JP2000063335A - 新規アミノ化合物、その製造法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真感光体や有機エレクトロミネセンス
素子に利用可能な新規アミノ化合物を提供すること。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合
物、その製法および用途；（式中、Ａは下記一般式（I
I）で表わされる基を表わす；Ａｒ₁は、それぞれ置換基
を有してもよいアリール基又は複素環基を表わす；
Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立して、それぞれ置換基を有して
もよいアラルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
Ｒ₁とＲ₂は一体となって環を形成してもよい；Ｒ₃は水
素原子またはアルキル基を表す）。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアミノ化合
物、その製造方法およびその用途に関する。本発明のア
ミノ化合物は感光材料、有機光導電材料等に使用でき
る。より具体的には、本発明のアミノ化合物は面光源や
表示に使用される有機エレクトロミネセンス素子や電子
写真感光体に有用である。

【０００２】

【従来の技術】感光体や電荷輸送材料として開発されて
いる有機光導電性材料は、低コスト、加工性が多様であ
り、無公害性などの多くの利点があり、多くの化合物が
提案されている。例えば、オキサジアゾール化合物、ヒ
ドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合
物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチル
ベン化合物、ブタジエン化合物などの有機光導電性材料
が提案されている。

【０００３】電荷輸送材料を利用した技術の一つとして
は電子写真感光体が挙げられる。電子写真方式はカール
ソンにより発明された画像形成法の一つである。この方
式は、コロナ放電により感光体を帯電した後、像露光し
て感光体上に静電潜像を形成させ、該静電潜像上にトナ
ーを付着させて現像し、得られたトナー像を紙に転写す
ることからなる。このような電子写真方式における感光
体に要求される基本的な特性としては、暗所において適
当な電位が保持されること、暗所における電荷の散逸が
少ないこと、光照射により速やかに電荷を散逸すること
などが挙げられる。

【０００４】従来までの電子写真感光体は、セレン、セ
レン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電
体が使用されてきた。これらの無機光導電体は、耐久性
が高く、耐刷枚数が多いなどの利点を有しているが、製
造コストが高い、加工性に劣る、毒性を有するなどの問
題点が指摘されている。

【０００５】これらの欠点を克服するために有機光導電
体の開発が行われているが、従来までの有機光導電体を
電荷輸送材料に用いた電子写真感光体は、帯電性、感度
および残留電位などの電子写真特性が、必ずしも満足さ
れているものとは言えないのが現状であり、優れた電荷
輸送能力を有し、耐久性のある電荷輸送材料の開発が望
まれていた。

【０００６】電荷輸送材料を利用した技術として、有機
エレクトロミネセンス素子が挙げられる。有機化合物を
使用したエレクトロミネセンス素子は、固体発光型の安
価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視さ
れ、多くの研究が行われている。

【０００７】一般に有機エレクトロミネセンス素子は発
光層および該発光層をはさんだ一対の対向電極から構成
されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、
陰極から電子が注入され、陽極から正孔が注入される。
さらに、この電子と正孔が発光層において再結合し、エ
ネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギ
ーを光として放出する現象である。

【０００８】従来の有機エレクトロミネセンス素子は、
無機エレクトロミネセンス素子に比べて駆動電圧が高
く、発光輝度や発光効率も低かった。また特性劣化も著
しく実用化には至らなかった。

【０００９】近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い
蛍光量子効率を持った有機化合物を含有した薄膜を積層
した有機エレクトロミネセンス素子が報告され、関心を
集めている（アプライド・フィジックス・レターズ、５
１巻、９１３ページ、１９８７年参照）。この方法は、
金属キレート錯体を蛍光体層、アミン系化合物を正孔注
入層に使用して、高輝度の緑色発光を得ており、６〜７
Ｖの直流電圧で輝度は数１００cd/m²、最大発光効率は
１．５l(エル)m/Wを達成して、実用領域に近い性能を持っ
ている。

【００１０】しかしながら、現在までの有機エレクトロ
ミネセンス素子は、構成の改善により発光効率は改良さ
れてきてはいるが、未だ充分な発光輝度は有していな
い。また、繰り返し使用時の安定性に劣るという大きな
問題点を持っている。従って、より大きな発光輝度を持
ち、繰り返し使用時での安定性に優れた有機エレクトロ
ミネセンス素子の開発のために、優れた電荷輸送能を有
し、耐久性のある電荷輸送材料の開発が望まれている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところ
は、耐久性のある電荷輸送材料として有用な、新規アミ
ノ化合物、その製造方法及びその用途を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記一般式（Ｉ）で表される新規なアミノ化合物を提供す
るものである；

【化１９】

【００１３】上記式中、Ａは下記一般式（II）で表わさ
れる基を表わす；

【化２０】

【００１４】好ましいＡは、以下のものである；

【化２１】

【００１５】一般式（Ｉ）中、Ａｒ₁は、フェニル、ジ
フェニル等のアリール基、またはチエニル、ピリル、フ
リル、ピリジル等の複素環基を表す。好ましくはフェニ
ル、チエニル、ピリジル、フリル等である。それらの基
は、メチル、エチル等のアルキル基、メトキシ、エトキ
シ基等のアルコキシ基、塩素原子等のハロゲン原子ある
いはジフェニルアミノ基等のアミノ基を置換基として有
していてもよい。

【００１６】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立
して、ベンジル等のアラルキル基、フェニル、ジフェニ
ル等のアリール基又はチエニル、ピリル、フリル、ピリ
ジル等の複素環基を表し、Ｒ₁とＲ₂は一体となってＲ₁
およびＲ₂が結合する窒素原子と共に環、例えば；

【化２２】 を形成してもよい。好ましくは、フェニル、Ｒ₁とＲ₂が
一体となって形成した環；

【化２３】 である。 これらの基は、メチル、エチル等のアルキル基あるいは
メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基を置換基として有
していてもよい。

【００１７】一般式（Ｉ）中、Ｒ₃は水素原子またはメ
チル、エチル等のアルキル基を表す。

【００１８】一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物
は、特定の原料物質を用い公知の化学反応を利用して製
造することが可能である。例えば、下記一般式（III）
で表わされるトリハロゲン化合物；

【化２４】 （式中、Ａは一般式（Ｉ）中と同義；Ｘはハロゲン原子
を表わす。）と下記一般式（IV）で表わされるアミノ化
合物；

【化２５】 （式中、Ａｒ_l、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は一般式（Ｉ）と同意義
を表わす）を反応させることによって製造することがで
きる。

【００１９】また、一般式（Ｖ）で表わされるトリアミ
ノ化合物；

【化２６】 （式中、Ａ、Ａｒ₁は一般式（Ｉ）と同意義を表わす）
と下記一般式（VI）で表わされるハロゲン化合物；

【化２７】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
一般式（Ｉ）と同意義を表わす）を反応させることによ
っても製造することができる。

