JP2016141759A - エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 - Google Patents
エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016141759A JP2016141759A JP2015019668A JP2015019668A JP2016141759A JP 2016141759 A JP2016141759 A JP 2016141759A JP 2015019668 A JP2015019668 A JP 2015019668A JP 2015019668 A JP2015019668 A JP 2015019668A JP 2016141759 A JP2016141759 A JP 2016141759A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- ethylene
- propylene
- diene rubber
- epdm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/102—Azo-compounds
- C08J9/103—Azodicarbonamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/02—CO2-releasing, e.g. NaHCO3 and citric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/184—Binary blends of expanding agents of chemical foaming agent and physical blowing agent, e.g. azodicarbonamide and fluorocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
- C08J2207/02—Adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2495/00—Bituminous materials, e.g. asphalt, tar or pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/14—Applications used for foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/066—LDPE (radical process)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】、低密度であるとともに、圧縮永久歪が小さいエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびそれを備えるシール材を提供すること。
【解決手段】エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、および、融点が60〜140℃である熱可塑性樹脂を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、熱可塑性樹脂の含有割合は、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対して、5〜50質量部であり、エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有する。
【選択図】図1
【解決手段】エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、および、融点が60〜140℃である熱可塑性樹脂を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、熱可塑性樹脂の含有割合は、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対して、5〜50質量部であり、エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有する。
【選択図】図1
Description
本発明は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材、詳しくは、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびそれを備えるシール材に関する。
従来、各種産業製品のシール材として、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(以下、EPDMと表記する場合がある。)を発泡してなるEPDM発泡体が知られている。
EPDM発泡体は、一般的には、EPDMを、発泡剤によって発泡させるとともに、架橋剤によって架橋することにより製造されている。
このようなEPDM発泡体として、例えば、EPDM、キノイド系架橋剤および有機過酸化物系架橋剤、発泡剤などを含有するゴム組成物を発泡させて得られるEPDM発泡体が、提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
しかるに、EPDM発泡体は、より高い発泡率の発泡体であることが求められる。その結果、EPDM発泡体は、低密度化されている。
ところが、EPDM発泡体の密度が小さくなると、柔軟性が向上するため、圧縮力の解放時における復元力が低下し、圧縮永久歪が大きくなる不具合が生じる。圧縮永久歪が大きくなると、その使用において、へたりが生じてシール性が大きく低下する。
本発明の目的は、低密度であるとともに、圧縮永久歪が小さいエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびそれを備えるシール材を提供することにある。
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、および、融点が60〜140℃である熱可塑性樹脂を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、前記熱可塑性樹脂の含有割合は、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対して、5〜50質量部であり、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有することを特徴としている。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおける前記ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、20質量%以上であることが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムが、ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムであることが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴム、および、ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有することが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおける前記ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、20質量%以上であり、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおける前記ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、20質量%以上であることが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムと、前記ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムとの質量割合が、30:70〜100:0であることが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムが、長鎖分岐構造を有することが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムが、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合体によって得られ、前記ジエン類が、5−エチリデン−2−ノルボルネンを含有することが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、前記ゴム組成物が、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対して、40質量部以上の発泡剤をさらに含有することが好適である。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体では、50%圧縮荷重値が0.03〜0.50N/cm2であり、80%圧縮荷重値が0.10〜2.00N/cm2であることが好適である。
