JPH09329911A - 正帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 キャリアへのスペントが極めて少なくしかも
正帯電性の優れた且つ優れた定着安定性と耐オフセット
性を有する、帯電制御剤をゼロまたは微量に押さえた正
帯電性トナーを提供する。 【解決手段】 少なくともバインダー樹脂および着色剤
を含有してなる正帯電性トナーにおいて、バインダー樹
脂が、ＧＰＣ測定分子量分布のピーク値が３０００〜１
００００の範囲に在るスチレン系共重合体Ａ３０〜６０
重量％と、同ピーク値が１０００００〜５０００００の
範囲に在るスチレン系共重合体Ｂ４０〜７０重量％とか
らなり、バインダー樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
であり、着色剤がｐＨ７以上のカーボンブラックで、さ
らに含窒素極性官能基を有する単量体成分を含有しアミ
ン価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂Ｃを前記バイン
ダー樹脂１００重量部に対する添加重量部とアミン価と
の積が１５〜３００となるように含有することを特徴と
する正帯電性トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真等の分野に
用いられる正帯電性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】通常電子写真装置等の画像形成装置にお
いては、感光体等の静電潜像担持体上に形成された静電
潜像を所定の極性に帯電したトナーによって現像し、こ
のトナー像を転写紙に転写した後、熱ロール定着やサー
フ定着等の接触加熱定着により定着することによって画
像が形成される。。静電潜像の現像は、種々の方式で静
電潜像担持体上に形成された正または負の電荷を有する
静電潜像に対して、正規現像であればそれぞれ負または
正の電荷を有するトナーを、反転現像であればそれぞれ
正または負の電荷を有するトナーを静電的に吸着させる
ことにより行われる。本発明はこのようなトナーのう
ち、摩擦帯電により正に帯電されて使用される正帯電性
トナーに関する。

【０００３】従来より正帯電性トナーとして、例えばス
チレン-アクリル系樹脂にニグロシン染料、４級アンモ
ニウム塩あるいはトリフェニルメタン等の正帯電制御剤
を添加したトナーが知られている。このようなトナーに
は十分な正の帯電性を付与するために、通常バインダー
樹脂１００重量部に対して３〜７重量部程度の正帯電制
御剤が添加されている。しかしながら、このような正帯
電性トナーを、磁性キャリアとともに使用する二成分現
像剤に使用した場合、長期間繰り返し使用する間に磁性
キャリア表面にトナー成分である正帯電制御剤がスペン
トし、キャリアのトナーに対する摩擦帯電能が低下して
画像の非画像部にトナーカブリが生じるという問題があ
る。

【０００４】このような問題を解消するために、正帯電
制御剤に替えて例えばアミノ基を有する樹脂（正帯電性
樹脂）を添加する技術も知られている。しかしながら、
このような正帯電性樹脂を用いたトナーは混合撹拌時の
帯電量の安定性が悪いという問題がある。また、有臭で
あるため正帯電性を向上させるために多量に添加すると
匂いがひどくなってしまう。一方、上述した接触加熱定
着方式に使用されるトナーには、同時に優れた定着性、
耐オフセット性等の特性が必要になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、キャリアへ
のスペントが極めて少なく、しかも正帯電性の優れた、
且つ優れた定着安定性と耐オフセット性を有する、帯電
制御剤を含有しない正帯電性トナーあるいは帯電制御剤
の使用量を微量に押さえた正帯電性トナーを提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともバ
インダー樹脂および着色剤を含有してなる正帯電性トナ
ーにおいて、バインダー樹脂が、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略称する）によっ
て測定された分子量分布のピーク値が３０００〜１００
００の範囲に存在するスチレン系共重合体Ａ３０〜６０
重量％と、ＧＰＣによって測定された分子量分布のピー
ク値が１０００００〜５０００００の範囲に存在するス
チレン系共重合体Ｂ４０〜７０重量％とからなり、この
バインダー樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
着色剤がｐＨ７以上のカーボンブラックで、さらに含窒
素極性官能基を有する単量体成分を含有しアミン価が５
〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂Ｃを前記バインダー樹脂
１００重量部に対する添加重量部とアミン価との積が１
５〜３００となるように含有することを特徴とする正帯
電性トナーに関する。

