JP2003098742A

JP2003098742A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP2003098742A
Application number: JP2001290024A
Authority: JP
Inventors: Yoichiro Watanabe; 陽一郎渡辺; Masanori Suzuki; 政則鈴木; Keiko Shiraishi; 桂子白石; Toyoshi Sawada; 豊志澤田; Takuya Saito; 拓也斉藤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-09-21
Filing date: 2001-09-21
Publication date: 2003-04-04
Anticipated expiration: 2021-09-21
Also published as: JP4718738B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐オフセット性、転写性、耐久性、粉砕性、
帯電性、帯電の環境安定性のいずれにも優れ、またフル
カラー用に用いた場合には、さらに色再現性にも優れた
静電荷像現像用トナーを提供する。【解決手段】少なくとも２種類以上の結着樹脂及び帯
電制御樹脂、ワックスを含有する静電荷像現像用トナー
であって、それらの成分がお互いに非相溶で海島状の相
分離構造を取り、連続相である海状の結着樹脂Ａに島状
に他の結着樹脂Ｂ及び帯電制御樹脂が分散し、島状の結
着樹脂Ｂの中に実質的にワックスが内包されており、し
かもトナー表面に少なくとも疎水化処理された外添剤が
外添されていることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するためのト
ナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式や静電記録、静電印刷によ
る画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷
による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電した
トナー粒子を付着させ可視像を形成した後紙等の記録媒
体に転写後、定着され、出力画像となる。従って、トナ
ーに要求される特性としては、現像性だけでなく転写性
や定着性も重要となる。従来転写方式はコロナ放電を用
いていたが、近年オゾン発生を低減するためローラーや
ベルトを用いた転写方式が採用されることが多く、トナ
ーにはより転写性の改善が求められている。

【０００３】乾式のトナー像を紙等に定着する方法とし
ては、一般に熱ローラーやベルト等による接触加熱方法
が採用されている。この方法は熱効率が高く、高速定着
が可能である反面、熱ローラー表面と溶融状態のトナー
とが加圧下で接触するために、トナー像の一部が定着ロ
ーラー表面に付着し、次に送られてくる記録媒体上に転
移する、いわゆるオフセット現象が生じ易いという欠点
がある。このオフセット現象を防止することを目的とし
て、離型性に優れたシリコンゴムやフッ素樹脂で定着ロ
ーラー表面を形成し、さらにその定着ローラー表面にシ
リコーンオイル等の離型オイルを塗布する方法が一般に
採用されている。この方法は、トナーのオフセットを防
止する点では極めて有効であるが、離型オイルを供給す
るための装置が必要であり、定着装置が大型化しコスト
高になってしまう。

【０００４】このため最近では、トナー中に離型剤を含
有させることにより、定着ローラーに離型オイルを塗布
しない、あるいはオイル塗布量をごく微量とする方法が
採用される傾向にある。例えば、特開昭４９−６５２３
号公報ではポリプロピレンやポリエチレン等の低分子量
のポリオレフィンを含有させたトナーが提案されてい
る。しかし、トナー中に離型剤を含有させるとトナーの
付着力が高まり転写紙への転写性が低下し、さらにトナ
ー中の離型剤がキャリア等の摩擦帯電部材を汚染し帯電
性を低下させることにより耐久性が低下するという問題
を生じる。

【０００５】別のオフセット防止策として、トナー中の
結着樹脂の分子量を高めたり架橋構造を持たせたりして
溶融時のトナー粘弾性を高める手段が提案されている
が、定着温度が高くなったり、トナー製造時の粉砕性が
低下するといった不具合を生じる。さらに、トナー用樹
脂を非相溶の分散系とし、各素材の特性を生かした機能
分離型トナーの提案がある。例えば、特開平８−１０６
１７４号公報のようにマトリックス相中あるいはマトリ
ックス相に分散したドメイン相中に定着助剤を含有する
ものだが、定着助剤に起因する耐久性や転写性の低下を
生じる。

【０００６】近年、環境への配慮から省エネや廃棄物削
減が求められており、トナーに対しても従来以上の耐久
性や転写性が要求されている。また、最近は高画質を得
るためにトナーを小粒径化する傾向にあるため、転写性
や耐久性に対してより不利な状況となるとともに、トナ
ー粉砕に要するエネルギーや時間が増大するため、生産
性の面からトナーの粉砕性の向上が望まれている。

【０００７】また、電子写真方式を用いたコピアやプリ
ンターの技術は、近年モノクロからフルカラーへの展開
が急速になりつつあり、フルカラーの市場は拡大する傾
向にある。フルカラー電子写真法によるカラー画像形成
は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３
色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色のカラー
トナーを積層させて全ての色の再現を行なうものであ
る。従って、色再現性に優れ鮮明なフルカラー画像を得
るためには、積層されて定着したトナー間や、トナー画
像表面での光散乱を減少させる必要があり、トナー定着
画像表面がある程度平滑となり光沢を持つ必要がある。
このような理由から従来のフルカラー複写機等の画像光
沢は１０〜５０％のものが多かった。このような中〜高
光沢の画像が得られるカラートナーでは、溶融時の粘弾
性を低下させねばならず、光沢のない溶融粘弾性の高い
トナーよりオフセットし易いため、より多くの離型剤を
含有させねばならず、転写性や耐久性と耐オフセット性
の両立がよりに困難となる。

