JP2000044851A - インクジェット記録用インク組成物 - Google Patents

インクジェット記録用インク組成物

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JP2000044851A
JP2000044851A JP21080898A JP21080898A JP2000044851A JP 2000044851 A JP2000044851 A JP 2000044851A JP 21080898 A JP21080898 A JP 21080898A JP 21080898 A JP21080898 A JP 21080898A JP 2000044851 A JP2000044851 A JP 2000044851A
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格二 村上
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明彦 後藤
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延崇 長田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐光性の高い均質な画像が得られるとともに
目詰まりなどが発生しない信頼性の高いインクジェット
記録用インク組成物を得る。 【構成】 染料または顔料、湿潤剤および水を含むイン
クジェット記録用インク組成物において、下記一般式
(I)で示される化合物を含有させる。 【化1】 (式中、Rは水素、低級アルキル基または−[CH
−CH(R)−O]−M、Rは水素、低級アルキ
ル基または−CHSOM基、Mは水素原子またはア
ルカリ金属を表す。また、n、mはアルキレンオキサイ
ドの平均ユニット数であり、n≧m≧3である。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用インク組成物、特に耐光性に優れた鮮明な画像が形
成できるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】液体状のインクをノズルから吐出させて
画像の記録を行うインクジェット記録方法は、普通紙へ
の印字が可能なこと、カラー化への対応が容易なこと、
駆動時の騒音、消費電力が低いことなどから、コンピュ
ーターで作成した文書や画像の出力用プリンターとして
近年急速に普及しつつある。また、インクジェット記録
技術の進歩により最近では写真並みの高品質の画像が得
られるようになったが、それに伴って出力画像の使用用
途も多岐にわたり、光の当たる環境で長時間保存された
り、屋外で使用されるような場合も出てきている。その
ような場合に要求される記録画像の耐光性を満足するた
めに、使用される着色剤等に関してさまざまな工夫が行
われている。
【0003】インクジェット記録用インクには着色剤、
これを溶解または分散する媒体に加え、さらに必要に応
じて各種の添加剤が用いられているが、記録画像の耐光
性を向上させるために褪色防止剤を添加するという方法
がある。例えば特開平05−239389号公報では染
料系水性インクにヒンダードアミン系やベンゾフェノン
系の褪色防止剤を添加する方法が開示されている。ま
た、特開平09−132742号公報、特開平09−2
35500号公報ではヒンダードアミン系、ベンゾトリ
アゾール系、ベンゾフェノン系の褪色防止剤を含有した
希釈剤を吐出時にインクと混合して用いる方法が開示さ
れている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た褪色防止剤の多くは水性インクに対して溶解性が低
く、インクに溶解した場合にも他の成分との相溶性に限
界があり、被記録材上における分散にむらがあり、十分
な耐光性が得られなかったり、さらにノズルの目詰まり
を起こすという欠点があった。
【0005】本発明はこのような背景に鑑みてなされた
もので、従来より用いられてきたインクジェット記録用
インクの欠点を解消することのできる、新しいインク組
成物を提供することを目的とする。すなわち、従来に比
較して耐光性の高い均質な画像が得られ、目詰まりなど
信頼性を阻害する問題を発生させないインクジェット記
録用水性インク組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、染料または顔料、湿潤剤および水を含むインクジェ
ット記録用インク組成物において、下記一般式(I)で
示される化合物を含有することを特徴とするインクジェ
ット記録用インク組成物が提供される。
【0007】
【化4】 (式中、Rは水素、低級アルキル基または−[CH
−CH(R)−O]−M、Rは水素、低級アルキ
