KR101800292B1 - 적층 기판을 포함하는 평판 인쇄판 - Google Patents

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KR101800292B1
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Abstract

(A) 인쇄판으로써 인쇄하는 동안 사용된 친유성 잉크 및 알칼리성 또는 산성의 수성 습수액, 및 (B) 인쇄판의 현상 동안 사용된 알칼리성 또는 산성의 수성 현상액에 접근가능 및 불용성인 접착층을 포함하는 적층된 평판 인쇄판. 이러한 접착층이 또한 (I) 상기 현상액 및 상기 습수액이 산성일 때, 알칼리성 수성 처리액에 가용성이고, (II) 상기 현상액 및 상기 습수액이 알칼리성일 때, 산성 수성 처리액에 가용성이고, (III) 가융성이고, 또는 (IV) 60 쇼어-A 이하의 경도를 가지는 건조 접착성 유연층이다. 따라서 이러한 접착층은 인쇄판의 박리를 가능하게 한다.

Description

적층 기판을 포함하는 평판 인쇄판{LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE COMPRISING A LAMINATED SUBSTRATE}
관련 출원의 상호 참조
본 출원은, 35 U.S.C. § 119(e) 하의, 2013년 4월 10일 자 미국 가출원 번호 제 61/810,303호의 우선권을 주장한다.
기술 분야
본 발명은 적층 기판을 포함하는 평판 인쇄판에 관련한다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 재활용의 관점에서 적층 기판이 박리될 수 있는 그러한 인쇄판에 관련한다.
평판 인쇄(lithographic printing)에서, 인쇄판이 인쇄기의 실린더 상에(통상적으로 인쇄판 양측 상의 클램프를 사용하여) 장착된다. 인쇄판은 그 표면 상에 평판 화상(image)을 보유하고, 화상에 잉크를 도포하고 난 뒤 인쇄판으로부터 수령 물질, 대체로 종이의 시트 상으로 잉크를 전사하여 인쇄본이 얻어진다. 일반적으로, 잉크가 먼저 중간매개 블랑켓으로 전사되고, 이것이 차례료 잉크를 수령 물질의 표면으로 전사한다(오프셋 인쇄).
종래의, 이른바 "습식(wet)" 평판 인쇄에서, 수성 습수액(또한 축임 액체라 불림)뿐만 아니라 잉크가 평판 화상으로 공급되고, 이것은 친유성/소수성(즉 잉크-수용, 물-반발)부분, 뿐만 아니라 친수성/소유성(oleophobic)(즉 물-수용, 잉크-반발)부분으로 구성된다. 인쇄판의 표면이 습수액으로 적셔지고 잉크가 도포될 때, 친수성부가 습수액을 받아들이고 잉크에 반발하며, 잉크-수용부가 잉크를 수용하고 습수액에 반발한다. 인쇄하는 동안, 잉크가 화상이 재생성될 수령 물질 상의 표면으로 옮겨진다.
평판 인쇄판이 친수성을 가지기 위해 대체로 알루미늄 처리된 기판의 친수성 표면에 적용된 하나 이상의 화상화 가능층(imageable layers)(또한 화상 형성층 또는 화상 코팅이라 불림)을 대체로 포함한다. 화상화 가능층은 흔히 적절한 바인더에 분산된 하나 이상의 복사-감응성 성분을 포함한다. 화상화 가능층은 종종 오버코트 층(overcoat layer)으로 피복된다.
인쇄판 상에 평판 화상을 생성하기 위하여, 인쇄판이 표적화된 복사에 의하여 화상화된다. 이것은 여러가지 방법으로 실시될 수 있다. 직접 디지털 화상화(컴퓨터로부터 판으로)에서, 인쇄판이 적외선 또는 UV 레이저(또는 광원)으로써 화상화될 수 있다. 그러한 레이저 또는 광원이 컴퓨터를 통해 디지털 방식으로 제어될 수 있고; 즉 전구체의 상에 따른 노출이 컴퓨터에 저장되어있는 디지털화된 정보를 통해 영향을 받을 수 있도록, 레이저는 켜지거나 꺼질 수 있다. 따라서, 그러한 이미지-세터(image-setters)에 의하여 상에 따라 노출되도록 하는 인쇄판의 화상화 가능층이 스펙트럼의 근적외선 또는 UV 영역 내 복사를 감지할 필요가 있다.
따라서 화상화 기기가 화상화 가능층의 국소화된 변환을 유도함으로써, 인쇄판 상에 화상을 식각할 것이고, 사실상, 그러한 시스템에서, 화상화 가능층은 대체로 입사 방사선을 흡수하고 흡수된 에너지가 화상을 생성하는 반응을 개시하는 염료 또는 안료를 포함한다. 화상화 복사에 대한 노출이 화상화 가능층 내 물리적 또는 화학적 처리를 촉발시켜 화선부가 비화선부와 다르게 되도록 하고 현상이 인쇄판 상에 화상을 생성할 것이다. 화상화 가능층의 변화는 친수성/소유성(oleophilicity), 용해성(soulbility), 경도(hardness) 등의 변화일 수 있다.
노출 이후, 화상화 가능층의 노출 영역 또는 비노출 영역이 적절한 현상액(developer)에 의해 제거되고, 하부 기판의 친수성 표면이 드러난다. 현상액이 대체로 수성 알칼리성 용액이고, 유기 용매를 또한 포함할 수 있다. 현상액은 또한 수성 산성 용액일 수 있다.
그 대신에, “온-프레스 현상 가능한(on-press developable)” 또는 “무처리(processless)” 평판 인쇄판이 화상화 후 프레스 상에 직접 장착될 수 있고, 초기 프레스 작업 시 잉크 및/또는 습수액과의 접촉을 통해 현상될 수 있으며, 다시 말해서, 화상화 가능층의 노출 영역 또는 비노출 영역이 현상액이 아닌 잉크 및/또는 습수액에 의해 제거된다. 더욱 구체적으로, 이른바 온-프레스 현상 동안스템은 노출된 인쇄판이 인쇄기의 실린더 판 상에 고정되는 곳으로, 바람직하지 않은 부분을 제거하기 위하여 실린더가 회전하는 동안 습수액 및 잉크가 그곳으로 공급된다. 이러한 기술이 화상화 되었지만 미현상(un-developed) 인쇄판(또한 인쇄판 전구체로 불림)이 프레스 상에 그대로 장착되고, 통상의 인쇄 라인 상에 현상된 인쇄판으로 생산되도록 허용한다.
어떠한 경우에도, 노출 영역이 제거될 경우, 전구체는 포지티브 작용성(positive-working)이다. 반대로, 비노출 영역이 제거될 경우, 전구체는 네가티브형 작용성(negative-working)이고, 각각의 예로, 화상화 가능층의 영역(즉, 화상부)이 잉크-수용으로 남고, 친수성 표면의 영역이 현상 처리를 수용하는 물 및 수성 용액, 대체로 습수액에 의해 드러나고, 잉크를 수용하지 않는다.
평판 인쇄판 상의 화상은 또한 레이저 또는 잉크젯 프린터를 사용하여 생산될 수 있다.
오랫동안, 알루미늄이 평판 오프셋 인쇄판의 제조를 위해 선택되었다. 이는 프레스 상의 가압 시 가요성(flexibility), 내구성(durability) 및 사용 후 (폐기 금속으로서) 재활용가능성(recyclability) 때문이다. 그러나 현재 더 높은 알루미늄 및 에너지 비용이 산업에서 평판 인쇄판 생산 비용을 절감할 대체 기판의 필요성을 강화시켰다.
알루미늄이 기판으로 사용될 때, 대체로 표면에 일반적으로 거칠고 친수성인 산화 알루미늄 층을 생산하도록 처리된다. 이것은 화상층 및 인쇄판을 조성할 수 있는 다른 층의 접착을 개선한다. 이것은 또한 현상된 인쇄판 상에 친수성/소유성(물-수용, 잉크-반발)부분을 제공한다.
다양한 다른 기판이 또한 알려져 있고, 플라스틱 또는 종이 베이스 층 상에 적층된 알루미늄 포일로 만들어진 기판을 포함한다. 그러나, 이것은 프레스에서 사용 중 박리(de-laminate)할 수 있고, 따라서 일반적으로 오직 소량 인쇄(short run printing)에만 유용하다. 더욱 중요한 것은, 이러한 기판이 쉽게 재활용할 수 없고, 이것이 산업에서의 폭넓은 수용을 방해하는 점이다.
또한, 화상층이 증착된 고분자 기판이 당해 분야에 알려져 있다. 다시 한번, 이것은 일반적으로 오직 소량 인쇄에서 유용하고, 게다가, 그러한 기판은 사용 동안 늘어나는 경향이 있고, 이는 인쇄된 화상의 왜곡을 유발한다. 그러나, 이러한 기판은 일반적으로 재활용이 가능하다.
인쇄판이 (보관 또는 사용을 위하여) 적층되어 있을 때 일반적으로 서로 달라붙는 경향이 있다. 이러한 바람직하지 않은 현상을 방지하기 위하여, 인터리빙(interleaving) 종이의 시트가 대체로 판 중간에 위치된다. 이것은 판이 인쇄기에 배치되도록 인터리빙 종이가 제거되어야 하기 때문에 취급 비용을 증가시킨다. 유사하게, 인터리빙 종이의 사용 없이 인쇄판의 적층물을 크기에 맞춰 절단하기 매우 어려운 것으로 알려져 있다.
본 발명에 따라, 다음이 제공된다:
1. 다음을 포함하는 적층된 평판 인쇄판:
제1면 및 제2면을 가지는 알루미늄 층,
알루미늄 층의 제1면을 코팅하는 제1 산화알루미늄 층,
선택적으로, 알루미늄 층의 제2면을 코팅하는 제2 산화 알루미늄 층,
제1 산화 알루미늄 층을 코팅하는 화상 형성층,
알루미늄 층 제2면에 또는 상기 제2 산화 알루미늄 층이 존재할 때 상기 제2 산화 알루미늄 층에 접착하는 접착층, 및
접착층을 코팅하는 베이스 층,
상기 접착층은 인쇄판으로써 인쇄하는 동안 사용된 친유성 잉크 및 알칼리성 또는 산성의 수성 습수액 및 인쇄판의 현상 동안 사용된 알칼리성 또는 산성의 수성 현상액에 접근가능 및 불용성이고, 및
상기 접착층은:
상기 현상액 및 상기 습수액이 산성일 때 알칼리성 수성 처리액에 가용성이고,
상기 현상액 및 상기 습수액이 알칼리성일 때 산성 수성 처리액에 가용성이고,
가융성(meltable)이고, 또는
상기 제2 산화 알루미늄 층이 존재할 때, 60 쇼어-A 이하의 경도를 가지는 건조 접착성 유연층(adhesive compliant layer)이고,
그로 인해 인쇄판의 박리를 가능하게 한다.
2. 제1항목에 있어서, 접착층이 알칼리성 수성 처리액에 가용성인 인쇄판.
3. 제2항목에 있어서, 접착층이 약 10 내지 60 ℃의 Tg를 가지고 극성 작용기 및 산성 작용기를 포함하는 중합체를 포함하는 건조 접착제를 포함하는 인쇄판.
4. 제3항목에 있어서, 중합체가 아크릴레이트 공중합체인 인쇄판.
5. 제4항목에 있어서, 중합체가 아크릴산 및 하나 이상의 알킬 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
6. 제5항목에 있어서, 중합체가 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
7. 제6항목에 있어서, 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체가 약 5 내지 약 15중량% 의 메틸 아크릴레이트, 약 50 내지 약 80 중량%의 에틸 아크릴레이트, 및 약 5 내지 약 20중량%의 아크릴산을 포함하는 인쇄판.
8. 제1항목에 있어서, 접착층이 산성 수성 처리액에 가용성인 인쇄판.
9. 제8항목에 있어서, 접착층이 약 10 내지 60 ℃의 Tg를 가지고 극성 작용기 및 염기성 작용기를 포함하는 중합체를 포함하는 건조 접착제를 포함하는 인쇄판.
10. 제9항목에 있어서, 중합체가 아크릴레이트 공중합체인 인쇄판.
11. 제10항목에 있어서, 중합체가 디알킬아미노 알킬 아크릴레이트 및 하나 이상의 알킬 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
12. 제11항목에 있어서, 중합체가 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
13. 제12항목에 있어서, 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체가 약 5 내지 약 15중량%의 메틸 아크릴레이트, 약 50 내지 약 80 중량%의 에틸 아크릴레이트, 및 약 5 내지 약 20중량%의 디메틸아미노에틸 아크릴레이트를 포함하는 인쇄판.
