JPH08297376A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色力が大きく、耐ブロッキング性，耐オフ
セット性が十分な静電荷像現像用トナーを提供すことに
ある。 【解決手段】 結着樹脂，着色剤，極性樹脂，エステル
ワックスを少なくとも含有する静電荷像現像用トナーに
おいて、該エステルワックスが特定な構造を有する固体
エステルワックスであることを特徴とする静電荷像現像
用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法の如き画像形成方法に用いられる熱定着に適した
静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び
特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されている如く
多数の方法で知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、
次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て直接的あるいは間接的手段を用い、紙の如き転写材に
トナー画像を転写した後、加熱，圧力，加熱加圧或は溶
剤蒸気などにより定着し複写物又はプリントを得るもの
である。そして感光体上に転写されずに残ったトナーは
種々の方法でクリーニングされた後、上述の工程が繰り
返される。

【０００３】さらに、一般的なフルカラー画像を形成す
る方法について説明する。感光体ドラムを一次帯電器に
よって帯電し、原稿のマゼンタ画像信号にて変調された
レーザー光により画像露光を行ない、感光ドラム上に静
電荷像を形成し、マゼンタトナーを保有するマゼンタ現
像器により該静電荷像の現像を行ない、マゼンタトナー
画像を形成する。次に搬送されてきた転写材に転写帯電
器によって前記の感光ドラムに現像されたマゼンタトナ
ー画像を直接的あるいは間接的手段を用いて転写する。

【０００４】一方、前記の静電荷像の現像を行なった後
の感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリー
ニング手段によってクリーニングを行なった後、再び一
次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形
成及び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材への
シアントナー画像の転写を行ない、さらにイエロー色，
ブラック色と順次現像及び転写を同様に行なって、４色
のトナー画像を転写材に形成する。該４色のトナー画像
を有する転写材を定着ローラにより熱及び圧力の作用で
定着することによりフルカラー画像を転写材に形成す
る。

【０００５】また、マゼンタトナー画像を感光ドラムか
ら中間転写体へ転写し、次いで、シアントナー画像、イ
エロートナー画像及びブラックトナー画像を順次中間転
写体上に転写し、次いで中間転写体上の４色のトナー画
像を転写材へ転写し、４色のトナー画像を有する転写材
を定着ローラにより熱及び圧力の作用で定着することに
よりフルカラー画像を転写材に形成する方法もある。

【０００６】また、最近のエコロジーブームを反映し、
転写紙の消費量の軽減を目的として転写紙の両方の面に
画像を形成する両面コピーに対するニーズも日増しに高
まっている。

【０００７】これらフルカラー用複写機又はフルカラー
用プリンタに登載されるトナーとしては、色再現性の向
上やオーバヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）画像の透明
性を損なうことなく加熱加圧定着工程で各トナーが十分
混色することが必要である。一般の白黒複写機用黒トナ
ーと較べフルカラー画像用トナーは、シャープメルト性
を有する低分子量結着樹脂が好ましい。しかしながら、
通常シャープメルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着
工程でトナーが溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低
いため耐高温オフセット性に問題を生じ易い。一般の白
黒複写機用黒トナーは、定着時の耐高温オフセット性を
向上させるためポリエチレンワックスやポリプロピレン
ワックスに代表される比較的高結晶性のワックスが離型
剤として用いられている。例えば特公昭５２−３３０４
号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−５
２５７４号公報に提案されている。しかしながら、フル
カラー画像用トナーにおいては、この離型剤自身の高結
晶性やＯＨＰ用シートの材質との屈折率の違いのためＯ
ＨＰで透映した際、透明性が阻害され、投影像は彩度や
明度が低くなる。

【０００８】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報、特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。更に結晶化度の低いワ
ックスを用いる方法が特開平４−３０１８５３号公報、
特開平５−６１２３８号公報に提案されている。比較的
透明性が良く融点の低いワックスとしてモンタン系ワッ
クスがあり、モンタン系ワックスの使用が、特開平１−
１８５６６０号公報、特開平１−１８５６６１号公報、
特開平１−１８５６６２号公報、特開平１−１８５６６
３号公報、特開平１−２３８６７２号公報に提案されて
いる。しかしながら、これらのワックスは、ＯＨＰでの
透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温オフセ
ット性の全てが十分満足されるものではない。このため
通常のカラトナーでは離型剤を極力添加せずに加熱定着
ローラーへシリコーンオイルやフッ素オイルの如きオイ
ルを塗布せしめ耐高温オフセット性の向上とＯＨＰでの
透明性を図っている。しかしながら、このようにして得
られた定着画像は、その表面に余分のオイルが付着して
いる。オイルが感光体に付着して汚染したりオイルが定
着ローラーを膨潤し、定着ローラーの寿命を短くする場
合がある。定着画像上へのオイルスジを発生させないた
め、オイルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上に
供給する必要性が有り、定着装置が大型化する傾向にあ
る。

【０００９】そのため、高温オフセットを防止するため
のオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少な
くした加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が
抑制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明
性に優れているトナーが待望されている。

【００１０】さらに、両面コピー作成時において、最初
のコピー画像は二回加熱加圧定着工程を経由することか
ら、片面コピー作成に使用されるトナーよりも、さらに
優れた耐高温オフセット性を有するトナーが待望されて
いる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提供す
ることにある。

【００１２】本発明の目的は、着色力の大きい静電荷像
現像用トナーを提供することにある。

【００１３】本発明の目的は、耐オフセット性、特に高
速定着における耐オフセット性に優れた静電荷像現像用
トナーを提供することにある。

【００１４】更に本発明の目的は、定着ローラに少量の
オイルを塗布するか、または、オイルを全く塗布するこ
となく良好にトナー画像を転写材に定着し得る静電荷像
現像用トナーを提供することにある。

【００１５】更に本発明の目的は、耐ブロッキング性に
優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１６】本発明の目的は、着色力の大きい静電荷像
現像用カラートナーを提供することにある。

【００１７】本発明の目的は、耐オフセット性、特に高
速定着における耐オフセット性に優れた静電荷像現像用
カラートナーを提供することにある。

【００１８】更に本発明の目的は、定着ローラに少量の
オイルを塗布するか、または、オイルを全く塗布するこ
となく良好にトナー画像を転写材に定着し得る静電荷像
現像用カラートナーを提供することにある。

