特許第４，４１５，６１５号（Ｅｓｍａｙ
ら）に記載されている典型的なテープ製造手順に従い、
フォームのコアを作った。テープは好ましくは５０〜１
００部の置換または非置換のアルキルアクリレートまた
はメタクリレートのモノマー（それらのすべては以後集
合的に「アクリレートモノマー」と呼ぶ）および０〜５
０部の共重合性モノエチレン系置換モノマーのポリマー
からなる。テープの製造において有用なポリマーは、米
国特許第Ｒｅ２４，９０６（Ｕｒｉｃｈ）号に開示され
ているもの、すなわち、（１）８８〜９９部のアルキル
基の中に４〜１２個の炭素原子を有するアルキルアクリ
レートおよび（２）対応して、１２〜１部の少なくとも
１種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリ
ルアミドおよびメタクリルアミドのコポリマーである。
アクリレートモノマーと共重合することができる他の有
用な極性モノエチレン系不飽和モノマーは、Ｎ−置換ア
クリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノエチルア
クリレート、無水マレイン酸、およびＮ−ビニル−２−
ピロリドンを包含し、それらのすべては、アクリレート
モノマーの約１２モル％まで、あるいは有用であるべき
共重合性モノマーがアルキルビニルエーテル、塩化ビニ
リデン、スチレンおよびビニルトルエンを包含するとき
約５０モル％までの量のＣ4-12アルキルアクリレートと
ともに使用するとき、通常の室温において感圧接着剤を
生ずる。テープは次のようにして製造することができ
る：モノマーの混合物の中に、０．０４重量％の２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇｃ
ｕｒｅR −６５１として得られる）を撹拌して入れた。
これを紫外線に露出することによって部分的に重合させ
て、約３０００cPの粘度のシロップを生成させた。この
シロップに、０．１０重量％の追加の「Ｉｒｇｃｕｒｅ
R −６５１」＋界面活性剤および架橋剤を添加した。こ
れを、泡が形成しないように注意して、空気モーターで
ゆっくり混合した。この混合物を９００rpm で作動する
９０mmの泡立て装置に移す。窒素ガスを泡立て装置の中
に供給しながら、発泡したシロップを１２．５mmの管を
通してロールコーターのニップに、面する表面が低い接
着性塗膜を有する１対の透明な二軸方向に配向したポリ
エチレンテレフタレートフィルムの間において、送り出
した。管をクランプにより部分的に拘束して、泡立て装
置の中に所望の圧力を発生させた。ロールコーターから
出る複合体を、放射の９０％が３００〜４００nmでかつ
３５１nmの最大をもつ、蛍光黒色電球（Ｓｙｌｖａｎｉ
ａ Ｆ２０Ｔ１２ＢＬ）のバンクで照射した。露出はイ
ンターナショナル・ライツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｌｉｇｈｔ）の「ライツ・バグ（Ｌｉｇｈｔ Ｂｕ
ｇ）」（これは２５０〜４３０nmの間、最大３５０nmで
スペクトル的に応答性である）により測定して９００ミ
リジュールであった。複合体を照射の間に両者のフィル
ムに対して空気を吹き付けることによって冷却して、フ
ィルムの温度を８５℃以下に保持してフィルムのしわの
形成を回避した。
【００５７】第２解放ライナーを除去すると、酸性酸雨
耐性ペイント試験フェニルに対する前述の１８０°剥離
接着および静止剪断試験のために使用可能な感圧性フォ
ームのテープが得られた。これらの試験の結果を表１に
記載する。
耐性ペイント試験フェニルに対する前述の１８０°剥離
接着および静止剪断試験のために使用可能な感圧性フォ
ームのテープが得られた。これらの試験の結果を表１に
記載する。
【００５８】実施例２ フォームのテープ試料を実施例１におけるように作りか
つ試験したが、ただし６８部のＩＯＡ／３２部のＮＮＤ
ＭＡの比を使用した。これらの試験の結果を表１に記載
する。
つ試験したが、ただし６８部のＩＯＡ／３２部のＮＮＤ
ＭＡの比を使用した。これらの試験の結果を表１に記載
する。
【００５９】実施例３ フォームのテープ試料を実施例１におけるように作りか
つ試験したが、ただし６５部のＩＯＡ／３５部のＮＮＤ
ＭＡの比を使用した。これらの試験の結果を表１に記載
する。
つ試験したが、ただし６５部のＩＯＡ／３５部のＮＮＤ
ＭＡの比を使用した。これらの試験の結果を表１に記載
する。
【００６０】実施例４ フォームのテープ試料を実施例１におけるように作りか
つ試験したが、ただし３２．５部のＩＯＡ／３２．５部
のｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／３５部のＮＮＤＭ
Ａの比を使用した。これらの試験の結果を表１に記載す
る。
つ試験したが、ただし３２．５部のＩＯＡ／３２．５部
のｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／３５部のＮＮＤＭ
Ａの比を使用した。これらの試験の結果を表１に記載す
る。
【００６１】実施例５ フォームのテープ試料を実施例１におけるように作りか
つ試験したが、ただし６７．３部のＩＯＡ／３１部のＮ
ＮＤＭＡ／１．７部のアクリル酸（ＡＡ）の比を使用し
た。これらの試験の結果を表１に記載する。
つ試験したが、ただし６７．３部のＩＯＡ／３１部のＮ
ＮＤＭＡ／１．７部のアクリル酸（ＡＡ）の比を使用し
た。これらの試験の結果を表１に記載する。
【００６２】比較例Ｃ−１ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例１
におけるように作ったが、ただし９０部のＩＯＡ／１０
部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表１に
記載する。
におけるように作ったが、ただし９０部のＩＯＡ／１０
部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表１に
記載する。
【００６３】比較例Ｃ−２ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例１
におけるように作ったが、ただし４２部のＩＯＡ／４６
部のＢＡ／１２部のＡＡの比を使用した。これらの試験
の結果を表１に記載する。
におけるように作ったが、ただし４２部のＩＯＡ／４６
部のＢＡ／１２部のＡＡの比を使用した。これらの試験
の結果を表１に記載する。