14. 제1항목에 있어서, 접착층이 가융성인 인쇄판.
15. 제14항목에 있어서, 접착층이 에틸렌-비닐아세테이트 중합체의 핫-멜트 접착제(핫-멜트 접착제), 폴리아미드 핫-멜트 접착제, 폴리올레핀 핫-멜트 접착제, 반응성 폴리우레탄 핫-멜트 접착제, 또는 에틸렌-아크릴 에스테르-말레산 무수물 삼원 중합체 핫-멜트 접착제를 포함하는 인쇄판.
16. 제1항목에 있어서, 접착층이 상기 건조 접착성 유연층인 인쇄판.
17. 제16항목에 있어서, 건조 접착성 유연층이 열가소성 중합체, 열가소성 탄성체, 또는 가교 탄성체를 포함하는 인쇄판.
18. 제17항목에 있어서, 건조 접착성 유연층이 천연 폴리이소프렌, 합성 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리클로로프렌, 부틸 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 니트릴 고무, 에틸렌 프로필렌 고무, 에피클로로하이드린 고무, 폴리아크릴 고무, 실리콘 고무, 플루오로실리콘 고무, 플루오로탄성체, 과플루오로탄성체, 폴리에테르 블록 아미드, 클로로술폰화 폴리에틸렌, 에틸렌-부타디엔 공중합체 탄성체, 에틸렌-비닐 아세테이트, 실리콘 탄성체, 폴리우레탄 탄성체, 아미노프로필로 종결된 디메틸 실록산 중합체, 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 (SEPS) 열가소성 탄성체, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 열가소성 탄성체, 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS) 열가소성 탄성체, 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 열가소성 탄성체, 또는 말레산 무수물 열가소성 탄성체가 그래프트된 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌을 포함하는 인쇄판.
19. 제1항목 내지 제18항목 중 어느 한 항목에 있어서 베이스 층과 접착층 사이에 실리콘 이형층을 추가로 포함하는 인쇄판.
20. 제1항목 내지 제19항목 중 어느 한 항목에 있어서, 알루미늄 층이 약 20 μm 내지 약 200 μm의 두께를 가지는 인쇄판.
21. 제1항목 내지 제20항목 중 어느 한 항목에 있어서, 베이스 층이 재활용 재료로 만들어진 인쇄판.
22. 제1항목 내지 제21항목 중 어느 한 항목에 있어서, 베이스 층이 플라스틱층, 복합층, 셀룰로오스계 층 가령 카드스톡(cardstock) 또는 종이, 또는 부직포 층인 인쇄판.
23. 제22항목에 있어서, 베이스 층이 열가소성 수지를 포함하는 인쇄판.
24. 제23항목에 있어서, 다음을 포함하는 베이스 층:
● 폴리스티렌 (PS),
● 폴리올레핀 가령 폴리에틸렌 (PE) 및 폴리프로필렌 (PP) (연신 PP, 그러한 이축 연신 PP (또는 BOPP)을 포함),
● 폴리에스테르, 가령 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET),
● 폴리아미드 (PA),
● 폴리비닐클로라이드 (PVG),
● 폴리에테르에테르케톤 (PEEK),
● 폴리이미드 (PI),
● 폴리비닐아세테이트 (PVA),
● 폴리알킬아크릴레이트(PAAA),
● 폴리알킬메타크릴레이트 (PAMA),
● 폴리락타이드,
● 폴리부타하이드로부레이트,
● 폴리석신아메이트,
● 셀룰로오스계 중합체,
이의 공중합체 또는 이의 혼합물.
25. 제24항목에 있어서, 베이스 층이 PET 필름, BOPP 필름, 또는 PP 필름인 인쇄판.
26, 제1항목 내지 제25항목 중 어느 한 항목에 있어서, 베이스 층이 하나 이상의 필러를 포함하는 인쇄판.
27. 제26항목에 있어서, 필러가 당업자에게 알려진 필러로, 가령 칼슘 카보네이트, 실리카, 알루미나, 티타늄 옥사이드, 알루미노실리케이트, 제올라이트 및 유리섬유인 인쇄판.
28. 제26항목에 있어서, 필러가 유기 탄수화물 가루인 인쇄판.
29. 제26항목에 있어서, 필러가 카본블랙인 인쇄판
30. 제1항목 내지 제27항목 중 어느 한 항목에 있어서, 베이스 층이 20%의 칼슘 카보네이트를 포함하는 PP인 인쇄판.
31. 제1항목 내지 제30항목 중 어느 한 항목에 있어서, 베이스 층이 약 10 내지 약 350 μm의 두께를 가지는 인쇄판.
32. 제1항목 내지 제31항목 중 어느 한 항목에 있어서, 화상 형성층 상에 오버코트 층을 추가로 포함하는 인쇄판.
33. 제1항목 내지 제32항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 화상 형성층 상에 제2 화상 형성층을 추가로 포함하는 인쇄판.
첨부된 도면에서:
도 1은 본 발명에 따른 평판 인쇄판의 구체예의 단면 도식이고;
도 2는 이형층이 존재하는 평판 인쇄판의 구체예의 단면 도식이고;
도 3은 건조 접착제가 사용된 평판 인쇄판의 구체예의 단면 도식이고;
도 4는 접착층이 압출에 의해 생산된 본 발명에 따른 평판 인쇄판의 구체예의 제조를 나타내고;
도 5는 접착층이 코팅된 본 발명에 따른 평판 인쇄판의 구체예의 제조를 나타내고; 및
도 6은 건조 접착제가 사용된 본 발명에 따른 평판 인쇄판 구체예의 제조를 나타낸다.
발명의 인쇄판
평판 인쇄판을 위하여 선택한 종래의 기판은 대체로 두께가 약 100 내지 600 μm인 (고가의)알루미늄 시트이다. 본 발명은 재활용이 가능하고, 또한 잠재적으로 종래의 대응물에 비하여 저렴한 평판 인쇄판을 생산하기 위한 본 발명자의 노력에서 비롯되었다.
본 발명자는 종래에 사용된 알루미늄 시트를 대체로 더 얇은(따라서 더 저렴한)알루미늄 시트로 피복된 베이스 층을 포함하는 적층 기판으로 대체하기 위하여 노력하였다. 본 발명자는 또한 이러한 적층 기판을 재활용이 가능하게 만들도록 노력하였고, 이는 (인쇄판의 사용 이후) 적층 기판이 박리될 수 있어서 베이스 층 및 알루미늄 층의 개별적인 재활용이 가능하도록 함을 뜻한다.
본 발명자가 이전에 US 공개특허공보 제 2011/0277653 호에서 그러한 적층된 기판을 제안하였다. 이 기판은 (a) 베이스 층, (b) 적어도 이의 양쪽 가장자리를 제외한 베이스 층의 한 면을 덮는 접착층, 및 (c) 접착제의 층 및 상기 베이스 층의 양쪽 가장자리 상에 적층된 알루미늄 층을 포함하고, 따라서 상기 알루미늄 층은 상기 베이스 층의 양쪽 가장자리에서 베이스 층으로써 밀봉되어있다. 형성되고 나면, 이 기판은 인쇄판을 생산(즉 산화 알루미늄 층 및 화상층을 생산)하기 위한 공지 공정으로 처리될 것이다. 이러한 기판의 재활용 가능한 구체예에서, 접착제는 기판을 박리하기 위하여 사용된 처리액(대체로 물 또는 물-기초의 용액, 가령 알코올-물 혼합물)에서 가용성 또는 분산성이었다. 그러나, 이것은 또한 기판 상에 산화 알루미늄 층 및 화상층을 준비하기 위해 사용된 많은 다양한 액체뿐만 아니라 현상 및 인쇄하는 동안 사용된 잉크, 습수액 및/또는 현상액에도 가용성일 것임을 의미한다. 이것이 베이스 층의 양쪽 가장자리에서 알루미늄 층 및 베이스 층 사이에 밀봉이 제공되는 이유이다. 구체예에서, 이러한 밀봉이 상이한 용해성 특성을 가지는 제2 접착제의 스트립에 의하여 제공된다. 이 밀봉은 (제1)접착제의 층이 이러한 다양한 액체와 접촉하는 것을 방지하여 기판 박리의 위험을 감소시킨다. 그러나 이러한 밀봉의 존재는 기판이 처리액 내에서 박리되지 않는 것을 뜻했다(제1접착제의 용해/분산 후에도 알루미늄 층에 부착된 베이스 층을 보존하는 밀봉된 가장자리). 따라서, 박리 이전에, 소비된 인쇄판은 조각으로 절단되어야 했고, 이는 이후 처리액 내에서 박리될 것이다.
본 발명자는 상기 언급된 바를 개선하기 위하여 노력하였다. 이들은 밀봉(및 제2의 접착제의 스트립)의 필요성을 제거하고, 제조 공정을 현 인쇄판 생산 라인으로 통합될 수 있도록 용이하게 하며, 특히 사용된 인쇄판을 조각으로 절단해야 하는 필요성을 제거함으로써 인쇄판의 재활용을 용이하게 하고자 하였다. 물론, 적층 기판은 여전히 생산 및 인쇄판의 사용 동안 박리하지 않고 재활용의 관점에서 쉽게 박리될 필요가 있다.
더욱 자세한 내용은 본 발명으로 다시 돌아와, 다음을 포함하는 적층된 평판 인쇄판이 제공된다:
제1면 및 제2면을 가지는 알루미늄 층,
알루미늄 층의 제1면을 코팅하는 제1 산화알루미늄 층,
선택적으로, 알루미늄 층의 제2면을 코팅하는 제2 산화 알루미늄 층,
제1 산화 알루미늄 층을 코팅하는 화상 형성층,
알루미늄 층 제2면에 또는 상기 제2 산화 알루미늄 층이 존재할 때 상기 제2 산화 알루미늄 층에 접착하는 접착층, 및
접착층을 코팅하는 베이스 층,
접착층은 인쇄판으로써 인쇄하는 동안 사용된 친유성 잉크 및 알칼리성 또는 산성의 수성 습수액 및 인쇄판의 현상 동안 사용된 알칼리성 또는 산성의 수성 현상액에 접근가능 및 불용성이고, 및
접착층은:
상기 현상액 및 상기 습수액이 산성일 때 알칼리성 수성 처리액에 가용성이고,
상기 현상액 및 상기 습수액이 알칼리성일 때 산성 수성 처리액에 가용성이고,
가융성(meltable)이고,
또는상기 제2 산화 알루미늄 층이 존재할 때, 60 쇼어-A 이하의 경도를 가지는 건조 접착성 유연층이고,
그로인해 재활용의 관점에서 인쇄 후 인쇄판의 박리를 가능하게 한다.
일반적으로, 본 발명의 인쇄판은 100 μm 내지 600 μm, 바람직하게는 100 내지 400 μm의 총 두께를 가진다.
알루미늄 층, 제1 산화 알루미늄 층 및 화상 형성층
알루미늄 층, 제1 산화 알루미늄 층 및 화상 형성층이 함께 다소 종래적인 평판 인쇄판을 구현한다.
그러나, 베이스 층이 본 발명의 인쇄판에 구조적인 지지를 제공할 수 있기 때문에, 알루미늄 층은 종래의 인쇄판보다 더 얇아질 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구체예에서, 알루미늄 층이 약 20 내지 약 300 μm의 두께, 바람직하게는 약 20 내지 약 200 μm의 두께이다. 그러나, 알루미늄이 또한 두꺼워질 수 있어, 가령 약 100 내지 약 300 μm 두께 일 수 있다. 알루미늄 층의 경도가 종래 판의 일반적인 경도이다. 예를 들어 H16 내지 H18 일 수 있다.
제1 산화 알루미늄 층이 친수성이고 따라서 화상층의 코팅을 위하여 염기를 제공한다. 산화 알루미늄 층은 당해분야에 공지인 바와 같이 알루미늄 층을 처리함으로써 생성될 수 있다. 사실상, 상기 언급된 바와 같이, 선행 기술의 알루미늄 기판은 전형적으로, 이들을 더욱 친수성으로 만들기 위하여 그 표면 상에 산화 알루미늄 층을 형성하도록 처리된다. 제2 산화 알루미늄 층이 동일한 성질의 것이고 제1 산화 층과 동일한 방식으로 만들어짐에 유의해야 한다. 이는 동일한 방식으로 만들어진다. 그러나, 하기 기술되는 바와 같이 서로 상이한 목적을 달성한다.
