CN100395667C - 用于调色剂的树脂组合物和调色剂 - Google Patents

Abstract

一种用于调色剂的树脂组合物，其包括：(A)一种蜡组合物，其含有在190±0.4℃测定的熔融指数值为0.1-100的乙烯聚合物，和熔点为70℃-120℃的石蜡或熔点为70℃-120℃的费-托蜡；和(B)一种用于调色剂的粘合树脂。

Description

用于调色剂的树脂组合物和调色剂

技术领域

本发明涉及一种用于调色剂的树脂组合物，所述调色剂用于电子照相等，并涉及一种调色剂。

背景技术

在复印机和打印机中的电子照相通常使用包括下列步骤的方法：在感光材料上静电形成潜象，使用调色剂对潜象显影，将调色剂图象转移到薄片上固定，例如一张纸，随后用热辊对该图象进行加压定影(热辊定影方法)。这种热辊定影方法要求调色剂具有良好定影性能，该调色剂允许在低温下定影，以改善在能耗等方面的成本效率，允许提高复印速度，并能防止薄片的卷缩等。另外，随着计算机、高清晰度电视等的发展，最近对高质量图象和复制图象的高清晰度的要求不断在提高。

在对这种需求的响应中，现有技术的建议包括一种产品，其中粘合树脂的分子量和分子量分布被改进。通过降低粘合树脂的分子量，由此降低其熔融粘度，可降低定影温度。然而，虽然降低分子量会降低熔融粘度，但同时会降低树脂的粘结强度，导致出现调色剂粘贴到定影辊上这样的问题。

为防止这样的问题，通过混合高分子量树脂和低分子量树脂制得的宽分子量分布的材料被用作粘合树脂，并且进一步地，该粘合树脂的高分子量部分是交联得到的。但是，这种方法增加了树脂的粘度，因此，正相反，很难使其满足定影性能。

另外，为了获得满足需要的定影性能，降低树脂的玻璃化转变温度的方法是已知的；但是，在这种情况下，调色剂保持性能的损失是不可避免的。

此外，为了赋予抗粘贴性，已知有一种方法，在该方法中制备作为释放剂含有的一种聚丙烯蜡。但是，聚丙烯的熔点通常略高，为130-150℃，这样在低定影温度下不能显示其效果。

而且，在USP 5629122，5547799，5702859和5780197已知一种方法，在该方法中制得作为释放剂含有的Fischer-Tropsch蜡或微晶蜡。这些蜡具有低于聚丙烯蜡的熔点，所以即使在低温下也认为它们显示释放剂作用。但是，即使是这些方法，在热粘贴性能方面也是不能满足需要的，因此需要进行改进。

迄今为止，已尝试了各种方法；但是，还没有一种方法能显著地解决上述问题。

发明内容

本发明可解决常规调色剂的上述问题，并且其目的是提供一种用于调色剂的树脂组合物和一种调色剂，所述调色剂具有优异的低温定影性、抗粘贴性和保持性能。

本发明者为解决上述问题进行了大量的研究；结果，他们作出了如下所述的发明。

[1]一种用于调色剂的树脂组合物，包括：

(A)一种蜡组合物，其含有在190±0.4℃测定的熔融指数值为0.1-100的乙烯聚合物，和熔点为70-120℃的石蜡或熔点为70-120℃的费-托(Fisher-Tropsch)蜡；和

(B)一种用于调色剂的粘合树脂。

[2]根据[1]的用于调色剂的树脂组合物，其中：

相对于用于调色剂的所有树脂组合物，(A)组分的含量为0.05重量％-15.0重量％，(B)组分的含量为85.0重量％-99.95重量％；并且

相对于整个(A)组分，乙烯聚合物的含量为0.01重量％-5.0重量％，石蜡和费-托蜡的总含量为95.0重量％-99.99重量％。

[3]根据[1]或[2]的用于调色剂的树脂组合物，其中：

上述用于调色剂的粘合树脂是苯乙烯聚合物(共聚物)。

[4]根据[3]的用于调色剂的树脂组合物，其中：

上述苯乙烯聚合物(共聚物)含有衍生自苯乙烯单体的组分和衍生自(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酸单体的组分。

该苯乙烯聚合物(共聚物)的玻璃化转变温度Tg为45-75℃；并且

在用GPC测定的色谱图中，该苯乙烯聚合物(共聚物)的重均分子量(Mw)为100,000或更高，在分子量为3,000-12,000和分子量为100,000或更高的这两个分子量范围具有至少一个最大值或一个肩部，并且Mw与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为15-100。

[5]根据[1]或[2]的用于调色剂的树脂组合物，其中：

上述用于调色剂的粘合树脂是聚酯共聚物。

[6]根据[5]的用于调色剂的树脂组合物，其中：

上述聚酯共聚物的玻璃化转变温度Tg为45-75℃；并且

在用GPC测定的色谱图中，该聚酯的Mw为6,000-150,000，在3,000-12,000的分子量范围具有至少一个最大值或一个肩部，并且Mw/Mn为5或更大。

