JPH10333358A - 正荷電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、帯電特性、定着性、画像特性に優れ
ている、帯電制御剤を含有しない正帯電性トナーを提供
すること。 【解決手段】（１）アミン価１〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇを
有し、酸モノマー含有率が０〜１．５重量％であるバイ
ンダー樹脂、および（２）アミン価５０〜２００ＫＯＨ
ｍｇ／ｇおよびガラス転移点４０〜５５℃を有する荷電
制御樹脂からなり、荷電制御樹脂のバインダー樹脂１０
０重量部に対する添加重量部とアミン価との積が１００
〜２５０となるように荷電制御樹脂が含有されているこ
とを特徴とする正荷電性トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真等の分野に
用いられる正帯電性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、電子写真装置等の画像形成装置に
おいては、感光体等の静電潜像担持体上に形成された静
電潜像を所定の極性に帯電したトナーによって現像し、
このトナー像を転写紙に転写した後、熱ロール定着やサ
ーフ定着等の接触加熱定着により定着することによって
画像が形成される。。静電潜像の現像は、種々の方式で
静電潜像担持体上に形成された正または負の電荷を有す
る静電潜像に対して、正規現像であればそれぞれ負また
は正の電荷を有するトナーを、反転現像であればそれぞ
れ正または負の電荷を有するトナーを静電的に吸着させ
ることにより行われる。本発明はこのようなトナーのう
ち、摩擦帯電により正に帯電されて使用される正帯電性
トナーに関する。

【０００３】従来より正帯電性トナーとして、例えばス
チレン-アクリル系樹脂にニグロシン染料、４級アンモ
ニウム塩あるいはトリフェニルメタン等の正帯電制御剤
を添加したトナーが知られている。このようなトナーに
は十分な正の帯電性を付与するために、通常バインダー
樹脂１００重量部に対して３〜７重量部程度の正帯電制
御剤が添加されている。

【０００４】しかしながら、このような正帯電性トナー
を、磁性キャリアとともに使用する二成分現像剤に使用
した場合、長期間繰り返し使用する間に磁性キャリア表
面にトナー成分である正帯電制御剤がスペントし、キャ
リアのトナーに対する摩擦帯電能が低下して画像の非画
像部にトナーカブリが生じるという問題がある。また、
帯電制御剤としてはニグロシン染料がよく使用されてい
るが、そのような染料系の荷電制御剤は色が黒っぽく、
カラー化にそぐわない。

【０００５】このような問題を解消するために、正帯電
制御剤に替えて例えば荷電制御樹脂を添加する技術も知
られている（例えば特開昭６２−２１０４７２号公報、
特開昭６２−２９１６６７号公報、または特開平５−１
４８３２３号公報）。

【０００６】しかし、荷電制御剤を含有させないでトナ
ーを構成すると、帯電の立ち上がり性と安定性、並びに
耐熱性とのバランスが非常に難しくなる。荷電制御樹脂
として例えばアミノ基含有樹脂を用いる場合、帯電性を
重視するためにアミン価を上げると、そのようなアミノ
基含有樹脂の添加部数の増加に伴い耐熱性の低下が起こ
る。アミン価を上げずに添加部数を増量しても帯電性を
十分に向上させることができない。

【０００７】また、荷電制御樹脂を用いたトナーは混合
撹拌時の帯電量の安定性が悪いという問題がある。ま
た、有臭であるため正帯電性を向上させるために多量に
添加すると匂いがひどくなってしまう。

【０００８】一方、上述した接触加熱定着方式に使用さ
れるトナーには、優れた定着性、耐熱性に加え、優れた
帯電特性、耐オフセット性等の特性も必要になる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、帯
電特性、低温定着性、画像特性に優れている、帯電制御
剤を含有しない正帯電性トナーを提供することを目的と
する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は（１）アミン価
１〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇを有し、酸モノマー含有率が０
〜１．５重量％であるバインダー樹脂、および（２）ア
ミン価５０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇおよびガラス転移点
４０〜５５℃を有する荷電制御樹脂からなり、荷電制御
樹脂のバインダー樹脂１００重量部に対する添加重量部
とアミン価との積が１００〜２５０となるように荷電制
御樹脂が含有されていることを特徴とする正荷電性トナ
ーに関する。

