JPH10254166A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 複写時のスミア、オフセットおよびフィルミ
ングの発生を防止でき、トナー飛散を回避することので
きる、流動性や帯電性に優れた静電荷像現像用トナーを
提供すること。 【解決手段】 少なくともバインダー樹脂、ビニル系モ
ノマーグラフトポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス、磁性粉および着色剤からなる静電荷像現像用
トナーであって、ビニル系モノマーグラフトポリエチレ
ンワックスおよびポリプロピレンワックスの合計添加量
がバインダー樹脂１００重量部に対して２〜１０重量部
であり、ポリプロピレンワックスの軟化点が１３０〜１
６０℃であり、ビニル系モノマーグラフトポリエチレン
ワックスの軟化点が１００〜１５０℃であり、磁性粉の
添加量がバインダー樹脂１００重量部に対して１〜２０
重量部であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンター
等の画像形成装置において、感光体に形成された静電荷
像を現像するのに使用されるトナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真装置等の画像形成装置の定着方
式としては、圧力定着方式、フラッシュ定着やオープン
定着等の非接触加熱定着方式、熱ロール定着等の接触加
熱定着方式等が採用されている。特に接触加熱定着方式
は圧力定着方式に比べ高速化が可能であり、また非接触
加熱定着方式に比べ熱効率が高く、比較的低温の熱源を
用いることができ、装置の小型化やエネルギーの節約を
図ることができるため、最も普及している定着方式であ
る。

【０００３】近年、このような接触加熱定着方式の電子
写真装置に対して、さらなる高速化や省エネルギー化が
要求されている。このためトナーに対して低温定着特性
が要求されている。低温定着が実現すれば電子写真装置
の省エネルギー化を図れるばかりでなく、ウォームアッ
プ時間も短縮することができ、より快適な操作性を得る
ことができる。

【０００４】このような接触加熱定着方式においては、
例えば、熱ロール定着方式による定着時に像を構成する
トナーの一部が熱ロールの表面に転移し、これが次に送
られてくる転写紙に再転移して画像を汚染するオフセッ
ト現象の発生や、現像時のトナー飛散による装置内での
トナー汚染が問題となっていた。オフセット現象を防止
する技術として、例えば、ポリプロピレンワックスをオ
フセット防止剤（離型剤）としてトナー中に添加する技
術（例えば特開昭４９−６５２３１号公報）が知られて
いる。

【０００５】また、近年においては、電子写真による複
写速度の高速化や多機能化に伴い、自動原稿送り装置や
両面複写装置を搭載した複写機が標準になっている。こ
れらの装置による原稿送り時、または裏面複写や多色複
写時の２回目の複写工程において紙送時にローラーで複
写画像表面がこすられて、画像ににじみや汚れが発生す
る等の問題が生じている。複数の複写画像を重ねて複写
機内に一時保管したものを２回目の複写のために紙送り
ローラーで１枚づつ取り出す際にも同様な現象がみら
れ、画質の低下が引き起こされる。このような問題を有
するトナーはスミア性が悪いと言われている。スミア性
を改良する方法としては、ポリエチレンワックスのトナ
ー中への添加が有効であること（例えば特開平４−３１
３７６２号公報）が知られている。

【０００６】しかしながら、オフセット性およびスミア
性を同時に改良するために前述のポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックスを併用すると、フィルミング
が発生し、トナーの流動性や帯電性の低下が起こるとい
う新たな問題が発生している。これらの問題は、ポリプ
ロピレンワックスおよびポリエチレンワックスはバイン
ダー樹脂との相溶性が悪いために均一に分散されず、一
般に採用される混練・粉砕法によるトナーの製造におい
て、粉砕工程でワックス、特にポリエチレンワックスが
トナー粒子表面に遊離することが原因となっていると考
えられる。