[7]根据[1]-[6]中任一项的用于调色剂的树脂组合物，其中：

用于调色剂的树脂组合物还包括一种聚烯烃蜡。

[8]一种调色剂，含有根据[1]-[7]中任一项的用于调色剂的树脂组合物。

本发明的蜡组合物是含有下列物质的混合物：由乙烯单体作为主要组分构成的乙烯聚合物，和石蜡或费-托蜡，并优选还含有一种聚乙烯蜡。

在该蜡组合物中含有的由乙烯单体作为主要组分构成的乙烯聚合物，可使石蜡或费-托蜡很好地分散进入粘合剂中。这样就能得到良好的定影外观和良好的防粘辊性能。为了使蜡的分散性更好，含有聚乙烯蜡是更优选的。

本发明的用于调色剂的树脂组合物和调色剂是由上述组分制成的，它们具有优异的抗粘贴性，定影性和保持性能。

因而，本发明的用于调色剂的树脂组合物和调色剂可足以满足近来日益增长的需求，例如加快复制速度，节约能源和较高的图象质量。

实施本发明的最佳方式

下面将详细描述本发明。

(蜡)

本发明的石蜡是指烃的混合物，所述烃的主要组分是正烷烃，该混合物是采用包括石油减压蒸馏的操作被萃取，分离和高度精制的。

本发明的费-托蜡是指主要由线性烃构成的合成蜡，所述线性烃是通过例如使主要组分是一氧化碳和氢的水气反应得到的，该反应是在170-250℃，于常压下使用诸如钴，镊或铁基材料作为催化剂进行的。适合应用的这种费-托蜡可采用费-托方法合成，或者可使用商购的产品。

在本发明中，石蜡和费-托蜡二者的熔点范围为70-120℃。如果熔点太低，在某些情况下调色剂的保持性能被破坏。另一方面，太高的熔融温度有时会降低调色剂的低温定影性能。

本发明的一种用于调色剂的树脂组合物可含有聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。通过这样做可改善蜡在调色剂中的分散性。相对于用于调色剂的树脂组合物的总量而言，聚烯烃蜡的加入量优选为0-10重量％。

与石蜡和费-托蜡相比，聚烯烃蜡通常具有较高的粘度。当聚乙烯蜡例如用作聚烯烃蜡时，用DSC方法测定的熔点为90-130℃的蜡是优选的。另外，优选其粘均分子量低于8,000，并且结晶指数为60％或更高。通过在蜡组合物中含有一种聚乙烯蜡可改善蜡在调色剂中的分散性，其中所述的聚乙烯蜡可满足上述物理性能。

相应于上述聚烯烃蜡的商品名的例证性实例包括购自MitsuiChemicals Inc.的Hi-waxes 800P，400P，200P，100P，720P，420P，320P，405MP，320MP，4051E，2203A，1140H，NL800，NP055，NP105，NP505和NP805。但是，聚烯烃蜡不局限于这些产品。

而且，本发明的用于调色剂的树脂组合物可包括天然蜡，例如陶瓷蜡，米蜡，糖蜡，漆蜡，蜂蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡和褐煤蜡，基于用于调色剂的树脂组合物的重量，其加入量优选为0-10重量％。

(乙烯聚合物)

本发明的乙烯聚合物含有衍生自乙烯单体的单元作为主要组分。乙烯聚合物优选含有90重量％或更多的乙烯单体。构成乙烯聚合物的其它单体优选为烯烃单体，例如丙烯，丁烯，戊烯和己烯。

上述乙烯聚合物的熔融指数值为0.1-100，优选为2-80，所述的熔融指数是在190±0.4℃下，通过施加2160±10g负荷，基于JIS K 6760测定的。如果熔融指数值太低，在某些情况下，不能得到良好的定影性能。在某些情况下，太高的熔融指数值不显示良好的蜡分散性。

上述乙烯聚合物的商品名的例证性实例包括例如购自MitsuiChemicals Inc.的Mirason系列。但是，该乙烯聚合物不局限于这些化合物。

本发明蜡组合物的制备方法包括：将指定量的石蜡或费-托蜡和乙烯聚合物与少量溶剂一起加入到混合容器中，其中乙烯聚合物是由乙烯单体作为主要成分构成的；将该混合物加热、混合和搅拌，以此均匀地混合混合物。

(用于调色剂的粘合树脂)

在本发明中用于调色剂的粘合树脂具有粘合用于调色剂的树脂组合物的任务，并且该粘合树脂优选为适合应用的苯乙烯聚合物(共聚物)，聚酯共聚物等。

(苯乙烯聚合物(共聚物))

在本发明中使用的苯乙烯聚合物(共聚物)包含苯乙烯单体作为主要组分；其中优选苯乙烯聚合物(共聚物)含有衍生自苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸单体的组分；其中优选苯乙烯聚合物(共聚物)的玻璃化转变温度(Tg)为45℃-75℃；及在用GPC测定的色谱图中，优选苯乙烯聚合物(共聚物)的重均分子量(Mw)为100,000或更高，优选在分子量为3,000-12,000和分子量为100,000或更高的这两个分子量范围具有至少一个最大值或一个肩部，并且优选Mw与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为15-100。

