JPH0850367A

JPH0850367A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH0850367A
Application number: JP7130603A
Authority: JP
Inventors: Koji Inaba; 功二稲葉; Tatsuhiko Chiba; 建彦千葉; Tatsuya Nakamura; 達哉中村; Takao Ishiyama; 孝雄石山
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-06-02
Filing date: 1995-05-29
Publication date: 1996-02-20
Anticipated expiration: 2018-01-20
Also published as: JP3368100B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、定着性及び耐オフセット性
に優れ、ＯＨＰフィルムにおける定着画像の透明性に優
れている静電荷像現像用トナーを提供することにある。【構成】本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤及び
ワックス組成物を含有している静電荷像現像用トナーで
あり、該ワックス組成物は、ＧＰＣの分子量分布におい
て、分子量３５０〜８５０の範囲に極大値を有し、且つ
分子量９００〜４０００の範囲に極大値を有し、ワック
ス組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０〜４，０
００であり、数平均分子量が２００〜４，０００である
エステルワックスを有していることを特徴とする静電荷
像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等により形成されたトナー像を加熱加圧定着法により
転写材に良好に定着し得る静電荷像現像用トナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法で知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て直接的あるいは間接的手段を用い、紙の如き転写材に
トナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或は溶
剤蒸気などにより定着し複写物又はプリントを得るもの
である。そして感光体上に転写せず残ったトナーは必要
により種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰
り返される。

【０００３】さらに、一般的なフルカラー画像を形成す
る方法について説明すると、感光体を一次帯電器によっ
て均一に帯電し、原稿のマゼンタ画像信号にて変調され
たレーザー光により画像露光を行い、感光体に静電荷像
を形成し、マゼンタトナーを保有するマゼンタ現像器に
より該静電荷像の現像を行い、マゼンタトナー画像を形
成する。次に搬送されてきた転写材に転写帯電器によっ
て感光体上のマゼンタトナー画像を直接的あるいは中間
転写体を介して転写する。

【０００４】静電荷像の現像を行った後の感光体は、除
電用帯電器により除電し、クリーニング手段によってク
リーニングを行った後、再び一次帯電器によって帯電
し、同様にシアントナー画像の形成及び前記のマゼンタ
トナー画像を転写した転写材へのシアントナー画像の転
写を行い、さらにイエロー色、ブラック色と順次現像を
行って、４色のトナー画像を転写材に転写する。該４色
のトナー画像を有する転写材を定着手段により熱及び圧
力の作用で定着することによりフルカラー画像を形成す
る。

【０００５】近年このような画像形成装置は、単なる一
般にいうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複
写機というだけでなく、コンピュータの出力としてのプ
リンターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分
野で使われ始めた。

【０００６】このような装置は、レーザービームプリン
ターに代表される分野以外にも、普通紙ファックスへも
応用されつつある。

【０００７】そのため、小型化、軽量化、高速化、高画
質化、高信頼性が厳しく追及されてきている。さらに機
械は種々の点でシンプルな要素で構成されるようになっ
てきている。その結果、トナーに要求される性能はより
高度になり、トナーの性能向上が達成できなければすぐ
れた画像形成が成り立たなくなってきている。近年多様
な複写のニーズに伴い、カラー複写に対する需要も急増
している。オリジナルカラー画像をより忠実に複写する
ため、更に一層の高画質、高解像度等が望まれている。
これらの観点より、カラー画像形成方法に使用されるト
ナーは、熱を印加した際の溶融性及び混色性が良いこと
が必要であり、軟化点が低く、且つ溶融粘度の低いシャ
ープメルト性が要求される。

【０００８】シャープメルト性のトナーを使用すること
により、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に忠実なカ
ラーコピーを得ることができる。

【０００９】しかしながらこのようなシャープメルト性
の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和性
が高く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾向
にある。

【００１０】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタトナー、シアントナー、イ
エロートナー、ブラックトナーと複数層のトナー層が形
成されるため、トナー層厚の増大からオフセットが発生
しやすい傾向にある。

【００１１】定着ローラー表面にトナーを付着させない
ために、ローラー表面をトナーに対して離型性の優れた
材料（シリコーンゴムや弗素系樹脂など）で形成し、さ
らにその表面にオフセット防止及びローラー表面の疲労
を防止するためにシリコーンオイル、フッ素オイルの如
き離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を被覆するこ
とが行われている。しかしながら、この方法はトナーの
オフセットを防止する点では極めて有効であるが、オフ
セット防止用液体を供給するための装置が必要なため、
定着装置が複雑になること等の問題点を有している。こ
のオイル塗布は、定着ローラーを構成している層間のは
く離を起こし結果的に定着ローラーの短寿命化を促進す
るという弊害がつきまとう。トナー像が定着される転写
材としては、一般に各種紙類、コーティング紙、プラス
チックフィルム等が用いられる。中でもプレゼンテーシ
ョン用としてオーバーヘッドプロジェクターを利用する
トランスペアレンシーフィルム（ＯＨＰフィルム画像）
の必要性が増している。特にＯＨＰフィルムにおいては
紙と異なり、オイル吸収能力が低いため定着後のＯＨＰ
フィルム表面にオイルが多量に存在する。シリコーンオ
イルは熱により蒸発し、画像形成装置内を汚染したり、
回収オイルの処理の問題もある。シリコーンオイルの供
給装置を用いないで、かわりにトナー粒子中から加熱加
圧定着時にオフセット防止液体を供給しようという考え
から、トナー粒子中に低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレンの如き離型剤を添加する方法が提案され
ている。充分な効果を出すために多量にこのような離型
剤を加えると、感光体へのフィルミングや、キャリアや
現像スリーブの如きトナー担持体の表面を汚染しやす
く、画像が劣化しやすい。現在、画像劣化を発生させな
い程度に少量の離型剤をトナー粒子中に添加し、若干の
離型性オイルを定着ローラに供給し、オフセットしたト
ナーを巻き取り式のウェブの如き部材を用いた装置又は
クリーニングパットを用いてクリーニングすることが行
われている。

【００１２】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが好ましい。

【００１３】フルカラー画像の分野においては、トナー
粒子に含まれる離型剤の高結晶化や離型剤と結着樹脂と
の屈折率の差の原因のため定着後のＯＨＰフィルムの画
像の透明性やヘイズが落ちてしまうという問題が生じや
すい。

【００１４】トナー粒子中に離型剤としてワックスを含
有させることは特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５
２−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報に
提案されている。

【００１５】さらに、特開平３−５０５５９号公報、特
開平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号
公報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２
７３５５４号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特
開昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３
６１号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭
６０−２１７３６６号公報にトナーにワックス類を含有
させることが提案されている。

【００１６】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられているが反面、トナーの耐ブロッキング性を
低下させたり、複写機内の昇温によって現像性が低下し
たり、長期にトナーを放置した場合にワックスがトナー
粒子表面にマイブレーションして現像性が低下しやす
い。

【００１７】高温オフセットや現像性は優れているが低
温定着性が劣っていたり、低温オフセットや低温定着性
には優れているが、耐ブロッキング性にやや劣り、機内
昇温で現像性が低下しやすかった。さらに、低温時と高
温時の耐オフセット性が両立できなかったり、ＯＨＰフ
ィルム画像の透明性が低くかった。

【００１８】特にＯＨＰフィルム画像の透明性に関して
は、ワックス自身の結晶化を抑制するために、結晶化核
剤をワックスに添加することが特開平４−１４９５５９
号公報、特開平４−１０７４６７号公報に提案されてい
る。さらに、バインダーとの相溶性が良好で、バインダ
ーより溶融粘度が低い物質をバインダー中に添加するこ
とにより、定着後のトナー層の表面を平滑化することが
提案されている。

【００１９】比較的透明性が良好で且つ低温定着性を有
する離型剤の１つとしてモンタン系ワックスがある。

【００２０】

【外１】〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は炭素数２８〜３２個の炭化水素
基を示し、ｎは整数を示す〕で示される分子量約８００
のモンタン系ワックスを使用することが特開平１−１８
５６６０号公報、特開平１−１８５６６１号公報、特開
平１−１８５６６２号公報、特開平１−１８５６６３号
公報、特開平１−２３８６７２号公報に提案されてい
る。

【００２１】しかしながら、これらは、ＯＨＰフィルム
画像の透明性やヘイズ（曇価）の点から改良すべき点を
有している。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提供す
ることにある。

【００２３】本発明の目的は、低温定着性及び耐オフセ
ット性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することに
ある。

【００２４】本発明の目的は、多量のオイルを塗布する
ことなく、またはオイルを全く塗布すること無く転写材
へ良好に加熱加圧定着し得る静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【００２５】本発明の目的は、透明性に優れた高品位フ
ルカラーＯＨＰフィルム画像を形成し得るカラートナー
を提供することにある。