【０００７】正帯電性トナーにおいては、正帯電制御剤
によるキャリアのスペントを防止するために正帯電制御
剤に代えて正帯電性の樹脂が検討されてきたが、この場
合、帯電制御剤を使用する場合に較べてトナーの正帯電
性は必ずしも満足できるものではなかった。本発明は、
正帯電制御剤を全く使用しないかまたは微量使用に止め
て、しかも優れた正電荷帯電性を有する正帯電性トナー
の発明に成功したものである。加えて本発明の正帯電性
トナーは優れた定着性、即ち定着強度が高く、しかも耐
オフセットにも優れるという特徴を有する。即ち、本発
明はバインダー樹脂として特定の分子量分布を持ち、且
つ極めて酸価の低いものを用いるところにその主たる特
徴があり、このバインダー樹脂に、正電荷特性に優れた
含窒素極性官能基を有する単量体成分を含有しアミン価
が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を、前記バインダー
樹脂１００重量部に対する添加重量部とアミン価との積
が１５〜３００となるように添加し、更にｐＨの高いカ
ーボンブラック着色剤を含んでなるトナーである。

【０００８】本発明のバインダー樹脂は、ＧＰＣによる
分子量分布のピーク値が３０００〜１００００の範囲、
好ましくは３５００〜７０００の範囲に存在するスチレ
ン系共重合体Ａ３０〜６０重量％と、ＧＰＣによる分子
量分布のピーク値が１０００００〜５０００００の範
囲、好ましくは１２００００〜４０００００の範囲に存
在するスチレン系共重合体Ｂ４０〜７０重量％とからな
る。分子量分布の著しく異なる２種類のスチレン系共重
合体を併用することにより、定着強度と耐オフセットと
いう相反する特性を満足させることができるとともに、
これらを特定の比率で配合させることにより正帯電性を
向上させることができる。分子量分布のピークが３００
０〜１００００を有する共重合体Ａにより耐熱性を低下
させることなく定着強度を向上させるという効果が発現
し、分子量分布のピークが１０００００〜５０００００
を有する共重合体Ｂにより耐オフセット性向上という効
果が発現する。

【０００９】スチレン系共重合体Ｂが４０重量％より少
ないと正帯電性向上の効果や耐オフセット性向上の効果
が不十分になり、７０重量％より多くなると定着性が低
下する。好ましくはスチレン系共重合体Ｂがスチレン系
共重合体Ａよりも多く含有されるようにする。ここで、
本発明のスチレン系共重合体の分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による重量
分子量分布として求めたもので、単分散標準ポリスチレ
ンで検量線を作成した換算分子量である。測定条件は、
ＧＰＣ装置としてＪＡＳＣＯ ＴＷＩＮＣＬＥ ＨＰＬＣ
を、検出装置としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ ＳＥ-３１を、
カラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣＡ-８０Ｍ×２とＫＦ
-８０２を、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、
流速１.２ｍｌ／分の条件で行った。

【００１０】電子写真用トナーのバインダーとしては一
般にスチレン系共重合樹脂が広く用いられているが、本
発明に使用するスチレン系共重合体には、主構成単量体
であるスチレン系単量体とともに、共重合成分として正
帯電性を向上し、且つ定着性を改良するために軟質性を
付与する１種または２種以上の単量体を加える。