【０００７】そこで、特開昭６３−３４５５０号公報で
は、ポリエチレンワックスとしてスチレン系モノマーで
グラフトしたポリエチレンワックス、すなわちスチレン
系モノマーグラフトポリエチレンワックスを用い、その
他ポリオレフィンワックス、スチレン系樹脂を含有する
トナーが開示されている。当該トナーは、スチレン系モ
ノマーグラフトポリエチレンワックスを用いることによ
り、該ポリエチレンワックスとスチレン系樹脂との相溶
性を向上させフィルミング性等の上記問題を解決しよう
というものであるが、上記問題を完全に解決するには至
っていないのが現状であり、さらには前述の現像時のト
ナー飛散によるコボレを防止することはできず、装置内
がトナーによって汚染されるという問題は解決されてい
ない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は複写時のスミ
ア、オフセットおよびフィルミングの発生を防止でき、
トナー飛散を回避することのできる流動性や帯電性に優
れた静電荷像現像用トナーを提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は少なくともバイ
ンダー樹脂、ビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックス、磁性粉および着色剤
からなる静電荷像現像用トナーであって、ビニル系モノ
マーグラフトポリエチレンワックスおよびポリプロピレ
ンワックスの合計添加量がバインダー樹脂１００重量部
に対して２〜１０重量部であり、ポリプロピレンワック
スの軟化点が１３０〜１６０℃であり、ビニル系モノマ
ーグラフトポリエチレンワックスの軟化点が１００〜１
５０℃であり、磁性粉の添加量がバインダー樹脂１００
重量部に対して２〜２０重量部であることを特徴とする
静電荷像現像用トナーに関する。

【００１０】本発明におけるトナーは、ビニル系モノマ
ーグラフトポリエチレンワックスおよびポリプロピレン
ワックスに加えて、磁性粉を特定量さらに含有すること
により、バインダー樹脂とワックスとの相溶性を向上さ
せつつ、トナー飛散を防止することが可能となった。

【００１１】本発明のトナーは少なくともビニル系モノ
マーグラフトポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックス、磁性粉、バインダー樹脂および着色剤からな
る。

【００１２】本発明に使用するビニル系モノマーグラフ
トポリエチレンワックスは軟化点が１００〜１５０℃、
好ましくは１２０〜１３５℃の範囲のものを使用する。
該ポリエチレンワックスの軟化点が１００℃より低いと
耐熱性が悪く、フィルミングを発生し易くなり、逆に１
５０℃以上ではスミア性が低下する。該ポリエチレンワ
ックスは高密度または低密度いずれのものを用いてもよ
いが、スミア性向上の観点から高密度ポリエチレンを用
いることが好ましい。

【００１３】ビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックスは種々の添加剤、例えば顔料や染料、荷電制御
剤、可塑剤等との相溶性あるいは親和性にも優れている
ため、バインダー樹脂への分散性を高め、荷電制御性等
のトナーの物理的均一性を高め、現像剤としての性能を
向上させる作用を有する。

【００１４】ビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックスは、ポリエチレン、例えば、高圧法ポリエチレン
の熱分解によるもの、高圧でエチレンをラジカル重合し
て得られる高圧重合ポリエチレン、更にはエチレン又は
エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどのα−オレフ
ィンとを遷移金属化合物触媒を用いて中・低圧重合する
ことにより得られるものに、ビニル系モノマーをグラフ
ト重合させることにより得られるポリエチレンである。

【００１５】ビニル系モノマーをポリエチレンにグラフ
トする方法としては公知の方法が用いられる。例えばポ
リエチレンワックスを溶融状態、或いは溶媒に溶解して
溶液状態にて加熱下でビニル系モノマーを、必要により
ラジカル開始剤を添加して、グラフト反応させる方法が
挙げられる。反応温度は通常１３０〜３５０℃、好まし
くは１３５〜３００℃の範囲である。

【００１６】ポリエチレンにグラフトされるビニル系モ
ノマーとしては芳香族ビニルモノマーおよび不飽和カル
ボン酸エステルが用いられ、芳香族ビニルモノマーとし
ては、例えば１−フェニルプロペン、スチレン、o−メ
チルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、２,４−
ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−
ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オク
チルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、３,４
−ジクロルスチレン等を挙げることができる。

