JP2000081728A

JP2000081728A - 熱定着型電子写真用トナ―およびその製造方法

Info

Publication number: JP2000081728A
Application number: JP17519399A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Kashiwa; 英則栢; Taku Tokita; 卓時田; Yasuo Okada; 康雄岡田
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-06-25
Filing date: 1999-06-22
Publication date: 2000-03-21

Abstract

(57)【要約】【課題】粒度分布が狭く、真球状の粒子からなり、粒子
上に離型剤が良好に分散しているため、静電トナーの成
分として用いて、オフセット現象、および感光体、ロー
ル等の汚れがなく、紙への転写性に優れ、良好な画質の
画像を得ることができる熱定着型電子写真用トナー、お
よび該トナーを安定して連続的に製造することができる
方法の提供。【解決手段】結着樹脂／（離型剤＋乳化助剤）の含有割
合が１００／２〜１００／１００の重量割合の原料混合
物を、押出機で溶融混練するとともに、水性媒体と混合
・乳化させて着色樹脂微粒子を含む水性分散体を形成
し、乾燥して着色樹脂微粒子からなる熱定着型電子写真
用トナーを得る熱定着型電子写真用トナーの製造方法、
およびその方法によって得られるトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱定着型電子写真用
トナーに関し、特に、粒度分布が狭く、真球状の粒子か
らなり、粒子上に離型剤が良好に分散しているため、オ
フセット現象、および感光体、ロール等の汚れがなく、
紙への転写性に優れ、良好な画質の画像を得ることがで
きる熱定着型電子写真用トナー、およびそのトナーを安
定して連続的に製造することができる方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法による複写機、プリンター、
ファックス等において、帯電露光により形成された潜像
を現像し、可視画像を形成するために、いわゆる静電ト
ナーが用いられる。この静電トナーにより、感光体上に
現像されて得られた画像は、紙に転写された後、また、
感光層を形成された紙において直接現像により得られた
画像はそのままで、加熱や溶媒蒸気によって定着され
る。このような熱により定着される熱定着型電子写真用
トナーは、従来、着色材、結着樹脂等の必須成分を溶融
混練して冷却後、粉砕、分級、表面処理する方法によっ
て製造されている。しかし、この方法では、分級して目
的の粒径の粒子を選別しなければならず、また、真球状
の粒子が得られない問題があった。

【０００３】また、着色剤および非水溶性の結着樹脂を
含む有機溶媒溶液と、水性媒体とを連続式乳化分散機中
で混合し、乳化させて着色樹脂微粒子を連続的に形成
後、有機溶媒を除去し、水性媒体中に分散している着色
樹脂微粒子を乾燥粉体として取り出す方法が開示されて
いる（特開平９−２９７４３１号公報）。

【０００４】しかし、この方法は、連続式乳化分散機を
用いて乳化を行うため、水性媒体を多量に使用しなけれ
ばならず、得られる着色樹脂微粒子を乾燥粉体とすると
きに、乾燥が容易でなく、生産性の向上を図れないとい
う問題があった。

【０００５】さらに、特開昭６２−１２４１２９号公報
には、結着樹脂、充填材、助剤等を溶融混練するととも
に、水を供給して微粒子を製造する方法が開示されてい
る。

【０００６】しかし、この方法においては、界面活性剤
を比較的多量に用いるため、得られる微粒子をトナーと
して用いた場合、定着性に劣り、また、画像が乱れる等
の問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、粒度分布が狭く、真球状の粒子からなり、粒子上に
離型剤が良好に分散しているため、オフセット現象、お
よび感光体、ロール等の汚れがなく、紙への転写性に優
れ、良好な画質の画像を得ることができる熱定着型電子
写真用トナーを、安定して連続的に製造することができ
る方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明者らは、鋭意研究の結果、着色剤、結着樹
脂、離型剤および乳化助剤を含む原料混合物を溶融混練
した後、水性媒体を混合して乳化させることにより、平
均粒径と粒度分布が所望の範囲にあり、かつ粒子上に離
型剤が十分に分散した着色樹脂微粒子を得ることができ
ることを知見し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明は、着色剤、結着樹脂、
離型剤および乳化助剤を含み、結着樹脂／（離型剤＋乳
化助剤）の含有割合が１００／２〜１００／１００の重
量割合である原料混合物を、押出機に供給して溶融混練
するとともに、水性媒体と混合して乳化させて着色樹脂
微粒子を含む水性分散体を形成した後、水性分散体を乾
燥して着色樹脂微粒子からなる熱定着型電子写真用トナ
ーを得る工程を有する熱定着型電子写真用トナーおよび
その製造方法を提供するものである。