【００１１】本発明のトナーを構成するバインダー樹脂
は、正帯電性トナー用のバインダー樹脂として、一般に
使用されている種類のものを使用可能であるが、アミン
価１〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸モノマー含有率が０〜
１．５重量％のものを用いる。

【００１２】正帯電性トナー用のバインダー樹脂の中で
は、スチレン系共重合樹脂が広く用いられており、本発
明においてもそれを用いることができる。以下に、好適
に使用されるスチレン系樹脂について本発明を説明す
る。

【００１３】スチレン系共重合体には、主構成単量体で
あるスチレン系単量体とともに、共重合成分として正帯
電性を向上し、且つ定着性を改良するために軟質性を付
与する１種または２種以上の単量体を加える。

【００１４】本発明によるスチレン系共重合体樹脂を構
成するスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン系単量体
およびその誘導体を用いることができる。その含有率は
全モノマーのスチレン系単量体の含有率が５０重量％よ
り低くなると耐熱性が低下する原因となり、９０重量％
より多いと正帯電性を低下させる。

【００１５】また、スチレン系単量体と共重合させる単
量体成分としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸
イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル
酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸
デシル、メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸ド
デシル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル
酸メチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、
アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、ア
クリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル
等のアクリル酸アルキルエステル類；アクリロニトリ
ル、、マレイン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、
安息香酸ビニル、ビニルメチルエチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテルおよびビニルイソブチルエーテル等のビニル系単
量体を用いることができる。好ましくはメタクリル酸ア
ルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜１７）、アク
リル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜１
７）を用いる。

【００１６】スチレン系樹脂にアミン価を付与するに
は、上記のモノマーとともに含窒素極性官能基を有する
単量体を共重合すればよい。その含有量は最終的に得ら
れるバインダー樹脂が１〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇのアミン
価を有するように使用される。

【００１７】含窒素極性官能基を有する単量体として
は、アミノ基を含有する単量体、例えばアミノ基を含有
するアクリレート類、メタクリレート類、スチレン類、
アリル類、ビニル類またはジエン類が挙げられる。

【００１８】アミノ基としては、未置換のアミノ基また
はアミノ基の水素原子の１個または２個がそれぞれ、他
の置換基、例えばメチル、エチル、ベンジルで置換され
ているもの、あるいは環状アミノ基でもよい。本発明に
おいては含窒素芳香族化合物、例えばピリジン、キノリ
ン、カルバゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾリ
ン、ピペリジン等の化合物もアミノ基含有化合物とみな
すが、それらの化合物も本発明においては有効である。

【００１９】含窒素極性官能基を有する単量体の具体例
としては、Ｎ-メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ-エ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノエチルアク
リレート、Ｎ,Ｎ-ジブチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノプロピルアクリレート等の置換ア
ミノ基含有アクリレート類、アミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ,
Ｎ-ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ-メチルア
ミノエチルメタクリレート、Ｎ-エチルアミノエチルメ
タクリレート、２-Ｎ,Ｎ-ジシクロ-キシルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ,Ｎ-ジブチルアミノエチルメタクリ
レート、２-フェニルアミノエチルメタクリレート、２-
ベンジルアミノエチルメタクリレート等の置換アミノ基
含有メタクリレート類、アミノスチレン、ジメチルアミ
ノエチルスチレン、Ｎ-メチルアミノエチルスチレン、
ジメチルアミノエトキシスチレン類等のアミノスチレン
類、アリルアミン、アリルメチルアミン等のアリルアミ
ン類、２-ビニルピリジン、３-ビニルピリジン、４-ビ
ニルピリジン、２-メチル-５-ビニルピリジン、２-メチ
ル-６-ビニルピリジン、５-エチル-２-メチルピリジ
ン、２,６-ジメチル-５-ビニルピリジン等のビニルピリ
ジン類、２-ビニルピペリジン等のビニルピペリジン
類、２-ビニルピロール等のビニルピロール類、４-ビニ
ルキノリン等のビニルキノリン類、その他のビニルカル
バゾール類、ビニルイミダゾール類、ビニルピラゾリン
類、アリルキノリン類、ビニルアミン類等が挙げられ
る。