また、本発明のシール材は、上記のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体と、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の少なくとも一方面に設けられる粘着層とを備えることを特徴としている。
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含むエチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対し、融点が60〜140℃である熱可塑性樹脂を5〜50質量部含有するゴム組成物を発泡させることにより得られている。そのため、低密度でありながら、良好な圧縮永久歪を備える。
また、本発明のシール材によれば、上記したエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を備えるため、部材の隙間を確実に充填してシールすることができる。
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム(以下、EPDMと表記する場合がある。)発泡体は、EPDMおよび熱可塑性樹脂を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られる。
EPDMは、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合によって得られるゴムであり、エチレンおよびプロピレンに加えて、さらにジエン類を共重合させることにより、不飽和結合を導入して、後述する架橋剤による架橋を可能としている。
ジエン類としては、例えば、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。これらジエン類は、単独使用または2種類以上併用することができる。
EPDMは、ジエン量(ジエン類の含有量)が4.0質量%以上であるEPDM(以下、「高ジエンEPDM」とも称する。)を含有する。
本発明において、より具体的には、高ジエンEPDMは、ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴム(以下、「第1のEPDM」とも称する。)と、ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴム(以下、「第2のEPDM」とも称する。)とに区別する。なお、ジエン量は、原料仕込みの質量割合により求めることができる。また、ASTM D 6047に準拠して求めることもできる。
第1のEPDMのジエン量は、4.0質量%以上、好ましくは、4.5質量%以上であり、また、7.0質量%未満、好ましくは、6.0質量%以下である。
EPDMが、第1のEPDMを含有する場合は、第1のEPDMにおけるジエン類としては、上記の中でも好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネンが挙げられる。これにより、低密度、低圧縮永久歪のEPDM発泡体を確実に得ることができる。
第1のEPDMは、例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、バナジウム触媒などの触媒により重合するなど、公知の方法が採用される。
第1のEPDMのムーニー粘度は、例えば、1(ML1+4、at125℃)以上、好ましくは、10(ML1+4、at125℃)以上、より好ましくは、35(ML1+4、at125℃)以上であり、また、例えば、100(ML1+4、at125℃)以下、好ましくは、50(ML1+4、at125℃)以下である。
第2のEPDMのジエン量は、7.0質量%以上であり、好ましくは、9.0質量%以上であり、また、15.0質量%以下、好ましくは、12.0質量%以下である。
EPDMが、第2のEPDMを含有する場合は、第2のEPDMにおけるジエン類として、上記の中でも好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネンが挙げられる。これにより、低密度、低圧縮永久歪のEPDM発泡体を確実に得ることができる。
第2のEPDMは、好ましくは、長鎖分岐構造を有する。第2のEPDMが長鎖分岐構造を有すると、側鎖の絡み合いに起因して、伸長粘度が増大するため、ゴム組成物を良好に発泡させ、EPDM発泡体の密度をより一層小さくすることができる。
EPDMに長い分岐鎖構造を導入する方法としては、好ましくは、メタロセン触媒による重合が挙げられる。
第2のEPDMのムーニー粘度は、例えば、1(ML1+4、at100℃)以上、好ましくは、10(ML1+4、at100℃)以上であり、また、例えば、100(ML1+4、at100℃)以下、より好ましくは、35(ML1+4、at100℃)未満である。
本発明では、第1のEPDMおよび第2のEPDMの少なくとも一方を含有していればよいが、好ましくは、少なくとも第1のEPDMを含有しており、より好ましくは、第1のEPDMおよび第2のEPDMを併用する。
EPDMにおける第1のEPDMの含有割合は、例えば、20質量%以上、好ましくは、30質量%以上、より好ましくは、40質量%以上、さらに好ましくは、60質量%以上、とりわけ好ましくは、100質量%である。
EPDMにおける第2のEPDMの含有割合は、例えば、0質量%以上、好ましくは、10質量%以上、より好ましくは、20質量%以上であり、また、例えば、80質量%以下、好ましくは、70質量%以下、より好ましくは、60質量%以下、さらに好ましくは、40質量%以下である。
EPDMが、第1のEPDMおよび第2のEPDMを併用する場合、第1のEPDMと第2のEPDMとの質量割合は、例えば、20:80〜100:0、好ましくは、30:70〜100:0、より好ましくは、30:70〜90:10、さらに好ましくは、40:60〜90:10、とりわけ好ましくは、60:40〜80:20である。第1のEPDMおよび第2のEPDMの質量割合を上記範囲とすることにより、特に第1のEPDMリッチとすることにより、低密度、低圧縮永久歪のEPDM発泡体を確実に得ることができる。
また、EPDMが、第1のEPDMを100質量%含有する場合においては、好ましくは、第1のEPDMは、35(ML1+4、at125℃)以上(好ましくは、100(ML1+4、at125℃)以下)の高粘度EPDMと、35(ML1+4、at125℃)未満(好ましくは、1(ML1+4、at125℃)以上)の低粘度EPDMとを併用する。高粘度EPDMと低粘度EPDMとの質量割合は、例えば、10:90〜90:10、好ましくは、30:70〜70:30である。
EPDMは、高ジエンEPDMに加えて、ジエン量が0.5質量%以上4.0質量%未満であるEPDM(以下、「低ジエンEPDM」とも称する。)を含有することもできる。これにより、EPDM発泡体の低圧縮永久歪を良好にすることができる。
低ジエンEPDMのジエン量は、好ましくは、2.0質量%以上3.0質量%以下である。これにより、EPDM発泡体の短時間での低圧縮永久歪を良好にすることができる。
低ジエンEPDMにおけるジエン類として、上記の中でも好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネンが挙げられる。
低ジエンEPDMは、例えば、上述の触媒によって製造される。
低ジエンEPDMのムーニー粘度は、例えば、1(ML1+4、at100℃)以上、好ましくは、10(ML1+4、at100℃)以上であり、また、例えば、100(ML1+4、at100℃)以下、好ましくは、35(ML1+4、at100℃)未満である。