【００２６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂、着色剤及びワックス組成物を含有して
いる静電荷像現像用トナーであり、該ワックス組成物
は、ＧＰＣの分子量分布において、分子量３５０〜８５
０の範囲に極大値を有し且つ分子量９００〜４，０００
の範囲に極大値を有し、ワックス組成物は、重量平均分
子量（Ｍｗ）が３５０〜４，０００であり、数平均分子
量が２００〜４，０００であるエステルワックスを有し
ていることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関す
る。

【００２７】本発明のトナーにおいて、トナーの低温定
着性及び耐オフセット性を向上させ、ＯＨＰフィルムに
おけるカラー画像の良好な透明性を得るために、トナー
粒子内に重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０〜４，０００
であり、数平均分子量が２００〜４，０００であるエス
テルワックスを有し且つＧＰＣの分子量分布において、
分子量３５０〜８５０の範囲に極大値を有し且つ分子量
９００〜４，０００の範囲に極大値を有するワックス組
成物を配合している。エステルワックス、その他のワッ
クス及びワックス組成物の平均分子量及び分子量分布は
ＧＰＣにより次の条件で測定される。

【００２８】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソ−社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００２９】以上の条件で分子量約２００〜約５万の範
囲を測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリ
スチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用
し、さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き
出される換算式でポリエチレン換算することによって算
出される。

【００３０】本発明に使用されるワックス組成物は、良
好な低温定着性を発現させるため、結着樹脂と適度な親
和性を有し疎水性が高く、さらに低融点を有し、低結晶
性のものが好ましい。

【００３１】さらに、ワックス組成物を調製するため
に、低分子量ワックスと高分子量ワックスとをブレンド
して、ワックス組成物の分子量分布にピークが少なくと
も２つ以上存在させることによって結晶性を抑制でき、
透明性を向上させることができる。

【００３２】ブレンドする方法としては、ブレンドする
ワックスの融点以上においてメディア式分散機（ボール
ミル，サンドミル，アトライター，アペックスミル，コ
ボールミル，ハンディミル等）を用いて溶融ブレンドす
る方法、ワックスを溶剤に溶解して後に溶剤を除去して
ブレンドする方法、ブレンドするワックスを重合性単量
体に溶解し、メディア式分散機等にてブレンドすること
も可能である。このとき、顔料、荷電制御剤等を添加し
ても良い。

【００３３】低分子量ワックスは、重量平均分子量が３
５０〜８５０（より好ましくは、４００〜８００）であ
ることが好ましく、高分子量ワックスは重量平均分子量
が９００〜４，０００（より好ましくは９５０〜３，０
００）であることがトナーの低温定着性及び耐オフセッ
ト性を向上させる上で良い。

【００３４】ワックス組成物は、ＧＰＣの分子量分布に
おいて、分子量４００〜８００の範囲に極大値を有し且
つ分子量９５０〜３，０００の範囲に極大値を有するこ
とがより好ましい。分子量８００と分子量２，９００に
極大値を有するワックス組成物のＧＰＣクロマトグラム
の一例を図１に示す。

【００３５】ワックス組成物を構成するエステルワック
スは、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準じて測定される吸
熱曲線における主体極大ピーク値の温度（以下「融点」
と称す）が３０−１２０℃であることが好ましく、より
好ましくは５０−１００℃が特に好ましい。融点が３０
℃より低い場合はトナーの耐ブロッキング性、多数枚の
複写時でのスリーブ汚染抑制・感光体の汚染防止性が低
下しやすい。融点が１２０℃を越える場合は、粉砕法に
よるトナーの製法においてはバインダー樹脂との均一混
合に過大のエネルギーが必要になり、他方重合法による
トナーの製法においても高沸点溶剤の利用や高圧下での
耐圧反応容器が必要になり装置がきわめて複雑になり好
ましくない。

【００３６】ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準ずる測定に
は、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用い行
う。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用い
る。サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パ
ンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行
う。

【００３７】溶解度パラメーター（ＳＰ）値は、原子団
の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法［Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｕｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４）］を
用いて算出する方法が挙げられる。

【００３８】本発明に使用されるエステルワックスのＳ
Ｐ値は、７．５〜１０．５の範囲であることが好まし
い。ＳＰ値が７．５未満の値を示すエステルワックス
は、用いるバインダー樹脂との相溶性が乏しく結果的に
バインダー樹脂中への良好な分散が得られにくく、多数
枚複写時においてエステルワックスの現像スリーブへの
付着が生じやすく、トナーの帯電量が変化しやすくな
る。更に地カブリ，トナー補給時の濃度変動等も起こし
やすい。ＳＰ値が１０．５を越えるエステルワックスを
用いる場合には、トナーを長期保存した際トナー同士の
ブロッキングが発生しやすい。更にバインダー樹脂との
相溶性が良すぎるため定着時において定着部材とトナー
バインダー樹脂層間に十分な離型性層が形成しにくく、
オフセット現象を起こしやすい。

【００３９】本発明に使用されるエステルワックスの溶
融粘度は、ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ−５００にてコーンプレ
ート型ローター（ＰＫ−１）を用い１３０℃にて測定す
る方法が挙げられる。１３０℃に於ける溶融粘度は１〜
３００ｃｐｓであることが好ましく、更に好ましくは３
〜５０ｃｐｓを有するエステルワックスが特に好まし
い。１ｃｐｓより低い溶融粘度を有する場合は、非磁性
一成分現像方式でブレード等によりスリーブにトナー層
を薄層コーティングする際、機械的なズリ力によりスリ
ーブ汚染を招きやすい。二成分現像方法に於いてもキャ
リヤーとトナーを用いて現像する際に於いてトナーとキ
ャリヤー間のズリ力によりトナーにダメージを生じやす
く、外添剤の埋没、トナー破砕等が生じやすい。３００
ｃｐｓを越える溶融粘度を有する場合には、重合方法を
用いてトナーを製造する際、重合性単量体混合物の粘度
が高すぎ、均一な粒径を有する微小粒径のトナーを得る
ことが容易でなく、粒度分布の広いトナーとなりやす
い。

【００４０】エステルワックスの硬度測定は、例えば島
津ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用い
る測定法が挙げられる。測定条件は、ビッカース圧子を
用い０．５ｇ荷重下で９．６７ｍｇ／秒の負荷速度にて
１０μｍ変位させた後、１５秒保持させサンプル上に付
いた打痕を解析することによりビッカース硬度を求め
る。サンプルは直径２０ｍｍφの金型を用い予め溶融し
たサンプルを５ｍｍ厚の円柱状に成型して用いる。エス
テルワックスの硬度は０．３〜５．０の範囲が好まし
く、更に好ましいビッカース硬度は０．５〜３．０が特
に有効である。

【００４１】ビッカース硬度０．３より低いエステルワ
ックスを含有したトナーは、多数枚複写に於いて複写機
のクリーニング部位で破砕されやすく、ドラム表面上に
トナー融着を起こしやすく結果的に画像上に黒筋が発生
しやすい。さらに、画像サンプルを多重枚重ねて保存し
た際、裏面にトナーが転写し所謂裏写りが発生しやすく
好ましくない。ビッカース硬度が５．０を越えるエステ
ルワックスを含有したトナーは、加熱定着時に用いる定
着器に必要以上の加圧力を必要とし、定着器に必要以上
の強度設計が必要となり好ましくない。通常加圧力の定
着器を用いたなら耐オフセット性が低下しやすく好まし
くない。

【００４２】エステルワックスを構成する好ましいエス
テル化合物としては、以下の化合物が挙げられる。

【００４３】

【外２】〔式中ａ及びｂは０〜４の整数であり、ａ＋ｂは４であ
り、Ｒ₁ 及びＲ₂ は炭素数が１〜４０迄の整数を有する
有機基であり、Ｒ₁ とＲ₂ との炭素数の差が３以上であ
り、ｍ及びｎは０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時
に０になることはない。〕

【００４４】

【外３】〔式中、ａは０〜４の整数であり、ｂは１〜４の整数で
あり、ａ＋ｂは４であり、Ｒ₁ は炭素数が１〜４０迄の
整数を有する有機基であり、ｍ及びｎは０〜２５迄の整
数であり、ｍとｎが同時に０になることはない。〕