【０００８】例えば、特開平８−２２０８０８号公報で
は軟化点９０〜１２０℃の線型ポリエステル樹脂とカル
ナバワックスを用いたトナーが、特開平９−１０６１０
５号公報では互いに相溶する軟化点の異なる樹脂とワッ
クスからなるトナーが、特開平９−３０４９６４号公報
ではポリエステル樹脂とワックスの溶融粘度を規定した
トナーが、また特開平１０−２９３４２５号公報では軟
化点９０〜１２０℃のポリエステル樹脂とライスワック
ス、カルナバワックス及びシリコーンオイル含有したト
ナーが、さらに特開平５−６１２４２号公報ではワック
ス内包型の重合法トナーがそれぞれ提案されているが、
適度な光沢を持たせ優れた色再現性、高転写性、高耐久
性、高粉砕性を達成しながら耐オフセット性に優れたト
ナーとはなっていない。

【０００９】このように最近のトナーに求められている
高転写性、高耐久性、高粉砕性を達成しながら低温定着
性、耐オフセット性に優れたトナーは見出されておら
ず、さらにカラートナーにおいては色再現性にも優れこ
れらの課題を同時に解決したトナーは見出されていな
い。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐オフセッ
ト性、転写性、耐久性、粉砕性、帯電性、帯電の環境安
定性に優れたトナーを提供することを目的とし、さらに
耐オフセット性、転写性、耐久性、粉砕性、帯電性、帯
電の環境安定性、色再現性に優れたフルカラートナーを
提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の特性を
持った２種以上の結着樹脂と帯電制御樹脂及びワックス
を特定の相分離構造としたトナーとすることによりその
目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【００１２】即ち、本発明によれば、第一に、少なくと
も２種類以上の結着樹脂及び帯電制御樹脂、ワックスを
含有する静電荷像現像用トナーであって、それらの成分
がお互いに非相溶で海島状の相分離構造を取り、連続相
である海状の結着樹脂Ａに島状に他の結着樹脂Ｂ及び帯
電制御樹脂が分散し、島状の結着樹脂Ｂの中に実質的に
ワックスが内包されており、しかもトナー表面に少なく
とも疎水化処理された外添剤が外添されていることを特
徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。第二に、
上記第一に記載した静電荷像現像用トナーにおいて、結
着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂ、帯電制御樹脂及びワックスのＳ
Ｐ値（溶解性パラメーター）が、帯電制御樹脂のＳＰ値
＞結着樹脂ＡのＳＰ値＞結着樹脂ＢのＳＰ値＞ワックス
のＳＰ値で、あることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ーが提供される。第三に、上記第一または第二に記載し
た静電荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂Ａ、結着樹
脂Ｂ及びワックスの含有量が、結着樹脂Ａ＞結着樹脂Ｂ
≧ワックスであり、トナー中の結着樹脂、帯電制御樹脂
及びワックスの合計量に対して結着樹脂Ａが５５〜９
５．５重量％、結着樹脂Ｂが２〜４０重量％、帯電制御
樹脂が０．５〜１５重量％、ワックスが２〜１５重量％
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供さ
れる。第四に、上記第一、第二、または第三に記載した
静電荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂Ａがポリエス
テル樹脂及び／又はポリオール樹脂であることを特徴と
する静電荷像現像用トナーが提供される。第五に、上記
第一、第二、第三、または第四に記載した静電荷像現像
用トナーにおいて、結着樹脂Ｂがスチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステル単量体の共重合体であるこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。第
六に、上記第一、第二、第三、第四または第五に記載し
た静電荷像現像用トナーにおいて、帯電制御樹脂が分子
中にスルホン酸基を有することを特徴とする静電荷像現
像用トナーが提供される。尚、上記静電荷像現像用トナ
ーにおいて、結着樹脂Ｂが結着樹脂Ａ及び／又はワック
スより粉砕され易い樹脂であること、また、帯電制御樹
脂が結着樹脂Ａより粉砕され易い樹脂であること、ま
た、結着樹脂ＡがＴＨＦ不溶解成分を１重量％以上含有
すること、さらに、該トナーがカラートナーの場合は結
着樹脂ＡがＴＨＦ不溶解成分を含有せず、ＧＰＣによる
重量平均分子量が１００００〜５００００であること、
さらにまた、結着樹脂ＢがＧＰＣによる数平均分子量を
１５００〜５０００であることが好ましい。また上記静
電荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂Ｂがワックス成
分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化剤である
こと、またワックスの融点が７０〜１２５℃で針入度が
５以下であること、また、該トナーが少なくとも疎水化
処理されたシリカ及び疎水化処理された酸化チタンを外
添し、疎水化処理されたシリカの外添量より疎水化処理
された酸化チタンの外添量が多いこと、さらに該トナー
が少なくとも１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水
化処理されたシリカ及び比表面積２０〜６０ｍ²の疎水
化処理されたシリカ、疎水化処理された酸化チタンを外
添したことが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。本発明のトナーの最大の特徴は、少なくとも２種
類以上の結着樹脂及び帯電制御樹脂、ワックスを含有
し、それらがお互いに非相溶で海島状の相分離構造を取
り、連続相である海状の結着樹脂Ａに島状に他の結着樹
脂Ｂ及び帯電制御樹脂が分散し、島状の結着樹脂Ｂの中
に実質的にワックスが内包されていることである。