【００２０】スチレン系樹脂に酸モノマーを含ませても
よく、その場合は、さらにアクリル酸、メタクリル酸等
を単量体成分に加え共重合させればよい。その含有量は
最終的に得られる樹脂が酸モノマーを総量で０〜１．５
重量％含有する量で使用される。ここに、酸モノマー含
有率はバインダー樹脂を構成する単量体に占める酸モノ
マーの割合を意味している。

【００２１】重合の方法は従来から行われているラジカ
ル重合、イオン重合等を適用すればよく、その際に最終
的に得られる樹脂がアミン価１〜１０ＫＯＨｍｇ／ｇを
有し、酸モノマーの総含有量が０〜１．５重量％となる
ように重合条件等を調整すればよい。

【００２２】本発明においてはバインダー樹脂として低
分子量体樹脂と高分子量体樹脂を混合して用いてもよ
く、そうすることにより定着強度と耐オフセットという
相反する特性を満足させることができるとともに、正帯
電性を向上させることができる。

【００２３】混合割合は低分子量体３０〜６０重量％
と、高分子量体４０〜７０重量％とすればよいが、最終
的には混合後の樹脂がアミン価１〜１０ＫＯＨｍｇ／
ｇ、酸モノマー含有量０〜１．５重量％となるように調
整する。

【００２４】アミン価は高分子量体樹脂および低分子量
体樹脂の両者に与える必要はなく、どちらか一方に付与
すれば足りる。好ましくは高分子量体樹脂に与える。ま
た低分子量体樹脂中のスチレン系単量体含有率を高分子
量体樹脂中のスチレン系単量体含有率より大きくするこ
とが好ましい。

【００２５】高分子量体樹脂としてはゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による分子量分
布のピーク値が１０００００〜５０００００の範囲、好
ましくは１２００００〜４０００００の範囲に存在する
スチレン系共重合体、低分子量体樹脂としてはＧＰＣに
よる分子量分布のピーク値が３０００〜１００００の範
囲、好ましくは３５００〜７０００の範囲に存在するス
チレン系共重合体を使用する。

【００２６】バインダー樹脂として酸モノマー成分を含
有させた樹脂を使用する場合、高分子量体および低分子
量体の両者に含有させる必要はなく、どちらか一方に含
有させればよい。そうすることにより両樹脂を均一に混
合することがより容易になる。酸モノマーを高分子量体
と低分子量体の両者に付与する場合は、高分子量体の酸
モノマー含有量を０．１〜２．５重量％、低分子量体の
酸モノマー含有量は０〜１重量％とし、高分子量体の方
が低分子量体よりも高い酸モノマー含有量となるような
関係で組み合わせて使用する。最終的に高低両分子量体
混合後のバインダー樹脂の全酸モノマーの含有率が０．
１〜１．５重量％となるように調整する。逆チャージ発
生の防止に有効である。なお逆チャージとはトナーの帯
電量分布を測定した際に所定の極性とは逆極性のトナー
の割合が増加する現象である。

【００２７】さらにバインダー樹脂としてはテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）不溶成分が少ない方が適しており、
その成分が２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下
とする。ＴＨＦ不溶成分の含有量が２０重量％より多く
なると定着性に悪影響が及ぶ。

【００２８】ここで、アミン価の測定方法は以下の通り
である。試料約１ｇを秤量し、トルエン２０ｍｌを加え
て溶解し、イソプロピルアルコール２０ｍｌおよびブロ
ムフェノールブルー溶液を数滴加えて、１／１０Ｎ塩酸
イソプロピルアルコール溶液で滴定し、終点までの滴定
量を読み取る。この滴定量から下記の計算式によりアミ
ン価を算出する。下記式中ｆは１／１０Ｎ塩酸イソプロ
ピルアルコール溶液のファクター（力価）である。