构成苯乙烯聚合物(共聚物)的单体的例证性实例如下所示；但是，该单体不局限于这些。

苯乙烯单体包括，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，卤代苯乙烯，乙烯基甲苯，4-磺酰胺苯乙烯和4-苯乙烯磺酸。

(甲基)丙烯酸酯单体包括，例如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸十二烷酯，(甲基)丙烯酸酯十八烷酯，(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸苯酯，(甲基)丙烯酸苄酯，(甲基)丙烯酸糠酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯，(甲基)丙烯酸羟丁酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨甲酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯，(甲基)丙烯酸(2-乙基己)酯，(甲基)丙烯酸(2-氯乙)酯。

苯乙烯聚合物(共聚物)优选含有60-95重量％的苯乙烯单体和5-40重量％的(甲基)丙烯酸酯单体作为单体。

此外，构成苯乙烯聚合物(共聚物)的其它单体的例证性实例包括衣康酸酯，例如衣康酸二甲酯，衣康酸二丙酯，衣康酸二丁酯，衣康酸二辛酯和衣康酸二戊酯；马来酸酯和富马酸酯，例如具有线性或支化的1-8个碳原子烷基的马来酸酯和富马酸酯，马来酸二乙酯，马来酸二丙酯，马来酸二丁酯，马来酸二戊酯，马来酸二己酯，马来酸庚酯，马来酸辛酯，马来酸乙基丁基酯，马来酸乙基辛基酯，马来酸丁基辛基酯，马来酸丁基己基酯，马来酸戊基辛基酯，富马酸二乙酯，富马酸二丙酯，富马酸二丁酯，富马酸二戊酯，富马酸二己酯，富马酸庚酯，富马酸辛酯，富马酸乙基丁基酯，富马酸乙基辛基酯，富马酸丁基辛基酯，富马酸丁基己基酯和富马酸戊基辛基酯；和不饱和羧酸及不饱和二羧酸，例如肉桂酸，马来酸，富马酸，衣康酸和2-乙烯基萘，衣康酸酐，马来酸酐，丙烯酰胺甲基磺酸，丙烯酰胺乙基磺酸，丙烯酰胺正丙基磺酸，丙烯酰胺异丙基磺酸，丙烯酰胺正丁基磺酸，丙烯酰胺仲丁基磺酸，丙烯酰胺叔丁基磺酸，丙烯酰胺戊磺酸，丙烯酰胺己磺酸，丙烯酰胺庚磺酸，丙烯酰胺辛磺酸，甲基丙烯酰胺甲基磺酸，甲基丙烯酰胺乙基磺酸，甲基丙烯酰胺正丙基磺酸，甲基丙烯酰胺异丙基磺酸，甲基丙烯酰胺正丁基磺酸，甲基丙烯酰胺仲丁基磺酸，甲基丙烯酰胺叔丁基磺酸，甲基丙烯酰胺戊磺酸，甲基丙烯酰胺己磺酸，甲基丙烯酰胺庚磺酸，甲基丙烯酰胺辛磺酸，二乙烯基苯，二丙烯酸(1，3-丁二醇)酯，二丙烯酸(1，5-戊二醇)酯，二丙烯酸新戊二醇酯，二丙烯酸(1，6-己二醇)酯，二丙烯酸二甘醇酯，二丙烯酸三甘醇酯，二丙烯酸四甘醇酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇#400二丙烯酸酯，聚乙二醇#600二丙烯酸酯，聚二丙烯酸亚丙基酯，N，N’-亚甲基二丙烯酰胺，季戊四醇三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，四羟甲基丙烷三丙烯酸酯，二丙烯酸(1，4-丁二醇)酯，二甲基丙烯酸二甘醇酯，二甲基丙烯酸(1，3-丁二醇)酯，二甲基丙烯酸(1，5-戊二醇)酯，二甲基丙烯酸新戊二醇酯，二甲基丙烯酸(1，6-己二醇)酯，二甲基丙烯酸二甘醇酯，二甲基丙烯酸三甘醇酯，二甲基丙烯酸四甘醇酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇#600二甲基丙烯酸酯，聚二甲基丙烯酸亚丙基酯，N，N’-亚甲基二甲基丙烯酰胺，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，四羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸(1，4-丁二醇)酯和2，2-二(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷。