EPDMが低ジエンEPDMを含有する場合、EPDMにおける低ジエンEPDMの含有割合は、例えば、0質量%以上、好ましくは、10質量%以上、より好ましくは、30質量%以上であり、また、例えば、90質量%以下、好ましくは、70質量%以下である。
ゴム組成物中におけるEPDM(高ジエンEPDMおよび低ジエンEPDMの総量)の含有割合は、例えば、5質量%以上、好ましくは、10質量%以上であり、また、例えば、80質量%以下、好ましくは、50質量%以下、より好ましくは、40質量%以下である。
熱可塑性樹脂は、その融点が、60℃以上、好ましくは、80℃以上、より好ましくは、85℃以上、さらに好ましくは、95℃以上、とりわけ好ましくは、100℃以上である。また、140℃以下、好ましくは、130℃以下、より好ましくは、120℃以下、さらに好ましくは、115℃以下、とりわけ好ましくは、110℃未満である。ゴム組成物に含有する熱可塑性樹脂の融点を上記範囲内とすることにより、圧力の分散不良を防止でき、かつ、常温または耐熱性が必要とされる箇所において、良好な圧縮永久歪を発揮し、圧縮された発泡体を復元することができる。また、EPDM発泡体の低密度を可能とする。
融点は、示差走査熱量測定(DSC)によって、JIS K 6922−2またはJIS K 7121に準拠して求めることができる。
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン)、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アクリルポリマー(例えば、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルなど)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリエステル、塩素化ポリエチレン、ウレタンポリマー、スチレンポリマー、シリコーンポリマーなどが挙げられる。
これら熱可塑性樹脂は、単独使用または2種類以上併用することができる。
EPDM発泡体の低密度、低圧縮永久歪の観点から、好ましくは、ポリエチレン、EVAが挙げられる。さらに、分散性、耐熱性、耐候性などの観点から、より好ましくは、ポリエチレンが挙げられ、特に好ましくは、低密度ポリエチレンが挙げられる。
なお、ポリエチレンの密度は、JIS K 6922−1またはJIS K 7112のいずれかに準拠して求めることができ、低密度ポリエチレンは、密度が940kg/m3未満であり、高密度ポリエチレンは、密度が940kg/m3以上である。
熱可塑性樹脂のメルトマスフローレイト(MFR)は、例えば、1g/10min以上、好ましくは、25g/10min以上であり、また、例えば、200g/10min以下、好ましくは、100g/10min未満である。これにより、EPDM発泡体の圧縮永久歪、圧縮荷重値をより一層小さくできる。
MFRは、JIS K 6922(JIS K 6922−1またはJIS K 6922−2のいずれか)に準拠して求めることができる。
熱可塑性樹脂の含有割合は、EPDM100質量部に対して、5質量部以上、好ましくは、10質量部以上、より好ましくは、15質量部以上であり、また、50質量部以下、好ましくは、35質量部以下、より好ましくは、25質量部以下である。EPDMに対する熱可塑性樹脂の含有割合が上記下限を下回ると、EPDM発泡体の圧縮永久歪が大きくなり、圧縮力解放時の復元力が低下する。一方、熱可塑性樹脂の含有割合が上記上限を上回ると、発泡倍率が低下し、圧縮荷重値が高くなる。
ゴム組成物は、好ましくは、架橋剤および発泡剤を含有する。
架橋剤としては、例えば、硫黄、例えば、4、4'−ジチオジモルホリンなどの硫黄化合物、例えば、p−キノンジオキシム、p、p'−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−p−ジニトロソベンゼンなどのキノイド化合物、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジメチルジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、α,α´−ジ(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼンなどの有機過酸化物、例えば、p−ジニトロソベンゼンなどのニトロソ化合物、例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物などのホルムアルデヒド系樹脂、例えば、安息香酸アンモニウムなどのアンモニウム塩などが挙げられる。また、例えば、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、ポリアミンなども挙げられる。
これら架橋剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。
低密度の観点から、好ましくは、硫黄、硫黄化合物が挙げられ、より好ましくは、硫黄が挙げられる。
架橋剤の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、好ましくは、0.5質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下、好ましくは、10質量部以下である。
発泡剤としては、例えば、有機系発泡剤または無機系発泡剤が挙げられる。
有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤、例えば、N,N´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DTP)、N,N´−ジメチル−N,N´−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチルトリアミンなどのN−ニトロソ系発泡剤、例えば、4,4´−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−3,3´−ジスルホニルヒドラジド、2,4−トルエンジスルホニルヒドラジド、p,p−ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)エーテル、ベンゼン−1,3−ジスルホニルヒドラジド、アリルビス(スルホニルヒドラジド)などのヒドラジド系発泡剤、例えば、p−トルイレンスルホニルセミカルバジド、4,4´−オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)などのセミカルバジド系発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどのフッ化アルカン系発泡剤、例えば、5−モルホリル−1,2,3,4−チアトリアゾールなどのトリアゾール系発泡剤など、その他公知の有機系発泡剤が挙げられる。好ましくは、アゾ系発泡剤が挙げられる。
なお、有機系発泡剤として、加熱膨張性の物質がマイクロカプセル内に封入された熱膨張性微粒子などを挙げることもでき、そのような熱膨張性微粒子として、例えば、マイクロスフェア(商品名、松本油脂社製)などの市販品を挙げることができる。
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどの炭酸水素塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウムなどの亜硝酸塩、例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化ホウ素塩、例えば、アジド類、その他公知の無機系発泡剤が挙げられる。好ましくは、炭酸水素塩が挙げられる。
これら発泡剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。
好ましくは、有機系発泡体が挙げられ、より好ましくは、有機系発泡剤および無機系発泡剤の併用が挙げられる。これにより、より低密度のEPDM発泡体を得ることができる。
発泡剤の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、5質量部以上、好ましくは、20質量部以上、より好ましくは、40質量部以上であり、また、例えば、70質量部以下、好ましくは、50質量部以下である。これにより、EPDM発泡体の圧縮永久ひずみに優れる。有機系発泡剤および無機系発泡剤を併用する場合、無機系発泡剤の質量割合は、有機系発泡剤100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、好ましくは、1質量部以上、好ましくは、5質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下、好ましくは、10質量部以下である。