【００１１】スチレン系共重合体ＡおよびＢはスチレン
系単量体を主構成単量体とする共重合体であり、共重合
体中におけるスチレン系単量体の含有率は５０〜９０重
量％、好ましくは５０〜８０重量％である。スチレン系
単量体の含有率が５０重量％より低くなると耐熱性が低
下する原因となり、９０重量％より多いと正帯電性を低
下させる。また、スチレン系共重合体Ａ中のスチレン系
単量体含有率をスチレン系共重合体Ｂ中のスチレン系単
量体含有率より大きくすることが好ましい。分子量の小
さいスチレン系共重合体Ａにおいて、スチレン系単量体
の含有量を多くすることによって耐熱性を向上させるこ
とができ、分子量の大きいスチレン系共重合体Ｂのスチ
レン系単量体の含有量をＡに比べて少なくすることによ
って正帯電性を向上させるとともに定着性を向上させる
ことができる。

【００１２】本発明によるスチレン系共重合体樹脂を構
成するスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン系単量体
およびその誘導体を用いることができる。

【００１３】また、スチレン系単量体と共重合させる単
量体成分としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸
イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル
酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸
デシル、メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸ド
デシル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル
酸メチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、
アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、ア
クリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル
等のアクリル酸アルキルエステル類；アクリロニトリ
ル、、マレイン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、
安息香酸ビニル、ビニルメチルエチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテルおよびビニルイソブチルエーテル等のビニル系単
量体を用いることができる。好ましくはメタクリル酸ア
ルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜１７）、アク
リル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜１
７）を用いる。

【００１４】本発明のバインダー樹脂はその酸価を１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは実質０とする。酸価が１
ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなるとトナーの正帯電性を低
下させる。酸価を１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に調整するため
に、本発明では具体的にはスチレン系共重合体の構成成
分としてアクリル酸やメタクリル酸等の酸価を高める単
量体を使用しない。

【００１５】本明細書に於ける樹脂の酸価は、その定義
にしたがって従来の方法で測定すればよく、樹脂１ｇを
適当な溶媒に溶解し、フェノールフタレイン等の指示薬
を使用して酸性基を中和するのに必要な水酸化カリウム
のｍｇ数で表す。

【００１６】バインダー樹脂のテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）可溶成分の含有量は８０〜１００重量％、好まし
くは９０〜１００重量％である。ＴＨＦ不溶成分の含有
量が２０重量％より多くなると定着性に悪影響を及ぼす
ため好ましくない。

【００１７】バインダー樹脂はまた、軟化点が１１０〜
１３０℃、好ましくは１１５〜１３０℃およびガラス転
移点が５５〜６５℃、好ましくは５８〜６４℃の範囲に
あることが好ましい。バインダー樹脂の軟化点が１１０
℃より低くなると耐オフセット性が低下し、１３０℃よ
り高くなると画像の定着強度が低下する。ガラス転移点
が５５℃より低くなるとトナーの耐熱性が低下し、６５
℃より高くなると定着性が低下する。

【００１８】なお、ここで軟化点は、測定装置としてフ
ローテスター（ＣＦＴ−５００：島津製作所社製）を使
用し、ノズルの細孔径１ｍｍ、荷重３０ｋｇ／ｃｍ²、
昇温速度３℃／分の条件で１.０ｇの試料が１／２流出
したときの温度である。また、ガラス転移点について
は、測定装置として示差走査熱量計（ＤＳＣ−２００：
セイコー電子社製）を使用し、リファレンスとしてアル
ミナを使用して測定した。秤量した試料１０ｍｇを昇温
速度３０℃／分で常温から２００℃まで昇温した後冷却
し、昇温速度１０℃／分で２０〜１２０℃の間で測定を
行い、メイン吸収ピークのショルダー値をガラス転移点
とした。

