JPH11323396A - 金属石鹸微粒子及びその製造方法とその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 著しく粒子径が微細で、粒系分布が狭く、大
粒径粒子の含有率が低い金属石鹸微細粒子、これの簡易
で効率よい製造方法、この金属石鹸微粒子を含むトナー
や画像記録装置、特に電子写真複写機用のクリーニング
助剤を提供する。 【解決手段】 微粒子製造時に平均粒径＜４μｍで、＞
１０μｍの粒子が全体の重量４％以下の金属石鹸微粒
子。またこれの製造に際しａ）Ｃ４〜３０の脂肪酸アル
カリ金属塩またはアンモニウム塩の０．００１〜２０重
量％水溶液と、ｂ）無機金属塩０．００１〜２０重量％
水溶液又は分散液とを、生成する金属石鹸の結晶転移開
始温度以下で混合して金属石鹸スラリーを調製し、次い
でこれを金属石鹸の結晶転移開始温度以下で乾燥処理す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属石鹸微粒子に
関し、さらに詳しくは、著しく微細かつ粒径分布が狭い
金属石鹸微細粒子であり、さらに、前記の金属石鹸微細
粒子を簡易かつ効率よく製造する方法及びトナー組成
物、及び画像記録装置用、特に電子写真複写機用クリー
ニング助剤として上記金属石鹸微粒子の利用に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属石鹸は、電子印刷分野、粉末
冶金分野、化粧品分野、塗料分野、及び樹脂加工分野な
ど、多くの分野において幅広く用いられている。近年こ
れらの分野において、数多くの高機能化が進行してお
り、これらの要求を達成するために、金属石鹸の微細化
が要求されるようになった。現在行われている代表的な
金属石鹸の製造方法として、脂肪酸のアルカリ金属塩の
溶液に、無機金属化合物の溶液を滴下して反応する方法
（複分解法）、あるいは、脂肪酸と無機金属化合物を高
温下で混錬して反応する方法（溶融法）が挙げられる。
しかしながら、これらの方法により得られた金属石鹸
は、平均粒径が７μｍよりも大きく、かつ１０μｍ以上
の粒径を有する金属石鹸の全体に対する含有量が２０重
量％よりも大きい。したがって、これらの方法は、いず
れも効率よく、平均粒径４μｍ以下の金属石鹸微粒子を
得る事ができない。また、平均粒径５〜１０μｍの金属
石鹸微粒子を得ることのできる連続的製造方法が開示
（特開平１−２９９２４７号公報）されている。しかし
ながら、この方法は平均粒径４μｍ以下の金属石鹸微粒
子を効率よく得る方法としては、必ずしも充分に満足し
うるものではなかった。そこで、該金属石鹸を、さらに
粉砕分級し、より微細な金属石鹸を得る方法が試みられ
ている。しかし、平均粒径４μｍ以下の金属石鹸粒子を
分級によって得る事は、現在の技術では非常に困難であ
る。さらにこの方法を用いた場合、収率が１０％以下と
著しく低下し、また粒子径が１０μｍ以下の粒子のみを
選択的に得ることは困難である。さらに、粉砕分級を繰
り返し行うことで、金属石鹸粒子表面が破砕される。そ
の結果、金属石鹸粒子の表面の平滑性が低下し、金属石
鹸粒子間の摩擦係数が増加するため、金属石鹸の粉体流
動性などが低下する。

【０００３】ところで、このような金属石鹸粒子を利用
する該応用分野としては、例えば電子写真複写機用トナ
ー粒子及びクリーニング助剤が挙げられる。従来、電子
写真複写法としては、例えば、米国特許第２，２９７，
６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特
公昭４３−２４７４８号公報等に記載されているが如
く、多くの方法が知られている。一般には、光導電性物
質を利用し、種々の手段により像担持体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じてこの画像を紙やポリマーシートなどの記録媒体
に転写し定着し、画像を得るものである。さらに、転写
後の像担持体は、表面の残留トナーを除去した後、像担
持体を反復使用される。また、トナーを用いて現像する
方法あるいはトナー画像を定着する方法、及び像担持体
に残留したトナーをクリーニングする方法としては、従
来各種の方法が提案され、それぞれの画像形成プロセス
に適した方法が採用されている。

【０００４】従来より、これらの目的に用いるトナー
は、例えば特開平４−２７６７６４号公報などに記載さ
れているが如く、一般的に熱可塑性樹脂に染料や顔料か
らなる着色剤を溶融混合したものを用い、これらを均一
に分散した後、微粉砕装置及び分級機を用いて所望の粒
径を有するトナー微粒子を製造する方法や、特公昭３６
−１０２３１号公報、特公昭４３−１０７９９号公報及
び特公昭５１−１４８９５号公報などに記載されている
が如く、重合単量体、着色剤及び重合開始剤、さらに必
要に応じて架橋剤又は電荷制御剤などを、均一に溶解又
は分散せしめて、単量体組成物とした後、懸濁重合法を
用いてトナー微粒子を製造する方法が提案されている。
これらの製法により作成されたトナーは、一般的に電子
複写装置や静電プリンターなどに用いられている。さら
に近年の印刷の高密度化やカラー化により、トナー粒子
の保存安定性の向上、トナーの像担持体に対する可視像
形成の速度と精度の向上、像担持体から記録媒体への可
視像の転写及び定着の速度と精度の向上、及び像担持体
に残存するトナーのクリーニングの速度と精度の向上な
どが求められるようになった。そのため、電子複写機に
使用されるトナー及びクリーニング助剤に使用する添加
剤についても、従来以上に高度な特性が要求されるよう
になった。

【０００５】従来より、ステアリン酸亜鉛あるいはステ
アリン酸カルシウムなどの金属石鹸を、トナー又はクリ
ーニング助剤に添加することで、トナーの耐ブロッキン
グ性、トナーの流動性及びトナーの像担持体からの脱離
性又はクリーニング性が向上することが知られている。
例えば、特開昭５７−１１１５７６号公報、特開昭６０
−２２５８７０号公報、特開平２−１０６７８０号公報
及び特開平３−２６９４７８号公報では、金属石鹸をク
リーニング助剤としてトナーに添加することで像担持体
のクリーニング性能を改良している。また、特開昭５７
−７３７７４号公報などに記載されているが如く、従来
より使用されているファーブラシあるいはブレードなど
を用いた像担持体のクリーニング方法において、飽和脂
肪酸金属石鹸や不飽和脂肪族石鹸をクリーニング助剤と
して像担持体表面に塗布する方法が知られている。この
方法を用いた場合、ファーブラシあるいはブレードなど
による像担持体の摩耗を軽減し、かつ像担持体の固着異
物の脱離性を容易にすることが可能である。

【０００６】しかし、該トナー微粒子に対して大粒径粒
子を含有する金属石鹸を内部添加又は外部添加した際、
金属石鹸がトナー粒子に対して十分に分散しない。ま
た、大粒径の金属石鹸の影響によりトナーの流動性の再
現性が低下し、可視像形成の精度が十分でない。さら
に、像担持体にトナーの可視像を形成する際に、金属石
鹸の大粒径の粒子が像担持体を摩耗あるいは擦傷するこ
とで像担持体の寿命が短縮される。また、像担持体に従
来用いられる金属石鹸をクリーニング助剤として塗布し
た場合、金属石鹸粒子に含有する大粒径の金属石鹸粒子
が像担持体を摩耗あるいは擦傷し、像担持体の寿命が短
縮される。そのため、長期のランニングに対して十分な
画像濃度が得る事ができず、鮮明な画質を長期にわたっ
て得ることがより困難となる。また、該金属石鹸粒子を
利用する分野としては電子印刷分野のほかに、粉末冶金
分野、化粧品分野、塗料分野及び樹脂加工分野などが挙
げられる。金属石鹸は粉末冶金分野における金属粉末用
の流動性向上剤として一般的に使用されている。近年こ
の分野において金属粉末の小粒径化、及び焼成用型の微
細化が進行している。しかしながら、これらの用途に従
来の金属石鹸を利用した場合、金属粉末に対して金属石
鹸の粒径が大きく、かつ粒子径が１０μｍよりも大きな
金属石鹸粒子の含有率が多いため、金属石鹸が充分均一
に金属粉末に分散しない。その結果、金型に対する金属
粉末の流動性が十分でなくなったり、特にフィラメント
などのように微細な金属加工を要求される際、フィラメ
ントの強度低下や生産効率が低下するなどの問題が生じ
る。また、金属石鹸は塗料分野における顔料分散剤とし
て一般的に使用されている。この分野においては、近年
より塗膜の薄膜化にともなう、膜表面の平滑性の向上や
塗膜表面の滑性や撥水性が望まれている。しかしなが
ら、従来より用いられている金属石鹸を塗料に添加した
場合、塗料に対する分散性が十分でないため、均一な金
属石鹸分散塗膜を得る事が困難である。また、塗膜に対
して金属石鹸が付与する滑性や撥水性が十分でなく、さ
らに、厚さ１０μｍ以下の塗膜を形成する際に、大粒径
の金属石鹸の影響により、表面の平滑性を損ねるなどの
障害が生じる。また、金属石鹸は樹脂加工分野における
安定剤及び加工助剤として一般的に使用されている。し
かしながら、従来より用いられている金属石鹸を樹脂加
工時に添加した場合、樹脂粉体などに対し十分に分散す
る事が出来ないため樹脂加工時間が長くなるという問題
があり、また加工品内において金属石鹸が十分に分散せ
ず、樹脂強度の低下・樹脂の白濁あるいは歩留まりの低
下などが生じるなどの問題点が指摘されている。

【０００７】このように、従来より用いられている金属
石鹸を、該応用分野に応用することは大変困難といわざ
るを得ない。そのため、従来より用いられている金属石
鹸よりも著しく平均粒径が低く、かつ大粒径の粒子の含
有率を大幅に減らした金属石鹸が、上記分野において望
まれている。具体的には、平均粒径が４μｍ以下であ
り、粒子径１０μｍ以上の粒子の含有量の低い、極めて
微細な金属石鹸微粒子が上記分野において求められてい
る。しかしながら、従来一般に用いられる金属石鹸の製
造方法、粉砕方法あるいは分級方法を用いて、より微細
な金属石鹸粒子を効率よく得る事は極めて困難であり、
実用的な方法の開発が望まれているのが実情である。そ
のため、上記用途に用いる粒径が非常に微細な金属石鹸
を製造するには、粉砕工程をなるべく用いず、合成終了
時に、粒子径４μｍ以下に微細化された金属石鹸粒子を
多く含有している製造方法を用いる事が理想的である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような状況下で、従来の金属石鹸微粒子よりも著しく粒
子径が微細であり、かつ粒径分布が狭く、かつ大粒径粒
子の含有率が非常に低い金属石鹸微細粒子を提供するこ
とである。また本発明の他の目的は、これらの金属石鹸
微粒子を簡易にかつ効率よく製造する方法を提供するこ
とであり、さらに本発明の他の目的は上記に述べた各応
用分野にて生じている問題点を改善することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、平均粒径が
４μｍ以下であり、かつ粒系分布が狭い金属石鹸を見出
した。さらに、所定濃度の脂肪酸塩水溶液と所定濃度の
無機金属塩水溶液水溶液又は分散液とを、特定の温度で
混合して得られた金属石鹸スラリーを、特定の温度で乾
燥する事により、前記金属石鹸微粒子を簡易にかつ効率
よく製造する方法をも見出した。さらに、本発明にて製
造された金属石鹸微粒子を使用する事で、各分野にて問
題であった諸事項について改善出来る事を見出した。例
えば、本発明の金属石鹸をトナー組成物に含有させるこ
とにより、電子写真複写機内の像担持体表面を損なわ
ず、トナー組成物の耐ブロッキング性、トナー組成物の
流動性及びトナー組成物の像担持体からの脱離性を向上
させ、かつ像担持体に対して十分な可視像を形成し、像
担持体に付着したトナー組成物のクリーニング性能を向
上できることを見出した。さらに、本発明の金属石鹸を
含有するクリーニング助剤を像担持体表面に塗布するこ
とにより、電子写真複写機内の像担持体表面を損なわ
ず、トナー組成物の像担持体からの脱離性を向上させ、
かつ像担持体表面から記録媒体にトナー組成物を転写し
た後に像担持体表面に残存するトナー組成物のクリーニ
ング性能を向上できる事を発見した。本発明は、上記の
全項目にかかる知見に基づいて完成したものである。