ル基または−CHSOM基、Mは水素原子またはア
ルカリ金属を表す。また、n、mはアルキレンオキサイ
ドの平均ユニット数であり、n≧m≧3である。)
【0008】第二に、染料または顔料、湿潤剤および水
を含むインクジェット記録用インク組成物において、下
記一般式(II)で示される化合物を含有することを特徴
とするインクジェット記録用インク組成物が提供され
る。
【0009】
【化5】 (式中、Rは水素、低級アルキル基または−CH
M基、Mは水素原子またはアルカリ金属を表す。ま
た、nはアルキレンオキサイドの平均ユニット数であ
り、n≧3である。)
【0010】第三に、染料または顔料、湿潤剤および水
を含むインクジェット記録用インク組成物において、下
記一般式(III)で示される化合物を含有することを特
徴とするインクジェット記録用インク組成物が提供され
る。
【0011】
【化6】 (式中、Rは水素、低級アルキル基または−CH
M基、Mは水素原子またはアルカリ金属を表す。ま
た、nはアルキレンオキサイドの平均ユニット数であ
り、n≧3である。)
【0012】第四に、染料または顔料、湿潤剤および水
を含むインクジェット記録用インク組成物において、上
記一般式(I)で示される化合物と上記一般式(II)で
示される化合物または上記一般式(III)で示される化
合物を併用することを特徴とするインクジェット記録用
インク組成物が提供される。
【0013】以下に本発明を詳細に説明する。本発明者
らは上記課題を解決するために研究したところ、上記式
(I)で示されるヒンダードアミン系化合物を用いるこ
とが有効であることを見出した。すなわち、該化合物を
インクに添加することにより画像の耐光性が高くなり、
特に着色剤として染料を使用した場合、画像耐光性が悪
化するという問題が解決できることが判明した。さらに
該化合物は水溶性基であるアルキレンオキサイドを含有
するため水性インクに対する溶解性が高く、水不溶また
は難溶性光安定剤を用いた場合よりも耐光性が向上し
た。さらにまた、該化合物はインクに添加してもノズル
の目詰まり、記録画像のむら、インクの透明性の劣化と
いった問題が発生しない。
【0014】本発明者らは、また、上記式(II)、式
(III)で示される紫外線吸収性化合物を用いると有効
であることを見出した。すなわち、これら化合物をそれ
ぞれ単独でインクに添加することにより画像の耐光性が
高くなり、さらにこれら化合物は水溶性基であるアルキ
レンオキサイドを含有しているため、水性インクに対す
る溶解性が高く、水不溶または難溶性の紫外線吸収剤を
用いた場合よりも耐光性が向上した。さらにまた、これ
ら化合物はインクに添加してもノズルの目詰まり、記録
画像のむら、インクの透明性の劣化といった問題が発生
しない。
【0015】本発明者らはさらに、上記式(I)で示さ
れるヒンダードアミン系化合物および上記式(II)また
は(III)で示される紫外線吸収性化合物を併用するこ
とにより、さらに、インクの耐光性が向上することを見
出した。紫外線によって光励起された化学種が開裂する
ことによって種々のラジカルが生じ、これが色素を劣化
させる原因の一つとなる。ヒンダードアミン系化合物は
これらのラジカルを効率的に捕獲し失活させるが、それ
ら一連の反応を引き起こす原因をカットする紫外線吸収
性化合物と併用することによって、さらに耐光性を向上
させることができる。また、これら化合物を併用した場
合はその相乗効果によりそれぞれを単独で用いた場合よ
りも少量の添加剤でより大きな効果が得られる。
【0016】
【発明の実施の形態】上記式(I)で示されるヒンダー
ドアミン系化合物が含有するアルキレンオキサイドのユ
ニット数nはn≧3とする。これよりnが小さいと水に
対する溶解性が不十分である。該化合物の具体例を以下
に示す。
【0017】
【化7】
【0018】
【化8】
【0019】
【化9】
【0020】
【化10】
【0021】次に上記式(II)、式(III)で示される
紫外線吸収性化合物の具体例を以下に例示する。
【0022】
【化11】
【0023】
【化12】
【0024】
【化13】
【0025】
【化14】
【0026】
【化15】
【0027】
【化16】
【0028】本発明のインク組成物は、上記化合物のほ
か、必須成分として染料または顔料、湿潤剤および水を
含有する。
【0029】本発明に用いられる水溶性染料としては次
のものを例示することができる。C.I.アシッド・イ
エロー17,23,42,44,79,142、C.
I.アシッド・レッド1,8,13,14,18,2
6,27,35.37,42,52,82,87,8
9,92,97,106,111,114,115,1
34,186,249、254、289、C.I.アシ
ッド・ブルー9,29,45,92,249、C.I.
