JPH09235500A

JPH09235500A - 希釈液

Info

Publication number: JPH09235500A
Application number: JP4380496A
Authority: JP
Inventors: Toshio Fukuda; 敏生福田; Masato Ando; 真人安藤
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1996-02-29
Filing date: 1996-02-29
Publication date: 1997-09-09

Abstract

(57)【要約】【課題】特別な工程を増やすこと無く、画像の耐久
性、特に耐光退色性を向上させる。【解決手段】少なくとも所定の構造を有するベンゾフ
ェノン系化合物を含有する希釈液とインクを定量混合し
た後、これらの混合液滴を吐出して被記録材上に被着さ
せる。なお、希釈液中のベンゾフェノン系化合物の割合
が０．１重量％〜１０重量％であることが好ましい。さ
らに、希釈液中にヒンダートフェノール系化合物、チオ
エーテル系化合物、ヒンダートアミン系化合物のうちの
少なくとも１種類も含有させることが好ましい。そし
て、ベンゾフェノン系化合物の重量をａ、ヒンダートフ
ェノール系化合物及び／又はチオエーテル系化合物の重
量をｂ、ヒンダートアミン系化合物の重量をｃとする
と、ａ：ｂ：ｃが５：５：１〜１：１：１であることが
好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクと希釈液を
定量混合した後、これらの混合液滴を吐出して被記録材
上に被着させる記録方法に使用される希釈液に関する。
詳しくは、ベンゾフェノン系化合物等を含有させること
により、記録画像の耐光退色性を向上させることを可能
とする希釈液に係わるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、特にオフィス等においてデスクト
ップパブリッシングと称されるコンピュータを使用した
文書作成が盛んに行われるようになってきており、最近
では文字や図形だけでなく、写真様のカラーの自然画像
を文字，図形とともに出力するといった要求も増加して
きている。そして、これに伴い、高品位な自然画像をプ
リントすることが要求され、中間調の再現が重要となっ
てきている。

【０００３】また、記録信号に応じて印刷時に必要な時
だけインク液滴をノズルより吐出して紙，フィルム等の
被記録材に記録する、いわゆるオンデマンド型のプリン
タ装置は、小型化，低コスト化が可能なため、近年急速
に普及しつつある。

【０００４】このように、インク液滴を吐出する方法と
しては、様々な方法が提案されているが、ピエゾ素子を
用いる方法または発熱素子を用いる方法が一般的であ
る。前者はピエゾ素子の変形によりインクに圧力を加え
て吐出させる方法である。後者は、発熱素子によりイン
クを加熱沸騰させて発生する泡の圧力でインクを吐出さ
せる方法である。

【０００５】そして、上記のような中間調を上述のイン
ク液滴を吐出するオンデマンド型のプリンタ装置で再現
する方法としては、様々な方法が提案されている。すな
わち、第１の方法としてはピエゾ素子或いは発熱素子に
与える電圧パルスの電圧やパルス幅を変化させて吐出す
る液滴サイズを制御し、印刷ドットの径を可変として階
調を表現するものが挙げられる。なお、このとき、上記
オンデマンド型のプリンタ装置においては、上記電圧パ
ルスの１パルスに対して１液滴の吐出が行われる。

【０００６】しかし、上記第１の方法においては、ピエ
ゾ素子或いは発熱素子に与える電圧やパルス幅を下げす
ぎるとインクが吐出しなくなるため最小液滴径に限界が
あり、表現可能な階調段数が少なく、特に低濃度の表現
が非常に困難であるという欠点を有している。従って、
自然画像のプリントアウトには不満足なものである。

【０００７】また、第２の方法としては、ドット径は変
化させずに１画素を例えば４×４のドットよりなるマト
リクスで構成し、このマトリクス単位でいわゆるディザ
法を用いて階調表現を行う方法が挙げられる。

【０００８】しかし、この第２の方法においても、１画
素を４×４のマトリクスで構成した場合、１７階調の濃
度を表現することができるが、例えば上記第１の方法と
同じドット密度で印刷した場合には解像度が１／４に劣
化してしまい、荒さが目立つため、これも自然画像のプ
リントアウトには不満足なものである。

【０００９】そこで、本発明者等は、インクを吐出する
際にインクと希釈液を混合することにより、吐出される
インク液滴の濃度を変化させ、印刷されるドットの濃度
を制御することを可能にし、解像度の劣化を発生させる
ことなく自然画像をプリントアウトするプリンタ装置を
提案してきた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】ところで、このような
プリンタ装置においても、インクとして水溶性の直接染
料や酸性染料が主に使用される。一方、被記録材とし
て、支持体上に染料受容層の形成された印画紙を使用す
るのが一般的であり、この染料受容層には、染料との親
和性に優れた水溶性高分子、有機若しくは無機填料、そ
の他補助的物質が染料浸透性や画像のにじみを制御する
べく配合されている。

【００１１】そして、上記インク中の染料は、直接染料
の染色理論に代表されるように染料受容層に移行した後
においては、染料受容層成分とのファンデルワールス
力、水素結合等の相互作用をすることによって受容層中
に保持されている。一方、酸性染料は一般的に分子量が
小さく、水溶性が大きいと言われている。

【００１２】従って、これらのことから、上記のような
染料を含むインクにより形成される記録画像が形成され
る印画紙表面に水が付着すると、染料が流れ出すことも
あり、その耐久性は良好ではない。