인쇄 성능을 개선하기 위하여, 제1 산화 알루미늄 층의 친수성이 당업자에게 알려진 처리에 의하여 강화될 수 있다. 예를 들어, 산화 알루미늄 층이 유기 및 무기 친수성 물질로 처리될 수 있다. 유기 친수성 물질이 예를 들어, 인산, 카르복실산, 술폰산, 또는 황산 작용기를 포함하는 수용성 중합체, 공중합체, 덴드리머 또는 올리고머일 수 있다. 무기 친수성 물질이, 예를 들어, 소듐 실리케이트, 포타슘 실리케이트 의 수성 용액 및 소듐 디하이드로포스페이트 및 소듐플루오라이드의 혼합물 일 수 있다.
구체예에서, 산화 알루미늄 층은 약 0.1 내지 약 1.0 μm의 거칠기(roughness)를 가진다.
종래의 평판 인쇄판에서와 같이, 산화 알루미늄 층이 당해분야에 공지인 바와 같이 화상을 생성하고 인쇄하는데 필수적인 하나 이상의 층으로 코팅된다. 이것은 전형적으로 화상 형성층을 포함할 것이다. 이러한 화상 형성층은 또 다른 화상 형성층 또는 오버코트 층으로 선택적으로 피복된다. 일반적으로, 평판 인쇄판 생산 분야의 당업자에게 알려진 임의의 적절한 하부층, 화상 형성층, 오버코트 층 등이 본 발명에 사용될 수 있다.
화상 형성층은 복사(대체로 레이저)를 감응성이고 인쇄판으로써 화상을 기록, 현상 및 인쇄가 가능하도록 하는 층이다. 구체예에서, 화상층은 포지티브 작용성이다. 다른 구체예에서, 화상층이 네가티브형 작용성이다. 당업자에게 평판 인쇄판의 생산에 유용한 것으로 알려진 임의의 화상층이 본 발명의 평판 인쇄판과 함께 사용될 수 있다. 더욱 구체적으로, 본 개시물에 참조문헌으로 포함되는 US 특허 등록번호 제 6,124,425 호; US 제 6,177,182 호; 및 US 제 7,473,515 호에 교시된 바와 같이, 화상층이 본 발명의 포지티브 작용성 평판 인쇄판을 위한 화상층일 수 있다. 또한 본 개시물에 참조문헌으로 포함되는 US 특허 공개공보 제 2007/0269739 호; US 제 2008/0171286 호; US 제 2010/0035183 호 및 US 제 2010/0062370호에 교시된 바와 같이, 화상층이 또한 네가티브형 작용성 평판 인쇄판을 위한 화상층 일 수 있다. 전형적인 화상 형성층은 약 0.5 내지 약 5μm의 두깨께 가질 수 있다.
구체예에서, 화상 형성층이 오버코트 층으로 코팅되어 있다. 적절한 오버코트 층이 당업자에게 공지이다. 이것은 가령 주변 광 또는 습도로부터 화상층을 보호하고, 인쇄판의 점착성(stickiness)을 감소시키는 등의 서로 상이한 역할을 할 수 있다. 구체예에서, 오버코트 층이 또한 화상층과 같이 레이저 광에 감응성일 수 있다. 일반적으로, 이것이 화상화 및/또는 현상 속도를 향상시킨다. 구체예에서, 오버코트 층이 US 특허 공개공보 US 제 2010/0215944 호에 기술된 것일 수 있다.
구체예에서, 화상 형성층이 당해분야에 공지인 바와 같이 또 다른 화상 형성층으로 코팅된다. 이러한 제2층이 화상화 속도를 증가시키고 더욱 긴 런 길이(run length)를 제공할 수 있다.
사용된 화상 형성층에 따라, 본 발명의 평판 인쇄판이 780 내지 1,100 nm의 파장을 가지는 근적외선 레이저 복사 또는 350 내지 450 nm의 파장을 가지는 자외선 레이저 복사로 화상화될 수 있다.
베이스 층
베이스 층 및 알루미늄 층이 함께 인쇄판의 기판을 형성한다. 이들은 함께 합쳐져, 인쇄기 상에서 용이하게 취급되고 사용되도록 인쇄판에 충분한 구조적 강도를 제공한다. 인쇄판은 일반적인 평판 인쇄기 및 플레이트-세터(plate-setters)와 같은 다른 연관된 기계 상에서 조작되고 사용되고, 구조적 완결성 및 형태를 유지하기에 충분히 유연하고(flexible), 두껍고 강해야한다. 인쇄판은 또한 (곡면 표면을 가져 상기 곡면에 도입하기 위해 인쇄판을 굽힐 필요가 있는)인쇄기 실린더 상에 쉽게 설치되도록 충분히 유연해야 한다.
베이스 층 물질의 정확한 성질이 결정적인 것은 아니다. 상기 물질은 비용 및 취급 특성에 따라 선택될 수 있다. 인쇄판의 다른 층들과 함께 베이스 층이 바람직한 구조적 강도를 제공하는 것으로 충분하다.
구체예에서, 베이스 층이 약 10 내지 약 350 μm, 바람직하게 약 10 내지 약 300 μm, 더욱 바람직하게 약 50 내지 약 300 μm, 가장 바람직하게는 100 내지 200 μm, 가령 100 내지 150 μm의 두께이다.
구체예에서, 베이스 층이 플라스틱층, 복합층, 셀룰로오스계 층 가령 카드스톡 또는 종이, 또는 부직포 층일 수있다.
구체예에서, 베이스 층이 플라스틱층일 때, 이는 고체 플라스틱층, 다층-적층, 또는 플라스틱 발포층이 될 수 있다. 물론, 그러한 발포체는 기판의 구조적 강도에 기여하기 위하여 충분히 고밀도이어야 할 것이다.
구체예에서, 베이스 층이 열가소성 수지, 가령 석유에 기초한 열가소성 수지 또는 바이오매스에 기초한 열가소성 수지를 포함한다. 이러한 수지의 예가 폴리스티렌 (PS), 폴리올레핀, 가령 폴리에틸렌 (PE) 및 폴리프로필렌 (PP) (연신 PP, 그러한 이축 연신 PP (또는 BOPP)를 포함), 폴리에스테르, 가령 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리아미드 (PA), 폴리염화비닐 (PVC), 폴리에테르에테르케톤 (PEEK), 폴리이미드 (PI), 폴리비닐아세테이트 (PVA), 폴리알킬아크릴레이트 (PAAA), 폴리알킬메타크릴레이트 (PAMA), 폴리락타이드, 폴리부타하이드로부레이트, 폴리석신아메이트, 셀룰로오스계 중합체, 이의 공중합체, 및 이의 혼합을 포함한다. 구체예에서, 베이스 층이 PET 필름(예로서 120 또는 130 μm의 두께), BOPP 필름(예로서 120 μm의 두께), 또는 PP 필름(예로서 120 μm의 두께)으로 만들어진다.
이러한 열가소성 수지, 및 베이스 층으로 사용된 임의의 플라스틱이 하나 이상의 필러를 포함할 수 있다. 이러한 필러는 요구되는 대로 서로 상이한 역할을 할 수 있다: 베이스 층을 더욱 경성으로 만들 수 있고, 베이스 층을 더욱 거칠게 할 수 있고 및/또는 베이스 층의 밀도를 낮출 수 있다. 베이스 층을 더욱 경성으로 만드는 것은 기판의 구조적 강도에 기여한다. 베이스 층을 더욱 거칠게 만드는 것은 인쇄판 서로 간의 점착성을 줄이고, 이것이 인터리빙 종이의 사용 없이 보관 또는 사용을 위한 적층이 가능하도록 한다. 이것은 또한 인쇄판의 크기에 맞춰 절단할 때 인터리빙 종이의 필요성을 제거한다. 베이스 층을 덜 조밀하게 만드는 것은 기판의 중량을 낮추고 하기 기술되는 바와 같이 재활용을 용이하게 한다. 구체예에서, 수지 내 필러의 양이 약 5 내지 약 85 중량%, 예를 들어 약 10 내지 약 30%, 및 더욱 구체적으로 약 20%이다. 필러는 예를 들어, 칼슘 카보네이트, 실리카, 알루미나, 티타늄 옥사이드, 알루미노실리케이트, 제올라이트 및 유리섬유와 같은 무기 필러일 수 있다. 또한 필러는 바이오매스 및 천연 섬유, 가령 전문, 톱밥, 왕겨, 볏짚, 밀집, 및 사탕수수 버개스에서 얻어진 것과 같은 유기 탄수화물 가루일 수 있다. 필러는 또한 카본블랙 또는 또 다른 유사 물질일 수 있다.
구체예에서, 베이스 층이 20% 의 칼슘 카보네이트를 포함하는 PP 필름(예를 들어 120 μm의 두께)이다.
구체예에서, 베이스 층이 추가적인 안료 또는 착색제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 이는 주어진 제품 또는 주어진 상표를 식별할 수 있도록 한다. 베이스 층이 또한 중합체 가공 첨가제, 가령 예를 들어 항산화제 및 유동화제를 포함할 수 있다.
구체예에서, 베이스 층이 적어도 한 면에 중합체 층으로 코팅되어 있는 종이이다(접착층을 향하는 면 상의 종이를 코팅 할 필요는 없다). 중합체 층은 폴리부틸레이트 또는 폴리아세탈 층일 수 있다.
본 발명의 기판을 재활용 가능하도록 만들기 위하여, 구체예에서, 베이스 층이 재활용 가능 재료로 만들어진다. 특정 구체예에서, 베이스 층이, 하기 기술된 바와 같이 대체로 물 또는 물-기초의 용액(가령 알코올-물 혼합물)인 처리액의 밀도보다 낮은 밀도를 가지고, 처리액 자체는, 또한 재활용 가능한 알루미늄 층의 밀도보다 낮은 밀도를 가진다. 이것은 재활용 시 서로 다른 기판 층들의 분리를 돕는다(하단 참조). 그러한 점과 관련하여, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이 1 보다 낮은 밀도를 가지므로 특히 유리하다(1은 물의 밀도).
접착층
접착층이 인쇄판 사용 동안 (현상 및 인쇄 포함) 알루미늄 층 베이스 층에 베이스 층의 접착을 제공한다.
상기 언급된 바와 같이, 접착층이 본 발명의 인쇄판이 인쇄 및 현상에 사용된 잉크, 습수액 및 현상액에 접근가능하다. 이것은 잉크, 습수액 및 현상액이 인쇄판 주변 전체를 따라 접착제와 접촉할 수 있음을 의미한다. 현상 중 및 인쇄에서의 사용 동안, 잉크, 습수액 및 현상액이 인쇄판의 가장자리에서 접착층과의 접촉할 것이다. US 특허 공개공보 제 2011/0277653 호에 개시된 기판과 비교하여, 잉크, 습수액 및 현상액으로부터 접착제를 차폐하는 밀봉된(또는 다시 말해 보호된) 양쪽 가장자리가 존재하지 않는다. 그러나, US 특허 공개공보 제 2011/0277653 호에 언급된 바와 같이, 인쇄판의 두 가장자리가 인쇄판 상에 인쇄판을 고정하기 위하여 사용되는 클램프에 의하여 인쇄 동안(오프-프레스 현상 동안은 아님) 액체와 접촉하는 것으로부터 보호된다.
상기 밀봉의 부재가 본 발명의 인쇄판의 제조를 용이하게 한다. 그러나, 원하지 않는 시기에 박리하는 것을 방지하기 위하여, 본 발명의 인쇄판 내의 접착층은 현상액, 습수액 및 현상액에 가용성이지 않다. 접착층이 사실상 이러한 액체에 불용성이거나 낮은 용해성을 보여야 할 것이고, 그렇지 않으면 인쇄판이 현상 및/또는 인쇄 중에 박리할 위험이 있을 것이다. 따라서, 인쇄판이 알칼리성 현상액 및/또는 알칼리성 습수액과 함께 사용될 경우, 접착제가 알칼리성 수성 용액에 불용성이어야 하고, 인쇄판이 산성 현상액 및/또는 산성 습수액과 함께 사용될 경우, 접착층이 산성 수성 용액에 불용성이어야 한다. 또한, 접착제는 인쇄를 위하여 사용된 잉크에 가용성이지 않아야 한다(이러한 잉크는 상기 설명된 바와 같이 친유성이다).