【００１９】トナーに正の帯電性を付与するために、ト
ナー中に含窒素極性官能基を有する単量体を含有する樹
脂Ｃを配合する。樹脂Ｃはアミン価が５〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであり、バインダー樹脂１００重量部に対する
添加量（重量部）とアミン価との積が１５〜３００、好
ましくは２０〜２７０、より好ましくは５０〜２５０と
なるようにトナーに含有させる。積が１５より小さいと
正帯電性向上の効果が不十分となり、３００を越えると
帯電の立ち上がり性や安定性が損なわれたり、匂いがひ
どくなる。樹脂Ｃの好ましいアミン価は５０〜２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは８０〜１８０ｍｇＫＯＨ
／ｇであり、好ましい添加量は０.１〜２.０重量部であ
る。ここで、アミン価の測定方法は以下の通りである。
試料約１ｇを秤量し、トルエン２０ｍｌを加えて溶解
し、イソプロピルアルコール２０ｍｌおよびブロムフェ
ノールブルー溶液を数滴加えて、１／１０Ｎ塩酸イソプ
ロピルアルコール溶液で滴定し、終点までの滴定量を読
み取る。この滴定量から下記の計算式によりアミン価を
算出する。下記式中ｆは１／１０Ｎ塩酸イソプロピルア
ルコール溶液のファクター（力価）である。

【数１】

【００２０】含窒素極性官能基を有する単量体として
は、アミノ基を含有する単量体、例えばアミノ基を含有
するアクリレート類、メタクリレート類、スチレン類、
アリル類、ビニル類またはジエン類が挙げられる。アミ
ノ基としては、未置換のアミノ基またはアミノ基の水素
原子の１個または２個がそれぞれ、他の置換基、例えば
メチル、エチル、ベンジルで置換されているもの、ある
いは環状アミノ基でもよい。本発明においては含窒素芳
香族化合物、例えばピリジン、キノリン、カルバゾー
ル、ピロール、イミダゾール、ピラゾリン、ピペリジン
等の化合物もアミノ基含有化合物とみなすが、それらの
化合物も本発明においては有効である。

【００２１】含窒素極性官能基を有する単量体の具体例
としては、Ｎ-メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ-エ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノエチルアク
リレート、Ｎ,Ｎ-ジブチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノプロピルアクリレート等の置換ア
ミノ基含有アクリレート類、アミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ,
Ｎ-ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ-メチルア
ミノエチルメタクリレート、Ｎ-エチルアミノエチルメ
タクリレート、２-Ｎ,Ｎ-ジシクロ-キシルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ,Ｎ-ジブチルアミノエチルメタクリ
レート、２-フェニルアミノエチルメタクリレート、２-
ベンジルアミノエチルメタクリレート等の置換アミノ基
含有メタクリレート類、アミノスチレン、ジメチルアミ
ノエチルスチレン、Ｎ-メチルアミノエチルスチレン、
ジメチルアミノエトキシスチレン類等のアミノスチレン
類、アリルアミン、アリルメチルアミン等のアリルアミ
ン類、２-ビニルピリジン、３-ビニルピリジン、４-ビ
ニルピリジン、２-メチル-５-ビニルピリジン、２-メチ
ル-６-ビニルピリジン、５-エチル-２-メチルピリジ
ン、２,６-ジメチル-５-ビニルピリジン等のビニルピリ
ジン類、２-ビニルピペリジン等のビニルピペリジン
類、２-ビニルピロール等のビニルピロール類、４-ビニ
ルキノリン等のビニルキノリン類、その他のビニルカル
バゾール類、ビニルイミダゾール類、ビニルピラゾリン
類、アリルキノリン類、ビニルアミン類等が挙げられ
る。これら単量体を重合し、単独重合体として用いる
か、あるいはまたバインダー樹脂の単量体成分として用
いられるスチレン系単量体、メタクリレート類、アクリ
レート類、ジエン類等のビニル系単量体と共重合した共
重合体として用いることができる。