【００２０】また、別の製造方法として下記一般式（VI
I）で表わされるトリハロゲン化合物；

【化２８】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ａｒ₁、Ｒ₃は一般
式（Ｉ）と同意義を表わす）と下記一般式（VIII）で表
わされるアミノ化合物；

【化２９】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は一般式（Ｉ）と同意義を表わす。）
を反応させることによっても製造することができる。

【００２１】また、一般式（IX）で表わされるトリアミ
ノ化合物；

【化３０】 （式中、Ａｒ₁，Ｒ₃は一般式（Ｉ）と同意義を表わす）
と下記一般式（Ｘ）で表されるハロゲン化合物；

【化３１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞ
れ独立して、それぞれ置換基を有してもよいアラルキル
基、アリール基または複素環基を表わす）を反応させる
ことによっても製造することができる。

【００２２】上記アミノ化合物の合成は、塩基性化合物
または遷移金属化合物触媒と、溶媒との存在下、Ｕllma
nn反応により進めることができる。

【００２３】上記アミノ化合物の合成に用いられる塩基
性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、
炭酸水素塩、アルコラートなどが一般的であるが、第４
級アンモニウム化合物や脂肪族アミンや芳香族アミンの
様な有機塩基を用いることも可能である。このなかでア
ルカリ金属や第４級アンモニウムの炭酸塩や炭酸水素塩
が好ましいものとして用いられる。更に、反応速度及び
熱安定性という観点からアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水
素塩が最も好ましい。

【００２４】合成に用いられる遷移金属又は遷移金属化
合物触媒としては、例えばＣｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮＩ、Ｃ
ｒ、Ｖ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ等の金属及びそれらの化合物
が用いられるが、収率の点から銅、パラジウムまたはそ
れらの化合物が好ましい。銅化合物としては特に限定は
なく、ほとんどの銅化合物が用いられるが、ヨウ化第一
銅、塩化第一銅、酸化第一銅、臭化第一銅、シアン化第
一銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、塩化第二銅、水酸化第
二銅、酸化第二銅、臭化第二銅、リン酸第二銅、硝酸第
一銅、硝酸第二銅、炭酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅な
どが好ましい。その中でも特にＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ、Ｃ
ｕＢｒ、ＣｕＢｒ₂、Ｃｕｌ、ＣｕＯ、Ｃｕ₂Ｏ、ＣｕＳ
Ｏ₄、Ｃｕ（ＯＣＯＣＨ₃）₂は容易に入手可能である点
で好適である。パラジウム化合物としても、ハロゲン化
物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩などを用いることができ
る。遷移金属及びその化合物の使用量は、反応させるハ
ロゲン化合物の０．５〜５００モル％である。

【００２５】合成で用いられる溶媒は、一般的に用いら
れる溶媒であれば良いが、ジクロルベンゼン、ニトロベ
ンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒が
好ましく用いられる。

【００２６】反応は、一般的には常圧下１００〜２５０
℃での温度で行なわれるが、加圧下で行なってももちろ
んかまわない。反応終了後、反応液中に析出した固形分
を除去した後、溶媒を除去し生成物を得ることができ
る。

【００２７】上記アミノ化合物の具体例としては以下の
ものが挙げられる。なおこれらの例示は本発明のアミノ
化合物を制限的に提示しているものでも、またこれらに
限定する意図で開示しているものでもない。

【００２８】

【化３２】

【００２９】

【化３３】

【００３０】

【化３４】

【００３１】

【化３５】

【００３２】

【化３６】

【００３３】

【化３７】

【００３４】

【化３８】

【００３５】

【化３９】

【００３６】

【化４０】

【００３７】

【化４１】

【００３８】

【化４２】

【００３９】

【化４３】

【００４０】

【化４４】

【００４１】

【化４５】

【００４２】

【化４６】

【００４３】

【化４７】

【００４４】

【化４８】

【００４５】

【化４９】

【００４６】

【化５０】

【００４７】

【化５１】

【００４８】

【化５２】

【００４９】

【化５３】

【００５０】

【化５４】

【００５１】

【化５５】

【００５２】

【化５６】

【００５３】

【化５７】

【００５４】

【化５８】

【００５５】

【化５９】

【００５６】

【化６０】

【００５７】

【化６１】

【００５８】

【化６２】

【００５９】

【化６３】

【００６０】

【化６４】

【００６１】

【化６５】

【００６２】

【化６６】

【００６３】

【化６７】

【００６４】

【化６８】

【００６５】

【化６９】

【００６６】

【化７０】

【００６７】

【化７１】

【００６８】

【化７２】

【００６９】

【化７３】

【００７０】

【化７４】

【００７１】一般式（Ｉ）で表されるアミノ化合物は電
荷輸送機能、特に正孔輸送機能に優れており、かつ、耐
久性、耐熱性に優れている。そのため、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるアミノ化合物は電荷輸送材料としての
使用に優れており、そのような機能を利用して種々の応
用が考えられ、例えば感光体または有機エレクトロルミ
ネセンス素子の電荷輸送材料として好適に使用すること
ができる。

【００７２】まず、一般式（Ｉ）で示されるアミノ化合
物を電子写真感光体として用いる場合について説明す
る。

【００７３】一般式（Ｉ）で示されるアミノ化合物は、
電子写真感光体のいずれの層においても使用できるが、
高い電荷輸送特性を有することから電荷輸送材料として
使用することが望ましい。上記アミノ化合物は電荷輸送
物質として作用し、光吸収により発生したもしくは電極
より注入した電荷を極めて効率よく輸送できるので、感
度、高速応答性に優れた感光体を得ることが可能であ
る。また、該化合物は、耐オゾン性、光安定性に優れて
いるので、耐久性に優れた感光体を得ることができる。

【００７４】電子写真感光体としては、例えば、導電性
支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを樹脂溶液に
分散してなる感光層を形成してなる感光体、支持体上に
感光層として電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなる
感光体、支持体上に下引層や導電層とを形成し、その上
に感光層を形成してなる感光体、あるいは支持体上に下
引層、感光層及び表面保護層を順次積層してなる感光体
が挙げられる。

【００７５】支持体としては、銅、アルミニウム、鉄、
ニッケル、ステンレス等の箔或いは板やドラム形状にし
たものが使用される。またこれらの金属を紙やプラスチ
ックドラム等に真空蒸着、無電解メッキしたもの、或い
は導電性ポリマー、酸化インジュウム、酸化スズ等の導
電性化合物の層を紙あるいはプラスチックドラム上に塗
布もしくは蒸着によって設けたものも使用可能である。
一般的にはアルミニウムが使用され、例えば、押出し加
工後、引き抜き加工を施したアルミニウムパイプを切断
し、その外表面をダイヤモンドバイト等の切削工具を用
いて約０．２〜０．３ｍｍに切削し仕上げたもの（切削
管）や、アルミニウム円板を深絞り加工してカップ状と
した後、外表面をしごき加工によって仕上げたもの（Ｄ
Ｉ管）、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ
状とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたもの
（ＥＩ管）、押出し加工後、冷間引抜き加工したもの
（ＥＤ管）等が挙げられる。またこれらの表面をさらに
切削したものを使用してもよい。