【００６４】比較例Ｃ−３ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例１
におけるように作りかつ試験したが、ただし４７部のＩ
ＯＡ／４７部のＢＡ／６部のＡＡの比を使用した。これ
らの試験の結果を表１に記載する。
におけるように作りかつ試験したが、ただし４７部のＩ
ＯＡ／４７部のＢＡ／６部のＡＡの比を使用した。これ
らの試験の結果を表１に記載する。
【００６５】
【表１】
【００６６】表１が示すように、ＮＮＤＭＡを含有しな
い接着剤のテープとは反対に、接着剤がＮＮＤＭＡを含
有する本発明のテープは広い温度範囲において高い接着
値および高い凝着値を有する。
い接着剤のテープとは反対に、接着剤がＮＮＤＭＡを含
有する本発明のテープは広い温度範囲において高い接着
値および高い凝着値を有する。
【００６７】実施例６ ２５０mlの丸底フラスコに撹拌機、冷却器および滴下漏
斗を装備した。７０部のイソオクチルアクリレート（Ｉ
ＯＡ）、３０部のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ
ＮＤＭＡ）および０．２部のアクリルオキシ−ベンゾフ
ェノン（ＡＢＰ）から成るモノマー混合物の４０mlのフ
ラスコに供給し、そして１０mlのエチルアクリレート中
の０．０８ｇのＶＡＺＯR ６４〔２，２′−アゾビス
（イソブチロニトリル）、デュポン社から商業的に入手
可能な開始剤〕を滴下漏斗に添加した。次いでこの反応
装置を窒素で活性化し、そしてフラスコの内容物を５５
℃に加熱した。開始剤の溶液をフラスコに添加し、そし
て温度を５５℃に約２０時間維持した。試料を室温に放
冷した。次いでこの冷却した溶液をシリコーン化ライナ
ー上に塗布し、そして炉乾燥して約１．５ミルの乾燥し
た塗膜厚さを得た。この試料を約８０mJ／cm2 の高強度
ＵＶ（中圧力水銀ランプ）に露出すると、ＵＶ硬化した
感圧接着剤の塗膜を有するテープが得られた。次いで、
このＵＶ硬化接着剤約６０℃において、プライマーを使
用しないで、実施例１に記載するものと同一のフォーム
のコアに加熱ラミネートし、そして実施例１において使
用したものと同一の酸性酸雨抵抗ペイント試験パネルに
対する９０°剥離接着およびステンレス鋼の試験パネル
を使用する静止剪断について試験した。
斗を装備した。７０部のイソオクチルアクリレート（Ｉ
ＯＡ）、３０部のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｎ
ＮＤＭＡ）および０．２部のアクリルオキシ−ベンゾフ
ェノン（ＡＢＰ）から成るモノマー混合物の４０mlのフ
ラスコに供給し、そして１０mlのエチルアクリレート中
の０．０８ｇのＶＡＺＯR ６４〔２，２′−アゾビス
（イソブチロニトリル）、デュポン社から商業的に入手
可能な開始剤〕を滴下漏斗に添加した。次いでこの反応
装置を窒素で活性化し、そしてフラスコの内容物を５５
℃に加熱した。開始剤の溶液をフラスコに添加し、そし
て温度を５５℃に約２０時間維持した。試料を室温に放
冷した。次いでこの冷却した溶液をシリコーン化ライナ
ー上に塗布し、そして炉乾燥して約１．５ミルの乾燥し
た塗膜厚さを得た。この試料を約８０mJ／cm2 の高強度
ＵＶ（中圧力水銀ランプ）に露出すると、ＵＶ硬化した
感圧接着剤の塗膜を有するテープが得られた。次いで、
このＵＶ硬化接着剤約６０℃において、プライマーを使
用しないで、実施例１に記載するものと同一のフォーム
のコアに加熱ラミネートし、そして実施例１において使
用したものと同一の酸性酸雨抵抗ペイント試験パネルに
対する９０°剥離接着およびステンレス鋼の試験パネル
を使用する静止剪断について試験した。
【００６８】 実施例７フォームのテープ試料を実施例６におけるよう
に作りかつ試験したが、ただし８０部のＩＯＡ／２０部
のＮＮＤＭＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用した。これ
らの試験の結果を表２に記載する。
に作りかつ試験したが、ただし８０部のＩＯＡ／２０部
のＮＮＤＭＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用した。これ
らの試験の結果を表２に記載する。
【００６９】実施例８ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし７０部のｎ−ブチルアクリレート
（ＢＡ）／３０部のＮＮＤＭＡ／０．２部のＡＢＰを使
用した。これらの試験の結果を表２に記載する。
つ試験したが、ただし７０部のｎ−ブチルアクリレート
（ＢＡ）／３０部のＮＮＤＭＡ／０．２部のＡＢＰを使
用した。これらの試験の結果を表２に記載する。
【００７０】実施例９ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし８０部のＢＡ／２０部のＮＮＤＭ
Ａおよび０．２部のＡＢＰの比を使用した。これらの試
験の結果を表２に記載する。
つ試験したが、ただし８０部のＢＡ／２０部のＮＮＤＭ
Ａおよび０．２部のＡＢＰの比を使用した。これらの試
験の結果を表２に記載する。
【００７１】比較例Ｃ−４ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例６
におけるように作りかつ試験したが、ただしＩＯＡ／Ｎ
ＮＤＭＡ／ＡＢＰの比は９０／１０／０．２に等しかっ
た。これらの試験の結果を表２に記載する。
におけるように作りかつ試験したが、ただしＩＯＡ／Ｎ
ＮＤＭＡ／ＡＢＰの比は９０／１０／０．２に等しかっ
た。これらの試験の結果を表２に記載する。
【００７２】比較例Ｃ−５ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例６
におけるように作りかつ試験したが、ただし９０部のＢ
Ａ／１０部のＮＮＤＭＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用
した。これらの試験の結果を表２に記載する。
におけるように作りかつ試験したが、ただし９０部のＢ
Ａ／１０部のＮＮＤＭＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用
した。これらの試験の結果を表２に記載する。
【００７３】比較例Ｃ−６ この比較例のために、フォームのテープ試料を下記の方
法で作った。１リットルの混合容器に、９８．８部のＩ
ＯＡ、４５．６部のメチルアクリレート（ＭＡ）、７．