【００１７】不飽和カルボン酸エステルとしては、具体
的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アク
リル酸ジエチレングリコールエトキシレート、２−エト
キシアクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレ
ート、２,２,２−トリフルオロエチルアクリレート、２
−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェートなどの
アクリル酸エステル、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル
酸n−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリ
ル酸n−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアク
リル酸ラウリル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、
メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、
メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸
ジエチルアミノエチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタアクリル酸グリシジル、２，２，２−トリ
フルオロエチルメタクリレート、２−メタクリロイロキ
シエチルアシッドホスフェートなどのメタクリル酸エス
テル、モノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプ
ロピルマレート、ジプロピルマレート、モノブチルマレ
ート、ジブチルマレート、ジ２−エチルヘキシルマレー
ト、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブ
チルフマレート、ジ２−エチルヘキシルフマレート、モ
ノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノブ
チルイタコネート、ジ２−エチルヘキシルイタコネー
ト、モノエチルシトラコネート、ジエチルシトラコネー
ト、ジブチルシトラコネート、ジ２−エチルヘキシルシ
トラコネートなどの不飽和二塩基酸エステルなどをあげ
ることができる。これらは二種以上同時に用いることも
でき、また、前述の芳香族ビニルモノマーと同時に用い
ることもできる。

【００１８】より好ましくは、ビニル系モノマーは後述
するバインダー樹脂を構成する単量体と同一であること
である。該単量体と同一のビニル系モノマーを用いて得
られるグラフトポリエチレンワックスは該単量体および
これから構成されるバインダー樹脂との相溶性に非常に
優れているため、得られるトナー粒子中における当該ポ
リエチレンワックスの均一な分散が極めて容易に達成さ
れ得るからである。

【００１９】また、ビニル系モノマーグラフトポリエチ
レンワックスは特にスチレン系バインダー樹脂との相溶
性に優れている。従って、バインダー樹脂を構成する単
量体としてスチレン系単量体を用い、さらにスチレン系
単量体によるグラフトポリエチレンワックスを使用する
ことが最も好ましい。

【００２０】上記グラフト反応に用いるラジカル開始剤
としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、たとえ
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオ
キシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−
オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミ
ルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチル
アセテート、その他のアゾ化合物、たとえばアゾビス−
イソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートがあ
る。これらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルオキシド
が好ましい。

【００２１】ポリエチレンに対するビニル系モノマーの
グラフト量はポリエチレン１００重量部に対して５〜５
０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、より好ましく
は１０〜３０重量部である。ビニル系モノマーのグラフ
ト量が５重量部未満のものは、重合性単量体との相溶性
が悪く、得られるトナー粒子中での分散性が低下し、一
方５０重量部を越えるものはスミア防止剤としての効果
が低下する。以下、ポリエチレン重量に対するビニル系
モノマーのグラフト量の割合を変性率（重量％）とい
う。

【００２２】本発明に使用するポリプロピレンワックス
は軟化点が１３０〜１６０℃、より好ましくは１４５〜
１５５℃が適当である。軟化点が１３０℃より低いと耐
熱性が低下するのみならず、フィルミングを発生し易く
なる。一方、１６０℃より高いとオフセット性が低下す
る。併用するビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックスの軟化点より高い軟化点を有するポリプロピレン
ワックス、好ましくはその差が２５℃以内のものを使用
することにより高温オフセットが有効に防止される。

【００２３】ビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックスおよびポリプロピレンワックスの合計添加量は重
合性単量体１００重量部に対して２〜１０重量部、より
好ましくは３〜８重量部が適当である。該ポリエチレン
ワックスおよびポリプロピレンワックスの合計添加量が
これより少ないとオフセット性が低下し、多すぎるとト
ナーの流動性が悪く、またフィルミングが発生し易くな
る。

