JP2000089517A - 正帯電性トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 初期の帯電立ち上がり性および帯電安定性に
優れた正帯電性トナーを提供する。 【解決手段】 （Ａ）ビニル系モノマーとアミノモノマ
ーが重合重量比９７．５：２．５〜９９．９：０．１で
共重合してなる重合体樹脂、および（Ｂ）一般式； （Ｒ_１は炭素原子数１〜８のアルキル基など、Ｒ_２およ
びＲ_３は炭素原子数１〜１８のアルキル基、Ｒ_４は炭素
原子数１〜１８のアルキル基などであり、ＸおよびＹは
水素または水酸基である。）で表される四級アンモニウ
ム塩を含み、四級アンモニウム塩（Ｂ）が粒径０．０５
〜０．４μｍで分散されている正帯電性トナーであっ
て、四級アンモニウム塩（Ｂ）をスチレン−アクリル樹
脂またはポリエステル樹脂でマスターバッチ処理して得
られる四級アンモニウム塩分散樹脂を添加して得られる
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真等の分野に
用いられる正帯電性トナーおよびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】通常、電子写真装置等の画像形成装置に
おいては、感光体等の静電潜像担持体上に形成された静
電潜像を所定の極性に帯電したトナーによって現像し、
このトナー像を転写紙に転写した後、熱ロール定着やサ
ーフ定着等の接触加熱定着により定着することによって
画像が形成される。静電潜像の現像は、種々の方式で静
電潜像担持体上に形成された正または負の電荷を有する
静電潜像に対して、正規現像であればそれぞれ負または
正の電荷を有するトナーを、反転現像であればそれぞれ
正または負の電荷を有するトナーを静電的に吸着させる
ことにより行われる。本発明はこのようなトナーのう
ち、摩擦帯電により正に帯電されて使用される正帯電性
トナーに関する。

【０００３】従来より正帯電性トナーとして、例えばス
チレン-アクリル系樹脂にニグロシン染料、四級アンモ
ニウム塩あるいはトリフェニルメタン等の正帯電制御剤
を添加したトナーが知られている。しかしながら、この
ような正帯電性トナーを、磁性キャリアとともに使用す
る二成分現像剤に使用した場合、長期間繰り返し使用す
る間に磁性キャリア表面にトナー成分である正帯電制御
剤がスペントし、キャリアのトナーに対する摩擦帯電能
が低下して画像の非画像部にトナーカブリが生じるとい
う問題が生じていた。

【０００４】このような問題を解消するために、結着樹
脂として帯電性を有する樹脂を用いたり、帯電制御剤と
して帯電性を有する樹脂を用いたトナーが知られてい
る。例えば、特開昭６２−２９１６６７号公報では従来
からの帯電制御剤を含有させずに、結着樹脂としてアミ
ノ基を有する樹脂を用いたトナーが報告されている。

【０００５】特開昭６２−２１１６９号公報では帯電制
御剤として、アミノ（メタ）アクリル系モノマー１〜１
００重量％とスチレン９９〜０重量％との共重合体また
は重合体と、四級アンモニウム塩を併用したトナーが報
告されている。

【０００６】特開平３−１５０７９号公報では帯電制御
剤として、アミノ基が四級塩化されたモノマーからなる
重合物とスチレン系ポリマーとのブロックおよび／また
はグラフト共重合体、および所望により四級アンモニウ
ム塩等を用いたトナーが報告されている。

【０００７】特開平８−２２０８０９号公報では帯電制
御剤として、メタクリロイルオキシトリメチルアンモニ
ウムスルフェート１〜３０重量％とビニル系モノマー９
９〜７０重量％との共重合体を用いたトナーが開示され
ている。

【０００８】これらのトナーは、トナー原料をまとめて
混合し、溶融・混練した後、混練物を粉砕、分級した
り、またはトナー原料をまとめて有機溶剤に溶解し、得
られた樹脂溶液を水中に乳化分散させてＯ／Ｗエマルシ
ョンを得、該エマルションを加熱して上記有機溶剤を蒸
発させて製造されるのが一般的である。

【０００９】しかしながら、いずれのトナーにおいて
も、上記のような帯電安定性の悪化に伴うカブリ等の問
題が完全に解決されなかったり、初期の帯電立ち上がり
性が低下して立ち上げ時に所望の帯電量が得られず、初
期において複写画像上にカブリが生じるという新たな問
題が生じ、優れた帯電安定性と初期の帯電立ち上がり性
の両立を達成するのは困難なのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期の帯電
立ち上がり性および帯電安定性に優れた正帯電性トナー
を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ビニル
系モノマーとアミノモノマーが重合重量比９７．５：
２．５〜９９．９：０．１で共重合してなる重合体樹
脂、および（Ｂ）一般式（Ｉ）；

【化３】 （式中、Ｒ₁は炭素原子数１〜８のアルキル基またはベ
ンジル基であり、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立して炭素
原子数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ₄は炭素原子数
１〜１８のアルキル基またはベンジル基であり、Ｘおよ
びＹはそれぞれ独立して水素または水酸基（但し、同時
に水素ではない）である。）で表される四級アンモニウ
ム塩を含み、四級アンモニウム塩（Ｂ）が粒径０．０５
〜０．４μｍで分散されている正帯電性トナーであっ
て、四級アンモニウム塩（Ｂ）をスチレン−アクリル樹
脂またはポリエステル樹脂でマスターバッチ処理して得
られる四級アンモニウム塩分散樹脂を添加して得られる
ことを特徴とする正帯電性トナーに関する。