ゴム組成物は、より好ましくは、架橋助剤、発泡助剤を含有する。
架橋助剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾールなどのチアゾール類、例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジブチルチオウレアなどのチオウレア類、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩類、例えば、ジフェニルグアニジン、ジ−o−トリルグアニジンなどのグアニジン類、例えば、ベンゾチアジル−2−ジエチルスルフェンアミド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどのスルフェンアミド類、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィドなどのチウラム類、例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛などのキサントゲン酸類、例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒドアンモニア類、例えば、n−ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミンなどのアルデヒドアミン類、例えば、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのアルコール類などが挙げられる。
これら架橋助剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。
架橋助剤として、好ましくは、チアゾール類、チオウレア類、ジチオカルバミン酸塩類が挙げられ、より好ましくは、チアゾール類、チオウレア類およびジチオカルバミン酸塩類の併用が挙げられる。
架橋助剤の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、好ましくは、0.5質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下、好ましくは、10質量部以下である。
発泡助剤としては、例えば、尿素系発泡助剤、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤、金属酸化物(例えば、酸化亜鉛など)などが挙げられる。
これら発泡助剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。
好ましくは、尿素系発泡助剤、金属酸化物が挙げられ、より好ましくは、尿素系発泡助剤および金属酸化物の併用が挙げられる。
発泡助剤の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、3質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下、好ましくは、15質量部以下である。また、尿素系発泡助剤および金属酸化物を併用する場合には、尿素系発泡助剤の含有割合は、金属酸化物100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、50質量部以上であり、また、例えば、200質量部以下、好ましくは、150質量部以下である。
また、ゴム組成物は、必要により、加工助剤、顔料、充填材、軟化剤などを適宜選択して含有することもできる。
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸やそのエステル類、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これら加工助剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。
加工助剤の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上、好ましくは、0.5質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、5質量部以下である。
顔料としては、例えば、カーボンブラックなどが挙げられる。顔料の平均粒子径は、例えば、1μm以上200μm以下である。これら顔料は、単独使用または2種類以上併用することができる。
顔料の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、2質量部以上であり、また、例えば、50質量部以下、好ましくは、30質量部以下である。
充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アルミニウム粉などの無機系充填材、例えば、コルクなどの有機系充填材、その他公知の充填材が挙げられる。これら充填材は、単独使用または2種類以上併用することができる。好ましくは、無機系充填材が挙げられ、より好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。
充填材の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、50質量部以上、好ましくは、100質量部以上であり、また、例えば、500質量部以下、好ましくは、250質量部以下である。
軟化剤としては、例えば、乾性油類や動植物油類(例えば、アマニ油など)、パラフィン(例えば、パラフィンペレットなど)、アスファルト類(例えば、ブローンアスファルトなど)、石油系オイル類(例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイルなど)、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類(例えば、フタル酸エステル(例えば、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOP)、フタル酸ジブチル(DBP))、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど)などが挙げられる。これら軟化剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。好ましくは、パラフィン、アスファルト、石油系オイル類が挙げられる。
軟化剤の含有割合は、EPDM100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、50質量部以上であり、また、例えば、200質量部以下、好ましくは、100質量部以下である。
さらに、ゴム組成物は、その目的および用途によって、得られるEPDM発泡体の優れた効果に影響を与えない範囲において、例えば、上記熱可塑性樹脂以外のポリマー、難燃剤、粘着付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、防カビ剤などの公知の添加剤を適宜の割合で含有することができる。
次に、EPDM発泡体の製造方法について説明する。
EPDM発泡体を製造するには、まず、上記した各成分を配合して、ニーダー、ミキサーまたはミキシングロールなどを用いて混練することにより、ゴム組成物を混和物として混練する(混練工程)。
なお、混練工程では、適宜加熱しながら混練することもできる。また、混練工程では、例えば、架橋剤、架橋助剤、発泡剤および発泡助剤以外の成分を、まず混練して、一次混和物を得てから、一次混和物に、架橋剤、架橋助剤、発泡剤および発泡助剤を添加して混練して、ゴム組成物(二次混和物)を得ることもできる。
そして、得られたゴム組成物(混和物)を、押出成形機を用いてシート状などに押出成形し(成形工程)、押出成形されたゴム組成物を、加熱して発泡させる(発泡工程)。
