JPH1115197A

JPH1115197A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH1115197A
Application number: JP16702497A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Izumi; 一郎出水; Yoshikazu Nishihara; 良和西原; Yoshihiro Mikuriya; 義博御厨
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1997-06-24
Filing date: 1997-06-24
Publication date: 1999-01-22

Abstract

(57)【要約】【課題】複写時のスミア、オフセットおよびフィルミ
ングの発生を防止できる、流動性や帯電性に優れた静電
荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】少なくともバインダー樹脂、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックスおよび着色剤から
なる静電荷像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂が
モノマー成分に換算してメタクリル酸メチルをモノマー
成分総重量に対して５〜３０重量％含有するスチレン系
共重合体であり、このスチレン系共重合体の数平均分子
量が２,０００〜１０,０００の範囲および重量平均分子
量／数平均分子量が２０〜９０の範囲にあることを特徴
とする静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンター
等の画像形成装置において、感光体に形成された静電荷
像を現像するのに使用されるトナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真装置等の画像形成装置の定着方
式としては、圧力定着方式、フラッシュ定着やオープン
定着等の非接触加熱定着方式、熱ロール定着等の接触加
熱定着方式等が採用されている。特に接触加熱定着方式
は圧力定着方式に比べ高速化が可能であり、また非接触
加熱定着方式に比べ熱効率が高く、比較的低温の熱源を
用いることができ、装置の小型化やエネルギーの節約を
図ることができるため、最も普及している定着方式であ
る。

【０００３】近年、このような接触加熱定着方式の電子
写真装置に対して、さらなる高速化や省エネルギー化が
要求されている。このためトナーに対して低温定着特性
が要求されている。低温定着が実現すれば電子写真装置
の省エネルギー化を図れるばかりでなく、ウォームアッ
プ時間も短縮することができ、より快適な操作性を得る
ことができる。

【０００４】このような接触加熱定着方式においては、
例えば、熱ロール定着方式による定着時に像を構成する
トナーの一部が熱ロールの表面に転移し、これが次に送
られてくる転写紙に再転移して画像を汚染するオフセッ
ト現象の発生や、現像時のトナー飛散による装置内での
トナー汚染が問題となっていた。オフセット現象を防止
する技術として、例えば、ポリプロピレンワックスをオ
フセット防止剤（離型剤）としてトナー中に添加する技
術（例えば特開昭４９−６５２３１号公報）が知られて
いる。

【０００５】また、近年においては、電子写真による複
写速度の高速化や多機能化に伴い、自動原稿送り装置や
両面複写装置を搭載した複写機が標準になっている。こ
れらの装置による原稿送り時、または裏面複写や多色複
写時の２回目の複写工程において紙送時にローラーで複
写画像表面がこすられて、画像ににじみや汚れが発生す
る等の問題が生じている。複数の複写画像を重ねて複写
機内に一時保管したものを２回目の複写のために紙送り
ローラーで１枚づつ取り出す際にも同様な現象がみら
れ、画質の低下が引き起こされる。このような問題を有
するトナーはスミア性が悪いと言われている。スミア性
を改良する方法としては、ポリエチレンワックスのトナ
ー中への添加が有効であること（例えば特開平４−３１
３７６２号公報）が知られている。

【０００６】しかしながら、オフセット性およびスミア
性を同時に改良するために前述のポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックスを併用すると、フィルミング
が発生し、トナーの流動性や帯電性の低下が起こるとい
う新たな問題が発生している。この問題は、ポリエチレ
ンワックスはバインダー樹脂との相溶性が悪いために、
一般に採用される混練・粉砕法によるトナーの製造にお
いて、粉砕工程でワックス、特にポリエチレンワックス
がトナー粒子表面に遊離することが原因となっていると
考えられる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は複写時のスミ
ア、オフセットおよびフィルミングの発生を防止でき
る、流動性や帯電性に優れた静電荷像現像用トナーを提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は少なくともバイ
ンダー樹脂、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックスおよび着色剤からなる静電荷像現像用トナーにお
いて、バインダー樹脂がモノマー成分に換算してメタク
リル酸メチルをモノマー成分総重量に対して５〜３０重
量％含有するスチレン系共重合体であり、このスチレン
系共重合体の数平均分子量が２,０００〜１０,０００の
範囲および重量平均分子量／数平均分子量が２０〜９０
の範囲にあることを特徴とする静電荷像現像用トナーに
関する。