【００１２】本発明はまた、（ｉ）上記一般式（Ｉ）で
表される四級アンモニウム塩（Ｂ）をスチレン−アクリ
ル樹脂またはポリエステル樹脂でマスターバッチ処理し
て四級アンモニウム塩分散樹脂を得る工程、および（ｉ
ｉ）少なくとも、工程（ｉ）で得られた四級アンモニウ
ム塩分散樹脂、ビニル系モノマーとアミノモノマーが重
合重量比９７．５：２．５〜９９．９：０．１で共重合
してなる重合体樹脂（Ａ）、および着色剤を溶融、混練
し、得られた混練物を粉砕、分級する工程を含む正帯電
性トナーの製造方法に関する。

【００１３】本発明においては、結着樹脂としてビニル
系モノマーとアミノモノマーが特定の重合比で共重合し
てなる重合体樹脂を、帯電制御剤として特定の四級アン
モニウム塩を用い、トナー中における四級アンモニウム
塩（Ｂ）の分散粒径を制御し、かつ上記帯電制御剤を、
スチレン−アクリル樹脂またはポリエステル樹脂でマス
ターバッチ処理して得られる四級アンモニウム塩分散樹
脂の形態で用いることにより、正帯電性トナーの優れた
初期の帯電立ち上がり性および帯電安定性を両立するこ
とが可能となった。

【００１４】本発明の正帯電性トナーは、（Ａ）ビニル
系モノマーとアミノモノマーが重合重量比９７．５：
２．５〜９９．９：０．１で共重合してなる重合体樹脂
（本明細書中、樹脂（Ａ）という）、および（Ｂ）上記
一般式（Ｉ）で表される四級アンモニウム塩（本明細書
中、四級アンモニウム塩（Ｂ）という）を含み、四級ア
ンモニウム塩（Ｂ）が粒径０．０５〜０．４μｍで分散
されている。

【００１５】本発明のトナーに含まれる樹脂（Ａ）を構
成するアミノモノマーとしては、四級塩化されていない
アミノ基を有するモノマーであって、後述のビニル系モ
ノマーと共重合可能であれば、特に制限されることはな
く、例えば、以下の一般式（ＩＩ）；

【化４】 （式中、Ｒ₁は水素またはメチル基、Ｒ₂およびＲ₃はそ
れぞれ独立して水素または炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｘは酸素原子または窒素原子、Ｑはアルキレン基ま
たはアリーレン基を示す。）で表される化合物が挙げら
れる。

【００１６】アミノモノマーの代表例としては、Ｎ,Ｎ
−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−
ジエチルアミノメチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアミノブチル(メタ)アクリレート、p−Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル(メタ)アクリレート、p−Ｎ,Ｎ−ジエ
チルアミノフェニル(メタ)アクリレート、p−Ｎ,Ｎ−ジ
プロピルアミノフェニル(メタ)アクリレート、p−Ｎ,Ｎ
−ジブチルアミノフェニル(メタ)アクリレート、p−Ｎ
−ラウリルアミノフェニル(メタ)アクリレート、p−Ｎ
−ステアリルアミノフェニル(メタ)アクリレート、p−
Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンジル(メタ)アクリレート、p
−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノベンジル(メタ)アクリレー
ト、p−Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノベンジル(メタ)アクリ
レート、p−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノベンジル(メタ)アク
リレート、p−Ｎ−ラウリルアミノベンジル(メタ)アク
リレート、p−Ｎ−ステアリルアミノベンジル(メタ)ア
クリレート等が例示される。さらに、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチ
ルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、p−Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアミノフェニル(メタ)アクリルアミド、p−Ｎ,Ｎ
−ジエチルアミノフェニル(メタ)アクリルアミド、p−
Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノフェニル(メタ)アクリルアミ
ド、p−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノフェニル(メタ)アクリル
アミド、p−Ｎ−ラウリルアミノフェニル(メタ)アクリ
ルアミド、p−Ｎ−ステアリルアミノフェニル(メタ)ア
クリルアミド、p−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンジル(メ
タ)アクリルアミド、p−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノベンジ
ル(メタ)アクリルアミド、p−Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノ
ベンジル(メタ)アクリルアミド、p−Ｎ,Ｎ−ジブチルア
ミノベンジル(メタ)アクリルアミド、p−Ｎ−ラウリル
アミノベンジル(メタ)アクリルアミド、p−Ｎ−ステア
リルアミノベンジル(メタ)アクリルアミド等が例示され
る。

【００１７】樹脂（Ａ）を構成するビニル系モノマーと
しては、重合性の不飽和結合を有するモノマーであれば
特に制限されるものではなく、例えば、アクリルモノマ
ー、スチレンモノマー、ビニルモノマー等が挙げられ
る。具体的には、アクリルモノマーとしては（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ア
ミル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸ベヘニル、アクリルアミド等が挙げ
られ、スチレンモノマーとしてはスチレン、ｏ，ｍ，ｐ
−クロルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等が挙げられ、ビニルモノマーとしては塩化ビニル、
酢酸ビニル等が挙げられる。これらのうち１またはそれ
以上を選択して用いてよい。これらの中でも、アクリル
モノマーおよびスチレンモノマーを用いることが好まし
く、さらに好ましくはスチレンおよび（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを用いることである。（メタ）アク
リル酸アルキルエステルとしては、炭素原子数１〜１
８、好ましくは３〜１５のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを用いるのが好ましい。