ゴム組成物は、配合される架橋剤の架橋開始温度や、配合される発泡剤の発泡温度などによって、適宜選択され、例えば、熱風循環式オーブンなどを用いて、例えば、40℃以上、好ましくは、60℃以上、また、例えば、200℃以下、好ましくは、160℃以下で、例えば、1分間以上、好ましくは、5分間以上、また、例えば、60間分以下、好ましくは、40分間以下、予熱する。予熱後、例えば、450℃以下、好ましくは、250℃以下、また、例えば、100℃以上、好ましくは、160℃以上で、例えば、5分間以上、好ましくは、10分間以上、また、例えば、80分間以下、好ましくは、50分間以下、加熱される。
このようなEPDM発泡体の製造方法によれば、低密度および低圧縮永久歪のEPDM発泡体を、簡易かつ確実に製造することができる。
また、得られたゴム組成物を、押出成形機を用いて、加熱しながらシート状に押出成形(成形工程)して(つまり、ゴム組成物シートを作製して)、シート状のゴム組成物(ゴム組成物シート)を連続的に架橋発泡(発泡工程)させることもできる。
この方法によれば、EPDM発泡体を生産効率よく製造することができる。
これにより、ゴム組成物が発泡しながら架橋され、EPDM発泡体を得ることができる。
このようなEPDM発泡体の製造方法によれば、所望とする形状のEPDM発泡体を、生産効率よく、簡易かつ確実に製造することができる。
得られたEPDM発泡体の厚みは、例えば、0.1mm以上、好ましくは、1mm以上であり、また、例えば、50mm以下、好ましくは、45mm以下である。
EPDM発泡体は、例えば、連続気泡構造(連続気泡率100%)または半連続半独立気泡構造(連続気泡率が、例えば、0%を超過し、好ましくは、連続気泡率10%以上であり、また、例えば、100%未満、好ましくは、98%以下)である。好ましくは、半連続半独立気泡構造である。EPDM発泡体が、半連続半独立気泡構造であれば、柔軟性の向上を図ることができ、ひいては、部材の隙間に対してEPDM発泡体のシール性の向上を図ることができる。
EPDM発泡体の平均セル径は、例えば、50μm以上、好ましくは、100μm以上、より好ましくは、200μm以上であり、また、例えば、1200μm以下、好ましくは、1000μm以下、より好ましくは、800μm以下である。EPDM発泡体の平均セル径を上記範囲内とすることにより、シール性および柔軟性を良好にすることができる。
このようにして得られるEPDM発泡体の体積発泡倍率(発泡前後の密度比)は、例えば、5倍以上、好ましくは、25倍以上であり、また、例えば、30倍以下である。
EPDM発泡体の見掛け密度(JIS K 6767(1999)に準ずる。)は、例えば、0.60g/cm3以下、好ましくは、0.50g/cm3以下、より好ましくは、0.45g/cm3以下であり、また、例えば、0.01g/cm3以上である。EPDM発泡体の見掛け密度が上記範囲である場合、EPDM発泡体の柔軟性を良好にすることできる。
EPDM発泡体の50%圧縮荷重値(JIS K 6767(1999)に準ずる。)は、例えば、0.50N/cm2以下であり、好ましくは、0.30N/cm2以下、より好ましくは、0.20N/cm2以下であり、また、例えば、0.03N/cm2以上、好ましくは、0.05N/cm2以上である。
EPDM発泡体の80%圧縮荷重値(JIS K 6767(1999)に準ずる。)は、例えば、2.00N/cm2以下であり、好ましくは、1.20N/cm2以下、好ましくは、0.70N/cm2以下であり、また、例えば、0.10N/cm2以上、好ましくは、0.20N/cm2以上である。
EPDM発泡体の50%圧縮荷重値または80%圧縮荷重値が上記範囲である場合、部材に圧縮してシールする際に、部材にかかる荷重を低減できるため、部材を容易にシールできるとともに、部材の変形または破壊を抑制することができる。
40℃で22時間50%圧縮し、23℃で30分放置した後における圧縮永久歪(JIS K 6767(1999)に準ずる。)は、例えば、30%以下、好ましくは、20%以下、より好ましくは、10%以下、さらに好ましくは、7.0%以下、とりわけ好ましくは、3.0%以下である。
40℃で22時間50%圧縮し、23℃で24時間放置した後における圧縮永久歪(JIS K 6767(1999)に準ずる。)は、例えば、30%以下、好ましくは、15%以下、より好ましくは、5.0%以下、さらに好ましくは、3.0%以下、とりわけ好ましくは、1.0%以下である。
上記条件における圧縮永久歪が上記範囲内である場合、常温や高温において、圧縮永久歪によるへたりを低減することができ、形状を復元することができるので、部材のシール面に追従させて、シール性を良好にすることができる。
このEPDM発泡体は、特に制限されることなく、制振、吸音、遮音、防塵、断熱、緩衝、水密などを目的として各種部材の隙間をシールする、例えば、防振材、吸音材、遮音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材などとして用いることができる。より具体的には、自動車の筐体と部品(例えば、尾灯など)との隙間、電気・電気機器の筐体と部品(例えば、エンジンコントロールユニット(ECU)など)との隙間などに用いることができる。
そして、このEPDM発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、および、融点が60〜140℃である熱可塑性樹脂を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、熱可塑性樹脂の含有割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対して、5〜50質量部であり、エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有する。そのため、低密度でありながら、良好な圧縮永久歪および圧縮荷重値を備える。よって、優れたシール性で部材を容易にシールすることができ、シール材として好適に用いることができる。
図1は、本発明のシール材の一実施形態を示す概略構成図である。
つまり、図1において、このシール材1は、上記したEPDM発泡体2と、EPDM発泡体2の一方面(表面)に設けられる粘着層3とを備えている。
粘着層3は、例えば、公知の粘着剤から形成される。
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤としては、その他、ホットメルト型粘着剤なども挙げられる。
これら粘着剤は、単独使用または2種類以上併用することができる。
粘着剤として、好ましくは、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤が挙げられる。
アクリル系粘着剤は、例えば、(メタ)アクリル系アルキルエステルを主成分とする粘着剤であって、公知の方法により得ることができる。
ゴム系粘着剤は、例えば、天然ゴムおよび/または合成ゴム、詳しくは、例えば、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどのゴムから、公知の方法により得ることができる。
また、粘着剤の形態は、特に制限されず、例えば、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固形粘着剤など、種々の形態を採用することができる。
粘着層3の厚みは、例えば、10μm以上、好ましくは、50μm以上であり、また、例えば、10000μm以下、好ましくは、5000μm以下である。
そして、シール材1を形成する方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、EPDM発泡体2の表面に、粘着層3を、公知の方法により積層する。
そして、このようなシール材1によれば、低密度でありながら、良好な圧縮永久歪および圧縮荷重値を有するEPDM発泡体2を備えるため、EPDM発泡体2を部材に容易に密着させることができるとともに、各種部材の隙間を確実にシールすることができる。
また、図1の実施形態では、EPDM発泡体2の一方面にのみ粘着層3を備えているが、図示しないが、例えば、EPDM発泡体2の両面(表面および裏面)に、粘着層3を備えることもできる。
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。以下の記載において用いられる配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。
実施例1〜22および比較例1〜2
(1)EPDM発泡体の製造
表1または表2に示す配合処方に記載の配合量において、EPDM、加工助剤、顔料、充填材よび軟化剤を配合し、3L加圧ニーダーにて混練し、一次混和物を調製した。
(1)EPDM発泡体の製造