하기 교시된 바와 같이, 본 발명의 인쇄판을 제조할 때, 접착층이 도포되고 베이스 층이 알루미늄 층 상에 적층 되기 전에 산화 알루미늄 층 및 화상 형성층(및 기타 선택적인 층들)이 제조된다. 이러한 제조 방법은 미리 이행되어, 이후 더욱 용이하게 현행 인쇄판 생산 라인으로 통합되기 때문에 진보를 나타낸다. 또한 산화 알루미늄 층 및 화상 형성층 (및 기타 선택적인 층)의 제조 동안 사용된 어떠한 액체에 대해서도 저항할 필요가 없기 때문에 접착층에 대한 요건을 완화한다.
접착층은 다양한 성질의 것일 수 있다. 이는 건조 접착제, 즉 건조에 의해 경화하는 접착제의 층일 수 있다. 또한 핫-멜트 접착제, 즉 냉각에 의하여 경화하는 접착제의 층일 수 있다. 마지막으로, 하기 논의되는 바와 같이 접착층이 제2 산화 알루미늄 층에 접착하는 건조 접착성 유연층일 수 있다.
건조 접착제. 접착층 내에 사용될 수 있는 건조 접착제가 용매 기초의 접착제이고, 이것은 대체로 용매에 용해되는 하나 이상의 성분 (대체로 중합체)를 포함한다. 용매가 증발할 때, 접착제가 경화한다. 따라서, 접착층에 사용하기 위한 건조 접착제는 베이스 층에 도포될 수 있도록 그러한 (물 기초의 또는 그렇지 않은) 용매에 가용성이어야 한다.
추가적으로, 상기 논의된 바와 같이 건조되면 이러한 접착제가 인쇄판과 함께 사용된 친유성 잉크에 가용성이지 않아야한다. 이것은 친유성 용매보다 수성 용액에 가용성인 접착제를 선택함으로써 달성할 수 있다.
그러나, 더불어, 이러한 접착제가 박리를 위하여 사용될 수성 처리액에는 가용성인 반면 수성 현상액, 및 인쇄판과 함께 사용될 습수액에는 가용성이지 않아야 한다 (재활용에 관한 자세한 내용은 하기 참조). 본 발명자가 인쇄판의 사용 중에 사용된 현상액 및/또는 습수액의 성질과 관련하여 처리액의 성질을 선택함으로써 이를 달성하였다. 현상액 및/또는 습수액이 산성일 경우, 처리액은 알칼리성이 될 것이고, 현상액 및/또는 습수액이 알칼리성일 경우, 처리액은 산성이 될 것이다. 다시 말해서, 건조 접착제는 반드시 (A) 알칼리성 수성 용액에 가용성이지만, 산성 수성 용액에 불용성이어야 하고, 또는 (B) 산성 수성 용액에 가용성이지만, 알칼리성 수성 용액에 불용성이어야 한다.
상기 모두는 비교적 낮은, 예를 들어 약 10 내지 약 60 ℃, 바람직하게는 약 15 내지 약 20 ℃의 Tg(유리 전이 온도)를 가지고, 따라서 점착성인 중합체에 의하여 달성될 수 있다. 그러한 중합체는 수성 용액 내에서 용해성을 제공하고 친유성 용매에 용해성을 제한하는 충분한 극성 작용기(알코올, 카르복실, 아미드, 등)를 포함해야 한다. 그러한 중합체는 아크릴레이트, 우레탄, 우레아, 에폭시, 또는 에스테르 중합체를 포함한다. 바람직한 중합체는 아크릴레이트 중합체이며 경제적이고 변형이 용이하기 때문이다.
추가적으로, 이러한 중합체는 바람직한 용해성 특성에 따라서, 알칼리성 수성 용액 내에 용해성을 제공하기에 충분한 산성 작용기(가령 -COOH) 또는 산성 수성 용액 내에 용해성을 제공하기에 충분한 염기성 작용기(가령 아민)를 포함해야 한다.
산성 pH에서 가용성이지만, 알칼리성 pH에서 불용성인 중합체의 예가 알킬 아크릴레이트 단량체와 디알킬아미노 알킬 아크릴레이트 단량체의 공중합체이다. 염기성 아미노기를 포함하는 디알킬아미노 알킬 아크릴레이트 단량체의 존재가 산성 수성 용액 내에 용해성을 제공한다. 따라서 다른 단량체와 비교하여 이 단량체의 비율을 조절함으로써 공중합체의 용해성이 미세하게 조정될 수 있다. 디알킬아미노 알킬 아크릴레이트 단량체의 예는 디메틸아미노-에틸-아크릴레이트, 디에틸아미노-에틸-아크릴레이트, 및 디부틸아미노-에틸-아크릴레이트를 포함한다. 알킬 아크릴레이트 단량체의 예는 에틸 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트를 포함한다. 그러한 공중합체의 구체적인 예는 메틸 아크릴레이트 (5-15중량%), 에틸 아크릴레이트 (50-80 중량%), 및 디메틸아미노 에틸 아크릴레이트 (5-20중량%)의 공중합체이다. 백분율은 공중합체의 총 중량을 기준으로 한다. 예를 들어 그러한 중합체가 Elastak™ 1020이라는 상품명 하에 판매된다.
산성 pH에서 가용성이지만, 알칼리성 pH에서 불용성인 접착제의 예가 알킬 아크릴레이트 단량체와 아크릴산 단량체의 공중합체이다. 산성 작용기를 포함하는 아크릴산 단량체의 존재가 알칼리성 수성 용액 내에 용해성을 제공한다. 따라서 다른 단량체와 비교하여 이 단량체의 비율을 조절함으로써 공중합체의 용해성이 미세하게 조정될 수 있다. 알킬 아크릴레이트 단량체의 예는 상기와 동일한 단량체를 포함한다. 그러한 공중합체의 구체적인 예는 메틸 아크릴레이트 (5-15중량%), 에틸 아크릴레이트 (50-80 중량%), 및 아크릴산 (5-20중량%)의 공중합체이다. 백분율은 공중합체의 총 중량을 기준으로 한다 예를 들어 그러한 중합체가 Elastak™ 1000이라는 상품명 하에 판매된다.
상기 두 가지 경우에서, 공중합체의 Tg가 다양한 단량체의 비율에 따라서 제어된다. 예를 들어, 순수 폴리(메틸아크릴레이트)가 약 10 ℃ 의 Tg를 가지고, 순수 폴리(에틸아크릴레이트)가 약 -21 ℃ 의 Tg를 가지고, 순수 폴리 (디메틸아미노 에틸 아크릴레이트)가 약 19 ℃ 의 Tg를 가지는 반면, 순수 폴리(아크릴산)은 약 105 ℃ 의 Tg를 가진다.
핫-멜트 접착제. 접착층 내에 사용될 수 있는 핫-멜트 접착제는 용융된 형태로 도포된 열가소물이며, 이는 냉각 시 고화되어 알루미늄 층과 베이스 층 사이 접착제 결합을 형성한다.
마찬가지로, 냉각되고 나면, 이러한 접착제는 인쇄판과 함께 사용된 친유성 잉크에 가용성이지 않아야 한다.
추가적으로, 핫-멜트 접착제는 인쇄판과 함께 사용될 현상액 및 습수액에 가용성이지 않아야 한다.
상기와는 반대로, 핫-멜트 접착제가 아주 간단하게 용융될 수 있고, 이는 임의의 처리액을 사용하지 않고 박리하도록 하기 때문에, 핫-멜트 접착제가 처리액에 가용성일 필요는 없음에 유의해야 한다. 이것은 핫-멜트 접착제가 추가적으로 처리액에 선택적으로 가용성이기보다는 단순히 포함된 모든 액체에 비교적 불용성임을 필요로 하므로, 핫-멜트 접착제에 대한 용해성 요건을 (건조 접착제와 비교하여) 완화시킨다.
적절한 핫-멜트 접착제의 예가 에틸렌-비닐아세테이트 중합체, 폴리아미드, 폴리올레핀, 반응성 폴리우레탄, 및 에틸렌-아크릴 에스테르-말레산 무수물 삼원 중합체를 포함한다. 특히, 다음의 상품명 하에 판매되는 접착제가 알려져있다:
- USA, Arkema의 Lotader™ (제품 3210 포함, 에틸렌, 아크릴 에스테르 및 말레산 무수물의 랜덤 삼원 중합체,
- USA, Henkel의 Dorus™ (제품 KS 351 포함, 에틸렌-비닐아세테이트 중합체),
- USA, Henkel의 Macromelt® (제품 IPX 16-344 UBK™ 포함, 폴리아미드) 및
- USA, Dow의 Affinity™ (GA1875제품을 포함, 폴리올레핀 탄성체)
핫-멜트 접착제의 하위 분류가 반응성 핫-멜트 접착제이고, 이것은 고화 후, 예로 수분, 자외선 복사, 전자빔 조사, 또는 다른 방법에 의한 추가적인 경화를 겪는다.
그러한 접착제의 예가 다음의 상품명 하에 판매되는 반응성 우레탄 접착제를 포함한다:
- USA, Huntsman의 Suprasec®,
- USA, Henkel의 Purmelt® (제품 QR-6205 포함)
- USA, Henkel의 Terorehm® (제품 MC9520 및 MC9530 포함, 수분 경화 폴리우레탄) 및
- USA, Dow 의Mor-Melt™ (제품 R5003 포함, 수분 경화 폴리우레탄)
당업자에게 핫-멜트 접착제의 녹는 점이 베이스 층 보다 낮아야 함이 명백할 것이다.
상기 모든 접착제 유형의 구체예에서, 접착층이 약 10 내지 약 300 μm의 두께, 바람직하게는 약 10 내지 약 100 μm, 가장 바람직하게는 약 10 내지 50 μm이다. 구체예에서, 접착층이 약 20 μm의 두께이다.
건조 접착제
건조 접착제가 사용될 때, 알루미늄 층의 뒷면(즉 화상 형성층의 반대면)이 “제2의” 산화 알루미늄 층으로 피복되어야 한다. 하기 기술된 바와 같이 그레이닝(graining) 및 애노드화(anodization)에 의해 만들어진 그러한 산화 알루미늄 층이 건조에 관련된 나노- 및 마이크로-기공을 포함한다.
베이스 층이 접착층으로 피복되며, 접착층은 이 경우에 건조 접착성 유연층이다.
국제 특허 공개공보 제 WO 2012/155259 호에 명시된 바와 같이, 그러한 건조 접착성 유연층이 산화 알루미늄 층에 가역적으로 접착할 것이다. 더욱 구체적으로, 건조 접착성 유연층이 산화 알루미늄 층의 마이크로- 및 나노-기공에 접착하는데, 이것은 유연성인 건조 접착성 유연층은 특징화된(featured) 표면의 토포그래피(topography)에 정합하여 가역적인 기계적 맞물림을 형성하기 위하여 동일한 과 마이크로- 및 나노-기공과 사이 물리적 (예로. 반 데르 발스) 및/또는 화학적 상호작용으로 인한 것으로 고려된다. 따라서, 건조 접착성 유연층이 마이크로- 및 나노-기공 양자 모두를 가지는 산화 알루미늄 층과 물리적으로 접촉하게 될 때, 접착 결합이 즉각적으로 그 사이에 형성된다. 이 결합은 가역적이고, 표면이 서로 분리될 수 있다.
그와 같이, 건조 접착성 유연층이 인쇄판과 함께 사용될 친유성 잉크, 현상액 및 습수액에 가용성이지 않는 한, 건조 접착성 유연층 내의 유연성 물질이, 국제 특허 공개공보 제 WO 2012/155259 호 (“유연한 표면”의 명칭인 부문 참고)에 기재된 것 중 하나가 될 수 있다. 그러나, 건조 접착은, 건조 접착성 유연층을 가지는 베이스 층이 제2 알루미늄 산화 층으로부터 벗겨질 수 있음을 의미하고, 이는 임의의 처리액을 사용하지 않고 박리를 허용하므로, 건조 접착성 유연층이 처리액에 가용성일 필요는 없음에 유의해야 한다.
건조 접착성 유연층이 비교적 낮은 모듈러스를 가져서 변형되어 “제2의" 산화 알루미늄 층 내 기공에 정합할 수 있다. 구체예에서, 유연성 물질 또는 표면이 60 이하의 쇼어-A 경도를 가지고, 바람직하게는 55, 50, 45, 40, 35, 30, 또는 25 이하 쇼어-A 경도를 가진다. 이러한 또는 다른 구체예에서, 유연성 물질 또는 표면이 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 또는 55 이상의 쇼어-A 경도를 가진다.
구체예에서, 유연성 표면이 중합체로 만들어지고, 이의 비-제한적인 예가 열가소성 중합체, 열가소성 탄성체, 및 가교 탄성체를 포함한다.