６部のＡＡ、２４８部の酢酸エチルおよび０．４５６部
のＶＡＺＯR ６４を供給した。次いで、この混合物（Ｉ
ＯＡ／ＭＡ／ＡＡ＝６５／３０／５）を２分間窒素でパ
ージし（１リットル／分の流れ）、密閉し、そして５５
℃の回転水浴の中に２４時間入れた。この生成物の固有
粘度は酢酸エチル中で１．８dL／ｇであった。この溶液
をトルエンで２０．７％の固形分に希釈し、そして１０
０部のこの溶液に０．５部の登録の多官能性アジリジン
アミド架橋剤（ＡＺＡ）をトルエン中の５％の固形分で
添加した。この混合物をリバースロール塗りし、そして
強制通風炉の中で硬化してトランスファーテープを形成
した。次いで、このトランスファーテープを約６０℃に
おいて前以て下塗りしてあるアクリルフォームのコアに
加熱ラミネートし、そして強制通風炉の中で８０℃にお
いて１５分間乾燥した。このフォームのテープ試料を実
施例６におけるように試験し、そしてこれらの試験の結
果を表２に記載する。
法で作った。１リットルの混合容器に、９８．８部のＩ
ＯＡ、４５．６部のメチルアクリレート（ＭＡ）、７．
６部のＡＡ、２４８部の酢酸エチルおよび０．４５６部
のＶＡＺＯR ６４を供給した。次いで、この混合物（Ｉ
ＯＡ／ＭＡ／ＡＡ＝６５／３０／５）を２分間窒素でパ
ージし（１リットル／分の流れ）、密閉し、そして５５
℃の回転水浴の中に２４時間入れた。この生成物の固有
粘度は酢酸エチル中で１．８dL／ｇであった。この溶液
をトルエンで２０．７％の固形分に希釈し、そして１０
０部のこの溶液に０．５部の登録の多官能性アジリジン
アミド架橋剤（ＡＺＡ）をトルエン中の５％の固形分で
添加した。この混合物をリバースロール塗りし、そして
強制通風炉の中で硬化してトランスファーテープを形成
した。次いで、このトランスファーテープを約６０℃に
おいて前以て下塗りしてあるアクリルフォームのコアに
加熱ラミネートし、そして強制通風炉の中で８０℃にお
いて１５分間乾燥した。このフォームのテープ試料を実
施例６におけるように試験し、そしてこれらの試験の結
果を表２に記載する。
【００７４】
【表２】
【００７５】実施例６〜９は、本発明の感圧接着剤の製
造において、少なくとも２０重量部の中程度に塩基性の
共重合性モノマーの使用が必要であることを実証する。
表２に示すように、１０重量部のＮＮＤＭＡの不十分な
塩基官能性を有する比較例Ｃ−４およびＣ−５、および
酸性の比較例Ｃ−６は、酸性雨耐性塗料で塗布された試
験パネルに接着するとき、好ましいフォームの裂け接着
破損を示さなかった。
造において、少なくとも２０重量部の中程度に塩基性の
共重合性モノマーの使用が必要であることを実証する。
表２に示すように、１０重量部のＮＮＤＭＡの不十分な
塩基官能性を有する比較例Ｃ−４およびＣ−５、および
酸性の比較例Ｃ−６は、酸性雨耐性塗料で塗布された試
験パネルに接着するとき、好ましいフォームの裂け接着
破損を示さなかった。
【００７６】実施例１０ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし７０部のＩＯＡ／３０部のＮ−ヘ
キシルアクリルアミド（ＨＡｃｍ）／０．２部のＡＢＰ
の比を使用した。これらの試験の結果を表３に記載す
る。
つ試験したが、ただし７０部のＩＯＡ／３０部のＮ−ヘ
キシルアクリルアミド（ＨＡｃｍ）／０．２部のＡＢＰ
の比を使用した。これらの試験の結果を表３に記載す
る。
【００７７】比較例Ｃ−７ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例６
におけるように作りかつ試験したが、ただし８０部のＩ
ＯＡ／２０部のＨＡｃｍ／０．２部のＡＢＰの比を使用
した。これらの試験の結果を表３に記載する。
におけるように作りかつ試験したが、ただし８０部のＩ
ＯＡ／２０部のＨＡｃｍ／０．２部のＡＢＰの比を使用
した。これらの試験の結果を表３に記載する。
【００７８】実施例１１ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし７０部のＢＡ／３０部のＨＡｃｍ
／０．２部のＡＢＰの比を使用した。これらの試験の結
果を表３に記載する。
つ試験したが、ただし７０部のＢＡ／３０部のＨＡｃｍ
／０．２部のＡＢＰの比を使用した。これらの試験の結
果を表３に記載する。
【００７９】比較例Ｃ−８ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例６
におけるように作りかつ試験したが、ただし８０部のＢ
Ａ／２０部のＨＡｃｍ／０．２部のＡＢＰの比を使用し
た。これらの試験の結果を表３に記載する。
におけるように作りかつ試験したが、ただし８０部のＢ
Ａ／２０部のＨＡｃｍ／０．２部のＡＢＰの比を使用し
た。これらの試験の結果を表３に記載する。
【００８０】実施例１２ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし４０mlの酢酸エチル中の８０部の
ＢＡ／２０部のＮ，Ｎ−（ジメチルアミノ）エチルメタ
クリレート（ＤＭＡＥＭＡ）／０．２部のＡＢＰのモノ
マー混合物の50mlを反応フラスコに供給した。これらの
試験の結果を表３に記載する。
つ試験したが、ただし４０mlの酢酸エチル中の８０部の
ＢＡ／２０部のＮ，Ｎ−（ジメチルアミノ）エチルメタ
クリレート（ＤＭＡＥＭＡ）／０．２部のＡＢＰのモノ
マー混合物の50mlを反応フラスコに供給した。これらの
試験の結果を表３に記載する。
【００８１】実施例１３ フォームのテープ試料を実施例１４におけるように作り
かつ試験したが、ただし９０部のＢＡ／１０部のＤＭＡ
ＥＭＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用した。これらの試
験の結果を表３に記載する。
かつ試験したが、ただし９０部のＢＡ／１０部のＤＭＡ
ＥＭＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用した。これらの試
験の結果を表３に記載する。
【００８２】
【表３】
【００８３】実施例１０〜１３が実証するように、少な
くとも３０重量％の弱く塩基性の共重合性モノマー（Ｎ
−ヘキシルアクリルアミド）および少なくとも１０重量
％の強く塩基性の共重合性モノマー、Ｎ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレートの使用は、本発明の感
圧接着剤の製造において要求される。表３に示すよう
