JPH1069124A - ２成分系現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 キャリアへのスペントが極めて少なくしかも
正帯電性に優れ且つ優れた定着安定性と耐オフセット性
を有する、帯電制御剤を添加しない正帯電性トナーと磁
性キャリアとからなる２成分系現像剤を提供する。 【解決手段】 少なくともバインダー樹脂および着色剤
を含有してなる正帯電性トナーと磁性キャリアからな
り、該トナーのバインダー樹脂が、分子量分布（ＧＰ
Ｃ）のピーク値範囲が３０００〜１００００、スチレン
系単量体の含有率が５０〜８０重量％であるスチレン系
共重合体Ａ３０〜５０重量％と、同ピーク値範囲が１０
００００〜５０００００、スチレン系単量体の含有率が
５０〜８０重量％であるスチレン系共重合体Ｂ５０〜７
０重量％とからなり、バインダー樹脂の酸価が１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であり、トナーの１１０℃における溶融粘
度が１×１０⁵〜２×１０⁶ポイズであることを特徴とす
る２成分系現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真等の分野に
用いられる２成分系現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常電子写真装置等の画像形成装置にお
いては、感光体等の静電潜像担持体上に形成された静電
潜像を所定の極性に帯電したトナーによって現像し、こ
のトナー像を転写紙に転写した後、熱ロール定着やサー
フ定着等の接触加熱定着により定着することによって画
像が形成される。静電潜像の現像は、種々の方式で静電
潜像担持体上に形成された正または負の電荷を有する静
電潜像に対して、正規現像であればそれぞれ負または正
の電荷を有するトナーを、反転現像であればそれぞれ正
または負の電荷を有するトナーを静電的に吸着させるこ
とにより行われる。本発明はこのようなトナーのうち、
摩擦帯電により正に帯電されて使用される正帯電性トナ
ーを用いた２成分系現像剤に関する。

【０００３】従来より正帯電性トナーとして、例えばス
チレン-アクリル系樹脂にニグロシン染料、４級アンモ
ニウム塩あるいはトリフェニルメタン等の正帯電制御剤
を添加したトナーが知られている。このようなトナーに
は十分な正の帯電性を付与するために、通常バインダー
樹脂１００重量部に対して３〜７重量部程度の正帯電制
御剤が添加されている。しかしながら、このような正帯
電性トナーを、磁性キャリアとともに使用する二成分現
像剤に使用した場合、長期間繰り返し使用する間に磁性
キャリア表面にトナー成分である正帯電制御剤がスペン
トし、キャリアのトナーに対する摩擦帯電能が低下して
画像の非画像部にトナーカブリが生じるという問題があ
る。

【０００４】このような問題を解消するために、正帯電
制御剤に代えて例えばアミノ基を有する樹脂（正帯電性
樹脂）を添加する技術も知られている。しかしながら、
このような正帯電性樹脂を用いたトナーは混合撹拌時の
帯電量の安定性が悪い（混合撹拌による帯電量の低下幅
が大きい）という問題がある。また、有臭であるため正
帯電性を向上させるために多量に添加すると匂いがひど
くなってしまう。一方、上述した接触加熱定着方式に使
用されるトナーには、同時に優れた定着性、耐オフセッ
ト性等の特性が必要になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、キャリアへ
のスペントが極めて少なく、しかも正帯電性の優れた、
且つ優れた定着安定性と耐オフセット性を有する、帯電
制御剤を添加しないトナーを含む２成分系現像剤を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともバ
インダー樹脂および着色剤を含有してなる正帯電性トナ
ーと磁性キャリアからなる２成分系現像剤において、前
記正帯電性トナーのバインダー樹脂が、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによって測定された分子量分
布のピーク値が３０００〜１００００の範囲に存在しス
チレン系単量体の含有率が５０〜８０重量％であるスチ
レン系共重合体Ａ３０〜５０重量％と、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによって測定された分子量分
布のピーク値が１０００００〜５０００００の範囲に存
在しスチレン系単量体の含有率が５０〜８０重量％であ
るスチレン系共重合体Ｂ５０〜７０重量％とからなり、
このバインダー樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
り、前記トナーの１１０℃における溶融粘度が１×１０
⁵〜２×１０⁶ポイズであることを特徴とする２成分系現
像剤に関する。