【０００９】トナーをかかる構成にすることにより、ポ
リエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスを併
用した場合でも複写時のスミア、オフセットおよびフィ
ルミングの発生を防止できる、流動性や帯電性に優れた
静電荷像現像用トナーを提供することが可能になった。

【００１０】本発明のトナーを構成するバインダー樹脂
は、モノマー成分に換算してメタクリル酸メチルをモノ
マー成分総重量に対して５〜３０重量％、好ましくは５
〜２５重量％含有するスチレン系共重合体である。この
ようなスチレン系共重合体をバインダー樹脂として用い
ることにより、バインダー樹脂が硬くなり、定着後のト
ナー画像においてもこすれに対する強度が向上し耐スミ
ア性が向上する。またトナー製造時の粉砕時に微粉の発
生を抑えることができ、トナーの感光体へのフィルミン
グも生じにくくなる。さらにポリエチレンワックスの添
加量を低下させても十分な耐スミア性を得ることがで
き、フィルミングの発生を防止することができる。

【００１１】さらに本発明においては、上記スチレン系
共重合体として、数平均分子量が２，０００〜１０，０
００の範囲、好ましくは２，５００〜８，０００の範囲
にあり、且つ重量平均分子量／数平均分子量が２０〜９
０、好ましくは３０〜８０の範囲にあるものを用いる。
数平均分子量が２，０００より小さいとトナーの耐熱性
が低下し、１０，０００より大きくなると定着性が低下
する。また重量平均分子量／数平均分子量が２０より小
さいと耐オフセット性が低下し、９０より大きいと定着
性が低下する。またスチレン系共重合体の軟化点は１１
０〜１３０℃であることが定着性の観点から好ましい。

【００１２】本発明のスチレン系共重合体は、スチレン
系モノマー、メタクリル酸メチルおよび必要に応じてこ
れらのモノマーと共重合し得るモノマーを共重合して合
成される。この際に、得られた共重合体におけるメタク
リル酸メチルの含有量が上述した範囲になるように、メ
タクリル酸メチルの使用量を調整して合成すればよい。
また、メタクリル酸メチルを含有したスチレン系共重合
体と、メタクリル酸メチルを含有しないスチレン系共重
合体とを混合してバインダー樹脂を調製してもよく、こ
の場合には混合後のバインダー樹脂(スチレン系共重合
体)におけるメタクリル酸メチルの含有量が上述した範
囲となるように調整して混合すればよい。

【００１３】スチレン系共重合体を構成するスチレン系
モノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン系モノマーおよび
その誘導体が挙げられ、これらモノマーは単独で、また
は２種以上混合して用いることができる。スチレン系モ
ノマーはスチレン系共重合体を構成するモノマー成分総
重量のうち５０〜８５重量％、好ましくは５５〜８０重
量％の割合で用いられる。

【００１４】スチレン系モノマーと共重合し得るモノマ
ーとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブ
チル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペ
ンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−
（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸ドデシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル等のア
クリル酸アルキルエステル；アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エス
テル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニ
ルメチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイ
ソブチルエーテル等のビニル系モノマーが挙げられ、こ
れらモノマーは単独で、または２種以上混合して用いる
ことができる。好ましいものはメタクリル酸アルキルエ
ステル（アルキル基の炭素数１〜１７）、アクリル酸ア
ルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜１７）であ
る。

【００１５】本発明においては、バインダー樹脂とし
て、低分子量体スチレン系共重合体と高分子量体スチレ
ン系共重合体とを混合して用いることが好ましい。低分
子量体スチレン系共重合体は、数平均分子量２，０００
〜１０，０００、重量平均分子量／数平均分子量１．５
〜５のものである。高分子量体スチレン系共重合体とし
ては、このような低分子量体スチレン系共重合体と混合
してバインダー樹脂を調製するに際して、得られるバイ
ンダー樹脂の数平均分子量が２，０００〜１０，０００
の範囲、且つ重量平均分子量／数平均分子量が２０〜９
０の範囲になるように分子量が調整されたものが使用可
能である。