に、これらの感圧接着剤組成物は酸性雨耐性塗料で塗布
された試験パネルに効果的に接着する（それらのフォー
ムの裂け接着破損および酸性比較例Ｃ−６に対するそれ
らのよりすぐれた性能の両者により特徴づけられる）。
くとも３０重量％の弱く塩基性の共重合性モノマー（Ｎ
−ヘキシルアクリルアミド）および少なくとも１０重量
％の強く塩基性の共重合性モノマー、Ｎ，Ｎ−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレートの使用は、本発明の感
圧接着剤の製造において要求される。表３に示すよう
に、これらの感圧接着剤組成物は酸性雨耐性塗料で塗布
された試験パネルに効果的に接着する（それらのフォー
ムの裂け接着破損および酸性比較例Ｃ−６に対するそれ
らのよりすぐれた性能の両者により特徴づけられる）。
【００８４】実施例１４ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし６８部のＩＯＡ／３０部のＮＮＤ
ＭＡ／２部のアクリル酸（ＡＡ）／０．２部のＡＢＰの
比を使用した。これらの試験の結果を表４に記載する。
つ試験したが、ただし６８部のＩＯＡ／３０部のＮＮＤ
ＭＡ／２部のアクリル酸（ＡＡ）／０．２部のＡＢＰの
比を使用した。これらの試験の結果を表４に記載する。
【００８５】実施例１５ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし６８部のＢＡ／３０部のＮＮＤＭ
Ａ／２部のＡＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用した。こ
れらの試験の結果を表４に記載する。
つ試験したが、ただし６８部のＢＡ／３０部のＮＮＤＭ
Ａ／２部のＡＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用した。こ
れらの試験の結果を表４に記載する。
【００８６】実施例１６ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作りか
つ試験したが、ただし７８部のＩＯＡ／２０部のＤＭＡ
ＥＭＡ／２部のＡＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用し
た。これらの試験の結果を表４に記載する。
つ試験したが、ただし７８部のＩＯＡ／２０部のＤＭＡ
ＥＭＡ／２部のＡＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用し
た。これらの試験の結果を表４に記載する。
【００８７】実施例１７ フォームのテープ試料を実施例１４におけるように作り
かつ試験したが、ただし７８部のＢＡ／２０部のＤＭＡ
ＥＭＡ／２部のＡＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用し
た。これらの試験の結果を表４に記載する。
かつ試験したが、ただし７８部のＢＡ／２０部のＤＭＡ
ＥＭＡ／２部のＡＡ／０．２部のＡＢＰの比を使用し
た。これらの試験の結果を表４に記載する。
【００８８】比較例Ｃ−９ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例１
４におけるように作りかつ試験したが、ただしＩＯＡ／
ＮＮＤＭＡ／ＡＡ／ＡＢＰの配合は６５／３０／５／
０．２であった。これらの試験の結果を表４に記載す
る。
４におけるように作りかつ試験したが、ただしＩＯＡ／
ＮＮＤＭＡ／ＡＡ／ＡＢＰの配合は６５／３０／５／
０．２であった。これらの試験の結果を表４に記載す
る。
【００８９】比較例Ｃ−１０ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例１
５におけるように作りかつ試験したが、ただし６５部の
ＢＡ／３０部のＮＮＤＭＡ／５部のＡＡ／０．２部のＡ
ＢＰの比を使用した。これらの試験の結果を表４に記載
する。
５におけるように作りかつ試験したが、ただし６５部の
ＢＡ／３０部のＮＮＤＭＡ／５部のＡＡ／０．２部のＡ
ＢＰの比を使用した。これらの試験の結果を表４に記載
する。
【００９０】
【表４】
【００９１】実施例１４〜１７、比較例Ｃ−９およびＣ
−１０は、本発明の感圧接着剤の性能への少量の酸性共
重合性モノマーの効果を示す。比較例Ｃ−７およびＣ−
８により証明されるように、配合物は低いレベルのこの
ような酸性モノマーを含有することができるだけであ
る。これらの低いレベルの酸性共重合性モノマーは接着
剤を強化することができる。しかしながら、５重量部低
度に少ないこれらのモノマーは、塩基性共重合性モノマ
ーとの分子内または分子間の相互作用により接着剤を非
粘着性とし、そして本発明の感圧接着剤において要求さ
れる基本的特性を損なうことがある。
−１０は、本発明の感圧接着剤の性能への少量の酸性共
重合性モノマーの効果を示す。比較例Ｃ−７およびＣ−
８により証明されるように、配合物は低いレベルのこの
ような酸性モノマーを含有することができるだけであ
る。これらの低いレベルの酸性共重合性モノマーは接着
剤を強化することができる。しかしながら、５重量部低
度に少ないこれらのモノマーは、塩基性共重合性モノマ
ーとの分子内または分子間の相互作用により接着剤を非
粘着性とし、そして本発明の感圧接着剤において要求さ
れる基本的特性を損なうことがある。
【００９２】実施例１８ 実施例６，８，１２〜１５および比較例Ｃ−６に従い作
ったフォームのテープ試料を、ＰＰＧインダストリーズ
から入手可能なエポキシ−酸架橋された酸性雨耐性塗膜
に対する剥離接着について試験した。これらの９０°剥
離接着試験の結果を表５に記載する。
ったフォームのテープ試料を、ＰＰＧインダストリーズ
から入手可能なエポキシ−酸架橋された酸性雨耐性塗膜
に対する剥離接着について試験した。これらの９０°剥
離接着試験の結果を表５に記載する。
【００９３】
【表５】
【００９４】表５の中のフォームのテープ試料は、この
非メラミン架橋の酸性雨耐性塗膜に対して、強くおよび
中程度に塩基性の共重合性モノマーを含有する感圧接着
剤を使用する所望の剥離破損（フォームの裂けまたはシ
ョッキイ）を提供する。
非メラミン架橋の酸性雨耐性塗膜に対して、強くおよび
中程度に塩基性の共重合性モノマーを含有する感圧接着
剤を使用する所望の剥離破損（フォームの裂けまたはシ
ョッキイ）を提供する。
【００９５】実施例１９ 実施例６，８，１３〜１５および比較例Ｃ−６に従い作