【００１８】上記のアミノモノマーとビニル系モノマー
における好ましい組み合わせとしては、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレートとスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートとメチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートと
ブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートとスチレンとメチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートとスチレンとブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートと
スチレンとブチルアクリレート等が挙げられる。

【００１９】樹脂（Ａ）を構成する上記のビニル系モノ
マーとアミノモノマーとの重合重量比は９７．５：２．
５〜９９．９：０．１、好ましくは９８：２〜９９：１
である。アミノモノマーが上記比率より少ないと、繰り
返しの使用によって帯電安定性が低下し、所望の帯電量
が得られなくなって複写画像上のカブリの原因となる。
一方、アミノモノマーが上記比率より多いと、繰り返し
の使用によって帯電安定性が低下するだけでなく、初期
から所望の帯電量が得られず、トナー飛散等の問題が発
生し、レジンＴｇが低下し、ブロッキング性が悪化す
る。

【００２０】上記のビニル系モノマーとアミノモノマー
との重合方法については、特に制限されるものではな
く、公知のラジカル重合方法を採用することができる。
詳しくは、これらモノマーを用いて、公知の重合方法、
例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法等により共重合させることができる。これら重合法
の中でも、適宜の重合開始剤の存在下、有機溶媒中で重
合反応を行う溶液重合法が適している。このときの重合
開始剤としてはラジカル重合反応において通常使用され
る公知の開始剤を使用することができ、例えば、アゾビ
スイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエート、ジシクロヘキシルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、アゾビスメチルブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等が挙げら
れる。この際、用い得る溶剤としては、使用する各種モ
ノマーに対し不活性であれば特に制限はなく、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン等を例示することができ
る。なお、いずれの重合方法においても、作業容易性の
観点からビニル系モノマーおよびアミノモノマーは同時
に添加、混合されて重合に供されることが好ましいた
め、樹脂（Ａ）はランダム共重合体として好ましく使用
される。

【００２１】樹脂（Ａ）のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された重量平均分
子量の分子量分布のピーク値は５，０００〜２００，０
００、好ましくは１０，０００〜１６０，０００の範囲
に存在することが望ましい。当該ピーク値が５，０００
未満では、初期の帯電立ち上がり性が悪化し、帯電分布
もブロードになる。一方、２００，０００を越えると当
該樹脂のＴｇの上昇により、定着性が低下する。また、
樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は２，０００〜１
０，０００、好ましくは２，５００〜７，５００であ
り、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は２
０〜９０、好ましくは２０〜５０であることが望まし
い。本明細書中、これらの測定は、ＧＰＣ装置としてＪ
ＡＳＣＯ ＴＷＩＮＣＬＥ ＨＰＬＣを、検出装置として
ＳＨＯＤＥＸ ＲＩ ＳＥ-３１を、カラムとしてＳＨＯ
ＤＥＸ ＧＰＣＡ-８０Ｍ×２とＫＦ-８０２を、溶媒と
してテトラヒドロフランを使用し、流速１.２ｍｌ／分
の条件で行った。

【００２２】樹脂（Ａ）の軟化点（Ｔｍ）は１１０〜１
３０℃、好ましくは１１５〜１２５℃であり、ガラス転
移点（Ｔｇ）は５０〜７５℃、好ましくは５５〜７０℃
の範囲にあることが望ましい。樹脂（Ａ）の軟化点が１
１０℃より低くなると耐オフセット性が低下し、１３０
℃より高くなると画像の定着強度が低下するためであ
る。ガラス転移点が５０℃より低くなるとトナーの耐熱
性が低下し、７５℃より高くなると定着性が低下する。

【００２３】なお、本明細書中、軟化点は、測定装置と
してフローテスター（ＣＦＴ−５００：島津製作所社
製）を使用し、ノズルの細孔径１ｍｍ、荷重３０ｋｇ／
ｃｍ²、昇温速度３℃／分の条件で１.０ｇの試料が１／
２流出したときの温度である。また、ガラス転移点につ
いては、測定装置として示差走査熱量計（ＤＳＣ−２０
０：セイコー電子社製）を使用し、リファレンスとして
アルミナを使用して測定した。秤量した試料１０ｍｇを
昇温速度３０℃／分で常温から２００℃まで昇温した後
冷却し、昇温速度１０℃／分で２０〜１２０℃の間で測
定を行い、メイン吸収ピークのショルダー値をガラス転
移点とした。

【００２４】本発明のトナーは結着樹脂として上記樹脂
（Ａ）のほか、他の樹脂を含んでいてもよい。このとき
混合結着樹脂中の樹脂（Ａ）の割合は４０重量％以上、
好ましくは５０重量％以上とする。当該割合が４０重量
％未満では初期帯電立ち上がり性および帯電安定性の両
立が困難となる。樹脂（Ａ）と併用される他の樹脂とし
ては、樹脂（Ａ）とは異なるビニル系モノマーとアミノ
モノマーとの共重合体、および樹脂（Ａ）を構成する上
記のビニル系モノマーを１またはそれ以上用いて重合さ
せた重合体を用いることができる。このように樹脂
（Ａ）と他の樹脂が併用されている場合において上記の
ビニル系モノマーとアミノモノマーとの重合重量比は、
結着樹脂として使用される樹脂を構成する全てのビニル
系モノマーとアミノモノマーとの重量比として適用され
得る。

【００２５】樹脂（Ａ）と併用され得る他の樹脂のＧＰ
Ｃにより測定された分子量分布のピーク値、軟化点およ
びガラス転移点については上記の樹脂（Ａ）においてと
同様である。