적절한 중합체가 천연 폴리이소프렌, 합성 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리클로로프렌, 부틸 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 니트릴 고무, 에틸렌 프로필렌 고무, 에피클로로하이드린 고무, 폴리아크릴 고무, 실리콘 고무, 플루오로실리콘 고무, 플루오로탄성체, 퍼플루오로오로탄성체, 폴리에테르 블록 아미드, 클로로술폰화 폴리에틸렌, 에틸렌-부타디엔 공중합체 탄성체, 에틸렌-비닐 아세테이트, 실리콘 탄성체, 폴리우레탄 탄성체, 아미노프로필로 종결된 디메틸 실록산 중합체, 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 (SEPS) 열가소성 탄성체, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 열가소성 탄성체, 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS) 열가소성 탄성체, 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 열가소성 탄성체, 및/또는 말레산 무수물 열가소성 탄성체가 그래프트된 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌을 포함하지만, 이에 제한된 것은 아니다.
구체예에서, 건조 접착성 유연층을 만드는 탄성 물질이 40 내지 55 쇼어 D의 경도를 가지는 탄성체이다.
아래의 표가 열가소성 탄성체의 비-제한적인 예와 이의 물리적 성질의 일부를 함께 나타낸다. 열가소성 탄성체가 경도 (쇼어 A), 파단신율 (%), 및/또는 인장 강도 (psi)와 함께 기재되어 있다. 텍사스 소재의 Houston에서 Kraton의 열가소성 탄성체가 Kraton 중합체를 통해 입수 가능하다. 이러한 중합체의 데이터시트는 웹 사이트 www.kraton.com 및 본 명세서에 포함된 참고 문헌을 통해 당업자에게 제공 가능하다.
Figure 112015088270342-pct00001
Figure 112015088270342-pct00002
아래의 표가 가교 탄성체의 비-제한적인 예와 이의 물리적 성질의 일부를 함께 나타낸다. 가교 탄성체가 경도 (쇼어 A), 파단신율 (%), 인장 강도 (psi), 및 인열 강도 (kN/m)와 함께 기재되어 있다. 실리콘 탄성체가 Dow Corning을 통해 입수 가능하다. 이러한 중합체의 데이터시트는 웹 사이트 www.dowcorning.com 및 본 명세서에 포함된 참고 문헌을 통해 당업자에게 제공 가능하다.
Figure 112015088270342-pct00003
Figure 112015088270342-pct00004
유연성 물질의 또 다른 예가 QLE1031이고; USA, Virginia 소재의 Quantum silicones에서 입수 가능한 열 경화형 실리콘 탄성체이다. 이 중합체의 데이터시트가 웹 사이트 www.quantumsilicones.com 및 본 명세서에 포함된 참고 문헌을 통해 당업자에게 제공 가능하다.
구체예에서, 건조 접착성 유연층이 약 5 내지 약 80 μm의 두께, 바람직하게는 약 10 내지 50 μm이다.
도 1-3
본 발명의 인쇄판의 구체예의 대략적인 구조를 도 1에서 볼 수 있다. 이 도면 내 기판이 베이스 층(10), 베이스 층(10) 상의 접착층(12), 및 접착층(12)을 통하여 베이스 층(10)에 적층된 알루미늄 층(14)을 포함한다. 그 다음, 알루미늄 층(14)이 제1 산화 알루미늄 층(16)을 가지고, 이것이 화상 형성층(18)을 가진다. 도시된 특별한 구체예에서, 화상 형성층(18)이 선택적인 층(20)을 가지고, 이것은 예를 들어, 제2 화상 형성층 또는 오버코트 층이 될 수 있다.
구체예에서, 본 발명의 인쇄판이 실리콘 이형층 베이스 층 내지 접착층을 추가로 포함한다. 그러한 구체예가 도 2에서 나타나고, 실리콘 이형층(22)이 베이스 층(10) 및 접착층(12) 사이에 보여진다. 이러한 실리콘 이형층은 주로 이축 연신 폴리테레프탈레이트 필름으로 코팅되어 있다. 또한 폴리테레프탈레이트 또는 폴리프로필렌 필름 상에 공압출될 수 있다.
실리콘 이형층를 가지는 베이스 층은 특히 (재활용의 관점에서) 용해보다는 용융에 의해 처리되는 핫-멜트 접착제를 사용할 때 특히 유용하다. 이러한 경우, 이형층이 인쇄판의 박리를 용이하게 한다. 폴리테레프탈레이트 및 폴리프로필렌 필름 상에 공압출된 바람직한 실리콘 이형층이 Elastack® R-PET 및 Elastack® R-PP 상품명으로 Mylan Optoelectronics로부터 입수 가능하다.
도 3은 건조 접착제가 사용된 본 발명의 인쇄판을 나타낸다. 그러한 구체예에서, 알루미늄 층(14)이 제2 산화 알루미늄 층(26)을 가지고, 이것이 접착층의 건조 접착을 가능하게 하고, 이러한 경우가 건조 접착성 유연층(24)이다.
이점
구체예에서, 상기 인쇄판이 여러 이점을 가진다.
이러한 이점 중 첫번째가 알루미늄 층의 두께 감소이다. 이것이 일반 알루미늄 기판(고가의 알루미늄)의 사용에 비해 생산 비용을 감소시킨다. 이것은 또한 인쇄판의 중량을 감소시키고 (알루미늄보다 주로 저밀도인 베이스 층), 이것이 결과적으로 선적 중량 및 비용을 감소시킨다. 이는 또한 알루미늄 재활용이 에너지-소모성이고 따라서 비용이 많이 들기 때문에, 재활용 비용을 감소시킨다.
또 다른 이점이 (특히 특정 베이스 층에 있는) 인터리빙 종이의 필요성 제거이다. 이것이 또한 선적 부피 및 비용을 감소시킨다. 이것은 또한 취급 비용을 감소시킨다.
하기 자세하게 설명된 바와 같이, 이러한 인쇄판의 제조, 및 재활용의 관점의 박리가 용이하다.
또 다른 이점이 아래의 예에 의하여 도시된 바와 같이 대체로 프레스 상 롱 런(long runs)이다.
본 발명의 인쇄판 제조
다른 양상에서, 본 발명이 평판 인쇄판 기판의 제조 방법을 제공한다. 이러한 양상에서 베이스 층, 다양한 접착층, 알루미늄 층, 산화 알루미늄 층, 및 다른 모든 층들이 본 발명의 첫번째 양상에 대하여 정의된 바 이다.
상기 언급된 바와 같이, 베이스 층이 접착층을 통해 알루미늄 층 상에 적층된다. 더욱 구체적으로, 화상층 반대 면에 위치한다.
베이스 층 및 알루미늄 층의 양쪽 가장자리가 함께 밀봉되지 않는다; 이로 인해 접착층은 인쇄판의 주변을 따라 접근가능하다. “접근가능” 은 인쇄판 생산, 현상 및 사용에 사용된 다양한 액체가 접착제와 직접 접촉할 수 있음을 의미한다. 이러한 액체는 꽤 광범위하다. 따라서 박리하지 않고 이러한 모든 접근에 반발하고 그 이후 재활용의 관점을 쉽게 박리할 수 있는 인쇄판을 생산하는 것에 어려움이 있다.
본 발명의 제조 방법이 액체를 포함하는 모든 인쇄판 제조 단계가 끝나고 난 이후 알루미늄 층 상에 베이스 층을 적층함으로써 이러한 문제의 일부를 극복한다. 구체예에서, 인쇄판 제조 단계가 수행되고 난 이후 상기 적층 (및 구체예에서, 바람직한 크기로의 인쇄판 절단)을 위한 적층이 일어난다. 이것이 현상 및 인쇄에 사용되는 액체에만 반발할 필요가 있으므로 접착제의 요건을 감소시킨다.
이것이, 사실 제조 인쇄판 제조를 위한 종래의 어떠한 공정에도 용이하게 포함될 수 있음을 뜻하기 때문에 본 발명의 이점을 조성한다. 가장 간단한 경우, 본 발명에 따른 인쇄판의 생산이 간단하게 이미 존재하는 인쇄판 제조 공정 (또는 그러한 공정의 마지막 무렵, 예를 들어 크기에 맞춰 절단하기 전)의 마지막에 적층 단계를 추가하는 것을 포함한다.
따라서 본 발명에 따른 인쇄판의 제조가 선행 기술에 공지인 바와 같이 평판 인쇄판 (적어도 화상층을 가지는 알루미늄 층을 포함하는 그러한 판)을 제공, 접착층 및 베이스 층을 제공, 및 이후 화상층 반대 면의 알루미늄 층 상에 베이스층을 적층, 및 접착층을 통해 이행되는 적층 단계를 포함한다. 그러한 공정에서, 선행 기술 공정에 비하여 베이스 층이 생산된 인쇄판에 구조적 완결성을 제공하므로 인쇄판의 알루미늄 층의 두께가 대체로 감소할 것이다. 이것은 인쇄판의 생산에 (고가의) 알루미늄이 더 작게 사용되기 때문에 본 발명의 또 다른 이점을 조성한다.
구체예에서, 선행 기술에 공지인 바와 같이 평판 인쇄판을 제공하는 단계가 알루미늄 층 상에 산화 알루미늄 층을 제공 및 산화 알루미늄 층 상에 화상층 생산을 포함한다.
구체예에서, 알루미늄 층에 산화 알루미늄 층을 제공하는 단계가 알루미늄 층 제공 및 적어도 알루미늄 층 한 면에 산화 알루미늄 생산을 포함한다. 이 층이 전해 공정에 알루미늄 층을 직접 처리함에 의하여 생산될 수 있다. 이러한 전해 공정이 웹 프로세스(web process) 또는 시트-페드 프로세스(sheet-fed process) 와 함께 연속 생산 라인에서 이행될 수 있다.
접착층 제공 단계가 사용되는 접착제의 종류에 따라 다양할 것이다. 접착제가 액상으로 베이스 층에 코팅될 수 있고 필요에 따라 경화 또는 건조가 가능하게 될 수 있다. 핫-멜트 접착제가 베이스 층 상에 용융되고 유사하게 코팅될 수 있다. 핫-멜트 접착제는 또한 예로 압출에 의하여, 용융되는 온도에서 적층 바로 전에 적용될 수 있다. 건조 접착제가 또한 하기 기술된 바와 같이 제조될 수 있다. ,
상기 방법의 특정 구체예의 설명이 다음 도 4 에서 6을 참조로 나타난다.
도 4는 본 발명에 따라 접착제가 알루미늄 층 상에 베이스층의 적층 바로 전 도입되는 핫-멜트 접착제인 인쇄판의 제조를 위한 공정을 나타낸다. 도 5 는 적층 전, 접착제가 베이스 층 상에 코팅되고 건조되고, 그로인해 접착층을 형성하는 유사한 공정을 나타낸다. 도 6은 본 발명에 따라 건조 접착제가 사용된 인쇄판 제조 공정을 나타낸다.
압출된 접착제
도 4에서, 알루미늄 층이 코일(101)에서 풀려 어큐뮬레이터(accumulator)(102)를 통과한다.
어큐뮬레이터는 선택적이며; 출발 물질((101)에서)의 롤을 소진하여 롤을 교체할 때 유용하다.
산화 알루미늄 층을 형성하는 것을 목표로 이후 알루미늄 층이 전해 공정(203-208)으로 처리된다. 이러한 전해 공정이 웹 프로세스 또는 시트-페드 프로세스와 함께 연속 생산 라인 상에서 이행될 수 있다. 도 4 가 연속 공정을 나타낸다.
알루미늄 층이 다음과 같이 탈지(degreased)된다(103). 구체예에서, 이 단계는 알루미늄 층을, 예를 들어, 임의의 유기 오일을 제거하고 표면으로부터 감소시키기 위하여, 65 ℃에서 수산화 나트륨 (3.85 g/l) 및 글루콘산 나트륨 (0.95 g/l)을 포함하는 수성 알칼리성 용액으로 세척하고; 예를 들어, 수성의 염산 (2.0 g/l)으로 중화시키고; 및 마지막으로 물로 세척하여 초과한 염산 용액을 제거하는 것을 포함한다.
이후 깨끗한 알루미늄 층을 예를 들어, 25℃에서 탄소 전극을 사용하여 수성 염산 용액 (8,0 g/l) 및 아세트산 (16 g/l)을 포함하는 수성 전해질에서 전해 그레이닝(electrolytic graining)(104)처리한다. 전류 및 전하 밀도가 각각 38.0 A/dm2 및 70,0 C/dm2 일 수 있다.