【００１６】高分子量体スチレン系共重合体としては、
上述したスチレン系共重合体の合成で使用したスチレン
系モノマー成分およびこれと共重合し得るモノマーを使
用して調製すればよい。その際、高分子量体スチレン系
共重合体を構成するモノマー成分総重量に対してスチレ
ン系モノマーは５０〜８０重量％、好ましくは５５〜７
５重量％使用する。または低分子量体スチレン系共重合
体としても高分子量体スチレン系共重合体と同様に、ス
チレン系モノマー成分およびこれと共重合し得るモノマ
ーを使用して調製すればよい。その際、低分子量体スチ
レン系共重合体を構成するモノマー成分総重量に対して
スチレン系モノマーは５０〜９０重量％、好ましくは５
５〜８５重量％使用する。

【００１７】本発明においては、低分子量スチレン系共
重合体としてメタクリル酸メチルをモノマー成分として
含有しないスチレン系共重合体を使用し、これと混合し
て用いる高分子量体スチレン系共重合体としてメタクリ
ル酸メチルをモノマー成分として含有するスチレン系共
重合体を使用することが好ましい。

【００１８】この場合高分子量体スチレン系共重合体に
は、メタクリル酸メチルを、高分子量体スチレン系共重
合体を構成するモノマー成分総重量に対して１０〜６０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％含有させることが
好ましい。そうすることにより、トナーバインダー樹脂
が固くなり、定着後のトナー画像においても、こすれに
対する強度が向上し、耐スミア性が向上する。また、ト
ナー製造時の粉砕時に微粉の発生を抑えることができ、
トナーの感光体へのフィルミングも生じにくくなる。

【００１９】低分子量体スチレン系共重合体には、メタ
クリル酸メチルモノマーを含有させないようにすること
が好ましい。メタクリル酸メチルモノマーを含有させな
い方が定着性をより有効に確保できるためである。な
お、高分子量体および低分子量体、それぞれの製造にお
いて使用されるスチレン系モノマーおよび所望のモノマ
ーについては、同一のモノマーを使用する必要はなく、
任意のモノマーを選択して使用することができる。

【００２０】スチレン系共重合体を製造するにあたって
は、従来からの重合方法、例えば、溶液重合法、塊状重
合法、乳化重合法、懸濁重合法等を採用し、合成時の反
応温度、反応時間および触媒等を適宜選択することによ
り分子量を調整することができるが、生産性、作業容易
性等の観点から溶液重合法を採用することが好ましい。

【００２１】溶液重合法によって例えば高分子量体およ
び低分子量体を製造する場合、具体的には上記高分子量
体は各種モノマーを溶解させ得る沸点１００℃以上の有
機溶媒、例えば、トルエン、キシレン等に各種モノマー
を溶解し、窒素雰囲気下、８０〜１１０℃で５〜１０時
間反応させることにより製造される。生産性と作業容易
性の観点からは、各種モノマーをトルエンに溶解し、窒
素雰囲気下８０℃で３時間反応させた後、さらに１１０
℃で１０時間反応させることが好ましい。また、上記低
分子量体は各種モノマーを溶解させ得る沸点１００℃以
上の有機溶媒、例えば、トルエン、キシレン等に各種モ
ノマーを溶解し、窒素雰囲気下、８０〜１１０℃で２〜
１０時間反応させることにより製造される。生産性と作
業容易性の観点からは、各種モノマーをトルエンに溶解
し、窒素雰囲気下８０℃で３時間反応させた後、さらに
１１０℃で３時間時間反応させることが好ましい。

【００２２】本発明で使用するバインダー樹脂は、上記
で得られた高分子量体バインダー樹脂と低分子量体バイ
ンダー樹脂の混合物を用いる。これらの高分子量体およ
び低分子量体を混合するに際しては、混合して得られる
混合バインダー樹脂を構成するモノマー成分総重量から
換算して、メタクリル酸メチルモノマー成分の割合が５
〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％含有されるよ
うに高分子量体および低分子量体を混合する。メタクリ
ル酸メチルの含有量が５重量％未満ではメタクリル酸メ
チルの添加効果がなく、すなわちバインダー樹脂の強靭
性の向上に伴うスミア性、オフセット性およびフィルミ
ング性の向上が達成されなくなり、一方、３０重量％を
越えると当該バインダー樹脂が固くなりすぎ、粉砕し難
く、所定粒径のトナー粒子を得ることが困難になる。