【００２６】本発明のトナーに含まれる四級アンモニウ
ム塩（Ｂ）は一般式（Ｉ）；

【化５】 （式中、Ｒ₁は炭素原子数１〜８のアルキル基またはベ
ンジル基であり、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立して炭素
原子数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ₄は炭素原子数
１〜１８のアルキル基またはベンジル基であり、Ｘおよ
びＹはそれぞれ独立して水素または水酸基（但し、同時
に水素ではない）である。）で表される。本発明におい
ては、上記四級アンモニウム塩の中でも、一般式（Ｉ）
において、Ｒ₁〜Ｒ₄が炭素原子数１〜４のアルキル基で
ある四級アンモニウム塩が使用されていることが好まし
い。

【００２７】本発明のトナー中、上記の四級アンモニウ
ム塩（Ｂ）は、均一に分散されており、その分散粒径は
０．０５〜０．４μｍ、好ましくは０．０５〜０．３５
μｍである。分散粒径が０．０５μｍ未満であると分散
粒径が小さすぎて充分な表面帯電機能を果たし得ず、
０．４μｍより大きいと分散粒径が大きすぎて、トナー
表面からの脱離が起きてしまう。当該分散粒径は、ＴＥ
Ｍ形態観察で写真を撮影し、目視により確認することが
できる。

【００２８】本発明のトナーにおける上記四級アンモニ
ウム塩の含有量は上記の樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て０．１５〜１．５重量部、好ましくは０．３〜１．２
重量部であることが望ましい。含有量が０．１５重量部
未満であると、初期の帯電立ち上がり性および帯電安定
性が悪化してカブリが発生する。一方、１．５重量部を
越えると、得られるトナー中での四級アンモニウム塩の
分散粒径が大きくなり、トナー表面からの脱離が起こる
傾向が強くなる。このため、初期帯電立ち上がり性およ
び帯電安定性、特に帯電安定性が悪化し、繰り返しの使
用に耐えることができなくなる。なお、上記含有量は樹
脂（Ａ）１００重量部を基準に示されているが、結着樹
脂として他の樹脂を併用する場合は他の樹脂をも含む混
合結着樹脂１００重量部に対する含有量を意味するもの
とする。以下のトナー成分の含有量の記載についても同
様に、結着樹脂として他の樹脂を併用する場合、「樹脂
（Ａ）１００重量部に対して」は「混合結着樹脂１００
重量部に対して」を意味するものとする。

【００２９】本発明のトナーは、上記四級アンモニウム
塩（Ｂ）をスチレン−アクリル樹脂またはポリエステル
樹脂でマスターバッチ処理して得られる四級アンモニウ
ム塩分散樹脂を添加して得られる。すなわち、本発明の
トナーは、四級アンモニウム塩（Ｂ）を、マスターバッ
チ処理して得られる分散樹脂の形態で用いて得られる。

【００３０】詳しくは、本発明のトナーは、（ｉ）上記
一般式（Ｉ）で表される四級アンモニウム塩（Ｂ）をス
チレン−アクリル樹脂またはポリエステル樹脂でマスタ
ーバッチ処理して四級アンモニウム塩分散樹脂（以下、
単に分散樹脂という）を得る工程、および（ｉｉ）少な
くとも、工程（ｉ）で得られた分散樹脂、ビニル系モノ
マーとアミノモノマーが重合重量比９７．５：２．５〜
９９．９：０．１で共重合してなる重合体樹脂（Ａ）、
および着色剤を用いて造粒する工程を含む正帯電性トナ
ーの製造方法によって得られる。

【００３１】本明細書中、マスターバッチ処理とは、四
級アンモニウム塩および樹脂を、樹脂中に四級アンモニ
ウム塩を均一に分散させるべく溶融、混練する処理をい
うものとする。具体的には、工程（ｉ）において、四級
アンモニウム塩（Ｂ）とスチレン−アクリル樹脂または
ポリエステル樹脂との混合物を、加圧ニーダー等の押出
混練機に仕込み、混練する。本発明においては、トナー
中での四級アンモニウム塩の均一分散をさらに促進する
ため、得られた混練物を冷却した後、フェザーミル等の
粉砕機により体積平均粒径が１〜２０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍ程度になるよう粉砕することが好ましい。

【００３２】マスターバッチ処理される四級アンモニウ
ム塩（Ｂ）の体積平均粒径は１〜２０μｍ、好ましくは
２〜１０μｍであることが望ましい。当該粒径が１μｍ
未満であると、得られるトナー中の四級アンモニウム塩
の分散粒径が小さくなりすぎて充分な表面帯電機能を果
たし得ない傾向が強く、２０μｍを越えると得られるト
ナー中の四級アンモニウム塩（Ｂ）の分散粒径が大きく
なりすぎて、トナー表面からの離脱が起こりやすくなる
ためである。