【００１４】この構造を確実に形成し、さらに目的の課
題を達成するためには、結着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂ、帯電
制御樹脂及びワックスのＳＰ値（溶解性パラメーター）
が、帯電制御樹脂のＳＰ値＞結着樹脂ＡのＳＰ値＞結着
樹脂ＢのＳＰ値＞ワックスのＳＰ値、であることが好ま
しい。また結着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂ及びワックス含有量
が、結着樹脂Ａ＞結着樹脂Ｂ≧ワックスであり、トナー
中の結着樹脂及びワックスの合計量に対して結着樹脂Ａ
が５５〜９５．５重量％、結着樹脂Ｂが２〜４０重量
％、帯電制御樹脂が０．５〜１５重量％、ワックスが２
〜１５重量％であることが好ましい。

【００１５】その理由は、次のように考えられる。従来
の樹脂にワックスが島状に分散した海島構造のトナーで
は、粉砕時に樹脂とワックスの界面に粉砕応力が集中し
易いため、樹脂とワックスの界面で粉砕され易く、粉砕
されたトナーの表面には添加したワックスの割合以上に
ワックスが露出しており、このことが転写性や耐久性を
低下させる原因となっていた。

【００１６】本発明のトナーは、海状の結着樹脂Ａに島
状に他の結着樹脂Ｂ及び帯電制御樹脂が分散し、島状の
結着樹脂Ｂの中に実質的にワックスが内包されている構
造とすることにより、粉砕応力が樹脂Ａと樹脂Ｂとの界
面及び樹脂Ａと帯電制御樹脂との界面にも集中するた
め、粉砕されたトナー表面へのワックスの露出量を減少
させることができるため、転写性、耐久性に優れたトナ
ーとすることができ、しかもワックスはトナー表面近傍
に存在するため耐オフセット性の低下もほとんど無い。
さらに帯電制御樹脂は粉砕されたトナーの表面に露出し
易くなるためトナーの帯電制御性が向上する。また、応
力の集中する非相溶面の増加により粉砕性が向上し、小
粒径のトナーが生産効率よく製造することができる。た
だし、樹脂Ｂが２重量％未満ではこの効果は充分に発揮
されない。また、樹脂Ｂが島状のドメインを形成するに
は、４０重量％以下であることが好ましい。帯電制御樹
脂の添加量は０．５重量％未満ではトナーの帯電量が不
足し、１５重量％を越えると帯電制御樹脂のドメイン径
が大きくなり易くトナーの帯電量が不均一となり易い。
定着離型剤としてのワックス類の添加量が２重量％未満
ではオフセット防止効果が不充分であり、１５重量％を
越えると転写性、耐久性が低下する。

【００１７】さらに、結着樹脂Ｂが結着樹脂Ａより粉砕
され易い樹脂とすることにより、粉砕性が向上すると同
時にワックスがトナー表面近傍に存在する確率を高める
ことができ、オフセット防止効果が向上する。また、結
着樹脂Ｂがワックスより粉砕され易い樹脂とすることに
より、ワックス内部での粉砕が減少し、トナー表面への
ワックスの露出量がさらに減少し転写性や耐久性が向上
する。また、帯電制御樹脂が結着樹脂Ａより粉砕され易
い樹脂とすることにより、帯電制御樹脂部分での破断が
増加し、トナー表面に存在する帯電制御樹脂量が増加し
トナーの帯電性がより向上する。

【００１８】結着樹脂の溶融粘弾性を高めることにより
オフセット性は向上し、結着樹脂ＡがＴＨＦ不溶解成分
を１重量％以上含有することによりオフセット性がより
優れたものとすることができる。カラートナーの場合
は、結着樹脂ＡがＴＨＦ不溶解成分を含有せず、ＧＰＣ
による重量平均分子量が１００００〜５００００とし、
定着後の画像光沢が５％以上、さらに好ましくは１０％
以上とすることにより色の再現性が向上する。結着樹脂
ＢのＧＰＣによる数平均分子量を１５００〜５０００と
することにより粉砕性が向上し、トナー表面へのワック
スの露出抑制効果が確実なものとなる。

【００１９】以下に本発明で使用する材料や製造方法に
ついて説明する。本発明のトナーに使用される結着樹脂
Ａ及び結着樹脂Ｂとしては従来公知のものを広く使用す
ることができる。例えば、スチレン、パラクロルスチレ
ン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−
クロロエチル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）ア
クリアミド、（メタ）アクリル酸、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルメチルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルピリジン、ブタジエン等の単量体の重量体、又は
これらの単量体の２種類以上からなる共重合体、或いは
それらの混合物が挙げられる。その他、ポリエステル樹
脂、ポリオール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ロジン、変性ロジン、テルベン樹
脂、フェノール樹脂、水添石油樹脂などが単独、あるい
は混合して使用できる。