【００２３】なお、本発明において分子量はゲルパーミ
エーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した
値を示し、軟化点はフローテスターにより測定した値を
示す。

【００２４】本発明のトナーに含有されるポリエチレン
ワックス、ポリプロピレンワックスおよび着色剤等の分
散性を向上させるためにバインダー樹脂に酸価を付与し
ても良い。例えば、酸価は（メタ）アクリル酸等の不飽
和カルボン酸の量を調整してスチレン系共重合体樹脂に
含有させることにより制御し、その値は１〜３０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、好ましくは３〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇが適当で
ある。

【００２５】本発明に使用するポリエチレンワックスは
軟化点が１００〜１５０℃、好ましくは１２０〜１３５
℃の範囲のものを使用する。該ポリエチレンワックスの
軟化点が１００℃より低いと耐熱性が悪く、フィルミン
グを発生し易くなり、逆に１５０℃を越えるとスミア性
が低下する。該ポリエチレンワックスは高密度または低
密度いずれのものを用いてもよいが、スミア性向上の観
点から高密度ポリエチレンを用いることが好ましい。

【００２６】ポリエチレンワックスとは、ポリエチレ
ン、例えば、高圧法ポリエチレンの熱分解によるもの、
高圧でエチレンをラジカル重合して得られる高圧重合ポ
リエチレン、更にはエチレン又はエチレンとプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−デセンなどのα−オレフィンとを遷移金属化
合物触媒を用いて中・低圧重合することにより得られる
ものである。

【００２７】本発明に使用するポリプロピレンワックス
は軟化点が１３０〜１６０℃、より好ましくは１４５〜
１５５℃が適当である。軟化点が１３０℃より低いと耐
熱性が低下するのみならず、フィルミングを発生し易く
なる。一方、１６０℃より高いとオフセット性が低下す
る。併用するポリエチレンワックスの軟化点より高い軟
化点を有するポリプロピレンワックス、好ましくはその
差が２５℃以内のものを使用することにより高温オフセ
ットが有効に防止される。

【００２８】ポリエチレンワックスおよびポリプロピレ
ンワックスの合計添加量はバインダー樹脂１００重量部
に対して２〜１０重量部、より好ましくは３〜８重量部
が適当である。該ポリエチレンワックスおよびポリプロ
ピレンワックスの合計添加量がこれより少ないとオフセ
ット性が低下し、多すぎるとトナーの流動性が悪く、ま
たフィルミングが発生し易くなる。

【００２９】このうち、ポリプロピレンワックスとポリ
エチレンワックスとの添加重量比は１０：１〜１：１０
であり、好ましくは１０：１〜１：１が適当である。ポ
リエチレンワックスの添加重量比がこれより少ないとフ
ィルミングを発生し易くなり、多いとオフセット性が低
下し易くなる。

【００３０】本発明においては、ポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックス以外のワックス類、例えば、
カルナバワックス、サゾールワックス、ライスワックス
などを本発明の効果を害しない範囲で併用してもよい。

【００３１】本発明に使用される着色剤は特に限定され
るものではなく、従来電子写真で使用されてきた着色剤
を用いることができ、以下のものが例示できる。黒色顔
料としては、カーボン・ブラック、酸化銅、二酸化マン
ガン、アニリンブラック、活性炭、フェライト、マグネ
タイトなどを使用することができる。黄色顔料として
は、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、
ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、
ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、バンザー
イエローＧ、バンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエ
ローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレ
ーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレヘ
ーキなどを使用することができる。

【００３２】赤色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫ、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、レーキレッド
Ｃ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、
ブリリアントカーミン３Ｂ、パーマネントオレンジＧＴ
Ｒ、バルカンファストオレンジＧＧ、パーマネントレッ
ドＦ４ＲＨ、パーマネントカーミンＦＢなどを使用する
ことができる。

【００３３】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルーなどを使用することができる。

【００３４】なお、これらの着色剤の添加量も特に限定
的ではないが、通常、バインダー樹脂１００重量部に対
して１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部になる
ようにする。