【００３３】上記四級アンモニウム塩のマスターバッチ
処理に使用される樹脂については、樹脂（Ａ）やこれと
併用される結着樹脂と相溶し得る樹脂であれば、上記の
スチレン−アクリル樹脂またはポリエステル樹脂に限定
されるものではなく、例えば、スチレン−ブタジエン樹
脂、エポキシ樹脂であってもよい。当該樹脂のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測
定された重量平均分子量の分子量分布のピーク値は５，
０００〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１
６０，０００の範囲に存在することが望ましい。当該ピ
ーク値が５，０００未満では、初期の帯電立ち上がり性
が悪化し、帯電分布もブロードになる。一方、２００，
０００を越えると当該樹脂のＴｇの上昇により、定着性
が低下する。また、当該樹脂について、数平均分子量
（Ｍｎ）は２，０００〜１０，０００、好ましくは２，
０００〜７，０００、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）は５〜９０、好ましくは５〜５０、軟化
点（Ｔｍ）は１１０〜１３０℃、好ましくは１１５〜１
２５℃、ガラス転移点（Ｔｇ）は５０〜７５℃、好まし
くは５５〜７０℃の範囲にあることが望ましい。なお、
マスターバッチ処理に使用される樹脂が樹脂（Ａ）やこ
れと併用される結着樹脂と相溶しにくい場合は、得られ
る分散樹脂を体積平均粒径１〜３μｍ程度まで微粉砕し
て使用することが好ましい。

【００３４】マスターバッチ処理における上記樹脂と一
般式（Ｉ）の四級アンモニウム塩との重量比は６：４〜
８：２、好ましくは６．５：３．５〜７．５：２．５で
ある。四級アンモニウム塩が上記比率より少ないと得ら
れるトナーが十分な帯電量を保持することが困難とな
り、トナー飛散等の問題が生じる。一方、四級アンモニ
ウム塩が上記比率より多いと、四級アンモニウム塩のト
ナー中での分散性が低下するため、当該塩の分散粒径が
大きくなりすぎて、トナー表面からの脱離が起きてしま
う。このため、トナーの初期帯電立ち上がり性が悪化し
たり、繰り返しの使用によるトナー帯電量の上昇が発生
し、トナーを２成分現像方式で使用する場合、キャリア
のトナーに対する摩擦帯電能が低下して画像の非画像部
にトナーカブリが生じる。

【００３５】工程（ｉｉ）では、少なくとも、工程
（ｉ）で得られた分散樹脂、上記樹脂（Ａ）および着色
剤を用いて造粒する。造粒方法としては、公知の造粒
法、例えば、粉砕法、乳化分散法等を採用することがで
きるが、生産性の観点から粉砕法を採用することが好ま
しい。

【００３６】造粒方法として粉砕法を採用する場合、詳
しくは、少なくとも、工程（ｉ）で得られた分散樹脂、
樹脂（Ａ）および着色剤を溶融、混練し、得られた混練
物を粉砕、分級する。溶融・混練手段、粉砕手段および
分級手段については従来からの粉砕法で採用されている
公知の手段を採用することができ、例えば、２軸押出混
練機で混練し、冷却した後、混練物を粗粉砕し、さらに
ジェット粉砕機で微粉砕し、風力分級機により分級する
方法を採用することができる。

【００３７】また、造粒方法として乳化分散法を採用す
る場合、詳しくは、少なくとも、工程（ｉ）で得られた
分散樹脂、樹脂（Ａ）および着色剤を、一旦、分散樹脂
および樹脂（Ａ）が可溶な有機溶剤に溶解し、得られた
樹脂溶液を水中に乳化分散させてＯ／Ｗエマルションを
得、該エマルションを加熱して上記有機溶剤を蒸発させ
る。この場合においては、従来からの乳化分散法で採用
されている公知の方法に従って造粒することができる。

【００３８】なお、樹脂（Ａ）の重合方法として溶液重
合法を採用する場合、工程（ｉｉ）においては、樹脂
（Ａ）の製造過程で得られる樹脂（Ａ）の樹脂溶液を、
溶媒留去することなく、そのまま上記の乳化分散法に供
して、水中に乳化分散させ造粒してもよい。

【００３９】分散樹脂の添加量は、トナー中に含有され
る四級アンモニウム塩（Ｂ）の量が前記の範囲内になる
よう添加されれば特に制限されないが、一般に、上記の
樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５．０重量
部、好ましくは１〜４重量部であることが望ましい。な
お、上記添加量は樹脂（Ａ）１００重量部を基準に示さ
れているが、前述のように、結着樹脂として他の樹脂を
併用する場合においては混合結着樹脂１００重量部に対
する添加量を意味するものとする。

【００４０】なお、本発明のトナーにおいては、分散樹
脂の添加量と樹脂（Ａ）に含まれるアミノモノマー含有
量との合計量は樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜５
重量部であることが特に好ましい。ここで、分散樹脂の
添加量とは樹脂（Ａ）１００重量部、すなわち他の樹脂
を併用する場合は混合結着樹脂１００重量部に対する添
加量（重量部）とし、樹脂（Ａ）に含まれるアミノモノ
マー含有量とは使用される樹脂（Ａ）１００重量部、す
なわち他の樹脂を併用する場合は混合結着樹脂１００重
量部、を得るのに用いられたアミノモノマーの重量（重
量部）とする。当該合計量が５重量部を越えると帯電安
定性の悪化によりカブリが発生して問題となり、１重量
部未満では得られるトナーが所定の帯電レベルより低く
なり、十分な帯電量を保持することが困難となる。な
お、分散樹脂の添加量と樹脂（Ａ）に含まれるアミノモ
ノマー含有量との合計量について、例えば、結着樹脂と
してビニル系モノマーとアミノモノマーとの重合重量比
が９８：２である樹脂（Ａ）５０重量部およびビニル系
モノマーのみからなる樹脂５０重量部を使用し、分散樹
脂の添加量が混合結着樹脂１００重量部に対して２．５
重量部である場合、当該合計量は３．５重量部となる。