【００１０】

【発明の具体的な説明】以下、本発明の熱定着型電子写
真用トナーおよびその製造方法について詳細に説明す
る。

【００１１】本発明は、着色剤、結着樹脂、離型剤およ
び乳化助剤を必須成分とする原料混合物を用いて、着色
樹脂微粒子からなる熱定着型電子写真用トナーおよびそ
のトナーを製造する方法である。

【００１２】原料混合物の必須成分である結着剤は、こ
の種のトナーに配合される熱可塑性樹脂からなるもので
あれば、いずれのものでもよく、特に制限されない。結
着剤として用いられる熱可塑性樹脂としては、スチレン
系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂またはポ
リオレフィン系熱可塑性樹脂が挙げられ、例えば、スチ
レン系重合体、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、脂肪族ポ
リエステル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリエーテ
ルポリオール樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、プロピレン−ブ
テン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらの中では、１００℃前後の軟化点を示し、良
好な定着性を有するトナーを得ることができる点で、ス
チレン系重合体が好ましい。

【００１３】このスチレン系重合体としては、例えば、
スチレン系単量体のみからなる重合体、あるいはスチレ
ン系単量体と他のビニル系単量体との共重合体などが挙
げられる。スチレン系単量体としては、スチレン、ｐ−
クロルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。ま
た、他のビニル系単量体としては、例えば、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のエチレン性不
飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
クロル−エチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類；アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、アクリルアミド等のニトリル類またはアミ
ド類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等
のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物などが挙げられる。このスチレン系重
合体は、１種のスチレン系単量体を含むものでもよい
し、２種以上のスチレン系単量体と１種または２種以上
のビニル系単量体とを含むものでもよい。

【００１４】また、本発明において、これらのスチレン
系重合体の中でも、高強度のトナー粒子を調製するため
に好適な熱定着型電子写真用トナーを得ることができる
点で、数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以上のものが好
ましく、特に数平均分子量（Ｍｎ）が３０００〜３００
００のものが好ましい。さらに、このスチレン系重合体
は、スチレン含有量が２５重量％以上であるものが、優
れた耐久性を有し、かつ良好な流動性を保持する、好適
な熱定着型電子写真用トナーを得ることができる点で、
好ましい。

【００１５】本発明で用いられる原料混合物の必須成分
である着色剤は、この種の現像材に配合されるものなら
ばいずれのものでもよく、特に制限されない。例えば、
カーボンブラック、フタロシアニンブルー、アニリンブ
ルー、アルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラ
マリンブルー、キノリンイエロー、ランプブラック、ロ
ーズベンガル、ジアゾイエロー、ローダミンＢレーキ、
カーミン６Ｂ、キナクリドン誘導体等の顔料または染料
が挙げられ、これらは１種単独でも２種以上を組合せて
も用いられる。

【００１６】また、この着色剤には、補色や荷電制御を
目的として、アジン系ニグロシン、インジュリン、アゾ
系染料、アントラキノン系染料、トリフエニルメタン系
染料、キサンテン系染料、フタロシアニン系染料等の油
溶性染料を配合してもよい。

【００１７】本発明において、原料混合物の必須成分で
ある離型剤として、ポリオレフィンワックスが用いられ
る。このポリオレフィンワックスは、プロピレン・エチ
レン共重合体、ならびにプロピレン、エチレンおよび炭
素数４〜１２のα−オレフィンの共重合体から選ばれる
少なくとも１種の重合体からなるものである。炭素数４
〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−
１、ペンテン−１、２−メチルブテン−１、３−メチル
ブテン−１、ヘキセン−１、３−メチルペンテン−１、
４−メチルペンテン−１、３，３−ジメチルブテン−
１、ヘプテン−１、メチルヘキセン−１、ジメチルペン
テン−１、トリメチルブテン−１、エチルペンテン−
１、オクテン−１、メチルペンテン−１、ジメチルヘキ
セン−１、トリメチルペンテン−１、エチルヘキセン−
１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブテン−１、
プロピルペンテン−１、デセン−１、メチルノネン−
１、ジメチルオクテン−１、トリメチルヘプテン−１、
エチルオクテン−１、メチルエチルヘプテン−１、ジエ
チルヘキセン−１、ドデセン−１、ヘキサドデセン−１
等が挙げられる。