【００３５】本発明のトナーは、他の添加剤を添加含有
していてもよく、荷電制御剤、磁性粉等を適宜配合して
もよい。

【００３６】荷電制御剤としては、トナーを正荷電制御
したいときは正荷電制御剤、トナーを負荷電制御したい
ときは負荷電制御剤を用いることができる。本発明に使
用可能な正荷電制御剤としては、例えばニグロシン染
料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩
系化合物等が挙げられる。トリフェニルメタン系化合物
としては、例えば特開昭５１−１１４５５号公報、特開
昭５９−１００４５７号公報、特開昭６１−１２４９５
５号公報等に記載された化合物が使用可能である。ま
た、４級アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開
平４−７０８４９号公報等に記載された化合物が使用可
能である。負荷電制御剤としてはサリチル酸金属錯体、
含金アゾ染料、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合
物等が挙げられる。上記荷電制御剤は単独で、あるいは
２種以上混合して使用可能であり、その添加量としては
バインダー樹脂１００重量部に対して０.５〜１０重量
部が好ましい。

【００３７】また、磁性粉としては、フェライト、マグ
ネタイト、鉄粉を単独あるいは混合して使用することが
できる。磁性粉を含有させることによってフィルミング
の防止、トナーの飛散、コボレなどがより効果的に防止
できる。また、スミア性およびオフセット性もさらに改
良される。

【００３８】磁性粉のトナー中での分散不良による帯電
性の低下を防止するため、ＢＥＴ比表面積が２〜１５ｍ
²／ｇ、好ましくは５〜１２ｍ²／ｇの磁性粉を用いるこ
とが好ましい。ＢＥＴ比表面積が２ｍ²／ｇ未満ではト
ナー中での分散不良により帯電量の低下が生じ、１５ｍ
²／ｇを越えても同様にトナー中での分散不良により帯
電量の低下が生じる。

【００３９】磁性粉の添加量はバインダー樹脂１００重
量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜２０重量
部、より好ましくは２〜１０重量部である。１重量部未
満ではトナー飛散が発生し装置内でのトナー汚染が問題
となり、２０重量部より多いと現像性の低下により画像
濃度が低下する。

【００４０】本発明の静電荷像現像用トナーは、例え
ば、公知の混練・粉砕法等により容易に製造することが
できる。少なくとも上記のバインダー樹脂、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、着色剤および所
望によりその他の添加剤からなる混合物を混練押出機に
より混練し、混練物を冷却固化した後、粉砕、分級し、
体積平均粒径５〜１４μｍ、好ましくは６〜１２μｍの
トナー粒子を得、所望により流動化剤やクリーニング助
剤を添加して得られる。なお、粉砕工程においては、フ
ェザーミル等の粉砕機により、一旦、２ｍｍ以下に粗粉
砕した後、機械式粉砕機により所望粒径まで微粉砕して
もよい。

【００４１】所望により添加される流動化剤としては、
シリカ微粒子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒子、
フッ化マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホ
ウ素微粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒
子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコ
ニウム微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン
微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン
酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等が挙
げられる。

【００４２】なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。

【００４３】流動化剤の量は、トナー１００重量部に対
して０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜３重量部用
いることが望ましい。

【００４４】クリーニング助剤としては、乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種の有機微粒
子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。添
加量は通常トナー１００重量部に対して０.０１〜１重
量部である。

【００４５】本発明の静電荷像現像用トナーはキャリア
を使用しない１成分現像剤、キャリアとともに使用する
２成分現像剤のいずれにおいても使用可能であるが、２
成分現像剤として使用することが好ましい。本発明のト
ナーとともに使用するキャリアとしては、公知のキャリ
アを使用することができ、例えば、鉄粉、フェライト等
の磁性粒子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の
被覆剤で被覆したコートキャリア、あるいはバインダー
樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリア等
いずれも使用可能である。このようなキャリアとしては
体積平均粒径が１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８
０μｍのものが好適である。

【００４６】本発明のトナーを正帯電性トナーとして用
いるときに好ましいキャリアは、トナーに対する荷電
性、即ち表面に負帯電性の樹脂が存在するキャリアであ
る。このような樹脂としてはポリエステル系樹脂、ポリ
エチレン等のポリオレフィン系樹脂、テトラフルオロエ
チレン、フッ化ビニリデン、含フッ素ビニル系モノマー
の単独重合体あるいは他のビニル系モノマーとの共重合
体等の含フッ素系樹脂等が挙げられる。特に好ましいの
は上記負帯電性樹脂被覆層を形成したキャリア、あるい
は上記負帯電性樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるキ
ャリアが、本発明のトナーとの組み合わせにおいて帯電
性の観点から好ましい。