【００４１】本発明のトナーに使用される着色剤は特に
限定されるものではなく、従来電子写真で使用されてき
た着色剤を用いることができ、以下のものが例示でき
る。黒色顔料としては、カーボン・ブラック、酸化銅、
二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、フェライ
ト、マグネタイトなどを使用することができる。黄色顔
料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色
酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイ
エロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、
バンザーイエローＧ、バンザーイエロー１０Ｇ、ベンジ
ジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイ
エローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラ
ジンレヘーキなどを使用することができる。

【００４２】赤色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫ、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、レーキレッド
Ｃ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、
ブリリアントカーミン３Ｂ、パーマネントオレンジＧＴ
Ｒ、バルカンファストオレンジＧＧ、パーマネントレッ
ドＦ４ＲＨ、パーマネントカーミンＦＢなどを使用する
ことができる。青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルーなどを使用することができる。な
お、これらの着色剤の含有量は特に限定的ではないが、
通常、樹脂（Ａ）１００重量部に対して１〜２０重量
部、好ましくは３〜１５重量部になるようにする。

【００４３】本発明のトナーには、本発明を特徴付ける
初期帯電立ち上がり性および帯電安定性を損なわない範
囲で、トナーに通常用いられる他のトナー成分、例え
ば、オフセット防止剤、磁性粉、流動化剤、クリーニン
グ剤等を適宜配合することができる。これらトナー成分
は、本発明のトナーの製造方法において、上記の工程
（ｉｉ）で着色剤とともに添加することができる。

【００４４】オフセット防止剤としてはポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレン
ワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルナバワ
ックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデ
リラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックス、な
どを使用できる。オフセット防止剤の含有量は、樹脂
（Ａ）１００重量部に対して１〜７重量部、好ましくは
２〜５重量部になるようにする。

【００４５】磁性粉としては、鉄粉、酸化鉄粉、フェラ
イト、ニッケル等を使用できる。

【００４６】流動化剤を用いる場合には、シリカ微粒
子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒子、フッ化マグ
ネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒
子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化
ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微
粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、
ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネ
シウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等を使用するこ
とができる。なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。流
動化剤の量は、トナー粒子１００重量部に対して０.０
５〜５重量部、好ましくは０.１〜３重量部用いること
が望ましい。

【００４７】また、クリーニング剤として乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種の有機微粒
子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。

【００４８】本発明のトナーは体積平均粒径６〜１０μ
ｍ、好ましくは７〜９μｍに制御されていることが好ま
しい。

【００４９】このようにして得られる本発明の正帯電性
トナーは初期帯電立ち上がり性および帯電安定性に優れ
ているだけでなく、ブロッキング性にも優れており、定
着強度およびオフセット性によって評価される定着性に
も優れている。また、本発明のトナーを用いると複写画
像上にカブリやフィルミング等のノイズが発生しにく
い。

【００５０】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
のいずれにおいても使用可能であるが、２成分現像剤と
して使用することが好ましい。本発明のトナーとともに
使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用する
ことができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よ
りなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆
したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に磁性
体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも使用
可能である。このようなキャリアとしては体積平均粒径
が１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍのもの
が好適である。本発明において好ましいキャリアは、ト
ナーに対する荷電点、即ち表面に負帯電性の樹脂が存在
するキャリアである。このような樹脂としてはポリエス
テル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、
テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の含フッ
素ビニル系単量体の単独重合体あるいは他のビニル系単
量体との共重合体等の含フッ素系樹脂等が挙げられる。
特に磁性粒子表面でオレフィン単量体を直接重合させる
ことによりポリオレフィン系樹脂被覆層を形成したキャ
リア、あるいはポリエステル樹脂中に磁性体微粉末を分
散してなるキャリアが、本発明のトナーとの組み合わせ
において帯電性の観点から好ましい。以下の実施例にお
いて本発明をより詳細に説明する。

【００５１】

【実施例】（樹脂ａ１〜ａ５の製造）１リットルの４つ
口コルベンに、スチレン（ＳＴ）６０重量部、アクリル
酸ブチル（ＢＡ）１０重量部、メタクリル酸ブチル（Ｂ
ＭＡ）２８重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト（ＤＭＡＭ）２重量部、トルエン５０重量部およびア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５重量部を
加え、溶解させた後、窒素気流下、８０℃で６時間反応
させ、重合を行った。次に、トルエンを留去した後、１
８０〜１９０℃で４０〜５０ｍｍＨｇに減圧し、揮発成
分を完全に除去した。得られた重合物のガラス転移点
（Ｔｇ）は６０℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は３００，
０００、ＧＰＣによって測定された分子量分布のピーク
値は１５０，０００であり、この重合物を樹脂ａ１とし
た。また、表１に示す化合物を表記した量だけ用いたこ
と以外、樹脂ａ１の製造方法と同様にして、樹脂ａ２〜
ａ５を得た。これらのＴｇ、Ｍｗおよびピーク値を表１
にまとめて示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】 （帯電制御剤Ｂ１〜Ｂ２の製造） 重量部 ・スチレン−アクリル樹脂（Ｔｇ；６２℃、Ｔｍ；１３０℃） ７０ ・前記一般式（Ｉ）で表される四級アンモニウム塩 ３０ （ボントロンＰ−５１；オリエント化学社製） 上記組成よりなる混合物を加圧ニーダーに仕込み、混練
した。得られた混練物を冷却した後、フェザーミルによ
り粉砕し、体積平均粒径２０μｍの四級アンモニウム塩
分散樹脂を得た。得られた分散樹脂を帯電制御剤Ｂ１と
する。