【００１８】本発明において、離型剤として用いられる
ポリオレフィンワックスは、離型性に優れるトナーを得
ることができる点で、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）
が、１０００〜５００００であるものが好ましく、さら
に１０００〜４００００であるものが好ましい。

【００１９】このポリオレフィンワックスの具体例とし
ては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブ
テン共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン共重合体
等が挙げられる。これらの中でも、流動性に優れるトナ
ーを調製するために好適な熱定着型電子写真用トナーを
得ることができる点で、特に、プロピレン・エチレン共
重合体、およびプロピレン・エチレン・ブテン共重合体
が好ましい。

【００２０】また、このポリオレフィンワックスは、低
融点の熱定着型電子写真用トナーを得ることができる点
から、密度（ＪＩＳＫ６７６０により測定）が０．８
８〜０．９２ｇ／ｃｍ³であるものが好ましく、また、
軟化点（ＪＩＳＫ２２０７により測定）が１２５〜１
６０℃であるものが好ましい。

【００２１】本発明において、これらのポリオレフィン
ワックスは、１種単独でも、または２種類以上を混合し
て使用してもよい。

【００２２】このポリオレフィンワックスの製造は、例
えば、プロピレンとエチレン、またはプロピレン、エチ
レンおよび炭素数４〜１２のα−オレフィンを共重合し
て、所定の重量平均分子量の共重合体を製造する方法、
あるいは高分子量ポリオレフィンを加熱減成して所定の
重量平均分子量の共重合体を製造する方法等のいずれの
方法によっても行うことができる。特に加熱減成による
方法が高収率で効率良く製造できるため好ましい。

【００２３】プロピレン・エチレンおよびプロピレン・
エチレン・炭素数４〜１２のα−オレフィンを共重合さ
せる方法としては、公知の方法が用いられる。例えば、
チーグラー触媒の如き各種遷移金属化合物触媒の存在下
に行なわれる中・低圧重合法等を挙げることができる。

【００２４】また、高分子量ポリオレフィンを加熱減成
する方法としては、例えば、高分子量ポリオレフィンを
加熱分解する方法が挙げられる。加熱分解を行うときの
加熱温度は、３００〜４６０℃、好ましくは３５０〜４
５０℃である。このような加熱分解を行うための装置
は、いずれのものでもよく、特に制限されない。例え
ば、管型反応器、槽型反応器、１軸あるいは２軸の押出
機などの装置が挙げられるが、高温の加熱が容易なこと
から、管型反応器を用いることが好ましい。加熱減成を
行う高分子量ポリオレフィンとしては、プロピレン・エ
チレンおよびプロピレン・エチレン・炭素数４〜１２の
α−オレフィンの共重合体が挙げられる。

【００２５】本発明で用いられる原料混合物の必須成分
である乳化助剤は、原料混合物を溶融混練し、これを水
性媒体と混合して熱可塑性樹脂である原料混合物中に水
が徐々に分散するのを助け、結果的に結着剤である熱可
塑性樹脂が水に分散したような、連続相が水である水性
分散体を形成することを主たる働きとするものである。

【００２６】この乳化助剤としては、例えば、分子中に
親水基と親油基の両者を併有するものであり、下記の
（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の化合物を１種単独または
２種以上組合せてなるものが挙げられる。（Ａ）水膨潤性または水溶性の熱可塑性樹脂（Ｂ）不飽和カルボン酸類で変性された水難溶性または
水不溶性の熱可塑性樹脂（Ｃ）スルホン酸またはスルホン酸塩を含有する熱可塑
性樹脂

【００２７】（Ａ）水膨潤性または水溶性の熱可塑性樹
脂は、水に対して膨潤または溶解（無限膨潤）する熱可
塑性樹脂である。この（Ａ）水膨潤性または水溶性の熱
可塑性樹脂の具体例としては、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースまたは
そのナトリウム塩、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリ
ル酸アミド等が挙げられる。これらの中では、ポリビニ
ルアルコールが好ましく、さらにケン化度６５〜９８
％、特にケン化度８０〜９７％の部分ケン化ポリビニル
アルコールが好ましい。

