JP2795366B2 - 発泡基材付接着シ―ト類 - Google Patents

発泡基材付接着シ―ト類

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JP2795366B2
JP2795366B2 JP4352554A JP35255492A JP2795366B2 JP 2795366 B2 JP2795366 B2 JP 2795366B2 JP 4352554 A JP4352554 A JP 4352554A JP 35255492 A JP35255492 A JP 35255492A JP 2795366 B2 JP2795366 B2 JP 2795366B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡体からなる基材上
に感圧接着剤の層を有するシ―ト状,テ―プ状などの発
泡基材付接着シ―ト類に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ブチルゴム、クロロプレンゴム、
合成樹脂などの発泡体からなる基材に感圧接着剤の層を
設けたシ―ト状,テ―プ状などの接着シ―ト類は、たと
えば、建造物の壁や天井、機械装置の表面などに鏡、貼
着懸垂具(フツク)、銘板などを固着するために、ある
いは、自動車の車体にサイドモ―ル、エンブレムなどの
外装用部材を固着するために、広く用いられている。
【0003】また、最近では、特公平3−40752号
公報、特開昭62−503096号公報などに開示され
ているような、ポリアクリル酸エステルから構成される
発泡層−感圧接着剤層一体型の、いわゆるアクリル系フ
オ―ムテ―プも、上記と同様の目的で用いられている。
【0004】これら発泡基材付接着シ―ト類によれば、
貼着固定した部材に加わる外力または振動に対し、その
力を発泡体からなる基材で分散緩和させることにより、
強接着力および強固定保持性を発現させることができ
る。
【0005】ところで、近年の建造物の壁には、高級感
をもたせる目的で、平滑なものより凹凸のあるデザイン
の建材や壁紙(クロス)が好んで使用されるようになつ
ており、また、自動車の車体の形状も、フアツシヨン性
の追求により、直線から曲線の連続によつて作られる傾
向がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ブチルゴム、クロロプレンゴム、合成樹脂などの発泡体
を基材としたものでは、柔軟性が不十分で変形しにくい
ために、上記の如き凹凸面や湾曲面に対して、圧着時に
十分な接着面積をとれなかつたり、たとえ初期の接着面
積を確保できたとしても、残存内部応力により一部剥離
が起こり、もつて固定部材が脱落することがあつた。
【0007】また、前記したアクリル系フオ―ムテ―プ
は、柔軟で変形しやすいために、凹凸面や湾曲面に対し
て接着面積を確保でき、常態下での部材の固定保持性に
すぐれているが、低温下ではその柔軟性を失うというア
クリル系感圧接着剤の一般的(本質的)物性により、強
い衝撃を受けた場合、やはり固定部材が脱落しやすいと
いう問題があつた。
【0008】本発明は、上記従来の事情に鑑み、対粗面
接着性にすぐれるとともに、低温における部材の固定保
持性にもすぐれた発泡基材付接着シ―ト類を提供するこ
とを目的としている。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、感圧接着剤の
層を設けるべき基材として、常温および低温下で低モジ
ユラスおよび高伸度の引張物性を持つ特定の発泡エラス
トマ―を用いることにより、対粗面接着性および低温に
おける部材の固定保持性にともにすぐれた発泡基材付接
着シ―ト類が得られることを知り、本発明を完成するに
至つた。
【0010】すなわち、本発明は、23℃の引張試験に
おいて、破断伸びが800%以上で、見かけの800%
モジユラスが1.0〜15Kg/cm2 であり、かつ−30
℃の引張試験において、破断伸びが400%以上で、見
かけの400%モジユラスが2.0〜60Kg/cm2 であ
る発泡エラストマ―を基材とし、この基材上に感圧接着
剤の層を有することを特徴とする発泡基材付接着シ―ト
類に係る。
【0011】なお、本明細書において、発泡エラストマ
―の23℃および−30℃の引張試験は、厚さ約0.5
〜1.5mmの発泡エラストマ―シ―トをダンベル3号で
打ち抜き、テンシロンを用い、引張速度500mm/分の
条件で行つた。
【0012】
【発明の構成・作用】本発明において発泡エラストマ―
は、エラストマ―にゴム補強剤、加硫剤、発泡剤および
老化防止剤を必須成分とした配合物を混練し、これをシ
―ト状に成形したのち、加硫および発泡を起こさせるこ
とにより、得られる。
【0013】エラストマ―は、常温付近でゴム状弾性を
有するものであればよく、その種類はとくに限定されな
い。具体的には、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロ
ロプレンゴム、EPM(エチレン−プロピレンコポリマ