可采用众所周知的聚合方法合成苯乙烯聚合物(共聚物)，所述方法如本体聚合法，溶液聚合法，悬浮聚合法和乳液聚合法。

在这种情况下使用诸如下列的物质作为聚合引发剂：过甲基丙烯酸叔丁酯，过巴豆酸叔丁酯，二(叔丁基过氧基)富马酸酯，过烯丙基碳酸叔丁酯，过苯六甲酸三叔丁酯，三叔氨基过苯六甲酸酯，过苯六甲酸三叔己酯，三(叔-1，1，3，3-四甲基丁基)过苯六甲酸酯，三叔异丙苯基过苯六甲酸酯，三(叔-(对-异丙基)异丙苯基)过苯六甲酸酯，过(1，3，5-苯三酸)三叔丁酯，三叔氨基过(1，3，5-苯三酸)酯，过(1，3，5-苯三酸)三叔己酯，三(叔-1，1，3，3-四甲基丁基)过(1，3，5-苯三酸)酯，三叔异丙苯基过(1，3，5-苯三酸)酯，三(叔-(对-异丙基)异丙苯基)过(1，3，5-苯三酸)酯，2，2-双(4，4-二(叔丁基过氧)环己基)丙烷，2，2-双(4，4-二(叔己基过氧)环己基)丙烷，2，2-双(4，4-二(叔戊基过氧)环己基)丙烷，2，2-双(4，4-二(叔辛基过氧)环己基)丙烷，2，2-双(4，4-二(α-异丙苯基过氧)环己基)丙烷，2，2-双(4，4-二(叔丁基过氧)环己基)丁烷，2，2-双(4，4-二(叔辛基过氧)环己基)丁烷。

优选地，苯乙烯聚合物(共聚物)的Mw为100,000或更高，Mw/Mn为15-100，并且在用GPC测定的谱图中，在3,000-12,000分子量范围和100,000或更高的分子量范围具有至少一个最大值或一个肩部。此外，前述苯乙烯聚合物(共聚物)的Tg优选为45-75℃。满足上述Mw，Mw/Mn，最大值和Tg条件的聚合物，在定影性，抗粘贴性和保持性能的平衡上会得到极好的性能。

更具体而言，优选使用这样的苯乙烯聚合物(共聚物)来提高苯乙烯聚合物(共聚物)的粘结强度，以得到良好的抗粘贴性：苯乙烯聚合物(共聚物)的Mw为100,000或更高，Mw/Mn为15或更高，并且在3,000-12,000的分子量范围具有第一最大值或第一肩部，在100,000或更高的分子量范围具有第二肩部。同时，优选使用这样的苯乙烯聚合物(共聚物)来降低苯乙烯聚合物(共聚物)的粘度，以得到良好的定影性能：苯乙烯聚合物(共聚物)的Mw/Mn低于100，并且在低于12,000的分子量范围具有第一最大值或第一肩部。优选Tg值为45℃或更高，以得到良好的抗粘连性，并优选Tg低于75℃，以增加调色剂的最低凝固温度。

(聚酯共聚物)

使用至少一种酸组分例如对苯二甲酸或丙二酸，和至少一种醇组分例如乙二醇或丁二醇，通过将它们缩聚来制备在本发明中使用的聚酯共聚物。此外，为制备宽分子量分布的聚酯共聚物，最好预先制备低分子量聚酯(a)和基础聚酯(b)，接着将它们进行混合，并使用聚异氰酸酯进行生产聚氨酯的反应，得到一种树脂。

可以使用任何在常规制备聚酯共聚物中使用的酸作为用于前述聚酯共聚物的酸组分。除了上面指出的酸外，这些酸包括例如烷基二羧酸，例如琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸和癸二酸；不饱和二羧酸，例如马来酸，富马酸，柠康酸和衣康酸；苯二羧酸，例如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，和这些二羧酸的酸酐例如邻苯二甲酸酐，和低级烷基酯。此外，为了调节分子量，也可以使用一元羧酸和三价或更高价的多元羧酸。优选的一元羧酸包括脂肪族一元羧酸，例如辛酸，癸酸，十二烷酸，十四烷酸，十六烷酸和十八烷酸，并且可以是支化的或可以具有不饱和基团。此外，这些脂肪族一元羧酸具有降低玻璃化点的特征，因此为了降低玻璃化点，可以使用芳香一元羧酸，例如苯甲酸和萘甲酸。多元羧酸包括1，2，4-苯三酸，1，2，4，5-苯四酸及其酸酐。

可以使用任何在常规制备聚酯共聚物中使用的醇作为醇组分。除了上面所指出的醇外，这些醇包括例如烷基二醇，例如1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，二甘醇，三甘醇，双丙甘醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇和2-乙基-1，3-己二醇，脂环族二醇，例如氢化的双酚A和环己烷二甲醇，双酚F或双酚S的衍生物，例如环氧烷的反应产物，例如环氧乙烷或环氧丙烷与双酚F或双酚S的衍生物，和芳香二醇，例如下列物质的低级烷基二羧酸酯：二羟乙基对苯二甲酸，二羟丙基对苯二甲酸和二羟丁基对苯二甲酸。而且，还包括双酚A衍生物，例如双酚A的环氧烷加成物，例如双酚A的环氧乙烷加成物和双酚A的环氧丙烷加成物。此外，为了调节分子量，可使用一元醇和三价和更高价的多元醇。优选的一元醇包括脂肪族一元醇，例如辛醇，癸醇，十二烷醇，十四烷醇，十六烷醇和十八烷醇，并且可以是支化的或可以具有不饱和基团。三价或更高价的多元醇包括甘油，2-甲基丙三醇，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，山梨糖醇和山梨聚糖。