【００２４】このうち、ポリプロピレンワックスとビニ
ル系モノマーグラフトポリエチレンワックスとの添加重
量比は１０：１〜１：１０であり、好ましくは１０：１
〜１：１が適当である。ポリエチレンワックスの添加重
量比がこれより少ないとフィルミングを発生し易くな
り、多いとオフセット性が低下し易くなる。

【００２５】本発明において使用される磁性粉として
は、フェライト、マグネタイト、鉄粉を単独あるいは混
合して使用することができる。磁性粉を含有させること
によってフィルミングの防止、トナーの飛散、コボレな
どがより効果的に防止できる。また、スミア性およびオ
フセット性もさらに改良される。

【００２６】また、磁性粉のトナー中での分散不良によ
る帯電性の低下を防止するため、ＢＥＴ比表面積が２〜
１５ｍ²／ｇ、好ましくは５〜１２ｍ²／ｇの磁性粉が用
いられる。

【００２７】磁性粉の添加量はバインダー樹脂１００重
量部に対して１〜２０重量部、好ましくは２〜２０重量
部、より好ましくは２〜１０重量部である。１重量部未
満ではトナー飛散が発生し装置内でのトナー汚染が問題
となり、２０重量部より多いと現像性の低下により画像
濃度が低下する。

【００２８】本発明に使用し得るバインダー樹脂は従来
トナー用バインダー樹脂として使用されてきたスチレン
系共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂
などを任意に使用できる。トナーの荷電性は一般に、後
述する正負いずれかの荷電制御剤により調整できるが、
正帯電性トナーの製造に際してはスチレン系共重合体樹
脂が使用され、負帯電性トナーの製造に際してはポリエ
ステル系樹脂、スチレン系共重合体樹脂、エポキシ系樹
脂等が使用されることが多い。スチレン系共重合体樹脂
は正負両帯電性トナーの製造に有効である。

【００２９】これらのバインダー樹脂は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィによって測定された数平均分
子量分布が少なくとも２，０００〜１０，０００の範
囲、より好ましくは２，５００〜７，０００また、重量
平均分子量／数平均分子量が２０〜９０の範囲、より好
ましくは２５〜８０である。

【００３０】数平均分子量が２，０００より小さいと耐
熱性が低下したりオフセットし易くなり、１０，０００
を越えると定着強度が低下する。また重量平均分子量／
数平均分子量の比が２０より小さいとオフセット性が低
下し、９０より大きいと定着強度が悪くなり易い。

【００３１】上記したバインダー樹脂の中でも、スチレ
ン系共重合体樹脂が本発明の目的をより効果的に達成で
き、特に好ましい。スチレン系共重合体樹脂を構成する
スチレン系単量体の例としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン系単量体お
よびその誘導体を用いることができる。

【００３２】スチレン系単量体に共重合させる単量体と
しては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペン
チル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−
（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸ドデシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル等のア
クリル酸アルキルエステル；アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エス
テル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニ
ルメチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイ
ソブチルエーテル等のビニル系単量体を用いることがで
きる。好ましいものはメタクリル酸アルキルエステル
（アルキル基の炭素数１〜１７）、アクリル酸アルキル
エステル（アルキル基の炭素数１〜１７）である。

【００３３】ビニル系モノマーグラフトポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックスおよび着色剤等の分散
性を向上させるためにバインダー樹脂に酸価を付与して
も良い。例えば、バインダー樹脂としてスチレン系共重
合体樹脂を用いる場合、酸価は（メタ）アクリル酸等の
不飽和カルボン酸の量を調整してスチレン系共重合体樹
脂に含有させることにより制御し、その値は１〜３０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ 好ましくは、３〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇが
適当である。