アシッド・ブラック1,2,7,24,26,94、
C.I.フード・イエロー3,4、C.I.フード・レ
ッド7,9,14、C.1.フード・ブラック1,2、
C.I.ダイレクト・イエロー1,12,24,26,
33,44,50,86,120,132,142,1
44,157、C.I.ダイレクト・レッド1,4,
9,13,17,20,28,31,39,80,8
1,83,89,225,227、C.I.ダイレクト
・オレンジ26,29,62,102、C.I.ダイレ
クト・ブルー1,2,6,15,22,25,71,7
6,79,86,87,90,98,163,165,
199,202、C.I.ダイレクト・ブラック19,
22,32138,51,56,71,74,75,7
7,154,168,171、C.I.ベーシック・イ
エロー1,2,11,13,14,15,19,21,
23,24,25,28,29,32,36,40,4
1,45,49,51,53,63,67,70,7
3,77,87,91、C.I.ベーシック・レッド
2,12,13,14,15,18,22,23,2
4,27,29,35,36,38,39,46,4
9,51,52,54,59,68,69,70,7
3,78,82,102,104,109,112、
C.I.ベーシック・ブルー3,5,7,9,21,2
2,26,35,41,45,47,54,62,6
5,66,67,69,75,77,78,89,9
2,93,105,117,120,122,124,
129,137,141,147,155、C.I.ベ
ーシック・ブラック2,8、C.I.リアクティブ・イ
エロー1,5,11,13,14,20,21,22,
25,40,47,51,55,65,67、C.I.
リアクティブ・レッド1,14,17,25,26,3
2,37,44,46,55,60,66,74,7
9,96,97,180、C.I.リアクティブ・ブル
ー1,2,7,14,15,23,32,35,38,
41,63,80,95、C.I.リアクティブ・ブラ
ック3,4,7,11,12,17など。
【0030】これらは、単独あるいは複数混合して用い
られる。これら着色剤のインク中の含有量は好ましくは
0.1〜10重量%、より好ましくは1〜5重量%であ
る。
【0031】本発明において使用される顔料としては、
有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキ
ノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ
系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラッ
ク、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料、カーボン
ブラックなどが挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化
チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミ
ニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、
クロムイエロー、金属粉などが挙げられる。この中で特
にカラー画像形成に好ましいものとしては、黒インクで
はカーボンブラックおよび表面親水化等改質されたカー
ボンブラックが、イエローインクではアゾ系のC.I.
ピグメントイエロー12,13,17,174等が、マ
ゼンタインクではキナクリドン系のピグメントレッド1
22、ピグメントバイオレット19、アゾ系のピグメン
トレッド184、アゾレーキ系のピグメントレッド5
7:1が、またシアンインクでは銅フタロシアニン、無
金属フタロシアニンが用いられる。
【0032】また、インクジェットプリンターのノズル
部での目詰まりを防ぐため、湿潤剤あるいはインク成分
の溶解安定剤として、種々の水溶性有機溶媒を用いるこ
とができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセロールな
どの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル
などの多価アルコールアルキルエーテル類、エチレング
リコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモ
ノベンジルエーテルなどの多価アルコールアリールエー
テル類、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシ
エチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミイダゾ
リジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンな
どの含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホ
ルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミドなどのアミ
ド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどのアミン額、ジメチルスルホ
キシド、スルホラン、チオジエタノールなどの含硫黄化
合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなど
が、単独あるいは複数混合して用いられる。これら水溶
性有機溶媒のインク中の含有量は好ましくは、1〜40
重量%、より好ましくは5〜20重量%である。
【0033】また、表面張力の調整のために、種々の浸