【００２９】

【数１】

【００３０】樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による重量分子量分布
として求めたもので、単分散標準ポリスチレンで検量線
を作成した換算分子量である。測定条件は、ＧＰＣ装置
としてＪＡＳＣＯ ＴＷＩＮＣＬＥ ＨＰＬＣを、検出装
置としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ ＳＥ-３１を、カラムとし
てＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣＡ-８０Ｍ×２とＫＦ-８０２
を、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、流速１.
２ｍｌ／分の条件での値を示してある。

【００３１】トナーに正の帯電性を付与するために、ト
ナー中に含窒素極性官能基を有する単量体を含有するア
ミン価を有する荷電制御樹脂を配合する。具体的には、
アミン価５０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇおよびガラス転移
点４０〜５５℃を有する荷電制御樹脂からなり、荷電制
御樹脂のバインダー樹脂１００重量部に対する添加重量
部とアミン価との積が１００〜２５０となるように含有
せしめる。

【００３２】このようにアミン価、ガラス転移点および
それら荷電制御樹脂の添加量を特定範囲にすることによ
り、帯電性、定着性ならびに耐熱性をバランスよく付与
することができる。

【００３３】より好ましくはアミン価５０〜１６０ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ、ガラス転移点４５〜５５℃の荷電制御樹脂
を、荷電制御樹脂のバインダー樹脂１００重量部に対す
る添加重量部とアミン価との積が１００〜２００となる
ように含有せしめる。

【００３４】荷電制御樹脂のガラス転移点については、
測定装置として示差走査熱量計（ＤＳＣ−２００：セイ
コー電子社製）を使用し、リファレンスとしてアルミナ
を使用して測定した。秤量した試料１０ｍｇを昇温速度
３０℃／分で常温から２００℃まで昇温した後冷却し、
昇温速度１０℃／分で２０〜１２０℃の間で測定を行
い、メイン吸収ピークのショルダー値をガラス転移点と
した。

【００３５】本発明で使用する荷電制御樹脂は、バイン
ダー樹脂に含有させたものと同様の含窒素極性官能基を
有する単量体を重合し、単独重合体として用いるか、あ
るいはまたバインダー樹脂の単量体成分として用いられ
るスチレン系単量体、メタクリレート類、アクリレート
類、ジエン類等のビニル系単量体と共重合した共重合体
として用いることができ、その種類、他の共重合モノマ
ーの種類、モノマー比を選定し、上記特性を有するよう
に適宜合成される。

【００３６】本発明のトナーは従来から知られている方
法、例えば上記バインダー樹脂、荷電制御樹脂、着色
剤、ならびにその他、オフセット防止剤、荷電制御剤等
所望の添加剤を所定量添加して混合、混練したあと、粉
砕、分級し、体積平均粒径６〜１０μｍ、好ましくは７
〜９μｍとして得る。

【００３７】着色剤としてはカーボンブラックを始め、
その他種々の着色剤、例えばシアン色の染顔料、マゼン
タ色の染顔料、イエロー色の染顔料を使用可能である。

【００３８】本発明においてはカーボンブラックを使用
する場合はそのｐＨが７以上、好ましくは８〜１０のも
のを使用することが望ましい。酸性のカーボンブラック
の添加はトナーの正帯電性を低下する原因となる。また
カーボンブラックは平均一次粒径が３５ｎｍ以下、好ま
しくは１５〜３０ｎｍのものを使用することが望まし
い。