表1または表2に示す配合処方に記載の配合量において、EPDM、加工助剤、顔料、充填材よび軟化剤を配合し、3L加圧ニーダーにて混練し、一次混和物を調製した。
別途、架橋剤、架橋助剤、発泡剤および発泡助剤を配合し、それらを一次混和物に配合して、10インチミキシングロールにて混練し、ゴム組成物(二次混和物)を調製した(混練工程)。
次いで、ゴム組成物を、一軸押出成形機(45mmφ)を用いて、厚み約8mmのシート状に押し出し、ゴム組成物シートを作製した(成形工程)。
続いて、ゴム組成物シートを、熱風循環式オーブンにて、140℃で20分間予熱した。その後、熱風循環式オーブンを10分かけて170℃まで昇温し、ゴム組成物シートを、170℃で10分間加熱して発泡させ(発泡工程)、EPDM発泡体を製造した。
(2)物性測定
実施例1〜22および比較例1〜2のEPDM発泡体の各物性を、下記に示す方法で測定した。それらの結果を表1または表2に示す。
実施例1〜22および比較例1〜2のEPDM発泡体の各物性を、下記に示す方法で測定した。それらの結果を表1または表2に示す。
<見掛け密度>
EPDM発泡体の見掛け密度をJIS K 6767(1999)に準じて測定した。具体的には、EPDM発泡体のスキン層を除去して、厚み約10mmの試験片を作製した。その後、質量を測定して、単位体積あたりの質量(見掛け密度)を算出した。
EPDM発泡体の見掛け密度をJIS K 6767(1999)に準じて測定した。具体的には、EPDM発泡体のスキン層を除去して、厚み約10mmの試験片を作製した。その後、質量を測定して、単位体積あたりの質量(見掛け密度)を算出した。
<圧縮荷重値>
EPDM発泡体の圧縮荷重値をJIS K 6767(1999)に準じて測定した。具体的には、EPDM発泡体のスキン層を除去して、厚み約10mmの試験片を作製した。その後、圧縮試験機を用いて、圧縮速度10mm/分で50%圧縮(または80%圧縮)してから10秒後の圧縮荷重値を測定した。
EPDM発泡体の圧縮荷重値をJIS K 6767(1999)に準じて測定した。具体的には、EPDM発泡体のスキン層を除去して、厚み約10mmの試験片を作製した。その後、圧縮試験機を用いて、圧縮速度10mm/分で50%圧縮(または80%圧縮)してから10秒後の圧縮荷重値を測定した。
<圧縮永久歪>
EPDM発泡体の圧縮永久歪をJIS K 6767(1999)に準じて測定した。具体的には、EPDM発泡体を2枚のアルミニウム板の間に、スペーサを介して50%の圧縮状態で配置して固定し、40℃にて22時間放置した。その後、EPDM発泡体を2枚のアルミニウム板より取り出して解放し、23℃において30分間(または24時間)放置した。このような圧縮および放置試験の後、下記式により、圧縮永久歪を求めた。
圧縮永久歪(%)=[(初期厚み−試験後の厚み)/初期厚み]×100
EPDM発泡体の圧縮永久歪をJIS K 6767(1999)に準じて測定した。具体的には、EPDM発泡体を2枚のアルミニウム板の間に、スペーサを介して50%の圧縮状態で配置して固定し、40℃にて22時間放置した。その後、EPDM発泡体を2枚のアルミニウム板より取り出して解放し、23℃において30分間(または24時間)放置した。このような圧縮および放置試験の後、下記式により、圧縮永久歪を求めた。
圧縮永久歪(%)=[(初期厚み−試験後の厚み)/初期厚み]×100
表1および表2中の数値は、各成分における質量部数を示す。なお、表1および表2に記載の略号などの詳細を下記に示す。
・EPT8030M:第2のEPDM、長鎖分岐構造含有、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量9.5質量%、触媒:メタロセン触媒、32(ML(1+4)100℃)、三井化学社製
・EP24:第1のEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量4.5質量%、触媒:バナジウム触媒、42(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・EP22:第1のEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量4.5質量%、触媒:バナジウム触媒、27(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・EP93:低ジエンEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量2.7質量%、触媒:バナジウム触媒、31(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・EP43:低ジエンEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量1.5質量%、触媒:バナジウム触媒、28(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・ニポロンハード1200:高密度ポリエチレン、融点129℃、密度952kg/m3、MFR21g/10min、東ソー社製
・ペトロセン353:低密度ポリエチレン、融点98℃、密度915kg/m3、MFR145g/10min、東ソー社製
・ペトロセン251R:低密度ポリエチレン、融点108℃、密度924kg/m3、MFR3.0g/10min、東ソー社製
・ペトロセン209:低密度ポリエチレン、融点108℃、密度924kg/m3、MFR45g/10min、東ソー社製
・ノバテックLC720:低密度ポリエチレン、融点110℃、密度922kg/m3、MFR9.4g/10min、日本ポリエチレン社製
・EVA(550):エチレン−酢酸ビニル共重合体、融点89℃、三井デュポン社製
・ステアリン酸:「粉末ステアリン酸さくら」、日油社製
・カーボンブラック:「旭#50」、平均粒子径80μm、旭カーボン社製
・炭酸カルシウム:重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製
・パラフィンペレット:「パラペレ130」、谷口油脂社製
・プロセスオイル:「ダイアナプロセスオイルPW−90」、パラフィン系プロセスオイル、出光興産社製
・アスファルト:ブローンアスファルト、「Trumbll Base Asphalt 4402」、Trumbll社製
・硫黄:「アルファグランS−50EN」、硫黄マスターバッチ、東知社製
・チアゾール類:「ノクセラーM」、2−メルカプトベンゾチアゾール、大内新興化学社製
・ジチオカルバミン酸塩類:「ノクセラーZTC」、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学社製
・チオウレア類:「ノクセラーBUR」、N,N´−ジブチルチオウレア、大内新興化学社製
・アゾジカルボンアミド:「ビニホールAC#LQ K2」、永和化成工業社製
・炭酸水素ナトリウム:「セルボンFE−507」、永和化成工業社製
・尿素系発泡助剤:「セルペーストK5」、永和化成工業社製
・酸化亜鉛:酸化亜鉛2種、三井金属鉱業社製
・EPT8030M:第2のEPDM、長鎖分岐構造含有、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量9.5質量%、触媒:メタロセン触媒、32(ML(1+4)100℃)、三井化学社製
・EP24:第1のEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量4.5質量%、触媒:バナジウム触媒、42(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・EP22:第1のEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量4.5質量%、触媒:バナジウム触媒、27(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・EP93:低ジエンEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量2.7質量%、触媒:バナジウム触媒、31(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・EP43:低ジエンEPDM、ジエン(5−エチリデン−2−ノルボルネン)含有量1.5質量%、触媒:バナジウム触媒、28(ML(1+4)125℃)、JSR社製