【０００７】正帯電性トナーにおいては、正帯電制御剤
によるキャリアのスペントを防止するために正帯電制御
剤に代えて正帯電性の樹脂が検討されてきたが、この場
合、帯電制御剤を使用する場合に較べてトナーの正帯電
性は必ずしも満足できるものではなかった。本発明は、
正帯電制御剤を全く使用しないで、しかも優れた正電荷
帯電性を有する現像剤の発明に成功したものである。加
えて本発明の２成分系現像剤は優れた定着性、即ち定着
強度が高く、しかも耐オフセットにも優れるという特徴
を有する。即ち、本発明は正帯電性トナーを構成するバ
インダー樹脂が特定の分子量分布を持ち、且つ極めて酸
価の低いものを用いるところにその主たる特徴があり、
このバインダー樹脂を含むトナーと磁性キャリアからな
る２成分系現像剤である。

【０００８】本発明の正帯電性トナーを構成するバイン
ダー樹脂は、ＧＰＣによる分子量分布のピーク値が３０
００〜１００００の範囲に存在するスチレン系共重合体
Ａ３０〜５０重量％と、ＧＰＣによる分子量分布のピー
ク値が１０００００〜５０００００の範囲に存在するス
チレン系共重合体Ｂ５０〜７０重量％とからなる。分子
量分布の著しく異なる２種類のスチレン系共重合体を併
用することにより、定着強度と耐オフセットという相反
する特性を満足させることができるとともに、これらを
特定の比率で配合させることにより正帯電性を向上させ
ることができる。分子量分布のピークが３０００〜１０
０００を有する共重合体Ａにより耐熱性を低下させるこ
となく定着強度を向上させるという効果が発現し、分子
量分布のピークが１０００００〜５０００００を有する
共重合体Ｂにより耐オフセット性向上という効果が発現
する。

【０００９】スチレン系共重合体Ｂが５０重量％より少
ないと正帯電性向上の効果や耐オフセット性向上の効果
が不十分になり、７０重量％より多くなると定着性が低
下する。好ましくはスチレン系共重合体Ｂがスチレン系
共重合体Ａよりも多く含有されるようにする。ここで、
本発明のスチレン系共重合体の分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による重量
分子量分布として求めたもので、単分散標準ポリスチレ
ンで検量線を作成した換算分子量である。測定条件は、
ＧＰＣ装置としてＪＡＳＣＯ ＴＷＩＮＣＬＥ ＨＰＬＣ
を、検出装置としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ ＳＥ-３１を、
カラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣＡ-８０Ｍ×２とＫＦ
-８０２を、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、
流速１.２ｍｌ／分の条件で行った。

【００１０】電子写真用トナーのバインダーとしては一
般にスチレン系共重合樹脂が広く用いられているが、本
発明に使用するスチレン系共重合体には、主構成単量体
であるスチレン系単量体とともに、共重合成分として正
帯電性を向上し、且つ定着性を改良するために軟質性を
付与する１種または２種以上の単量体を加える。

【００１１】スチレン系共重合体ＡおよびＢはスチレン
系単量体を主構成単量体とする共重合体であり、共重合
体中におけるスチレン系単量体の含有率は５０〜８０重
量％である。スチレン系単量体の含有率が５０重量％よ
り低くなると耐熱性が低下する原因となり、８０重量％
より多いと正帯電性を低下させる。また、スチレン系共
重合体Ａ中のスチレン系単量体含有率をスチレン系共重
合体Ｂ中のスチレン系単量体含有率より大きくすること
が好ましい。分子量の小さいスチレン系共重合体Ａにお
いて、スチレン系単量体の含有量を多くすることによっ
て耐熱性を向上させることができ、分子量の大きいスチ
レン系共重合体Ｂのスチレン系単量体の含有量をＡに比
べて少なくすることによって正帯電性を向上させるとと
もに定着性を向上させることができる。

【００１２】本発明によるスチレン系共重合体樹脂を構
成するスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン系単量体
およびその誘導体を用いることができる。