【００４５】

【外４】〔式中、ａ及びｂは０〜３の整数であり、ａ＋ｂは１〜
３であり、Ｒ₁ 及びＲ₂は炭素数が１〜４０迄の整数を
有する有機基であり、Ｒ₁ とＲ₂ との炭素数の差が３以
上であり、Ｒ₃ は水素原子又は炭素数が１以上の有機基
であり（但し、ａ＋ｂが２のとき、Ｒ₃ のどちらか一方
は、炭素数が１以上の有機基である）、ｋは１〜３の整
数であり、ｍ及びｎは０〜２５の整数であり、ｍとｎが
同時に０になることはない。〕具体的なエステル化合物を以下に例示する。

【００４６】

【外５】

【００４７】

【外６】

【００４８】

【外７】

【００４９】

【外８】

【００５０】

【外９】

【００５１】本発明に用いられるエステルワックスの製
造方法としては、例えば、酸化反応による合成法、カル
ボン酸及びその誘導体からの合成、マイケル付加反応に
代表されるエステル基導入反応等が用いられる。本発明
に用いられるエステルワックスの特に好ましい製造方法
は、原料の多様性、反応の容易さから以下に示す。カル
ボン酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮合反応を
利用する方法又は酸ハロゲン化物とアルコール化合物か
らの反応が特に好ましい。

【００５２】

【外１０】

【００５３】上記のエステル平衡反応を生成系に移行さ
せるため、大過剰のアルコールを用いるか、水との共沸
が可能な芳香族有機溶剤中にてＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水
分離器を用いて反応を行うのが好ましい。酸ハロゲン化
合物を用い芳香族有機溶剤中にて副生する酸の受容物と
して塩基を添加し、エステルを合成しても良い。

【００５４】エステルワクスと組み合わせて使用される
ワックスとしては、官能基を有しても良い炭化水素系ワ
ックスが挙げられる。

【００５５】炭化水素系ワックスとしては、アルキレン
を高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触
媒で重合した低分子量のアルキレンポリマー、高分子量
のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキレン
ポリマー、一酸化炭素及び水素からなる合成ガスからア
ーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分を水素添加し
て得られる合成炭化水素などから、特定の成分を抽出分
別した炭化水素系ワックスが好ましく用いられる。プレ
ス発汗法、溶剤法、真空蒸留を利用した分別結晶方式に
より炭化水素系ワックスを分別しても良い。

【００５６】母体としての炭化水素は、金属酸化物系触
媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、一酸化炭素
と水素の反応によって合成されるもの、例えばジントー
ル法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいは
ワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒
床を使用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭
化水素（最終的には、水素添加し目的物とする）や、エ
チレンなどのアルキレンをチーグラー触媒により重合し
た炭化水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長鎖直鎖
状炭化水素であるので好ましい。アルキレンの重合によ
らない方法により合成された炭化水素ワックスがその構
造や分別しやすい分子量分布であることから好ましいも
のである。炭化水素系ワックスは数平均分子量（Ｍｎ）
が５５０〜１２００、好ましくは６００〜１０００、重
量平均分子量（Ｍｗ）が９００〜４０００、好ましくは
９５０〜３０００、Ｍｗ／Ｍｎが３．４以下、好ましく
は３．０以下である。分子量９００〜４０００（好まし
くは分子量９５０〜３０００）の領域にピークが存在す
ることが好ましい。

【００５７】官能基を有する炭化水素系ワックスとして
は、グラフトワックス及び長鎖アルキルアルコールワッ
クス等が挙げられる。

【００５８】エステルワックスと炭化水素系ワックスと
は、分子量３５０〜８５０の範囲と、分子量９００〜４
０００の範囲とに極大値が発現するように混合すること
が好ましい。

【００５９】通常、エステルワックスと炭化水素系ワッ
クスは、５：９５乃至９５：５（より好ましくは、１
０：９０乃至９０：１０）の重量比で混合するのが良
い。

【００６０】ワックス組成物は、結着樹脂１００重量部
に対して１〜４０重量部（好ましくは２〜３０重量部）
配合するのが良い。

【００６１】重合性単量体と着色剤及びワックス組成物
を有する単量体組成物を重合せしめることにより、直接
的にトナー粒子を得る重合法トナー製法においては、重
合性単量体１００重量部に対しワックス組成物を１０〜
４０重量部、より好ましくは１５〜３０重量部使用する
のが好ましい。したがって、重合法により生成されたト
ナーは、結着樹脂１００重量部当り、ワックス組成物を
１０〜４０重量部（より好ましくは１５〜３０重量部）
含有するのが良い。

【００６２】結着樹脂、着色剤及びワックス組成物を有
する混合物を溶融混練後、冷却し粉砕後分級してトナー
粒子を得る乾式トナー製法においては、結着樹脂１００
重量部に対しワックス組成物を１〜１０重量部、より好
ましくは２〜７重量部使用するのが好ましい。

【００６３】重合法によるトナーの製造方法において
は、ワックス組成物を図３に示す如く、トナー粒子内に
良好に内包化できるので、耐ブロッキング特性を低下さ
せることなく、トナー粒子内に多量のワックス組成物を
含有することが可能である。

【００６４】重合法トナー製法においては、通常ワック
ス組成物が、水系媒体中での重合方法ではトナー粒子内
部に多量の離型剤を内包化させ易いため乾式トナー製法
と比較し、一般に多量の離型剤を用いることが可能とな
り定着時のオフセット防止効果には、特に有効となる。

【００６５】ワックス組成物の添加量が下限より少ない
と、トナーはオフセット防止効果が低下しやすく、上限
を超える場合、耐ブロッキング効果が低下し、耐オフセ
ット効果にも悪影響を与えやすく、感光体への融着、ス
リーブへの融着を起こしやすい。重合法によりトナーを
生成する場合には粒度分布の広いトナーが生成する傾向
にある。

【００６６】低熱容量で十分透明なＯＨＰフィルム画像
を得るためには、トナー粒子中に含有せしめるワックス
組成物の結晶性を低下せしめる方が良い。２次的効果と
して十分な透明性を付与せしめる為には、定着後でも溶
解しなかった一部未溶解のトナー粒界が存在したりワッ
クス組成物の結晶性が光の乱反射により、実効的な光の
透過性を低下させ、効果的にヘイズ低下を招く場合があ
る。

【００６７】光の乱反射の増加は、投影像の明度低下や
色の鮮鋭度の低下につながる。特に、透過型オーバーヘ
ッドプロジェクターを用いた場合には、反射型オーバー
ヘッドプロジェクターを用いる場合よりも更にこの弊害
が増加する。

【００６８】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。

【００６９】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エ
ポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テ
ルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが
使用できる。好ましい結着樹脂としては、スチレン系共
重合体もしくはポリエステル樹脂がある。

【００７０】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メ
タクリニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体；マレイン酸、
マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメ
チルのような二重結合を有するジカルボン酸およびその
置換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのよ
うなビニルエステル類；エチレン、プロピレン、ブチレ
ンのようなエチレン系オレフィン類；ビニルメチルケト
ン、ビニルへキシルケトンのようなビニルケトン類；ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルのようなビニルエーテル類が挙げられ
る。これらのビニル単量体が単独もしくは２つ以上用い
られる。

【００７１】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。具
体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソック
スレー抽出器を用いトルエンで２０時間抽出を行った
後、ロータリーエバポレーターで抽出液からトルエンを
留去せしめ、更にエステルワックスは溶解するが結着樹
脂は溶解し得ない有機溶剤（例えばクロロホルム等）を
加え十分洗浄を行った後、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）に可溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メ
ンブランフィルターでろ過したサンプルをウォーターズ
社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０
１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７
を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分
布を測定する方法が挙げられる。

【００７２】結着樹脂のＴＨＦ可溶分の数平均分子量は
３，０００〜１，０００，０００が好ましい。

【００７３】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていても良く、またそれらの混合樹脂でも
良い。

【００７４】結着樹脂の架橋剤としては、２個以上の重
合可能な二重結合を有する化合物を用いてもよい。例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳
香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タジオールジメタクリレートのような二重結合を２個有
するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニル
エーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如
きジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物
が挙げられる。これらは、単独もしくは混合して用いら
れる。添加量としては、重合性単量体１００重量部に対
して０．００１〜１０重量部が好ましい。

【００７５】本発明においては、特にワックス組成物が
結着樹脂で内包化されていることが好ましい。このため
に極性樹脂をトナー粒子に添加せしめることが有効であ
る。本発明に用いられる極性樹脂としては、スチレンと
（メタ）アクリル酸の共重合体，マレイン酸共重合体，
飽和ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が好ましく用いら
れる。該極性樹脂は、結着樹脂または単量体と反応しう
る不飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。不
飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、結着樹
脂を形成する単量体と過度の架橋反応が起き、混色性が
低下するため好ましくない。

【００７６】本発明に用いられる黒色着色剤としてはカ
ーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー／マゼン
タ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用さ
れる。