为得到前述聚酯共聚物，可以在惰性气体例如氮气下，采用众所周知的反应例如无溶剂高温缩聚方法或溶液缩聚方法进行缩合反应。对于在该反应中所使用的羧酸与醇的比例，前者羧基数与后者羟基数的比例通常为0.7-1.4。

另外，在得到前述聚酯共聚物的缩聚反应中，优选加入催化剂以提高反应速度。前述催化剂包括锡基催化剂，更具体而言是二丁基锡氧化物；但是，该催化剂不局限于这种类型。更进一步地，在这种情况下的加入量优选为0.01重量％-1.00重量％。

优选地，前述聚酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为45-75℃；在用GPC测定的该共聚物的色谱图中，Mw为6,000-150,000，在3,000-12,000的分子量范围至少有一个最大值或一个肩部，并且Mw/Mn为5或更大。满足上述Mw，Mw/Mn，最大值和Tg条件的聚合物，在定影性，抗粘贴性和保持性能的平衡上会得到极好的性能。

更具体而言，优选使用这样的聚酯共聚物来提高共聚物的粘结强度，以得到良好的抗粘贴性：聚酯共聚物的Mw为6,000或更高，Mw/Mn为5或更高。同时，优选使用这样的聚酯共聚物来降低聚酯共聚物的粘度，以得到良好的定影性能：聚酯共聚物的Mw为150,000或更低，并且在3,000-12,000的分子量范围具有至少一个最大值或一个肩部。优选Tg值为45℃或更高，以得到调色剂的良好抗粘连性，并优选Tg低于75℃，以增加调色剂的最低凝固温度。

(用于调色剂的树脂组合物)

在本发明用于调色剂的树脂组合物中，相对于用于调色剂的所有树脂组合物，蜡组合物即(A)组分的含量优选为0.05重量％-15.0重量％，更优选为0.5重量％-10.0重量％，树脂即(B)组分的含量优选为85.0重量％-99.95重量％，更优选为90重量％-99.5重量％。

此外，相对于整个(A)组分，乙烯聚合物的含量优选为0.01重量％-5.0重量％，更优选为0.1重量％-1.0重量％，石蜡和费-托蜡的总含量优选为95.0重量％-99.99重量％，更优选为99.0重量％-99.9重量％。

在某些情况下，太低的蜡组合物含量不能给出满足需要的定影性能。另一方面，如果蜡组合物含量太高，不能得到满足需要的保持性能。

在本发明用于调色剂的树脂组合物中，将树脂与树脂中的蜡组合物混合的方法包括：(i)将树脂溶解在有机溶剂中并同时在其中混合蜡组合物的方法，和(ii)将蜡组合物溶解在形成树脂的单体中，然后聚合这些单体的方法。

此外，除了前述苯乙烯聚合物(共聚物)和聚酯共聚物外，可以向本发明用于调色剂的树脂组合物中加入例如下列的树脂：环氧树脂，聚氨酯树脂，聚酰胺树脂或硅氧烷树脂。

(调色剂)

本发明的调色剂包括至少一种用于调色剂的树脂组合物，电荷控制剂(CCA)，着色剂和表面处理剂。相对于调色剂的总重量，本发明用于调色剂的树脂组合物的量优选为50-95重量％。

下面将描述除用于调色剂的树脂组合物之外的组分：

首先，对于着色剂，可以使用以前已知的染料和颜料，更具体而言包括碳黑，磁铁矿，酞菁蓝，孔雀蓝，永久红，色淀红，若丹明色淀，汗撒黄，永久黄，联苯胺黄，苯胺黑染料(C.I.No.50415)，苯胺蓝(C.I.No.50405)，青铜油蓝(C.I.No.azoecBlue 3)，铬黄(C.I.No.14090)，群青蓝(C.I.No.77103)，杜邦油红(C.I.No.26105)，定向油红#330(C.I.No.60505)，喹啉黄(C.I.No.47005)，亚甲蓝氯化物(C.I.No.52015)，酞菁蓝(C.I.No.74160)，孔雀石绿Octhalate(C.I.No.42000)，兰姆黑(C.I.No.77266)，玫瑰红(C.I.No.45435)，油黑和偶氮油黑。相对于100重量份的用于调色剂的树脂组合物，其加入量优选为3-15重量份。

此外，根据需要，可以选择和使用电荷控制剂，众所周知的电荷控制剂包括苯胺黑，季胺盐和含金属的偶氮染料，并且相对于100重量份用于调色剂的树脂组合物，其用量通常为0.1-10重量份。