【００４７】本発明のトナーを負帯電性トナーとして用
いるときは表面に正帯電性の樹脂が存在するキャリアが
好ましい。このような樹脂としては、アクリル系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げ
られる。本発明を以下の実施例により、さらに詳しく説
明する。

【００４８】

【実施例】本実施例中、使用したバインダー樹脂は以下
のようにして製造された。（バインダー樹脂Ａの製造）・スチレン８０重量部・ｎ−ブチルメタクリレート２０重量部・ベンゾイルパーオキサイド３０重量部・トルエン５００重量部

【００４９】まず、以上の材料を、撹拌機、冷却管、温
度計付きの反応容器に入れ、充分溶かした後、窒素気流
を通じて酸素を追い出した。次に、徐々に８０℃まで昇
温し、８０℃で３時間保った。さらに、１１０℃まで昇
温し、３時間保った。その後、室温まで冷却し、その温
度を保持した。生成物の少量だけを脱溶媒して物性を測
定し、下記の結果を得た。数平均分子量（Ｍｎ）：２,
２００、重量平均分子量（Ｍｗ）：４,３００、Ｍｗ／
Ｍｎ：１．９５であった。ここで得られた低分子量体を
ポリマーＡ１とする。

【００５０】・スチレン７０重量部・ｎ−ブチルメタクリレート１４重量部・メタクリル酸メチル１４重量部・メタクリル酸２重量部・３,３,５−トリメチルシクロヘキサノンジ８重量部ターシャリブチルパーオキシケタール・トルエン１００重量部以上の材料をポリマーＡ１と同様の反応でまず８０℃に
３時間、次に１１０℃に１０時間保った後、室温に保っ
て得られた高分子量体をポリマーＡ２とする。

【００５１】以上で得られたポリマーＡ１とポリマーＡ
２とを固形重量比でＡ１：Ａ２＝５０：５０になるよう
にして撹拌機付き容器に入れ、８０℃に昇温した後、充
分撹拌し、均一に混合した。次に、この混合物を加熱減
圧釜に入れ、最初４０℃で１０ｍｍＨｇから次第に昇温
していき、１１０℃〜１６０℃で、また減圧度も１０ｍ
ｍＨｇ〜０.１ｍｍＨｇまで変化させ、また脱溶剤の時
間を任意に変えて得られた樹脂を予め３ｍｍパスのフェ
ザーミルにて粗粉砕し、バインダー樹脂Ａを得た。数平
均分子量（Ｍｎ）：４,０００、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）：５８.０、軟化点：１２２.４
℃、酸価（ＡＶ）：３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。バイン
ダー樹脂Ａを構成するモノマー成分総重量におけるメタ
クリル酸メチルの重量割合は７重量％であった。

【００５２】（バインダー樹脂Ｂの製造）・スチレン６０重量部・ｎ−ブチルメタクリレート２重量部・メタクリル酸メチル３６重量部・メタクリル酸２重量部・３,３,５−トリメチルシクロヘキサノンジ８重量部ターシャリブチルパーオキシケタール・トルエン１００重量部以上の材料をポリマーＡ１と同様の反応でまず８０℃に
３時間、次に１１０℃に１０時間保った後、室温に保っ
て得られた高分子量体をポリマーＢ２とする。

【００５３】上記のポリマーＡ１とポリマーＢ２とを固
形重量比でＡ１：Ｂ２＝５０：５０になるようにして撹
拌機付き容器に入れ、以下、バインダー樹脂Ａの製造方
法と同様にしてバインダー樹脂Ｂを得た。数平均分子量
（Ｍｎ）：４,５００、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）：６４.３、軟化点：１２８.１℃、酸価
（ＡＶ）：３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。バインダー樹脂
Ｂを構成するモノマー成分総重量におけるメタクリル酸
メチルの重量割合は１８重量％であった。

【００５４】（バインダー樹脂Ｃの製造）・スチレン６０重量部・ｎ−ブチルメタクリレート１０重量部・メタクリル酸メチル２６重量部・メタクリル酸４重量部・３,３,５−トリメチルシクロヘキサノンジ８重量部ターシャリブチルパーオキシケタール・トルエン１００重量部以上の材料をポリマーＡ１と同様の反応でまず８０℃に
３時間、次に１１０℃に１０時間保った後、室温に保っ
て得られた高分子量体をポリマーＣ２とする。