【００１０】すなわち、本発明は、微粒子製造時におい
て平均粒径が４μｍ以下であり、かつ、１０μｍよりも
大きな粒径の粒子の全体に対する含有量が４重量％以下
である事を特徴とする金属石鹸微粒子を提供する。この
金属石鹸微粒子の好ましいものは、３０％粒径Ｒ_A と、
７０％粒径Ｒ_C との差Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍ以下であるこ
と、及び／又は５０％粒径Ｒ_B と、９５％粒径Ｒ_D との
差Ｒ_D −Ｒ_B が６μｍ以下である事を特徴とする金属石
鹸微粒子である。さらに、これらの金属石鹸微粒子を簡
易にかつ効率よく製造するのに際し、（ａ）炭素数４〜
３０の脂肪酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩０．
００１〜２０重量％を含有する水溶液と、（ｂ）無機金
属塩０．００１〜２０重量％を含有する水溶液又は分散
液とを、生成する金属石鹸の結晶転移開始温度以下の温
度で混合して金属石鹸スラリーを調製し、次いでこのス
ラリーを金属石鹸の結晶転移開始温度以下の温度で乾燥
処理する事を特徴とする金属石鹸微粒子の製造方法を提
供するものである。さらに、上記金属石鹸微粒子の応用
例として、上記金属石鹸微粒子、特に脂肪酸金属塩微粒
子を含有する電子写真複写機用トナー組成物、及び上記
金属石鹸微粒子、特に脂肪酸金属塩微粒子を含有する画
像記録装置用、特に電子写真複写機用クリーニング助剤
を提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の金属石鹸は、平均粒径は
４μｍ以下であり、かつ、１０μｍよりも大きい粒径を
有する金属石鹸微粒子の全体に対する含有率が４重量％
以下であるを特徴とする。このような条件を満たしてい
る金属石鹸微粒子であれば、粒径分布曲線の形状はどの
ようなものでもよい。例えば、二項分布曲線、正常分布
曲線あるいはピアソン系度数分布曲線などの統計曲線に
従う粒径分布曲線の形状、又はこれらから選ばれる統計
曲線の２つ以上を複合した粒径分布曲線の形状などが挙
げられる。本発明にて作成される金属石鹸としては、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミ
リストレイン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、パ
ルミトレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、オ
レイン酸、アラキン酸、リシノレイン酸、リノレイン
酸、ベヘニン酸及びエルカ酸などの単体脂肪酸、牛脂脂
肪酸、大豆油脂肪酸、やし油脂肪酸及びパーム油脂肪酸
などの動植物油脂由来の脂肪酸に代表される炭素数４以
上の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸と、カルシウム、バリ
ウム及びマグネシウムなどのアルカリ土類金属、チタ
ン、亜鉛、銅、マンガン、カドミウム、水銀、ジルコニ
ウム、鉛、鉄、アルミニウム、コバルト、ニッケル又は
銀など金属により構成され、特に炭素数１０〜２４、好
ましくは１２〜２２の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のＣ
ａ塩、Ｚｎ塩又はＢａ塩などが好ましい。これらは１種
類又は２種類以上を混合して使用してもよい。電子複写
機用トナー組成物に該金属石鹸を用いる場合、特に炭素
数１４〜２２の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のＣａ塩、
Ｚｎ塩又はＢａ塩などが好ましい。これらは１種類又は
２種類以上を混合して使用してもよい。炭素数３以下の
脂肪酸を用いた金属石鹸を用いた場合、金属石鹸の潤滑
性が充分でなく、トナー組成物の耐ブロッキング性、該
トナー組成物粉体の流動性、及びクリーニング時におけ
る像担持体からの残存トナーの脱離性が充分でない事が
ある。また、電子複写機用クリーニング助剤に該金属石
鹸を用いる場合、特に炭素数１４〜２２の飽和脂肪酸又
は不飽和脂肪酸のＣａ塩、Ｚｎ塩又はＢａ塩などが好ま
しい。これらは１種類又は２種類以上を混合して使用し
てもよい。炭素数３以下の脂肪酸を用いた金属石鹸の場
合、像担持体表面からのトナー組成物の脱離性が十分で
なく、すなわち、像担持体のクリーニング性能が十分で
ないことがある。その他の該応用分野においても、例え
ば、塗料の溶剤組成やポリマー成分、樹脂加工に用いる
樹脂成分の種類や重合度、金属粉末の加工時に用いる金
属の種類や粒子形状や粒度分布、化粧品に用いる内容成
分や製造条件などにより、１種類又は２種類以上の該金
属石鹸を適宜使用する事で目的とする効果を得る事が出
来る。

【００１２】本発明にて記載される金属石鹸微粒子の粒
度とは、金属石鹸微粒子の平均的な代表長さをもって定
義される。平均的な代表長さとしては、一般的に知られ
ている定義を用いる事ができ、例えば、２軸平均径、３
軸平均径（算術平均径）、調和平均径、表面積平均径、
立体積平均径、外接長方形相当径（ブライニゲル径）、
正方形相当径（グッドマン径、ベロット／ケニー径）、
円形相当径（ヘイウッド径）、直方体相当径（幾何平均
径）、円筒体相当径（浅野径）、立方体相当径（アンド
レアゼン径）、球体相当径（ワンデル径）、定方向径
（グリーン径、フェレット径）、定方等分径（ゲーベラ
イン径）、ナッセンシュタイン径及びストークス径など
が挙げられる。また、本発明において、これらで定義さ
れる粒度を測定する方法として、一般的な粒度分布測定
法を用いる。測定方法としては、例えば、ストークスの
法則に基づく沈降法（気相沈降法、液相沈降法、光透過
法）、顕微鏡法、光走査法及びレーザー回折散乱法など
が挙げられる。その中でも、本発明にて記載される微粒
子の測定法においては、より微細な粒子に対して精度よ
く測定が可能である光走査法及びレーザー回折散乱法な
どが好適に使用される。本発明の金属石鹸微粒子の平均
粒径は４μｍ以下であり、好ましくは平均粒径３μｍ以
下であり、さらに好ましくは、0 ．５〜2 ．５μｍ、特
に好ましくは２μｍ以下の平均粒径を有する金属石鹸
が、前記に示した用途にて使用する上で好都合である。
平均粒径が４μｍよりも大きい金属石鹸を用いた場合、
例えば、微細化された金属粉末に対して金属石鹸の粒径
が大きく、金属石鹸が充分に均一に金属粉末に分散しな
いため、金属粉体の流動性が不十分であったり、金属加
工品の歩留まりが低下する事がある。さらに、該金属石
鹸微粒子を樹脂加工時の添加剤として用いた場合、樹脂
加工時間が十分に短縮されなかったり、樹脂成形品の白
濁が生じたりする事がある。また、塗料に添加した場
合、厚さ３μｍ以下の塗膜を形成する際、表面の平滑性
を損ねるなどの障害が生じる事がある。さらに、平均粒
径が４μｍよりも大きい金属石鹸を小径化及び球形化さ
れたトナーに加えた場合、電子写真複写機内の像担持体
表面を損なうため、電子写真複写機の長期ランニングテ
ストにおいて、印刷物の地肌が汚れたり、充分な画像濃
度が得られなくなる事がある。また、トナー粒子表面へ
の金属石鹸の付着性が充分でないため、トナー組成物の
耐ブロッキング性、該トナー組成物粉体の流動性、及び
クリーニング時における像担持体からの残存トナー組成
物の脱離性が充分でない事がある。さらに、平均粒径が
４μｍよりも大きい金属石鹸を、特に小径化及び球形化
されたトナーを使用する電子複写機内におけるクリーニ
ング助剤として用いた場合、電子複写機内の像担持体表
面を損なうことがあり、像担持体表面からのトナー組成
物のクリーニング性能を向上させることができない事が
ある。

【００１３】本発明の金属石鹸は、１０μｍよりも大き
い粒径を有する金属石鹸微粒子の全体に対する含有率が
４重量％以下である。特に１０μm より大きい粒径のも
のを、実質上含まない事が好ましい。前記に示した応用
用途にて使用する上でこれらの条件を満たしている金属
石鹸微粒子を使用する事が好ましい。とりわけ、平均粒
径が0.５〜2.５μm であり、かつ６μｍよりも大きい粒
径の粒子全体に対する含有量が５重量％以下であり、し
かも１０μｍよりも大きい粒径の粒子が実質的に存在し
ない金属石鹸微粒子が好適である。ここで微粒子の平均
粒径や粒径とは、金属石鹸微粒子が製造された時点で測
定されたものを意味する。換言すれば、様々な方法で得
られた金属石鹸そのままあるいは必要に応じて乾燥した
ものを、粉砕や分級することなく測定したときの平均粒
径や粒子や粒径を指称する。したがって、本発明の金属
石鹸微粒子は、粉砕による破断面を有しないという特徴
をも有する。１０μｍよりも大きい粒径を有する金属石
鹸微粒子の全体に対する含有率が４重量％よりも高い金
属石鹸を用いた場合、例えば、３〜５μｍ以下の粒径を
有する電子印刷用トナーに前記金属石鹸を添加する際
は、好ましくは、１０μｍよりも大きい粒径を有する金
属石鹸微粒子を実質上含まない事が好ましい。１０μｍ
よりも大きい粒径を有する粒子が全体に対して４重量％
よりも多く含有する金属石鹸を、小径化及び球形化され
たトナーに加えた場合、電子写真複写機内の像担持体表
面を損なうため、電子写真複写機の長期ランニングテス
トにおいて、印刷物の地肌が汚れたり、充分な画像濃度
が得られなくなる事がある。また、トナー粒子表面への
金属石鹸の付着性が充分でないため、トナー組成物の耐
ブロッキング性、該トナー組成物粉体の流動性、あるい
はクリーニング時における像担持体からの残存トナー組
成物の脱離性が充分でない事がある。