至于表面处理剂，向调色剂中加入表面处理剂可改善显影剂的颗粒流动性，并可进一步改善显影剂的寿命，这是由于表面处理剂存在于调色剂和载体之间或存在于调色剂之间的缘故。例证性实例包括细颗粒，例如硅胶，氧化铝，氧化钛，聚四氟乙烯，聚偏1，1-二氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯超细颗粒和硅氧烷，并且包括可商购的产品AEROSIL’s 130，200，200V，200CF，200FAD，300，300CF，380，R972，R972V，R972CF，R974，R976，RX200，R200，R202，R805，R812，R812S，TT600，MOX80，MOX170，COK84，氧化钛T805，氧化钛P25(一直到这里，购自Nippon Aerosil Co.，Ltd.和Daicel-Degussa Co.，Ltd.)，CAB-O-SIL’s L90，LM130，LM150，M5，PTG，MS55，H5，HS5，LM150D，M7D，MS75D，TS720，TS610和TS530(一直到这里，购自CABOT Corp.)，特别地，对于表面处理剂的表面积，采用BET方法通过氮气吸收测定的比表面积最理想是为30m²/g或更大，更理想是为50-400m²/g。相对于100重量份用于调色剂的树脂组合物，表面处理剂的加入量优选为0.1-20重量份。

本发明的调色剂可含有一种聚烯烃蜡，并且相对于100重量份用于调色剂的树脂组合物，其用量为0-10重量份。

制备含有本发明这些材料的调色剂的方法包括：采用粉末混合器，充分混合用于本发明调色剂的树脂组合物，着色剂和其它添加剂(如必要的话)，接着用捏练机例如热辊，捏合机或挤出机熔融和混合该混合物，以充分混合各组分，将得到的混合物进行冷却，结合研磨成粉并分选，然后正常地收集8-20μm的颗粒，并通过粉末混合方法，用表面处理剂涂覆这些颗粒，得到调色剂。

也可以在制备调色剂步骤的粉末混合的初始阶段，向本发明的调色剂中加入蜡组合物。乙烯聚合物(共聚物)与蜡组合物的重量比(乙烯聚合物(共聚物)∶蜡组合物)为99.95-85.0∶0.05-15.0。

通过本发明得到的调色剂可用于各种显影方法，例如瀑布显影方法，磁刷显影方法，粉雾方法和触着显影方法，所谓的微粒显影方法，其使用通过研磨粉末方法制备的磁性调色剂作为载体。和所谓的两极的/磁性调色剂方法，在该方法中必要的调色剂电荷是通过在磁性调色剂之间摩擦起电获得的；但是，其应用不局限于这些方法。

此外，通过本发明得到的调色剂可用于各种定影方法，例如所谓的无油定影和涂油热辊方法，闪光定影方法，烘烤定影方法和压力定影方法。

进一步地，本发明的调色剂可用于各种清洁方法，例如所谓的毛刷方法和刮板清洁方法。

将使用下面的实施例给出本发明的详细描述；但是，本发明不局限于这些实施例。另外，除非另外指出，此后的份是用重量％定义的。

用GPC来评价苯乙烯共聚物和聚酯聚合物的分子量和分子量分布。在下列条件下，使用商购的单分散性标准聚苯乙烯作为基准进行测定：

检测器：SHODEX RI-71S

溶剂：四氢呋喃

柱：KF-G+KF-807L x 3+KF800D

流速：1.0mL/min

样品：0.25％THF溶液

在用前述条件测定的NBS706聚苯乙烯样品的Mw/Mn(Mw＝288,000，Mn＝137,000，Mw/Mn＝2.11)为2.11±0.1的基础上，验证测定的可靠性。

采用DSC，通过评价蜡吸热峰的峰值来确定熔点。该测定是如下进行的：使用SSC-5200(Seiko Instruments Inc.)，首先将温度升至205℃并快速降温，然后以10℃/min的速度将温度从-20℃升至200℃。

下面将描述在这些实施例中评价调色剂的方法。

(1)定影性能

用复印机制备未定影的图象，所述复印机是通过改进商业静电复印机得到的，然后使用热辊定影设备将该未定影的图象定影，所述定影设备是通过改进商业复印机的定影部分制得的。用于调色剂定影的热辊定影速度设定为210mm/sec，热辊的温度变化为5℃。由此得到的定影图象在0.5Kg负荷下用沙擦除器(Tombow Pencil Co.，Ltd.)摩擦10次。用Macbeth反射显像密度计测定在该摩擦试验之前和之后的图象浓度。图象浓度在各温度下的变化速度为70％或更高时的定影温度被认为是最低定影温度。而且，在这种情况下使用的热辊定影设备不装有硅油供给机构。此外，测定是在环境温度和常压(温度为22℃，相对湿度为55％)下进行的。

评价结果

O：最低定影温度≤170℃

△：190℃≥最低定影温度＞170℃

X：最低定影温度＞190℃

(2)抗粘贴性能

抗粘贴性能的评价基于前述最低显影温度的测定。在前述热辊定影设备的热辊凝固温度一个比一个高的条件下重复下述操作：使用前述复印机制备未定影图象，采用前述热辊定影设备对转移的调色剂图象进行定影处理，随后在类似的条件下，将一张空白转印纸传送到热辊定影设备，以在视觉上清楚地观察到在转印纸上是否有形成的调色剂斑点；结果，最低凝固温度被认为是对热辊产生粘贴的温度，在最低凝固温度由于调色剂而形成斑点。此外，实验是在环境温度、常压(温度为22℃，相对湿度为55％)下进行的。

O：粘贴产生温度≥170℃

△：240℃＞粘贴产生温度≥220℃

X：220℃＞粘贴产生温度

(3)抗粘连性(保持性能)