【００５５】上記のポリマーＡ１とポリマーＣ２とを固
形重量比でＡ１：Ｃ２＝５０：５０になるようにして撹
拌機付き容器に入れ、以下、バインダー樹脂Ａの製造方
法と同様にしてバインダー樹脂Ｃを得た。数平均分子量
（Ｍｎ）：４,０００、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）：３５.６、軟化点：１１８.５℃、酸価
（ＡＶ）：６ＫＯＨｍｇ／ｇであった。バインダー樹脂
Ｃを構成するモノマー成分総重量におけるメタクリル酸
メチルの重量割合は１３重量％であった。

【００５６】（バインダー樹脂Ｄの製造）上記のポリマ
ーＡ１とポリマーＣ２とを固形重量比でＡ１：Ｃ２＝２
０：８０になるようにして撹拌機付き容器に入れ、以
下、バインダー樹脂Ａの製造方法と同様にしてバインダ
ー樹脂Ｄを得た。数平均分子量（Ｍｎ）：４,０００、
重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）：５０.
０、軟化点：１２５.５℃、酸価（ＡＶ）：１０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇであった。バインダー樹脂Ｄを構成するモノマ
ー成分総重量におけるメタクリル酸メチルの重量割合は
２０.８重量％であった。

【００５７】（バインダー樹脂Ｅの製造）・スチレン７０重量部・ｎ−ブチルメタクリレート３０重量部・３,３,５−トリメチルシクロヘキサノンジ８重量部ターシャリブチルパーオキシケタール・トルエン１００重量部以上の材料をポリマーＡ１と同様の反応でまず８０℃に
３時間、次に１１０℃に１０時間保った後、室温に保っ
て得られた高分子量体をポリマーＥ２とする。

【００５８】上記のポリマーＡ１とポリマーＥ２とを固
形重量比でＡ１：Ｅ２＝５０：５０になるようにして撹
拌機付き容器に入れ、以下、バインダー樹脂Ａの製造方
法と同様にしてバインダー樹脂Ｅを得た。数平均分子量
（Ｍｎ）：４,０００、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）：７０.２、軟化点：１２７.５℃、酸価
（ＡＶ）：０であった。バインダー樹脂Ｅを構成するモ
ノマー成分総重量におけるメタクリル酸メチルの重量割
合は０重量％であった。以上で得られたバインダー樹脂
Ａ〜Ｅの上記物性をまとめて以下の表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】実施例１・バインダー樹脂Ａ１００重量部・ポリプロピレンワックス（軟化点１４５℃、酸価０）４重量部（ビスコール６６０Ｐ、三洋化成社製）・ポリエチレンワックス（軟化点１３６℃、酸価０）２重量部（ハイワックス４００Ｐ、三井石油化学社製）・カーボンブラック（モーガルＬ、キャボット社製）１０重量部・ニグロシン染料５.０重量部（ニグロシンベースＥＸ、オリエント化学社製）・４級アンモニウム塩０.５重量部（Ｐ−５３、オリエント化学社製）・磁性粉（フェライトＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製）２重量部

【００６１】以上の材料をヘンシェルミキサー（容量７
５リットル）を用いて、３０００ｒｐｍで３分間混合し
た。この混合物をスクリュー押出混練機（ＴＥＭ５０：
東芝機械社製）により、温度１２０℃、供給量３０ｋｇ
／ｈｒ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で連続押
出混練した後、スリット間隔１ｍｍのプレスローラで圧
延し、更にベルトクーラー上で強制水冷した。

【００６２】この混練物をフェザーミル（２ｍｍメッシ
ュ）で粗粉砕した。粗粉砕物を機械式粉砕機（クリプト
ンＫＴＭ−Ｏ型、川崎重工業社製）で１１μｍまで微粉
砕し、自然気流式分級機を備えたジェットミル（ＩＤＳ
−２型、日本ニューマチック社製）で粗粉のカットを行
い、さらに回転ロータ式分級機（５０ＡＴＰ分級機、ホ
ソカワミクロン社製）で微粉のカットを行い体積平均粒
径１１μｍのトナー粒子を得た。