【００７７】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
等が好適に用いられる。

【００７８】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００７９】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５、１
５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特
に好適に利用できる。

【００８０】これらの着色剤は、単独または混合し更に
は固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰフィルム上の
透明性，トナー粒子中への分散性の点から選択される。
該着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部当り１０〜
２０重量部一般に用いられる。

【００８１】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００重量部当り４０〜
１５０重量部一般に用いられる。

【００８２】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用知りうる。この場合、磁
性材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明に
おいて、磁性トナー中に含まれる磁性体としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライト等の如き酸化鉄；
鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金
属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、
スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カド
ミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タン
グステン、バナジウムのような金属の合金及びその混合
物が挙げられる。

【００８３】本発明に用いられる磁性体は、より好まし
くは、表面改質された磁性体が好ましく、重合法トナー
に用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質
剤により、疎水化処理を施したものであれば、どんなも
のでも良く、このような表面改質剤としては、例えばシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤等を挙げる
ことができる。

【００８４】これらの磁性体は平均粒径が１μｍ以下、
好ましくは０．１〜０．５μｍのものが好ましい。

【００８５】磁性体は、１０Ｋエスルテッド印加での
磁気特性が保磁力（Ｈｃ）２０〜３００エルステッド、
飽和磁化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化
（σｒ）２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【００８６】トナーの摩擦帯電特性を安定化するために
使用する荷電制御剤としては、無色でトナーの帯電スピ
ードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電
制御剤が好ましい。更に本発明において直接重合方法を
用いる場合には、重合阻害性が無く水系媒体中への可溶
化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物と
しては、ネガ系制御剤としてサリチル酸、アルキルサリ
チル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカル
ボン酸の金属化合物，スルホン酸、カルボン酸を側鎖に
持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，尿素化合物，ケイ
素化合物，カリークスアレーン等が利用できる。ポジ系
制御剤として四級アンモニウム塩，該四級アンモニウム
塩を側鎖に有する高分子型化合物，グアニジン化合物，
イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。該荷電制
御剤は樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部が好
ましい。しかしながら、本発明において荷電制御剤の添
加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合におい
ては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブ
レードコーティング現像方法を用いた場合においてもブ
レード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用
することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む必
要はない。

【００８７】トナーの添加剤としては、トナー粒子中
に、あるいはトナー粒子に外添した時の耐久性の点か
ら、トナー粒子の体積平均径の１／５以下の粒径である
ことが好ましい。この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡に
おけるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径
を意味する。これら特性付与を目的とした添加剤として
は、たとえば、以下のようなものが用いられる。

【００８８】流動性付与剤としては、金属酸化物（酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）カーボン
ブラック、フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理
を行ったものが、より好ましい。

【００８９】研磨剤としては、金属酸化物（チタン酸ス
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど），窒化物（窒化ケイ素
など）・炭化物（炭化ケイ素など），金属塩（硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げら
れる。

【００９０】滑剤としては、フッ素系樹脂粉末（フッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪
酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など）などが挙げられる。

【００９１】荷電制御性粒子としては、金属酸化物（酸
化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムなど）・カーボンブラックなどが挙げられる。

【００９２】これら添加剤は、トナー粒子１００重量部
に対し０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは０．
１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独で用
いても、又、複数併用しても良い。

【００９３】高画質化のため、微小な潜像ドットを忠実
に現像するために、コールターカウンターにより測定さ
れた重量平均径が３μｍ〜８μｍで個数変動係数が３５
％以下のトナーが好ましい。重量平均径が３μｍ未満の
トナーは、転写効率が低く、感光体や中間転写体上に転
写残トナーが多く発生し、カブリ転写不良に基づく画像
の不均一ムラの原因となりやすい。トナーの重量平均径
が８μｍを超える場合には、解像度やドット再現性が低
下し、また各部材への融着が起きやすく、トナーの個数
変動係数が３５％を超えると更にその傾向が強まる。

【００９４】粉砕法トナーの製造法は結着樹脂、ワック
ス組成物、着色剤としての顔料、又は染料、磁性体、必
要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシェ
ルミキサー、ボールミルの如き混合機により充分混合し
てから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き
熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せし
めた中に金属化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶
解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級を行ってトナーを得
ることが出来る。

【００９５】さらに必要に応じて所望の添加剤とトナー
とをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し
て、本発明の静電荷像現像用トナーを得ることができ
る。

【００９６】さらに他のトナーの製造方法として、特公
昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流
体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー
を得る方法や特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５
９−５３８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報
に述べられている懸濁重合方法を用いて直接トナーを生
成する方法や、単量体には可溶で得られる重合体が不溶
な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成する分散重合方
法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー
を生成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合
方法等を用いトナーを製造することが可能である。

【００９７】粉砕法を用いてトナー粒子を製造する方法
においては、トナーの形状を制御することが困難であ
り、また溶融スプレー製造法においては、広い粒度分布
を有するものが生成しやすく、更に製造時において特に
溶融工程での過大のエネルギーを消費するためエネルギ
ー利用効率の点からも好ましくない。

【００９８】分散重合方法においては、得られるトナー
は極めてシャープな粒度分布を示すが、使用する材料の
選択幅が狭いことや有機溶剤を使用するため発生する廃
溶剤の処理や製造工程での有機溶剤の引火性に関する点
から、製造装置が複雑で煩雑化しやすい問題を有してい
る。ソープフリー重合に代表される乳化重合方法は、ト
ナーの粒度分布が比較的揃うため有効であるが、使用し
た乳化剤や開始剤末端がトナー粒子表面に存在し時に環
境特性を悪化させやすい。

【００９９】本発明に用いるトナーの製造方法は、比較
的トナーの形状を均一にコントロールでき、容易にシャ
ープな粒度分布が得られ、且つ３〜８μｍの小粒径の微
粒子トナーが容易に得られる懸濁重合方法が特に好まし
い。さらに一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せ
しめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシード重合方
法も本発明に好適に利用することができる。このとき、
吸着せしめる単量体中に、極性を有する化合物を分散あ
るいは溶解させて使用することも可能である。本発明の
トナー製造方法として懸濁重合を利用する場合には、以
下の如き製造方法によって直接的にトナー粒子を製造す
ることが可能である。単量体中にワックス組成物，着色
剤，荷電制御剤，重合開始剤，その他の添加剤を加え、
ホモジナイザー，超音波分散機等によって均一に溶解又
は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する
水系媒体中に通常の撹拌機またはホモミキサー，ホモジ
ナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体組成
物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹
拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤
の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が
防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃
以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を
行う。重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナー定
着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体、副性生
物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一
部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したト
ナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、乾燥する。

【０１００】重合法を用い直接トナーを得る時には、重
合性単量体としては、スチレン；ｏ（ｍ−，ｐ−）−メ
チルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチ
レン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）ア
クリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メ
タ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，
（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステ
アリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチル
アミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチ
ルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジ
エン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロ
ニトリル，アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ま
しく用いられる。

【０１０１】本発明に於いて、図３に示す如きコアーシ
ェル構造を形成せしめるためには、極性樹脂を併用する
ことが好ましい。本発明に使用できる極性重合体及び極
性共重合体を以下に例示する。

【０１０２】メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルの如き含窒素単量体；ア
クリロニトリルの如きニトリル系単量体；塩化ビニルの
如きハロゲン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸の如
き不飽和カルボン酸；不飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸
無水物；及びニトロ系単量体から選択される単量体の重
合体もしくはスチレン又はスチレン系単量体との共重合
体が挙げられる。さらにポリエステル及びエポキシ樹脂
が挙げられる。より好ましいものとして、スチレンと
（メタ）アクリル酸の共重合体，スチレン−マレイン酸
共重合体，飽和ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が挙げ
られる。

【０１０３】重合開始剤としては、例えば、２，２′−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又は
ジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチル
エチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシ
カーボネート、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ
クシルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペル
オキシド、ラウロイルペルオキシド、２，２−ビス（４
−４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなど
の過酸化物系開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開
始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素などが挙げられる。これらは、単独で又
は混合して使用される。

【０１０４】重合開始剤は重合性単量体の１００重量部
に対し０．５〜２０重量部の添加量が好ましい。

【０１０５】また、本発明では分子量をコントロールす
るために、公知の架橋剤、連鎖移動剤を添加しても良
く、好ましい添加量としては０．００１〜１５重量部で
ある。

【０１０６】本発明において、乳化重合、分散重合、懸
濁重合、シード重合、ヘテロ凝集法を用いる重合法によ
って、トナーを製造する際に用いられる分散媒には、い
ずれか適当な安定剤を使用する。例えば、無機化合物と
して、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミ
ナ等が挙げられる。有機化合物として、ポリビニルアル
コール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキ
シプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及び
その塩、デンプン、ポリアクリルアミド、ポリエチレン
オキシド、ポリ（ハイドロオキシステアリン酸−ｇ−メ
タクリル酸メチル−ｅｕ−メタクリル酸）共重合体やノ
ニオン系或はイオン系界面活性剤が使用される。