・ニポロンハード1200:高密度ポリエチレン、融点129℃、密度952kg/m3、MFR21g/10min、東ソー社製
・ペトロセン353:低密度ポリエチレン、融点98℃、密度915kg/m3、MFR145g/10min、東ソー社製
・ペトロセン251R:低密度ポリエチレン、融点108℃、密度924kg/m3、MFR3.0g/10min、東ソー社製
・ペトロセン209:低密度ポリエチレン、融点108℃、密度924kg/m3、MFR45g/10min、東ソー社製
・ノバテックLC720:低密度ポリエチレン、融点110℃、密度922kg/m3、MFR9.4g/10min、日本ポリエチレン社製
・EVA(550):エチレン−酢酸ビニル共重合体、融点89℃、三井デュポン社製
・ステアリン酸:「粉末ステアリン酸さくら」、日油社製
・カーボンブラック:「旭#50」、平均粒子径80μm、旭カーボン社製
・炭酸カルシウム:重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製
・パラフィンペレット:「パラペレ130」、谷口油脂社製
・プロセスオイル:「ダイアナプロセスオイルPW−90」、パラフィン系プロセスオイル、出光興産社製
・アスファルト:ブローンアスファルト、「Trumbll Base Asphalt 4402」、Trumbll社製
・硫黄:「アルファグランS−50EN」、硫黄マスターバッチ、東知社製
・チアゾール類:「ノクセラーM」、2−メルカプトベンゾチアゾール、大内新興化学社製
・ジチオカルバミン酸塩類:「ノクセラーZTC」、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学社製
・チオウレア類:「ノクセラーBUR」、N,N´−ジブチルチオウレア、大内新興化学社製
・アゾジカルボンアミド:「ビニホールAC#LQ K2」、永和化成工業社製
・炭酸水素ナトリウム:「セルボンFE−507」、永和化成工業社製
・尿素系発泡助剤:「セルペーストK5」、永和化成工業社製
・酸化亜鉛:酸化亜鉛2種、三井金属鉱業社製
1 シール材
2 EPDM発泡体
3 粘着層
2 EPDM発泡体
3 粘着層
Claims (11)
- エチレン・プロピレン・ジエンゴム、および、融点が60〜140℃である熱可塑性樹脂を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、
前記熱可塑性樹脂の含有割合は、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対して、5〜50質量部であり、
前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有することを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。 - 前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおける前記ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、20質量%以上であることを特徴とする、請求項1に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムが、ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムであることを特徴とする、請求項1または2に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴム、および、ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおける前記ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、20質量%以上であり、
前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおける前記ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、20質量%以上であることを特徴とする、請求項4に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。 - 前記ジエン量が4.0質量%以上7.0質量%未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムと、前記ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムとの質量割合が、30:70〜100:0であることを特徴とする、請求項4または5に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記ジエン量が7.0質量%以上15.0質量%以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムが、長鎖分岐構造を有することを特徴とする、請求項4〜6のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記ジエン量が4.0質量%以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムが、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合体によって得られ、前記ジエン類が、5−エチリデン−2−ノルボルネンを含有することを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記ゴム組成物が、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム100質量部に対して、40質量部以上の発泡剤をさらに含有することを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 50%圧縮荷重値が0.03〜0.50N/cm2であり、80%圧縮荷重値が0.10〜2.00N/cm2であることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体と、
前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の少なくとも一方面に設けられる粘着層と
を備えることを特徴とする、シール材。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015019668A JP2016141759A (ja) | 2015-02-03 | 2015-02-03 | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
CN201610065449.5A CN105837954A (zh) | 2015-02-03 | 2016-01-29 | 乙烯-丙烯-二烯橡胶发泡体和密封材料 |
US15/013,235 US20160222182A1 (en) | 2015-02-03 | 2016-02-02 | Ethylene-propylene-diene rubber foamed material and sealing material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015019668A JP2016141759A (ja) | 2015-02-03 | 2015-02-03 | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016141759A true JP2016141759A (ja) | 2016-08-08 |
Family
ID=56552850
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015019668A Pending JP2016141759A (ja) | 2015-02-03 | 2015-02-03 | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160222182A1 (ja) |
JP (1) | JP2016141759A (ja) |
CN (1) | CN105837954A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016169243A (ja) * | 2015-03-11 | 2016-09-23 | 豊田合成株式会社 | スポンジゴム用組成物並びにスポンジゴム成形体及びその製造方法 |