【００６３】得られたトナー粒子に疎水性シリカ（アエ
ロジル、Ｒ９７４）０.１５重量％を添加し、ヘンシェ
ルミキサー（容量７５リットル）を用いて１０００ｒｐ
ｍで１分間混合添加処理して、トナーを得た。

【００６４】実施例２〜６および比較例１〜４実施例１と同様にして、トナーを調製した。但し、バイ
ンダー樹脂の種類、ポリプロピレンワックスの種類およ
び量ならびにポリエチレンワックスの種類および量につ
いては表２または表３に示す通りである。

【００６５】以上の実施例１〜６および比較例１〜４で
得られたトナーを、以下のごとく製造したバインダー型
キャリアと重量混合比（トナー：キャリア）５：９５に
て混合して現像剤を得た。

【００６６】（バインダー型キャリアの製造例）成分重量部・ポリエステル樹脂（花王社製：ＮＥ−１１１０）１００・無機磁性粉（ＴＤＫ社製：ＭＦＰ−２）５００・カーボンブラック（三菱化成社製：ＭＡ＃８）２

【００６７】上記材料をヘンシェルミキサーにより充分
混合、粉砕し、次いでシリンダ部１８０℃、シリンダヘ
ッド部１７０℃に設定した押出混練機を用いて、押出混
練した。混練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径
５５μｍの磁性キャリアを得た。

【００６８】上記バインダー型キャリアと混合して得ら
れた現像剤を以下の項目について評価した。（１）スミア性上記現像剤および複写機（ＥＰ４０５０；ミノルタ社
製）を使用して複写し、複写紙上に定着させた後、別の
未使用の複写紙を、先に得られた複写画像が形成された
用紙とこすり合わせて、その未使用複写紙の汚れ具合を
観察し、以下のようにランク付けを行った。 ○：ほとんど汚れが目立たなかった； △：若干汚れが観察されたが実用上問題がない； ×：全紙面に汚れがみられた。

【００６９】（２）オフセット性定着温度を変化させ得るよう改造した上記複写機を用い
て複写する際、定着ローラ温度を２５０℃近辺まで上昇
させて行き、オフセットの発生する温度により以下の通
りランク付けを行った ○：２５０℃でオフセット発生しない； △：２５０℃未満ではオフセット発生しない； ×：２３０℃未満でオフセット発生。

【００７０】（３）フィルミング複写機（ＥＰ４０５０；ミノルタ社製）を使用して連続
５万枚を複写した後、ハーフトーン画像とともに感光体
を観察し、以下のようにランク付けを行った。 ○：画像の乱れ、感光体へのトナー成分付着がともにな
し。 △：感光体表面の一部がうっすらとくもっているが、画
像の乱れはない。 ×：感光体全体がくもっており、更に画像が乱れてい
る。

【００７１】以上の評価結果を、トナーの製造条件とと
もに、まとめて以下の表２および表３に示す。

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】本実施例中、キャリアの平均粒径は、コー
ルターマルチサイザー（コールター社製）を用い、２８
０μｍのアパチャーチューブで測定した。トナーの平均
粒径は同装置を用い１００μｍのアパチャーチューブで
測定した。

【００７５】

【発明の効果】本発明によると複写時のスミア、オフセ
ットおよびフィルミングの発生を防止でき、トナーの流
動性や帯電性の低下などを起こさないトナーを提供する
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックスおよび着色剤から
なる静電荷像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂が
モノマー成分に換算してメタクリル酸メチルをモノマー
成分総重量に対して５〜３０重量％含有するスチレン系
共重合体であり、このスチレン系共重合体の数平均分子
量が２,０００〜１０,０００の範囲および重量平均分子
量／数平均分子量が２０〜９０の範囲にあることを特徴
とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】ポリエチレンワックスおよびポリプロピ
レンワックスの合計添加量がバインダー樹脂１００重量
部に対して２〜１０重量部であり、ポリプロピレンワッ
クスおよびポリエチレンワックスの添加重量比が１０：
１〜１：１０であることを特徴とする請求項１記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項３】ポリプロピレンワックスの軟化点が１３
０〜１６０℃であり、ポリエチレンワックスの軟化点が
１００〜１５０℃であって、ポリプロピレンワックスの
軟化点がポリエチレンワックスの軟化点より高いことを
特徴とする請求項１または２記載の静電荷像現像用トナ
ー。