【００１９】更に本発明の目的は、耐オフセット性に優
れ且つ耐ブロッキング性に優れた静電荷像現像用カラー
トナーを提供することにある。

【００２０】本発明の目的は、ＯＨＰでの透明性が良好
で且つ耐高温オフセット性に優れた静電荷像現像用カラ
ートナーを提供することにある。

【００２１】本発明の目的は、低温定着性に優れた静電
荷像現像用カラートナーを提供することにある。

【００２２】本発明の目的は、両面定着においても画像
欠損の発生しない静電荷像現像用カラートナーを提供す
ることにある。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン重合
体又はスチレン共重合体で形成されている結着樹脂、着
色剤、極性樹脂及び下記式（Ａ）又は（Ｂ）で示される
固体ワックスを含有するトナー粒子を有することを特徴
とする静電荷像現像用トナーに関する。

【００２４】

【外４】 〔式中Ｒ₁ 及びＲ₃ は炭素数６乃至３２を有する有機基
を示し、Ｒ₁ とＲ₃ は同じものであっても異なっていて
も良く、Ｒ₂ は炭素数４乃至２０を有する有機基を示
す。〕

【００２５】

【外５】 〔式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ は炭素数６乃至３２を有する有機
基を示し、Ｒ₄ とＲ₆ は同じであっても異なっていても
良く、Ｒ₅ は下記基（１），（２）及び（３）から選択
される有機基を示す。

【００２６】 ―ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂― （１）

【００２７】

【外６】

【００２８】

【発明の実施の形態】本発明において、トナーの低温定
着性及び耐オフセット性を向上させ、ＯＨＰフィルムに
おける定着カラー画像の良好な透明性を得るために、下
記式（Ａ）又は（Ｂ）

【００２９】

【外７】 〔式中Ｒ₁ 及びＲ₃ は炭素数６乃至３２を有する有機基
を示し、Ｒ₁ とＲ₃ は同じものであっても異なっていて
も良く、Ｒ₂ は炭素数４乃至２０を有する有機基を示
す。〕

【００３０】

【外８】 〔式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ は炭素数６乃至３２を有する有機
基を示し、Ｒ₄ とＲ₆ は同じであっても異なっていても
良く、Ｒ₅ は下記基（１），（２）及び（３）から選択
される有機基を示す。

【００３１】 ―ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂― （１）

【００３２】

【外９】 で示される固体エステルワックスをトナーは含有してい
る。

【００３３】固体エステルワックスはＡＳＴＭ Ｄ３４
１８−８に準じて測定される吸熱曲線における主体極大
ピーク（ｍａｉｎ ｐｅａｋ）値の温度（以下、「融
点」と称す）が４０〜９０℃（より好ましくは、５５〜
８５℃）であることがトナーの低温定着性、耐オフセッ
ト性の点で好ましい。

【００３４】ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準ずる測定に
は、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用い行
う。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用い
る。サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パ
ンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で温度２０乃
至２００℃の範囲で測定を行う。

【００３５】固体エステルワックスは溶解度パラメータ
ー（ＳＰ）値が７．５〜１０．５であることが好まし
い。

【００３６】溶解度パラメーター（ＳＰ）値は、原子団
の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法〔Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４）〕を
用いて算出する方法が挙げられる。

【００３７】固体エステルワックスのＳＰ値が、７．５
〜１０．５であると、トナー粒子に含まれる固体エステ
ルワックスはキャリア粒子表面や現像スリーブに付着し
にくく、トナーの摩擦帯電量が安定化し、カブリが生じ
にくく、トナー補給時の画像濃度の変動も抑制される。
さらに、トナーの長期保存時においてもトナーのブロッ
キングの発生が抑制され、加熱加圧定着時にエステルワ
ックスが離型性層を定着面に形成するので、オフセット
現象の発生を両面定着時においても良好に防止し得る。

【００３８】固体エステルワックスは、１３０℃におけ
る溶融粘度が１〜３００ｃＰｓであることが好ましく、
更に好ましくは３〜５０ｃＰｓを有するエステルワック
ス化合物が特に好ましい。１ｃＰｓより低い溶融粘度を
有する場合は、非磁性一成分現像方式で塗布ブレードに
よりスリーブにトナー層を薄層コーティングする際、機
械的なズリ力によりスリーブ汚染を招きやすい。二成分
現像方法においてもキャリヤーを用いトナーを現像する
際においてトナーとキャリヤー間のズリ力によりダメー
ジを生じやすく、外添剤の埋没やトナー破砕が生じやす
い。３００ｃＰｓを超える溶融粘度を有する場合には、
重合方法を用いてトナー粒子を製造する際、重合性単量
体組成物の粘度が高くなり、均一な粒径を有する微小粒
径のトナー粒子を得ることが容易でなく、粒度分布の広
いトナーとなりやすい。

【００３９】エステルワックスの溶融粘度は、ＨＡＡＫ
Ｅ社製ＶＰ−５００にてコーンプレート型ローター（Ｐ
Ｋ−１）を用い１３０℃にて測定する方法が挙げられ
る。

【００４０】固体エステルワックスは、硬度が０．３〜
５．０の範囲が好ましく、更に好ましいビッカース硬度
は０．５〜３．０が特に有効である。

【００４１】ビッカース硬度０．３より低い固体エステ
ルワックスを含有するトナーは、多数枚耐久時において
複写機のクリーニング部位で破砕されやすく、ドラム表
面上にトナー融着を起こしやすく結果的に画像上に黒筋
が発生しやすい。さらに、定着画像サンプルを多重枚重
ねて保存した際、他のサンプル面にトナーが転写しやす
い。ビッカース硬度が５．０を超える固体エステルワッ
クスを含有するトナーは、加熱加圧定着時に高い加圧力
を必要とする。

【００４２】固体エステルワックスの硬度測定は、例え
ば島津ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を
用いる測定法が挙げられる。測定条件は、ビッカース圧
子を用い０．５ｇ荷重下で９．６７ｍｇ／秒の負荷速度
にて１０μｍ変位させた後、１５秒保持させサンプル上
に付いた打痕を解析することによりビッカース硬度を求
める。サンプルは直径２０ｍｍの金型を用い予め溶融し
たサンプルを５ｍｍ厚の円柱状に成型して用いる。