【００７６】支持体上に下引層を形成する場合、支持体
表面を陽極酸化させて得られる酸化皮膜を下引層として
用いることがよく行われる。支持体がアルミ合金の場
合、アルマイト層を下引層として用いることが効果的で
ある。また、適当な樹脂を溶解させた溶液やその中に低
抵抗化合物を分散させ、この溶液や分散液を上記導電性
支持体上に塗布し、乾燥させることによっても形成され
る。この場合、下引層に用いられる材料としては、ポリ
イミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアルコール等が適当で、これらの
樹脂に低抵抗化合物を分散させてもよい。低抵抗化合物
としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム、フッ化マグネシウム等の金属化合物や有機顔
料、電子吸引性有機化合物、有機金属錯体等の有機化合
物が好適に用いられる。下引き層の膜厚は０．１〜５μ
ｍ、好ましくは０．２〜３μｍ程度が望ましい。

【００７７】上記支持体上または下引層上に感光層が形
成されるが、以下、感光層として電荷発生層と電荷輸送
層とを積層する場合について説明する。

【００７８】電荷発生層を形成するにあたっては、電荷
発生材料を真空蒸着するか、あるいは適当な溶媒に溶解
せしめて塗布するか、顔料を適当な溶剤もしくは必要が
あれば結着樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製し
た塗布液を塗布乾燥して形成する。接着性の点からみ
て、樹脂中に分散させたものが良好である。電荷発生層
の膜厚は０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１μ
ｍ程度が望ましい。電荷発生層を形成するために使用さ
れるバインダー樹脂は、電荷発生材料に対して、１００
重量％以下が好ましいがこの限りではない。樹脂は２種
類以上組み合わせて使用してもよい。

【００７９】電荷発生層に用いる電荷発生材料として
は、例えば、アゾ系顔料（ビスアゾ系顔料、トリスアゾ
系顔料を含む）、トリアリールメタン系染料、チアジン
系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニ
ン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、キナク
リドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環
キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダ
スロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン
系顔料等の有機系顔料及び染料等が挙げられる。これ以
外でも、光を吸収し極めて高い確率で電荷担体を発生す
る材料であれば、いずれの材料であっても使用すること
ができるが、特にアゾ系（ビス系、トリス系）顔料やフ
タロシアニン系顔料が好ましい。

【００８０】また、この電荷発生材料と共に使用する樹
脂としては、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロースエステル、ポリイミド、スチロール樹
脂、ポリアセタール樹脂、フェノキシ樹脂等の熱可塑性
結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ア
ルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着
剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂を使用することができる。

【００８１】上記の電荷発生材料をこれらの樹脂と共
に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメ
チルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン等の芳香族類等の有機溶剤に分散あるいは溶解させて
調製した感光塗液を、上記の導電性支持体上に塗布し、
乾燥させて電荷発生層を設けるようにする。

【００８２】上記のようにして形成された電荷発生層の
上に電荷輸送材料とバインダー樹脂を含有する電荷輸送
層を設ける。

【００８３】バインダー樹脂としては、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、飽和ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマ
ー）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリ
イミド、スチロール樹脂、ポリアセタール樹脂、フェノ
キシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル
樹脂等の熱硬化性結着剤、光硬化性樹脂、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン等の光導電性樹脂を使用することができる。

【００８４】感光体の電荷輸送層を形成するにあたって
は、電荷輸送材料とバインダー樹脂とを適当な溶剤に溶
解させて得られる塗布溶液を、上記の電荷発生層の上に
塗布し、乾燥させる。電荷輸送層の膜厚は５〜６０μ
ｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度が望ましい。また、
電荷輸送層中の電荷輸送材料の含有量は、その種類によ
り一概には規定できないが、バインダー樹脂１重量部に
対して概ね０．０２〜２重量部、好ましくは０．５〜
１．２重量部添加することが望ましい。

【００８５】感光体に使用される電荷輸送材料は、一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を２種類以上使用してもよ
いし、他の電荷輸送材料と組み合わせて使用することも
できる。使用される他の電荷輸送材料としては、ヒドラ
ゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、トリ
フェニルメタン化合物、オキサジアゾール化合物、カル
バゾール化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物、
オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化合物、テト
ラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物等の正孔輸
送材料やフルオレノン化合物、アントラキノジメタン化
合物、ジフェノキノン化合物、スチルベンキノン化合
物、チオピランジオキシド化合物、オキサジアゾール化
合物、ペリレンテトラカルボン酸化合物、フルオレニリ
デンメタン化合物、アントラキノン化合物、アントロン
化合物、シアノビニル化合物等の電子輸送材料等様々な
ものを使用することができる。

【００８６】電荷輸送層の形成の際に使用する前記溶媒
としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール、
エタノール、イソプロパノール等のアルコール、酢酸エ
チル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩化炭素、四
臭化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等を挙げ
ることができる。これらの、溶媒は、１種単独で使用し
てもよく、あるいは、２種以上を混合溶媒として併用し
てもよい。

【００８７】上述したような積層型の感光層を形成する
場合、電荷輸送層及び電荷発生層の塗布は公知のものな
ど各種の塗布装置を用いて行うことができる。具体的に
は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ス
ピナーコーティング法、ブレードコーティング法、ロー
ラーコーティング法、ワイヤーバーコーティング法等の
色々なコーティング法を用いることができる。

【００８８】また、上述したような積層型の感光層の場
合には特に電荷輸送層中に、成膜性あるいは可撓性を向
上させるための添加剤、残留電位の蓄積を抑制するため
の添加剤等、周知の添加剤を含有させてもよい。

【００８９】これらの具体的な化合物としては、ハロゲ
ン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタ
レン、ｏ−ターフェニル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ター
フェニル、ジエチルビフェニル、水素化ターフェニル、
ジイソプロピルビフェニル、ベンジルビフェニル、ジイ
ソプロピルナフタレン、ジベンゾフラン、９，１０−ジ
ヒドロキシフェナントレン等の可塑剤やクロラニル、テ
トラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリ
ニトロフルオレノン、ジシアノベンゾキノン、テトラク
ロル無水フタル酸、３，５ジニトロ安息香酸、シアノビ
ニル化合物等の電子吸引性増感剤、メチルバイオレッ
ト、ローダミンＢ、シアニン染料、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩等の増感剤が使用可能である。