【００３４】本発明に使用される着色剤は特に限定され
るものではなく、従来電子写真で使用されてきた着色剤
を用いることができ、以下のものが例示できる。黒色顔
料としては、カーボン・ブラック、酸化銅、二酸化マン
ガン、アニリンブラック、活性炭、フェライト、マグネ
タイトなどを使用することができる。黄色顔料として
は、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、
ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、
ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、バンザー
イエローＧ、バンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエ
ローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレ
ーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレヘ
ーキなどを使用することができる。

【００３５】赤色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫ、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、レーキレッド
Ｃ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、
ブリリアントカーミン３Ｂ、パーマネントオレンジＧＴ
Ｒ、バルカンファストオレンジＧＧ、パーマネントレッ
ドＦ４ＲＨ、パーマネントカーミンＦＢなどを使用する
ことができる。青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルーなどを使用することができる。な
お、これらの着色剤の添加量も特に限定的ではないが、
通常、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２０重
量部、好ましくは３〜１５重量部になるようにする。

【００３６】本発明のトナーは、他の添加剤を添加含有
していてもよく、荷電制御剤等を適宜配合してもよい。

【００３７】荷電制御剤としては、トナーを正荷電制御
したいときは正荷電制御剤、トナーを負荷電制御したい
ときは負荷電制御剤を用いることができる。本発明に使
用可能な正荷電制御剤としては、例えばニグロシン染
料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩
系化合物等が挙げられる。トリフェニルメタン系化合物
としては、例えば特開昭５１−１１４５５号公報、特開
昭５９−１００４５７号公報、特開昭６１−１２４９５
５号公報等に記載された化合物が使用可能である。ま
た、４級アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開
平４−７０８４９号公報等に記載された化合物が使用可
能である。負荷電制御剤としてはサリチル酸金属錯体、
含金アゾ染料、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合
物等が挙げられる。上記荷電制御剤は単独で、あるいは
２種以上混合して使用可能であるが、その添加量として
はバインダー樹脂１００重量部に対して０.５〜１０重
量部が好ましい。

【００３８】本発明の静電荷像現像用トナーは、例え
ば、公知の混練・粉砕法等により容易に製造することが
できる。少なくともバインダー樹脂、着色剤、ビニル系
モノマーグラフトポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、磁性粉および所望によりその他の添加剤か
らなる混合物を混練押出機により混練し、混練物を冷却
固化した後、粉砕、分級し、体積平均粒径５〜１４μ
ｍ、好ましくは６〜１２μｍのトナー粒子を得、所望に
より流動化剤やクリーニング助剤を添加して得られる。
なお、粉砕工程においては、フェザーミル等の粉砕機に
より、一旦、２ｍｍ以下に粗粉砕した後、機械式粉砕機
により所望粒径まで微粉砕してもよい。

【００３９】所望により添加される流動化剤としては、
シリカ微粒子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒子、
フッ化マグネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホ
ウ素微粒子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒
子、窒化ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコ
ニウム微粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン
微粒子、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン
酸マグネシウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等が挙
げられる。

【００４０】なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。

【００４１】流動化剤の量は、トナー１００重量部に対
して０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部
用いることが望ましい。

【００４２】クリーニング助剤としては、乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種の有機微粒
子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。添
加量は通常バインダー樹脂１００重量部に対して０.０
１〜１重量部である。

【００４３】このようにして得られるトナーは、磁性粉
を特定量含むため、その飽和磁化０．０５ｅｍｕ／ｇ〜
２．５０ｅｍｕ／ｇを有する。飽和磁化が０．０５ｅｍ
ｕ／ｇより小さい場合、磁性粉添加の効果が十分得られ
ず、２．５０ｅｍｕ／ｇより大きいと現像性の低下によ
り画像濃度が低下する問題が生じる。

【００４４】本発明の静電荷像現像用トナーはキャリア
を使用しない１成分現像剤、キャリアとともに使用する
２成分現像剤のいずれにおいても使用可能であるが、２
成分現像剤として使用することが好ましい。本発明のト
ナーとともに使用するキャリアとしては、公知のキャリ
アを使用することができ、例えば、鉄粉、フェライト等
の磁性粒子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の
被覆剤で被覆したコートキャリア、あるいはバインダー
樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリア等
いずれも使用可能である。このようなキャリアとしては
体積平均粒径が１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８
０μｍのものが好適である。