【００２２】カーボンブラックはｐＨが７以上、好まし
くは８〜１０のものを使用する。酸性のカーボンブラッ
クの添加はトナーの正帯電性を低下する原因となる。ま
たカーボンブラックは平均一次粒径が３５ｎｍ以下、好
ましくは１５〜３０ｎｍのものを使用することが望まし
い。上記ｐＨおよび平均１次粒径を有するカーボンブラ
ックとしては、例えばＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４３０
（ｐＨ９.０、平均一次粒径２７ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ Ｐ
ＥＡＲＬＳ ４６０（ｐＨ９.５、平均一次粒径２８ｎ
ｍ）、ＲＥＧＡＬ ３３０（ｐＨ９.０、平均一次粒径２
５ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ４１５（ｐＨ９.５、平均一次粒
径２５ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ６６０（ｐＨ７.５、平均一
次粒径２４ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ５００Ｒ（ｐＨ８.０、
平均一次粒径２５ｎｍ）（以上ＣＡＢＯＴ社製）、＃４
０（ｐＨ８.０、平均一次粒径２０ｎｍ）、＃４４（ｐ
Ｈ８.０、平均一次粒径２１ｎｍ）、＃４５（ｐＨ８.
０、平均一次粒径２４ｎｍ）、＃５２（ｐＨ８.０、平
均一次粒径２７ｎｍ）、＃５５（ｐＨ８.０、平均一次
粒径２８ｎｍ）（以上三菱化学社製）、ＲＡＶＥＮ ７
６０（ｐＨ７.４、平均一次粒径３０ｎｍ）、ＲＡＶＥ
Ｎ ７８０（ｐＨ７.８、平均一次粒径２９ｎｍ）、ＲＡ
ＶＥＮ ７９０（ｐＨ８.５、平均一次粒径３０ｎｍ）
（以上コロンビアンカーボン社製）等が挙げられる。

【００２３】本発明のトナーには正帯電制御剤を添加し
てもよい。正帯電制御剤の添加量はバインダー樹脂１０
０重量部に対して１.５重量部以下、好ましくは１.０重
量部以下である。１.５重量部より多くなると、キャリ
アのスペントによるカブリが生じたり帯電安定性が低下
する。本発明に使用可能な正帯電制御剤としては、例え
ばニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級
アンモニウム塩系化合物等が挙げられる。トリフェニル
メタン系化合物としては、例えば特開昭５１−１１４５
５号公報、特開昭５９−１００４５７号公報、特開昭６
１−１２４９５５号公報等に記載された化合物が使用可
能であり、特にＣ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ １２４
に分類される化合物を用いることが好ましい。また、４
級アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開昭４−
７０８４９号公報等に記載された化合物が使用可能であ
る。

【００２４】また本発明のトナーには、本発明を特徴付
ける正帯電性を損なわない範囲で、トナーに通常用いら
れるオフセット防止剤、流動化剤、離型剤、クリーニン
グ剤を適宜配合することができる。オフセット防止剤と
してはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレ
ンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、ラ
イスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワック
ス、蜜ろうワックス、などを使用できる。オフセット防
止剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対して
１〜７重量部、好ましくは２〜５重量部になるようにす
る。その量が２重量部より少ないとオフセット防止の効
果が不十分になり、７重量部より多いとトナーの流動性
が悪くなる。

【００２５】流動化剤を用いる場合には、シリカ微粒
子、二酸化チタン微粒子、アミルナ微粒子、フッ化マグ
ネシウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒
子、炭化チタン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化
ホウ素微粒子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微
粒子、マグネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、
ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネ
シウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子等を使用するこ
とができる。なお、これらの微粒子は、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコー
ンオイル等で疎水化処理して用いることが望ましい。

【００２６】流動化剤の量は、トナー１００重量部に対
して０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜３重量部用
いることが望ましい。

【００２７】また、乳化重合、ソープフリー乳化重合、
非水分散重合等の湿式重合法または気相法等により造粒
したスチレン系、アクリル系、メタクリル系、ベンゾグ
アナミン、シリコーン、テフロン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の各種の有機微粒子を単独あるいは組み合
わせて用いることができる。