【００２０】これらのうち、結着樹脂Ａとしてはポリエ
ステル樹脂やポリオール樹脂が、結着樹脂Ｂとしてはス
チレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル単量体の
共重合体が好適に用いられる。さらに、結着樹脂Ｂがワ
ックス成分をビニル系樹脂によりグラフト化した相溶化
剤とすることによりワックスのドメイン径を小さく制御
できるためより耐久性に優れたトナーとすることができ
る。

【００２１】帯電制御樹脂としては電子受容性或いは電
子供与性基を有する樹脂等従来公知の物が用いられる
が、負帯電性トナーでは特にスルホン酸基を有する樹脂
が帯電安定性の面から好ましい。なお、これらの樹脂が
お互いに相溶するか非相溶かは、それぞれの樹脂を溶融
混合した後室温に冷却したときに白濁した場合非相溶と
判断する。

【００２２】また、本発明のトナーに用いられる離型剤
としてのワックス類は、従来公知のものが使用できる。
例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン等の低分子量ポリオレフィンワックスやフィッシャー
・トロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックスや密
ロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ラ
イスワックス、モンタンワックス等の天然ワックス類、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等
の石油ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリ
スチン酸等の高級脂肪酸、及び高級脂肪酸の金属塩、高
級脂肪酸アミド等、及びこれらの各種変性ワックスが挙
げられる。これらは１種又は２種以上を併用して用いる
ことができる。

【００２３】これらのワックスとしては、融点を７０〜
１２５℃の範囲のものを使用するのが好ましい。融点を
７０度以上とすることにより転写性、耐久性が優れたト
ナーとすることができ、融点を１２５℃以下とすること
により定着時に速やかに溶融し、低温での定着において
も確実な離型効果を発揮できる。また、ワックスの針入
度が５以下のものを使用するのが好ましい。さらにワッ
クスの選択において重要な点は結着樹脂Ａ及び結着樹脂
Ｂに対して非相溶であることである。相溶するか非相溶
かは、樹脂同士の場合と同様に溶融混合し白濁すれば非
相溶と判断する。

【００２４】また、本発明のトナーにおいては、結着樹
脂Ａのマトリックス中にワックスを内包した結着樹脂Ｂ
及び帯電制御樹脂がドメインとして存在する必要がある
が、結着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂ、帯電制御樹脂、ワックス
を溶融混練した後、ミクロトーム等で超薄切片を作成
し、必要に応じ染色を施し、透過型電子顕微鏡で観察す
ることにより確認できる。トナー化した後であれば、エ
ポキシ樹脂等に包埋し同様の方法で確認できる。

【００２５】なお、結着樹脂Ａのマトリックス中に結着
樹脂Ｂ及びワックスがドメインとして存在させるための
簡易的な指標としては溶解性パラメータ（ＳＰ値）を用
いることが好適に行われる。本発明のトナー構造を達成
するためには、帯電制御樹脂のＳＰ値＞結着樹脂ＡのＳ
Ｐ値＞結着樹脂ＢのＳＰ値＞ワックスのＳＰ値、とする
ことが目安となる。

【００２６】本発明のカラートナーに用いられる着色剤
としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色
のトナーを得ることが可能な公知の顔料や染料が使用で
きる。例えば、以下のものが使用できる。黄色顔料とし
ては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナ
フトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロ
ー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエロー
レーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレ
ーキ等が挙げられる。また、橙色顔料としては、モリブ
デンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロ
ンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリ
アントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダン
スレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。赤色
顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネ
ントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、
ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブ
リリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミン
レーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３
Ｂ等が挙げられる。

【００２７】紫色顔料としては、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。青色顔
料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢ
Ｃ等が挙げられる。緑色顔料としては、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ等が挙げられる。黒色顔料としては、各種
のカーボンブラック等が挙げられる。これらは、１種ま
たは２種以上を使用することができる。

【００２８】本発明のトナーには帯電制御樹脂を含有さ
せるが、該帯電制御樹脂としては、スルホン酸基を有す
るポリマー、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、ア
ミノ基を有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂等を
使用することができる。この内、スルホン酸基を有する
ポリマーが好ましい。

【００２９】また、本発明のトナーは必要に応じてその
他の荷電制御剤をトナー中に含有させることができる。
例えば、ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含
むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基
性染料（例えばＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏ２
（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌ
ｌｏ３、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１（Ｃ．Ｉ．
４５１６０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ９（Ｃ．
Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ
１（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶ
ｉｏｌｅｔ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１４（Ｃ．Ｉ．４
２５１０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ１（Ｃ．
Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３
（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕ
ｅ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢ
ｌｕｅ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃＢｌｕｅ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂ
ａｓｉｃＢｌｕｅ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２
５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２６（Ｃ．Ｉ．
４４０４５）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ１
（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅ
ｅｎ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など、これらの塩基性
染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃ
ｋ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルヘキ
サデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルク
ロライド等の４級アンモニウム塩、あるいはジブチル又
はジオクチルなどのジアルキル錫化合物、ジアルキル錫
ボレート化合物、グアニジン誘導体、特公昭４１−２０
１５３号公報、特公昭４３−２７５９６号公報、特公昭
４４−６３９７号公報、特公昭４５−２６４７８号公報
に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭５５
−４２７５２号公報、特公昭５９−７３８５号公報に記
載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフ
トエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ
等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、
有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩、カリッ
クスアレン系化合物等が挙げられる。ブラック以外のカ
ラートナーは、当然目的の色を損なう荷電制御剤の使用
は避けるべきであり、白色のサリチル酸誘導体の金属塩
等が好適に使用される。