【００２８】（Ｂ）不飽和カルボン酸類で変性された水
難溶性または水不溶性の熱可塑性樹脂は、分子内に不飽
和カルボン酸類に由来する基−ＣＯＯ−を有するもので
あり、例えば、水難溶性または水不溶性の熱可塑性樹脂
に、不飽和カルボン酸類をグラフト共重合またはブロッ
ク共重合させてなるもの、あるいはこれらの熱可塑性樹
脂を構成する単量体と、不飽和カルボン酸類とをランダ
ム共重合させてなるものである。

【００２９】不飽和カルボン酸類としては、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ〔２，２，
１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）、無水
マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和のモノカルボ
ン酸もしくはジカルボン酸またはその無水物、その不飽
和カルボン酸のメチル、エチル、プロピル等のモノエス
テル、ジエステル等のエステル化物、また、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニア塩等の不飽和カ
ルボン酸塩などが挙げられる。

【００３０】（Ｃ）スルホン酸またはスルホン酸塩を含
有する熱可塑性樹脂は、分子内にスルホン酸またはスル
ホン酸塩に由来する基：−ＳＯ₃−を含有するものであ
り、例えば、熱可塑性樹脂に不飽和スルホン酸類をグラ
フト共重合またはブロック共重合させてなるもの、付加
重合系熱可塑性樹脂を構成する不飽和単量体と不飽和ス
ルホン酸類をランダム共重合させてなるもの、または重
縮合系熱可塑性樹脂を構成する単量体とスルホン酸類含
有単量体を重縮合させてなるものである。不飽和スルホ
ン酸類としては、スチレンスルホン酸類、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート類、またはそれらの金属塩、ア
ンモニウム塩等が挙げられる。また、重縮合に用いられ
るスルホン酸類含有単量体としては、スルホイソフタル
酸類、スルホテレフタル酸類、スルホフタル酸類、スル
ホコハク酸類、スルホ安息香酸類、スルホサリチル酸
類、またはこれらの金属塩、アンモニウム塩等が挙げら
れる。

【００３１】この乳化助剤として、水性分散体中の分散
粒子の真球化および均一分散性の観点から、重合体鎖に
カルボン酸塩に由来する基−ＣＯＯ−を、重合体１ｇ当
たり０．１〜５ミリモル当量の割合、特に好ましくは
０．２〜５ミリモル当量の割合で含むものが、望まし
い。

【００３２】本発明で用いられる原料混合物において、
乳化助剤、結着樹脂および着色剤の配合割合は、通常、
乳化助剤／離型剤／結着樹脂／着色剤の比が、重量比で
１〜８０／１〜２０／１００／１〜２０程度であり、好
ましくは１〜２０／１〜１０／１００／１〜１０程度で
ある。また、結着樹脂／（乳化助剤＋離型剤）の含有割
合は、１００／（２〜１００）の割合であり、低温定着
性、画像の鮮明性および耐汚染性に優れる熱定着型電子
写真用トナーを得ることができる点から、好ましくは１
００／（２〜２０）の割合である。

【００３３】また、本発明において、原料混合物には、
着色剤、結着樹脂、離型剤および乳化助剤以外に、本発
明の効果を損なわない範囲で他の成分を配合してもよ
い。例えば、荷電制御剤、可塑剤、離型剤等を適宜配合
してもよい。

【００３４】本発明の方法は、前記着色剤、結着樹脂、
離型剤および乳化助剤、ならびにその他必要に応じて配
合される各種の配合剤を含む原料混合物を押出機に供給
して溶融混練するとともに、水性媒体と混合して乳化さ
せて着色樹脂微粒子を含む水性分散体を形成した後、水
性分散体を乾燥して着色樹脂微粒子からなる熱定着型電
子写真用トナーを得る方法である。

【００３５】原料混合物の溶融混練に用いられる押出機
は、特に制限されず、一軸または多軸スクリューを有す
る押出機のいずれの押出機を用いてもよい。本発明にお
いては、良好な混練度を得ることができることから、特
に、２軸押出機が有効である。

【００３６】また、溶融混練した原料混合物に混合され
る水性媒体は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニア、アミン類またはその化合物等の水中で塩基とし
て作用する物質；アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の酸化物、水酸化物、弱酸塩、水素化物；あるいはアル
カリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシド化合物
などの塩基性物質を含有していてもよい。