ったものと同様にして製造したフォームのテープ試料
を、エポキシ−酸架橋された酸性雨耐性自動車用塗料
（ＤＣＴ−５００１、ＰＰＧインダストリーズから入手
可能である）に対する接着について試験した。これらの
試験の結果を表６に記載する。
ったものと同様にして製造したフォームのテープ試料
を、エポキシ−酸架橋された酸性雨耐性自動車用塗料
（ＤＣＴ−５００１、ＰＰＧインダストリーズから入手
可能である）に対する接着について試験した。これらの
試験の結果を表６に記載する。
【００９６】
【表６】
【００９７】表６の中のフォームのテープ試料は、この
エポキシ−酸架橋された酸性雨耐性塗膜に対して、強く
および中程度に塩基性の共重合性モノマーを含有する感
圧接着剤を使用する所望の剥離破損（フォームの裂け）
および改良された初期粘着性を提供する。
エポキシ−酸架橋された酸性雨耐性塗膜に対して、強く
および中程度に塩基性の共重合性モノマーを含有する感
圧接着剤を使用する所望の剥離破損（フォームの裂け）
および改良された初期粘着性を提供する。
【００９８】比較例Ｃ−１１ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー〔Ｎ−モリホリノエチルアクリレート（ＭＯ
Ａ）〕を８０／２０／０．２に等しいＢＡ／ＭＯＡ／Ａ
ＢＰの配合で使用して、フォームのテープ試料を実施例
６におけるように作りかつ試験した。これらの試験の結
果を表７に記載する。
性モノマー〔Ｎ−モリホリノエチルアクリレート（ＭＯ
Ａ）〕を８０／２０／０．２に等しいＢＡ／ＭＯＡ／Ａ
ＢＰの配合で使用して、フォームのテープ試料を実施例
６におけるように作りかつ試験した。これらの試験の結
果を表７に記載する。
【００９９】比較例Ｃ−１２ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー〔Ｎ−モリホリノエチルメタクリレート（Ｍ
ＯＭＡ）〕を８０／２０／０．２に等しいＩＯＡ／ＭＯ
ＭＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテープ試料
を実施例６におけるように作りかつ試験した。これらの
試験の結果を表７に記載する。
性モノマー〔Ｎ−モリホリノエチルメタクリレート（Ｍ
ＯＭＡ）〕を８０／２０／０．２に等しいＩＯＡ／ＭＯ
ＭＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテープ試料
を実施例６におけるように作りかつ試験した。これらの
試験の結果を表７に記載する。
【０１００】比較例Ｃ−１３ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー（ＭＯＡ）を８０／１５／０．２に等しいＢ
Ａ／ＭＯＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテー
プ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。こ
れらの試験の結果を表７に記載する。
性モノマー（ＭＯＡ）を８０／１５／０．２に等しいＢ
Ａ／ＭＯＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテー
プ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。こ
れらの試験の結果を表７に記載する。
【０１０１】比較例Ｃ−１４ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー（ＭＯＭＡ）を８０／１５／０．２に等しい
ＩＯＡ／ＭＯＭＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォーム
のテープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験し
た。これらの試験の結果を表７に記載する。
性モノマー（ＭＯＭＡ）を８０／１５／０．２に等しい
ＩＯＡ／ＭＯＭＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォーム
のテープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験し
た。これらの試験の結果を表７に記載する。
【０１０２】比較例Ｃ−１５ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー（ＭＯＡ）を９０／１０／０．２に等しいＢ
Ａ／ＭＯＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテー
プ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。こ
れらの試験の結果を表７に記載する。
性モノマー（ＭＯＡ）を９０／１０／０．２に等しいＢ
Ａ／ＭＯＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテー
プ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。こ
れらの試験の結果を表７に記載する。
【０１０３】比較例Ｃ−１６ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー（ＭＯＭＡ）を９０／１０／０．２に等しい
ＩＯＡ／ＭＯＭＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォーム
のテープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験し
た。これらの試験の結果を表７に記載する。
性モノマー（ＭＯＭＡ）を９０／１０／０．２に等しい
ＩＯＡ／ＭＯＭＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォーム
のテープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験し
た。これらの試験の結果を表７に記載する。
【０１０４】比較例Ｃ−１７ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー（ＭＯＡ）および少量の酸性共重合性モノマ
ー（ＡＡ）を７８／２０／２／０．２に等しいＩＯＡ／
ＭＯＡ／ＡＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテ
ープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。
これらの試験の結果を表７に記載する。
性モノマー（ＭＯＡ）および少量の酸性共重合性モノマ
ー（ＡＡ）を７８／２０／２／０．２に等しいＩＯＡ／
ＭＯＡ／ＡＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテ
ープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。
これらの試験の結果を表７に記載する。
【０１０５】比較例Ｃ−１８ この比較例のために、立体障害性の強く塩基性の共重合
性モノマー（ＭＯＡ）および少量の酸性共重合性モノマ
ー（ＡＡ）を７５／２０／５／０．２に等しいＩＯＡ／
ＭＯＡ／ＡＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテ
ープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。
これらの試験の結果を表７に記載する。
性モノマー（ＭＯＡ）および少量の酸性共重合性モノマ
ー（ＡＡ）を７５／２０／５／０．２に等しいＩＯＡ／
ＭＯＡ／ＡＡ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテ
ープ試料を実施例６におけるように作りかつ試験した。
これらの試験の結果を表７に記載する。
【０１０６】
【表７】
【０１０７】比較例Ｃ−１９ この比較例のために、立体障害性の弱く塩基性の共重合
性モノマー〔Ｎ−オクチルアクリルアミド（ＯＡｃ
ｍ）〕を７０／３０／０．２に等しいＩＯＡ／ＯＡｃｍ
／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテープ試料を実
施例６におけるように作りかつ試験した。これらの試験
の結果を表８に記載する。
性モノマー〔Ｎ−オクチルアクリルアミド（ＯＡｃ
ｍ）〕を７０／３０／０．２に等しいＩＯＡ／ＯＡｃｍ
／ＡＢＰの配合で使用して、フォームのテープ試料を実
施例６におけるように作りかつ試験した。これらの試験
の結果を表８に記載する。
【０１０８】比較例Ｃ−２０ この比較例のために、立体障害性の弱く塩基性の共重合
性モノマー（ＯＡｃｍ）を７０／３０／０．２に等しい
ＢＡ／ＯＡｃｍ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームの
テープ試料を実施例８におけるように作りかつ試験し
た。これらの試験の結果を表８に記載する。
性モノマー（ＯＡｃｍ）を７０／３０／０．２に等しい
ＢＡ／ＯＡｃｍ／ＡＢＰの配合で使用して、フォームの
テープ試料を実施例８におけるように作りかつ試験し
た。これらの試験の結果を表８に記載する。
【０１０９】
【表８】
【０１１０】表７および８は、塩基性共重合性モノマー
の中の塩基性窒素の接近可能性への拘束された窒素の複
素環式構造および嵩のある置換基の効果を証明する。こ
のような置換基により引き起こされる立体障害性は、酸
性雨耐性塗料で塗布した試験パネルへの接着を低下する
（窒素含有成分をもたないＣ−６のフォームのテープ試
料よりなお低い）。
の中の塩基性窒素の接近可能性への拘束された窒素の複
素環式構造および嵩のある置換基の効果を証明する。こ
のような置換基により引き起こされる立体障害性は、酸
性雨耐性塗料で塗布した試験パネルへの接着を低下する
（窒素含有成分をもたないＣ−６のフォームのテープ試
料よりなお低い）。
【０１１１】実施例２０ ７０部のイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、３０部
の中程度に塩基性の共重合性モノマーのＮ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド（ＮＮＤＭＡ）、０．０４部の２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバ−・
ガイギー・コーポレーションからＩｒｇｃｕｒｅR −６
５１ ２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ンとして得られる）の混合物を活性化し、そして紫外線
（ＵＶ）照射（４０ワットの蛍光黒色ランプ）下に部分
的に光重合して約３，０００cPの塗布可能なシロップを
得た。０．１部のＩｒｇｃｕｒｅR −６５１および０．
０８部の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ｈ
ＤＤＡ）をこのシロップによく混合しながら添加した
後、試料を２つのシリコーン化ポリエステルのライナー
の間で１００マイクロメートルの厚さで塗布し、そして
同一蛍光ＵＶランプのバンク下に重合させた。合計のＵ
Ｖ線量は約４００mJ／cm2 であった。次いで解放ライナ
ーの一方を除去し、そしてアクリレートに基づく接着剤
で塗布したネオプレンフォームのコアの１つの主要表面
に感圧接着剤層を加熱ラミネートした。７０／３０／
０．０８ＩＯＡ／ＮＮＤＭＡ／ＨＤＤＡ層から第２解放
ライナーを除去すると、酸性特性の別の表面（すなわ
ち、ポリ塩化ビニル）に対する前述の１８０°剥離接着
および静止剪断試験のために使用可能な感圧性フォーム
のテープが得られた。これらの試験の結果を表９に記載
する。
の中程度に塩基性の共重合性モノマーのＮ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド（ＮＮＤＭＡ）、０．０４部の２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバ−・
ガイギー・コーポレーションからＩｒｇｃｕｒｅR −６
５１ ２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ンとして得られる）の混合物を活性化し、そして紫外線
（ＵＶ）照射（４０ワットの蛍光黒色ランプ）下に部分
的に光重合して約３，０００cPの塗布可能なシロップを
得た。０．１部のＩｒｇｃｕｒｅR −６５１および０．
０８部の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ｈ
ＤＤＡ）をこのシロップによく混合しながら添加した
後、試料を２つのシリコーン化ポリエステルのライナー
の間で１００マイクロメートルの厚さで塗布し、そして