【０１０７】乳化重合法及びヘテロ凝集法を用いる場合
には、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、
両性イオン界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が使用
される。これらの安定剤は重合体単量体１００重量部に
対して０．２〜３０重量部を使用することが好ましい。

【０１０８】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒体中にて高速撹拌下にて該無機化合物
を生成させることも出来る。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方
法に好ましい分散剤を得ることが出来る。これら分散剤
の微細化のため０．００１〜０．１重量％の界面活性剤
を併用しても良い。具体的には市販のノニオン，アニオ
ン，カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えばドデ
シル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，
オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステア
リン酸カリウム，オレイン酸カルシウム等が好ましく用
いられる。

【０１０９】重合法トナーに用いられる着色剤として
は、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う
必要があり、前記着色剤を好ましくは表面改質、たとえ
ば重合阻害のない疎水化処理を施したほうが良い。特に
染料系やカーボンブラックは、重合阻害性を有している
ものが多いので使用の際に注意を要する。染料を表面処
理する好ましい方法としては、これら染料の存在下に重
合性単量体をあらかじめ重合せしめる方法が挙げられ、
得られた着色重合体を単量体組成物に添加する。カーボ
ンブラックについては、上記染料と同様の処理のほか、
カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、たとえ
ば、ポリオルガノシロキサンなどで処理を行っても良
い。

【０１１０】更に好ましいトナーは図２に示す如く透過
電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面測定方法
でエステルワックスが核を形成し、外殻が結着樹脂で形
成されているカプセル構造を有するトナーである。該ト
ナー粒子の形態は、低い温度での定着性，トナーのブロ
ッキング特性，耐久性を満足するのに好ましい。

【０１１１】ワックス組成物が内包化されない場合のト
ナーは、粉砕工程において特殊な凍結粉砕を利用しない
と十分な微粉砕化ができず結果的に粒度分布の広いもの
しか得られず、場合によっては装置へのトナーの融着も
発生し甚だ好ましくない。冷凍粉砕においては、装置へ
の結露防止策のため装置が煩雑化したり、仮にトナーが
吸湿した場合においてはトナーの製造時における作業性
の低下を招き、時として乾燥工程を追加することも必要
となり問題となる。ワックス組成物を内包化せしめる具
体的方法としては、重合し結着樹脂となる各種単量体
と、より水系媒体中での極性が高い少量の極性樹脂又は
単量体を併用せしめることで、分極の大きなワックス組
成物であっても外殻結着樹脂で被覆したコアーシェル構
造を有するトナーを得ることができる。トナーの粒度分
布制御や粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイ
ド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や機械
的装置条件例えばローターの周速・バス回数・撹拌羽根
形状等の撹拌条件や容器形状又は、水溶液中での固形分
濃度等を制御することにより、所定の本発明のトナーを
得ることができる。

【０１１２】本発明においてトナーの断層面を測定する
具体的方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にト
ナーを十分分散させた後、温度４０℃の雰囲気中で２日
間硬化させ、得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必
要により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、
ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサ
ンプルを切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナ
ーの断層形態を測定する。本発明においては、用いるワ
ックス組成物と外殻を構成する樹脂との結晶化度の違い
を利用して材料間のコントラストを付けるため四三酸化
ルテニウム染色法を用いることが好ましい。

【０１１３】本発明のトナーは、通常一成分系現像剤用
トナー又は二成分系の現像剤用トナーとして使用でき
る。

【０１１４】一成分系現像方法として、磁性体をトナー
粒子中に含有せしめた磁性トナーを、マグネットを内包
している現像スリーブを利用し、磁性トナーを搬送及び
帯電せしめる方法がある。磁性体を含有しない非磁性ト
ナーを用いる場合には塗布ブレード，塗布ローラ又はフ
ァーブラシを用い、現像スリーブ上で強制的に摩擦帯電
しスリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せしめ
る方法がある。

【０１１５】一方、二成分系現像剤の場合には、本発明
のトナーと共に、キャリアを用いる。使用されるキャリ
アとしては特に限定されるものではないが、主として、
鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン又はクロ
ム元素を単独で生成した磁性キャリア、又は混合して生
成した磁性フェライトキャリアが好ましい。飽和磁化、
電気抵抗を広範囲にコントロールできる点からキャリア
形状も重要である。例えば球状、扁平、不定形などを選
択し、更にキャリア表面の微細構造（たとえば表面凹凸
性）をもコントロールすることが好ましい。一般的に
は、上記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あら
かじめ、キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーテ
ィングする方法が用いられている。キャリアのトナーへ
の負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂を混
練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方法
や、直接無機酸化物とモノマーとの混練物を水系媒体中
にて懸濁重合せしめ真球状分散キャリアを得る重合キャ
リアを得る方法なども利用することが可能である。

【０１１６】キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する被覆
キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹脂を
溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付
着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等が適用でき
る。

【０１１７】キャリア粒子表面への固着物質としてはト
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポ
リビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート
樹脂、などを単独或は複数で用いるのが適当である。

【０１１８】上記固着物質の使用量は、一般には総量で
キャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．５
〜２０重量％）が好ましい。

【０１１９】これらキャリアの平均粒径は１０〜１００
μｍ、好ましくは２０〜５０μｍを有することが好まし
い。

【０１２０】例えば、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅの３元系のフェ
ライト粒子の表面をフッ素系樹脂とスチレン系樹脂の如
き樹脂の組み合わせ（例えばポリフッ化ビニリデンとス
チレン−メチルメタアクリレート樹脂；ポリテトラフル
オロエチレンとスチレン−メチルメタアクリレート樹
脂、フッ素系共重合体とスチレン系共重合体；などを９
０：１０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：
７０の比率）の混合物としたもので、０．０１〜５重量
％、好ましくは０．１〜１重量％コーティングし、２５
０メッシュバス、４００メッシュオンのキャリア粒子が
７０重量％以上ある上記平均粒径を有するコートフェラ
イトキャリアデアル。該フッ素系共重合体としてはフッ
化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体（１
０：９０〜９０：１０）が例示され、スチレン系共重合
体としてはスチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル
（２０：８０〜８０：２０）、スチレン−アクリル酸２
−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（２０〜６０：
５〜３０：１０〜５０）が例示される。

【０１２１】上記コートフェライトキャリアは、本発明
のトナーに対し好ましい摩擦帯電性が得られ、さらに電
子写真特性を向上させる効果がある。

【０１２２】トナーとキャリアとを混合して二成分系現
像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー
濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは４重量
％〜１３重量％にすると通常良好な結果が得られる。

【０１２３】磁性キャリアの磁性特性は以下のものが良
い。磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにお
ける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）は３０乃至３００ｅｍｕ／ｃ
ｍ³であることが好ましい。さらに高画質化を達成する
ために、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ³ で
あることがよい。３００ｅｍｕ／ｃｍ³ より大きい場合
には、高画質なトナー画像が得られにくくなる。３０ｅ
ｍｕ／ｃｍ³ 未満であると、磁気的な拘束力も減少する
ためにキャリア付着を生じやすい。

【０１２４】トナーの定着性、耐オフセット性、混色領
域及び透明性は、下記の如く評価する。

【０１２５】１）定着性、耐オフセット性、混色領域に
ついてトナーの未定着画像は市販の複写機によって作成する。

【０１２６】トナーが黒トナーの場合には、オイル塗布
機構のない熱ローラー外添定着器によって、定着性及び
耐オフセット性の評価をする。

【０１２７】さらにモノカラートナー又はフルカラー用
トナーの場合には、オイル塗布機構のない熱ローラー外
部定着器、又は、キヤノン製デジタルフルカラー複写機
ＣＬＣ−５００の定着器を用い、若干のオイルを均一に
定着ローラーに塗布（例えば０．０２ｇ／Ａ４サイズ）
し、定着性、耐オフセット性、混色領域の評価をし、か
つ、透明性評価のための定着画像を得る。

【０１２８】この時のローラー材質としては、上部ロー
ラ、下部ローラ共にフッ素系樹脂又はゴムの表面層を有
するものを使用する。

【０１２９】熱ローラ外部定着機として、ローラ直径が
約６０ｍｍの上部ローラ及び下部ローラを有するものを
使用し、定着条件としては、転写材が例えばＳＫ紙（日
本製紙社製）の場合にはニップ６．５ｍｍ、プロセスス
ピード１０５ｍｍ／ｓｅｃとし、８０℃から２３０℃の
温度範囲内で５℃おきに温調をかけて行う。