【００３９】上記ｐＨおよび平均１次粒径を有するカー
ボンブラックとしては、例えばＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬ
Ｓ ４３０（ｐＨ９.０、平均一次粒径２７ｎｍ）、ＢＬ
ＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６０（ｐＨ９.５、平均一次粒
径２８ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ３３０（ｐＨ９.０、平均一
次粒径２５ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ４１５（ｐＨ９.５、平
均一次粒径２５ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ６６０（ｐＨ７.
５、平均一次粒径２４ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ５００Ｒ
（ｐＨ８.０、平均一次粒径２５ｎｍ）（以上ＣＡＢＯ
Ｔ社製）、＃４０（ｐＨ８.０、平均一次粒径２０ｎ
ｍ）、＃４４（ｐＨ８.０、平均一次粒径２１ｎｍ）、
＃４５（ｐＨ８.０、平均一次粒径２４ｎｍ）、＃５２
（ｐＨ８.０、平均一次粒径２７ｎｍ）、＃５５（ｐＨ
８.０、平均一次粒径２８ｎｍ）（以上三菱化学社
製）、ＲＡＶＥＮ ７６０（ｐＨ７.４、平均一次粒径３
０ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ ７８０（ｐＨ７.８、平均一次粒
径２９ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ ７９０（ｐＨ８.５、平均一
次粒径３０ｎｍ）（以上コロンビアンカーボン社製）等
が挙げられる。

【００４０】本発明のトナーには所望により正帯電制御
剤を添加してもよい。正帯電制御剤の添加量はバインダ
ー樹脂１００重量部に対して１.５重量部以下、好まし
くは１.０重量部以下である。１.５重量部より多くなる
と、キャリアのスペントによるカブリが生じたり帯電安
定性が低下する。

【００４１】使用可能な正帯電制御剤としては、例えば
ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級ア
ンモニウム塩系化合物等が挙げられる。トリフェニルメ
タン系化合物としては、例えば特開昭５１−１１４５５
号公報、特開昭５９−１００４５７号公報、特開昭６１
−１２４９５５号公報等に記載された化合物が使用可能
であり、特にＣ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ １２４に
分類される化合物を用いることが好ましい。また、４級
アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開昭４−７
０８４９号公報等に記載された化合物が使用可能であ
る。

【００４２】また本発明のトナーには、本発明を特徴付
ける正帯電性を損なわない範囲で、トナーに通常用いら
れるオフセット防止剤、流動化剤、離型剤、クリーニン
グ剤を適宜配合することができる。

【００４３】オフセット防止剤としてはポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレン
ワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルナバワ
ックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデ
リラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックス、な
どを使用できる。

【００４４】オフセット防止剤の添加量は、バインダー
樹脂１００重量部に対して１〜７重量部、好ましくは２
〜５重量部になるようにする。その量が２重量部より少
ないとオフセット防止の効果が不十分になり、７重量部
より多いとトナーの流動性が悪くなる。

【００４５】流動化剤を用いる場合には、シリカ微粒
子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒子、フッ化マグ
ネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒
子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化
ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微
粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、
ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネ
シウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等を使用するこ
とができる。

【００４６】なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。

【００４７】流動化剤の量は、トナー１００重量部に対
して０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜３重量部用
いることが望ましい。

【００４８】また、乳化重合、ソープフリー乳化重合、
非水分散重合等の湿式重合法または気相法等により造粒
したスチレン系、アクリル系、メタクリル系、ベンゾグ
アナミン、シリコーン、テフロン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の各種の有機微粒子を単独あるいは組み合
わせて用いることができる。

【００４９】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
のいずれにおいても使用可能であるが、２成分現像剤と
して使用することが好ましい。本発明のトナーとともに
使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用する
ことができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よ
りなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆
したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に磁性
体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも使用
可能である。このようなキャリアとしては体積平均粒径
が１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍのもの
が好適である。本発明において好ましいキャリアは、ト
ナーに対する荷電点、即ち表面に負帯電性の樹脂が存在
するキャリアである。このような樹脂としてはポリエス
テル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、
テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の含フッ
素ビニル系単量体の単独重合体あるいは他のビニル系単
量体との共重合体等の含フッ素系樹脂等が挙げられる。
特に磁性粒子表面でオレフィン単量体を直接重合させる
ことによりポリオレフィン系樹脂被覆層を形成したキャ
リア、あるいはポリエステル樹脂中に磁性体微粉末を分
散してなるキャリアが、本発明のトナーとの組み合わせ
において帯電性の観点から好ましい。