―)、EPDM(エチレン−プロピレン−ジエンタ―ポ
リマ―)、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ク
ロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ニ
トリルゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、アクリルゴ
ム、エピクロルヒドリン系ゴム、シリコ―ンゴム、フツ
素ゴム、水素化ニトリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共
重合体などが挙げられ、これらの中からその1種または
2種以上を使用する。
【0014】発泡基材付接着シ―ト類は、使用される環
境条件が多岐にわたるため、耐オゾン性、耐紫外線性、
耐熱性、耐寒性、耐油性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ
性など、多項目の耐久性においてバランスがとれている
ことが好ましい。この見地からは、上記エラストマ―の
中でも、ブチルゴム、クロロプレンゴム、EPM、EP
DM、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ウレタ
ンゴム、エピクロルヒドリン系ゴム、シリコ―ンゴム、
水素化ニトリルゴムなどが好適であり、とくに、エピク
ロルヒドリン系ゴムが最適である。
【0015】エピクロルヒドリン系ゴムには、エピクロ
ルヒドリンホモポリマ―、エピクロルヒドリン−エチレ
ンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグ
リシジルエ―テル共重合体、エピクロルヒドリン−エチ
レンオキサイド−アリルグリシジルエ―テル三元共重合
体などがある。耐オゾン性と耐寒性の見地からは、エピ
クロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジ
ルエ―テル三元共重合体が最も好ましく、これを必須と
して、他の種類のエピクロルヒドリン系ゴムとの混合系
であつてもよい。
【0016】ゴム補強剤としては、たとえば、カ―ボン
ブラツク、ホワイトカ―ボン(シリカ)、塩基性炭酸マ
グネシウム、活性化炭酸カルシウム、超微粉砕けい酸マ
グネシウムなどの無機補強剤のほか、ハイスチレン樹
脂、環化ゴム、クマロン・インデン樹脂、フエノ―ル・
ホルムアルデヒド樹脂、変性メラミン樹脂、ビニルトル
エン共重合体、リグニン、フエノ―ル樹脂繊維、脂環族
系石油樹脂などの有機補強剤が用いられる。
【0017】加硫剤としては、硫黄、塩化硫黄、二塩化
硫黄、モルホリンジスルフイド、アルキルフエノ―ルジ
スルフイドなどの硫黄化合物、セレニウム、テルリウ
ム、酸化マグネシウム、リサ―ジ、亜鉛華などの無機加
硫剤、p−キノンジオキシム、p,p´−ジベンゾイル
キノンジオキシム、テトラクロロ−p−ベンゾキノン、
ポリ−p−ジニトロソベンゼンなどのオキシム類、ニト
ロソ化合物、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレン
ジアミンカルバメ―ト、N,N´−ジシンナミイデン−
1,6−ヘキサンジアミン、4,4´−メチレンビス
(シクロヘキシルアミン)カルバメ―ト、4,4´−メ
チレンビス−(2−クロロアニリン)などのポリアミ
ン、ジクミルパ―オキシド、t−ブチルクミルパ―オキ
シド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ―
オキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパ―オキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス−
(t−ブチルパ―オキシイソプロピル)ベンゼン、1,
1−ビス−(t−ブチルパ―オキシ)−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパ―オキシド、第
三ブチルパ―オキシイソプロピルカルボナ―トなどの有
機パ―オキシド、アルキルフエノ―ル−ホルムアルデヒ
ド樹脂、アルキルフエノ―ルスルフイド樹脂、ヘキサメ
トキシメチルメラミン樹脂などの樹脂加硫剤、エチレン
グリコ―ルジメタクリレ―ト、トリメチロ―ルプロパン
トリメタクリレ―トなどの多官能(メタ)アクリレ―ト
モノマ―、その他、トリアリルイソシアヌレ―ト、2,
4,6−トリメルカプト−s−トリジアンなどが挙げら
れ、これらの中から、エラストマ―の種類に応じて好適
なものを選定すればよい。
【0018】なお、加硫時間の短縮、加硫温度の低下を
目的として、加硫促進剤として、グアニジン系、アルデ
ヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、チアゾ―
ル系、スルフエンアミド系、チオ尿素系、チウラム系、
ジチオカルバメ―ト系、ザンデ―ト系などの各種の化合
物の中から、加硫剤の種類に応じて、好適なものを併用