【０１３０】転写材が例えばＯＨＰシート（商品名ＣＧ
３３００、３Ｍ社製）の場合にはニップ６．５ｍｍ、プ
ロセススピード２５ｍｍ／ｓｅｃとし、温定１５０℃で
定着をおこなう。

【０１３１】定着性は定着画像（低温オフセットした画
像も含む）を５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけシルボン上
〔ＬｅｎｚＣｌｅａｎｉｎｇＰａｐｅｒ “ｄａｓ
ｐｅｒ（Ｒ）”（ＯｚｕＰａｐｅｒＣｏ．Ｌｔ
ｄ）〕で擦り、擦り前後の濃度低下率が１０％未満にな
る温度を定着開始点とする。

【０１３２】耐オフセット性は、目視でオフセットので
なくなる温度を低温オフセット始点とし、温度を上げ、
オフセットのでない最高温度を高温オフセット終点とす
る。

【０１３３】さらに混色領域は、非オフセット領域にあ
る画像をハンデイ光沢計グロスチェッカＩＧ−３１０
（堀場製作所製）を用いてグロス測定し、グロス値７以
上最高値までと定義し領域を決定する。

【０１３４】２）透明性について得られた定着画像の各画像濃度に対する透過率及び曇価
（ヘイズ）を測定し、画像濃度１．２での数値を用い、
透明性を評価した。以下に透過率とヘイズの測定方法を
述べる。

【０１３５】透過率の測定は、島津自記分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム
単独の透過率を１００％とし、マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍシアントナーの場合：５００ｎｍイエロートナーの場合：６００ｎｍでの最大吸収波長に於ける透過率を測定する。

【０１３６】ヘイズ測定は、ヘイズメーターＮＤＨ−３
００Ａ（日本発色工業社製）を用いて測定する。

【０１３７】本発明のトナーが、非磁性のイエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナーまたはブラックトナ
ーである場合、本発明の非磁性トナーと磁性キヤリアと
を使用する画像形成方法を良好に実施し得る画像形成装
置を図４を参照しながら説明する。

【０１３８】図４に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体１の右側（図４右側）から装置本体の略中央部に
わたって設けられている転写材搬送系Ｉと、装置本体１
の略中央部に、上記転写材搬送系Ｉを構成している転写
ドラム１５に近接して設けられている潜像形成部ＩＩ
と、上記潜像形成部ＩＩと近接して配設されている現像
手段（すなわち回転式現像装置）ＩＩＩとに大別され
る。

【０１３９】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体１の右壁（図４右側）に開口
部が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給
用トレイ２及び３が一部機外に突出して配設されてい
る。該トレイ２及び３の略直上部には給紙用ローラー４
及び５が配設され、これら給紙用ローラー４及び５と左
方に配された矢印Ａ方向に回転自在な転写ドラム５とを
連係するように、給紙ローラー６及び給紙ガイド７及び
８が設けられている。上記転写ドラム１５の外周面近傍
には回転方向上流側から下流側に向かって当接用ローラ
ー９、グリッパ１０、転写材分離用帯電器１１、分離爪
１２が順次配設されている。

【０１４０】上記転写ドラム１５の内周側には転写帯電
器１３、転写材分離用帯電器１４が配設されている。転
写ドラム１５の転写材が巻き付く部分にはポリ弗化ビニ
リデンの如き、ポリマーで形成されている転写シート
（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該転写シ
ート上に静電的に密着貼り付けされている。上記転写ド
ラム１５の右側上部には上記分離爪１２と近接して搬送
ベルト手段１６が配設され、該搬送ベルト手段１６の転
写材搬送方向終端（右側）には定着装置１８が配設され
ている。該定着装置１８よりもさらに搬送方向後流には
装置本体１の外へと延在し、装置本体１に対して着脱自
在な排出用トレイ１７が配設されている。

【０１４１】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図４矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）１９が、外周面を上
記転写ドラム１５の外周面と当接して配設されている。
上記感光ドラム１９の上方でその外周面近傍には、該感
光ドラム１９の回転方向上流側から下流側に向かって除
電用帯電器２０、クリーニング手段２１及び一次帯電器
２３が順次配設され、更に上記感光ドラム１９の外周面
上に静電潜像を形成するためのレーザービームスキャナ
の如き像露光手段２４、及びミラーの如き像露光反射手
段２５が配設されている。

【０１４２】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
如くである。上記感光ドラム１９の外周面と対向する位
置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）２６が
配設され、該回転体２６中には四種類の現像装置が周方
向の四位置に搭載され、上記感光ドラム１９の外周面上
に形成された静電潜像を可視化（すなわち現像）するよ
うになっている。上記四種類の現像装置は、それぞれイ
エロー現像装置２７Ｙ、マゼンタ現像装置２７Ｍ、シア
ン現像装置２７Ｃ及びブラック現像装置２７ＢＫを有す
る。

【０１４３】上述した如き構成の画像形成装置全体のシ
ーケンスについて、フルカラーモードの場合を例として
説明する。上述した感光ドラム１９が図４矢印方向に回
転すると、該感光ドラム１９上の感光体は一次帯電器２
３によって帯電される。図４の装置においては、各部動
作速度（以下、プロセススピードとする）は１００ｍｍ
／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ）
である。一次帯電器２３による感光ドラム１９に対する
帯電が行われると、原稿２８のイエロー画像信号にて変
調されたレーザー光Ｅにより画像露光が行われ、感光ド
ラム１９上に静電潜像が形成され、回転体２６の回転に
よりあらかじめ現像位置に定置されたイエロー現像装置
２７Ｙによって上記静電潜像の現像が行われ、イエロー
トナー画像が形成される。

【０１４４】給紙ガイド７、給紙ローラー６、給紙ガイ
ド８を経由して搬送されてきた転写材は、所定のタイミ
ングにてグリッパ１０により保持され、当接用ローラー
９と該当接用ローラー９と対向している電極とによって
静電的に転写ドラム１５に巻き付けられる。転写ドラム
１５は、感光ドラム１９と同期して図４矢印方向に回転
しており、イエロー現像装置２７Ｙにより形成されたイ
エロートナー画像は、上記感光ドラム１９の外周面と上
記転写ドラム１５の外周面とが当接している部位にて転
写帯電器１３によって転写材上に転写される。転写ドラ
ム１５はそのまま回転を継続し、次の色（図１において
はマゼンタ）の転写に備える。

【０１４５】感光ドラム１９は、上記除電用帯電器２０
により除電され、クリーニングブレードによるクリーニ
ング手段２１によってクリーニングされた後、再び一次
帯電器２３によって帯電され、次のマゼンタ画像信号に
より画像露光が行われ、静電潜像が形成される。上記回
転式現像装置は、感光ドラム１９上にマゼンタ画像信号
による像露光により静電潜像が形成される間に回転し
て、マゼンタ現像装置２７Ｍを上述した所定の現像位置
に配置せしめ、所定のマゼンタトナーにより現像を行
う。引き続いて、上述した如きプロセスをそれぞれシア
ン色及びブラック色に対しても実施し、四色のトナー像
の転写が終了すると、転写材上に形成された四色顕画像
は各帯電器２２及び１４により除電され、上記グリッパ
１０による転写材の把持が解除されると共に、該転写材
は、分離爪１２によって転写ドラム１５より分離され、
搬送ベルト１６で定着装置１８に送られ、熱と圧力によ
り定着され一連のフルカラープリントシーケンスが終了
し、所要のフルカラープリント画像が転写材の一方の面
に形成される。

【０１４６】

【実施例】ワックス組成物Ｎｏ．１の調製・エステル化合物Ｎｏ．１６５重量部・エステル化合物Ｎｏ．５１５重量部・エステル化合物Ｎｏ．１０２０重量部

【０１４７】上記材料をアトライター分散機（三井三池
化工機株式会社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコ
ニア粒子を１０００重量部入れ、９０℃に加温しながら
回転数２００ｒｐｍで１時間攪拌し、エステルワックス
Ｎｏ．１を得た。得られたエステルワックスＮｏ．１の
ＧＰＣクロマトグラムを図２に示す。エステルワックス
Ｎｏ．１は分子量８００に極大値を有し、重量平均分子
量（Ｍｗ）が８４０であり、融点が５８℃であり、ＳＰ
値が９．１であり、１３０℃における溶融粘度が５．０
ｃｐｓであり、ビッカース硬度が１．７であった。