【００３０】本発明においては、トナーの流動性や転写
性等を向上させるため、疎水化処理されたシリカや酸化
チタン、アルミナ等の微粒子や樹脂微粒子等の外添剤を
トナー母体に外添する。また、脂肪属金属塩やポリフッ
化ビニリデンの微粒子等の滑剤等も併用可能である。特
に本発明のトナーでは、疎水化処理された酸化チタンを
外添することにより湿度変化による帯電量の変動を著し
く減少させることができる。また、疎水化処理されたシ
リカ及び疎水化処理された酸化チタンを外添し、疎水化
処理されたシリカの外添量より疎水化処理された酸化チ
タンの外添量を多くすることによりトナーの流動性や転
写性等を向上させるとともに湿度変化による帯電量の変
動を減少させることができる。さらに、１次粒子径０．
０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリカ及び比表
面積２０〜６０ｍ²の疎水化処理されたシリカ、疎水化
処理された酸化チタンを外添することにより実使用時の
帯電性の低下を減少させることができ耐久性が向上す
る。

【００３１】なお、ここで用いられる疎水化処理剤の代
表例としては以下のものが挙げられる。ジメチルジクロ
ルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロル
シラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリ
クロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、
３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロルプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニ
ルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オク
チル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、
ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニ
ル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）
−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジ
ヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラ
ン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシ
ラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−
ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチ
ル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジ
デセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラ
ン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−
３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリヘキ
シル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、ト
リデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロル
シラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ
−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オク
チルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘ
キサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザ
ン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザ
ン等。この他チタネート系カップリング剤、アルミニュ
ーム系カップリング剤も使用可能である。

【００３２】本発明のトナーは一成分現像用、二成分現
像用ともに用いることができる。トナーを二成分現像剤
用として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられ
る。この場合のキャリアとしては、公知のものがすべて
使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、マグネタ
イト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ等及びこれらの表面
を樹脂などで被覆処理した物などが挙げられる。トナー
とキャリアの使用割合は通常キャリア１００重量部に対
してトナー２〜１０重量部である。

【００３３】キャリア表面を被覆処理する樹脂として
は、シリコン樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、フ
ッ素系樹脂、ポリエステル樹脂等の従来から用いられて
いるものが使用できる。

【００３４】本発明のトナーの製造法は従来公知の方法
が適用できるが、トナーを混練する装置としては、バッ
チ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸
押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し
機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２
軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本
鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練
機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられ
る。以上により得られた溶融混練物は、次に冷却した後
粉砕されるが、粉砕は、例えば、ハンマーミルやロート
プレックス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用
いた微粉砕機や機械式の微粉砕機などを使用することが
できる。粉砕は、平均粒径が３〜１５μｍになるように
行うのが望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等に
より、平均粒径が４〜２０μｍ程度に粒度調整される。
また、縣濁重合法や乳化重合法などにより直接トナー粒
子を得る製造法も可能である。次いで、外添剤の母体ト
ナーへ外添が行われるが、母体トナーと外添剤をミキサ
ー類を用い混合・攪拌することにより外添剤が解砕され
ながらトナー表面に被覆される。

【００３５】本発明のトナーにおける各特性値の測定方
法を以下に示す。１．トナー中の樹脂／ワックス分散構造トナーをＰｔ蒸着した後、エポキシ樹脂に包埋し、超薄
切片を作成し、ＲｕＯ ₄染色を行った後透過型電子顕微
鏡にて観察した。

【００３６】２．樹脂のＴＨＦ不溶解成分トナー１．０ｇを秤量し、これにＴＨＦ５０ｇを加えて
２０℃で２４時間静置する。これをＪＩＳ規格（Ｐ３８
０１）５種Ｃの定量ろ紙を用いて常温でろ過する。乾燥
後ろ紙残渣を秤量し、着色剤、荷電制御剤等のトナー中
に含有するＴＨＦに不溶な固形分量（計算値）を差し引
き樹脂成分中のＴＨＦ不溶分を求めトナー中の樹脂重量
に対する百分率（重量％）で表わす。着色剤、荷電制御
剤等の固形物の含有量が未知の場合は熱分析等により別
途求める。