样品在温度为55℃和相对湿度为50％的条件下放置48小时之后，将5g样品放在150目的筛网上，并使用可变电阻的指针设定为3的粉末检测器(Hosokawa Powders Engineering Inst.)振动一分钟。测定搅动后留在150目筛网上的重量，以评价残余的重量比。

O：低于20％

△：20％或更高和35％或更低

X：高于35％

下面将描述进行评价的样品的制备方法。另外，使用的所有蜡是从一商家购得的。

蜡组合物的制备1

将99.95份熔点为95℃的FisherTnopsch蜡，和0.05份熔融指数为3.3的乙烯聚合物(Minason，购自Mitsui Chemicals Inc.)和少量溶剂一起加入混合容器中，然后在加热和搅拌条件下混合这些物质，得到蜡组合物A。

蜡组合物的制备2

采用蜡组合物的制备1中的方法得到蜡组合物B，除了乙烯聚合物的量为3份外。

蜡组合物的制备3

采用蜡组合物的制备1中的方法得到蜡组合物C，除了乙烯聚合物的量为10份外。

蜡组合物的制备4

采用蜡组合物的制备1中的方法得到蜡组合物D，除了使用熔融指数为70的乙烯聚合物的(Minason，购自Mitsui Chemicals Inc.)外。

蜡组合物的制备5

将99.90份熔点为95℃的FisherTnopsch蜡，0.05份熔融指数为3.3的乙烯聚合物(Minason，购自Mitsui Chemicals Inc.)和0.05份聚乙烯蜡(Hi-wax 220P，购自Mitsui Chemicals Inc.)，和少量溶剂一起加入混合容器中，然后在加热和搅拌条件下混合这些物质，得到蜡组合物E。

蜡组合物的制备6

将99.95份熔点为73℃的石蜡和0.05份熔融指数为3.3的乙烯聚合物(Minason，购自Mitsui Chemicals Inc.)，和少量溶剂一起加入混合容器中，然后在加热和搅拌条件下混合这些物质，得到蜡组合物F。

此外，在蜡组合物的制备1-6中使用的费-托蜡和石蜡分别被定义为蜡G和蜡H。

表1所示为组合物以及在前述蜡组合物的制备1-6中得到的蜡组合物和蜡组合物G和H的性质。

树脂的制备1

用氮气置换烧瓶内部的空气，向其中加入70.0份苯乙烯单体和30.0份丙烯酸正丁酯，在油浴中将混合物加热并在维持在120℃，以通过本体聚合方法将它们聚合4小时。聚合转化率为32％。然后，向该物质中加入120份二甲苯，并向该混合物中连续加入通过预先混合和溶解1份偶氮二异丁氰(AIBN)和80份二甲苯制得的混合物10小时以上，同时保持烧瓶内部的温度为100℃，接着将该物质反应2小时以完全聚合，由此得到Mn为18,000和Mw为410,000的高分子量聚合物溶液。

接着，在二甲苯溶剂存在下，使用4份AIBN作为聚合引发剂，将80份苯乙烯和20份甲基丙烯酸丁酯回流进行聚合，由此得到Mw为3,200和Mw/Mn为2.1的低分子量聚合物溶液。在表2中给出最大值。

按固体组分重量比为1∶1将这两种溶液混合，随后在190℃、真空度为3托的条件下脱除溶剂1小时，得到目标苯乙烯聚合物。由此得到的共聚物的Mw为210,000，Mw/Mn为65，Tg为60℃。

树脂的制备2-13

采用树脂的制备1中的方法得到与树脂的制备1中的组成类似的低分子量聚合物和高分子量聚合物，除了改变聚合引发剂量，聚合温度和溶剂比例外，接着按照树脂的制备1，将这些聚合物的溶液按照合适的比例进行混合并脱除溶剂，得到苯乙烯聚合物。

树脂的制备14

向装有回流冷凝器，分水装置，氮气导管，温度计和搅拌装置的四颈烧瓶中加入65份Polyol KB300(Mitsui Chemicals Inc.)，30份间苯二甲酸，5份苯甲酸和0.05份二丁基锡氧化物，然后在240℃进行脱水缩聚，同时向烧瓶中通入氮气。当反应产物的酸值达到给定值时，取出烧瓶中的产品，冷却并研磨成粉，由此得到聚酯聚合物(a)。

接着，按照与前述类似的方法得到聚酯聚合物(b)，只是加入的是31份Polyol KB300(Mitsui Chemicals Inc.)，22份二甘醇(DEG)，3份三羟甲基丙烷(TMP)和44份间苯二甲酸。