【００１４】さらに、該金属石鹸微粒子を電子複写機用
クリーニング助剤に用いる場合、好ましくは、１０μｍ
よりも大きい粒径を有する金属石鹸微粒子を実質上含ま
ない事が好ましい。１０μｍよりも大きい粒径を有する
粒子が全体に対して４重量％よりも多く含有する金属石
鹸を、特に小径化及び球形化されたトナーを使用する電
子複写機内におけるクリーニング助剤として用いた場
合、電子複写機内の像担持体表面を損なうことがあり、
像担持体表面からのトナー組成物のクリーニング性能を
向上させることができない事がある。また、塗料に前記
金属石鹸を添加し、厚さ５μｍ以下の塗膜を形成する
際、表面の平滑性を損ねるなどの障害が生じたり、金属
粉体の流動性が不十分であったり、金属加工品の歩留ま
りが低下したり、樹脂加工時間が十分に短縮されなかっ
たり、あるいは樹脂成形品の白濁が生じたりする事があ
る。本発明の金属石鹸は、Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍ以下であ
ること、及び／又はＲ_D −Ｒ_B が６μｍ以下であること
が望ましい。ここで記載されているＲ_A 、Ｒ_B 、Ｒ_C 及
びＲ_D は、それぞれ、３０％粒径、５０％粒径、７０％
粒径及び９５％粒径である。ここで３０％粒径Ｒ_A と
は、金属石鹸の全量中の３０重量％がその粒径以下であ
ることを示し、図１は本発明の金属石鹸（ジクンステア
レート）の粒度分布及び粒度累積を示すグラフであり、
図２は従来の金属石鹸（ジクンステアレート）の粒度分
布及び粒度累積を示すグラフである。ここにおいて、例
えば図２の従来の金属石鹸（ジンクステアレート）の粒
度累積グラフ中の累積（％）における、３０重量％での
粒径（μｍ）をＲ _A と定義する。Ｒ_B 、Ｒ_C 及びＲ_D も
Ｒ_A と同様に定義される。なお、図２におけるＲ_A 、Ｒ
_B 、Ｒ_C 及びＲ_D は、それぞれ３．２μｍ、５．３μ
ｍ、８．３μｍ及び１９．６μｍである。従ってＲ_C −
Ｒ_A 及びＲ_D −Ｒ_B は、それぞれ５．１μｍ及び１４．
３μｍとなる。Ｒ_C −Ｒ_A 及び／又はＲ_D −Ｒ_B の各々
の値が小さいほど、金属石鹸の粒度分布の範囲が狭い。
本発明の好ましい金属石鹸は、Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍ以
下、かつ、Ｒ_D −Ｒ_B が６μｍ以下である。なお、該応
用分野に用いる場合、Ｒ_C −Ｒ_A が２μｍ以下、特に
０．３から２μｍ、かつ、Ｒ _D −Ｒ_B が６μｍ以下特に
1.５から６μm 、とりわけ３μｍ以下の金属石鹸がより
好適である。Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍよりも大きい場合、又
はＲ_D −Ｒ_B が６μｍよりも大きい金属石鹸を該応用分
野に用いた場合、例えば、電子複写機用トナー組成物に
該金属石鹸を使用する場合、Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍよりも
大きく、また、Ｒ_D −Ｒ_B が６μｍよりも大きい金属石
鹸を、小径化及び球形化されたトナーに加えると、該金
属石鹸の粒径分布が広く、かつ大粒径の粒子量が増加す
るため、電子写真複写機内の像担持体表面を損ない、電
子写真複写機の長期ランニングテストにおいて、印刷物
の地肌が汚れたり、充分な画像濃度が得られなくなる事
がある。また、トナー粒子表面への金属石鹸の付着が均
一にならないため、トナー組成物の耐ブロッキング性、
該トナー組成物粉体の流動性、あるいはクリーニング時
における像担持体からの残存トナー組成物の脱離性が充
分でない事がある。また、電子複写機用クリーニング助
剤に該金属石鹸を使用する場合、Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍよ
りも大きく、また、Ｒ_D −Ｒ_B が６μｍよりも大きい金
属石鹸を、特に小径化及び球形化されたトナーを使用す
る電子複写機内におけるクリーニング助剤として用いる
と、該金属石鹸の粒径分布が広く、かつ大粒径の粒子量
が増加するため、電子複写機内の像担持体表面を損なう
ことがあり、像担持体表面からのトナー組成物のクリー
ニング性能を向上させることができない事がある。さら
に、他の応用分野においても、Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍより
も大きく、また、Ｒ_D −Ｒ_B が６μｍよりも大きい金属
石鹸を用いた場合、例えば塗料に該金属石鹸を添加し、
厚さ５μｍ以下の塗膜を形成する際、表面の平滑性を損
ねるなどの障害が生じたり、金属粉体の流動性が不十分
であったり、金属加工品の歩留まりが低下したり、樹脂
加工時間が十分に短縮されなかったり、樹脂成形品の白
濁が生じたりする事がある。

【００１５】次に、本発明の金属石鹸微粒子の好適な製
造方法について、詳細に説明する。本発明の方法におい
ては、原料成分として、（ａ）脂肪酸塩水溶液と（ｂ）
無機金属塩の水溶液又は分散液が用いられる。上記
（ａ）成分の脂肪酸塩水溶液の調製に用いられる脂肪酸
塩としては、炭素数４〜３０の脂肪酸のアルカリ金属塩
又はアンモニウム塩が挙げられる。該脂肪酸は飽和又は
不飽和のいずれであってもよく、また、直鎖状又は分岐
状のいずれであってもよい。このような脂肪酸塩の例と
しては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、イソパルミ
チン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、イソステア
リン酸、オレイン酸、アラキン酸、リシノレイン酸、リ
ノレイン酸、ベヘニン酸及びエルカ酸などの単体脂肪酸
のナトリウム、及びカリウムなどのアルカリ金属塩又は
アンモニウム塩、あるいは、牛脂脂肪酸、大豆油脂肪
酸、やし油脂肪酸及びパーム油脂肪酸などの動植物油脂
由来の脂肪酸のナトリウム、及びカリウムなどのアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。これらの中
で、炭素数１０〜２４、特に炭素数１２〜２２を有する
脂肪酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が好まし
い。これらの脂肪酸塩は、単独で用いてもよく、二種類
以上を組み合わせて用いてもよい。炭素数３以下の脂肪
酸のアルカリ金属塩やアンモニウム塩を用いた場合、選
られる金属石鹸の水に対する溶解度が高いので、収率が
低下する。一方、炭素数３１以上の脂肪酸のアルカリ金
属塩やアンモニウム塩を用いた場合、水に対する溶解度
が低すぎて、水溶液濃度が低くなり、生産効率が低下す
る。本発明においては、（ａ）成分である脂肪酸塩水溶
液中の上記脂肪酸のアルカリ金属塩又は アンモニウム
塩の含有量は０．００１〜２０重量％の範囲で選定され
る。この含有量が０．００１重量％未満では、得られる
金属石鹸量が反応液量に対して著しく低くなるため、生
産効率が悪く、現実的ではない。また、２０重量％を超
えると、得られる金属石鹸粒子の平均粒径が大きくなる
おそれがある。得られる金属石鹸の量及びその粒径など
を考慮すると、水溶液中の上記脂肪酸のアルカリ金属塩
又はアンモニウム塩の好ましい含有量は、０．５〜１５
重量％の範囲である。

【００１６】本発明の（ｂ）成分の無機金属塩の水溶液
又は分散液の調製に用いられる無機金属塩の例として
は、カルシウム、バリウム及びマグネシウムなどのアル
カリ土類金属の塩化物、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩あるい
は燐酸塩など、あるいは、チタン、亜鉛、銅、マンガ
ン、カドミウム、水銀、ジルコニウム、鉛、鉄、アルミ
ニウム、コバルト、ニッケル及び銀などの金属の塩化
物、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩あるいは燐酸塩などを挙げ
る事ができる。これらの物質は単独で用いてもよく、二
種類以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において
は、（ｂ）成分である無機金属塩の水溶液又は分散液中
の上記無機金属塩の含有量は０．００１〜２０重量％の
範囲で選定される。この含有量が０．００１重量％未満
では、得られる金属石鹸量が反応液量に対して著しく低
くなるため、生産効率が悪く、実用的ではない。また、
２０重量％を超えると、得られる金属石鹸粒子の平均粒
径が大きくなるおそれがある。得られる金属石鹸の量及
びその粒径などを考慮すると、水溶液又は分散液中の上
記無機金属塩の好ましい含有量は、０．０１〜１０重量
％の範囲である。

【００１７】前記（ａ）成分及び（ｂ）成分の調製に用
いられる水としては特に制限はなく、一般的に使用され
るものを用いても良いが、イオン交換水、精製水、又は
蒸留水などのように、金属イオンなどの不純物の少ない
ものが好ましい。本発明においては、前記（ａ）成分と
（ｂ）成分との混合割合は、特に制限はなく、状況に応
じて適宜選定すればよいが、通常は（ｂ）成分中の無
機金属塩に対する、（ａ）成分中の脂肪酸塩の当量比が
０．９〜１．１の範囲になるように選ぶのが有利であ
る。その当量比が上記範囲を逸脱すると未反応原料が多
く残存し、その除去工程が必要となる場合がある。残存
不純物を少なくするためには、該当量比は０．９５〜
１．０５の範囲が好ましい。

【００１８】本発明の方法における製造装置としては、
（ａ）成分及び（ｂ）成分を別々に混合機内に供給し混
合できるものが好ましく、特に（ａ）成分と（ｂ）成分
とを別々にできる限り高速に混合機内に供給し混合でき
ることが好適である。例えば、各原料溶液（あるいは分
散液）をそれぞれ別方向から混合層に注入して各溶液
（あるいは分散液）を混合するのと同時に、混合槽から
混合物を系外に排出するのが有利であり、この操作にお
ける装置としては、より効率よく（ａ）成分及び（ｂ）
成分を均一に混合できるものがよい。これらの装置とし
ては、フロージェットミキサー、ラインホモジナイザー
及びサンドミルのようなラインミル等を用いるのが好ま
しい。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の反応後におい
て、未反応の脂肪酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム
塩が残存する場合は、混合槽から（ａ）成分と（ｂ）成
分が排出された後に、０．００１〜１５重量％の無機金
属塩を含有する水溶液又は分散液を混合する事で完全に
未反応の脂肪酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を
金属石鹸に反応させる事が出来る。本発明においては、
（ａ）成分と（ｂ）成分は、生成する金属石鹸の結晶転
移開始温度以下、好ましくは該結晶転移開始温度より５
℃以上低い温度で混合する事が必要である。ここで、結
晶転移開始温度とは、金属石鹸の結晶構造が変化し始め
る温度のことであり、例えば図３のジンクステアレート
の示差熱分析による熱吸収グラフにおいて、吸熱開始前
の勾配の延長線Ａと、吸熱開始後の勾配の延長線Ｂとの
交点Ｃを結晶転移開始温度とする。ジンクステアレート
の結晶転移開始温度は１００℃である。図４のカルシウ
ムステアレートでは９４℃、図５のマグネシウムステア
レートでは７３℃である。実際の混合時の温度は、得ら
れる金属石鹸の脂肪酸鎖及び金属の種類により異なる
が、例えばカルシウムステアレートの製造の場合７０℃
〜９４℃が好ましい。７０℃未満の温度で反応を行う
と、（ａ）成分内の原料の溶解度が低下し、目標物質は
得られるが、最終的に得られる金属石鹸量が反応溶液量
に対して低く生産効率が悪い。９４℃を超える温度で反
応を行うと、金属石鹸の微細粒子同士の凝集が起こり、
平均粒子径が大きくなることがある。

【００１９】本発明においては、このようにして得られ
た金属石鹸スラリーは、一般的に用いられる濾過装置を
使用して金属石鹸ケーキと濾液に分離する。この金属石
鹸ケーキは、不純物量を低下させるために、温水などで
充分に洗浄した後、乾燥処理する事により、金属石鹸微
粒子が得られる。この金属石鹸ケーキの乾燥処理は、得
られる金属石鹸微粒子の結晶転移開始温度以下好ましく
は該結晶転移開始温度より５℃以上低い温度で行う。具
体的な乾燥温度は、得られる金属石鹸の種類により異な
るが、例えばジンクステアレートの場合１００℃以下で
ある。金属石鹸の結晶転移開始温度よりも高い温度で乾
燥処理すると、微細粒子同士の凝集が起こり、平均粒子
径が大きくなるおそれがある。金属石鹸ケーキの乾燥処
理は、常圧で行ってもよいが、効率的に乾燥するため
に、場合により、減圧乾燥や真空乾燥を行ってもよく、
あるいは低沸点溶剤などで金属石鹸ケーキを洗浄処理し
た後、得られた金属石鹸ケーキを乾燥してもよい。この
際用いられる低沸点溶剤としては、金属石鹸から水を効
率よく除去しうるものが好ましく、例えばメタノール、
エタノール、アセトン及び塩化メチレンなどが挙げられ
る。