同一蛍光ＵＶランプのバンク下に重合させた。合計のＵ
Ｖ線量は約４００mJ／cm2 であった。次いで解放ライナ
ーの一方を除去し、そしてアクリレートに基づく接着剤
で塗布したネオプレンフォームのコアの１つの主要表面
に感圧接着剤層を加熱ラミネートした。７０／３０／
０．０８ＩＯＡ／ＮＮＤＭＡ／ＨＤＤＡ層から第２解放
ライナーを除去すると、酸性特性の別の表面（すなわ
ち、ポリ塩化ビニル）に対する前述の１８０°剥離接着
および静止剪断試験のために使用可能な感圧性フォーム
のテープが得られた。これらの試験の結果を表９に記載
する。
【０１１２】実施例２１ フォームのテープ試料を実施例２０におけるように作り
かつ試験したが、ただし６５部のＩＯＡ／３５部のＮＮ
ＤＭＡの比を使用した。これらの試験の結果を表９に記
載する。
かつ試験したが、ただし６５部のＩＯＡ／３５部のＮＮ
ＤＭＡの比を使用した。これらの試験の結果を表９に記
載する。
【０１１３】実施例２２ フォームのテープ試料を実施例２０におけるように作り
かつ試験したが、ただし３２．５部のＩＯＡ／３２．５
部のＢＡ／３５部のＮＮＤＭＡの比を使用した。これら
の試験の結果を表９に記載する。
かつ試験したが、ただし３２．５部のＩＯＡ／３２．５
部のＢＡ／３５部のＮＮＤＭＡの比を使用した。これら
の試験の結果を表９に記載する。
【０１１４】実施例２３ フォームのテープ試料を実施例２０におけるように作っ
たが、ただし６８部のＩＯＡ／３１部のＮＮＤＭＡ／
１．０部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を
表９に記載する。
たが、ただし６８部のＩＯＡ／３１部のＮＮＤＭＡ／
１．０部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を
表９に記載する。
【０１１５】実施例２４ フォームのテープ試料を実施例２０におけるように作っ
たが、ただし６４部のＩＯＡ／３３部のＮＮＤＭＡ／３
部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表９に
記載する。
たが、ただし６４部のＩＯＡ／３３部のＮＮＤＭＡ／３
部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表９に
記載する。
【０１１６】比較例Ｃ−２１ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例２
０におけるように作ったが、ただし９０部のＩＯＡ／１
０部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表９
に記載する。
０におけるように作ったが、ただし９０部のＩＯＡ／１
０部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表９
に記載する。
【０１１７】比較例Ｃ−２２ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例２
０におけるように作ったが、ただし７５部のＩＯＡ／２
５部のｎ−ビニルピロリドンの比を使用した。これらの
試験の結果を表９に記載する。
０におけるように作ったが、ただし７５部のＩＯＡ／２
５部のｎ−ビニルピロリドンの比を使用した。これらの
試験の結果を表９に記載する。
【０１１８】比較例Ｃ−２３ この比較例のために、フォームのテープ試料を実施例２
０におけるように作ったが、ただし４４部のＩＯＡ／４
４部のＢＡ／１２部のＡＡの比を使用した。これらの試
験の結果を表９に記載する。
０におけるように作ったが、ただし４４部のＩＯＡ／４
４部のＢＡ／１２部のＡＡの比を使用した。これらの試
験の結果を表９に記載する。
【０１１９】比較例Ｃ−２４ この比較例のために、比較例Ｃ−６の接着剤を実施例２
０のネオプレンのコアに加熱ラミネートした。このフォ
ームのテープ試料を実施例２０におけるように試験し
た。これらの試験の結果を表９に記載する。
０のネオプレンのコアに加熱ラミネートした。このフォ
ームのテープ試料を実施例２０におけるように試験し
た。これらの試験の結果を表９に記載する。
【０１２０】
【表９】
【０１２１】酸性雨耐性塗膜に対するそれらのよりすぐ
れた性能と同様に、本発明の感圧接着剤は、接着剤層と
ＰＶＣ表面との間の類似する酸／塩基の相互作用のため
に、ポリ塩化ビニルに対するきわめてすぐれた接着を提
供する。
れた性能と同様に、本発明の感圧接着剤は、接着剤層と
ＰＶＣ表面との間の類似する酸／塩基の相互作用のため
に、ポリ塩化ビニルに対するきわめてすぐれた接着を提
供する。
【０１２２】実施例２５ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作り、
そして実施例１８において使用したものと同一の、ＰＰ
Ｇインダストリーズからのエポキシ−酸架橋された酸性
雨耐性塗膜に対する接着性について、８８部のＢＡ、１
０部の３−（３−ピリジニル）プロピルアクリレート
（ＰＰＡ）および２部のＡＡの比において試験した。こ
の試験の結果を表１０に記載する。
そして実施例１８において使用したものと同一の、ＰＰ
Ｇインダストリーズからのエポキシ−酸架橋された酸性
雨耐性塗膜に対する接着性について、８８部のＢＡ、１
０部の３−（３−ピリジニル）プロピルアクリレート
（ＰＰＡ）および２部のＡＡの比において試験した。こ
の試験の結果を表１０に記載する。
【０１２３】実施例２６ フォームのテープ試料を実施例２５におけるように作り
かつ試験したが、ただし７８部のＢＡ／２０部のＰＰＡ
／２部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表
１０に記載する。
かつ試験したが、ただし７８部のＢＡ／２０部のＰＰＡ
／２部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表
１０に記載する。
【０１２４】
【表１０】
【０１２５】実施例２７ フォームのテープ試料を実施例６におけるように作り、
そしてエポキシ−酸架橋された酸性雨耐性塗膜（ＤＣＴ
−５００１、ＰＰＧインダストリーズ）に対する接着性
について、８８部のＢＡ、１０部の３−（３−ピリジニ
ル）プロピルアクリレート（ＰＰＡ）および２部のＡＡ
の比において試験した。この試験の結果を表１１に記載
する。
そしてエポキシ−酸架橋された酸性雨耐性塗膜（ＤＣＴ
−５００１、ＰＰＧインダストリーズ）に対する接着性