进一步地，在180℃的双螺杆挤出机中对60份聚酯聚合物(a)，4份聚酯聚合物(b)和2份甲苯二异氰酸酯进行捏合，得到聚酯聚合物。

表2列出了在树脂的制备1-14中得到的树脂的性能。

实施例1

采用与树脂的制备1中类似的方法，只是在溶剂脱除步骤加入的是3份蜡组合物A，得到用于调色剂的一种树脂组合物。

进一步地，在用Henschel混合器预先混合下列物质之后：87份用于调色剂的树脂组合物，8.0份碳黑(MA100，购自Mitsubishi ChemicalsCorp.)，1.0份电荷控制剂(BONTRON S-34，购自Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd.)和3.0份聚丙烯蜡(Hiwax NP105，Mitsui ChemicalsInc.)，得到的混合物在120℃用双螺杆挤出机进行捏合，然后进行冷却，研磨和粉碎，接着用粒度分级器进行分级，由此得到6.0-18.0μm的调色剂。之后，从外部加入疏水硅胶(R-972，购自Aerosil Corp.)，相对于100重量份的前述调色剂，使其比例为0.5重量份，然后用Henschel混合器混合该物质，得到调色剂。如此得到的调色剂的评价结果列于表3中。

实施例2-18和参考实施例1-6

按照与实施例1类似的方法，只是改变树脂的种类和加入的蜡组合物的种类和用量，得到一种调色剂。如此得到的调色剂的评价结果列于表3中。

实施例19

进行与实施例1相同的操作，在溶剂脱除步骤加入3份Hiwax NP105，随后按照与用于调色剂的树脂的制备1中的方法脱除溶剂，由此得到用于调色剂的树脂组合物。然后，使用该用于调色剂的树脂组合物进行基于实施例1的操作，得到调色剂。如此得到的调色剂的评价结果列于表3中。

实施例20

进行与实施例1相同的操作，只是在捏合过程不加入聚丙烯蜡，得到一种调色剂。如此得到的调色剂的评价结果列于表3中。

实施例21

采用与制备树脂的实施例14类似的操作，只是在聚酯聚合物(a)的缩聚过程中加入5份蜡组合物A，得到用于调色剂的树脂组合物。然后，采用与实施例1类似的方法得到调色剂。如此得到的调色剂的评价结果示于表3中。

[表1]

[表2]

	Mw	Mw/Mn	M.W.的峰值(1)	M.W.的峰值(2)	Tg(℃)
						A-1	210,000	65	340,000	4,000	60
A-2	130,000	49	300,000	4,000	59
						A-3	310,000	91	300,000	4,000	61
A-4	230,000	78	290,000	4,000	52
						A-5	11,000	30	190,000	5,000	71
A-6	220,000	63	330,000	4,000	43
						A-7	210,000	64	350,000	4,000	78
A-8	110,000	4	120,000	---	60
						A-9	370,000	110	310,000	4,000	60
A-10	90,000	25	180,000	5,000	61
						A-11	190,000	95	330,000	2,000	61
A-12	210,000	26	320,000	13,000	59
						A-13	110,000	30	90,000	4,000	58
A-14	18,000	12	5,400	---	58

Claims (7)

1.一种用于调色剂的树脂组合物，包括：

(A)一种蜡组合物，其含有在190±0.4℃测定的熔融指数值为0.1-100的乙烯聚合物，和熔点为70℃-120℃的石蜡或熔点为70℃-120℃的费-托蜡；和

(B)一种用于调色剂的粘合树脂，

其中：

相对于用于调色剂的所有树脂组合物，(A)组分的含量为0.05重量％-15.0重量％，(B)组分的含量为85.0重量％-99.95重量％；并且

相对于整个(A)组分，乙烯聚合物的含量为0.01重量％-5.0重量％，石蜡和费-托蜡的总含量为95.0重量％-99.99重量％。

2.根据权利要求1的用于调色剂的树脂组合物，其中：

所述粘合树脂是苯乙烯共聚物。

3.根据权利要求2的用于调色剂的树脂组合物，其中：

所述苯乙烯共聚物含有衍生自苯乙烯单体的组分和衍生自(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酸单体的组分；

该苯乙烯共聚物的玻璃化转变温度Tg为45℃-75℃；并且

在用GPC测定的色谱图中，该苯乙烯共聚物的重均分子量Mw为100,000或更高，在3,000-12,000的分子量范围和100,000或更高的分子量范围都具有至少一个最大值或一个肩部，并且重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为15-100。

4.根据权利要求1的用于调色剂的树脂组合物，其中：

所述用于调色剂的粘合树脂是聚酯共聚物。

5.根据权利要求4的用于调色剂的树脂组合物，其中：

所述聚酯共聚物的玻璃化转变温度Tg为45℃-75℃；并且

在用GPC测定的色谱图中，该聚酯共聚物的重均分子量Mw为6,000-150,000，在3,000-12,000的分子量范围具有至少一个最大值或一个肩部，并且重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为5或更大。

6.根据权利要求1的用于调色剂的树脂组合物，其中：

用于调色剂的树脂组合物还包括另一种聚烯烃蜡，其不同于熔点为70℃-120℃的石蜡或熔点为70℃-120℃的费-托蜡，所述的另一种聚烯烃蜡是聚乙烯蜡或聚丙烯蜡，并且与石蜡和费-托蜡相比，所述的另一种聚烯烃蜡具有较高的粘度。

7.一种调色剂，含有根据权利要求1的用于调色剂的树脂组合物。