【００９０】可塑剤の添加量が多いほどその層の内部応
力が低減されるため、感光層が電荷輸送層と電荷発生層
との積層により構成される場合には電荷輸送層と電荷発
生層との間の接着性が、また単層型の場合には感光層と
支持体間の接着性が改善される。しかし、多すぎると機
械的強度の低下や感度の低下等の問題が発生するため、
電荷輸送材料１００重量部に対して１〜１００重量部、
好ましくは５〜８０重量部、より好ましくは１０〜５０
重量部程度とすることが望ましい。増感剤の添加量は電
荷輸送材料１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは
０．５〜８重量部程度とすることが望ましい。

【００９１】さらに、感光体の感光層、特に電荷輸送層
には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加しても
よい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒ
ンダードアミン、パラフェニレンジアミン、ハイドロキ
ノン、スピロクロマン、スピロインダノン、ヒドロキノ
リンおよびこれらの誘導体、有機燐化合物、有機硫黄化
合物等が挙げられる。

【００９２】酸化防止剤の添加量は、多いほど接着性は
向上するものの、多すぎると機械的強度の低下や感度の
低下等の問題が発生し、少なすぎると酸化防止の充分な
効果が得られない。したがって、電荷輸送材料１００重
量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０
重量部、より好ましくは３〜２０重量部程度とすること
が望ましい。酸化防止剤と前記可塑剤とを併用する場合
は、添加量は総量が１〜１２０重量部、好ましくは５〜
１００重量部、より好ましくは１０〜８０重量部程度と
する。可塑剤や酸化防止剤の溶解度が低い場合や融点が
高い場合は、結晶析出を招いたりそれほど接着性が向上
しなかったりするため、可塑剤や酸化防止剤の融点が１
００℃以下の化合物を用いることが好ましい。

【００９３】感光体を構成する支持体と下引層の間に導
電層を設けてもよい。導電層としては、アルミニウム、
鉄、ニッケル等の金属物を樹脂中に分散させたものや、
導電性の酸化スズ、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化
ジルコニウム、ＩＴＯ（インジウム、スズ酸化物固溶
体）等の金属酸化物を樹脂中に分散させたものが好適に
用いられる。

【００９４】さらに、感光層上に表面保護層を設けても
よい。表面保護層の膜厚は５μｍ以下が望ましい。表面
保護層に用いられる材料としては、アクリル樹脂、ポリ
アリール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、
熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂などのポリマーをそのま
ま、または酸化スズ、酸化インジウムなどの低抵抗物質
を分散させたものなどが使用可能である。また、表面保
護層として有機プラズマ重合膜を使用してもよい。有機
プラズマ重合膜は必要に応じて適宜酸素、窒素、ハロゲ
ン、周期律表の第３族、第５族原子を含んでもよい。

【００９５】次に、一般式（Ｉ）で示される化合物を有
機エレクトロミネセンス素子の材料として用いた場合に
ついて説明する。

【００９６】図１〜図４に有機エレクトロミネセンス素
子の実施形態を模式的に示した。図１中、（１）は陽極
であり、その上に、有機正孔注入輸送層（２）と有機発
光層（３）および陰極（４）が順次積層された構成をと
っており、該有機正孔注入輸送層に上記一般式（Ｉ）で
表わされるアミノ化合物を含有する。

【００９７】図２において、（１）は陽極であり、その
上に、有機正孔注入輸送層（２）と有機発光層（３）、
有機電子注入輸送層（５）および陰極（４）が順次積層
された構成をとっており、該有機正孔注入輸送層または
有機発光層に上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合
物を含有する。

【００９８】図３において、（１）は陽極であり、その
上に、有機発光層（３）と有機電子注入輸送層（５）お
よび陰極（４）が順次積層された構成をとっており、該
有機発光層に上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合
物を含有する。

【００９９】図４において、（１）は陽極であり、その
上に、有機発光層（３）および陰極（４）が順次積層さ
れた構成をとっており、該有機発光層に有機発光材料
（６）と電荷輸送材料（７）が含まれており、該電荷輸
送材料に上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を
使用する。

【０１００】上記構成の有機エレクトロルミネセンス素
子は陽極（１）と陰極（４）がリード線（８）により接
続され、陽極（１）と陰極（４）に電圧を印加すること
により有機発光層（３）が発光する。

【０１０１】有機発光層、有機正孔注入輸送層、有機電
子注入輸送層には、必要があれば公知の発光物質、発光
補助材料、キャリア輸送を行う電荷輸送材料を使用する
こともできる。

【０１０２】一般式（Ｉ）で表わされる特定のアミノ化
合物はイオン化ポテンシャルが小さく、正孔輸送能力が
大きいため、有機エレクトロミネセンス素子を発光させ
るために必要な発光開始電圧は低くてよく、そのために
安定して長時間の発光を可能ならしめていると考えられ
る。またアミノ化合物を有機発光体として用いた場合に
はアミノ化合物自体の発光体としての機能と熱的安定性
が寄与しているものと考えられる。

【０１０３】有機エレクトロミネセンス素子の陽極
（１）として使用される導電性物質としては４ｅＶより
も大きい仕事関数をもつものがよく、炭素、アルミニウ
ム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
タングステン、銀、金、白金などおよびそれらの合金、
酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウムなどの導電性金属化合物、さらにはポ
リチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用い
られる。

【０１０４】陰極（４）を形成する金属としては４ｅＶ
よりも小さい仕事関数を持つものがよく、マグネシウ
ム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、
リチウム、ガドリニウム、イッテルビウム、ルテニウ
ム、マンガンおよびそれらの合金が用いられる。

【０１０５】陽極および陰極は、必要があれば二層以上
の層構成により形成されていてもよい。

【０１０６】有機エレクトロミネセンス素子において
は、発光が見られるように、少なくとも陽極（１）ある
いは陰極（４）は透明電極にする必要がある。この際、
陰極に透明電極を使用すると、透明性が損なわれやすい
ので、陽極を透明電極にすることが好ましい。

【０１０７】透明電極を形成する場合、透明基板上に、
上記したような導電性物質を用い、蒸着、スパッタリン
グ等の手段やゾルゲル法あるいは樹脂等に分散させて塗
布する等の手段を用いて所望の透光性と導電性が確保さ
れるように形成すればよい。

【０１０８】透明基板としては、適度の強度を有し、有
機エレクトロミネセンス装置作製時、蒸着等による熱に
悪影響を受けず、透明なものであれば特に限定されない
が、係るものを例示すると、ガラス基板、透明な樹脂、
例えばポリエチレン、ポプロピレン、ポリエーテルサル
ホン、ポリエーテルエーテルケトン等を使用することも
可能である。ガラス基板上に透明電極が形成されたもの
としてはＩＴＯ、ＮＥＳＡ等の市販品が知られているが
これらを使用してもよい。