してもよい。また、この加硫促進剤とともに、亜鉛華、
酸化マグネシウムなどを加硫促進助剤として併用しても
よい。
【0019】発泡剤としては、たとえば、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムなどの無
機発泡剤、N,N´−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミンなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、p,p´−オキシビス(ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド)、トルエンスルホニルヒドラ
ジドなどのスルホニルヒドラジド化合物などが挙げら
れ、上記加硫剤の種類に応じて、好適なものを選定すれ
ばよい。また、発泡速度の向上、発泡温度の低下を目的
として、発泡剤の種類に適した公知の発泡助剤を併用し
てもよい。
【0020】老化防止剤としては、ブル―ムが少なく、
加硫反応を阻害しないものが好ましく、たとえば、フエ
ニル−α−ナフチルアミン、4,4´−(α,α−ジメ
チルベンジル)ジフエニルアミン、オクチル化ジフエニ
ルアミン、N−イソプロピル−N´−フエニル−p−フ
エニレンジアミン、N−フエニル−N´−(3−メタク
リロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−p−フエ
ニレンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジ
ヒドロキノリンの重合物、2,5−ジ−t−ブチルヒド
ロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフエノ
―ル、2,2´−メチレン−ビス−(4−メチル−6−
t−ブチルフエノ―ル)、4,4´−チオビス−(6−
t−ブチル−3−メチルフエノ―ル)、4,4´−ブチ
リデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフエノ―
ル)、トリス(ノニルフエニル)ホスフアイトなどが挙
げられる。
【0021】これらの必須成分のほか、通常ゴム成形品
に配合されるスコ―チ防止剤、紫外線吸収剤、素練り促
進剤、加工助剤、可塑剤、ゴム軟化剤、充てん剤、安定
剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、防カビ剤など
の各種の添加剤を、エラストマ―に配合するようにして
もよい。
【0022】エラストマ―とこれら配合物との混練は、
ミキシングロ―ル、バンバリ―ミキサ―、加圧ニ―ダ
―、単軸スクリユ―押出機、2軸スクリユ―押出機な
ど、通常ゴム配合物を混練する設備を用いて行えばよ
い。シ―ト成形は、カレンダ―ロ―ルで圧延したり、ダ
イス押出によつて行えばよい。シ―ト成形後の加硫や発
泡は、オ―ブンゾ―ンやロ―トキユアに通すことにより
実施できる。
【0023】このようにして得られる発泡エラストマ―
のシ―ト厚としては、とくに限定されないが、一般に
は、0.5〜5mmの範囲にあるのがよい。0.5mm未満
では、応力分散性に乏しくなり、対粗面接着性が低下す
る。一方、5mmを超える厚さとしても、著しい特性向上
は認められない。
【0024】本発明においては、このような発泡エラス
トマ―の引張物性として、23℃と−30℃の引張試験
において、破断伸びと見かけの800%または400%
モジユラスが、それぞれ下記の範囲; <23℃の引張試験> 破断伸び :800%以上(好適には1,000%
以上) 800%モジユラス:1.0〜15Kg/cm2 (好適には
2.0〜10Kg/cm2 ) <−30℃の引張試験> 破断伸び :400%以上(好適には600%以
上) 400%モジユラス:2.0〜60Kg/cm2 (好適には
4.0〜30Kg/cm2 ) となるようにしたことを特徴とする。すなわち、このよ
うな常温および低温下で低モジユラスおよび高伸度の引
張物性となるようにしたことにより、これを基材とした
発泡基材付接着シ―ト類は、対粗面接着性および低温に
おける部材の固定保持性にともにすぐれたものとなる。
【0025】これに対して、23℃の引張試験におい
て、破断伸びが800%未満となると、粗面または湾曲
面に対する追従性が悪く、接着性が低下する。さらに、
見かけの800%モジユラスが、1.0Kg/cm2 未満と
なると、柔軟すぎてあまりテンシヨンがかけられず、シ
―ト製造工程において問題があり、また15Kg/cm2
超えると、堅すぎて対粗面接着性が悪くなる。
【0026】また、−30℃の引張試験において、破断
伸びが400%未満となると、低温における耐衝撃性に
劣り、部材の固定保持性が悪くなる。さらに、見かけの
400%モジユラスが、2.0Kg/cm2 未満となると、
常温においても柔軟すぎてシ―トの製造工程上問題があ
り、また60Kg/cm2 を超えると、上記同様に低温下で
の耐衝撃性に劣り、部材の固定保持性が悪くなる。
【0027】発泡エラストマ―の引張物性を、上記した