透剤を用いることができる。具体的には、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールクロロフェニルエーテルなどの多価アルコ
ールのアルキルおよびアリールエーテル類、フッ素系界
面活性剤、エタノール、2−プロパノールなどの低級ア
ルコール類などが、単独あるいは複数混合して用いられ
る。これら浸透剤のインク中の含有量は、好ましくは
0.5〜5重量%、より好ましくは0.5〜2重量%で
ある。
【0034】また、特に、N−ヒドロキシエチル−2−
ピロリドン等のピロリドン誘導体を記録用インクに添加
した場合には、着色剤、特に顔料の分散安定性を向上さ
せることができ、記録用インクの保存安定性を更に向上
させることができる。それにより記録用インクを長期間
保存した後においても、さらに吐出信頼性の高いインク
ジェット記録を行うことができる。
【0035】次に、本発明において用いられる分散剤に
ついて説明する。親水性高分子として、天然系では、ア
ラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、
ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチ
ン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギ
ン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチ
ン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分
子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分
子、半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系
高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリ
ン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギ
ン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエス
テル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエー
テル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩、水溶性スチ
レンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレン
・マレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹
脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール、8−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級ア
ンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖
に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物
等が挙げられる。
【0036】その他公知の種々の防腐剤、防黴剤、pH
調整剤、防錆剤を用いてもよい。
【0037】
〔実施例1〕
C.I.ダイレクト・ブルー199 1.5wt% ジエチレングリコール 7.5wt% グリセロール 2.5wt% 例示化合物(3) 2.0wt% イオン交換水 残量 上記処方による組成物を十分に攪拌溶解し、0.45μ
mのテフロンフィルターで濾過し、実施例1のインク組
成物とした。
【0038】次に、公知の圧電素子を用いたオンディマ
ンド型のインクジェット・プリンターを用い、上記イン
クをへッドに充填して印字を行ったところ、鮮明なシア
ン画像が得られた。次いで得られた画像をカーボン・ア
ーク灯を使用したフェードメーターで6時間光照射し
て、光照射前後の画像濃度をマクベス濃度計により測定
し、それにより光照射による濃度の残存率を求めた。画
像濃度の残存率は次のとおりであった。 上質紙A(酸性紙):96.2% 上質紙B(酸性紙):95.8% 上質紙C(中性紙):96.3% アート紙A :97.4%
【0039】〔実施例2〕次の処方のインク組成物を、
実施例1と同様にして作製し、印字および光照射試験を
行なった。 C.I.ダイレクト・レッド227 1.30wt% ジエチレングリコール 7.5wt% グリセロール 2.5wt% 例示化合物(6) 2.0wt% イオン交換水 残量
【0040】この処方のインク組成物では鮮明なマゼン
タ画像が得られ、光照射後の画像濃度の残存率として次
の結果が得られた。 上質紙A(酸性紙):95.5% 上質紙B(酸性紙):96.8% 上質紙C(中性紙):96.5% アート紙A :97.1%
【0041】〔実施例3〕まず顔料を分散剤の存在下で
ビーズミルにて分散し、1.0μmのフィルターで粗大
粒子を除去し、平均粒径0.5μmの分散体を得た。こ
の分散液を用いて下記処方の組成物を攪拌溶解し、pH
が8.5になるように水酸化リチウム10%水溶液にて
調整しインク組成物を得た。 ピグメント・イエロー12 5.0wt% スチレン・アクリル酸共重合体 0.4wt% グリセロール 5.0wt% 例示化合物(8) 1.0wt% Nーヒドロキシエチルピロリドン 5.0wt% イオン交換水 残量
【0042】この処方のインク組成物では鮮明なイエロ
ー画像が得られ、光照射後の画像濃度の残存率として次
の結果が得られた。 上質紙A(酸性紙):98.9% 上質紙B(酸性紙):98.2% 上質紙C(中性紙):99.1% アート紙A :99.6%
【0043】〔実施例4〕下記処方のインク組成物を、