【００４３】固体エステルワックスの添加量は、両面定
着画像を得る場合を考慮すると、結着樹脂１００重量部
あたり５〜４０重量部（さらに好ましくは、１０〜３０
重量部）使用するのが良い。両面定着方法は、予め一旦
転写紙の表面に定着像を形成し、次に転写紙の裏面に更
に画像を形成する方法である。この際一旦定着させた表
面定着画像が再度定着器を通過するため、よりトナーの
耐高温オフセット性を十分に考慮する必要がある。その
為にも本発明においては、比較的多い固体エステルワッ
クスを添加することが好ましい。５重量部未満の添加で
は耐高温オフセット性及び低温定着性が低下し、更に両
面画像の定着時において裏面の画像がオフセット現象を
示す傾向がある。４０重量部を超える場合は、トナーの
製造時に、粉砕法による製造においては装置内の融着が
発生しやすく、また、重合法による製造においても造粒
時にトナー粒子同士の合一が起きやすく結果的に粒度分
布の広いトナーが生じやすい。さらに、４０重量部を超
える場合は、トナーの耐久性が低下しやすい。

【００４４】多量に固体エステルワックスをトナー粒子
に内包するためには、水系媒体中で固体エステルワック
スを含む重合性単量体組成物の粒子を重合してトナー粒
子を生成する方法が好ましい。

【００４５】その場合、図１に示す如く透過電子顕微鏡
（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面測定方法で固体エス
テルワックスが核を形成し、外殻が結着樹脂で形成され
ているカプセル構造を有するトナー粒子を効率良く生成
し得る。該トナー粒子の形態は、低い温度での定着性、
トナーのブロッキング特性、耐久性を満足するのに好ま
しい。エステルワックスが内包化されない場合のトナー
は、粉砕工程において特殊な凍結粉砕を利用しないと十
分な微粉砕化ができず結果的に粒度分布が広くなり、場
合によっては装置へのトナーの融着も発生する。冷凍粉
砕においては、装置への結露防止策のため装置が煩雑化
したり、仮にトナーが吸湿した場合においてはトナーの
製造時における作業性の低下を招き、時として乾燥工程
を追加することも必要となり、問題となる。

【００４６】トナー粒子の断層面を測定する具体的方法
としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を
十分乾燥させた後温度４０℃の雰囲気中で２日間硬化さ
せ、得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により
四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、サイヤモ
ンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプルを
切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナー粒子の
断層形態を測定する。用いるエステルワックスと外殻を
構成する樹脂との結晶化度の違いを利用して材料間のコ
ントラストを付けるため四三酸化ルテニウム染色法を用
いることが好ましい。

【００４７】固体エステルワックス（Ａ）においては、
Ｒ₁ 及びＲ₃ の炭素数が１０乃至２５個であり、Ｒ₂ の
炭素数が６乃至１８個であり、総炭素数が２８個以上で
あることが、トナーの低温定着性及び耐高温オフセット
性の点で良い。Ｒ₁ 及びＲ₃はアルキル基であることが
好ましく、Ｒ₂ はアルキレン基であることが好ましい。

【００４８】固体エステルワックス（Ａ）の具体例を以
下に例示する。

【００４９】

【外１０】 固体エステルワックスＡ−１〜Ａ−６の物性を表１に示
す。

【００５０】

【表１】

【００５１】固定エステルワックス（Ｂ）において、Ｒ
₄ 及びＲ₆ は炭素数が１０乃至２５個であり、総炭素数
が２８個以上であることがトナーの低温定着性及び耐高
温オフセット性の点で良い。Ｒ₅ が

【００５２】

【外１１】 の場合、ｎは６乃至１８であることがトナーの低温定着
性及び耐高温オフセット性の点で良い。固体エステルワ
ックス（Ｂ）の具体例を以下に例示する。

【００５３】

【外１２】

【００５４】

【外１３】

【００５５】本発明に用いられる固体エステルワックス
の製造方法としては、酸化反応による合成法、カルボン
酸及びその誘導体からの合成、マイケル付加反応に代表
されるエステル基導入反応、カルボン酸化合物とアルコ
ール化合物からの脱水縮合反応を利用する方法、酸ハロ
ゲン化物とアルコール化合物からの反応、エステル交換
反応で製造される。触媒としては、エステル化反応に使
う一般の酸性又はアルカリ性触媒、例えば酢酸亜鉛，チ
タン化合物がよい。反応に際しては、同量モル比の反
応、あるいは１成分を大過剰に添加し反応させる。その
後、再結晶法，蒸着法などにより高純度化させてもよ
い。

【００５６】本発明に用いられる結着樹脂としては、一
般的に用いられているスチレン−（メタ）アクリル共重
合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，スチレン−ブ
タジエン共重合体を利用することができる。直接重合法
によりトナー粒子を得る方法においては、ビニル系単量
体が好ましく用いられる。具体的にはスチレン，ｏ（ｍ
−，ｐ−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチ
レンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチ
ル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プ
ロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル
酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）ア
クリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエ
チルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系
単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，
（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如きエ
ン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独また
は出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９
〜１９２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記
載の理論ガラス温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すよ
うに単量体を適宜混合して用いられる。理論ガラス転移
温度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性やト
ナーの耐久安定性が低下しやすく、一方７５℃を超える
場合は定着温度が高くなる。特にフルカラートナーの場
合においては各色トナーの混色性が低下し、色再現性が
低下し、更にＯＨＰフィルム画像の透明性が低下する。

【００５７】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。具
体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソック
スレー抽出器を用いトルエンで２０時間抽出を行った
後、ロータリーエバポレーターで抽出液からトルエンを
留去せしめ、更にエステルワックスは溶解するが結着樹
脂は溶解し得ない有機溶剤（例えばクロロホルム等）を
加え十分洗浄を行った後、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）に溶解した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メ
ンブランフィルターでろ過したサンプルをウォーターズ
社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０
１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７
を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分
布を測定する方法が挙げられる。得られたＴＨＦ可溶樹
脂成分は、数平均分子量（Ｍｎ）は、５０００〜１，０
００，０００で有り、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１００を示
すものが好ましい。

【００５８】本発明においては、特に固体エステルワッ
クスを結着樹脂で内包化せしめることが好ましい。この
ために極性樹脂をトナー粒子に添加せしめることが有効
である。本発明に用いられる極性樹脂としては、スチレ
ンと（メタ）アクリル酸の共重合体，マレイン酸共重合
体，飽和ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が好ましく用
いられる。該極性樹脂は、結着樹脂または単量体と反応
しうる不飽和基を分子中に含まないものが特に好まし
い。不飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、
結着樹脂を形成する単量体過度の架橋反応が起き、混色
性が低下するため好ましくない。

【００５９】本発明に用いられる黒色着色剤としてカー
ボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー／マゼンタ
／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用され
る。