【０１０９】有機エレクトロミネセンス素子の作製例と
してアミノ化合物を有機正孔注入輸送層に用いた場合の
構成（図１）を用いて説明する。

【０１１０】まず、上記した陽極（１）上に有機正孔注
入輸送層（２）を形成する。有機正孔注入輸送層（２）
は、前記した一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を
蒸着して形成してもよいし、該アミノ化合物を溶解した
溶液や適当な樹脂とともに溶解した液をディップコート
やスピンコートして形成してもよい。蒸着法で形成する
場合、その厚さは、通常１〜５００ｎｍであり、塗布法
で形成する場合は、５〜１０００ｎｍ程度に形成すれば
よい。形成する膜厚が厚いほど発光させるための印加電
圧を高くする必要があり発光効率が悪く有機エレクトロ
ミネセンス素子の劣化を招きやすい。また膜厚が薄くな
ると発光効率はよくなるがブレイクダウンしやすくなり
有機エレクトロミネセンス素子の寿命が短くなる。

【０１１１】一般式（Ｉ）の化合物は他の電荷輸送材料
と併せて使用することができる。具体的には、フタロシ
アニン化合物、ナフタロシアニン化合物、ポルフィリン
化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾー
ル、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、
ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾー
ル、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾ
ン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、
ベンジジン型トリアリールアミン、ジアミン型トリアリ
ールアミン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカ
ルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料
等が挙げられるが、その他にも、発光物質に対して優れ
た正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子
注入層または電子輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜
形成能の優れた化合物等であれば使用できる。

【０１１２】上記有機正孔注入輸送層（２）上に、有機
発光層を形成する。有機発光層に用いられる有機発光
体、発光補助材料としては、公知のものを使用可能で、
例えばエピドリジン、２，５−ビス（５，７−ジ−ｔ−
ペンチル−２−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、２，
２’−（１，４−フェニレンジビニレン）ビスベンゾチ
アゾール、２，２’−（４，４’−ビフェニレン）ビス
ベンゾチアゾール、５−メチル−２−｛２−（４−（５
−メチル−２−ベンゾオキサゾリル）フェニル）ビニ
ル｝ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（５−メチル−
２−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、アントラセン、
ナフタレン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリ
レン、ペリノン、１，４−ジフェニルブタジエン、テト
ラフェニルブタジエン、クマリン、アクリジン、スチル
ベン、２−（４−ビフェニル）−６−フェニルベンゾオ
キサゾール、アルミニウムトリスオキシン、マグネシウ
ムビスオキシン、ビス（ベンゾ−８−キノリノール）亜
鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニ
ウムオキサイド、インジウムトリスオキシン、アルミニ
ウムトリス（５−メチルオキシン）、リチウムオキシ
ン、ガリウムトリスオキシン、カルシウムビス（５−ク
ロロオキシン）、ポリ亜鉛−ビス（８−ヒドロキシ−５
−キノリノリル）メタン、ジリチウムエピンドリジオ
ン、亜鉛ビスオキシン、１，２−フタロペリノン、１，
２−ナフタロペリノン、トリス（８−ヒドロキシキノリ
ン）アルミニウム錯体などを挙げることができる。

【０１１３】また、一般的な蛍光染料、例えば蛍光マク
リン染料、蛍光ペリレン染料、蛍光ピラン染料、蛍光チ
オピラン染料、蛍光ポリメチン染料、蛍光メシアニン染
料、蛍光イミダゾール染料等も、使用できる。このう
ち、特に、好ましいものとしては、キレート化オキシノ
イド化合物が挙げられる。

【０１１４】有機発光層は上記した発光物質の単層構成
でもよいし、発光の色、発光の強度等の特性を調整する
ために、多層構成としてもよい。また、２種以上の発光
物質を混合したり発光層にドープしてもよい。

【０１１５】有機発光層（３）は、上記のような発光物
質を蒸着して形成してもよいし、該発光物質を溶解した
溶液や適当な樹脂とともに溶解した液をディップコート
やスピンコートして形成してもよい。また、一般式
（Ｉ）で表わされるアミノ化合物を発光物質として用い
てもよい。

【０１１６】蒸着法で形成する場合、その厚さは、通常
１〜５００ｎｍであり、塗布法で形成する場合は、５〜
１０００ｎｍ程度に形成すればよい。形成する膜厚が厚
いほど発光させるための印加電圧を高くする必要があり
発光効率が悪く有機エレクトロミネセンス素子の劣化を
招きやすい。また膜厚が薄くなると発光効率はよくなる
がブレイクダウンしやすくなり有機エレクトロミネセン
ス素子の寿命が短くなる。

【０１１７】次に、有機発光層の上に、前記した陰極を
形成する。

【０１１８】以上、陽極（１）上に有機正孔注入輸送層
（２）、発光層（３）および、陰極（４）を順次積層し
て有機ルミネセンス装置を形成する場合について説明し
たが、陰極（４）上に発光層（３）、有機正孔注入輸送
層（２）および陽極を順次積層したり、陽極（１）上
に、発光層（３）、有機電子注入輸送層（５）および、
陰極（４）を順次積層したり（図３）、陽極（１）上に
有機正孔注入輸送層（２）、発光層（３）、有機電子注
入輸送層（５）および、陰極（４）を順次積層したり
（図２）、陰極（４）上に有機電子注入輸送層（５）、
発光層（３）および陽極（４）を順次積層したりしても
もちろん構わない。

【０１１９】図２に示したように発光層（３）の上に電
子注入輸送層を形成する場合、電子輸送材料としては、
例えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェ
ノキノン、スチルベンキノン、チオピランジオキシド、
オキサジアゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオ
レニリデンメタン、アントラキノン、アントロン等とそ
れらの誘導体があるが、電子を輸送する能力を持ち、発
光層または発光物質に対して優れた電子注入効果を有
し、発光層で生成した励起子の正孔注入層または正孔輸
送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合
物であれば、それらに限定されるものではない。また、
電荷輸送材料に電子受容物質や電子供与性物質を添加す
ることにより増感させることもできる。

【０１２０】さらに、正孔注入輸送層は、正孔注入機能
と正孔輸送機能を分離して、正孔注入層と正孔輸送層の
２層構成としても良い。この場合、正孔注入層に一般式
（Ｉ）で表される本発明のアミノ化合物を使用すること
が好ましい。電子注入輸送層も、電子注入機能と電子輸
送機能を分離して、電子注入層と電子輸送層の２層構成
としても良い。

【０１２１】陰極と陽極の１組の透明電極は、各電極に
ニクロム線、金線、銅線、白金線等の適当なリード線
（８）を接続し、有機ルミネセンス装置は両電極に適当
な電圧（Ｖｓ）を印加することにより発光する。