【００２０】このようにして、平均粒径が４μｍ以下で
あり、かつ、１０μｍよりも大きな粒径の粒子の全体に
対する含有量が４重量％以下である事を特徴とする金属
石鹸微粒子であり、さらに、Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍ以下、
及び／又はＲ_D −Ｒ_B が６μｍ以下の金属石鹸微粒子を
容易に製造する事ができる。本発明により得られる金属
石鹸は、板状、鱗片状、棒状、針状、塊状あるいは球状
などの粒子形状を有し、さらにそれらの層状あるいは樹
枝状の２次凝集物、又は無定型の２次凝集物として得ら
れる。なおここで得られる金属石鹸微粒子の平均粒径や
粒径は、乾燥処理後に測定したものであり、粉砕や分級
を行っていないものである。

【００２１】次に、該金属石鹸を電子写真複写機用トナ
ー組成物（現像剤）に使用する場合について詳細に説明
する。本発明の金属石鹸微粒子をトナー組成物に含有さ
せて本発明のトナー組成物を調製するにあたって、特に
そ の方法は限定しないが、通常トナー組成物の製造に
おいて用いられている添加剤の含有方法を適用して良
い。例えば、トナー粒子作成前又は作成中に金属石鹸を
添加するか、又はトナー粒子を作成した後に、金属石鹸
をブレンドするなどの方法を用いることが出来る。本発
明においてトナーに金属石鹸を添加して使用する際、ト
ナーに対する添加量は特に規定しないが、一般的に使用
される金属石鹸の添加量の範囲で選定すればよい。具体
的にはトナー用樹脂に対する添加率として０．０５〜５
０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％、特に好まし
くは０．５〜３０重量％、最も好ましくは２〜３０重量
％である。２種類以上の金属石鹸を併用して使用する場
合は、２種類以上の金属石鹸が全体で上述の範囲となる
ようにする。

【００２２】トナーの現像方法は、乾式及び湿式のいず
れでも良い。さらに乾式現像方式の場合は、所請２成分
系現像剤を用いる方式、磁性１成分系現像剤を用いる方
式、非磁性１成分系現像剤を用いる方式など、既知の任
意の乾式現像方式で良い。トナー用樹脂は、特に限定さ
れないが、一般的に１５０℃〜２００℃程度の軟化点を
有するものが用いられ、具体的には、スチレン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂及びポリエステ
ル樹脂などの単体樹脂、及びそれらの混合樹脂などが挙
げられる。

【００２３】トナー用樹脂に添加される金属石鹸以外の
添加剤としては、一般的に用いられるものが使用でき
る。例えばパラフィンワックス及びマイクロクリスタリ
ンワックス等に代表される石油系などの長鎖炭化水素
類、ドデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルア
ルコール、アラキルアルコール及びベヘニルアルコール
等に代表される高級アルコール類、ドデカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸及びセラコレイン
酸等に代表される脂肪酸、コハク酸、マレイン酸及びフ
マル酸などの二塩基酸の亜鉛塩、マグネシウム塩、カル
シウム塩、カドミウム塩あるいはバリウム塩、パルミチ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ス
テアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、メチレンビスス
テアロアミド及びエチレンビスステアロアミド等に代表
される高級脂肪酸アミド類、カルナバワックス、ミツワ
ックス、モンタンワックス、ライスワックス及びキャン
デリアワックスなど植物、動物及び鉱物ロウに代表され
る長鎖脂肪酸とアルコールとのエステルからなる天然ロ
ウ類、流動又は固形のポリエチレンワックスやポリプロ
ピレンワックスや、シリコーンワニス、固形シリコンワ
ックス、アミドワックスなどのワックス、グリセリンス
テアレート、グリセリンリシノレート、グリセリンベヘ
ネート、ソルビタンステアレート、プロピレングリコー
ルステアレート、ペンタエリスリトールステアレート、
及びジペンタエリスリトールステアレート等に代表され
る多価アルコールエステル、マレイン酸エチルエステ
ル、マレイン酸ブチルエステル、ステアリン酸メチルエ
ステル、ステアリン酸ブチルエステル、パルミチン酸セ
チルエステル、モンタン酸エチレングリコールエステ
ル、ミリスチン酸ミリスチルエステル、ステアリン酸ス
テアリルエステル及びベヘニン酸ベヘニルエステル等に
代表される脂肪酸エステル、モンタン酸エステルのカル
シウム部分ケン化物等に代表される部分ケン化脂肪酸エ
ステル、脂肪族フロロカーボン、含フッ素系界面活性
剤、四フッ化エチレン樹脂、酸化セリウム及び炭化ケイ
素などの研磨剤、コロイダルシリカ、酸化アルミニウム
などの流動性付与剤、ケーキング防止剤、カーボンブラ
ック及び酸化錫などの導電性付与剤などが挙げられる。

【００２４】本発明においてトナーに金属石鹸を添加し
て使用する際、使用するトナーはモノクロトナー又はは
カラートナーのいずれでもよく、トナーの使用用途に応
じて着色剤を使用してよい。トナーに用いられる着色剤
としては、従来からトナー用着色剤として使用されてき
た顔料及び染料のすべてが適用される。例えば黒色顔料
としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガ
ン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト及び
マグネタイトなどが挙げられる。黄色顔料としては、黄
鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、ミネラ
ルファストイエロ一、ニッケルチタンイエロー、ネーブ
ルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイエロ
ーＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、
ベンジジンイエロ一ＧＲ、キノリンイエローレーキ、パ
ーマネントイエロ一ＮＣＧ及びタートラジンレーキなど
が挙げられる。橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロン
オレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、
インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ及びインダン
スレンブリリアントオレンジＧＫなどが拳げられる。赤
色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド鉛丹、硫
化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソー
ルレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カ
ルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリ
アントカーミン６Ｂ、ブリリアントカーミン３Ｂ、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキＢ及びアリザリンレーキ
などが拳げられる。青色顔料としては、紺青、コバルト
ブル一、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブル
ー、フタロシアニンブルー一部分塩素化合物、ファース
トスカイブルー及びインダンスレンブルーＢＣなどが挙
げられる。紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバ
イオレットＢ及びメチルバイオレットレーキなどが挙げ
られる。緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリー
ン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ
及びファイナルイエローグリーンＧなどが挙げられる。
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白
及び硫化亜鉛などが挙げられる。体質顔料としては、バ
ライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカ
ーボン、タルク及びアルミナホワイトなどが挙げられ
る。また、染料としては、塩基性、酸性、分散及び直接
染料などの各種染料、例えばニグロシン、メチレンブル
ー、ローズベンガル、キノリンイエロー及びウルトラマ
リンブルーなどが挙げられる。

【００２５】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。これらの着色剤
は、色相環、彩度、明度、耐侯性、ＯＨＰ透明性、及び
トナ一組成物中への分散性の点から選択される。これら
の着色剤の添加量は、トナー用樹脂１００重量部に対し
て通常は１〜２０重量の範囲で選定される。黒色着色剤
として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なりト
ナー用樹脂１００重量部に対し通常は３０〜１５０重量
部の範囲で添加される。また、本発明の電子写真複写機
用トナー組成物を透光性カラートナー組成物として用い
る場合の着色剤としては、以下に示すような、各種，各
色の顔料及び染料も使用できる。例えば黄色顔科として
は、Ｃ．Ｉ．１０３１６（ナフトールイエローＳ）、
Ｃ．Ｉ．１１７１０（ハンザイエロー１０Ｇ）、Ｃ．
Ｉ．１１６６０（ハンザイエロー５Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１
６７０（ハンザイエロ一３Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６８０
（ハンザイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．１１７３０（ハンザイ
エローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７３５（ハンザイエロー
Ａ）、Ｃ．Ｉ．１１７４０８（ハンザイエローＲＮ）、
Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハンザイエローＲ）、Ｃ．Ｉ．１
２７２０（ピグメントイエローＬ）、Ｃ．Ｉ．２１０９
０（ベンジジンイエロ一）、Ｃ．Ｉ．２１０９５（ベン
ジジンイエローＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１００（ベンジジン
イエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．２００４０（パーマネントイ
エローＮＣＧ）、Ｃ．ｌ．２１２２０（バルカンファス
トイエロー５）及びＣ．Ｉ．２１１３５（バルカンファ
ストイエローＲ）などが挙げられる。赤色顔料として
は、Ｃ．１．１２０５５（スターリンＩ）、Ｃ．Ｉ．１
２０７５（パーマネントオレンジ）、Ｃ．Ｉ．１２１７
５（リソールファストオレンジ３ＧＬ）、Ｃ．Ｉ．１２
３０５（パーマネントオレンジＧＴＲ）、Ｃ．Ｉ．１１
７２５（ハンザイエロー３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．２１１６５
（バルカンファストオレンジＧＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１１
０（ベンジジンオレンジＧ）、Ｃ．Ｉ．１２１２０（パ
ーマネントレッド４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２７０（パラレッ
ド）、Ｃ．Ｉ．１２０８５（ファイヤーレッド）、Ｃ．
１．１２３１５（ブリリアントファストスカーレッ
ド）、Ｃ．Ｉ．１２３１０（パーマネントレッドＦ２
Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２３３５（パーマネントレッドＦ４
Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２４４０（パーマネントレッドＦＲ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４６０（パーマネントレッドＦＲＬ
Ｌ）、Ｃ．Ｉ．１２４２０（パーマネントレッドＦ４Ｒ
Ｈ）、Ｃ．Ｉ．１２４５０（ライトファストレッドトー
ナーＢ）、Ｃ．Ｉ．１２４９０（パーマネントカーミン
ＦＢ）及びＣ．Ｉ．１５８５０（ブリリアントカーミン
６Ｂ）などが挙げられる。青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．
７４１００（無金属フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．
７４１６０（フタロシアニンブルー）及びＣ．Ｉ．７４
１８０（ファーストスカイブルー）などが挙げられる。

【００２６】さらに、本発明のトナー組成物において、
２成分系現像剤として用いる場合には、キャリア粉と混
合して用いることが出来る。この場合、キャリアとして
は公知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フ
ェライト粉及びニッケル粉のような磁性を有する粉体、
ガラスビーズなど、及びこれらの表面を樹脂などで処理
したものが挙げられる。また、本発明のトナー組成物に
は、磁性材料を含有させた磁性トナーも使用できる。磁
性トナー中に含有される磁性材料としては、マグネタイ
ト、ヘマタイト及びフェライトなどの酸化鉄、コバル
ト、ニッケル及び鉄のような金属あるいはこれら金属と
アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン及びバナジウムのような金属との合金及びその混合
物などが挙げられる。