【００６０】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
等が好適に用いられる。

【００６１】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００６２】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【００６３】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相
角，彩度，明度，耐候性、ＯＨＰフィルム上の透明性、
フィルム上の透明性，トナー粒子中への分散性の点から
選択される。該着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量
部当り１〜２０重量部が一般に用いられる。

【００６４】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００重量部当り４０〜
１５０の重量部が一般に用いられる。

【００６５】トナーの摩擦帯電特性を安定化するために
使用する荷電制御剤としては、無色でトナーの帯電スピ
ードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電
制御剤が好ましい。更に本発明において直接重合方法を
用いる場合には、重合阻害性が無く水系媒体中への可溶
化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物と
しては、ネガ系制御剤としてサリチル酸、アルキルサリ
チル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカル
ボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に
持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ
素化合物、カリークスアレーン等が利用できる。ポジ系
制御剤として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム
塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、
イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。該荷電制
御剤は樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部が好
ましい。しかしながら、本発明において荷電制御剤の添
加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合におい
ては、キャリアと摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレ
ードコーティング現像方法を用いた場合においてもブレ
ード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用す
ることでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む必要
はない。

【００６６】直接重合方法でトナー粒子を生成する場合
には、重合開始剤として例えば、２，２′−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス
−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ア
ゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重
合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケト
ンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベン
ゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過
酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の添加
量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単
量体に対し０．５〜２０重量％使用される。重合開始剤
の種類は、重合方法により異なるが、十時間半減期温度
を参考に、単独又は混合して使用される。

【００６７】重合度を制御するため架橋剤，連鎖移動
剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能であ
る。

【００６８】本発明のトナー粒子を製造する方法として
は、結着樹脂，固体エステルワックス，着色剤，荷電制
御剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア
分散機を用い均一に分散せしめた後、機械的粉砕又はジ
ェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒
径に微粉砕化せしめた後、更に分級工程を経て粒度分布
をシャープ化せしめトナー化する所謂粉砕方法によるト
ナーの製造方法の他に、特公昭５６−１３９４５号公報
等に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物
を空気中に霧化し球状トナーを得る方法や特公昭３６−
１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特
開昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重合
方法を用いて直接トナーを生成する方法や、単量体には
可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接
トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開始
剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重
合方法に代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造
することが可能である。

【００６９】粉砕法を用いトナー粒子を製造する方法に
おいては、トナーの形状を制御することが極めて困難で
あり、また溶融スプレー製造法においては、広い粒度分
布を有するものが生成しやすく、更に製造時において特
に溶融工程での過大のエネルギーを消費するためエネル
ギー利用効率の点からも好ましくない。

【００７０】分散重合方法においては、得られるトナー
は極めてシャープな粒度分布を示すが、使用する材料の
選択幅が狭いことや有機溶剤を使用するため発生する廃
溶剤の処理や製造工程での有機溶剤の引火性に関する点
から、製造装置が複雑で煩雑化しやすい問題を有してい
る。ソープフリー重合に代表される乳化重合方法は、ト
ナーの粒度分布が比較的揃うため有効であるが、使用し
た乳化剤や開始剤末端がトナー粒子表面に存在し時に環
境特性を悪化させやすい。

【００７１】トナーの製造方法は、比較的トナーの形状
を均一にコントロールでき、容易にシャープな粒度分布
が得られ、且つ３〜８μｍの小粒径の微粒子トナーが容
易に得られる懸濁重合方法が特に好ましい。さらに一旦
得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合
開始剤を用い重合せしめるシート重合方法も本発明に好
適に利用することができる。このとき、吸着せしめる単
量体中に、極性を有する化合物を分散あるいは溶解させ
て使用することも可能である。本発明のトナー製造方法
として懸濁重合を利用する場合には、以下の如き製造方
法によって直接的にトナー粒子を製造することが可能で
ある。単量体中にエステルワックス，着色剤，荷電制御
剤，重合開始剤，その他の添加剤を加え、ホモジナイザ
ー，超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめ
た単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に
通常の攪拌機またはホモミキサー，ホモジナイザー等に
より分散せしめる。好ましくは単量体組成物の液滴が所
望のトナー粒子のサイズを有するように攪拌速度・時間
を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用によ
り、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される
程度の攪拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、一般
的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。重合
反応後半に昇温しても良く、更に、トナー定着時の臭い
の原因となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去
するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体
を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を
洗浄・ろ過により収集し、乾燥する。

【００７２】懸濁重合法においては、通常単量体組成物
１００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散
媒体として使用するのが好ましい。用いる分散剤として
例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム，リン
酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭
酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，
水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸
カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナ
イト，シリカ，アルミナ，等が挙げられる。有機系化合
物としては例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，メ
チルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩，デンプン等が使用される。これら分散剤
は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０
重量部を使用することが好ましい。

【００７３】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒体中にて高速攪拌下にて該無機化合物
を生成させることも出来る。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方
法に好ましい分散剤を得ることが出来る。これら分散剤
の微細化のため０．００１〜０．１重量％の界面活性剤
を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニオ
ン、カチオン型の界面活性剤が利用てきる。例えばドデ
シル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，
オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステア
リン酸カリウム，オレイン酸カルシウム等が好ましく用
いられる。

【００７４】本発明のトナーとしては、形状係数ＳＦ−
１の値が１００〜１６０、特に好ましくは１００〜１５
０でトナーが好ましい。

【００７５】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用い倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無作
為にサンプリングし、その画像情報はインターフェース
を介して例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩ
ＩＩ）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値
を形状係数ＳＦ−１と定義する。

【００７６】

【外１４】 〔式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最大長を示し、
ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。〕

【００７７】形状係数ＳＦ−１は、トナー粒子の丸さの
度合を示す。

【００７８】トナーの形状係数ＳＦ−１が１６０より大
きいトナーは、球形から徐々に不定形に近づき、それに
つれて転写効率の低下が認められる。多種の転写材に対
応させるために中間転写体を使用する場合、転写工程が
実質２回行われるため、転写効率の低下はトナーの利用
効率の低下を招く。更に最近のデジタルフルカラー複写
機やデジタルフルカラープリンターにおいては、色画像
原稿を予めＢ（ブルー），Ｇ（グリーン），Ｒ（レッ
ド）フィルターを用い色分解した後、感光体上に２０〜
７０μｍのドット潜像を形成しＹ（イエロー），Ｍ（マ
ゼンタ），Ｃ（シアン），Ｂ（ブラック）の各色トナー
を用いて減色混合作用を利用し原稿又は色情報に忠実な
多色カラー画像を再現する必要がある。この際感光体上
又は中間転写体上には、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂトナーが原稿や
ＣＲＴの色情報に対応して多量にトナーが乗るため本発
明に使用される各カラートナーは、極めて高い転写性が
要求される。そのため、トナーの好転写性を維持するた
めにも前記エステルワックスが好ましく、更にトナーの
形状係数ＳＦ−１が１００〜１６０であるトナーが好ま
しい。