【００１３】また、スチレン系単量体と共重合させる単
量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソ
ペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３
−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸ドデシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル等のア
クリル酸アルキルエステル類；アクリロニトリル、マレ
イン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニル、ビニルメチルエチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよ
びビニルイソブチルエーテル等のビニル系単量体を用い
ることができる。好ましくはメタクリル酸アルキルエス
テル（アルキル基の炭素数１〜１７）、アクリル酸アル
キルエステル（アルキル基の炭素数１〜１７）を用い
る。

【００１４】バインダー樹脂の１１０℃に於ける溶融粘
度を１×１０⁵〜２×１０⁶ポイズ、好ましくは５×１０
⁵〜１.５×１０⁶ポイズ、より好ましくは５×１０⁵〜１
×１０⁶ポイズに調整する。溶融粘度が１×１０⁵ポイズ
より小さいと耐オフセット性が低下したり、感光体への
フィルミングが生じたりする。２×１０⁶ポイズより大
きくなるとトナーの定着強度が低下する。

【００１５】本発明のバインダー樹脂はその酸価を１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは実質０とする。酸価が１
ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなるとトナーの正帯電性を低
下させる。酸価を１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に調整するため
に、本発明では具体的にはスチレン系共重合体の構成成
分としてアクリル酸やメタクリル酸等の酸価を高める単
量体を使用しない。

【００１６】本明細書に於ける樹脂の酸価は、その定義
にしたがって従来の方法で測定すればよく、樹脂１ｇを
適当な溶媒に溶解し、フェノールフタレイン等の指示薬
を使用して酸性基を中和するのに必要な水酸化カリウム
のｍｇ数で表す。

【００１７】バインダー樹脂のテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）可溶成分の含有量は８０〜１００重量％、好まし
くは９０〜１００重量％である。ＴＨＦ不溶成分の含有
量が２０重量％より多くなると定着性に悪影響を及ぼす
ため好ましくない。

【００１８】本発明のトナーに含まれる着色剤としては
ｐＨが７以上、好ましくは８〜１０のカーボンブラック
を使用する。酸性のカーボンブラックの添加はトナーの
正帯電性を低下する原因となる。またカーボンブラック
は平均一次粒径が３５ｎｍ以下、好ましくは１５〜３０
ｎｍのものを使用することが望ましい。上記ｐＨおよび
平均１次粒径を有するカーボンブラックとしては、例え
ばＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４３０（ｐＨ９.０、平均
一次粒径２７ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６０
（ｐＨ９.５、平均一次粒径２８ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ３
３０（ｐＨ９.０、平均一次粒径２５ｎｍ）、ＲＥＧＡ
Ｌ ４１５（ｐＨ９.５、平均一次粒径２５ｎｍ）、ＲＥ
ＧＡＬ ６６０（ｐＨ７.５、平均一次粒径２４ｎｍ）、
ＲＥＧＡＬ ５００Ｒ（ｐＨ８.０、平均一次粒径２５ｎ
ｍ）（以上ＣＡＢＯＴ社製）、＃４０（ｐＨ８.０、平
均一次粒径２０ｎｍ）、＃４４（ｐＨ８.０、平均一次
粒径２１ｎｍ）、＃４５（ｐＨ８.０、平均一次粒径２
４ｎｍ）、＃５２（ｐＨ８.０、平均一次粒径２７ｎ
ｍ）、＃５５（ｐＨ８.０、平均一次粒径２８ｎｍ）
（以上三菱化学社製）、ＲＡＶＥＮ ７６０（ｐＨ７.
４、平均一次粒径３０ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ ７８０（ｐ
Ｈ７.８、平均一次粒径２９ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ ７９０
（ｐＨ８.５、平均一次粒径３０ｎｍ）（以上コロンビ
アンカーボン社製）等が挙げられる。

【００１９】また本発明のトナーには、本発明を特徴付
ける正帯電性を損なわない範囲で、トナーに通常用いら
れるオフセット防止剤、流動化剤、離型剤、クリーニン
グ剤を適宜配合することができる。オフセット防止剤と
してはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレ
ンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、ラ
イスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワック
ス、蜜ろうワックス、などを使用できる。オフセット防
止剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対して
１〜７重量部、好ましくは２〜５重量部になるようにす
る。その量が２重量部より少ないとオフセット防止の効
果が不十分になり、７重量部より多いとトナーの流動性
が悪くなる。