【００２７】次に、該金属石鹸を電子複写機等の画像記
録装置用クリーニング助剤に使用する場合について詳細
に説明する。本発明におけるクリーニング助剤は、すく
なくとも前記金属石鹸を含有している。すなわち、前記
金属石鹸のみをクリーニング助剤として使用してもよい
し、前記金属石鹸と他の一般的に使用されるクリーニン
グ助剤と併用して使用してもよい。例えば、テフロン、
メチルメタアクリレート、シリカ、四フッ化ポリエチレ
ン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、硫化モリブテン、黒
鉛、窒化ホウ素、酸化セリウム、酸化第２鉄又はアルミ
ナ等の粉末と、前記金属石鹸とを併用して用いることが
できる。他の一般的に使用されるクリーニング助剤と、
前記金属石鹸とを併用して用いる場合、金属石鹸のクリ
ーニング助剤の全体量に対する添加率は特に規定しない
が、一般的に使用される金属石鹸の添加量を用いて良
い。具体的には、クリーニング助剤全体に対して金属石
鹸を１〜８０重量％の割合で選定すればよい 本発明におけるクリーニング助剤を像担持体表面に塗布
する場合、像担持体表面に塗布する装置を設ける場所
は、特に限定されない。例えば図６に示す画像形成装置
の概略例において、帯電装置２と現像装置３の間 ａ、
現像装置３と転写装置４の間 ｂ、転写装置４とクリー
ニング装置５の間 ｃ、及びクリーニング装置５と帯電
装置２の間 ｄのいずれでもよく、また、帯電装置２、
現像装置３、転写装置４あるいはクリーニング装置５
に、クリーニング助剤を像担持体１の表面に塗布する機
能を付与してもよい。例えば帯電装置２の帯電ローラー
８の表面に固体状のクリーニング助剤をコーティングし
て像担持体１を帯電ローラー８で摺擦する方法、現像装
置３の現像ローラー９に固体状のクリーニング助剤をコ
ーティングして像担持体１を現像ローラー９で摺擦する
方法、クリーニング装置５のファーブラシ１１又はブレ
ード１２に粉体状又は分散体状のクリーニング助剤をコ
ーティングして像担持体１をファーブラシ１１又はブレ
ード１２で摺擦する方法、あるいはブレード１２の像担
持体１表面を摺擦する部分にブロック状のクリーニング
助剤を設置し、像担持体１を前記ブレード１２にて摺擦
する方法などが挙げられる。これらの中で特にクリーニ
ング装置５と現像装置３との間に本発明のクリーニング
助剤を塗布する装置を設置することが好ましい。また、
像担持体表面を帯電ブラシなどで摺擦する帯電方法を用
いている場合は、前記帯電ブラシの下流と現像装置３と
の間にクリーニング助剤を塗布する装置を設けることが
好ましい。また、像担持体表面に塗布する装置を複数の
場所に設けてもよい。

【００２８】本発明において用いることの出来る装置及
び現像剤は、特に制限はなく、乾式あるいは湿式の、２
成分系現像剤、磁性１成分系現像剤、あるいは非磁性１
成分系現像剤などの既知の現像剤を用いた、モノクロ画
像形成装置及びカラー画像形成装置のいずれでもよく、
例えば特開昭６０−１６５６８０号公報、特開昭６０−
２２５８７０号公報、特開昭６１−１６０７６１号公
報、特開昭６４−１３５５８号公報、特開平３−２６９
４７８号公報、特開平４−２７６７６４号公報、特開平
５−１１９６７６号公報、特開平５−３５１５５号公
報、特開平７−１６０１６５号公報、特開平７−５６３
９０号公報、特開平７−１８０８６０号公報、特開平７
−２７１２６２号公報、特開平８−１３７３５４号公報
及び特開平８−２９７３７６号公報などに記載される、
装置概念図及び実施例に使用される画像形成装置、及び
現像剤を併用して用いることが出来る。本発明における
クリーニング助剤を像担持体表面に塗布する場合、クリ
ーニング助剤の形状は特に限定しないが、例えば、固体
状、ワックス状又は粉体を固めたブロック状、粉体、あ
るいは溶剤分散体などが挙げられる。クリーニング助剤
の形状が固体状あるいはブロック状である場合、薄片
状、板状あるいはロール状などに成形し、複写機本体に
固定された支持部材により支持して、先端が像支持体を
摺擦するように配置される。また、クリーニング助剤の
形状が粉体又は溶剤分散体である場合、複写機本体に固
定された支持部材により支持された塗布装置により像担
持体表面に均一に塗布する。塗布装置としては特に限定
しないが、例えば、スポンジロール、パッド、ロール状
ブラシ、刷毛ブラシ及びゴムロールなどの装置などが挙
げられる。本発明において使用されるクリーニング手段
は、特に限定しないが、一般的に使用されている ブレ
ード、ファーブラシ、磁気ブラシあるいはウェブ等によ
り像担持体を摺擦して残留トナー組成物を清掃する方法
を用いることが出来る。像担持体摺擦の方向は、像担持
体表面の移動方向と平行的であっても良いし、上記移動
方向と交わる方向でも良い。

【００２９】像担持体表面へのトナー像形成手段として
は、特に限定しないが、例えばカスケード現像法、磁気
ブラシ現像法、交番電圧印加下に現像する非接触現像
法、及び粉霧現像法などが挙げられる。トナー組成物よ
り像担持体に作成された可視像を、像担持体上から記録
媒体上に転写したのち、その記録媒体にトナー組成物を
定着する方法としては、従来公知の加熱定着方法を用い
ることが出来る。例えば、オープン式の定着方法、フラ
ッシュ式の定着方法、フラッシュ定着のような非接触式
の加熱定着方法又は弾性体や剛体の接触ローラーのよう
な加熱及び加圧定着方式、また、これらを組み合わせた
ような定着方式である。加熱温度は、定着スピードや紙
質に応じて選択されるが、本発明組成物を用いた場合、
従来のトナー組成物に比べて低いエネルギーで定着が可
能であり、かつ、接触式の定着装置を用いた場合も非オ
フセット性が良好であり、かつ接触式の定着装置を形成
する材質の選択性も広い。本発明において像担持体に使
用される像感光体は、一般的に用いられるものが充当で
きる。例えば、酸化亜鉛又は硫化カドミウムのバインダ
ータイプ感光体、セレン系感光体、アモルファスシリコ
ン系感光体、有機感光体などの光導電性半導体を用いた
感光体又は該感光体上に絶縁層を設けたＰＩＰ方式感光
体などがある。

【００３０】また、本発明のクリーニング助剤は、像担
持体が誘電体からなり、文字電極又は針電極などにより
像様帯電される形式の静電記録装置及び像支持体として
磁性体粉を結着剤樹脂中に分散した感磁性体を用い、該
感磁性体に磁気信号を付与して磁気潜像を形成し、該潜
像を磁性現像剤により現像する形式の磁気記録装置にも
適用される。本発明のクリーニング助剤は、該電子複写
機用トナー組成物６と併用して用いる事が出来る。特に
その含有方法は限定しないが、通常用いられている添加
剤の含有方法を適用して良い。例えば、トナー粒子作成
前又は作成中にクリーニング助剤を添加するか、又はト
ナー粒子を作成した後に、クリーニング助剤をブレンド
するなどの方法を用いることが出来る。上記トナー組成
物は本発明に用いられる他のクリーニング助剤塗布装置
と併用して用いることが出来る。本発明に使用されるク
リーニング助剤をトナーに添加して使用する際、トナー
に対する添加量は特に規定しないが、一般的に使用され
るクリーニング助剤の添加量を用いて良い。具体的には
トナー用樹脂に対する添加率として２〜５０重量％であ
る。トナー像の現像方法は、乾式、湿式のいずれでも良
い。さらに乾式現像方式の場合は、所請２成分系現像剤
を用いる方式、磁性１成分系現像剤を用いる方式、非磁
性１成分系現像剤を用いる方式など、既知の任意の乾式
現像方式で良い。

【００３１】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳しく
説明する。 実施例１〜１１及び比較例１〜３ 第１表に示す原料１及び原料２をそれぞれ水に溶解し、
（ａ）成分及び（ｂ）成分を調製した。（ａ）成分及び
（ｂ）成分における原料１及び原料２の濃度を第２表に
示す。さらに、金属石鹸スラリー量が５００ｇとなるよ
うに、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を、下記の混合方
法Ａ又は混合方法Ｂにより混合した。この混合時の温
度、混合方法及び（ｂ）成分中の無機金属塩に対する
（ａ）成分中の脂肪酸塩の当量比（ａ／ｂ）を第２表に
示す。 ＜混合方法Ａ＞直径６センチのタービン羽根を有する攪
拌装置付きの２リットルの受け容器を用意し、タービン
羽根を３５０ｒｐｍで回転させた。この受け容器に、第
２表に示す液温に調整した（ａ）成分及び（ｂ）成分
を、別方向から同時に投入した。なお、全量仕込み終了
時間は１０秒以内とした。全量仕込み終了後、反応時の
温度状態で１０分間熟成し、反応を終結させた。次に、
このようにして得られた金属石鹸スラリーを濾過し、得
られた金属石鹸ケーキを２回水洗し、続いて第２表に示
す溶媒を用いて洗浄した。得られた洗浄後の金属石鹸ケ
ーキを、第２表に示す乾燥条件にて乾燥し、金属石鹸微
粒子を得た。さらに金属石鹸微粒子の結晶転移開始温度
を第２表に示す。 ＜混合方法Ｂ＞定量ポンプにて（ａ）成分及び（ｂ）成
分を別々に供給混合可能なパイプラインホモミクサー、
及び直径６ｃｍのタービン羽根を有する攪拌装置付きの
２リットルの受け容器を用意し、タービン羽根を３５０
ｒｐｍで回転させた。第２表に示す液温に調整した
（ａ）成分及び（ｂ）成分をパイプラインホモミクサー
内に別々に供給し、パイプラインホモミクサーから排出
された混合溶液を受け容器に投入した。各溶液の流量は
各溶液が同時に送液終了するように定量ポンプにて調整
した。全量混合終了時間は１０分以内とした。全量仕込
み終了後、反応時の温度に保持したまま１０分間熟成し
て反応を終結させた。次に、このようにして得られた金
属石鹸スラリーを濾過し、得られた金属石鹸ケーキを２
回水洗し、続いて第２表に示す溶媒を用いて洗浄した。
得られた洗浄後の金属石鹸ケーキを、第２表に示す乾燥
条件にて乾燥し、金属石鹸微粒子を得た。さらに金属石
鹸微粒子の結晶転移開始温度を第２表に示す。