【０１４８】アトライター分散機に、さらに表３に示す
ポリエチレンワックス（Ｍｗ２８００，融点１２５，ビ
ッカース硬度１．１）３５重量部を投入し、９０℃の温
度で回転数２００ｒｐｍでさらに１時間攪拌し、ワック
ス組成物Ｎｏ．１を調製した。

【０１４９】ワックス組成物Ｎｏ．１は、図１に示す如
く、分子量８００に極大値Ｐ₁ を有し、分子量２９００
に極大値Ｐ₂ を有しており、Ｍｗが１４００であり、融
点が６０℃であり、１３０℃における溶融粘度が５．５
ｃｐｓであり、ビッカース硬度が１．３であった。

【０１５０】ワックス組成物Ｎｏ．２の調製・エステル化合物Ｎｏ．３５重量部・エステル化合物Ｎｏ．１１１０重量部・エステル化合物Ｎｏ．１２８５重量部

【０１５１】上記エステル化合物を使用することを除い
て、エステルワックスＮｏ．１と同様にして、エステル
ワックスＮｏ．２を調製し、さらにワックス組成物Ｎ
ｏ．１と同様にしてワックス組成物Ｎｏ．２を調製し
た。ワックス組成物Ｎｏ．２のデータを表１に示し、エ
ステルワックスＮｏ．２のデータを表２に示す。

【０１５２】ワックス組成物Ｎｏ．３の調製・エステル化合物Ｎｏ．１３９重量部・エステル化合物Ｎｏ．１４２１重量部・エステル化合物Ｎｏ．１５７０重量部

【０１５３】上記エステル化合物を使用することを除い
て、エステルワックスＮｏ．１と同様にしてエステルワ
ックスＮｏ．３を調製し、さらにワックス組成物Ｎｏ．
１と同様にしてワックス組成物Ｎｏ．３を調製した。ワ
ックス組成物Ｎｏ．３のデータを表１に示し、エステル
ワックスＮｏ．３のデータを表２に示す。

【０１５４】ワックス組成物Ｎｏ．３の調製エステルワックスＮｏ．１の６７重量部と、表３に示す
スチレン変性グラフトポリエチレンワックス３３重量部
とを混合することを除いて、ワックス組成物Ｎｏ．１と
同様にしてワックス組成物Ｎｏ．４を調製した。ワック
ス組成物Ｎｏ．４のデータを表１に示す。

【０１５５】ワックス組成物Ｎｏ．５の調製エステルワックスＮｏ．１の６０重量部と、表３に示す
長鎖アルキルアルコールワックス４０重量部とを混合す
ることを除いて、ワックス組成物Ｎｏ．１と同様にして
ワックス組成物Ｎｏ．５を調製した。ワックス組成物Ｎ
ｏ．５のデータを表１に示す。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】

【表３】

【０１５９】実施例１シアントナーを次の如くして調製した。高速攪拌装置Ｔ
Ｋ−ホモミキサーを備えた四つ口フラスコ中にイオン交
換水７１０重量部と０．１モル／リットル−Ｎａ₃ ＰＯ
₄ 水溶液４５０重量部を添加し回転数を１２０００ｒｐ
ｍに調整し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０モル
／リットル−ＣａＣｌ₂ 水溶液７５重量部を徐々に添加
し微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を含む
水系分散媒体を調製した。・スチレン単量体１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３５重量部・シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
１４重量部・極性樹脂〔飽和ポリエステル（テレフタール酸−プロ
ピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ、酸価１５、ピ
ーク分子量６０００）〕１０重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）
２重量部・ワックス組成物Ｎｏ．１６０重量部

【０１６０】上記混合物をアトライターを用い３時間分
散させた後、重合開始剤である２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を添加
した重合性単量体組成物を水系分散媒体中に投入し、回
転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。
その後高速攪拌器からプロペラ攪拌羽根に攪拌器を変
え、内温を６５℃のままで回転数２５０ｒｐｍで重合を
１０時間継続させた。重合終了後スラリーを冷却し、希
塩酸を添加し分散安定剤を除去せしめた。更に洗浄し乾
燥を行い重量平均径が６．０μｍであり、個数分布にお
ける変動係数が２２％である電気絶縁性のシアントナー
を得た。得られたシアントナーは図３と同様なカプセル
構造を有していた。外殻を形成している結着樹脂は重量
平均分子量（Ｍｗ）が６１５００であり、数平均分子量
（Ｍｎ）が１５０００であった。

【０１６１】実施例２〜４着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド２０２、グラフトカーボンブラックに変
え、実施例１と同様にして電気絶縁性イエロートナー、
電気絶縁性マゼンタトナー及び電気絶縁性ブラックトナ
ーを得た。各色トナーの物性を下記表４に示す。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】比較例１乃至４ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりに、エステルワックス
Ｎｏ．１のみ６０重量部を使用することを除いて実施例
１乃至４と同様にして、シアントナー、イエロートナ
ー、マゼンタトナー及びブラックトナーを調製した。得
られたトナーの物性を表５に示す。

【０１６４】

【表５】

【０１６５】比較例５乃至８ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりに、ポリエチレンワッ
クスＮｏ．１のみ６０重量部を使用することを除いて実
施例１乃至４と同様にして、シアントナー、イエロート
ナー、マゼンタトナー及びブラックトナーを調製した。
得られたトナーの物性を表６に示す。

【０１６６】

【表６】

【０１６７】比較例９乃至１２ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりに、式Ｒ₃ −ＣＯＯ−
（ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ）_n−ＯＯＣ−Ｒ₄ 〔式中、Ｒ₃ 及び
Ｒ₄ は炭素数１９乃至２９の直鎖状アルキル基を示し、
ｎは整数を示す〕で示されるエステル化合物を主成分と
するモンタン系エステルワックスＥ（ヘキスト社製）を
使用することを除いて実施例１乃至４と同様にして、シ
アントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びブラ
ックトナーを調製した。得られたトナーの物性を表７に
示す。

【０１６８】

【表７】

【０１６９】比較例１３乃至１６ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりに、パラフィンワック
ス（Ｍｗ５５０）を使用することを除いて実施例１乃至
４と同様にして、シアントナー、イエロートナー、マゼ
ンタトナー及びブラックトナーを調製した。得られたト
ナーの物性を表８に示す。

【０１７０】

【表８】

【０１７１】比較例１７乃至２０ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりに、ポリプロピレンワ
ックス（Ｍｗ６０００）を使用することを除いて実施例
１乃至４と同様にして、シアントナー、イエロートナ
ー、マゼンタトナー及びブラックトナーを調製した。得
られたトナーの物性を表９に示す。

【０１７２】

【表９】

【０１７３】実験例Ｎｏ．１実施例１〜４で得られたシアントナー、イエロートナ
ー、マゼンタトナー及びブラックトナーのそれぞれに疎
水性酸化チタン微粒子を２ｗｔ％外添し流動性に優れた
各色トナーを得た。得られた各色トナー６重量部と、平
均粒径５０μｍの樹脂コート磁性フェライトキャリア９
４重量部とを混合して磁気ブラシ現像用二成分系現像剤
を調製した。

【０１７４】二成分系現像剤を中間転写体を介さずに感
光ドラムから転写材へ転写する方式のキヤノン製デジタ
ルフルカラー複写機ＣＬＣ−５００に導入し、単色モー
ド及びフルカラーモードでそれぞれ普通級及びＯＨＰフ
ィルム上に未定着画像を形成した。フッ素樹脂表面層を
有する直径６０ｍｍの上部ローラ及びフッ素樹脂表面層
を有する直径６０ｍｍの下部ローラを具備している熱ロ
ーラー外部定着機を使用して、普通紙上の未定着画像の
定着性を温度８０〜２３０℃の範囲で評価した。ＯＨＰ
フィルム上の未定着画像は温度１５０℃で熱ローラー外
部定着機を使用して定着した。

【０１７５】評価結果を表１０乃至１２に示す。

【０１７６】比較実験例Ｎｏ．２比較例１乃至２０のトナーを使用することを除いて、実
験例Ｎｏ．１と同様にしてトナーの定着性、耐オフセッ
ト性、ＯＨＰフィルムにおける定着画像の透過率
（％）、ＯＨＰフィルムにおける定着画像のヘイズ及び
フルカラーモードにおける混色温度範囲を評価した。

【０１７７】評価結果を表１０乃至１２に示す。

【０１７８】

【表１０】

【０１７９】

【表１１】

【０１８０】

【表１２】

【０１８１】実施例５乃至８ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりにワックス組成物Ｎ
ｏ．２を使用することを除いて実施例１乃至４と同様に
してシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及
びブラックトナーを調製した。得られたトナーの物性を
表１３に示す。