【００３７】３．樹脂の分子量ＧＰＣによる分子量の測定は、４０℃のヒートチャンバ
ー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、
溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度
として０．０５〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ
試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の
分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線
作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばＰｒｅ
ｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．或いは東洋ソー
ダ工業社製の分子量が６×１０²、２．１×１０³、４×
１０³、１．７５×１０⁴、５．１×１０⁴、１．１×１
０⁵、３．９×１０⁵、８．６×１０⁵、２×１０⁶、４．
４８×１０⁶のものを用い、少なくとも１０点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器に
はＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【００３８】４．ＳＰ値（溶解性パラメータ）本発明のトナーに用いられる樹脂のＳＰ値（溶解性パラ
メーター：δ）はＨｉｌｄｅｂｒａｎｄ−Ｓｃａｔｃｈ
ａｒｄの溶液理論において次式で定義される。 δ＝（ΔＥｖ／Ｖ）^1/2 ここでΔＥｖは蒸発エネルギー、Ｖは分子容、ΔＥｖ／
Ｖは凝集エネルギー密度を示す。ＳＰ値（溶解性パラメ
ーター）の求め方は各種あるが、本発明では主にモノマ
ー組成からＦｅｄｏｒらの方法を用いて計算により求め
た値を用いた。ＳＰ値＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）^1/2 ここでΔｅｉは原子または原子団の蒸発エネルギー、Δ
ｖｉは原子または原子団のモル体積。

【００３９】５．樹脂及びワックスの粉砕性粉砕性は一定の条件としたエアー式粉砕機で粉砕し、粉
砕された粒子径を測定し、粒径が小さいものほど粉砕性
が良いとした。

【００４０】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。

【００４１】実施例１ポリエステル樹脂Ａ₁ ７５重量部スチレン／ブチルアクリレート共重合体樹脂Ｂ₁ １７重量部帯電制御樹脂Ｃ₁ ３重量部カルナウバワックス（融点８３℃）５重量部着色剤（カーボンブラック）１０重量部但し、樹脂Ａ₁、樹脂Ｂ₁、樹脂Ｃ₁は下記のものであ
る。樹脂Ａ₁：ＴＨＦ不溶分が３重量％、重量平均分子量が
２０００００樹脂Ｂ₁：ＴＨＦ不溶分が０重量％、数平均分子量が２
０００樹脂Ｃ₁：スチレン／メチルアクリレート／２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、重
量平均分子量が３００００

【００４２】上記の材料をブレンダーで充分混合したの
ち２軸押出し機にて混練し、冷却後粉砕、分級し体積平
均粒径約７．５μｍの黒色の母体トナーを得た。なお、
ＳＰ値（溶解性パラメーター）は、帯電制御樹脂Ｃ₁の
ＳＰ値＞樹脂Ａ₁のＳＰ値＞樹脂Ｂ₁のＳＰ値＞ワックス
のＳＰ値の順であり、トナー断面の透過型電子顕微鏡観
察より本発明の樹脂／ワックス分散構造であることが確
認された。また、粉砕性は、樹脂Ｂ₁＞樹脂Ｃ₁＞ワック
ス＞樹脂Ａ₁で有り、粉砕工程にてトナーの粉砕性を評
価したが、従来のトナーより優れた粉砕性でであった。
次に、母体トナー１００重量部に対して、外添剤とし
て、疎水性シリカ（ヘキサメチルジシラザンでの表面処
理品）０．５重量部及び疎水性酸化チタン（イソブチル
トリメトキシシランでの表面処理品）０．７重量部を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合を行ない、黒色のト
ナーを得た。このトナー３重量部とシリコン樹脂コート
キャリア９７重量部を混合攪拌し二成分現像剤を作成
し、画像を形成した。各特性を下記の評価方法、条件で
評価し、結果を表１に示したが、耐オフセット性、転写
性、耐久性、帯電性、帯電の環境安定性ともに優れてい
た。

【００４３】以下に実施例１における評価の方法及び条
件を示す。耐オフセット性低温定着性のリコー製複写機ｉｍａｊｉｏＭＦ−６５５
０を用い、定着ローラーの温度をさらに高温側に変化さ
せ、オフセットの発生し始める温度を測定した。測定結
果からオフセット性を以下のように表した。 ◎：非常に高温までオフセットが発生せず非常に耐オフ
セット性に優れる ○：高温までオフセットが発生せずに耐オフセット性に
優れる ×：低温からオフセットが発生し耐オフセット性に劣る転写性低温定着性のリコー製複写機ｉｍａｊｉｏＭＦ−６５５
０を用い、転写紙に転写中に複写機を停止させ、感光体
上に残存しているトナー量を目視で確認し以下のランク
付けを行った。 ◎：転写残トナーが非常に少なく転写性に優れる ○：転写残トナーが少なく転写性に優れる △：従来のワックス含有カラートナーと同等の転写性 ×：転写残トナーが非常に多く転写性に劣る耐久性低温定着性のリコー製複写機ｉｍａｊｉｏＭＦ−６５
５０を用い、画像面積６％のテストチャートを１０万枚
複写し現像剤の帯電量の低下度合いで評価した。 ◎：帯電量の低下が非常に少なく耐久性に優れる ○：帯電量の低下が少なく耐久性に優れる △：従来のワックス含有カラートナーに比べ耐久性が改
善された ×：従来のワックス含有カラートナーと同等の低い耐久
性トナーの粉砕性一定の条件としたエアー式粉砕機で粉砕し、粉砕された
粒子径を測定し、粒径が小さいものほど粉砕性が良いと
した。 ◎：非常に粉砕性に優れる ○：粉砕性に優れる △：従来のトナーと同等の粉砕性 ×：従来のトナーより明らかに粉砕性が劣る帯電性２０℃、５５％ＲＨの環境で作成した現像剤をブローオ
フ法により帯電量を測定し評価した。 ○：十分な帯電量が得られた △：帯電量がやや不足 ×：帯電量が不十分帯電の環境安定性１０℃、２０％ＲＨの低温低湿室、及び３０℃、９０％
ＲＨの高温高湿室において作成した現像剤をブローオフ
法により帯電量を測定し、以下の式により、低温低湿帯
電量と高温高湿帯電量との変動率とし、以下のように求
めた。