【００４５】本発明トナーを正帯電性トナーとして用い
るときに好ましいキャリアは、トナーに対する荷電性、
即ち表面に負帯電性の樹脂が存在するキャリアである。
このような樹脂としてはポリエステル系樹脂、ポリエチ
レン等のポリオレフィン系樹脂、テトラフルオロエチレ
ン、フッ化ビニリデン、含フッ素ビニル系単量体の単独
重合体あるいは他のビニル系単量体との共重合体等の含
フッ素系樹脂等が挙げられる。特に好ましいのは上記負
帯電性樹脂被覆層を形成したキャリア、あるいは上記負
帯電性樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるキャリア
が、本発明のトナーとの組み合わせにおいて帯電性の観
点から好ましい。

【００４６】本発明のトナーを負帯電性トナーとして用
いるときは表面に正帯電性の樹脂が存在するキャリアが
好ましい。このような樹脂としては、アクリル系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げ
られる。本発明を以下の実施例により、さらに詳しく説
明する。

【００４７】

【実施例】本実施例中、使用したバインダー樹脂、ビニ
ル系モノマーグラフトポリエチレンワックスおよび磁性
粉は以下の通りである。 （バインダー樹脂） ・バインダー樹脂Ａ−熱可塑性スチレン−アクリル系樹
脂（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル
−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比＝７：１．
４：１．４：０．２）、酸価６.５ＫＯＨｍｇ／ｇ、数
平均分子量＝４，０００、重量平均分子量／数平均分子
量＝６８．８、軟化点＝１２１．８℃） ・バインダー樹脂Ｂ−熱可塑性スチレン−アクリル系樹
脂（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル
−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比＝７：１．
４：１．４：０．２）、酸価６.５ＫＯＨｍｇ／ｇ、数
平均分子量＝４，５００、重量平均分子量／数平均分子
量＝８３．４、軟化点＝１２７．５℃） ・バインダー樹脂Ｃ−熱可塑性スチレン−アクリル系樹
脂（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル
−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比＝７：１．
４：１．４：０．２）、酸価６.５ＫＯＨｍｇ／ｇ、数
平均分子量＝２，８００、重量平均分子量／数平均分子
量＝３７．０、軟化点＝１１７．３℃）

【００４８】（ビニル系モノマーグラフトポリエチレン
ワックス） ・変性ワックス１ スチレンによりグラフト共重合せしめたポリエチレンワ
ックス（スチレングラフト化率（変性率）２０重量％、
軟化点１２３℃） ・変性ワックス２ ２−エチルヘキシルメタクリレートによりグラフト共重
合せしめたポリエチレンワックス（２−エチルヘキシル
メタクリレートグラフト化率（変性率）３０重量％、軟
化点１２０℃） ・変性ワックス３ スチレンによりグラフト共重合せしめたポリエチレンワ
ックス（スチレングラフト化率（変性率）１０重量％、
軟化点１２９℃） ・ハイワックス８００Ｐ（三井石油化学社製） ・ハイワックス１００Ｐ（三井石油化学社製）

【００４９】（磁性粉） ・フェライト−フェライト（ＭＦＰ−２；ＴＤＫ社製）
（ＢＥＴ比表面積６．９ｍ^２／ｇ、飽和磁化６６ｅｍｕ
／ｇ） ・マグネタイト−マグネタイト（ＲＢ−ＢＬ；チタン工
業社製）（ＢＥＴ比表面積２．５ｍ^２／ｇ、飽和磁化６
０ｅｍｕ／ｇ）