그레이닝 이후, 알루미늄이 애노드화 전에 원하지 않는 불순물을 제거하는 디스뮬레이팅(desmuting)(105)을 거친다. 이것은 예를 들어, 수성 수산화 나트륨 용액 (2.5 g/l)으로 처리하고, 뒤이어 수성 황산 용액 (2 g/l)으로 중화시키고; 물로 세척하여 과량의 산을 제거할 수 있다.
이후 알루미늄 층이 애노드화(anodizing)(106)를 거쳐 산화 알루미늄 층을 생산한다. 애노드화가 예를 들어, 25 ℃에서 황산 (140 g/l)을 포함하는 수성 전해질에서 일어나고; 전류 및 전하 밀도는 약 2,5 내지 약 3.0 g/m2 의 두께를 가지는 산화 알루미늄 층을 생산하도록 조절될 수 있다.
이후 산화 알루미늄 층이 물로 세척되고 표면의 친수성을 향상시키도록 처리된다. 이것은 예를 들어 75℃ 에서 소듐 디하이드로포스페이트 (50 g/l) 및 소듐 플루오라이드 (0,8 g/l)를 포함하는 수성용액으로 처리하고 뒤이어 50 ℃ 에서 물로 세척하여 얻어질 수 있다.
이후 알루미늄/산화 알루미늄 층이 예를 들어, 오븐 내 110 ℃ 의 열풍으로 건조된다(108).
이후 알루미늄/산화 알루미늄 층이 코일로 다시 감길 수 있다. 그 대신에, 도 4에 나타난 바와 같이, 곧바로 화상 형성층으로 코팅된다. 도 4는 화상 형성층이 이후 산화 알루미늄 층 상에 코팅(109)되고 예를 들어 100 내지 150 ℃ 온도에서 열풍 또는 근적외선 가열관을 이용하여 건조(110)되는 것을 나타낸다.
선택적으로, 오버코트 층 또는 제2 화상 형성층이 이후 제1 화상 형성층(111)상에 코팅되고 동일한 방법으로 건조된다(112).
다음과 같이 생산된 평판 인쇄판이 베이스 층으로 적층되기 위하여 준비한다.
적층(113-116)을 위한 베이스 층의 제조가 알루미늄 층의 전해 처리 단계(101-108) 및/또는 코팅/건조 단계(109-112)이전, 이후, 또는 단계 중에 이루어질 수 있다.
적층을 위한 베이스 층의 제조가 도 4에 나타난 것과 같이 베이스 층의 풀림(113)을 포함한다. 구체예에서, 이러한 베이스 층이 이미 선택적 실리콘 이형층을 가지고 있다. 필요에 따라 베이스 층을 코로나 처리(114)된다. 코로나 처리가 표면 극성과 이에 따른 중합체 물질의 접착을 개선할 것이다. 이후 베이스 층이 선택적 텐션 컨트롤러 (tension controller)(115) 및 선택적 어큐뮬레이터(116)를 통과한다. 자동 베이스 층 코일 교환기가 사용될 때는 텐션 컨트롤러 및 어큐뮬레이터가 덜 유용함에 유의해야 한다.
도 4 가 (114), (115), 및 (116)단계의 바람직한 순서를 나타낸다. 그러나 이것이 다양할 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다.
이후 핫-멜트 접착제가 베이스 층 또는 알루미늄 층 (화상 형성층의 반대 면) 상에 압출(117)된다. 이러한 압출이 접착층을 형성한다. 바람직하게는, 핫-멜트 접착제가 베이스 층 상에 압출된다. 압출이 예를 들어, 단일-나사 압출을 사용하여 이행될 수 있다.
이후 접착제를 가지는 알루미늄 층 및 베이스 층이 적층(118)된다. 적층 중에 접착층이 알루미늄 층의 화상 형성층을 가지지 않는 면을 마주한다. 적층이 도 4에 나타난 두 롤러 사이의 두 웹을 지남으로써 이행된다.
적층된 제품이 이후 냉각(예를 들어 45 ℃)을 위한 추가적인 롤(119)을 통과하고 필요할 경우 평탄화(levelling)을 거친다.
적층 이후, 필요에 따라 인쇄판이 크기에 맞춰 절단(120)되고, 바람직하게 (예를 들어 포장 또는 사용되기 위하여 컨베이어(121)에 의하여 시트 수용부(122)로 운반) 취급된다.
베이스 층 상에 실리콘 이형층이 존재할 경우, 베이스 층 라인 밖에서 제조될 수 있다. 상부에 실리콘 이형층을 가지는 베이스 층이 되돌려져 생산 라인(113)에 배치된다. 대안의 구체예에 나타나지는 않지만, 실리콘 이형층이 코로나 처리(114)전 라인에서 제조될 수 있다.
실리콘 이형층이 베이스 층 상에 용액을 기초의 용매를 코팅하고, 뒤이어 예를 들어 약 100 내지 약 150 ℃의 적절한 온도에서 건조함으로써 제조될 수 있다. 그 대신에, 실리콘 이형층이 베이스 층 상에 무-용매형 액체를 코팅하고 뒤이어 적절한 온도 예를 들어 약 100 내지 약 150 ℃에서 경화시킴으로써 제조될 수 있다.
코팅된 접착제
도 5 에 나타난 대안의 공정에서(코팅된 접착제), (201)-(212) 및 (220)-(222)단계가 각각 도 4의 (101)-(112) 및 (120)-(122)단계와 동일하다. 다시 한번, 적층을 위한 베이스 층의 제조 (213)-(218)가 알루미늄 층의 전해질 처리 단계(201-208) 및/또는 코팅/건조 단계(209-212) 이전, 이후, 또는 단계 중에 이루어질 수 있다.
베이스 층을 푼다(213). 베이스 층이 이후 선택적 텐션 컨트롤러(214) 및 선택적 어큐뮬레이터 (215)를 거치고, 이후 필요에 따라 코로나 처리(216)된다. 다시 한번, 도 5 가 단계 (214), (215), 및 (216)단계의 바람직한 순서를 나다낸다. 그러나 이것이 다양할 수 있음은 당업자에게 명백할 것이다.
접착층을 형성하기 위하여 이후 베이스 층이 액상의 접착제로 코팅된다(217). 접착층은 예를 들어, 약 1 내지 약 20 μm의 두께를 가질 수 있다. 코팅되는 접착제는 접착제 용액의 형태 이거나 접착제 용액일 수 있고, 이것은 물 기초 또는 용매 기초일 수 있다. 코팅된 접착제가 또한 액상, 그러나 무-용매형으로, 예를 들어 용융된 핫-멜트 접착제일 수 있다.
접착제 용액을 사용한 경우, 열풍 또는 적외선 가열관을 사용하여 100 내지 150 ℃의 온도에서 뒤이어 코팅을 건조(218)한다.
경화가 필요한 무-용매형 접착제의 경우, 건조(218)는 필요에 따라, 예를 들어 약 120 ℃의 온도에서 경화로 대체될 수 있고, 무-용매형 접착제가 핫-멜트 접착제일 경우, 건조(218)는 간단하게 생략된다. 그러나 적층이 접착제 냉각 전에 일어나야 한다.
알루미늄 층 및 베이스 층이 적층(219)된다. 적층 시, 화상 형성층 및 베이스 층을 가지지 않는 알루미늄 층의 면 사이에 접착층이 있다. 적층이 도 5에 나타난 두 롤러 사이의 두 웹을 지남으로써 의해 이행된다.
적층 이후, 필요에 따라 인쇄판이 크기에 맞춰 절단(220)되고, 바람직하게 (예를 들어 포장 또는 사용되기 위하여 컨베이어(221)에 의하여 시트 수용부(222)로 운반) 취급된다.
건조 접착제
도 6 에 나타난 대안의 공정에서(건조 접착제), (301)-(312) 및 (318)-(320)단계가 알루미늄 층의 양쪽 면이 (303)-(308)단계로 처리되고 이로 인하여 산화 알루미늄 층이 각각의 알루미늄 층 면에 형성되는 것을 제외하고, 각각 도 4의 (101)-(112) 및 (120)-(122)단계와 동일하다.
다시 한번, 적층을 위한 베이스 층의 제조(313-315)가 알루미늄 층의 전해 처리 단계(301-308) 및/또는 코팅/건조 단계(309-312) 이전, 이후, 또는 단계 중에 이루어질 수 있다.
도 6에 나타난 적층을 위한 베이스 층의 제조가 베이스 층 풀림(313)을 포함한다. 베이스 층이 이후 선택적 텐션 컨트롤러(314) 및 선택적 어큐뮬레이터(314)를 거친다.
그러한 구체예에서, 베이스 층이 베이스 층 라인 밖에서 제조된 유연성 건조 접착층을 이미 가진다. 상부에 유연성 건조 접착층을 가지는 베이스 층이 되돌려져, 생산 라인(313)에 배치된다. 대안의 구체예에 나타나지는 않지만, 유연성 건조 접착층을 (313)단계 및 (316)단계 사이 한 시점에 라인에서 제조될 수 있다.
어떠한 경우에도, 유연성 건조 접착층이 핫-멜트 압출 또는 베이스 층을 코팅하는 용매에 의하여 제조될 수 있다. 필요에 따라, 접착 또는 타이층이 베이스 층 상에 접착하는 건조 접착성 유연층을 가지도록 사용될 수 있다. (건조 접착성 유연층은 나노- 및 마이크로-기공을 가지지 않는 표면 상에 대체로 접착하지 않는 점을 상기해야 한다).
이후 알루미늄 층 및 베이스 층이 적층(316)된다. 적층 시, 유연성 건조 접착층이 베이스 층과 알루미늄 기판의 뒷면(즉 화상 형성층을 가지지 않는 면)상의 전해-그레이닝 및 애노드화 된 산화 알루미늄 층(나노- 및 마이크로 특징화 포함) 사이에 있다. 적층이 도6에 나타난 나타난 두 롤러 사이의 두 웹을 지남으로써 의해 이행된다. 이것이 산화 알루미늄 층의 나노- 및 마이크로-기공 사이에서 유연성 층의 기계적 맞물림을 통한 건조 접착을 가능하게 할 것이다.
적층된 제품이 이후 평탄화를 위하여 추가적인 롤(317)을 거친다. 적층 이후, 필요에 따라 인쇄판이 크기에 맞춰 절단(318)되고, 바람직하게 (예를 들어 포장 또는 사용되기 위하여 컨베이어(319)에 의하여 시트 수용부(320)로 운반)취급된다.
재활용의 관점에서 본 발명의 인쇄판 박리
사용에 있어서, 본 발명의 인쇄판이 현상 및 인쇄 중 사용된 액체로 인하여 박리되지 않을 것이다. 이는 접착층이 현상액, 습수액, 및 인쇄판의 사용 중 포함된 잉크에 불용성이기 때문이다. 이것은 상기 기재된 바와 같은 다양한 방법으로 달성된다.
본 발명의 한 양태에서, 재활용의 관점에서의 상기 평판 인쇄판(대체로 사용 이후)의 박리 방법이 제공된다.
이러한 방법이 인쇄판의 베이스 층에서 인쇄판의 알루미늄-기재의 부분(알루미늄 층 및 이것이 가지는 모든 층을 포함)을 분리하고 이렇게 하여 이의 성질에 따라 이러한 각각의 부분을 재활용하도록 한다. 따라서, 상기 알루미늄 부분은 폐기 금속으로 재활용될 수 있고 베이스 파트는 이의 정확한 성질에 따라 적절하게 재활용될 수 있다.
베이스 층이 접착제의 성질에 따라서 화학적 또는 기계적 수단을 통해 알루미늄 층에서 박리될 수 있다.
건조 접착제가 사용될 때, 건조 접착성 유연층을 가지는 베이스 층은 아주 간단하게 제2 산화 알루미늄 층에서 박리될 수 있고, 이것은 임의의 처리액을 사용하지 않고 박리할 수 있도록 한다. 이것은 수공 또는 기계적 박리 장치의 사용을 통하여 이행될 수 있다.
다른 접착제가 사용될 때는, 인쇄판이 접착층을 용해하는 처리액 내에 침지될 수 있다. 상기 설명한 바와 같이, 이러한 처리액은 접착제의 용해성에 따라서 알칼리성 또는 산성의 수성 용액이 될 수 있고, 이것은 스스로 인쇄판과 사용된 현상액 및 습수액의 성질에 의존한다.
모든 인쇄판이 그대로 처리될 수 있음을 유의해야 한다. 접착층이 처리액에 쉽게 접근가능하기 때문에 조각으로 절단할 필요가 없고 다양한 층을 함께 고정하는 밀봉도 존재하지 않는다.