【０１２２】本発明の有機エレクトロミネセンス素子
は、各種の表示装置、あるいはディスプレイ装置等に適
用可能である。

【０１２３】以下に実施例を記載し本発明を説明する。
実施例中、「部」とあるは、特に断らない限り、「重量
部」を表す。

【０１２４】合成例１ （化合物（５）の合成） 水冷冷却管を設けた５０ｍｌの三つ口フラスコに、下記
化学式で表される化合物（Ａ）；

【化７５】 ０．５１ｇ（０．００１３モル）、下記化学式で表され
る化合物（Ｂ）；

【化７６】 ２．０ｇ（０．００４３モル）、無水炭酸カリウム１．
６ｇ、銅粉０．３７ｇ、１８−クラウン−６エーテル
０．０７６ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌを混合し、
還流温度下で２４時間反応させた。反応生成物をジクロ
ルメタン２００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃
縮乾固した。これをカラムクロマトによって精製（担
体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン＝１
／２で展開）して、目的の化合物（５）０．７５ｇを得
た（収率４１．４％）。

【０１２５】融点は３１０〜３１５℃であった。また、
分子式の分析を行ったところ以下の結果を得た。なお、
分子式の分析はＣＨＮ分析装置を用いて行った。以下の
合成例についても同様である。 分子式：Ｃ₁₀₂Ｈ₈₄Ｎ₆ 計算値（％） Ｃ：８７．９３％ Ｈ：６．０３％
Ｎ：６．０３％ 分析値（％） Ｃ：８７．９９％ Ｈ：６．０１％
Ｎ：６．００％

【０１２６】合成例２ （化合物（１２）の合成） 水冷冷却管を設けた５０ｍｌの三つ口フラスコに、下記
化学式で表される化合物（Ａ）；

【化７７】 ０．５１ｇ（０．００１３モル）、下記化学式で表され
る化合物（Ｃ）；

【化７８】 １．９２ｇ（０．００４３モル）、無水炭酸カリウム
１．６ｇ、銅粉０．３７ｇ、１８−クラウン−６エーテ
ル ０．０７６ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌを混合
し、還流温度下で２４時間反応させた。反応生成物をジ
クロルメタン２００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去
後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトによって精製
（担体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン
＝１／２で展開）して、目的の化合物（１２）０．８ｇ
を得た（収率４５．７％）。

【０１２７】融点は２７６〜２８１℃であった。 分子式：Ｃ₉₉Ｈ₇₂Ｎ₆ 計算値（％） Ｃ：８８．３９％ Ｈ：５．３６％
Ｎ：６．２５％ 分析値（％） Ｃ：８９．４６％ Ｈ：５．３３％
Ｎ：６．２１％

【０１２８】合成例３ （化合物（１４）の合成） 水冷冷却管を設けた５０ｍｌの三つ口フラスコに、下記
化学式で表される化合物（Ａ）；

【化７９】 ０．５１ｇ（０．００１３モル）、下記化学式で表され
る化合物（Ｄ）；

【化８０】 ２．０５ｇ（０．００４３モル）、無水炭酸カリウム
１．６ｇ、銅粉０．３７ｇ、１８−クラウン−６エーテ
ル ０．０７６ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌを混合
し、還流温度下で２４時間反応させた。反応生成物をジ
クロルメタン２００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去
後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトによって精製
（担体；シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン
＝１／２で展開）して、目的の化合物（１４）０．９ｇ
を得た（収率４８．１％）。

【０１２９】融点は１５０〜１５５℃であった。 分子式：Ｃ₉₉Ｈ₇₂Ｎ₆Ｓ₃ 計算値（％） Ｃ：８２．５０％ Ｈ：５．００％
Ｎ：５．８３％ Ｓ：６．６７％ 分析値（％） Ｃ：８２．５７％ Ｈ：４．９９％
Ｎ：５．７９％ Ｓ：６．６５％

【０１３０】電子写真感光体の電荷輸送材料への応用 実施例１ 下記一般式（Ｅ）で表されるトリスアゾ化合物

【化８１】 ０．４５部、ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋
紡績社製）０．４５部をシクロヘキサノン５０部ととも
にサンドミルにより分散させた。得られたトリスアゾ化
合物の分散物を８０φのアルミドラム上に浸漬塗布方法
を用いて、乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ²となる様に塗布し
た後、乾燥させた。

【０１３１】このようにして得られた電荷発生層の上に
アミノ化合物（１）５０部およびポリカーボネート樹脂
（パンライトＫ−１３００；帝人化成社製）５０部を
１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚
が２０μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層
を形成した。このようにして、２層からなる感光層を有
する電子写真感光体が得られた。

【０１３２】こうして得られた感光体を市販の電子写真
複写機（ミノルタ社製；ＥＰ−５４００）を用い、−６
Ｋｖでコロナ帯電させ、初期表面電位Ｖｏ（Ｖ）、初期
電位を１／２にするために要した露光量Ｅ１／２（ｌｕ
ｘ・ｓｅｃ）、１秒間暗中に放置したときの初期電位の
減衰率ＤＤＲ１（％）を測定した。

【０１３３】実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたアミノ化合物（１）の代わりにアミノ化合物
（４）、（５）、（６）を各々用いる感光体を作製し
た。こうして得られた感光体について、実施例１と同様
の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

【０１３４】実施例５ 下記一般式（Ｆ）で表されるビスアゾ化合物

【化８２】 ０．４５部、ポリスチレン樹脂（分子量４００００）
０．４５部をシクロヘキサノン５０部とともにサンドミ
ルにより分散させた。

【０１３５】得られたビスアゾ化合物の分散物を、８０
φのアルミドラム上に、乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ²とな
る様に塗布した後乾燥させた。このようにして得られた
電荷発生層の上にアミノ化合物（８）５０部およびポリ
アリレート樹脂（Ｕ−１００；ユニチカ社製）５０部を
１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚
が２５μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層
を形成した。このようにして、２層からなる感光層を有
する電子写真感光体を作製した。

【０１３６】実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたアミノ化合物（８）の代わりにアミノ化合物
（１０）、（１２）、（１６）を各々用いる感光体を作
製した。こうして得られた感光体について、実施例１と
同様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

【０１３７】実施例９ 下記一般式（Ｇ）で表される多環キノン系顔料

【０１３８】

【化８３】 ０．４５部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１
３０００；帝人化成社製）０．４５部をジクロルエタン
５０部とともにサンドミルにより分散させた。得られた
多環キノン系顔料の分散物を８０φのアルミドラム上
に、乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ²となる様に塗布した後乾
燥させた。

【０１３９】このようにして得られた電荷発生層の上に
アミノ化合物（２０）６０部およびポリアリレート樹脂
（Ｉ−１００；ユニチカ社製）５０部を１，４−ジオキ
サン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８μｍにな
るように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成した。こ
のようにして、２層からなる感光層を有する電子写真感
光体を作製した。

【０１４０】実施例１０〜１１ 実施例１０と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１０で用いたアミノ化合物（２０）の代わりにアミノ
化合物（２３）、（２８）を各々用いる感光体を作製し
た。こうして得られた感光体について、実施例１と同様
の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