【００２８】本発明のトナーは従来から知られている方
法、例えばバインダー樹脂、含窒素極性官能基を有する
単量体成分を含有する樹脂Ｃ、カーボンブラックに加
え、オフセット防止剤、荷電制御剤およびその他の所望
の添加剤を所定量添加して混合、混練したあと、粉砕、
分級することにより得られる。本発明のトナーの好まし
い粒径は、体積平均粒径６〜１０μｍ、好ましくは７〜
９μｍである。

【００２９】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
のいずれにおいても使用可能であるが、２成分現像剤と
して使用することが好ましい。本発明のトナーとともに
使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用する
ことができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よ
りなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆
したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に磁性
体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも使用
可能である。このようなキャリアとしては体積平均粒径
が１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍのもの
が好適である。本発明において好ましいキャリアは、ト
ナーに対する荷電点、即ち表面に負帯電性の樹脂が存在
するキャリアである。このような樹脂としてはポリエス
テル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、
テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の含フッ
素ビニル系単量体の単独重合体あるいは他のビニル系単
量体との共重合体等の含フッ素系樹脂等が挙げられる。
特に磁性粒子表面でオレフィン単量体を直接重合させる
ことによりポリオレフィン系樹脂被覆層を形成したキャ
リア、あるいはポリエステル樹脂中に磁性体微粉末を分
散してなるキャリアが、本発明のトナーとの組み合わせ
において帯電性の観点から好ましい。

【００３０】以下の実施例において本発明をより詳細に
説明する。

【実施例】実施例 １ 次のトナー配合物 バインダー樹脂Ａ ４０重量部 バインダー樹脂Ｂ ６０ 〃 カーボンブラック「ＲＥＧＡＬ 330（キャボット社製）」 １０ 〃 ポリプロピレンワックス「ビスコール550Ｐ（三洋化成社製）」 ３ 〃 樹脂Ｃ １.５ 〃 ここで、 バインダー樹脂Ａ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタク
リル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６５：１０：２
５） 分子量分布ピーク値＝４５００、酸価＝０ バインダー樹脂Ｂ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタク
リル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６０：１０：３
０） 分子量分布ピーク値＝１５００００、酸価＝０ 樹脂Ｃ：スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレート
共重合体（アミン価１４０.５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝
１１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０.７） を溶融混練し、混練物を粉砕、分級し、体積平均粒径８
μｍの微粉末を得た。これをトナー１とする。

【００３１】実施例 ２ 実施例１において、樹脂Ｃの配合量を０.５重量部と
し、更にＣ.Ｉ. Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １２４に分
類されるトリフェニルメタン化合物（ＳＢ−１２４：ヘ
キスト社製）１.０重量部を添加した以外は実施例１と
同様にしてトナー２を得た。

【００３２】実施例 ３ 実施例１において、樹脂Ｃの配合量を０.５重量部と
し、更にニグロシン染料（ニグロシンベースＥＶ：オリ
エント化学工業社製）１.０重量部を添加した以外は実
施例１と同様にしてトナー３を得た。

【００３３】実施例 ４ 実施例１において、樹脂Ｃの配合量を０.５重量部と
し、更に四級アンモニウム化合物（Ｐ−５１：オリエン
ト化学工業社製）１.０重量部を添加した以外は実施例
１と同様にしてトナー４を得た。

【００３４】実施例 ５ 実施例１において、バインダー樹脂Ａおよびバインダー
樹脂Ｂをそれぞれ５５重量部および４５重量部と変えた
以外は実施例１と同様にしてトナー５を得た。

【００３５】実施例 ６ 実施例１において、バインダーＡとして下記のものを３
５重量部、バインダー樹脂Ｂとして下記のものを６５重
量部使用する以外は実施例１と同様にしてトナー６を得
た。ここで、 バインダー樹脂Ａ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタク
リル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６５：１０：２
５） 分子量分布ピーク値＝７０００、酸価＝０ バインダー樹脂Ｂ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタク
リル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６０：１０：３
０） 分子量分布ピーク値＝３５００００、酸価＝０