구체예에서, 처리액이 베이스 층의 밀도와 알루미늄의 밀도 사이의 밀도를 가진다. 결과적으로, 베이스 층이 처리액의 표면 상에 뜨는 반면 알루미늄 층이 처리액의 아래에 가라앉는다. 참고로, 알루미늄 그대로의 밀도가 약 2.71 g/mL 이고 물의 밀도가 1 mg/mL이다. 이러한 구체예에서, 처리액으로부터 베이스 층 및 알루미늄 층의 분리가 더 용이하다. 예를 들어, 처리액 상에 떠있는 베이스 층이 더 많은 처리액으로 조각을 포함하는 용기를 넘치게 함으로써 분리될 수 있고, 이로 인해 베이스 층이 흘러나오도록 야기한다. 이후 그물 또는 또 다른 적절한 수단이 베이스 층을 회수하기 위해 사용될 수 있다. 또한 상기 베이스 층이 예를 들어, 스키머에 의해 수집될 수 있다. 또한, 알루미늄 층이 경사 분리, 여과 또는 또 다른 유사한 수단에 의하여 처리액에서 분리될 수 있다. 구체예에서, 이러한 방법이 취급과 추가적인 재활용을 용이하게 하기 위하여 베이스 층 및/또는 알루미늄 층의 건조 단계를 추가로 포함한다.
핫-멜트 접착제가 사용될 때, 이것이 처리액에 용해되기 보다는, 용융될 수 있다. 이후 상기 베이스 층이 알루미늄 층에서 박리될 수 있다. 다시 한번, 이것은 수공 또는 기계적 박리 장치의 사용을 통하여 이행될 수 있다.
박리 이후, 상기 베이스 층 및/또는 상기 알루미늄 층은 알려진 방법에 따라 재활용될 수 있다.
정의
본 명세서에서, H1# 은 당해분야 내에서 통상적인 의미를 가지는 조질 기호이다. 이것으로, 금속이 처리는 일반적인 방식에 관한 정보를 전달하고 이와 연관된 특정 기계적 성질을 가진다. 더욱 구체적으로, “H1”은 추가적인 열 처리 없이 바람직한 강도를 얻기 위하여 오직 변형-경화된 제품에 적용하는 조질 접두사이다. 이것은 H12 에서 HI8 까지 다양하고; H12 이 1/4의 경화 및 H19 이 완전 경화이다.
본 명세서에서, 알칼리성이 pH 가 7보다 큰, 바람직하게는 약 9 내지 약 13을 뜻하며, 산성이 pH 가 7보다 낮은, 바람직하게는 약 1 내지 약 4 를 뜻한다.
본 명세서에서, 모든 두께 값은 관련된 층 전체의 평균 값이다.
본 발명을 설명하는 문맥 내에서 (특히 다음의 청구항의 문맥 내에서) “하나”("a" 및 "an") 및 “그”("the") 및 유사한 지시대상 용어의 사용은 달리 언급되거나 문맥 상 명백하게 부정되지 않으면, 단수 및 복수 모두를 포함하는 것으로 간주된다.
용어 “포함하는”("comprising"), “가지는”("having"), “포함하는”("including"), 및 “함유하는”("containing") 은 달리 언급되지 않으면 개방형 용어로 간주된다. (즉, "포함하지만, 제한되지는 않는 "을 의미)
본 명세서에서 값의 범위의 언급은 본 명세서에서 달리 지시되지 않으면 단지 개별적으로 범위 매에 속하는 각각의 분리된 값을 언급하는 약칭법으로 적용하도록 의도된 것이고 각각의 분리된 값은 명세서에 개별적으로 언급된 것처럼 명세서에 포함된다. 범위 내 모든 값의 부분은 또한 명세서에 개별적으로 언급된 것처럼 명세서에 포함된다.
본 명세서에 기재된 모든 방법은 본 명세서에서 달리 지시되지 않거나 문맥 상 명백하게 부정되지 않으면 임의의 적절한 순서로 수행될 수 있다.
본 명세서에 제시된 임의의 및 모든 예시 또는 예시적인 언어 (예, “이와 같은”)는 단지 본 발명을 잘 설명하기 위해 의도된 것이고, 달리 요구되지 않으면 본 발명의 범위에 제한을 두지 않는다.
명세서의 언어가 임의의 미-요구된 요소를 본 발명의 실행에 필수로 간주되어서는 안된다.
본 명세서에서, 용어 “약”(“about")은 그것의 일반적인 의미를 가진다. 구체예에서, 규정된 수치 값의 플러스 또는 마이너스 10% 또는 플러스 또는 마이너스 5% 를 의미할 수 있다.
달리 정의되지 않으면, 본 명세서에 사용된 모든 기술 및 과학적 용어는 본 발명이 속한 당해분야 보통 숙련가에게 일반적으로 이해되는 동일한 의미를 가진다.
본 발명의 다른 목표, 이점 및 특징은 예로서 주어진 첨부 도면을 참조하여 이의 특정 구체예에 대한 다음의 비-제한적 설명을 읽음으로써 보다 명백해 질 것이다.
예시적인 구체예의 설명
본 발명이 다음의 비-제한적인 실시예에 의하여 더욱 상세하게 기재된다.
용어 해설
Figure 112015088270342-pct00005
Figure 112015088270342-pct00006
실시예 1 - 핫-멜트 접착제를 포함하는 포지티브 인쇄판 및 이의 기계적 처리
제조. 이러한 인쇄판을 도 4에 나타난 공정과 유사한 공정을 따라 생산하였다. 그러나, 여기에는 제2 화상층의 코팅 또는 오버코트 층이 존재하지 않았다. 다시 말해서, 도 4 의 (111) 및 (112)단계를 생략하였다.
다음의 전해질, 코팅 및 건조 공정으로 알루미늄 기판(상기 용어 해설 참고)을 처리하였다:
1) 65 ℃에서 수산화 나트륨 (3.85 g/l) 및 글루콘산 나트륨 (0,95 g/l)을 포함하는 수성 알칼리성 용액으로 세척;
2) 수성 염산 (2.0 g/l) 으로 중화;
3) 물로 세척;
4) 25 ℃에서 탄소 전극을 사용해 수성 전해질 수성 염산 용액 (8.0 g/l) 및 아세트산 (16 g/l)을 포함하는 수성 전해질에서 전해 그레이닝. 전류 및 전하 밀도는 각각 38,0 A'dm2 및 70.0 C/dm2;
5) 수성 수산화 나트륨 용액 (2.5 g/l)으로 디스뮬레이팅;
6) 수성 황산 용액 (2 g/l) 으로 중화;
7) 물로 세척;
8) 25 ℃에서 황산 (140 g/l) 을 포함하는 수성 전해질에서 애노드화; 2.5 내지 3.0 g/m2 의 두께를 가지는 산화 알루미늄 층을 생산하기 위하여 전류 및 전하 밀도를 조절;
9) 물로 세척;
10) 75 ℃에서 소듐 디하이드로포스페이트 (50 g/l) 및 소듐 플루오라이드 (0.8 g/l) 을 포함하는 수성 용액으로 처리;
11) 50 ℃에서 물로 세척;
12) 110 ℃에서 열풍으로 건조;
13) 화상 형성층을 생산하기 위하여 하기 기술된 용액으로 코팅;
14) 100 내지 150 ℃에서 화상 형성층 건조;
알루미늄 웹을 전해질에 코팅된 용액으로 처리하여 서멀 포지티브 화상 형성 중합체층이 다음의 조성을 가지도록 생산하였다:
Figure 112015088270342-pct00007
코팅 용액을 0.5 μm 필터를 통과시켜 거르고 그 후 슬롯-다이 코팅 헤드를 이용하여 코팅하였다. 코팅된 웹이 1.7 g/m2 의 코팅 중량을 가지도록 110 ℃에서 열풍으로 건조하였다.
PP 필름 베이스 층을 코로나 처리하고 그 후 단일 나사 압출로 티-다이(T-die)를 사용해 300 ℃의 온도 및 40 RPM의 속도에서 20 μm의 두께를 가지는 Lotader® 3210 핫-멜트 접착제층으로 코팅하였다.
폴리프로필렌 베이스 층에 코팅된 핫-멜트 Lotader'® 3210 접착제를 알루미늄 판의 뒷면 상에 즉시 적층하고, 그 후 45 ℃에서 칠러 롤(chiller roll)로 냉각하였다.
사용. 한 주 간의 보관 이후, 상기 판을 150 mJ/cm2의 에너지 밀도에서 플레이트-세터(PlateRite 8600S, 일본, Screen에서 입수 가능)를 사용하여 화상화하였다. 24 ℃에서, Tung Sung 88 프로세서(말레이시아, Tung Sung에서 입수 가능)를 사용하여 GSP85 현상액과 20초의 드웰 타임(dwell time)으로 화상화된 판을 현상하였다. 현상 후 1에서 99%의 도트(dot)를 가지는 깨끗한 고해상도의 화상을 얻었다. 상기 현상된 판을 VS 151 검정색 잉크 및 FS100 습수액(베트남, Mylan Group에서 입수 가능)을 사용하여 Heidelberg Quick Master 46 프레스 상에 배치하였고, 상기 판은 인쇄된 시트 상에서 인쇄된 화상의 눈에 띄는 열화(deterioration)또는 해상도의 감소 없이 80,000 부 이상을 생산하였다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다.
재활용 관점에서의 기계적 처리. 사용된 상기 판을 재활용을 위해 처리하였다. 이것은 접착층을 녹이기 위하여 먼저 250 ℃의 가열 롤러를 포함하는 재활용 시스템에 사용된 판을 통과시킴으로서 수행하였다. 이후 필-오프(peel-off)롤러에 의하여 알루미늄 층에서 베이스 층을 박리하였다.
실시예 2 - 코팅된 접착제를 포함하는 포지티브 인쇄판 및 알칼리성 용매를 사용한 이의 화학적 처리
제조. 이러한 인쇄판을 도 5에 나타난 공정과 유사한 공정을 따라 생산하였다. 그러나, 여기에는 제2 화상층의 코팅 또는 오버코트 층이 존재하지 않았다. 다시 말해서, 도 5 의 (211) 및 (212)단계를 생략하였다.
이러한 인쇄판의 제조가 다음을 제외하고 실시예 1에 기재된 바와 유사하였다. BOPET 베이스 필름을 코로나 처리한다. 슬롯-다이 코팅기를 사용하여 5% Elastack® 1000 및 95% Dowanol PM 을 포함하는 접착제 용액을 BOPET 베이스 필름 상에 코팅하였다. 접착층을 생산하기 위해 상기 용액을 120 ℃에서 열풍을 사용하여 건조하였다. 이후 접착제가 코팅된 BOPET 을 알루미늄 층의 뒤에 적층하였다.
사용. 한 주간의 보관 이후, 상기 판을 에너지 밀도 150 mJ/cm2의 에너지 밀도에서 플레이트-세터(PlateRite 8600S, 일본, Screen에서 입수 가능)를 사용하여 화상화하였다. 24 ℃에서, Tung Sung 88 프로세서(말레이시아, Tung Sung에서 입수 가능)를 사용하여 GSP85 현상액과 20초의 드웰 타임으로 화상화된 판을 현상하였다. 현상 후 1에서 99%의 도트를 가지는 깨끗한 고해상도의 화상을 얻었다. 상기 현상된 판을 VS 151 검정색 잉크 및 FS100 습수액(베트남, Mylan Group에서 입수 가능)을 사용하여 Heidelberg Quick Master 46 프레스 상에 배치하였고, 상기 판은 인쇄된 시트 상에서 인쇄된 화상의 눈에 띄는 열화 또는 해상도의 감소 없이 80,000 부 이상을 생산하였다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다.
재활용의 관점에서의 화학적 처리. 35 ℃에서 1 시간 동안 1M 수산화 나트륨을 포함하는 수성 용액에 사용된 판을 침지시키므로써 알루미늄 층에서의 상기 BOPET 베이스 층의 분리를 이행하였다. 접착층이 용해하였고, 직접 제작한 기계적 박리 장치에 의하여 상기 BOPET 베이스 필름을 알루미늄 층에서 박리하였다.
실시예 3 - 코팅된 접착제를 포함하는 포지티브 인쇄판 및 산성 용매를 사용한 이의 화학적 처리
제조 및 사용. 이러한 인쇄판은 Elastack® 1000 이 Elastack® 1020로 대체된 것을 제외하고 실시예 2 와 동일하였다. 상기 얻어진 인쇄판이 실시예 2에 기재된 인쇄판과 동일한 프리프레스 및 프레스 특성을 가졌다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다.