【００３７】アルカリ金属としては、例えば、ナトリウ
ム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属として
は、例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等
が挙げられる。アミン類としては、例えば、ヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン等の無機アミン類、メチルアミ
ン、エチルアミン、エタノールアミン、シクロヘキシル
アミン等の有機アミン類などが挙げられる。アンモニア
およびアミンの化合物としては、例えば、水酸化アンモ
ニウム、四級アンモニウム化合物、例えば、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ヒドラジン水和物等を挙
げることができる。

【００３８】また、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の酸化物、水酸化物または水素化物の具体例として
は、酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウ
ム、過酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチ
ウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化
バリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化
カルシウム等が挙げられる。

【００３９】アルカリ金属またはアルカリ土類金属の弱
酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム等が挙げられる。

【００４０】本発明の方法において、原料混合物を溶融
混練し、水性媒体を混合して乳化させてなる水性分散体
は、真球状の分散粒子が均一に分散してなるものであ
る。

【００４１】水性分散体の乾燥は、減圧乾燥器等の汎用
の乾燥器を用いて行うことができる。この乾燥によっ
て、真球状の着色樹脂微粒子からなる乾燥粉体を得るこ
とができる。

【００４２】本発明によって製造される熱定着型電子写
真用トナーは、二成分系静電トナー、一成分系静電トナ
ー等のいずれの静電トナーとしても用いることができ
る。このトナーを二成分系静電トナーとして用いる場
合、該トナーは、上記原料混合物を押出機等を用いて混
練し、水を添加することで分散体を形成し、さらに水を
除いて乾燥・粒子化し、平均粒径１〜１０μｍの粒径分
布の狭い粒子としたものに疎水性シリカ等によって表面
処理することにより調製される。さらに該トナーにキャ
リヤーを加えることにより、二成分系現像材を調製する
ことができる。用いられるキャリヤーは、公知のもので
よく、特に制限されない。例えば、粒径２００〜７００
μｍの硅砂、ガラスビーズ、鉄球、あるいは鉄、ニッケ
ル、コバルト等の磁性材料粉末などが挙げられる。

【００４３】この二成分系静電トナーにおける乳化助剤
の配合量は、結着樹脂を含めた熱可塑性樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部
の割合となる量である。

【００４４】また、本発明によって製造される熱定着型
電子写真用トナーを磁性一成分系静電トナーとして用い
る場合、該トナーは、乳化助剤、結着樹脂および着色
剤、ならびにその他必要に応じて配合される添加剤、他
の熱可塑性樹脂および磁性材料粉末を、前記の二成分系
静電トナーの調製と同様の方法にしたがって処理して調
製することができる。

【００４５】また、この磁性一成分系静電トナーに配合
される磁性材料粉末としては、通常、粒径１μｍ以下の
マグタイト微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッ
ケル等の金属、それらの合金、酸化物、フエライトおよ
びこれらの混合物等の粉末なども使用することができ
る。この磁性一成分系静電トナーにおける磁性材料粉末
の配合量は、得られる静電トナーの電気抵抗が下がるこ
となく、静電トナーの電荷保持性が良好で、画像が滲む
ことがなく、しかも軟化点が適度な範囲に保持されるた
め定着を好適に行なうことができ、さらに所要の帯電値
が得られ、飛散もし難い点で、通常、結着樹脂と磁性材
料粉末の合計１００重量部に対して磁性材料粉末４０〜
１２０重量部の割合となる量である。また、本発明によ
って製造される熱定着型電子写真用トナーを非磁性一成
分系トナーとして用いる場合、該トナーは、乳化助剤、
結着樹脂および着色剤、ならびにその他必要に応じて配
合される添加剤および他の熱可塑性樹脂を、前記二成分
系静電トナーの調製と同様の方法にしたがって処理して
調製することができる。

【００４６】さらに、前記二成分系静電トナー、磁性一
成分系静電トナーまたは非磁性一成分系静電トナーに
は、必要に応じて公知の荷電制御剤を添加してもよい。

【００４７】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明するが、これらの実施例はいかな
る点においても本発明の範囲を限定するものではない。