【００３６】実施例 ７ 実施例１において、バインダーＡとして下記のものを５
０重量部、バインダー樹脂Ｂとして下記のものを５０重
量部使用する以外は実施例１と同様にしてトナー７を得
た。ここで、 バインダー樹脂Ａ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタク
リル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６５：１５：２
０） 分子量分布ピーク値＝３５００、酸価＝０ バインダー樹脂Ｂ：スチレン-アクリル酸ブチル-メタク
リル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ６０：１５：２
５） 分子量分布ピーク値＝１５００００、酸価＝０

【００３７】比較例 １ 実施例１において、樹脂Ｃの配合量を５.０重量部に変
えた以外は実施例１と同様にしてトナー８を得た。

【００３８】比較例 ２ 実施例２において、樹脂Ｃの配合量を３.０重量部に、
トリフェニルメタン化合物を２重量部に変えた以外は実
施例２と同様にしてトナー９を得た。

【００３９】比較例 ３ 実施例３において、樹脂Ｃの配合量を３.０重量部に、
ニグロシン染料を２重量部に変えた以外は実施例３と同
様にしてトナー１０を得た。

【００４０】比較例 ４ 実施例４において、樹脂Ｃの配合量を３.０重量部に、
四級アンモニウム化合物を２重量部に変えた以外は実施
例４と同様にしてトナー１１を得た。

【００４１】比較例 ５ 実施例１において、バインダー樹脂Ａおよびバインダー
樹脂Ｂをそれぞれ２０重量部および８０重量部と変えた
以外は実施例１と同様にしてトナー１２を得た。

【００４２】比較例 ６ 実施例１において、バインダー樹脂Ａおよびバインダー
樹脂Ｂをそれぞれ８０重量部および２０重量部と変えた
以外は実施例１と同様にしてトナー１３を得た。

【００４３】比較例 ７ 実施例１において、バインダー樹脂Ａおよびバインダー
樹脂Ｂに替えて下記バインダー樹脂１００重量部を使用
する以外は実施例１と同様にしてトナー１４を得た。こ
こで、 バインダー樹脂：スチレン-アクリル酸ブチル-メタクリ
ル酸ブチル共重合体（単量体重量比 ７０：１５：１
５） 分子量分布ピーク値＝１０００００、酸価＝０

【００４４】実施例および比較例で得られたトナー１〜
１４を、以下の評価方法にしたがって、初期帯電立ち上
がり性、帯電安定性、カブリ、フィルミング、高温オフ
セット性、定着強度の各特性を評価した。結果を表１に
記載した。またバインダー樹脂の軟化点およびガラス転
移点並びに樹脂Ｃのアミン価と添加重量部との積を表１
に記載した。

【００４５】

【表１】

【００４６】〔評価方法〕初期帯電立ち上がり性 トナー濃度が５重量％になるようにトナーおよび磁性キ
ャリアの量を調整し現像剤を得た。この現像剤３０ｇを
５０ｃｃのポリ瓶に入れた。ポリ瓶を毎分１２０ｒｐｍ
で回転する架台に乗せて３分後、１０分後、３０分後に
おけるトナーの帯電量（μＣ／ｇ）を測定し、以下のよ
うにランク付けした。 ○：３分で帯電量が飽和領域に達した。 △：１０分で帯電量が飽和領域に達した。 ×：３０分たっても帯電量が飽和せずなお上昇が見られ
安定しない。

【００４７】なお、帯電量を測定するにあたっては、精
密天秤で計量した現像剤１ｇを図１に示す帯電量測定装
置の導電性スリーブ（１）の表面全体に均一になるよう
に載せると共に、この導電性スリーブ（１）内に設けら
れたマグネットロール（２）の回転数を１００ｒｐｍに
セットした。そしてバイアス電源（３）よりバイアス電
圧をトナーの帯電電位とは逆に３ＫＶ引加し、円筒電極
（４）における電位Ｖｍを読み取ると共に、導電性スリ
ーブ（１）からこの円筒電極（４）に付着したトナーの
重量を精密天秤で計量して、各トナーの平均帯電量（μ
Ｃ／ｇ）を求めた。