【００７９】本発明において、トナーは、トナー粒子表
面の凹凸の度合を示す形状係数ＳＦ−２が１００〜１３
０であることが、トナーの転写性を向上させる上で好ま
しい。ＳＦ−２はＳＦ−１と同様、例えば日立製作所製
ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用い倍率５００倍に拡大
したトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して例えばニコレ社製
画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を行
い、下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−２と定
義する。

【００８０】

【外１５】 〔式中、ＰＥＲＩＭＥはトナ粒子の周囲長、ＡＲＥＡは
粒子の投影面積を示す。〕

【００８１】更に高画質化のため微小な潜像ドットを忠
実に現像するために、コールターカウンターにより測定
された重量平均径が３μｍ〜８μｍで個数変動係数が３
５％以下のトナーが好ましい。重量平均径が３μｍ未満
のトナーは、転写効率が低く、感光体や中間転写体上に
転写残トナーが多く発生し、カブリ、転写不良に基づく
画像の不均一ムラの原因となりやすい。トナーの重量平
均径が８μｍを超える場合には、解像性やドット再現性
が低下し、また各部材への融着が起きやすく、トナーの
個数変動係数が３５％を超えると更にその傾向が強ま
る。

【００８２】トナー粒子の粒度分布は種々の方法によっ
て測定できる。本発明においてはコールターカウンター
を用いて行った。

【００８３】例えば、測定装置としてはコールターカウ
ンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分
布及び体積分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン
製）を持続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約
１％Ｎａｃｌ水溶液を調製する。例えばＩＳＯＴＯＮ
ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）
が使用できる。測定法としては前記電解水溶液１００〜
１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、
更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前
記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチャ
ーとして１００μアパチャーを用いて、個数を基準とし
て２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、それから本
発明に係るところの値を求める。

【００８４】トナー粒子の個数分布における変動係数Ａ
は下記式から算出される。

【００８５】変動係数Ａ＝〔Ｓ／Ｄ₁ 〕×１００ 〔式中、Ｓは、トナー粒子の個数分布における標準偏差
値を示し、Ｄ₁ は、トナー粒子の個数平均粒径（μｍ）
を示す〕

【００８６】本発明のトナーには、テフロン粉末，ステ
アリン酸亜鉛粉末，ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑
剤粉末；酸化セリウム，炭化硅素，チタン酸ストロンチ
ウムの如き研磨剤；シリカ，酸化チタン，酸化アルミニ
ウムの如き流動性向上剤；ケーキング防止剤；カーボン
ブラック，酸化亜鉛，酸化錫の如き導電性付与剤等を外
添することが好ましい。

【００８７】特に、無機微粉体としては、ケイ酸微粉
体，酸化チタン，酸化アルミニウム等の無機微粉体が好
ましい。該無機微粉体は、シランカップリング剤，シリ
コーンオイル，又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎
水化されていることが好ましい。

【００８８】外添剤は、通常、トナー粒子１００重量部
に対して０．１〜５重量部使用される。

【００８９】本発明のトナーは、一成分系現像剤又は二
成分系現像剤用トナーとして使用できる。

【００９０】一成分系現像方法として、磁性体をトナー
粒子中に含有せしめた磁性トナーを、マグネットを内包
している現像スリーブを利用し、磁性トナーを搬送及び
帯電せしめる方法がある。磁性体を含有しない非磁性ト
ナーを用いる場合には、塗布ブレード，塗布ローラーま
たはファーブラシを用い、現像スリーブ上にて強制的に
摩擦帯電し現像スリーブ上にトナーを付着せしめること
で搬送せしめる方法がある。

【００９１】一方、二成分系現像剤の場合には、本発明
のトナーと共に、キャリアを用いる。使用されるキャリ
アとしては特に限定されるものではないが、主として、
鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン又はクロ
ム元素を単独で生成した磁性キャリア、又は混合して生
成した磁性フェライトキャリアが好ましい。飽和磁化、
電気抵抗を広範囲にコントロールできる点からキャリア
形状も重要である。たとえば球状、扁平、不定形などを
選択し、更にキャリア表面の微細構造（たとえば表面凸
凹性）をもコントロールすることが好ましい。一般的に
は、上記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あら
かじめ、キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーテ
ィングする方法が用いられている。キャリアのトナーへ
の負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂を混
練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方法
や、直接無機酸化物とモノマーとの混練物を水系媒体中
にて懸濁重合せしめ真球状分散キャリアを得る重合キャ
リアを得る方法なども利用することが可能である。

【００９２】キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する被覆
キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹脂を
溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付
着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等が適用でき
る。

【００９３】キャリア粒子表面への固着物質としてはト
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポ
リビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート
樹脂、などを単独或は複数で用いるのが適当である。

【００９４】上記固着物質の使用量は、一般には総量で
キャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．５
〜２０重量％）が好ましい。

【００９５】これらキャリアの平均粒径は１０〜１００
μｍ、好ましくは２０〜５０μｍを有することが好まし
い。

【００９６】例えば、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅの３元系のフェ
ライト粒子の表面をフッ素系樹脂とスチレン系樹脂の如
き樹脂の組み合せ（例えばポリフッ化ビニリデンとスチ
レン−メチルメタアクリレート樹脂；ポリテトラフルオ
ロエチレンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂、
フッ素系共重合体とスチレン系共重合体；などを９０：
１０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：７０
の比率）の混合物としたもので、０．０１〜５重量％、
好ましくは０．１〜１重量％コーティングし、２５０メ
ッシュパス、４００メッシュオンのキャリア粒子が７０
重量％以上ある上記平均粒径を有するコートフェライト
キャリアである。該フッ素系共重合体としてはフッ化ビ
ニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体（１０：９
０〜９０：１０）が例示され、スチレン系共重合体とし
てはスチレン−アクリル酸２−エチレヘキシル（２０：
８０〜８０：２０）、スチレン−アクリル酸２−エチル
ヘキシル−メタクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３
０：１０〜５０）が例示される。