【００２０】流動化剤を用いる場合には、シリカ微粒
子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒子、フッ化マグ
ネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒
子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化
ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微
粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、
ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネ
シウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等を使用するこ
とができる。なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。

【００２１】流動化剤の量は、トナー１００重量部に対
して０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜３重量部用
いることが望ましい。

【００２２】また、乳化重合、ソープフリー乳化重合、
非水分散重合等の湿式重合法または気相法等により造粒
したスチレン系、アクリル系、メタクリル系、ベンゾグ
アナミン、シリコーン、テフロン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の各種の有機微粒子を単独あるいは組み合
わせて用いることができる。

【００２３】本発明のトナーは従来から知られている方
法、例えばバインダー樹脂と着色剤、およびこれにオフ
セット防止剤その他の所望の添加剤を所定量添加し、混
合、混練したあと、粉砕、分級することにより得られ
る。本発明のトナーの好ましい粒径は、体積平均粒径６
〜１０μｍ、好ましくは７〜９μｍである。

【００２４】なお、本発明に於けるトナーの溶融粘度
は、高化式フローテスターＣＦＴ−５００（島津製作所
社製）を使用して、以下の測定法により測定される。即
ち、試料１.５ｇを加熱体の中のシリンダ（断面積１ｃ
ｍ²）内に投入し、昇温速度３℃／分で加熱する。ピス
トンをシリンダ内に挿入し３０ｋｇ／ｃｍ²の荷重をか
け、試料をノズル（直径１ｍｍ）から流出させ、その時
の試料の流出量、ピストンの降下距離および温度を読み
取る。各温度での降下量を測定し、式（１）および
（２）から粘度ηを算出する。

【００２５】

【数１】

【００２６】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
のいずれにおいても使用可能であるが、２成分現像剤と
して使用することが好ましい。本発明のトナーとともに
使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用する
ことができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よ
りなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆
したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に磁性
体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも使用
可能である。このようなキャリアとしては体積平均粒径
が１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍのもの
が好適である。本発明において好ましいキャリアは、ト
ナーに対する荷電点、即ち表面に負帯電性の樹脂が存在
するキャリアである。このような樹脂としてはポリエス
テル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、
テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の含フッ
素ビニル系単量体の単独重合体あるいは他のビニル系単
量体との共重合体等の含フッ素系樹脂等が挙げられる。
特に好ましいのは磁性粒子表面でオレフィン単量体を直
接重合させることによりポリオレフィン系樹脂被覆層を
形成したキャリア、あるいはポリエステル樹脂中に磁性
体微粉末を分散してなるキャリアが、本発明のトナーと
の組み合わせにおいて帯電性の観点から好ましい。

【００２７】以下の実施例において本発明をより詳細に
説明する。

【実施例】実施例 １ 次のトナー配合物 共重合体樹脂Ａ ３５重量部 共重合体樹脂Ｂ ６５ 〃 着色剤 １０ 〃 ポリプロピレンワックス ３ 〃 ここで、 共重合体樹脂Ａ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリ
ル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６５：１０：２
５） 分子量分布ピーク値＝４５００、酸価＝０ 共重合体樹脂Ｂ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリ
ル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６０：１０：３
０） 分子量分布ピーク値＝１５００００、酸価＝０ 着色剤：カーボンブラック「ＲＥＧＡＬ 330（キャボッ
ト社製）」 ポリプロピレンワックス：「ビスコール550Ｐ（三洋化
成社製）」 をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融混練し、混練
物を粉砕、分級し、体積平均粒径８μｍの微粉末を得
た。これをトナー１とする。このトナー１をキャリア−
１と組み合わせて２成分系現像剤−１を調製した。

【００２８】実施例 ２ 実施例１において、共重合体樹脂Ａを３５重量部から４
５重量部に、共重合体樹脂Ｂを６５重量部から５５重量
部に変更した以外は実施例１と同様にしてトナー２を得
た。このトナー２をキャリア−１と組み合わせて２成分
系現像剤−２を調製した。

【００２９】実施例 ３ 実施例１において、共重合体樹脂Ａを分子量分布ピーク
値７０００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体（ス
チレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単量体
重量比 ６５：１０：２５、酸価＝０）に変更する以外
は実施例１と同様にしてトナー３を得た。このトナー３
をキャリア−１と組み合わせて２成分系現像剤−３を調
製した。