【数１】

【００４４】実施例２実施例１において、結着樹脂Ｂ₁をポリエチレンにスチ
レン／ブチルアクリレート／アクリロニトリル共重合体
がグラフトした樹脂Ｂ₂（数平均分子量が３０００）と
した以外、実施例１と同様にトナーを作成した。実施例
１と同様の評価を行った結果を表１に示したが、耐オフ
セット性、転写性、耐久性、帯電性、帯電の環境安定性
ともに優れていた。特に転写性及び耐久性は実施例１よ
り向上していた。なお、ＳＰ値（溶解性パラメーター）
は、帯電制御樹脂のＳＰ値＞樹脂Ａ₁のＳＰ値＞樹脂Ｂ₂
のＳＰ値＞ワックスのＳＰ値の順であり、トナー断面の
透過型電子顕微鏡観察より本発明の樹脂／ワックス分散
構造であり、実施例１に比べワックスドメイインが小さ
くなっていることが確認された。また、粉砕性は、樹脂
Ｂ₂＞樹脂Ｃ₁＞ワックス＞樹脂Ａ₁で有り、粉砕工程に
てトナーの粉砕性を評価したが、実施例１と同様に優れ
た粉砕性であった。

【００４５】実施例３実施例２で作成したトナー母体に外添剤として実施例２
で用いた疎水性シリカ及び疎水性酸化チタンに加えてヘ
キサメチルジシラザンで処理された比表面積３５ｍ^２／
ｇである疎水性シリカ１重量％をも外添混合しトナーを
作成した。実施例１と同様の評価を行った結果を表１に
示したが、実施例２に比べ耐久性が向上した。

【００４６】実施例４実施例３において結着樹脂Ａ₁を、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド
付加体のグリシジル化物、ビスフェノールＦ、ｐ−クミ
ルフェノールより合成されポリオール樹脂Ａ₂（ＴＨＦ
不溶分が３重量％、重量平均分子量が２０００００）と
した以外は実施例３と同様にトナーを作成した。実施例
１と同様の評価を行った結果を表１に示したが、耐オフ
セット性、転写性、耐久性、粉砕性、帯電性、帯電の環
境安定性ともに優れていた。なお、ＳＰ値（溶解性パラ
メーター）は、帯電制御樹脂のＳＰ値＞樹脂Ａ₂のＳＰ
値＞樹脂Ｂ₂のＳＰ値＞ワックスのＳＰ値の順であり、
トナー断面の透過型電子顕微鏡観察より本発明の樹脂／
ワックス分散構造であることが確認された。

【００４７】実施例５実施例４において結着樹脂Ａ₂を、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エチレンオキサイド
付加体のグリシジル化物、ビスフェノールＦ、ｐ−クミ
ルフェノールより合成されポリオール樹脂Ａ₃（ＴＨＦ
不溶分が０重量％、重量平均分子量が１５０００）３５
重量部及びホリエステル樹脂Ａ₄（ＴＨＦ不溶分０重量
％、重量平均分子量が２２０００）４０重量部の混合と
し、着色剤を銅フタロシアニンブルー顔料２．５重量部
とした以外は実施例４と同様にトナー化し、シアン色の
カラートナーを得た。なお、ＳＰ値（溶解性パラメータ
ー）は、帯電制御樹脂のＳＰ値＞樹脂（Ａ₃＋Ａ₄）のＳ
Ｐ値＞樹脂Ｂ₂のＳＰ値＞ワックスのＳＰ値の順であ
り、トナー断面の透過型電子顕微鏡観察より本発明の樹
脂／ワックス分散構造であることが確認された。粉砕性
は、樹脂Ｂ₂＞樹脂Ｃ₁＞ワックス＞樹脂（Ａ₃＋Ａ₄）で
有り、粉砕工程にてトナーの粉砕性を評価したが、従来
のトナーより優れた粉砕性であった。このシアントナー
５重量部とシリコン樹脂コートキャリア９５重量部を混
合攪拌し二成分現像剤を作成した。実施例１と同様の評
価を行った。評価した結果を表１に示したが、耐オフセ
ット性、転写性、耐久性、光沢度、帯電性、帯電の環境
安定性ともに優れていた。