本発明の範囲に設定するには、たとえば、エラストマ―
および前記配合物などの種類や配合部数などを調整した
り、加硫発泡後の気泡サイズや気泡占有率などをコント
ロ―ルして、行えばよく、これら方法はとくに限定され
ない。
【0028】本発明の発泡基材付接着シ―ト類は、この
ような発泡エラストマ―を基材として、この基材の片面
または両面に感圧接着剤からなる層を、所望厚さに設け
て、シ―ト状やテ―プ状などの形態としたものである。
【0029】ここで用いる感圧接着剤の種類は、とくに
問われず、ゴム系でも、アクリル系でも、シリコ―ン系
などであつてもよい。また、それぞれ、溶液型であつて
も、エマルジヨンやホツトメルト型などの無溶剤型であ
つてもよい。感圧接着剤の層の厚さも、とくに限定され
ず、接着シ―ト類に通常適用される厚さでよい。基材の
両面に設ける場合は、その種類、厚さおよび諸物性など
が表裏で同一であつても、異なつていてもよい。
【0030】基材上に感圧接着剤の層を設ける方法とし
ては、基材上に直接感圧接着剤を塗工する方法、セパレ
―タ上に所定厚さの感圧接着剤の層を形成して、これを
基材上にラミネ―トさせる方法などがある。これらの方
法において、発泡エラストマ―からなる基材には、接着
剤層の投錨性の向上を目的として、あらかじめ下塗剤処
理、コロナ処理、電子線処理などを施しておいてもよ
い。
【0031】
【発明の効果】以上のように、本発明による発泡基材付
接着シ―ト類は、常温および低温下で低モジユラス、高
伸度の引張物性を持つ発泡エラストマ―を基材としてい
ることから、粗面、凹凸面または湾曲面の被着体に対
し、容易に追従変形して、接着面積を確保しやすく、し
たがつて、部材の固定保持性にすぐれている。しかも、
低温下で貼着部材に衝撃が加わつても、柔軟性に富む発
泡エラストマ―からなる基材によつて、その衝撃力を分
散緩和できるため、従来のような低温下で貼着部材が脱
落するといつた問題を生じることがない。
【0032】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を参考例とともに記
載して、より具体的に説明する。なお、以下において、
部とあるのは重量部を意味する。
【0033】参考例1 エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリ
シジルエ―テル三元共重合体〔ダイソ―(株)製のエピ
クロマ―CG〕を用いて、下記の配合組成物Aを調製
し、これをミキシングロ―ルで混練したのち、0.6mm
の厚さに圧延してシ―トとした。ついで、このシ―トを
150℃で30分加熱し、加硫,発泡させることによ
り、1.0mm厚の発泡エラストマ―Aを得た。
【0034】 <配合組成物A> エピクロマ―CG 100部 カ―ボンブラツク 30部 炭酸カルシウム 20部 ジオクチルフタレ―ト 10部 エチレンチオウレア 1.5部 N,N´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン 4部 尿素系発泡助剤 4部 2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合体 3部 ステアリン酸 1部
【0035】参考例2 配合組成物Aに代えて、下記の配合組成物Bを用いた以
外は、参考例1に準じて、1.0mm厚の発泡エラストマ
―Bを得た。
【0036】 <配合組成物B> エピクロマ―CG 100部 カ―ボンブラツク 15部 炭酸カルシウム 10部 ジオクチルフタレ―ト 5部 エチレンチオウレア 1部 N,N´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン 4部 尿素系発泡助剤 4部 2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合体 3部 ステアリン酸 1部
【0037】参考例3 エツソ(株)製のブチルゴム365を用いて、下記の配
合組成物Cを調製し、これを参考例1に準じて、混練,
圧延し、さらに加硫,発泡させて、1.0mm厚の発泡エ
ラストマ―Cを得た。
【0038】 <配合組成物C> ブチルゴム365 100部 カ―ボンブラツク 25部 炭酸カルシウム 20部 パラフイン系オイル〔日本石油(株)製のP−200〕 10部 酸化マグネシウム 4部 亜鉛華 5部 p−キノンジオキシム 1部 N,N´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン 4部 尿素系発泡助剤 4部 2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合体 3部 ステアリン酸 1部
【0039】参考例4 厚さ1.0mm、25%圧縮硬さ1.0Kg/cm2 の市販の
ポリエチレン系(酢酸ビニル含有率約17重量%)発泡
シ―トを、発泡エラストマ―Dとした。
【0040】参考例5 特公平3−40752号公報(の実施例1)の方法に準
じて、厚さ1.0mmのアクリル系の発泡シ―トを作製
し、これを発泡エラストマ―Eとした。
【0041】上記の参考例1〜5の発泡エラストマ―A