【００３０】実施例 ４ 実施例１において、共重合体樹脂Ｂを分子量分布ピーク
値１１５０００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単
量体重量比 ６０：１０：３０、酸価＝０）に変更する
以外は実施例１と同様にしてトナー４を得た。このトナ
ー４をキャリア−１と組み合わせて２成分系現像剤−４
を調製した。

【００３１】実施例 ５ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値７０００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単
量体重量比 ６５：１０：２５、酸価＝０）３５重量
部、共重合体樹脂Ｂとして分子量分布ピーク値１１５０
００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体（スチレン-
アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単量体重量比
６０：１０：３０、酸価＝０）６５重量部をそれぞれ用
いる以外は実施例１と同様にしてトナー５を得た。この
トナー５をキャリア−１と組み合わせて２成分系現像剤
−５を調製した。

【００３２】実施例 ６ トナー−１をキャリア−２と組み合わせて２成分系現像
剤−６を調製した。

【００３３】比較例 １ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値４５００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単
量体重量比 ６５：１０：２５、酸価＝０）３５重量
部、共重合体樹脂Ｂとして分子量分布ピーク値８０００
０の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体（スチレン-ア
クリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単量体重量比 ７
０：５：２５、酸価＝０）６５重量部をそれぞれ用いる
以外は実施例１と同様にしてトナー７を得た。このトナ
ー７をキャリア−１と組み合わせて２成分系現像剤−７
を調製した。

【００３４】比較例 ２ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値７０００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単
量体重量比 ６５：１０：２５、酸価＝０）３５重量
部、共重合体樹脂Ｂとして分子量分布ピーク値３０００
００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体（スチレン-
アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単量体重量比
７０：２５：５、酸価＝０）６５重量部をそれぞれ用い
る以外は実施例１と同様にしてトナー８を得た。このト
ナー８をキャリア−１と組み合わせて２成分系現像剤−
８を調製した。

【００３５】比較例 ３ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値４５００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単
量体重量比 ６５：１０：２５、酸価＝０）７０重量
部、共重合体樹脂Ｂとして分子量分布ピーク値１５００
００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体（スチレン-
アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単量体重量比
６０：１０：３０、酸価＝０）３０重量部をそれぞれ用
いる以外は実施例１と同様にしてトナー９を得た。この
トナー９をキャリア−１と組み合わせて２成分系現像剤
−９を調製した。

【００３６】比較例 ４ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値７０００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単
量体重量比 ８５：１０：５、酸価＝０）３５重量部、
共重合体樹脂Ｂとして分子量分布ピーク値２０００００
の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体（スチレン-アク
リル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単量体重量比 ８
５：５：１０、酸価＝０）６５重量部をそれぞれ用いる
以外は実施例１と同様にしてトナー１０を得た。このト
ナー１０をキャリア−１と組み合わせて２成分系現像剤
−１０を調製した。

【００３７】比較例 ５ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値４５００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単
量体重量比 ６５：１０：２５、酸価＝０）２０重量
部、共重合体樹脂Ｂとして分子量分布ピーク値１５００
００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体（スチレン-
アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル：単量体重量比
６０：１０：３０、酸価＝０）８０重量部をそれぞれ用
いる以外は実施例１と同様にしてトナー１１を得た。こ
のトナー１１をキャリア−１と組み合わせて２成分系現
像剤−１１を調製した。

【００３８】比較例 ６ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値７０００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル−メ
タクリル酸：単量体重量比 ６２.５：１０：２５：２.
５、酸価＝１５）３５重量部、共重合体樹脂Ｂとして分
子量分布ピーク値３０００００の熱可塑性スチレン-ア
クリル共重合体（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリ
ル酸ブチル−メタクリル酸：単量体重量比 ６７.５：２
５：５：２.５、酸価＝１５）６５重量部をそれぞれ用
いる以外は実施例１と同様にしてトナー１２を得た。こ
のトナー１２をキャリア−１と組み合わせて２成分系現
像剤−１２を調製した。