【００３２】比較例４〜５ 第１表に示す原料１及び原料２を用いて、（ａ）成分及
び（ｂ）成分を調製した。（ａ）成分及び（ｂ）成分に
おける原料１及び原料２の濃度を第２表に示す。さら
に、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を用いて、下記の複
分解法及び溶融法により金属石鹸微粒子を得た。この混
合時の温度、混合方法及び（ｂ）成分中の無機金属塩に
対する( ａ) 成分中の脂肪酸塩の当量比（ａ／ｂ）を第
２表に示す。 ＜比較例４：複分解法＞直径６センチのタービン羽根を
有する攪拌装置付きの２リットルの受け容器を用意し、
タービン羽根を３５０ｒｐｍで回転させた。この受け容
器に第２表に示す（ａ）成分を投入し、第２表に示す液
温に調整した。次に、この受け容器に第２表に示す
（ｂ）成分を、３０分かけて滴下した。全量仕込み終了
後、反応時の温度状態で１０分間熟成し、反応を終結さ
せた。次に、このようにして得られた金属石鹸スラリー
を濾過し、得られた金属石鹸ケーキを２回水洗し、続い
て第２表に示す溶媒を用いて洗浄した。得られた洗浄後
の金属石鹸ケーキを、第２表に示す乾燥条件にて乾燥
し、金属石鹸微粒子を得た。さらに金属石鹸微粒子の結
晶転移開始温度を第２表に示す。 ＜比較例５：溶融法＞高粘性物質を混錬可能な攪拌装置
が付いた１リットルの密閉可能な反応容器を用意し、第
２表に示す（ａ）成分を５００ｇを反応容器に投入し
た。続いて攪拌装置を５０ｒｐｍで回転させ、第２表に
示す液温に調整した。次に、この反応容器に第２表に示
す（ｂ）成分を６８ｇ、及び（ａ）成分に対して２重量
％の水を投入し、反応容器を密閉した。攪拌装置を回転
させながら１８０分間反応を行い反応を終結させた。次
に、このようにして得られた金属石鹸粉体をミキサーに
て十分に粉砕し、得られた金属石鹸粉体を予備寸法４５
μｍのＪＩＳ標準ふるいを用いて分級を行い、金属石鹸
微粒子を得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】＜電子顕微鏡を用いた粒子形状の測定＞こ
のようにして得られた金属石鹸微粒子の粒子状態を視覚
的に確認するため、各金属石鹸微粒子の電子顕微鏡写真
を撮影した。電子顕微鏡として、日立製Ｓｃａｎｎｉｎ
ｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＳＥ
Ｍ）Ｓ−２１００Ａを用いた。実施例３にて作成した金
属石鹸微粒子の２０００倍、５０００倍及び１５０００
倍拡大時の撮影結果をそれぞれ、図７、図８及び図９に
示す。また、比較例４にて作成した金属石鹸微粒子の２
０００倍拡大時の撮影結果を図１０に示す。 ＜粒径分布の測定＞このようにして得られた金属石鹸微
粒子０．５ｇに１０ｍｌのエタノールを加え、日本精機
株 式会社製の超音波分散器を用いて５分間超音波分散
を行った。次に、測定溶媒としてエタノールを循環して
いる、日機装株式会社製マイクロトラック粒度分布測定
装置（ＳＰＡ型）に、得られた金属石鹸分散液を、ＤＶ
値が０．６〜０．８になるまで添加し、この状態におけ
る各サンプルの粒度分布を測定した。第３表−１に本実
施例及び比較例により作成された各スラリー中の金属石
鹸含有率、収集サンプルの収量（ｇ）及び収率（％）を
示す。第３表−２に各収集サンプルの平均粒径（μ
ｍ）、Ｒ_A （μｍ）、Ｒ_B （μｍ）、Ｒ_C （μｍ）、Ｒ
_D（μｍ）、Ｒ_C −Ｒ_A （μｍ）、Ｒ_D −Ｒ_B （μ
ｍ）、及び１０μｍよりも大きな粒径を有する粒子の全
体に対する含有率（％）を示す。第３表−３に各収集サ
ンプルの０．３４μｍ、０．６６μｍ、１．０１μｍ、
３．７３μｍ、５．２７μｍ及び１０．５４μｍにおけ
る各粒子量の累積（％）を示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】粒度分布測定の結果から、実施例１〜１０
は、比較例１〜５と比較して明らかに収率が高い上、平
均粒径が低く、かつ粒径分布が狭いことが確認できる。
また、電子顕微鏡の撮影結果から明らかなように、従来
の金属石鹸（図１０）と比較して、本発明の金属石鹸
（図７、図８及び図９）は明らかに大粒径粒子が存在せ
ず、粒子が非常に微細であり、かつ粒径分布が均一であ
ることがわかる。次に、該金属石鹸微粒子を電子複写機
用トナーに使用する場合の実施例を示す。本発明の実施
例、及び比較例に使用されるトナーの製造例を以下に挙
げる。 ＜製造例１＞ポリエステル樹脂（軟化点８５℃）９５重
量部、カルナウバワックス５重量部及びカーボンブラッ
ク８部にグロシン染料３重量部を溶融混錬し、冷却後ハ
ンマーミルを用いて粗粉砕し、つづいてエアージェット
方式による微粉砕機で微粉砕した。得られた微粉砕品を
分級して、平均粒径９μｍとした。本粒子１００重量部
に対して、酸化チタン微粉末（平均粒径０．０２μｍ）
１重量部を添加混合して１成分系磁性トナー粒子を得
た。 ＜製造例２＞温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中
に、ジメチルテレフタレート９４重量部、ジメチルイソ
フタレート９５重量部、エチレングリコール８９重量
部、ネオペンチルグリコール８０重量部及び酢酸亜鉛
０．１重量部を仕込み、１２０℃〜２３０℃で１２０分
間加熱してエステル交換反応を行った。次いで５- ナト
リウムスルホイソフタル酸８．４重量部を加え、２２０
〜２３０℃で６０分間反応を続け、更に２５０℃まで昇
温した後、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反
応を続けた結果、共重合ポリエステル乳化分散液を得
た。上記乳化ポリエステル分散液１リットルにホホバワ
ックスのエマルジョン（固形分３０％）を３０ｍｌ加え
たものを４０℃に加熱したＭｇＳＯ₄ （０．２％）水溶
液２リットルに十分撹件しながら約３０分間で滴下し造
粒操作を行った。さらに３０分間この温度で保温し、常
温まで冷却した。得られた離型剤内包ポリエステル樹脂
粒子の水系分散体を１００ｇ、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・
イエロー６４を３ｇ、各々ステンレススチール製ポット
に仕込み、常温から３℃／分の昇温速度にて１３０℃ま
で昇温し、１３０℃にて６０分間保持した後、常温まで
冷却した。得られた染色粒子を濾過、洗浄し、スプレー
ドライヤーにて乾燥し、イエローに染着された樹脂粒子
を得た。以下、それぞれマゼンタとしてＣ．Ｉ．ディス
パーズ・レッド９２、シアンとしてＣ．Ｉ．ディスパー
ズ・ブルー６０を用いて同様にそれぞれマゼンタ、シア
ンに染着された樹脂粒子を得た。得られた染色樹脂粒子
１００ｇに対し、シリカを１ｇ混合し、イエロートナ
ー、マゼンタトナー及びシアントナーを得た。得られた
イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー各５
ｇに、シリコーンコートしたフェライトビーズ１００ｇ
を混合し、２成分系トナーとした。

【００４１】実施例１２〜１６及び比較例６〜１３ 製造例１及び製造例２をおいて作成したトナーに、本発
明の金属石鹸を添加し、ミキサーにて均一に混合した。
これらのトナー組成物を複写機内に充填して画像出しを
行い、画像出力時の印刷物の状態について評価した。次
に、複写機内にランニングテスト時の印刷安定性、及び
ランニングテスト終了時の印刷物の状態、複写機内の像
担持体表面の摺擦状態、像担持体のクリーニング状態に
ついて評価した。さらに、評価に用いた各トナー組成物
における高温保存時のブロッキング性について評価し
た。 実施例１２ 製造例１において作成したトナー１００重量部に、平均
粒径が１．３μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を含
有しない、Ｒ_C −Ｒ_A が１．５１μｍ、及びＲ _D −Ｒ_B
が２．２１μｍであるジンクステアレートを１重量部添
加した。市販のモノクロ複写機（キャノン製ＬＢＰ４０
４Ｇ）に前記トナー組成物を装着し、画像出しを行った
ところ、高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像がえ
られた。さらに、２００００枚のランニング後において
も、像担持体表面が損なわれておらず、かつ良好なクリ
ーニング状態が維持された。また、前記トナー組成物を
５０℃条件にて２ヶ月間放置したところ、トナー組成物
のブロッキングは確認されなかった。その後このトナー
組成物の画像出しを行ったところ、放置前と同様の、高
画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像がえられた。 実施例１３ 製造例１において作成したトナー１００重量部に、平均
粒径が１．８μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を含
有しない、Ｒ_C −Ｒ_A が１．７３μｍ、及びＲ _D −Ｒ_B
が２．３８μｍであるカルシウムミリステート／カルシ
ウムステアレート（１：１）混合品を７重量部添加し
た。市販のモノクロ複写機（キャノン製ＬＢＰ４０４
Ｇ）に前記トナー組成物を装着し、画像出しを行ったと
ころ、高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像がえら
れた。さらに、２００００枚のランニング後において
も、像担持体表面が損なわれておらず、かつ良好なクリ
ーニング状態が維持された。また、前記トナー組成物を
５５℃条件にて１ヶ月間放置したところ、トナー組成物
のブロッキングは確認されなかった。その後このトナー
組成物の画像出しを行ったところ、放置前と同様の、高
画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像がえられた。

【００４２】実施例１４ 製造例１において作成したトナー１００重量部に、平均
粒径が２．０μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子の含
有率が１％の、Ｒ_C −Ｒ_A が１．５０μｍ、及びＲ_D −
Ｒ_B が２．１８μｍであるバリウムステアレート／ジン
クステアレート（３：１）混合品を０．５重量部添加し
た。市販のモノクロ複写機（キャノン製ＬＢＰ４０４
Ｇ）に前記トナー組成物を装着し、画像出しを行ったと
ころ、高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像がえら
れた。さらに、２００００枚のランニング後において
も、像担持体表面が損なわれておらず、かつ良好なクリ
ーニング状態が維持された。前記トナー組成物を６０℃
条件にて１ヶ月間放置したところ、トナーのブロッキン
グは確認されなかった。その後このトナー組成物の画像
出しを行ったところ、放置前と同様の、高画像濃度で地
肌汚れのない、鮮明な画像がえられた。 実施例１５ 製造例２において作成した各カラートナー１００重量部
に、平均粒径が０．８μｍであり、粒径１０μｍ以上の
粒子を含有しない、Ｒ_C −Ｒ_A が０．４５μｍ、及びＲ
_D −Ｒ_B が２．５１μｍであるマグネシウムステアレー
ト／カルシウムベヘネート（２：１）混合品を１重量部
添加した。市販のカラー複写機（ＨＩＴＡＣＨ ＨＴ−
４５５１−１１）に前記トナー組成物を装着し、画像出
しを行ったところ、高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明
な画像がえられた。さらに、２００００枚のランニング
後においても、像担持体表面が損なわれておらず、かつ
良好なクリーニング状態が維持された。前記トナー組成
物を５０℃条件にて１ヶ月間放置したところ、トナー組
成物のブロッキングは確認されなかった。その後このト
ナー組成物の画像出しを行ったところ、放置前と同様
の、高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像がえられ
た。

【００４３】実施例１６ 製造例２において作成した各カラートナー１００重量部
に、平均粒径が１．７μｍであり、粒径１０μｍ以上の
粒子の含有率が１重量％の、Ｒ_C −Ｒ_A が１．６６μ
ｍ、及びＲ_D −Ｒ_B が１．８７μｍであるジンクベヘネ
ートを１０重量部添加した。市販のカラー複写機（ＨＩ
ＴＡＣＨ ＨＴ−４５５１−１１）に前記トナー組成物
を装着し、画像出しを行ったところ、高画像濃度で地肌
汚れのない、鮮明な画像がえられた。さらに、２０００
０枚のランニング後においても、像担持体表面が損なわ
れておらず、かつ良好なクリーニング状態が維持され
た。前記トナー組成物を５０℃条件にて１ヶ月間放置し
たところ、トナー組成物のブロッキングは確認されなか
った。その後このトナー組成物の画像出しを行ったとこ
ろ、放置前と同様の、高画像濃度で地肌汚れのない、鮮
明な画像がえられた。 比較例６ 製造例１において作成したトナーを市販のモノクロ複写
機（キャノン製ＬＢＰ４０４Ｇ）に装着し、２００００
枚のランニングテストを行ったところ、１０００枚ごろ
からフィルミングが生じ、５０００枚後には地肌汚れを
起こし、画像濃度の薄い実用に適さない画像であった。
ランニングテスト終了後において像担持体表面の状態を
確認したところ、良好なクリーニング状態が維持されて
いなかった。