【００５０】以下の実施例において本発明をより詳細に
説明する。

【実施例】 実施例 １ 次のトナー配合物： 低分子量体バインダー樹脂 ６０重量部 高分子量体バインダー樹脂 ４０重量部 カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ330：キャボット社製） １０重量部 ポリプロピレンワックス(ビスコール550Ｐ（三洋化成社製） ３重量部 荷電制御樹脂 １.０重量部 磁性粉マグネタイト（BR-605:チタン工業社製） ２.０重量部 ここで、 低分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル共重合
体 （単量体重量比＝６５：１０：２５） 分子量分布ピーク値＝３５００ 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸-ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合
体 （単量体重量比 ６０：１０：２８．１：０．９：１） 分子量分布ピーク値＝１５００００ 荷電制御樹脂： スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレート共重合体 （アミン価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ガラス転移点：４８℃ 軟化点：１００℃ を溶融混練し、混練物を粉砕、分級し、体積平均粒径８
μｍの微粉末を得た。これをトナー１とする。

【００５１】実施例 ２ 実施例１において、荷電制御樹脂の配合量を１．５重量
部とした以外は実施例１と同様にしてトナー２を得た。

【００５２】実施例 ３ 実施例１において、低分子量体バインダー樹脂および高
分子量体バインダー樹脂として下記のものを使用する以
外は実施例１と同様にしてトナー３を得た。 低分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸共重合体 （単量体重量比 ６５：１０：２４．４：０．６） 分子量分布ピーク値＝５０００ 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸-ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合
体 （単量体重量比 ６０：１０：２６．６：２．４：１） 分子量分布ピーク値＝２５００００

【００５３】実施例 ４ 実施例３において、高分子量体として下記のものを使用
する以外は実施例３と同様にしてトナー４を得た。 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸-ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合
体 （単量体重量比 ６０：１０：２７．６：０．９：１．
５） 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００５４】実施例 ５ 実施例３において、高分子量体として下記のものを使用
する以外は実施例３と同様にしてトナー５を得た。 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸-ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合
体 （単量体重量比 ６０：１０：２７．１：０．９：２．
０ 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００５５】実施例 ６ 実施例１において、低分子量体バインダー樹脂、高分子
量体バインダー樹脂として下記のものを使用する以外は
実施例１と同様にしてトナー６を得た。 低分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-ジメ
チルアミノメタクリレート共重合体 （単量体重量比 ６５：１０：２４：１．０） 分子量分布ピーク値＝４０００ 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸共重合体 （単量体重量比 ６０：１０：２９．１：０．９） 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００５６】実施例 ７ 実施例１において、低分子量体バインダー樹脂として下
記のものを５０重量部使用し、高分子量体バインダー樹
脂として下記のものを５０重量部使用する以外は実施例
１と同様にしてトナー７を得た。 低分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル共重合
体 （単量体重量比 ６５：１０：２５） 分子量分布ピーク値＝４５００ 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸-ジメチルアミノメタクリレート共重合体 （単量体重量比 ６０：１０：２８．６：０．９：０．
５） 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００５７】実施例８ 実施例１において、高分子量体として下記のものを使用
する以外は実施例１と同様にしてトナー８を得た。 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-ジメ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体 （単量体重量比 ６０：１０：２９：１．０ 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００５８】比較例 １ 実施例１において、荷電制御樹脂の配合量を２.０重量
部に変えた以外は実施例１と同様にしてトナー９を得
た。

【００５９】比較例 ２ 実施例２において、高分子量体バインダー樹脂として下
記のものを使用し、荷電制御樹脂を１重量部使用する以
外は実施例２と同様にしてトナー１０を得た。 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸共重合体 （単量体重量比 ６０：１０：２９．１：０．９） 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００６０】比較例 ３ 実施例１において、価荷電制御樹脂の配合量を０．５重
量部に変えた以外は実施例１と同様にしてトナー１１を
得た。