【００９７】上記コートフェライトキャリアは、本発明
のトナーに対し好ましい摩擦帯電性が得られ、さらに電
子写真特性を向上させる効果がある。

【００９８】トナーとキャリアとを混合して二成分系現
像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー
濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは４重量
％〜１３重量％とすると通常良好な結果が得られる。

【００９９】磁性キャリアの磁性特性は以下のものが良
い。磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにお
ける磁化の強さ（σ₁₀₀₀）は３０乃至３００ｅｍｕ／ｃ
ｍ³であることが好ましい。さらに高画質化を達成する
ために、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ³ で
あることがよい。３００ｅｍｕ／ｃｍ³ より大きい場合
には、高画質なトナー画像が得られにくくなる。３０ｅ
ｍｕ／ｃｍ³ 未満であると、磁気的な拘束力も減少する
ためにキャリア付着を生じやすい。

【０１００】トナーの画像濃度，カブリ，着色力（画像
濃度），低温定着性，耐高温オフセット性，透明性，耐
ブロッキング性の評価方法を以下に説明する。

【０１０１】画像濃度 シリコーンオイル塗布装置をはずした市販のキヤノン製
デジタルフルカラー複写機（ＣＬＣ−５００）の改造機
により１万枚の多数枚耐久試験をおこない、初期と耐久
終了時の画像濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社
製）で測定する。

【０１０２】カブリ シリコーンオイル塗布装置をはずした市販のキヤノン製
デジタルフルカラー複写機（ＣＬＣ−５００）の改造機
を使用し、リフレクメーター（東京電色（株）製）によ
り測定した転写紙の白色度と、ベタ白をプリント後の転
写紙の白色度との比較からカブリを算出する。

【０１０３】着色力 トナー１００重量部と疎水性シリカ微粉体、疎水性酸化
チタン微粉体、疎水性アルミナ微粉体の如き外添剤０．
１〜３重量部とを混合して、外添剤をトナー粒子表面に
有するトナーを調製する。

【０１０４】調製したトナーを使用して、市販の複写機
によってトナーの未定着画像を転写紙の表面に作成す
る。

【０１０５】転写紙としては例えばＳＫ紙（日本製紙社
製）を用い、ベタ画像部のトナーの転写重量が約０．５
５ｍｇ／ｃｍ² となるような未定着画像を転写紙上に作
成する。

【０１０６】外部定着器として、図２に示す定着器を使
用する。図２に示す定着器において、可変に温度調整可
能なヒータ６を内蔵している芯金５上に厚さ２ｍｍの硬
度３０度のシリコーンゴム層４を有し、その上に厚さ５
０μｍのＰＦＡ樹脂層３を有する直径４０ｍｍの定着ロ
ーラ１と、可変に温度調整可能なヒータ１０を内蔵して
いる芯金９上に厚さ１ｍｍのシリコーンゴム層８を有
し、その上に厚さ５０μｍのＰＦＡ樹脂層７を有する直
径４０ｍｍの加圧ローラ２とが具備されている。

【０１０７】非磁性トナーの場合は、入射角６０度で入
射光を入射させて測定した光沢度が９の定着画像を形成
して画像濃度を測定して、その値を非磁性トナーの着色
力とする。磁性トナーの場合は、光沢度１の定着画像を
形成して画像濃度を測定し、その値を磁性トナーの着色
力とする。光沢度の測定は、ハンディ光沢計グロスチェ
ッカーＩＧ−３１０（堀場製作所社製）を使用し、画像
濃度の測定には、Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１８（マクベ
ス社製）を用いる。

【０１０８】定着性及び耐オフセット性 図２に示す外部定着器を使用し、転写紙１１上にトナー
の転写量が０．７５ｍｇ／ｃｍ² の未定着画像１２を加
熱加圧定着する。定着ローラ１と加圧ローラ２のニップ
を７．０ｍｍにし、定着スピード１４０ｍｍ／ｓｅｃ
で、１２０℃から２５０℃の温度まで５℃おきに温調を
かけて定着を行う。

【０１０９】両面定着の場合は、転写紙１１の一方の面
にトナーの転写量が０．７５ｍｇ／ｃｍ² の未定着画像
１２を加熱加圧定着し、次いで転写紙１１の他方の面に
トナーの転写量が０．７５ｍｇ／ｃｍ² の未定着画像を
定着ローラ１側になるようにして加熱加圧定着する。

【０１１０】定着性は定着画像（低温オフセットした画
像も含む）を５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけシルボン紙
〔Ｌｅｎｚ Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｐａｐｅｒ “ｄａｓ
ｐｅｒ（Ｒ）”（Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ Ｃｏ．Ｌｔ
ｄ）〕で１０回擦り、擦り前後の濃度低下率が１０％未
満になる温度を定着開始点とする。

【０１１１】耐オフセット性は、目視でオフセットので
なくなる温度を低温始点とし、温度を上げ、オフセット
のでない最高温度を高温終点とする。

【０１１２】耐ブロッキング性 所定量の外添剤を有するトナー５ｇを容量１００ｃｃの
ポリエチレン製カップに入れ、温度５０℃の乾燥器中に
３日間静置する。

【０１１３】次に静置後のトナーの凝集度を、パウダー
テスター（ホソカワミクロン社製）の振動ふるい機を用
いて測定し、耐ブロッキング性の評価を行う。

【０１１４】測定方法としては、振動台に４００ｍｅｓ
ｈ，２００ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓｈのフルイを目開の
狭い順に、すなわち１００ｍｅｓｈが最上位にくるよう
に、４００ｍｅｓｈ，２００ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓｈ
のフルイの順に重ねてセットする。

【０１１５】このセットした１００ｍｅｓｈフルイ上に
先の試料を加え、振動台への入力電圧を１５Ｖになるよ
うにし、その際の振動台の振幅が０．５ｍｍの範囲に入
るように調整し、約１５秒間振動を加え、その後、各フ
ルイ上に残ったトナーの凝集物の重量を測定し下式に基
づきトナーの凝集度を得る。

【０１１６】このとき５０℃の乾燥器中に入れていない
トナーの凝集度を基準とし、凝集度の変化率によって耐
ブロッキング性の度合を三段階に評価する。

【０１１７】 ○（良）…凝集度が０％〜３０％ △（普通）…凝集度が３１％〜４０％ ×（悪い）…凝集度が４１％以上

【０１１８】

【外１６】

【０１１９】測定環境は２３℃，５５％ＲＨである。

【０１２０】透明性 ＯＨＰシート（商品名ＣＧ３３００，３Ｍ社製）上の未
定着画像をニップ７．０ｍｍ，定着スピード３５ｍｍ／
ｓｅｃ，定着温度１８０℃で加熱加圧定着して定着画像
をＯＨＰシート上に形成する。