【００４８】以下に実施例５における評価の方法及び条
件を示す。トナー粉砕性については実施例１と同様に、また耐オ
フセット性については、測定機として低温定着性のリコ
ー製カラー複写機プリテール６５０改造機を用いた以
外は実施例１と同様にして行ない評価した。転写性低温定着性のリコー製カラー複写機プリテール６５０
改造機を用い、転写紙に転写中に複写機を停止させ、感
光体上及び中間転写ベルト上に残存しているトナー量を
目視で確認して以下のランク付を行った。 ◎：転写残トナーが非常に少なく転写性に優れる ○：転写残トナーが少なく転写性に優れる △：従来のワックス含有カラートナーと同等の転写性 ×：転写残トナーが非常に多く転写性に劣る耐久性低温定着性のリコー製カラー複写機プリテール６５０
改造機を用い、画像面積６％のテストチャートを１０万
枚複写し現像剤の帯電量の低下度合いで評価した。 ◎：帯電量の低下が非常に少なく耐久性に優れる ○：帯電量の低下が少なく耐久性に優れる △：従来のワックス含有カラートナーと同等の耐久性 ×：帯電量の低下が非常に多く耐久性に劣る光沢度低温定着性のリコー製カラー複写機プリテール６５０
改造機を用い、１．０±０．１ｍｇ／ｃｍ²のトナーが
現像される様に調整を行ない、定着ローラー表面温度が
１６０℃の時のベタ画像サンプルの光沢度を、日本電色
工業株式会社製のグロスメーターを用いて、入射角度６
０°の条件で計測した。なお、転写紙はリコーフルカラ
ーＰＰＣ用紙タイプ６０００＜７０Ｗを用いた。この光
沢度は、値の高い程、光沢があり、鮮明で色再現性に優
れた画像を得るには、約１０％以上の光沢度が必要であ
る。評価結果は光沢度の測定値から以下のように表し
た。 ◎：光沢度が２６％以上で非常に光沢が高く色再現性に
優れる ○：光沢度１０〜２６％未満で色再現性に優れる △：光沢度４〜１０％未満で色再現性がやや劣る ×：光沢度４％未満で色再現性が劣る

【００４９】比較例１実施例１に対して結着樹脂Ｂ₁を用いていない以外は実
施例１と同様にトナーを作成し、実施例１と同様の評価
を行った結果を表１に示した。このトナーは実施例１の
トナーに比べて転写性、耐久性、粉砕性が劣っていた。

【００５０】比較例２実施例１に対して帯電制御樹脂Ｃ₁を用いていない以外
は実施例１と同様にトナーを作成し、実施例１と同様の
評価を行った結果を表１に示した。このトナーは実施例
１のトナーに比べて転写性、粉砕性、帯電性、帯電の環
境安定性が劣っていた。

【００５１】比較例３実施例１に対して結着樹脂Ａ₁の処方量を１７重量部、
結着樹脂Ｂ₁の処方量を７５重量部とした以外は実施例
１と同様にトナーを作成し、実施例１と同様の評価を行
った結果を表１に示した。このトナーは実施例１のトナ
ーに比べて粉砕性は向上したが、転写性、耐久性、帯電
性、帯電の環境安定性が劣っていた。

【００５２】比較例４実施例１に対して疎水化処理された酸化チタンを用いて
いない以外は実施例１と同様にトナーを作成し、実施例
１と同様の評価を行った結果を表１に示した。このトナ
ーは実施例１のトナーに比べて帯電の環境安定性が劣っ
ていた。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明により、耐オフセット性と転写
性、耐久性を両立すると同時に、帯電性や帯電の環境安
定性にも優れ、さらに粉砕性に優れるため小粒径化にも
対応した静電荷像現像用トナーを提供することができ
る。さらにフルカラートナーにおいてもこの技術を展開
することにより上記効果とともに適度な画像光沢があり
色再現性に優れた静電荷像現像用カラートナーを提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５３４４ (72)発明者白石桂子東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者澤田豊志東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者斉藤拓也東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA15 AB04 CA04 CA07 CA08 CA26 CB13 DA01 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも２種類以上の結着樹脂及び帯
電制御樹脂、ワックスを含有する静電荷像現像用トナー
であって、それらの成分がお互いに非相溶で海島状の相
分離構造を取り、連続相である海状の結着樹脂Ａに島状
に他の結着樹脂Ｂ及び帯電制御樹脂が分散し、島状の結
着樹脂Ｂの中に実質的にワックスが内包されており、し
かもトナー表面に少なくとも疎水化処理された外添剤が
外添されていることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項２】結着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂ、帯電制御樹脂
及びワックスのＳＰ値（溶解性パラメーター）が、帯電
制御樹脂のＳＰ値＞結着樹脂ＡのＳＰ値＞結着樹脂Ｂの
ＳＰ値＞ワックスのＳＰ値、であることを特徴とする請
求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】結着樹脂Ａ、結着樹脂Ｂ及びワックスの
含有量が、結着樹脂Ａ＞結着樹脂Ｂ≧ワックスであり、
トナー中の結着樹脂、帯電制御樹脂及びワックスの合計
量に対して結着樹脂Ａが５５〜９５．５重量％、結着樹
脂Ｂが２〜４０重量％、帯電制御樹脂が０．５〜１５重
量％、ワックスが２〜１５重量％であることを特徴とす
る請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】結着樹脂Ａがポリエステル樹脂及び／又
はポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１〜３
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】結着樹脂Ｂがスチレン系単量体と（メ
タ）アクリル酸エステル単量体の共重合体であることを
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項６】帯電制御樹脂が分子中にスルホン酸基を
有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
の静電荷像現像用トナー。