【００４８】（実施例１）結着樹脂としてスチレン・ｎ
−ブチルメタクリレート共重合体（三洋化成工業社製、
ハイマーＳＥＭ−７３Ｆ）８０重量部、離型剤としてポ
リプロピレンワックス５重量部、乳化助剤として無水マ
レイン酸変性ポリエチレンワックス５重量部、着色剤と
してカーボンブラック（三菱化成工業社製、ダイヤブラ
ックＳＨ）８重量部および含金染料（ＢＡＳＦ社製、ザ
ボンファーストブラックＢ）２重量部の割合の混合物
を、３ｋｇ／ｈｒの供給速度で、２軸押出機（（株）池
貝、ＰＣＭ−３０、Ｌ／Ｄ：４０）に供給して、１５０
℃で溶融混練するとともに、押出機のベント部に設けた
供給口からＫＯＨ水溶液（ＫＯＨ濃度：２３０ｇＫＯＨ
／１０００ｇ水）を３００ｇ／ｈｒの供給速度で連続的
に供給して、水性分散体を連続的に製造した。

【００４９】得られた水性分散体について、粒度分布計
（マイクロトラック社製、マイクロトラックＤ．Ｈ．
Ｓ）で粒度分布を計測したところ、平均粒径８μｍ、粒
度分布が１．２の分散粒子を含むものであった。次に、
この水性分散体を、減圧乾燥器を用いて２５℃で乾燥・
微粉化して、疎水性シリカにより表面処理することによ
り黒色に着色した着色樹脂微粒子からなる熱定着型電子
写真用トナーを得た。

【００５０】得られた熱定着型電子写真用トナーから、
着色樹脂微粒子をサンプリングし、粒子における離型剤
の分散性を電子顕微鏡観察で比較し、下記の基準で評価
したところ、○の評価であった。 ○ ばらつきなし △ ばらつき若干あり × 大きくばらつく

【００５１】この熱定着型電子写真用トナー１２０重量
部に対して、キャリヤーとして平均粒径５０〜８０μｍ
の鉄粉を１００重量部の割合で配合して二成分系現像材
を調製した。これを用いて、以下の方法で複写テストを
行った。

【００５２】定着画像の定着性製造した二成分系静電現像材を用いて、電子写真法によ
りセレン感光体上にトナーのテスト画像を複写、現像さ
せ、得られた画像を転写紙に転写し、表面をポリテトラ
フルオロエチレン（デュポン社製）で形成した定着ロー
ラーと表面をシリコンゴム（信越化学（株）製、ＫＥ−
１３００ＲＴＶ）で形成した圧着ローラーとを用いて、
定着ローラーの温度を２００℃にして画像を定着させ
た。次いで、得られた定着画像上を、５００ｇの荷重を
載せた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで５回
こすり、その前後でマクベス社の反射濃度計を用いて光
学反射密度を測定し、下記式にしたがって定着画像の定
着性を算出し、下記の基準で評価した。定着性（％）＝（試験後の画像濃度）／（試験前の画像
濃度）×１００ ◎ ９０％以上 ○ ８０〜９０％ △ ５０〜８０％ × ５０％未満

【００５３】オフセット現象の有無、画像の乱れ、なら
びに感光体および定着ローラーの表面の汚染性製造した現像材を用いて、電子写真法によりセレン感光
体上にトナーのテスト画像を複写、現像させた。得られ
た画像を転写紙に転写し、表面をポリテトラフルオロエ
チレン（デュポン社製）で形成した２００℃の定着ロー
ラーと、表面をシリコンゴム（信越化学（株）製、ＫＥ
−１３００ＲＴＶ）で形成した圧着ローラーとを用い
て、画像を定着させる複写工程を繰り返し行なった。こ
の複写工程を５０００回繰り返した後、オフセット現象
の有無、画像の乱れの有無、ならびに感光体および定着
ローラーの表面の汚染性を、目視判定し、以下の評価基
準で評価した。オフセット現象の有無および画像の乱れの評価基準 ○ 全く問題がない。 △ 極僅かにオフセット現象あるいは画像の乱れが生じ
る。 × オフセット現象あるいは画像の乱れがかなりひど
い。

【００５４】感光体・定着ローラーの汚染性の評価基準 ◎ 全く汚れていない。 ○ 非常に僅かな汚れしか見られない。 × かなり汚れている。以上の測定または評価の結果を表１に示す。

【００５５】（実施例２）乳化助剤として、無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンワックス５重量部を使用した以
外は、実施例１と同様にして熱定着型電子写真用トナー
を製造し、水性分散体中の分散粒子の平均粒径および粒
度分布、ならびに着色樹脂微粒子における離型剤の分散
性を測定または評価した。さらに、この熱定着型電子写
真用トナーを用いて、実施例１と同様にして、二成分系
現像材を調製し、複写テストを行った。結果を表１に示
す。