【０１２１】得られた定着画像（０．７ｍｇ／ｃｍ² ）
の各画像濃度に対する透過率及び曇価（ヘイズ）を測定
し、画像濃度１．２での数値を用い、透明性を評価し
た。以下に透過率とヘイズの測定方法を述べる。

【０１２２】透過率の測定は、島津自記分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム
単独の透過率を１００％とし、 マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍ シアントナーの場合 ：５００ｎｍ イエロートナーの場合：６００ｎｍ での最大吸収波長に於ける透過率を測定する。

【０１２３】ヘイズ測定は、ヘイズメーターＮＤＨ−３
００Ａ（日本発色工業社製）を用いて測定する。

【０１２４】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明する。

【０１２５】実施例１ スチレンモノマー１７７重量部、シアン着色剤（銅フタ
ロシアニン顔料，一次平均粒径０．３μｍ）１０重量部
及び負荷電性制御剤（ジーターシャリーブチルサリチル
酸金属化合物，一次平均粒径０．３μｍ）を、アトライ
ターに入れ、直径２ｍｍの球状ジルコニア粒子の存在下
で、温度３０℃攪拌回転数２００ｒｐｍで３時間攪拌し
混合した。得られた混合物を別の容器に移し、ｎ−ブチ
ルアクリレートモノマー２３重量部，極性樹脂〔テレフ
タール酸とプロピレンオキサイド変性ビスフエノールＡ
から生成した飽和ポリエステル樹脂（重量平均分子量約
７０００，酸価約１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）〕１０重量部及
び固体エステルワックス（Ａ−１）４０重量部を添加
し、温度６０℃に加温しながらパドル攪拌翼を使用して
２時間攪拌した。固体エステルワックス（Ａ−１）はモ
ノマーに溶解しており、シアン着色剤及び負荷電性制御
剤は均一に分散していた。

【０１２６】次に、攪拌装置をＴＫ式ホモミキサー（特
殊機化工業社製）に変え、重合開始剤〔２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）〕１２重量部
を加え、２００ｒｐｍで１分間攪拌し、重合性単量体組
成物を調製した。

【０１２７】一方、イオン交換水７１０重量部に、０．
１Ｍ−Ｎａ₃ ＰＯ₄ 水溶液５４０重量部を投入し、６０
℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業
製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて攪拌した。これに
１．３Ｍ−ＣａＣｌ₂ 水溶液８０重量部を徐々に添加
し、Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ の微粒子を含む水系媒体を調製
した。

【０１２８】水系媒体中に重合性単量体組成物を投入
し、６０℃，Ｎ₂ 雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサ
ーにて１００００ｒｐｍで１０分間攪拌し、重合性単量
体組成物を造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつ
つ、７０℃に昇温し、１１時間懸濁重合反応を行い、粒
子中でスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体を生
成した。

【０１２９】重合反応終了後、冷却し、塩酸を加えリン
酸カルシウムを溶解させた後、ろ過，水洗，乾燥をし
て、シアントナー粒子を得た。このシアントナー粒子の
断面をＴＥＭにより観測したところ、図１に示すように
エステルワックス（Ａ−１）が外殻樹脂（スチレン−ｎ
−ブチル共重合体及び極性樹脂）で内包化されているこ
とが確認できた。

【０１３０】得られたシアントナー粒子１００重量部と
ＢＥＴ法による比表面積が、２１２ｍ² ／ｇである疎水
性シリカ１．５重量部とを混合して、負荷電性の電気絶
縁性シアントナーを得た。得られたシアントナーの重量
平均粒径は６．４μｍあり、ＳＦ−１は１１１であっ
た。

【０１３１】このシアントナー５重量部と、シリコーン
樹脂コート磁性フェライトキャリア９５重量部とを混合
し、磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製した。

【０１３２】実施例２〜４ 着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（一次平均粒
径０．３μｍ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（一
次平均粒径０．３μｍ）、グラフトカーボンブラック
（一次平均粒径０．０５μｍ）に変え、実施例１と同様
にして電気絶縁性イエロートナー、電気絶縁性マゼンタ
トナー及び電気絶縁性ブラックトナーを得た。各色トナ
ーの物性を下記表２に示す。さらに、実施例１と同様に
して磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調製した。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】評価実施例１ 実施例１乃至４で調製した磁気ブラシ現像用二成分系現
像剤を市販のキヤノン製デジタルフルカラー複写機（Ｃ
ＬＣ−５００）の改造機に導入し、逐次トナーを補充し
て各色単色モードで未定着画像及び定着画像を作成し
た。

【０１３５】未定着画像を外部定着器で定着して片面定
着及び両面定着の評価を行った。評価結果を表４に示
す。

【０１３６】比較例１ 固体エステルワックス（Ａ−１）のかわりに下記化合物
を使用すること以外は、実施例１と同様にしてシアント
ナーを生成し、評価を行った。結果を表４に示す。

【０１３７】

【外１７】

【０１３８】比較例２ 固体エステルワックス（Ａ−１）のかわりに下記化合物
を使用すること以外は、実施例１と同様にしてシアント
ナーを作成し、評価を行った。結果を表４に示す。

【０１３９】

【外１８】

【０１４０】比較例３ 固体エステルワックス（Ａ−１）のかわりに低分子量ポ
リエチレンワックス（ヘキスト社製ＰＥ１３０）を使用
すること以外は、実施例１と同様にしてシアントナーを
作成し、評価を行った。結果を表４に示す。

【０１４１】比較例４ 固体エステルワックス（Ａ−１）のかわりに低分子量ポ
リプロピレンワックス（三洋化成社製ビスコール５５０
Ｐ）を使用すること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナーを作成し、評価を行った。結果を表４に示す。

【０１４２】比較例５ 固体エステルワックス（Ａ−１）のかわりにパラフィン
ワックス（重量平均分子量５５０）を使用すること以外
は、実施例１と同様にしてシアントナーを作成し、評価
を行った。結果を表４に示す。

【０１４３】比較例６ エステルワックス（Ａ−１）のかわりに下記式で示され
るエステル化合物を主成分とするモンタン系エステルワ
ックスＥ（ヘキスト社製）を使用すること以外は、実施
例１と同様にしてシアントナーを作成し、評価を行っ
た。結果を表４に示す。