【００６１】比較例 ４ 実施例１において、高分子量体バインダー樹脂として下
記のものを使用する以外は実施例１と同様にしてトナー
１２を得た。 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸-ジメチルアミノメタクリレート共重合体 （単量体重量比 ６０：１０：２２．５：６．５：１．
０） 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００６２】比較例 ５ 実施例１において、低分子量体バインダー樹脂および高
分子量体バインダー樹脂として下記のものを使用する以
外は実施例１と同様にしてトナー１３を得た。 低分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸共重合体 （単量体重量比 ６５：１０：１８．５：６．５） 分子量分布ピーク値＝４０００ 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-ジメ
チルアミノメタクリレート共重合体 （単量体重量比 ６０：１０：２９：１） 分子量分布ピーク値＝２０００００

【００６３】比較例 ６ 実施例１において、高分子量体バインダー樹脂として下
記のものを使用する以外は実施例１と同様にしてトナー
１４を得た。 高分子量体バインダー樹脂： スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル-メタ
クリル酸-ジメチルアミノメタクリレート共重合体 （単量体重量比 ６０：１０：２５.１：０.９：４） 分子量分布ピーク値＝１５００００

【００６４】実施例および比較例で得られたトナー１〜
１４において使用したバインダー樹脂の樹脂組成、酸モ
ノマー含有率、アミン価、ならびに荷電制御樹脂のガラ
ス転移点、軟化点、アミン価、添加部数、およびアミン
価と添加部数の積を表１にまとめた。なお、バインダー
樹脂のアミン価は高分子量体バインダー樹脂と低分子量
体バインダー樹脂の混合後のアミン価を表している。

【００６５】実施例および比較例で得られたトナー１〜
１２を、以下の評価方法にしたがって、定着性、オフセ
ット性、ブロッキング性、飛散性、初期帯電立ち上がり
性、カブリ、逆チャージ、帯電安定性の各特性を評価し
た。結果を表１に記載した。

【００６６】

【表１】

【００６７】評価方法初期帯電立ち上がり性 トナー濃度が５重量％になるようにトナーおよび磁性キ
ャリアの量を調整し現像剤を得た。この現像剤３０ｇを
５０ｃｃのポリ瓶に入れた。ポリ瓶を毎分１２０ｒｐｍ
で回転する架台に乗せて３分後、１０分後、３０分後に
おけるトナーの帯電量（μＣ／ｇ）を測定し、以下のよ
うにランク付けした。 ○：３分で帯電量が飽和領域に達した。 △：１０分で帯電量が飽和領域に達した。 ×：３０分たっても帯電量が飽和せずなお上昇が見られ
安定しない。

【００６８】なお、帯電量を測定するにあたっては、精
密天秤で計量した現像剤１ｇを図１に示す帯電量測定装
置の導電性スリーブ（１）の表面全体に均一になるよう
に載せると共に、この導電性スリーブ（１）内に設けら
れたマグネットロール（２）の回転数を１００ｒｐｍに
セットした。そしてバイアス電源（３）よりバイアス電
圧をトナーの帯電電位とは逆に２ＫＶ引加し、円筒電極
（４）における電位Ｖｍを読み取ると共に、導電性スリ
ーブ（１）からこの円筒電極（４）に付着したトナーの
重量を精密天秤で計量して、各トナーの平均帯電量（μ
Ｃ／ｇ）を求めた。

【００６９】帯電安定性 複写機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に装填し、１０
００枚および１００００枚後の複写後のトナー帯電量を
測定した。帯電量の変化を以下のようにランク付けし
た。 ○：ほとんど帯電量の変化がなかった。 △：若干の帯電量の変化が見られたが、実用上の問題の
ないレベルであった。 ×：帯電量の変化が大きく、実使用に際しては問題があ
った。

【００７０】カブリ そのトナーを複写機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に
補給トナーとして装填し、１００００枚複写後における
トナーカブリを目視観察し以下のようにランク付けし
た。 ○：カブリはほとんど観察されなかった。 △：カブリが若干見られたが、実使用問題はなかった。 ×：カブリが多くて実使用には適さなかった。