【００５６】（実施例３）乳化助剤として無水マレイン
酸変性ポリプロピレンワックス５重量部を用い、さら
に、離型剤としてポリプロピレンワックス１０重量部を
用い、結着樹脂の使用割合を７５重量部とした以外は、
実施例１と同様にして熱定着型電子写真用トナーを製造
し、水性分散体中の分散粒子の平均粒径および粒度分
布、ならびに着色樹脂微粒子における離型剤の分散性を
測定または評価した。さらに、この熱定着型電子写真用
トナーを用いて、実施例１と同様にして、二成分系現像
材を調製し、複写テストを行った。結果を表１に示す。

【００５７】（実施例４）結着樹脂として、スチレン・
ｎ−ブチルメタクリレート共重合体の代わりに、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド２付加物４０モル％、
ジエチレングリコール１０モル％、イソフタル酸４５モ
ル％、およびトリメリット酸５モル％を、重縮合してな
るポリエステル樹脂（重量平均分子量：１８０００、数
平均分子量：３０００、Ｔｇ：６０℃）を７５重量部、
乳化助剤としてビスフェノールＡプロピレンオキサイド
２付加物４０モル％、ジエチレングリコール１０モル
％、イソフタル酸４０モル％、および５−スルホイソフ
タル酸ナトリウム１０モル％を重縮合してなるポリエス
テル樹脂を１０重量部、さらに離型剤としてポリプロピ
レンワックスを５重量部使用した以外は、実施例１と同
様にして熱定着型電子写真用トナーを製造し、水性分散
体中の分散粒子の平均粒径および粒度分布、ならびに着
色樹脂微粒子における離型剤の分散性を測定または評価
した。さらに、この熱定着型電子写真用トナーを用い
て、実施例１と同様にして、二成分系現像材剤を調製
し、複写テストを行った。結果を表１に示す。

【００５８】（比較例１）実施例１で用いたものと同じ
原料混合物を、混練ニーダーに供給して、入口温度１３
０℃、出口温度１５０℃で溶融混練した後、ロールで引
き伸ばし、冷却して、塊状のコンパウンドを製造した。
次に、このコンパウンドを粉砕・分級し、疎水性シリカ
により表面処理することにより、トナーを得た。

【００５９】このトナーを、篩い分け試験した結果、平
均粒径１０μｍ、粒度分布１．３であった。また、この
現像材粉体の粒子上の離型剤の分散性を、実施例１と同
様にして評価した結果、離型剤が若干ばらついていて、
前記の評価基準における△の評価結果であった。さら
に、実施例１と同様にして、複写テストを行った。結果
を表１に示す。

【００６０】表１

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、粒度分布が狭く、真球
状の粒子からなり、粒子上に離型剤が良好に分散してい
る熱定着型電子写真用トナー、および該トナーを安定し
て連続的に製造する方法を提供することができる。この
熱定着型電子写真用トナーを用いることにより、オフセ
ット現象、および感光体、ロール等の汚れがなく、紙へ
の転写性に優れ、良好な画質の画像を得ることができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤、結着樹脂、離型剤および乳化助剤
を含み、結着樹脂／（離型剤＋乳化助剤）の含有割合が
１００／２〜１００／１００の重量割合である原料混合
物を、押出機に供給して溶融混練するとともに、水性媒
体と混合して乳化させて着色樹脂微粒子を含む水性分散
体を形成した後、水性分散体を乾燥して着色樹脂微粒子
からなる熱定着型電子写真用トナーを得る工程を有する
熱定着型電子写真用トナーの製造方法。
【請求項２】前記乳化助剤が、重合体鎖にカルボン酸塩
に由来する基−ＣＯＯ−を、重合体１ｇ当たり０．１〜
５ミリモル当量の割合で含むものである請求項１に記載
の熱定着型電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３】前記結着樹脂が、スチレン系熱可塑性樹
脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂またはポリオレフィン
系熱可塑性樹脂である請求項１に記載の熱定着型電子写
真用トナーの製造方法。
【請求項４】前記離型剤が、プロピレン・エチレン共重
合体、ならびにプロピレン、エチレンおよび炭素数４〜
１２のα−オレフィンの共重合体から選ばれる少なくと
も１種の重合体からなるポリオレフィンワックスである
請求項１〜３のいずれかに記載の熱定着型電子写真用ト
ナーの製造方法。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の方法で得
られる熱定着型電子写真用トナー。