【００５０】 実施例１ ・バインダー樹脂Ａ １００重量部 （スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体 （モノマー重量比＝７：１．４：１．４：０．２、酸価６．５ＫＯＨｍｇ／ｇ） 、数平均分子量＝４，０００、重量平均分子量／数平均分子量＝６８．８、軟化 点１２１．８℃） ・ポリプロピレンワックス（軟化点１４５℃、酸価０） ４重量部 （ビスコール６６０Ｐ、三洋化成社製） ・変性ワックス１ ２重量部 （変性率２０重量％、グラフトビニル系モノマー−スチレン、軟化点１２３℃ ） ・カーボンブラック（モーガルＬ、キャボット社製） １０重量部 ・ニグロシン染料 ５.０重量部 （ニグロシンベースＥＸ、オリエント化学社製） ・４級アンモニウム塩 ０.５重量部 （Ｐ−５３、オリエント化学社製） ・磁性粉（フェライトＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製） ２重量部 以上の材料をヘンシェルミキサー（容量７５リットル）
を用いて、３０００ｒｐｍで３分間混合した。この混合
物をスクリュー押出混練機（ＴＥＭ５０：東芝機械社
製）により、温度１２０℃、供給量３０ｋｇ／ｈｒ、ス
クリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で連続押出混練した
後、スリット間隔１ｍｍのプレスローラで圧延し、更に
ベルトクーラー上で強制水冷した。

【００５１】この混練物をフェザーミル（２ｍｍメッシ
ュ）で粗粉砕した。粗粉砕物を機械式粉砕機（クリプト
ンＫＴＭ−Ｏ型、川崎重工業社製）で１１μｍまで微粉
砕し、自然気流式分級機を備えたジェットミル（ＩＤＳ
−２型、日本ニューマチック社製）で粗粉のカットを行
い、さらに回転ロータ式分級機（５０ＡＴＰ分級機、ホ
ソカワミクロン社製）で微粉のカットを行い体積平均粒
径１１μｍのトナー粒子を得た。

【００５２】得られたトナー粒子に疎水性シリカ（アエ
ロジル、Ｒ９７４）０．１５重量％を添加し、ヘンシェ
ルミキサー（容量７５リットル）を用いて１０００ｒｐ
ｍで１分間混合添加処理して、トナーを得た。

【００５３】実施例２〜７および比較例１〜６ 実施例１と同様にして、トナーを調製した。但し、バイ
ンダー樹脂の種類、ポリプロピレンワックスの種類およ
び量ならびにビニル系ポリマーグラフトポリエチレンワ
ックスの種類および量については表１または表２に示す
通りである。

【００５４】以上の実施例１〜７および比較例１〜６で
得られたトナーを、以下のごとく製造したバインダー型
キャリアと重量混合比（トナー：キャリア）５：９５に
て混合して現像剤を得た。

【００５５】 （バインダー型キャリアの製造例） 成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂（花王社製：ＮＥ−１１１０） １００ ・無機磁性粉（ＴＤＫ社製：ＭＦＰ−２） ５００ ・カーボンブラック（三菱化成社製：ＭＡ＃８） ２ 上記材料をヘンシェルミキサーにより充分混合、粉砕
し、次いでシリンダ部１８０℃、シリンダヘッド部１７
０℃に設定した押出混練機を用いて、押出混練した。混
練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉砕し、さら
に風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径５５μｍの
磁性キャリアを得た。

【００５６】上記バインダー型キャリアと混合して得ら
れた現像剤を以下の項目について評価した。 （１） スミア性 上記現像剤および複写機（ＥＰ４０５０；ミノルタ社
製）を使用して複写し、複写紙上に定着させた後、別の
未使用の複写紙を、先に得られた複写画像が形成された
用紙とこすり合わせて、その未使用複写紙の汚れ具合を
観察し、以下のようにランク付けを行った。 ○：ほとんど汚れが目立たなかった； △：若干汚れが観察されたが実用上問題がない； ×：全紙面に汚れがみられた。

【００５７】（２） オフセット性 定着温度を変化させ得るよう改造した上記複写機を用い
て複写する際、定着ローラ温度を２５０℃近辺まで上昇
させて行き、オフセットの発生する温度により以下の通
りランク付けを行った ○：２５０℃でオフセット発生しない； △：２５０℃未満ではオフセット発生しない； ×：２３０℃未満でオフセット発生。