【００３９】比較例 ７ 実施例１において、共重合体樹脂Ａとして分子量分布ピ
ーク値４５００の熱可塑性スチレン-アクリル共重合体
（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸ブチル−メ
タクリル酸：単量体重量比 ６２.５：１０：２５：２.
５、酸価＝１５）７０重量部、共重合体樹脂Ｂとして分
子量分布ピーク値１５００００の熱可塑性スチレン-ア
クリル共重合体（スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリ
ル酸ブチル−メタクリル酸：単量体重量比 ５７.５：１
０：３０：２.５、酸価＝１５）３０重量部をそれぞれ
用いる以外は実施例１と同様にしてトナー１３を得た。
このトナー１３をキャリア−１と組み合わせて２成分系
現像剤−１３を調製した。

【００４０】実施例および比較例で得られた現像剤１〜
１３を、以下の評価方法にしたがって、初期帯電立ち上
がり性、帯電安定性、カブリ、高温オフセット性、定着
強度の各特性を評価した。結果を表１に記載した。また
トナーの１１０℃における溶融粘度を評価し、表１に記
載した。

【００４１】

【表１】

【００４２】〔評価方法〕初期帯電立ち上がり性 トナー濃度が５重量％になるようにトナーおよび磁性キ
ャリアの量を調整し現像剤を得た。この現像剤３０ｇを
５０ｃｃのポリ瓶に入れた。ポリ瓶を毎分１２０ｒｐｍ
で回転する架台に乗せて３分後、１０分後、３０分後に
おけるトナーの帯電量（μＣ）ｇを測定し、以下のよう
にランク付けした。 ○：３分で帯電量が飽和領域に達した。 △：１０分で帯電量が飽和領域に達した。 ×：３０分たっても帯電量が飽和せずなお上昇が見られ
安定しない。

【００４３】なお、帯電量を測定するにあたっては、精
密天秤で計量した現像剤１ｇを図１に示す帯電量測定装
置の導電性スリーブ（１）の表面全体に均一になるよう
に載せると共に、この導電性スリーブ（１）内に設けら
れたマグネットロール（２）の回転数を１００ｒｐｍに
セットした。そしてバイアス電源（３）よりバイアス電
圧をトナーの帯電電位とは逆に３ＫＶ引加し、円筒電極
（４）における電位Ｖｍを読み取ると共に、導電性スリ
ーブ（１）からこの円筒電極（４）に付着したトナーの
重量を精密天秤で計量して、各トナーの平均帯電量（μ
Ｃ／ｇ）を求めた。

【００４４】帯電安定性 複写機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に装填し、１０
００枚および１００００枚後の複写後のトナー帯電量を
測定した。帯電量の変化を以下のようにランク付けし
た。 ○：ほとんど帯電量の変化がなかった。 △：若干の帯電量の変化が見られたが、実用上の問題の
ないレベルであった。 ×：帯電量の変化が大きく、実使用に際しては問題があ
った。

【００４５】カブリ そのトナーを複写機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に
補給トナーとして装填し、１００００枚複写後における
トナーカブリを目視観察し以下のようにランク付けし
た。 ○：カブリはほとんど観察されなかった。 △：カブリが若干見られたが、実使用問題はなかった。 ×：カブリが多くて実使用には適さなかった。

【００４６】高温オフセット性 定着ローラを２４０℃付近まで上昇させていき、オフセ
ットの発生する温度により、以下のとおりランク付けを
行った。 ○：２４０℃でオフセット発生しない。 △：２２０℃未満ではオフセット発生しない。 ×：２２０℃未満でオフセット発生。 オフセットの有無は得られた画像を目視観察することに
より行った。

【００４７】定着強度 画像濃度１.２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦
部に紙）により３回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ
部の画像濃度を測定することにより以下のランク付けを
行った。ただし定着はローラ温度は１５０℃で行った。 ○：画像濃度残存率８０％以上 △：画像濃度残存率７０〜８０％ ×：画像濃度残存率７０％未満 画像濃度の測定はマクベス反射濃度計ＲＤ−９００によ
り測定した。