【００５４】また、スチレン−アクリル樹脂の代わりに
ポリエステル樹脂（Ｔｇ；５８℃、Ｔｍ；１２５℃）を
用いたこと以外、帯電制御剤Ｂ１の製造方法と同様にし
て、体積平均粒径２０μｍの四級アンモニウム塩分散樹
脂を得た。得られた分散樹脂を帯電制御剤Ｂ２とする。

【００５５】 実施例１ 重量部 ・上記樹脂ａ１ ５０ ・スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル共重合体樹脂 ５０ （重合重量比６５：１０：２５、分子量分布ピーク値＝４５００、 Ｔｍ＝１１６℃、Ｔｇ＝５８℃） ・カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０；キャボット社製） ７ ・ポリプロピレンワックス（ビスコール５５０Ｐ；三洋化成社製） ３ ・帯電制御剤Ｂ１ ２.５ 以上の原料をヘンシェルミキサーで充分混合した後、２
軸押出混練機で混練し、冷却した。次に、混練物を粗粉
砕した後、さらにジェット粉砕機で微粉砕し、風力分級
機により分級して、体積平均粒径８μｍのトナー粒子を
得た。得られたトナー粒子１００重量部に疎水性シリカ
（Ｒ９７４；日本アエロジル社製）を０．２重量部外添
・混合してトナーを得た。

【００５６】実施例２ 樹脂ａ１に代えて樹脂ａ３を用いたこと以外、実施例１
と同様にしてトナーを得た。実施例３ 樹脂ａ１に代えて樹脂ａ２を用いたこと以外、実施例１
と同様にしてトナーを得た。実施例４ 帯電制御剤Ｂ１に代えて帯電制御剤Ｂ２を用いたこと以
外、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【００５７】実施例５ 帯電制御剤Ｂ１を４．０重量部用いたこと以外、実施例
１と同様にしてトナーを得た。実施例６ 帯電制御剤Ｂ１を１．０重量部用いたこと以外、実施例
１と同様にしてトナーを得た。比較例１ 帯電制御剤Ｂ１を７．０重量部用いたこと以外、実施例
１と同様にしてトナーを得た。

【００５８】比較例２ 樹脂ａ１に代えて樹脂ａ４を用いたこと以外、実施例１
と同様にしてトナーを得た。比較例３ 樹脂ａ１に代えて樹脂ａ５を用いたこと以外、実施例１
と同様にしてトナーを得た。比較例４ 帯電制御剤Ｂ１を用いなかったこと以外、実施例１と同
様にしてトナーを得た。

【００５９】実施例および比較例で得られたトナーを、
以下の評価方法にしたがって、初期帯電立ち上がり性、
帯電安定性、カブリ、高温オフセット性、定着強度、ブ
ロッキング性の各特性について評価した。結果を表２に
示した。また、使用した樹脂（Ａ）の種類および帯電制
御剤の種類およびその添加量を表２に示した。なお、そ
れぞれのトナーにおいて結着樹脂として使用された樹脂
を構成するモノマー総重量に占めるアミノモノマー重量
の割合（重量％）をアミノモノマー比率として示した。
また、それぞれのトナー中の四級アンモニウム塩の分散
粒径を後述の測定方法にしたがって測定し、表２にまと
めて示した。

【００６０】

【表２】

【００６１】（評価方法）初期帯電立ち上がり性 トナー濃度が５重量％になるようにトナーおよび磁性キ
ャリアの量を調整し現像剤を得た。この現像剤３０ｇを
５０ｃｃのポリ瓶に入れた。ポリ瓶を毎分１２０ｒｐｍ
で回転する架台に乗せて３分後、１０分後、３０分後に
おけるトナーの帯電量（μＣ／ｇ）を測定し、以下のよ
うにランク付けした。 ○：３分で帯電量が飽和領域に達した。 △：１０分で帯電量が飽和領域に達した。 ×：３０分たっても帯電量が飽和せずなお上昇が見られ
安定しない。

【００６２】なお、帯電量を測定するにあたっては、精
密天秤で計量した現像剤１ｇを図１に示す帯電量測定装
置の導電性スリーブ（１）の表面全体に均一になるよう
に載せると共に、この導電性スリーブ（１）内に設けら
れたマグネットロール（２）の回転数を１００ｒｐｍに
セットした。そしてバイアス電源（３）よりバイアス電
圧をトナーの帯電電位と同極性で２ＫＶ印加し、円筒電
極（４）における電位Ｖｍを読み取ると共に、導電性ス
リーブ（１）からこの円筒電極（４）に付着したトナー
の重量を精密天秤で計量して、各トナーの平均帯電量
（μＣ／ｇ）を求めた。

【００６３】帯電安定性 初期帯電立ち上がり性の評価時に調製した現像剤を複写
機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に装填し、１０００
枚および１００００枚後の複写後のトナー帯電量を測定
した。帯電量の変化を以下のようにランク付けした。 ○：帯電量の振れ幅が３μＣ／ｇ未満である。 △：帯電量の振れ幅が３μＣ／ｇ以上５μＣ／ｇ未満で
ある。 ×：帯電量の振れ幅が５μＣ／ｇ以上である。

【００６４】カブリ 上記現像剤を複写機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に
補給トナーとして装填し、１００００枚複写後における
トナーカブリを目視観察し以下のようにランク付けし
た。 ○：カブリはほとんど観察されなかった。 △：カブリが若干見られたが、実使用問題はなかった。 ×：カブリが多くて実使用には適さなかった。