【０１８２】

【表１３】

【０１８３】実施例９乃至１２ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりにワックス組成物Ｎ
ｏ．３を使用することを除いて実施例１乃至４と同様に
してシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及
びブラックトナーを調製した。得られたトナーの物性を
表１４に示す。

【０１８４】

【表１４】

【０１８５】実施例１３乃至１６ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりにワックス組成物Ｎ
ｏ．４を使用することを除いて実施例１乃至４と同様に
してシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及
びブラックトナーを調製した。得られたトナーの物性を
表１５に示す。

【０１８６】

【表１５】

【０１８７】実施例１７乃至２０ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりにワックス組成物Ｎ
ｏ．５を使用することを除いて実施例１乃至４と同様に
してシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー及
びブラックトナーを調製した。得られたトナーの物性を
表１６に示す。

【０１８８】

【表１６】

【０１８９】実験例Ｎｏ．２乃至５実施例５乃至８のトナー（実験例Ｎｏ．２）、実施例９
乃至１２のトナー（実験例Ｎｏ．３）、実施例１３乃至
１６のトナー（実験例Ｎｏ．４）及び実施例１７乃至２
０のトナー（実験例Ｎｏ．５）を使用することを除い
て、実験例１と同様にして磁気ブラシ現像用二成分系現
像剤を調製し、実験Ｎｏ．１と同様にして評価した。評
価結果を表１７乃至１９に示す。

【０１９０】

【表１７】

【０１９１】

【表１８】

【０１９２】

【表１９】

【０１９３】実施例２１・スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共
重合体１００重合部（共重合重量比＝８０：１５：５、重量平均分子量＝約
５００００）・シランカップリング剤処理磁性酸化鉄８０重量部（平均粒径＝０．２５μｍ、１０Ｋエルステッド下で
飽和磁化＝６５ｅｍｕ／ｇ残留磁化＝１０ｅｍｕ／ｇ保磁力＝１２０エルステッド）・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物２重量部・ワックス組成物Ｎｏ．１１０重量部

【０１９４】上記材料を予備混合した後、１３０℃に設
定した２軸混練押し出し機によって溶融混練を行った。
混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕
機によって微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
し、重量平均粒径７．５μｍ、個数分布における変動係
数２９％の負帯電性絶縁性磁性トナーを得た。この磁性
トナー１００重量部と、疎水性シリカ微粉末０．７重量
部とを混合（外添）してトナー粒子表面に疎水性シリカ
微粉末を有する磁性トナーを得た。

【０１９５】この磁性トナーを用いて、電子写真複写機
ＮＰ−８５８２（キヤノン社製）を用いて、普通紙上に
未定着画像を形成し、定着性及び耐オフセット性を評価
した。

【０１９６】さらに、この磁性トナーを用いて、電子写
真複写機ＮＰ−８５８２に導入して、定着画像を得、ベ
タ黒部分の画像濃度をマクベス濃度計で測定した。

【０１９７】結果を表２０に示す。

【０１９８】比較例２１ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりにエステルワックスＮ
ｏ．１のみ１０重量部を使用することを除いて、実施例
２１と同様にして磁性トナーを調製し、実施例２１と同
様にして評価した。結果を表２０に示す。

【０１９９】比較例２２ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりに表３に示すポリエチ
レンワックスのみ１０重量部を使用することを除いて、
実施例２１と同様にして磁性トナーを調製し、実施例２
１と同様にして評価した。結果を表２０に示す。

【０２００】比較例２３ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりにポリプロピレンワッ
クス（Ｍｗ６０００）１０重量部を使用することを除い
て、実施例２１と同様にして磁性トナーを調製し、実施
例２１と同様にして評価した。結果を表２０に示す。

【０２０１】比較例２４ワックス組成物Ｎｏ．１のかわりにパラフィンワックス
（Ｍｗ５５０）１０重量部を使用することを除いて、実
施例２１と同様にして磁性トナーを調製し、実施例２１
と同様にして評価した。結果を表２０に示す。

【０２０２】

【表２０】

【０２０３】

【発明の効果】本発明のトナーは、ＧＰＣの分子量分布
において特定な二領域に極大値をそれぞれ有するワック
ス組成物を含有し、該ワックス組成物が特定なエステル
ワックスを含有しているので、定着性及び耐オフセット
性に優れ、更にＯＨＰフィルムにおける定着画像の透明
性に優れているものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】ワックス組成物Ｎｏ．１のＧＰＣクロマトグラ
ムを示す図である。

【図２】エステルワックスＮｏ．１のＧＰＣクロマトグ
ラムを示す図である。

【図３】トナー粒子の断面を模式的に示した図である。

【図４】本発明の非磁性トナーと磁性キャリアとを有す
る磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を適用し得るフルカ
ラー画像形成装置の概略的説明図である。

【符号の説明】

１画像形成装置本件１５転写ドラム１９感光ドラムＩＩＩ回転現像装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石山孝雄東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス組成物を含有している静電荷像現像用トナーであり、該ワックス組成物は、ＧＰＣの分子量分布において、分
子量３５０〜８５０の範囲に極大値を有し且つ分子量９
００〜４，０００の範囲に極大値を有し、ワックス組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０〜
４，０００であり、数平均分子量が２００〜４，０００
であるエステルワックスを有していることを特徴とする
静電荷像現像用トナー。
【請求項２】該ワックス組成物は、分子量４００〜８
００の範囲に極大値を有し、分子量９５０〜３，０００
の範囲に極大値を有している請求項１に記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項３】該ワックス組成物は、重量平均分子量が
３５０〜８５０の低分子量ワックスと重量平均分子量が
９５０〜４，０００の高分子量ワックスとを有している
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】該ワックス組成物は、重量平均分子量が
４００〜８００の低分子量ワックスと重量平均分子量が
９５０〜３，０００の高分子量ワックスとを有している
請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】低分子量ワックスは、エステルワックス
である請求項３又は請求項４に記載の静電荷像現像用ト
ナー。
【請求項６】高分子量ワックスは、官能基を有してい
ても良い炭化水素系ワックスである請求項３乃至５のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】炭化水素系ワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が５５０〜１，２００である請求項３乃至６の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】炭化水素系ワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が６００〜１，０００である請求項６又は７に
記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】エステルワックスは、融点３０〜１２０
℃を有する請求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項１０】エステルワックスは、融点５０〜１０
０℃を有する請求項９に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】エステルワックスは、溶解度パラメー
タ値７．５〜１０．５を有する請求項１乃至請求項１０
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１２】エステルワックスは、１３０℃におけ
る溶融粘度が１〜３００ｃｐｓである請求項１乃至１１
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１３】エステルワックスは、１３０℃におけ
る溶融粘度が３〜５０ｃｐｓである請求項１乃至１２の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１４】エステルワックスは、ビッカース硬度
が０．３〜５．０である請求項１乃至１３のいずれかに
記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１５】エステルワックスは、ビッカース硬度
が０．５〜３．０である請求項１４に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項１６】ワックス組成物は、エステルワックス
と官能基を有しても良い炭化水素系ワックスとを含有
し、該エステルワックスと官能基を有しても良い炭化水
素系ワックスとが５：９５乃至９５：５の重量比で混合
されている請求項１乃至１５のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１７】エステルワックスと官能基を有しても
良い炭化水素系ワックスとが１０：９０乃至９０：１０
の重量比で混合されている請求項１６に記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項１８】官能基を有しても良い炭化水素系ワッ
クスは、長鎖直鎖状炭化水素ワックス、グラフトワック
ス及び長鎖アルキルアルコールワックスから選択される
ワックスである請求項６乃至１７のいずれかに記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項１９】ワックス組成物は、結着樹脂１００重
量部当り１〜４０重量部含有されている請求項１乃至１
８のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２０】ワックス組成物は、結着樹脂１００重
量部当り２〜３０重量部含有されている請求項１９に記
載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２１】ワックス組成物は、結着樹脂に内包さ
れている請求項１乃至２０のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項２２】トナーは、重量性単量体、着色剤、ワ
ックス組成物及び重合開始剤を少なくとも含有する単量
体組成物から直接的に生成されたトナー粒子を有し、ワ
ックス組成物は、結着樹脂で内包化されている請求項１
乃至２１のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２３】結着樹脂は、数平均分子量が３，００
０〜１，０００，０００である請求項１乃至請求項２２
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２４】トナーは、非磁性シアンカラートナ
ー、非磁性イエローカラートナー又は非磁性マゼンタカ
ラートナーである請求項１乃至２３のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項２５】トナーは、非磁性ブラックトナーであ
る請求項１乃至２３のいずれかに記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項２６】トナーは、磁性トナーである請求項１
乃至２３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。