実施例1と同様にして作製し、印字および光照射試験を
行なった。 C.I.ダイレクト・イエロー132 1.0wt% ジエチレングリコール 7.5wt% グリセロール 2.5wt% 例示化合物(3) 0.8wt% 例示化合物(7) 0.8wt% イオン交換水 残量
【0044】この処方のインク組成物では鮮明なイエロ
ー画像が得られ、光照射後の画像濃度の残存率として次
の結果が得られた。 上質紙A(酸性紙):97.8% 上質紙B(酸性紙):96.6% 上質紙C(中性紙):96.9% アート紙A :98.4%
【0045】〔比較例1、2、3〕実施例1、2、3の
処方において、例示化合物(3)を添加しないもの(比
較例1)、例示化合物(6)を添加しないもの(比較例
2)、例示化合物(8)を添加しないもの(比較例3)
を各実施例と同様にしてインク組成物を作製した。ただ
し、実施例の処方よりも各例示化合物が減少した分だけ
イオン交換水の量を増加させた。
【0046】次に実施例1、2、3と同様に印字および
耐光性の試験を行ったところ、画像濃度の残存率として
表1の結果が得られた。
【0047】
【表1】
【0048】上記実施例および比較例の結果から明らか
なように、式(I)、式(II)、式(III)で示される化
合物を添加した実施例のインク組成物は比較例と比べて
光照射後の濃度残存率がかなり高い。
【発明の効果】以上のように請求項1のインクジェット
記録用インク組成物は、染料または顔料、湿潤剤および
水を含むインクジェット記録用インク組成物において、
一般式(I)で示される化合物を含有するものであり、
これによれば従来のインクと比較して高い耐光性が得ら
れ、また、該化合物の添加によりインクの噴射特性や記
録画像の品質を低下させる副作用はない。
【0049】請求項2のインクジェット記録用インク組
成物は、一般式(I)で示される化合物に代えて一般式
(II)で示される化合物を含有させるものであり、この
場合も請求項1のインク組成物と同様、高い耐光性が得
られ、かつ、該化合物の添加によりインクの噴射特性や
記録画像の品質を低下させる副作用はない。
【0050】請求項3のインクジェット記録用インク組
成物も一般式(I)で示される化合物に代えて一般式(I
II)で示される化合物を含有させるものであり、この場
合も上記と同様、高い耐光性が得られ、かつ、噴射特性
や画質の低下を来たさない。
【0051】請求項4のインクジェット記録用インク組
成物は、一般式(I)で示される化合物と一般式(II)
で示される化合物または一般式(III)で示される化合
物を併用するものであり、この場合は良好な色調が得ら
れると同時に上記各化合物を単独で使用した場合よりも
高い耐光性が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 明彦 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 長田 延崇 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 金子 哲也 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 4J039 BA04 BA06 BA13 BA14 BA16 BA18 BA30 BA31 BA32 BA35 BA36 BA37 BC03 BC06 BC09 BC10 BC11 BC12 BC13 BC14 BC15 BC16 BC20 BC31 BC34 BC35 BC36 BC39 BC50 BC52 BC54 BC55 BC59 BC60 BC65 BC69 BC73 BC79 BE01 BE06 CA03 EA34 EA35 EA41 GA24

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 染料または顔料、湿潤剤および水を含む
    インクジェット記録用インク組成物において、下記一般
    式(I)で示される化合物を含有することを特徴とする
    インクジェット記録用インク組成物。 【化1】 (式中、Rは水素、低級アルキル基または−[CH
    −CH(R)−O]−M、Rは水素、低級アルキ
    ル基または−CHSOM基、Mは水素原子またはア
    ルカリ金属を表す。また、n、mはアルキレンオキサイ
    ドの平均ユニット数であり、n≧m≧3である。)
  2. 【請求項2】 染料または顔料、湿潤剤および水を含む
    インクジェット記録用インク組成物において、下記一般
    式(II)で示される化合物を含有することを特徴とする
    インクジェット記録用インク組成物。 【化2】 (式中、Rは水素、低級アルキル基または−CH
    M基、Mは水素原子またはアルカリ金属を表す。ま
    た、nはアルキレンオキサイドの平均ユニット数であ
    り、n≧3である。)
  3. 【請求項3】 染料または顔料、湿潤剤および水を含む
    インクジェット記録用インク組成物において、下記一般
    式(III)で示される化合物を含有することを特徴とす
    るインクジェット記録用インク組成物。 【化3】 (式中、Rは水素、低級アルキル基または−CH
    M基、Mは水素原子またはアルカリ金属を表す。ま
    た、nはアルキレンオキサイドの平均ユニット数であ
    り、n≧3である。)
  4. 【請求項4】 染料または顔料、湿潤剤および水を含む
    インクジェット記録用インク組成物において、前記一般
    式(I)で示される化合物と前記一般式(II)で示され
    る化合物または前記一般式(III)で示される化合物を
    併用することを特徴とするインクジェット記録用インク
    組成物。
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