【００４８】キャリアの製造 実施例および比較例で使用したキャリアは次のようにし
て製造した。キャリア−１ キャリア配合成分： ポリエステル樹脂 １００重量部 （数平均分子量：５０００、重量平均分子量：１１５０００、 ガラス転移点：６７℃、軟化点：１２３℃） フェライト微粒子 ５００重量部 （ＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製） 分散剤 コロイダルシリカ ３重量部 （アエロジル＃２００、日本アエロジル社製） 上記配合成分をヘンシェルミキサーで十分混合した後、
二軸押出混練機にて溶融混練後、冷却し、粗粉砕した
後、ジェットミルで微粉砕し、さらに、風力分級機を用
いて分級して体積平均粒径６０μｍ、電気抵抗値５.８
×１０¹³Ω・ｃｍの分散型キャリア−１を得た。

【００４９】キャリア−２ アルゴン置換した内容積５００ｍｌのフラスコに、室温
にて、脱水ｎ-ヘプタン２００ｍｌおよび予め１２０℃
で減圧（２ｍｍＨｇ）脱水したステアリン酸マグネシウ
ム１５ｇ（２５ミリモル）を入れてスラリー化した。撹
拌下に四塩化チタン０.４４ｇ（２.３ミリモル）を滴下
後昇温を開始し、還流下にて１時間反応させ、粘性を有
する透明なチタン含有触媒成分の溶液を得た。アルゴン
置換した内容積１リットルのオートクレーブに室温に
て、脱水ヘキサン５００ｍｌおよび２００℃で３時間減
圧（２ｍｍＨｇ）乾燥した焼結フェライト粒子（体積平
均粒径５０μｍ）４５０ｇを入れ撹拌を開始した。次い
で４０℃まで昇温し、上記チタン含有重合触媒成分をチ
タン原子として０.０２ミリモル添加、約１時間反応を
行った。その後、オートクレーブ上部ノズルよりカーボ
ンブラック（Ｋｅｔｃｈｅｎ Ｂｌａｃｋ ＤＪ-６０
０：ライオンアクゾ社製）０.４７ｇを投入した。な
お、カーボンブラックは、２００℃において１時間減圧
乾燥したものを脱水ヘキサンにてスラリー状としておい
たものを使用した。その後、トリエチルアルミニウム
２.０ミリモル、ジエチルアルミニウムクロリド２.０ミ
リモルを添加し、９０℃に昇温した。この時の系内圧
は、１.５ｋｇ／ｃｍ²Ｇであった。次いで水素を供給
し、２ｋｇ／ｃｍ²Ｇに昇圧した後、全圧を６ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇに保つようにエチレンを連続的に供給しながら４
５分間重合を行い、カーボンブラック含有ポリエチレン
で被覆されたフェライト粒子４６９.３ｇを得た。な
お、この粒子をＴＧＡ（熱天秤）により測定したとこ
ろ、芯材充填率は９５.５重量％であり、仕込み量から
計算するとフェライト、ポリエチレン、カーボンブラッ
クは２４：１：０.０２５の重量比であった。その後１
２０℃に設定した熱気流中に投入し、２時間加熱処理を
行った後、１０６μｍのフルイで分級して凝集物を除去
し、体積平均粒径５７μｍ、電気抵抗値が３.５×１０⁸
Ω・ｃｍのキャリア-２を得た。

【００５０】

【発明の効果】実施例および比較例からわかるように、
本発明の２成分系現像剤は優れた帯電特性を示し、また
スペントの原因となる帯電制御剤を使用していないた
め、多数枚印刷後もカブリやフィルミングがほとんど発
生せず、しかも定着強度、高温オフセット性で評価され
る定着性にも優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂および着色剤
   を含有してなる正帯電性トナーと磁性キャリアからなる
   ２成分系現像剤において、前記正帯電性トナーのバイン
   ダー樹脂が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   によって測定された分子量分布のピーク値が３０００〜
   １００００の範囲に存在しスチレン系単量体の含有率が
   ５０〜８０重量％であるスチレン系共重合体Ａ３０〜５
   ０重量％と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   によって測定された分子量分布のピーク値が１００００
   ０〜５０００００の範囲に存在しスチレン系単量体の含
   有率が５０〜８０重量％であるスチレン系共重合体Ｂ５
   ０〜７０重量％とからなり、このバインダー樹脂の酸価
   が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、前記トナーの１１０℃
   における溶融粘度が１×１０⁵〜２×１０⁶ポイズである
   ことを特徴とする２成分系現像剤。