WO2018092280A1 (ja) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | 日東電工株式会社 | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
WO2018198647A1 (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム用ゴム組成物及び車両用防振ゴム |
JP2019044112A (ja) * | 2017-09-05 | 2019-03-22 | Mcppイノベーション合同会社 | 複合成形体用動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物及び複合成形体 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3085684B1 (fr) * | 2018-09-11 | 2021-06-04 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
JPWO2020116577A1 (ja) * | 2018-12-05 | 2021-10-21 | デンカ株式会社 | 多孔質吸音材及びその製造方法、並びに、吸音方法 |
KR20220039864A (ko) | 2020-09-21 | 2022-03-30 | 현대자동차주식회사 | 연료전지 냉각호스용 고무조성물 및 이를 이용한 연료전지 냉각호스 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011184571A (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム組成物 |
JP2013036028A (ja) * | 2011-07-11 | 2013-02-21 | Bridgestone Corp | シール材 |
JP2013079366A (ja) * | 2011-09-21 | 2013-05-02 | Nitto Denko Corp | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
-
2015
- 2015-02-03 JP JP2015019668A patent/JP2016141759A/ja active Pending
-
2016
- 2016-01-29 CN CN201610065449.5A patent/CN105837954A/zh active Pending
- 2016-02-02 US US15/013,235 patent/US20160222182A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011184571A (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム組成物 |
JP2013036028A (ja) * | 2011-07-11 | 2013-02-21 | Bridgestone Corp | シール材 |
JP2013079366A (ja) * | 2011-09-21 | 2013-05-02 | Nitto Denko Corp | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016169243A (ja) * | 2015-03-11 | 2016-09-23 | 豊田合成株式会社 | スポンジゴム用組成物並びにスポンジゴム成形体及びその製造方法 |
WO2018092280A1 (ja) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | 日東電工株式会社 | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
WO2018198647A1 (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム用ゴム組成物及び車両用防振ゴム |
JP2019044112A (ja) * | 2017-09-05 | 2019-03-22 | Mcppイノベーション合同会社 | 複合成形体用動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物及び複合成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20160222182A1 (en) | 2016-08-04 |
CN105837954A (zh) | 2016-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5755015B2 (ja) | Epdm発泡体および粘着シール材 | |
JP5919140B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 | |
JP4912588B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム連続気泡発泡体 | |
JP2016141759A (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 | |
JP5913000B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびシール材 | |
JP4993470B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体 | |
WO2013042657A1 (ja) | 吸音材およびシール材 | |
JP2011116882A (ja) | Epdm発泡体、その製造方法およびシール材 | |
JP6069053B2 (ja) | 緩衝材およびシール材 | |
JP2002179825A (ja) | Epdm系発泡体及びその製造方法 | |
JP6966608B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 | |
JP5460795B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 | |
JP5963619B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびシール材 | |
WO2013042656A1 (ja) | 遮音材およびシール材 | |
JP2014180816A (ja) | 発泡積層体 | |
JP6076162B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 | |
JP5919147B2 (ja) | 吸音材およびシール材 | |
JP5913013B2 (ja) | 遮音材およびシール材 | |
WO2017002957A1 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 | |
JP2014180817A (ja) | 発泡積層体 | |
WO2017002958A1 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびシール材 | |
JP5329690B2 (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体 | |
JP2017014498A (ja) | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびシール材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171220 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180713 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180724 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190205 |