【００４４】比較例７ 製造例１において作成したトナー１００重量部に、平均
粒径が４．５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を１
０重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が３．１７μｍ、及びＲ
_D −Ｒ_B が１２．９９μｍであるジンクステアレートを
１重量部添加した。市販のモノクロ複写機（キャノン製
ＬＢＰ４０４Ｇ）に前記トナー組成物を装着し、２００
００枚のランニングテストを行ったところ、１５０００
枚ごろから地肌汚れが生じ、画像濃度の薄い実用に適さ
ない画像であった。ランニングテスト終了後において像
担持体表面の状態を確認したところ、像担持体表面が損
なわれており、かつ良好なクリーニング状態が維持され
ていなかった。 比較例８ 製造例１において作成したトナー１００重量部に、平均
粒径が５．１μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を１
２重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が３．６７μｍ、及びＲ
_D −Ｒ_B が１３．８３μｍであるカルシウムミリステー
ト／ジンクベヘネート（１：１）混合品を３重量部添加
した。市販のモノクロ複写機（キャノン製ＬＢＰ４０４
Ｇ）に前記トナー組成物を装着し、２００００枚のラン
ニングテストを行ったところ、１２０００枚ごろから地
肌汚れが生じ、画像濃度の薄い実用に適さない画像であ
った。ランニングテスト終了後において像担持体表面の
状態を確認したところ、像担持体表面が損なわれてお
り、かつ良好なクリーニング状態が維持されていなかっ
た。

【００４５】比較例９ 製造例１において作成したトナー１００重量部に、平均
粒径が１３．８μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を
６１重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が９．９３μｍ、及び
Ｒ_D −Ｒ_B が２４．３５μｍであるカルシウムステアレ
ートを１５重量部添加した。市販のモノクロ複写機（キ
ャノン製ＬＢＰ４０４Ｇ）に前記トナー組成物を装着
し、２００００枚のランニングテストを行ったところ、
６０００枚ごろから地肌汚れが生じ、画像濃度の薄い実
用に適さない画像であった。ランニングテスト終了後に
おいて像担持体表面の状態を確認したところ、像担持体
表面が損なわれており、かつ良好なクリーニング状態が
維持されていなかった。 比較例１０ 製造例２において作成したトナーを市販のカラー複写機
（ＨＩＴＡＣＨ ＨＴ−４５５１−１１）に装着し、２
００００枚のランニングテストを行ったところ、１００
０枚ごろからフィルミングが生じ、６０００枚後には地
肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に適さない画像で
あった。ランニングテスト終了後において像担持体表面
の状態を確認したところ、良好なクリーニング状態が維
持されていなかった。また前記トナー組成物を６０℃条
件にて２週間放置したところ、トナー組成物の一部にブ
ロッキングが生じた。 比較例１１ 製造例２において作成した各カラートナー１００重量部
に、平均粒径が７．５μｍであり、粒径１０μｍ以上の
粒子を２１重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が５．５２μ
ｍ、及びＲ_D −Ｒ_B が１５．３６μｍであるジンクステ
アレートを５重量部添加した。市販のカラー複写機（Ｈ
ＩＴＡＣＨ ＨＴ−４５５１−１１）に前記トナー組成
物を装着し、２００００枚のランニングテストを行った
ところ、８０００枚ごろからフィルミングが生じ、１１
０００枚後には地肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用
に適さない画像であった。ランニングテスト終了後にお
いて像担持体表面の状態を確認したところ、像担持体表
面が損なわれており、かつ良好なクリーニング状態が維
持されていなかった。また前記トナー組成物を６０℃条
件にて２週間放置したところ、トナー組成物の一部にブ
ロッキングが生じた。

【００４６】比較例１２ 製造例２において作成した各カラートナー１００重量部
に、平均粒径が５．３μｍであり、粒径１０μｍ以上の
粒子を１１重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が３．５１μ
ｍ、及びＲ_D −Ｒ_B が１３．０１μｍであるニッケルス
テアレート／ジンクオレート（２：１）混合品を１重量
部添加した。市販のカラー複写機（ＨＩＴＡＣＨ ＨＴ
−４５５１−１１）に前記トナー組成物を装着し、２０
０００枚のランニングテストを行ったところ、７５００
枚ごろからフィルミングが生じ、９５００枚後には地肌
汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に適さない画像であ
った。ランニングテスト終了後において像担持体表面の
状態を確認したところ、像担持体表面が損なわれてお
り、かつ良好なクリーニング状態が維持されていなかっ
た。また前記トナー組成物を６０℃条件にて２週間放置
したところ、トナー組成物の一部にブロッキングが生じ
た。 比較例１３ 製造例２において作成した各カラートナー１００重量部
に、平均粒径が８．５μｍであり、粒径１０μｍ以上の
粒子を２７重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が６．１２μ
ｍ、及びＲ_D −Ｒ_B が１８．４１μｍであるバリウムス
テアレート／カルシウムベヘネート（４：１）混合品を
０．５重量部添加した。市販のカラー複写機（ＨＩＴＡ
ＣＨ ＨＴ−４５５１−１１）に前記トナー組成物を装
着し、２００００枚のランニングテストを行ったとこ
ろ、５０００枚ごろからフィルミングが生じ、２０００
枚後には地肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に適さ
ない画像であった。ランニングテスト終了後において像
担持体表面の状態を確認したところ、像担持体表面が損
なわれており、かつ良好なクリーニング状態が維持され
ていなかった。また前記トナー組成物を６０℃条件にて
２週間放置したところ、トナー組成物の一部にブロッキ
ングが生じた。

【００４７】実施例１７〜２２及び比較例１４〜２１ 次に、該金属石鹸微粒子を電子複写機用クリーニング助
剤に使用する場合の実施例を示す。また、実施例に用い
る装置としては、特開平７−１６０１６５に記載され
る、図５に示した概念図に基づく画像形成装置を採用し
た。 実施例１７ 平均粒径が１．３μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を含有しない、Ｒ_C −Ｒ_A が１．５１μｍ、及びＲ_D −
Ｒ_B が２．２１μｍであるジンクステアレートの粉体
を、ロール状ブラシを用いて、領域ａから、回転させた
像担持体の表面に塗布しながら、特開平４−１２７１７
７に記載される非磁性一成分系現像剤（以下トナーＡ）
を用いて画像出しを行ったところ、高画像濃度で地肌汚
れのない、鮮明な画像がえられた。また、２００００枚
のランニングテストを行ったところ、２００００枚目の
印刷物においても高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な
画像が得られた。また、ランニングテスト終了後におい
て像担持体表面の状態を確認したところ、良好な像担持
体表面を維持しており、かつ良好なクリーニング状態が
維持されていた。 実施例１８ 平均粒径が１．８μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を含有しない、Ｒ_C −Ｒ_A が１．７３μｍ、及びＲ_D −
Ｒ_B が２．３８μｍであるカルシウムミリステートとカ
ルシウムステアレートの重量比１：１混合物を、加圧圧
縮により板状に加工したものを、領域ｄから、回転させ
た像担持体１表面を摺擦するように固定し、トナーＡを
用いて画像出しを行った。その結果、高画像濃度で地肌
汚れのない、鮮明な画像がえられた。また、２００００
枚のランニングテストを行ったところ、２００００枚目
の印刷物においても高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明
な画像が得られた。また、ランニングテスト終了後にお
いて像担持体表面の状態を確認したところ、良好な像担
持体表面を維持しており、かつ良好なクリーニング状態
が維持されていた。

【００４８】実施例１９ 平均粒径が２．１μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を含有しない、Ｒ_C −Ｒ_A が１．５２μｍ、及びＲ_D −
Ｒ_B が２．１９μｍであるカルシウムオクタノレートと
カルシウムステアレートの重量比１：１０混合物を、加
圧圧縮によりロール状に加工した後、領域ｄから、回転
させた像担持体１表面を摺擦するように固定し、トナー
Ａを用いて画像出しを行った。その結果、高画像濃度で
地肌汚れのない、鮮明な画像がえられた。また、２００
００枚のランニングテストを行ったところ、２００００
枚目の印刷物においても高画像濃度で地肌汚れのない、
鮮明な画像が得られた。また、ランニングテスト終了後
において像担持体表面の状態を確認したところ、良好な
像担持体表面を維持しており、かつ良好なクリーニング
状態が維持されていた。 実施例２０ 平均粒径が０．８μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を含有しない、Ｒ_C −Ｒ_A が０．４５μｍ、及びＲ_D −
Ｒ_B が２．５１μｍであるバリウムラウレートとジンク
ステアレートの重量比１：５混合物を、帯電ロール８表
面に２００μｍ厚でコーティングし、帯電ロール８から
回転させた像担持体の表面へクリーニング助剤を塗布し
ながら、トナーＡを用いて画像出しを行ったところ、高
画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像がえられた。ま
た、２００００枚のランニングテストを行ったところ、
２００００枚目の印刷物においても高画像濃度で地肌汚
れのない、鮮明な画像が得られた。また、ランニングテ
スト終了後において像担持体表面の状態を確認したとこ
ろ、良好な像担持体表面を維持しており、かつ良好なク
リーニング状態が維持されていた。

【００４９】実施例２１ 平均粒径が１．７μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を１％含有する、Ｒ_C−Ｒ_A が１．６６μｍ、及びＲ_D
−Ｒ_B が１．８７μｍであるマグネシウムパルミテート
とカルシウムベヘネートの重量比１：３混合物、四フッ
化ポリエチレン樹脂、アルミナをそれぞれ重量比６：
２：１で混合し、クリーニング助剤を作成した。このク
リーニング助剤をクリーニングブレード１２に表面に３
００μｍ厚でコーティングし、クリーニングブレード１
２から回転させた像担持体の表面へクリーニング助剤を
塗布しながら、特開平４−１３７３７２で提示されてい
る平均粒径６μｍの分散重合法現像剤（以下トナーＢ）
を用いて画像出しを行ったところ、高画像濃度で地肌汚
れのない、鮮明な画像がえられた。また、２００００枚
のランニングテストを行ったところ、２００００枚目の
印刷物においても高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な
画像が得られた。また、ランニングテスト終了後におい
て像担持体表面の状態を確認したところ、良好な像担持
体表面を維持しており、かつ良好なクリーニング状態が
維持されていた。 実施例２２ 平均粒径が２．３μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を１％含有する、Ｒ_C−Ｒ_A が１．８０μｍ、及びＲ_D
−Ｒ_B が２．３１μｍであるジンクベヘネート、、シリ
カ、テフロンとを重量比３：１：１で混合しクリーニン
グ助剤を作成した。このクリーニング助剤を、スポンジ
ロールを用いて、領域ａから、回転させた像担持体の表
面へクリーニング助剤を塗布しながら、トナーＢを用い
て画像出しを行ったところ、高画像濃度で地肌汚れのな
い、鮮明な画像がえられた。また、２００００枚のラン
ニングテストを行ったところ、２００００枚目の印刷物
においても高画像濃度で地肌汚れのない、鮮明な画像が
得られた。また、ランニングテスト終了後において像担
持体表面の状態を確認したところ、良好な像担持体表面
を維持しており、かつ良好なクリーニング状態が維持さ
れていた。