【００５８】（３） フィルミング 複写機（ＥＰ４０５０；ミノルタ社製）を使用して連続
５万枚を複写した後、ハーフトーン画像を画出しすると
ともに感光体を観察し、以下のようにランク付けを行っ
た。 ○：画像の乱れ、感光体へのトナー成分付着がともにな
し。 △：感光体表面の一部がうっすらとくもっているが、画
像の乱れはない。 ×：感光体全体がくもっており、更に画像が乱れてい
る。

【００５９】（４） トナー飛散 複写機（ＥＰ４０５０；ミノルタ社製）を使用して連続
５万枚を複写した後、複写機内に飛散したトナーを観察
し、以下のようにランク付を行った。 ○：実用上ほとんど問題がなかった； △：１万枚まで問題なかったが、５万枚複写後はメイン
テナンスを必要とした； ×：１万枚までに現像器回りにトナー飛散が生じていた
か、または画像上にトナーのボタ落ちが発生した。

【００６０】（５） 画像濃度（ＩＤ） 複写機（ＥＰ４０５０；ミノルタ社製）を使用してトナ
ーを複写紙上に定着させた後、ベタ部の画像濃度をマク
ベス反射濃度計（ＲＤ９２０；マクベス社製）により測
定した ○：ＩＤ１．２以上； △：ＩＤ１．０以上１．２未満； ×：ＩＤ１．０未満。

【００６１】（６） 飽和磁化 直流磁化特性自動記録装置（ＴＹＰＥ−３２５７：横河
北辰電機社製）を用いて磁界１ＫＯｅの条件で測定し
た。

【００６２】以上の評価結果を、トナーの製造条件とと
もに、まとめて以下の表１および表２に示す。なお、変
性率については次のようにして測定した。まず、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により、グラフト前のポリエチレン
ワックスの吸熱ピーク面積Ｓ₁とグラフトポリエチレン
ワックスの吸熱ピーク面積Ｓ₂を測定する。そして｛(Ｓ
₁−Ｓ₂)×１００｝／Ｓ₁の値を算出し変性率とした。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】本実施例中、キャリアの平均粒径は、コー
ルターマルチサイザー（コールター社製）を用い、２８
０μｍのアパチャーチューブで測定した。トナーの平均
粒径は同装置を用い１００μｍのアパチャーチューブで
測定した。

【００６６】

【発明の効果】本発明によると複写時のスミア、オフセ
ットおよびフィルミングの発生を防止できると共に、ト
ナー飛散を防止でき、トナーの流動性や帯電性の低下な
どを起こさない複写画像の画像濃度に優れたトナーを提
供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 御厨 義博 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 深尾 博 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 中沢 二美子 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂、ビニル系モ
   ノマーグラフトポリエチレンワックス、ポリプロピレン
   ワックス、磁性粉および着色剤からなる静電荷像現像用
   トナーであって、ビニル系モノマーグラフトポリエチレ
   ンワックスおよびポリプロピレンワックスの合計添加量
   がバインダー樹脂１００重量部に対して２〜１０重量部
   であり、ポリプロピレンワックスの軟化点が１３０〜１
   ６０℃であり、ビニル系モノマーグラフトポリエチレン
   ワックスの軟化点が１００〜１５０℃であり、磁性粉の
   添加量がバインダー樹脂１００重量部に対して１〜２０
   重量部であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 ビニル系モノマーグラフトポリエチレン
   ワックスとして、芳香族ビニルモノマーおよび／または
   不飽和カルボン酸エステルによりグラフトされたポリエ
   チレンワックスを用いることを特徴とする、請求項１記
   載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 ビニル系モノマーグラフトポリエチレン
   ワックスの軟化点がポリプロピレンワックスの軟化点よ
   り低いことを特徴とする請求項１または２記載の静電荷
   像現像用トナー。