【０１４４】

【外１９】

【０１４５】実施例５乃至８ 固体エステルワックス（Ａ−１）のかわりに固体エステ
ルワックス（Ａ−６）を使用すること以外は実施例１乃
至４と同様にしてシアントナー，イエロートナー，マゼ
ンタトナー及びブラックトナーを調製した。各色トナー
の物性を表３に示す。得られた各色トナーの評価結果を
表４に示す。

【０１４６】実施例９乃至１２ 固体エステルワックス（Ａ−１）のかわりに固体エステ
ルワックス（Ｂ−１）を使用すること以外は実施例１乃
至４と同様にしてシアントナー，イエロートナー，マゼ
ンタトナー及びブラックトナーを調製した。各色トナー
の物性を表３に示す。得られた各色トナーの評価結果を
表４に示す。

【０１４７】

【表３】

【０１４８】

【表４】

【０１４９】評価実験例２ 実施例１乃至４の各色トナー及び実施例５乃至８の各色
トナーを使用して、フルカラーモードで画出し試験を行
い外部定着器を使用して定着性、耐オフセット性及び混
色性の評価を行った。

【０１５０】片面定着及び両面定着において、良好な結
果が得られ、オリジナル原稿に忠実なフルカラー画像が
得られた。

【０１５１】

【発明の効果】本発明のトナーは、上記の固体エステル
ワックス（Ａ）又は（Ｂ）を含有することによって、良
好な着色力を発現し、高速化に対する耐高温オフセット
性、更に耐ブロッキング性の向上を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】エステルワックスが外殻樹脂に内包されてい
る、本発明トナーの断層面の模式図を示す。

【図２】トナー像を転写材に加熱加圧定着するための外
部定着器を概略的に示した模式図である。

【符号の説明】

１ 定着ローラ ２ 加圧ローラ ６ ヒータ １０ ヒータ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８４ (72)発明者 早瀬 堅悟 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン重合体又はスチレン共重合体で
   形成されている結着樹脂、着色剤、極性樹脂及び下記式
   （Ａ）又は（Ｂ）で示される固体ワックスを含有するト
   ナー粒子を有することを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。 【外１】 〔式中Ｒ₁ 及びＲ₃ は炭素数６乃至３２を有する有機基
   を示し、Ｒ₁ とＲ₃ は同じものであっても異なっていて
   も良く、Ｒ₂ は炭素数４乃至２０を有する有機基を示
   す。〕 【外２】 〔式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ は炭素数６乃至３２を有する有機
   基を示し、Ｒ₄ とＲ₆ は同じであっても異なっていても
   良く、Ｒ₅ は下記基（１），（２）及び（３）から選択
   される有機基を示す。 ―ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂― （１） 【外３】
2. 【請求項２】 トナー粒子は、スチレンを含む重合性単
   量体、着色剤、極性樹脂及びエステルワックスを少なく
   とも含有している重合性単量体組成物を水系媒体に分散
   して重合性単量体組成物の粒子を生成し、重合性単量体
   組成物の粒子中の重合性単量体を重合して生成した結着
   樹脂を有する着色樹脂粒子である請求項１に記載の静電
   荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１０
   ０〜１５０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１３０
   である請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１０
   ０〜１５０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１３０
   であり、固体エステルワックスは、結着樹脂及び極性樹
   脂で形成された外殻樹脂層でトナー粒子内部に内包化さ
   れている請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現
   像用トナー。
5. 【請求項５】 結着樹脂がスチレン−アクリル酸エステ
   ル共重合体であり極性樹脂がポリエステル樹脂である請
   求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
   ー。
6. 【請求項６】 結着樹脂がスチレン−メタクリル酸エス
   テル共重合体であり、極性樹脂がポリエステル樹脂であ
   る請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用ト
   ナー。
7. 【請求項７】 Ｒ₁ 及びＲ₃ はアルキル基である請求項
   １乃至６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 Ｒ₁ 及びＲ₃ はアルキル基であり、Ｒ₂
   はアルキレン基である請求項１乃至６のいずれかに記載
   の静電荷像現像用トナー。
9. 【請求項９】 Ｒ₄ 及びＲ₆ はアルキル基である請求項
   １乃至６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 Ｒ₄ 及びＲ₆ はアルキル基であり、Ｒ
    ₅ はアルキレン基である請求項１乃至６のいずれかに記
    載の静電荷像現像用トナー。
11. 【請求項１１】 固体エステルワックスは、結着樹脂１
    ００重量部当り５〜４０重量部含有されている請求項１
    乃至１０のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
12. 【請求項１２】 固体エステルワックスは、結着樹脂１
    ００重量部当り１０〜３０重量部含有されている請求項
    １乃至１０のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
13. 【請求項１３】 トナー粒子は、非磁性のシアントナー
    粒子である請求項１乃至１２のいずれかに記載の静電荷
    像現像用トナー。
14. 【請求項１４】 トナー粒子は、非磁性のイエロートナ
    ー粒子である請求項１乃至１２のいずれかに記載の静電
    荷像現像用トナー。
15. 【請求項１５】 トナー粒子は、非磁性のマゼンタトナ
    ー粒子である請求項１乃至１２のいずれかに記載の静電
    荷像現像用トナー。
16. 【請求項１６】 トナー粒子は、非磁性のブラックトナ
    ー粒子である請求項１乃至１２のいずれかに記載の静電
    荷像現像用トナー。
17. 【請求項１７】 固体エステルワックスは、融点が４０
    〜９０℃である請求項１乃至１６のいずれかに記載の静
    電荷像現像用トナー。
18. 【請求項１８】 固体エステルワックスは、融点が５５
    〜８５℃である請求項１乃至１６のいずれかに記載の静
    電荷像現像用トナー。
19. 【請求項１９】 固体エステルワックスは、溶解度パラ
    メータ（ＳＰ）値が７．５〜１０．５である請求項１乃
    至１８のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
20. 【請求項２０】 固体エステルワックスは、温度１３０
    ℃における溶融粘度が１〜３００ｃＰｓである請求項１
    乃至１９のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
21. 【請求項２１】 固体エステルワックスは、温度１３０
    ℃における溶融粘度が３〜５０ｃＰｓである請求項１乃
    至１９のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
22. 【請求項２２】 固体エステルワックスは、ビッカース
    硬度が０．３〜５．０である請求項１乃至２１のいずれ
    かに記載の静電荷像現像用トナー。
23. 【請求項２３】 固体エステルワックスは、ビッカース
    硬度が０．５〜３．０である請求項１乃至２１のいずれ
    かに記載の静電荷像現像用トナー。