【００６５】高温オフセット性 定着ローラを２４０℃付近まで上昇させていき、オフセ
ットの発生する温度により、以下のとおりランク付けを
行った。 ○：２４０℃でオフセット発生しない。 △：２２０℃未満ではオフセット発生しない。 ×：２２０℃未満でオフセット発生。 オフセットの有無は得られた画像を目視観察することに
より行った。

【００６６】定着強度 画像濃度１.２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦
部に紙）により３回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ
部の画像濃度を測定することにより以下のランク付けを
行った。ただし定着はローラ温度１５０℃で行った。 ○：画像濃度残存率８０％以上 △：画像濃度残存率７０％以上８０％未満 ×：画像濃度残存率７０％未満 画像濃度の測定はマクベス反射濃度計ＲＤ−９００によ
り測定した。

【００６７】ブロッキング性 トナー１０ｇを５０℃の高温槽に２４時間放置後、その
トナーを目視で確認することにより行った。 ○：凝集物が０個〜５個未満見られた。 △：凝集物が５個〜１０個未満見られた。 ×：凝集物が多数見られた（１０個以上）。

【００６８】（四級アンモニウム塩の分散粒径の測定方
法）それぞれの実施例および比較例で得られたトナー粒
子をエポキシ樹脂と混合してエポキシ樹脂を硬化させ、
その硬化物をウルトラミクロトームで切削して超薄切片
を作製し、アルコール中に浸漬させた後、これのＴＥＭ
（測定装置；日立Ｈ−８００）観察による写真を解析す
ることによって、四級アンモニウム塩の分散粒径を約２
０個の平均値として測定した。なお、ＴＥＭ観察による
写真中、四級アンモニウム塩はアルコール中に溶解され
て、当該塩が存在していたところは孔が観察できる。こ
のため四級アンモニウム塩の分散粒径は上記孔の粒径を
計測することにより測定できる。 （重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法）本明細書中、Ｍ
ｗはゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）
によって測定した。

【００６９】（キャリアの製造）実施例および比較例の
トナーを評価するために使用したキャリアは次のように
して製造した。 キャリア配合成分： ポリエステル樹脂 １００重量部 （数平均分子量：５０００、重量平均分子量：１１５０００、 ガラス転移点：６７℃、軟化点：１２３℃） フェライト微粒子 ５００重量部 （ＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製） 分散剤 コロイダルシリカ ３重量部 （アエロジル＃２００、日本アエロジル社製） 上記配合成分をヘンシェルミキサーで十分混合した後、
二軸押出混練機にて溶融混練後、冷却し、粗粉砕した
後、ジェットミルで微粉砕し、さらに、風力分級機を用
いて分級して体積平均粒径６０μｍの、電気抵抗値５.
８×１０¹³Ω・ｃｍの分散型キャリアを得た。

【００７０】

【発明の効果】実施例および比較例からわかるように、
本発明の正帯電性トナーは優れた初期帯電立ち上がり
性、帯電安定性およびブロッキング性を示し、多数枚印
刷後もカブリやフィルミングがほとんど発生せず、しか
も定着強度、高温オフセット性で評価される定着性にも
優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 帯電量測定装置。

【符号の説明】

１：導電性スリーブ、２：マグネットロール、３：バイ
アス電源、４：円筒電極。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西原 良和 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AB02 AB04 AB06 CA04 CA08 CA28 DA03 EA05 EA07

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ビニル系モノマーとアミノモノマ
   ーが重合重量比９７．５：２．５〜９９．９：０．１で
   共重合してなる重合体樹脂、および（Ｂ）一般式
   （Ｉ）； 【化１】 （式中、Ｒ₁は炭素原子数１〜８のアルキル基またはベ
   ンジル基であり、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立して炭素
   原子数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ₄は炭素原子数
   １〜１８のアルキル基またはベンジル基であり、Ｘおよ
   びＹはそれぞれ独立して水素または水酸基（但し、同時
   に水素ではない）である。）で表される四級アンモニウ
   ム塩を含み、四級アンモニウム塩（Ｂ）が粒径０．０５
   〜０．４μｍで分散されている正帯電性トナーであっ
   て、四級アンモニウム塩（Ｂ）をスチレン−アクリル樹
   脂またはポリエステル樹脂でマスターバッチ処理して得
   られる四級アンモニウム塩分散樹脂を添加して得られる
   ことを特徴とする正帯電性トナー。
2. 【請求項２】 四級アンモニウム塩分散樹脂の添加量が
   樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５重量部であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の正帯電性トナー。
3. 【請求項３】 （ｉ）一般式（Ｉ）； 【化２】 （式中、Ｒ₁は炭素原子数１〜８のアルキル基またはベ
   ンジル基であり、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立して炭素
   原子数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ₄は炭素原子数
   １〜１８のアルキル基またはベンジル基であり、Ｘおよ
   びＹはそれぞれ独立して水素または水酸基（但し、同時
   に水素ではない）である。）で表される四級アンモニウ
   ム塩（Ｂ）をスチレン−アクリル樹脂またはポリエステ
   ル樹脂でマスターバッチ処理して四級アンモニウム塩分
   散樹脂を得る工程、および（ｉｉ）少なくとも、工程
   （ｉ）で得られた四級アンモニウム塩分散樹脂、ビニル
   系モノマーとアミノモノマーが重合重量比９７．５：
   ２．５〜９９．９：０．１で共重合してなる重合体樹脂
   （Ａ）、および着色剤を溶融、混練し、得られた混練物
   を粉砕、分級する工程を含む正帯電性トナーの製造方
   法。