【００５０】比較例１４ 本発明に使用されるクリーニング助剤を使用せずに、図
６に示す画像形成装置、及び、トナーＡを使用して、２
００００枚のランニングテストを行ったところ、１００
０枚ごろからフィルミングが生じ、２０００枚後には地
肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に適さない画像で
あった。ランニングテスト終了後において像担持体表面
の状態を確認したところ、像担持体表面が損なわれてお
り、かつ良好なクリーニング状態が維持されていなかっ
た。 比較例１５ 平均粒径が４．５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を１０重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が３．１７μｍ、及
びＲ_D −Ｒ_B が１２．９９μｍであるジンクステアレー
トの粉体を、ロール状ブラシを用いて、領域ａから、回
転させた像担持体の表面に塗布しながら、トナーＡを使
用して、２００００枚のランニングテストを行ったとこ
ろ、１５０００枚ごろからフィルミングが生じ、１７０
００枚後には地肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に
適さない画像であった。ランニングテスト終了後におい
て像担持体表面の状態を確認したところ、像担持体表面
が損なわれており、かつ良好なクリーニング状態が維持
されていなかった。 比較例１６ 平均粒径５．１μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子を
１２重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が３．６７μｍ、及び
Ｒ_D −Ｒ_B が１３．８３μｍであるカルシウムミリステ
ートとジンクベヘネートの重量比１：１混合物を、加圧
圧縮により板状に加工したものを、領域ｄから、回転さ
せた像担持体１表面を摺擦するように固定し、トナーＡ
を使用して２００００枚のランニングテストを行ったと
ころ、１２０００枚ごろからフィルミングが生じ、１５
０００枚後には地肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用
に適さない画像であった。ランニングテスト終了後にお
いて像担持体表面の状態を確認したところ、像担持体表
面が損なわれており、かつ良好なクリーニング状態が維
持されていなかった。

【００５１】比較例１７ 平均粒径が１３．８μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒
子を６１重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が９．９３μｍ、
及びＲ_D −Ｒ_B が２４．３５μｍであるカルシウムステ
アレートとジンクオレートの重量比３：１混合物を、加
圧圧縮によりにロール状に加工したものを、領域ｄか
ら、回転させた像担持体１表面を摺擦するように固定
し、トナーＡを使用して２００００枚のランニングテス
トを行ったところ、１５０００枚ごろからフィルミング
が生じ、１７０００枚後には地肌汚れを起こし、画像濃
度の薄い実用に適さない画像であった。ランニングテス
ト終了後において像担持体表面の状態を確認したとこ
ろ、像担持体表面が損なわれており、かつ良好なクリー
ニング状態が維持されていなかった。 比較例１８ 平均粒径が７．５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を２１重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が５．５２μｍ、及
びＲ_D −Ｒ_B が１５．３６μｍであるカルシウムブタレ
ートとジンクオレートの重量比１：６混合物を、帯電ロ
ール８表面に３００μｍ厚でコーティングし、帯電ロー
ル８から回転させた像担持体の表面へクリーニング助剤
を塗布しながら、トナーB を用いて２００００枚のラン
ニングテストを行ったところ、１００００枚ごろからフ
ィルミングが生じ、１２０００枚後には地肌汚れを起こ
し、画像濃度の薄い実用に適さない画像であった。ラン
ニングテスト終了後において像担持体表面の状態を確認
したところ、像担持体表面が損なわれており、かつ良好
なクリーニング状態が維持されていなかった。 比較例１９ 平均粒径が５．３μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を１１重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が３．５１μｍ、及
びＲ_D −Ｒ_B が１３．０１μｍであるカルシウムステア
レート、及びアルミナを重量比６：１で混合し、クリー
ニング助剤を作成した。このクリーニング助剤をクリー
ニングブレード１２に表面に１００μｍ厚でコーティン
グし、クリーニングブレード１２から回転させた像担持
体の表面へクリーニング助剤を塗布しながら、トナーＢ
を用いて２００００枚のランニングテストを行ったとこ
ろ、７０００枚ごろからフィルミングが生じ、１０００
０枚後には地肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に適
さない画像であった。ランニングテスト終了後において
像担持体表面の状態を確認したところ、像担持体表面が
損なわれており、かつ良好なクリーニング状態が維持さ
れていなかった。

【００５２】比較例２０ 平均粒径が８．５μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を２７重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が６．１２μｍ、及
びＲ_D −Ｒ_B が１８．４１μｍであるジンクステアレー
ト、及びテフロンを重量比３：１で混合し、クリーニン
グ助剤を作成した。このクリーニング助剤を、スポンジ
ロールを用いて、領域ａから、回転させた像担持体の表
面へクリーニング助剤を塗布しながら、トナーＢを用い
て２００００枚のランニングテストを行ったところ、７
０００枚ごろからフィルミングが生じ、９０００枚後に
は地肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に適さない画
像であった。ランニングテスト終了後において像担持体
表面の状態を確認したところ、像担持体表面が損なわれ
ており、かつ良好なクリーニング状態が維持されていな
かった。 比較例２１ 平均粒径が４．９μｍであり、粒径１０μｍ以上の粒子
を１２重量％含有する、Ｒ_C −Ｒ_A が３．３１μｍ、及
びＲ_D −Ｒ_B が１３．５１μｍであるニッケルステアレ
ートとジンクオレートの重量比２：１混合物を作成し、
トナーＢに０．７重量部外部添加し、トナーと共に現像
装置３から回転させた像担持体の表面に塗布しながら２
００００枚のランニングテストを行ったところ、６５０
０枚ごろからフィルミングが生じ、９０００枚後には地
肌汚れを起こし、画像濃度の薄い実用に適さない画像で
あった。ランニングテスト終了後において像担持体表面
の状態を確認したところ、像担持体表面が損なわれてお
り、かつ良好なクリーニング状態が維持されていなかっ
た。

【００５３】

【発明の効果】本発明の著しく微細でかつ粒径分布の狭
い金属石鹸微粒子は、例えば鋳物形状の複雑化に伴う金
属粉末の流動性向上、コピー機などの電子印刷機の高解
像度化に伴う現像用トナー粒子の微細化、塗装膜の極薄
化に伴う塗料用添加剤の微細化、化粧品の延展性向上に
伴う化粧品固形成分の微細化、及び塗装膜の極薄化に伴
う塗料用添加剤の微細化などに極めて有用である。本発
明の製造方法により、著しく微細でかつ粒径分布の狭い
金属石鹸微粒子を簡易に、効率よく製造する事ができ
る。さらに、該金属石鹸を含有する電子複写機用トナー
は、電子写真複写機内の像担持体表面を損なわず、トナ
ーの耐ブロッキング性、トナーの流動性、トナーの像担
持体からの脱離性を向上させ、かつ像担持体に対して十
分な可視像を形成し、像担持体に付着したトナーのクリ
ーニング性能を向上させることが出来る。また、該金属
石鹸を含有する電子複写機等の画像記録装置用クリーニ
ング助剤を用いれば、特定の粒径を有する金属石鹸を像
担持体に直接塗布するなどの方法を採用することによ
り、電子写真複写機内の像担持体表面を損なわず、かつ
トナーの像担持体からの脱離性を向上させ、像担持体に
付着した残存トナーのクリーニング性能を向上させるこ
とが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の金属石鹸（ジンクステアレート）の
粒度分布及び粒度累積を示すグラフである。

【図２】 従来の金属石鹸ジンクステアレート）の粒度
分布及び粒度累積を示すグラフである。

【図３】 ジンクステアレートの結晶転移開始温度を求
めるための示差熱分析による熱吸収グラフである。

【図４】 カルシウムステアレートの結晶転移開始温度
を求めるための示差熱分析による熱吸収グラフである。

【図５】 マグネシウムステアレートの結晶転移開始温
度を求めるための示差熱分析による熱吸収グラフであ
る。

【図６】 本発明のクリーニング助剤が適用される画像
形成装置の一例を示す概略構成図である。

【図７】 実施例３で作成した金属石鹸微粒子の２００
０倍のＳＥＭ写真である。

【図８】 実施例３で作成した金属石鹸微粒子の５００
０倍のＳＥＭ写真である。

【図９】 実施例３で作成した金属石鹸微粒子の１５０
００倍のＳＥＭ写真である。

【図１０】 比較例４で作成した金属石鹸微粒子の２０
００倍のＳＥＭ写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平10−72816 (32)優先日 平10(1998)３月20日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ）

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微粒子製造時において又は後処理するこ
   となく乾燥した後の平均粒径が４μｍ以下であり、か
   つ、１０μｍよりも大きな粒径の粒子の全体に対する含
   有量が４重量％以下であることを特徴とする金属石鹸微
   粒子。
2. 【請求項２】 平均粒径が０．５μｍ〜２．５μｍであ
   り、かつ、６μｍよりも大きな粒径の粒子の全体に対す
   る含有量が５重量％以下であり、１０μｍよりも大きな
   粒径の粒子が実質上存在しないことを特徴とする請求項
   １記載の金属石鹸微粒子。
3. 【請求項３】 ３０％粒径Ｒ_A と、７０％粒径Ｒ_C との
   差Ｒ_C −Ｒ_A が３μｍ以下であることを特徴とする請求
   項１又は２記載の金属石鹸微粒子。
4. 【請求項４】 ３０％粒径Ｒ_A と、７０％粒径Ｒ_C との
   差Ｒ_C −Ｒ_A が０．３μｍ〜２μｍであることを特徴と
   する請求項３記載の金属石鹸微粒子。
5. 【請求項５】 ５０％粒径Ｒ_B と、９５％粒径Ｒ_D との
   差Ｒ_D −Ｒ_B が６μｍ以下であることを特徴とする請求
   項１又は２記載の金属石鹸微粒子。
6. 【請求項６】 ５０％粒径Ｒ_B と、９５％粒径Ｒ_D との
   差Ｒ_D −Ｒ_B が１．５μｍ〜６μｍであることを特徴と
   する請求項５記載の金属石鹸微粒子。
7. 【請求項７】 粒子が、生成する金属石鹸の結晶転移開
   始温度以下の温度において製造されたものである請求項
   １記載の金属石鹸微粒子。
8. 【請求項８】 粒子が、生成する金属石鹸の結晶転移開
   始温度より５℃以上低い温度において製造されたもので
   ある請求項７記載の金属石鹸微粒子。
9. 【請求項９】（ａ）炭素数４〜３０の脂肪酸のアルカリ
   金属塩又はアンモニウム塩０．００１〜２０重量％を含
   有する水溶液と、（ｂ）無機金属塩０．００１〜２０重
   量％を含有する水溶液又は分散液とを、生成する金属石
   鹸の結晶転移開始温度以下の温度で混合して金属石鹸ス
   ラリーを調製し、次いでこのスラリーを金属石鹸の結晶
   転移開始温度以下の温度で乾燥処理して請求項１〜８の
   いずれかに記載の金属石鹸微粒子を製造することを特徴
   とする金属石鹸微粒子の製造方法。
10. 【請求項１０】（ａ）炭素数１２〜２２の脂肪酸のアル
    カリ金属塩又はアンモニウム塩０．５〜１５重量％を含
    有する水溶液と、（ｂ）無機金属塩０．０１〜１０重量
    ％を含有する水溶液又は分散液とを、生成する金属石鹸
    の結晶転移開始温度より５℃以上低い温度で混合して金
    属石鹸スラリーを調製し、次いでこのスラリーを金属石
    鹸の結晶転移開始温度より５℃以上低い温度で乾燥処理
    することにより得られる請求項９記載の製造方法。
11. 【請求項１１】 トナー及び請求項１〜８のいずれかに
    記載の金属石鹸微粒子を含有する電子写真複写機用トナ
    ー組成物。
12. 【請求項１２】 金属石鹸微粒子の含有量がトナー用樹
    脂に対して０．０５〜５０重量％であることを特徴とす
    る請求項１１記載のトナー組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１〜６いずれかに記載の金属石
    鹸微粒子を含有する電子写真複写機用クリーニング助
    剤。