재활용의 관점에서의 화학적 처리. 35 ℃에서 1 시간 동안 1M 염산을 포함하는 수성 용액에 사용된 판을 침지시키므로써 알루미늄 층에서의 상기 BOPET 베이스 층의 분리를 이행하였다. 접착층이 용해하였고, 직접 제작한 기계적 박리 장치에 의하여 상기 BOPET 베이스 필름을 알루미늄 층에서 박리하였다.
실시예 4 - 코팅된 접착제를 포함하는 포지티브 인쇄판 및 알칼리성 용매를 사용한 이의 화학적 처리
상기 실시예 2 와 유사하게 인쇄판을 생산하지만, 다음의 변화를 포함한다. 베이스 층이 코로나 처리된 130 um의 BOPET 필름이다. 이것을 2-메톡시 프로판올 내에 에틸 아크릴레이트(70%), 메틸메타크릴레이트(10%) 및 아크릴산(20%)의 공중합체 용액인 접착제 용액으로 코팅하였다. 중합체의 농도가 5% (고체)였다. 상기 공중합체가 10 ℃ 근처의 Tg를 가졌다. 이 공중합체는 베트남의 Mylan Group에서 입수 가능하다. 접착제 코팅을 이후 130 ℃에서 건조하였다. 이렇게 하여 생산된 접착층이 20 μm 근처의 두께를 가졌다.
상기 얻어진 인쇄판이 실시예 2 에 기재된 인쇄판과 동일한 프리프레스 및 프레스 특성을 가졌다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다. 실시예 2 에 기재된 바와 같이 화학적 처리를 이행하였다.
실시예 5 - 핫-멜트 접착제 및 실리콘 이형 베이스 층을 포함하는 포지티브 인쇄판
베이스 층이 120 μm의 Elastack® R-PET120 필름, 즉 실리콘 이형층을 포함하는 베이스 층임을 제외하고 상기 실시예 1과 유사하게 인쇄판을 생산하였다
상기 얻어진 인쇄판이 실시예 1 에 기재된 인쇄판과 동일한 프리프레스 및 프레스 특성을 가졌다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다. 알루미늄 기판에서 베이스 층의 분리는 베이스 층을 수공으로 박리함으로써 이행하였다.
실시예 6 - 핫-멜트 접착제 및 실리콘 이형 베이스 층을 포함하는 포지티브 인쇄판
베이스 층이 120 μm의 Elastack® R-PP120 필름, 즉 실리콘 이형층을 포함하는 베이스 층임을 제외하고 상기 실시예 1과 유사하게 인쇄판을 생산하였다
상기 얻어진 인쇄판이 실시예 1 에 기재된 인쇄판과 동일한 프리프레스 및 프레스 특성을 가졌다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다. 알루미늄 기판에서 베이스 층의 분리는 베이스 층을 수공으로 박리함으로써 이행하였다.
실시예 7 - 건조 접착제를 포함하는 포지티브 인쇄판 및 이의 기계적 처리
건조 접착제를 가지는 서멀 포지티브 평판 인쇄판을 다음을 제외하고 실시예 1 에 기재된 바와 유사하게 생산하였다.
- 알루미늄 웹의 뒷면을 또한 표면 거칠기, Ra = 0.20 μm 을 가지기 위하여 전해-그레이닝 및 애노드화 하였다.
- PP-D 베이스 필름 (에틸렌-부타디엔 공중합체 표면을 가짐)을 알루미늄 시트의 뒷면 상에 적층하였다
상기 인쇄판이 실시예 1 에 기재된 인쇄판과 동일한 프리프레스 및 프레스 특성을 보였다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다. 실온에서 기계적 박리 장치를 사용하여 알루미늄 층에서 상기 PP-D 베이스 필름을 박리하였다.
실시예 8 - 제2의 화상 형성층 및 핫 멜트를 접착제 포함하는 포지티브 인쇄판
알루미늄 처리는 실시예 1 과 유사하였다.
제1 화상 형성층을 8% 의 Thermolak® 1590, 87% 다이옥솔란 및 5% 탈이온수를 포함하는 용액으로 코팅하였다. 상기 용액을 0.5 μm 필터를 통과시켜 거르고 슬롯-다이 코팅열 으로 처리된 알루미늄 기판을 코팅하였다. 코팅 웹이 1.0 gram/m2 의 코팅 중량을 가지도록 140 ℃에서 열풍으로 건조하였다.
제1 화상 형성층 상에 슬롯-다이 코팅 헤드를 사용하여 제2 화상 형성층을 코팅하였다. 코팅 용액이 다음의 조성을 가졌다:
Figure 112015088270342-pct00008
코팅된 웹이 1.0 g/m2 의 코팅 중량을 가지도록 120 ℃에서 열풍으로 건조하였다.
PP 필름 베이스 층을 코로나 처리하고 그 후 단일 나사 압출로 티-다이를 사용해 300 ℃의 온도 및 40 RPM의 속도에서 20 μm의 두께를 가지는 Lotader® 3210 핫-멜트 접착제층으로 코팅하였다.
폴리프로필렌 베이스 층에 코팅된 핫-멜트 접착제 Lotader'® 3210 를 알루미늄 판의 뒷면 상에 즉시 적층하고, 그 후 45 ℃에서 칠러 롤로 냉각하였다.
사용. 한 주 간의 보관 이후, 상기 판을 150 mJ/cm2의 에너지 밀도에서 플레이트-세터(PlateRite 8600S, 일본, Screen에서 입수 가능)를 사용하여 화상화하였다. 24 ℃에서, Tung Sung 88 프로세서(말레이시아, Tung Sung에서 입수 가능)를 사용하여 GSP85 현상액과 20초의 드웰 타임으로 화상화된 판을 현상하였다. 현상 후 1에서 99%의 도트를 가지는 깨끗한 고해상도의 화상을 얻었다. 상기 현상된 판을 VS 151 검정색 잉크 및 FS100 습수액(베트남, Mylan Group에서 입수 가능)을 사용하여 Heidelberg Quick Master 46 프레스 상에 배치하였고, 상기 판은 인쇄된 시트 상에서 인쇄된 화상의 눈에 띄는 열화 또는 해상도의 감소 없이 80,000 부 이상을 생산하였다. 화상화, 현상 및 인쇄 중에 박리는 관찰되지 않았다.
재활용 관점에서의 기계적 처리. 사용된 상기 판을 재활용을 위해 처리하였다. 이것은 접착층을 녹이기 위하여 먼저 사용된 판을 250 ℃의 가열 롤러를 포함하는 재활용 시스템에 통과시킴으로서 수행하였다. 이후 필-오프 롤러에 의하여 알루미늄 층에서 베이스 층을 박리하였다.
청구항의 범위가 앞서 실시예에 기재된 바람직한 구체예에 제한되지 않아야 하지만, 확대된 해설이 전체적으로 설명과 일치하는 것으로 간주되어야 한다.
참고 문헌
본 설명이 다수의 문서, 본 명세서에 그 전체가 참조 문헌으로 포함된 내용을 지칭한다. 이러한 문서는 다음을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다:
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● US 특허 공개공보 제 2011/0277653호; 및
● 국제 특허 공개공보 제 WO 2012/155259 호.

Claims (33)

  1. 다음을 포함하는 적층된 평판 인쇄판:
    제1면 및 제2면을 가지는 알루미늄 층,
    상기 알루미늄 층의 제1면을 코팅하는 제1 산화알루미늄 층,
    선택적으로, 상기 알루미늄 층의 제2면을 코팅하는 제2 산화 알루미늄 층,
    상기 제1 산화 알루미늄 층을 코팅하는 화상 형성층,
    상기 알루미늄 층의 제2면에 또는 상기 제2 산화 알루미늄 층이 존재할 때 상기 제2 산화 알루미늄 층에 접착하는 접착층, 및
    상기 접착층을 코팅하는 베이스 층,
    상기 접착층은 인쇄판으로써 인쇄하는 동안 사용된 친유성 잉크 및 알칼리성 또는 산성의 수성 습수액 및 인쇄판의 현상 동안 사용된 알칼리성 또는 산성의 수성 현상액에 접근가능 및 불용성이고, 및
    상기 접착층은:
    상기 현상액 및 상기 습수액이 산성일 때 알칼리성 수성 처리액에 가용성이고,
    상기 현상액 및 상기 습수액이 알칼리성일 때 산성 수성 처리액에 가용성이고, 또는
    상기 제2 산화 알루미늄 층이 존재할 때, 60 쇼어-A 이하의 경도를 가지는 건조 접착성 유연층(adhesive compliant layer)이고,
    그로 인해 인쇄판의 박리를 가능하게 함.
  2. 제1항에 있어서, 접착층이 알칼리성 수성 처리액에 가용성인 인쇄판.
  3. 제2항에 있어서, 접착층이 10 내지 60 ℃의 Tg를 가지고 극성 작용기 및 산성 작용기를 포함하는 중합체를 포함하는 건조 접착제를 포함하는 인쇄판.
  4. 제3항에 있어서, 중합체가 아크릴레이트 공중합체인 인쇄판.
  5. 제4항에 있어서, 중합체가 아크릴산 및 하나 이상의 알킬 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
  6. 제5항에 있어서, 중합체가 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
  7. 제1항에 있어서, 접착층이 산성 수성 처리액에 가용성인 인쇄판.
  8. 제7항에 있어서, 접착층이 10 내지 60 ℃의 Tg를 가지고 극성 작용기 및 염기성 작용기를 포함하는 중합체를 포함하는 건조 접착제를 포함하는 인쇄판.
  9. 제8항에 있어서, 중합체가 아크릴레이트 공중합체인 인쇄판.
  10. 제9항에 있어서, 중합체가 디알킬아미노 알킬 아크릴레이트 및 하나 이상의 알킬 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
  11. 제10항에 있어서, 중합체가 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체인 인쇄판.
  12. 제1항에 있어서, 접착층이 상기 건조 접착성 유연층인 인쇄판.
  13. 제12항에 있어서, 건조 접착성 유연층이 열가소성 중합체, 열가소성 탄성체, 또는 가교 탄성체를 포함하는 인쇄판.
  14. 제13항에 있어서, 건조 접착성 유연층이 천연 폴리이소프렌, 합성 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리클로로프렌, 부틸 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 니트릴 고무, 에틸렌 프로필렌 고무, 에피클로로하이드린 고무, 폴리아크릴 고무, 실리콘 고무, 플루오로실리콘 고무, 플루오로탄성체, 퍼플루오로오로탄성체, 폴리에테르 블록 아미드, 클로로술폰화 폴리에틸렌, 에틸렌-부타디엔 공중합체 탄성체, 에틸렌-비닐 아세테이트, 실리콘 탄성체, 폴리우레탄 탄성체, 아미노프로필로 종결된 실록산 디메틸 중합체, 스티렌- 에틸렌/프로필렌-스티렌 (SEPS) 열가소성 탄성체, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 열가소성 탄성체, 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS) 열가소성 탄성체, 스티렌- 부타디엔-스티렌 (SBS) 열가소성 탄성체, 또는 말레산 무수물 열가소성 탄성체가 그래프트된 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌을 포함하는 인쇄판.
  15. 제1항에 있어서, 알루미늄 층이 20 μm 내지 200 μm의 두께를 가지는 인쇄판.
  16. 제1항에 있어서, 베이스 층이 재활용 재료로 만들어진 인쇄판.
  17. 제1항에 있어서, 베이스 층이 플라스틱층, 복합층, 셀룰로오스계 층, 또는 부직포 층인 인쇄판.
  18. 제17항에 있어서, 베이스 층이 열가소성 수지를 포함하는 인쇄판.
  19. 제18항에 있어서, 상기 열가소성 수지는,
    ● 폴리스티렌 (PS),
    ● 폴리올레핀,
    ● 폴리에스테르,
    ● 폴리아미드 (PA),
    ● 폴리비닐클로라이드 (PVC),
    ● 폴리에테르에테르케톤 (PEEK),
    ● 폴리이미드 (PI),
    ● 폴리비닐아세테이트 (PVA),
    ● 폴리알킬아크릴레이트(PAAA),
    ● 폴리알킬메타크릴레이트 (PAMA),
    ● 폴리락타이드,
    ● 폴리부타하이드로부레이트,
    ● 폴리석신아메이트,
    ● 셀룰로오스계 중합체,
    이의 공중합체 또는 이의 혼합물인, 인쇄판.
  20. 제1항에 있어서, 베이스 층이 하나 이상의 필러를 포함하는 인쇄판.
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