〜Eをダンベル3号にて打ち抜き、テンシロンにて50
0mm/分で引張試験を行い、23℃および−30℃の引
張物性として、破断伸び(破断強度)と見かけの800
%または400%モジユラスを調べた。これらの結果
は、下記の表1および表2に示すとおりであつた。
【0042】
【表1】
【0043】
【表2】
【0044】実施例1 参考例1の発泡エラストマ―Aを基材とし、この基材の
両面に、下記の方法で作製した、厚さ100μmの感圧
接着剤の層を有するシ―トをラミネ―トして、発泡基材
付接着テ―プとした。
【0045】<感圧接着剤の層を有するシ―トの作製>
アクリル酸2−エチルヘキシル92部、アクリル酸8
部、N,N´−アゾビスイソブチロニトリル0.2部お
よび酢酸エチル200部をフラスコに入れ、窒素置換し
たのち、50℃に加温し、20時間撹拌し、重合させ
た。得られたポリマ―溶液にトリメチロ―ルプロパンの
トリレンジイソシアネ―ト付加物を1重量%添加したの
ち、剥離紙上に塗布し、130℃で5分間乾燥処理し
て、厚さ100μmの感圧接着剤の層を有するシ―トを
作製した。
【0046】実施例2 基材として、参考例2の発泡エラストマ―Bを用いた以
外は、実施例1と全く同様にして、発泡基材付接着テ―
プを得た。
【0047】実施例3 基材として、参考例3の発泡エラストマ―Cを用いた以
外は、実施例1と全く同様にして、発泡基材付接着テ―
プを得た。
【0048】比較例1 基材として、参考例4の発泡エラストマ―Dを用いた以
外は、実施例1と全く同様にして、発泡基材付接着テ―
プを得た。
【0049】比較例2 基材として、参考例5の発泡エラストマ―Eを用いた以
外は、実施例1と全く同様にして、発泡基材付接着テ―
プを得た。
【0050】上記の実施例1〜3および比較例1,2の
各発泡基材付接着テ―プについて、対粗面接着力試験お
よび低温耐衝撃性試験を、下記の要領で行つた。これら
の試験結果を、後記の表3に示す。
【0051】<対粗面接着力試験>23℃の雰囲気下
で、凹凸のあるガラス板〔日本板硝子(株)製のかす
み〕に、片面を厚さ50μmのポリエステルフイルムで
裏打ちした25mm幅の発泡基材付接着テ―プを、5Kgロ
―ラで片道圧着し、20分後テンシロンにて180度剥
離接着力(剥離速度50mm/分)を測定した。このと
き、発泡基材の断続的変形に伴い、接着力も断続的に上
下した。このため、最大値側10点と最低値側10点の
平均値をもつて、対粗面接着力とした。
【0052】<低温耐衝撃性試験>23℃の雰囲気下
で、20mm×20mmの大きさの発泡基材付接着テ―プの
両面に、それぞれ厚さ2mm,大きさ50mm×50mmのベ
―クライト板と厚さ1mm,大きさ30mm×30mmのステ
ンレス板との中央部を軽い力で貼り合わせ、2Kgロ―ラ
で片道圧着し、20分放置した。ついで、これを−30
℃の雰囲気に1時間放置し、1mの高さからコンクリ―
ト上に落下させ、テ―プが剥がれるかどうかを観察し
た。貼り合わせサンプルは、各発泡基材付接着テ―プと
も20個ずつ作製し、20個のうち剥がれがなかつた個
数で評価した。
【0053】
【表3】
【0054】上記の表3の結果より、本発明の実施例1
〜3の発泡基材付接着テ―プは、対粗面接着力が大き
く、かつ低温耐衝撃性も良好であり、両特性のバランス
に非常にすぐれていることが明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳永 泰之 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 安藤 雅彦 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 山中 剛 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日 東電工株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−292378(JP,A) 実開 昭56−25047(JP,U) 特公 平2−8629(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 7/02

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 23℃の引張試験において、破断伸びが
    800%以上で、見かけの800%モジユラスが1.0
    〜15Kg/cm2 であり、かつ−30℃の引張試験におい
    て、破断伸びが400%以上で、見かけの400%モジ
    ユラスが2.0〜60Kg/cm2 である発泡エラストマ―
    を基材とし、この基材上に感圧接着剤の層を有すること
    を特徴とする発泡基材付接着シ―ト類。
  2. 【請求項2】 発泡エラストマ―がエピクロルヒドリン
    系ゴムを主成分とするものである請求項1に記載の発泡
    基材付接着シ―ト類。
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