【００７１】高温オフセット性 定着ローラを２４０℃付近まで上昇させていき、オフセ
ットの発生する温度により、以下のとおりランク付けを
行った。 ○：２４０℃でオフセット発生しない。 △：２２０℃未満ではオフセット発生しない。 ×：２２０℃未満でオフセット発生。 オフセットの有無は得られた画像を目視観察することに
より行った。

【００７２】定着強度 画像濃度１.２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦
部に紙）により３回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ
部の画像濃度を測定することにより以下のランク付けを
行った。ただし定着はローラ温度は１５０℃で行った。 ○：画像濃度残存率８０％以上 △：画像濃度残存率７０％以上〜８０％未満 ×：画像濃度残存率７０％未満 画像濃度の測定はマクベス反射濃度計ＲＤ−９００によ
り測定した。

【００７３】ブロッキング性 トナー５ｇをガラスビンに入れ５０℃で２４時間放置し
た後のトナーを目視観察することにより評価し、以下の
ようにランク付けを行った。 〇：軟凝集物の発生なし △：若干軟凝集物が生じたが１０個未満 ×：軟凝集物が１０個以上生じていた

【００７４】飛散性 図１の帯電量測定装置を用い、バイアス電圧を印加せず
にマグネットロールを回転させて導電性スリーブから円
筒電極に付着したトナーの重量を測定することにより評
価し、以下のようにランク付けを行った。 〇：トナー飛散は全く生じなかった △：若干トナー飛散が生じたが５ｗｔ％未満であった ×：５ｔ％以上のトナーが飛散した

【００７５】逆チャージ イースバートアナライザー(ホソカワミクロン社製)でト
ナー帯電量分布を測定することにより評価し、以下のよ
うにランク付けを行った。 〇：トナー中の逆荷電トナー比率が１ｗｔ％未満 △：トナー中の逆荷電トナー比率が５ｗｔ％未満 ×：トナー中の逆荷電トナー比率が５ｗｔ％以上

【００７６】キャリアの製造 実施例および比較例のトナーを評価するために使用した
キャリアは次のようにして製造した。 キャリア配合成分： ポリエステル樹脂 １００重量部 （数平均分子量：５０００、重量平均分子量：１１５０００、 ガラス転移点：６７℃、軟化点：１２３℃） フェライト微粒子 ５００重量部 （ＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製） 分散剤 コロイダルシリカ ３重量部 （アエロジル＃２００、日本アエロジル社製）

【００７７】上記配合成分をヘンシェルミキサーで十分
混合した後、二軸押出混練機にて溶融混練後、冷却し、
粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、さらに、風力
分級機を用いて分級して体積平均粒径６０μｍの、電気
抵抗値５.８×１０¹³Ω・ｃｍの分散型キャリアを得
た。

【００７８】

【発明の効果】本発明により得られる正帯電性トナーは
帯電立ち上がり性に優れ、安定した帯電特性を有し、定
着性、画像特性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 帯電量測定装置。

【符号の説明】

１：導電性スリーブ ２：マグネットロール ３：バイアス電源 ４：円筒電極

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）アミン価１〜1０ＫＯＨｍｇ／ｇ
   を有し、酸モノマー含有率が０〜１．５重量％であるバ
   インダー樹脂、および（２）アミン価５０〜２００ＫＯ
   Ｈｍｇ／ｇおよびガラス転移点４０〜５５℃を有する荷
   電制御樹脂からなり、荷電制御樹脂のバインダー樹脂１
   ００重量部に対する添加重量部とアミン価との積が１０
   ０〜２５０となるように荷電制御樹脂が含有されている
   ことを特徴とする正荷電性トナー。
2. 【請求項２】 バインダー樹脂が酸モノマー含有率０〜
   ２．５重量％の高分子量体と酸モノマー含有率０〜１重
   量％の低分子量体からなる請求項１記載の正荷電性トナ
   ー。
3. 【請求項３】 高分子量体が１０００００〜５００００
   ０の間に分子量分布ピーク値を有し、低分子量体が３０
   ００〜１００００の間に分子量分布ピーク値を有する請
   求項２記載の正荷電性トナー。