【００４８】帯電安定性 複写機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に装填し、１０
００枚および１００００枚後の複写後のトナー帯電量を
測定した。帯電量の変化を以下のようにランク付けし
た。 ○：ほとんど帯電量の変化がなかった。 △：若干の帯電量の変化が見られたが、実用上の問題の
ないレベルであった。 ×：帯電量の変化が大きく、実使用に際しては問題があ
った。

【００４９】カブリ そのトナーを複写機（ＥＰ９７６５：ミノルタ社製）に
補給トナーとして装填し、１００００枚複写後における
トナーカブリを目視観察し以下のようにランク付けし
た。 ○：カブリはほとんど観察されなかった。 △：カブリが若干見られたが、実使用問題はなかった。 ×：カブリが多くて実使用には適さなかった。

【００５０】高温オフセット性 定着ローラを２４０℃付近まで上昇させていき、オフセ
ットの発生する温度により、以下のとおりランク付けを
行った。 ○：２４０℃でオフセット発生しない。 △：２２０℃未満ではオフセット発生しない。 ×：２２０℃未満でオフセット発生。 オフセットの有無は得られた画像を目視観察することに
より行った。

【００５１】定着強度 画像濃度１.２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦
部に紙）により３回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ
部の画像濃度を測定することにより以下のランク付けを
行った。ただし定着はローラ温度は１５０℃で行った。 ○：画像濃度残存率８０％以上 △：画像濃度残存率７０〜８０％ ×：画像濃度残存率７０％未満 画像濃度の測定はマクベス反射濃度計ＲＤ−９００によ
り測定した。

【００５２】キャリアの製造 実施例および比較例のトナーを評価するために使用した
キャリアは次のようにして製造した。 キャリア配合成分： ポリエステル樹脂 １００重量部 （数平均分子量：５０００、重量平均分子量：１１５０００、 ガラス転移点：６７℃、軟化点：１２３℃） フェライト微粒子 ５００重量部 （ＭＦＰ−２、ＴＤＫ社製） 分散剤 コロイダルシリカ ３重量部 （アエロジル＃２００、日本アエロジル社製） 上記配合成分をヘンシェルミキサーで十分混合した後、
二軸押出混練機にて溶融混練後、冷却し、粗粉砕した
後、ジェットミルで微粉砕し、さらに、風力分級機を用
いて分級して体積平均粒径６０μｍの、電気抵抗値５.
８×１０¹³Ω・ｃｍの分散型キャリアを得た。

【００５３】

【発明の効果】実施例および比較例からわかるように、
本発明の正帯電性トナーは優れた帯電特性を示し、また
スペントの原因となる帯電制御剤を使用していないた
め、多数枚印刷後もカブリやフィルミングがほとんど発
生せず、しかも定着強度、高温オフセット性で評価され
る定着性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 帯電量測定装置。

【符号の説明】

１：導電性スリーブ ２：マグネットロール ３：バイアス電源 ４：円筒電極

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂および着色剤
   を含有してなる正帯電性トナーにおいて、バインダー樹
   脂が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによっ
   て測定された分子量分布のピーク値が３０００〜１００
   ００の範囲に存在するスチレン系共重合体Ａ３０〜６０
   重量％と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
   よって測定された分子量分布のピーク値が１０００００
   〜５０００００の範囲に存在するスチレン系共重合体Ｂ
   ４０〜７０重量％とからなり、このバインダー樹脂の酸
   価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、着色剤がｐＨ７以上
   のカーボンブラックで、さらに含窒素極性官能基を有す
   る単量体成分を含有しアミン価が５〜２００ｍｇＫＯＨ
   ／ｇの樹脂Ｃを前記バインダー樹脂１００重量部に対す
   る添加重量部とアミン価との積が１５〜３００となるよ
   うに含有することを特徴とする正帯電性トナー。