【０１４１】実施例１２ チタニルフタロシアニン０．４５部、ブチラール樹脂
（ＢＸ−１；積水化学工業社製）０．４５部をジクロル
エタン５０部とともにサンドミルにより分散させた。得
られたフタロシアニン顔料の分散物を８０φのアルマイ
トドラム上に、浸漬塗布方法を用いて、乾燥膜厚が０．
３μｍとなる様に塗布した後、乾燥させた。

【０１４２】このようにして得られた電荷発生層の上に
アミノ化合物（４５）５０部およびポリカーボネート樹
脂（ＰＣ−Ｚ；三菱ガス化学社製）５０部を１，４−ジ
オキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８μｍ
になるように塗布し、電荷輸送層を形成した。このよう
にして、２層からなる感光層を有する電子写真感光体を
作製した。

【０１４３】こうして得られた感光体について、実施例
１と同様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定し
た。

【０１４４】実施例１３ 銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０．２部を９８％濃硫酸５００部に充分撹拌しながら
溶解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシアニ
ンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成
物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾
燥した。

【０１４５】こうして得られた光導電性組成物１０部を
熱硬化性アクリル樹脂（アクリディクＡ４０５；大日本
インク社製）２２．５部、メラミン樹脂（スーパーベッ
カミンＪ８２０；大日本インク社製）７．５部、アミノ
化合物（３３）１５部を、メチルエチルケトンとキシレ
ンを同量に混合した混合溶剤１００部とともにボールミ
ルポットに入れて４８時間分散して感光性塗液を調製
し、この塗液を８０φのアルマイトドラム上に、スプレ
ー塗布し、乾燥して厚さ約１５μｍの感光層を形成させ
た。このようにして、単層型感光体を作製した。こうし
て得られた感光体について、実施例１と同様の方法、但
しコロナ帯電を＋６Ｋｖで行ない、Ｖｏ、Ｅ１／２、Ｄ
ＤＲ１を測定した。

【０１４６】実施例１４〜１５ 実施例１３と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１３で用いたアミノ化合物（３３）の代わりにアミノ
化合物（３６）、（４８）を各々用いる感光体を作製し
た。こうして得られた感光体について、実施例１３と同
様の方法でＶｏ、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

【０１４７】実施例１〜１５で得られた感光体のＶｏ、
Ｅ１／２、ＤＤＲ１の測定結果を表１にまとめて示す。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】表１からわかるように、本実施例の感光体
は積層型でも単層型でも電荷保持能が充分あり暗減衰率
も感光体としては充分使用可能な程度に小さく、また、
感度においても優れている。更に、市販の電子写真複写
機（ミノルタ社製；ＥＰ−３５０Ｚ）による正帯電時の
繰り返し実写テストを実施例１３の感光体において行な
ったが、１０００枚のコピーを行なっても、初期、最終
画像において階調性が優れ、感度変化が無く、鮮明な画
像が得られ、本発明の感光体は繰り返し特性も安定して
いることがわかる。

【０１５０】有機エレクトロミネセンス素子への応用 実施例１６ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注
入輸送層としてアミノ化合物（５）を蒸着により厚さ５
０ｎｍの薄膜を形成した。次に、有機発光層としてアル
ミニウムトリスオキシンを蒸着により５０ｎｍの厚さに
なるように薄膜を形成した。次に、陰極としてマグネシ
ウムを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜を
形成した。このようにして、有機エレクトロミネセンス
装置を作製した。

【０１５１】実施例１７〜１９ 実施例１６において、化合物（５）を使用する代わり
に、アミノ化合物（１０）、（１２）、（２０）に代え
ること以外は実施例１６と全く同様にして有機エレクト
ロミネセンス素子を作製した。

【０１５２】実施例２０ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注
入輸送層としてアミノ化合物（２５）を蒸着により厚さ
７０ｎｍの薄膜を形成した。次に、有機発光層としてア
ルミニウムトリスオキシンを蒸着により１００ｎｍの厚
さになるように薄膜を形成した。次に、有機電子注入輸
送層として下記のオキサジアゾール化合物（Ｈ）；

【化８４】 を蒸着により５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成し
た。次に、陰極としてマグネシウムを蒸着により２００
ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このようにし
て、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。

【０１５３】実施例２１〜２３ 実施例２０において、化合物（２５）を使用する代わり
に、アミノ化合物（３１）、（３５）、（４１）に代え
ること以外は実施例２０と全く同様にして有機エレクト
ロミネセンス素子を作製した。

【０１５４】実施例２４ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機発光層
としてアミノ化合物（４５）を蒸着により厚さ５０ｎｍ
の薄膜を形成した。次に、有機電子注入輸送層として上
記オキサジアゾール化合物（Ｈ）を蒸着により２０ｎｍ
の厚さになるように薄膜を形成した。次に、陰極として
１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２００
ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このようにし
て、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。

【０１５５】実施例２５ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（４
７）を真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得
た。さらに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４−ジアミ
ンを真空蒸着して、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を得た。
次に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム
錯体を蒸着により５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形
成した。次に、陰極として１０：１の原子比のＭｇおよ
びＡｇを蒸着により２００ｎｍの厚さになるように薄膜
を形成した。このようにして、有機エレクトロミネセン
ス素子を作製した。

【０１５６】実施例２６ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−
１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを真空蒸着
して、膜厚６０ｎｍの正孔輸送層を得た。次に、トリス
（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体とアミノ
化合物（５１）を３：１の割合で真空蒸着により６０ｎ
ｍの厚さになるように発光層を形成した。次に、陰極と
して１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２
００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このよう
にして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。

【０１５７】実施例２７ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（６
５）をジクロルメタンに溶解させ、スピンコーティング
により膜厚５０ｎｍの正孔注入輸送層を得た。さらに、
トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体を
蒸着により３０ｎｍの厚さになるように発光層を形成し
た。さらに真空蒸着法によりオキサジアゾール化合物
（Ｈ）の膜厚２０ｎｍの電子注入層を得た。次に、陰極
として１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により
２００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このよ
うにして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。

【０１５８】実施例２８〜２９ 実施例２７において、化合物（６５）を使用する代わり
に、アミノ化合物（７２）、（７５）、（７８）に代え
ること以外は実施例２７と全く同様にして有機エレクト
ロミネセンス素子を作製した。

【０１５９】実施例３０ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に化合物（８
０）、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム
錯体、ポリメチルメタクリレートを３：２：５の比率で
テトラヒドロフラ ンに溶解させ、スピンコーティング
法により膜厚１００ｎｍの発光層を得た。次に、陰極と
して１０：１の原子比のＭｇおよびＡｇを蒸着により２
００ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。このよう
にして、有機エレクトロミネセンス素子を作製した。