について、８８部のＢＡ、１０部の３−（３−ピリジニ
ル）プロピルアクリレート（ＰＰＡ）および２部のＡＡ
の比において試験した。この試験の結果を表１１に記載
する。
【０１２６】実施例２６ フォームのテープ試料を実施例２５におけるように作り
かつ試験したが、ただし７８部のＢＡ／２０部のＰＰＡ
／２部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表
１１に記載する。
かつ試験したが、ただし７８部のＢＡ／２０部のＰＰＡ
／２部のＡＡの比を使用した。これらの試験の結果を表
１１に記載する。
【０１２７】
【表１１】
【０１２８】実施例２５〜２８は、本発明の感圧接着剤
における芳香族環系の構成員として塩基性窒素を有する
強く塩基性の共重合性モノマーの有用性を示す。（これ
らの結果がさらに示唆するように、同様に非障害性の塩
基性芳香族窒素を有する類似の遊離基共重合性塩基性モ
ノマー、例えば、ビニルピリジンは、また、この応用に
おいて有用であることがある。） 以上の明細書の合理的変化および変更は、特許請求の範
囲から逸脱しないで可能である。
における芳香族環系の構成員として塩基性窒素を有する
強く塩基性の共重合性モノマーの有用性を示す。（これ
らの結果がさらに示唆するように、同様に非障害性の塩
基性芳香族窒素を有する類似の遊離基共重合性塩基性モ
ノマー、例えば、ビニルピリジンは、また、この応用に
おいて有用であることがある。） 以上の明細書の合理的変化および変更は、特許請求の範
囲から逸脱しないで可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 タケダ サトシ 神奈川県相模原市南橋本３丁目８番８号 住友スリーエム株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 コァー層並びに１００重量部の次の要素
（ａ），（ｂ）並びに（ｃ）のモノマーの架橋したコポ
リマーを含む感圧接着剤を有するフォームテープ（ｆｏ
ａｍ ｔａｐｅ）であって、ここでコポリマーは （ａ）非第３アルキルアルコールの１官能性不飽和（メ
タ）アクリレートエステルおよびそれらの混合物から成
る群より選択される約６０〜約９０重量部の少なくとも
１種のモノマー、該アルキル基は約４〜約１２個の炭素
原子を有し、ここで該モノマーはホモポリマーとして約
−２０℃以下のガラス転移温度を有し； （ｂ）対応して、約４０〜約１０重量部の下記の式を有
する塩基性共重合性モノマー； 【化１】 式中、 ａは０〜１の整数であり、 ｂは１の整数であり、 ＲはＨ−およびＣＨ3 −から成る群より選択され、 Ｘは−Ｏ−および−ＮＨ−から成る群より選択され、 Ｙは１〜５個の炭素原子を有する２価の結合基であり、 Ｚは次の非立体障害性基 【化２】 であり、ここで Ｒ1 は約１〜約６個の炭素原子を含む線状アルキル基で
あり、 Ｒ2 は約１〜約６個の炭素原子を含む線状アルキル基で
あり、 （ｃ）要素（ａ）および（ｂ）のモノマーと共重合する
ことができる約０〜約３重量部の酸性モノマー、ここで
前記酸性モノマーが含まれるとき、塩基性共重合性モノ
マーはモル過剰量で存在すべきであり；並びに （ｄ）（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計重量に基づいて約
０．０５〜約１重量％のフリーラジカル重合性の架橋剤
であって、ここでこのフリーラジカル重合性の架橋剤は
輻射線、湿気、又は加熱によって架橋に影響を与えて感
圧接着剤の重合を行うものである；を含む上記フォーム
テープ。 - 【請求項２】 酸性面を含む支持体、並びに少なくとも
酸性面の部分に接着したフォームテープを包含する複合
物品であって、 ここでフォームテープはコァー層並びに１００重量部の
次の要素（ａ），（ｂ）並びに（ｃ）のモノマーの架橋
したコポリマーを含む感圧接着剤を有するフォームテー
プ（ｆｏａｍ ｔａｐｅ）であって、ここでコポリマー
は （ａ）非第３アルキルアルコールの１官能性不飽和（メ
タ）アクリレートエステルおよびそれらの混合物から成
る群より選択される約６０〜約９０重量部の少なくとも
１種のモノマー、該アルキル基は約４〜約１２個の炭素
原子を有し、ここで該モノマーはホモポリマーとして約
−２０℃以下のガラス転移温度を有し； （ｂ）対応して、約４０〜約１０重量部の下記の式を有
する塩基性共重合性モノマー； 【化３】 式中、 ａは０〜１の整数であり、 ｂは１の整数であり、 ＲはＨ−およびＣＨ3 −から成る群より選択され、 Ｘは−Ｏ−および−ＮＨ−から成る群より選択され、 Ｙは１〜５個の炭素原子を有する２価の結合基であり、 Ｚは次の非立体障害性基 【化４】 であり、ここで Ｒ1 は約１〜約６個の炭素原子を含む線状アルキル基で
あり、 Ｒ2 は約１〜約６個の炭素原子を含む線状アルキル基で
あり、 （ｃ）要素（ａ）および（ｂ）のモノマーと共重合する
ことができる約０〜約３重量部の酸性モノマー、ここで
前記酸性モノマーが含まれるとき、塩基性共重合性モノ
マーはモル過剰量で存在すべきであり；並びに （ｄ）（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計重量に基づいて約
０．０５〜約１重量％の架橋剤；を含む該感圧性接着剤
を含む、複合物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3317493A | 1993-03-16 | 1993-03-16 | |
| US033174 | 1993-03-16 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4574394A Division JPH073236A (ja) | 1993-03-16 | 1994-03-16 | 酸性雨耐性自動車用塗料に対して改良された接着性を有する感圧接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000096012A true JP2000096012A (ja) | 2000-04-04 |
| JP3481888B2 JP3481888B2 (ja) | 2003-12-22 |
Family
ID=21868931
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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