【０１６０】比較例１ インジウムスズ酸化物被覆ガラスの基板上に有機正孔注
入輸送層としてアミノ化合物（Ｊ）

【化８５】 を蒸着により厚さ５０ｎｍの薄膜を形成した。次に、有
機発光層としてアルミニウムトリスオキシンを蒸着によ
り５０ｎｍの厚さになるように薄膜を形成した。次に、
陰極としてマグネシウムを蒸着により２００ｎｍの厚さ
になるように薄膜を形成した。このようにして、有機エ
レクトロミネセンス装置を作製した。

【０１６１】評価 実施例１６〜３０および比較例１で得られた有機エレク
トロルミネセンス素子を、そのガラス電極を陽極とし
て、直流電圧をかけた時の発光開始電圧および最高発光
輝度とその時の発光電圧を測定した。測定結果を表２に
まとめて示す。

【０１６２】

【表２】

【０１６３】表２からわかるように、本実施例の有機エ
レクトロルミネセンス素子は低電位でも良好な発光輝度
を示した。また、実施例２５の有機エレクトロルミネセ
ンス素子について、電流密度１ｍＡ／ｃｍ²で連続発光
させたところ、２００時間以上安定な発光を観測するこ
とができた。

【０１６４】本発明の有機エレクトロミネセンス素子は
発光効率、発光輝度の向上と長寿命化を達成するもので
あり、併せて使用される発光物質、発光補助材料、電荷
輸送材料、増感剤、樹脂、電極材料等および素子作製方
法に限定されるものではない。

【０１６５】

【発明の効果】本発明は、優れた電荷輸送能力を有する
新規なアミノ化合物を提供した。該アミノ化合物を使用
することにより、感度、電荷輸送特性、初期表面電位、
暗減衰率等の初期電子写真特性に優れ、繰り返し使用に
対する疲労も少ない電子写真感光体および発光強度が大
きく発光開始電圧が低い耐久性に優れた有機エレクトロ
ミネセンス素子を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略断面図。

【図２】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略断面図。

【図３】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略断面図。

【図４】 有機エレクトロルミネセンス素子の一構成例
の概略断面図。

【符号の説明】

１：陽極、２：正孔注入輸送層、３：有機発光層、４：
陰極、５：電子注入輸送層、６：有機発光材料、７：電
荷輸送材料、８：リード線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１２ ３１２ ３１５ ３１５Ｃ Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｄ (72)発明者 古川 慶一 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA20 AA21 BA12 BA14 BA16 BA64 FA01 3K007 AB00 AB06 AB12 CA01 CA05 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01 4C204 BB05 BB09 CB25 EB01 FB16 GB32 4H006 AA01 AA02 AB76 AC52

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化
   合物； 【化１】 （式中、Ａは下記一般式（II）で表わされる基を表わ
   す； 【化２】 Ａｒ₁は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基又
   は複素環基を表わす；Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立して、そ
   れぞれ置換基を有してもよいアラルキル基、アリール基
   又は複素環基を表し、Ｒ₁とＲ₂は一体となって環を形成
   してもよい；Ｒ₃は水素原子またはアルキル基を表
   す）。
2. 【請求項２】 下記一般式（III）で表わされるトリハ
   ロゲン化合物； 【化３】 （式中、Ａは一般式（II）で表わされる基を表わす； 【化４】 Ｘはハロゲン原子を表わす）と下記一般式（IV）で表わ
   されるアミノ化合物； 【化５】 （式中、Ａｒ₁は、それぞれ置換基を有してもよいアリ
   ール基又は複素環基を表わす；Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立
   して、それぞれ置換基を有してもよいアラルキル基、ア
   リール基又は複素環基を表し、Ｒ₁とＲ₂は一体となって
   環を形成してもよい；Ｒ₃は水素原子またはアルキル基
   を表す）を反応させることを特徴とする下記一般式
   （Ｉ）で表されるアミノ化合物の製造方法； 【化６】 （式中、Ａ、Ａｒ₁、Ｒ₁〜Ｒ₃は上記と同義）。
3. 【請求項３】 一般式（Ｖ）で表わされるトリアミノ化
   合物； 【化７】 （式中、Ａは下記一般式（II）で表わされる基を表わ
   す； 【化８】 Ａｒ₁はそれぞれ置換基を有してもよいアリール基又は
   複素環基を表わす）と下記一般式（VI）で表わされるハ
   ロゲン化合物； 【化９】 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立し
   て、それぞれ置換基を有してもよいアラルキル基、アリ
   ール基又は複素環基を表し、Ｒ₁とＲ₂は一体となって環
   を形成してもよい；Ｒ₃は水素原子またはアルキル基を
   表す）を反応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）
   で表されるアミノ化合物の製造方法； 【化１０】 （式中、Ａ、Ａｒ₁、Ｒ₁〜Ｒ₃は上記と同義）。
4. 【請求項４】 下記一般式（VII）で表わされるトリハ
   ロゲン化合物； 【化１１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす；Ａは下記一般式
   （II）で表わされる基を表わす； 【化１２】 Ａｒ₁は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基又
   は複素環基を表わす；Ｒ₃は水素原子またはアルキル基
   を表す）と下記一般式（VIII）で表わされるアミノ化合
   物； 【化１３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立して、それぞれ置換基
   を有してもよいアラルキル基、アリール基又は複素環基
   を表し、Ｒ₁とＲ₂は一体となって環を形成してもよい）
   を反応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表さ
   れるアミノ化合物の製造方法； 【化１４】 （式中、Ａ、Ａｒ₁、Ｒ₁〜Ｒ₃は上記と同義）。
5. 【請求項５】 下記一般式（IX）で表わされるトリアミ
   ノ化合物； 【化１５】 （式中、Ａは下記一般式（II）で表わされる基を表わ
   す； 【化１６】 Ａｒ₁は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基又
   は複素環基を表わす；Ｒ₃は水素原子またはアルキル基
   を表す）と下記一般式（Ｘ）で表されるハロゲン化合
   物； 【化１７】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす；Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞ
   れ独立して、それぞれ置換基を有してもよいアラルキル
   基、アリール基又は複素環基を表す）を反応させること
   を特徴とする下記一般式（Ｉ）で表されるアミノ化合物
   の製造方法； 【化１８】 （式中、Ａ、Ａｒ₁、Ｒ₁〜Ｒ₃は上記と同義）。
6. 【請求項６】 請求項１記載のアミノ化合物からなる正
   孔輸送材料。
7. 【請求項７】 一対の電極間に発光層または発光層を含
   む複数層の有機化合物薄層を備えた有機エレクトロミネ
   センス素子において少なくとも一層が請求項１記載のア
   ミノ化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロ
   ミネセンス素子。
8. 【請求項８】 導電性支持体上に、電荷発生材料及び電
   荷輸送材料を使用してなる感光層を設けた電子写真感光
   体において電荷輸送材料が、請求項６記載の正孔輸送材
   料であることを特徴とする電子写真感光体。