【００１３】また、記録画像を形成している染料が紫外
線等の光に暴露された場合には染料分子自体が破壊され
て記録画像が退色、変色或いは濃度低下をきたすことが
ある。このため、このような染料を含むインクで形成さ
れた記録画像は耐光退色性が低く、その耐久性は良好で
はない。上記のようにして形成された記録画像において
は、耐光退色性は特に重要な特性であり、これを確保す
ることは重要な課題である。

【００１４】これらの不都合を解消するべく、様々な手
段が講じられている。すなわち、光透過性を有するポリ
エステル等よりなるフィルムの一主面側に公知の接着剤
よりなる接着層を設けたカバーフィルムを印画紙の記録
画像形成面上に貼り付けて記録画像の耐水性や耐擦過性
を付与するようにしたり、上記カバーフィルム内に例え
ば有機系紫外線吸収剤等を含有させるようにして記録画
像の光退色を軽減するようにしている。

【００１５】しかしながら、このようなカバーフィルム
を印画紙の記録画像上に配するには、当該カバーフィル
ムを貼り付ける工程が新たに必要となり、またこの工程
を行うための設備等が必要となり、生産性の低下を招
く。

【００１６】そこで本発明は、従来の実情に鑑みて提案
されたものであり、特別な工程を増やすこと無く、記録
画像の耐久性、特に耐光退色性を向上させることを可能
とする希釈液を提供することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明者等は鋭意検討した結果、インクと定量混合
された後、吐出される希釈液中に所定の構造を有するベ
ンゾフェノン系化合物を含有させることにより、染料に
より形成される記録画像の耐光退色性を向上させること
が可能であることを見い出した。

【００１８】また、本発明者等は、希釈液中にベンゾフ
ェノン系化合物とともに、ヒンダートフェノール系化合
物、チオエーテル系化合物、ヒンダートアミン系化合物
のうちの少なくとも１種類を含有させることにより、画
像の耐光退色性をさらに向上させることが可能であるこ
とを見い出した。

【００１９】すなわち、本発明の希釈液は、インクと希
釈液を定量混合した後、これらの混合液滴を吐出して被
記録材上に被着させる記録方法に使用される希釈液にお
いて、少なくとも下記化２で示される構造を有するベン
ゾフェノン系化合物を含有することを特徴とするもので
ある。

【００２０】

【化２】

【００２１】なお、上記ベンゾフェノン系化合物は、
０．１重量％〜１０重量％の割合で希釈液中に含有され
ていることが好ましい。ベンゾフェノン系化合物の含有
量が０．１重量％未満であると、記録画像の耐光退色性
を向上させる効果が弱く、１０重量％よりも多いと、ベ
ンゾフェノン系化合物の希釈液中での分散性が低下し、
好ましくない。

【００２２】上記ベンゾフェノン系化合物を具体的に例
示すると、化３に示されるような構造を有するシプロ化
成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ１００（商品名）、化
４に示されるような構造を有するシプロ化成（株）社製
のＳＥＥＳＯＲＢ１０１（商品名）、化５に示される
ような構造を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯ
ＲＢ１０１Ｓ（商品名）、化６に示されるような構造
を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ１０
２（商品名）、化７に示されるような構造を有するシプ
ロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ１０３（商品名）
が挙げられる。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】その他にも、化８に示されるような構造を
有するＢＡＳＦ（株）社製のＵｖｉｎｕｌＤ４９（商
品名）、化９に示されるような構造を有するＢＡＳＦ
（株）社製のＵｖｉｎｕｌＤ５０（商品名）、化１０
に示されるような構造を有するＢＡＳＦ（株）社製のＵ
ｖｉｎｕｌＤＳ４９（商品名）、或いは化１１に示さ
れるような構造を有する共同薬品（株）社製のＶｉｏｓ
ｏｒｂ１１２（商品名）、化１２に示されるような構
造を有するシプロ化成（株）社製のＳＥＥＳＯＲＢ１
０５（商品名）等が挙げられる。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】また、本発明の希釈液においては、ヒンダ
ートフェノール系化合物、チオエーテル系化合物、ヒン
ダートアミン系化合物のうちの少なくとも１種類を含有
することが好ましい。

【００３５】そして、本発明の希釈液においては、希釈
液中のベンゾフェノン系化合物の重量をａ、ヒンダート
フェノール系化合物及び／又はチオエーテル系化合物の
重量をｂ、ヒンダートアミン系化合物の重量をｃとする
と、ａ：ｂ：ｃが５：５：１〜１：１：１であることが
好ましい。ヒンダートフェノール系化合物、チオエーテ
ル系化合物、ヒンダートアミン系化合物の重量があまり
少ないと、ベンゾフェノン系化合物の働きを補助する効
果が低く、ヒンダートフェノール系化合物、チオエーテ
ル系化合物、ヒンダートアミン系化合物の重量があまり
多いと希釈液の安定性を損なうため、これら化合物の重
量の比は、上述のような範囲とされることが好ましく、
この範囲であれば、ヒンダートフェノール系化合物、チ
オエーテル系化合物、ヒンダートアミン系化合物がベン
ゾフェノン系化合物の働きを補助する効果が十分に得ら
れる。

【００３６】なお、本発明の希釈液においては、水を含
有することが好ましい。

【００３７】上記ヒンダートフェノール系化合物を具体
的に例示すると、化１３に示すような構造を有するチバ
ガイギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ２４５（商品
名）、化１４に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ２５９（商品名）、化１
５に示すような構造を有するチバガイギー（株）社製の
ＩＲＧＡＮＯＸ５６５（商品名）、化１６に示すよう
な構造を有するチバガイギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯ
Ｘ１０１０（商品名）、化１７に示すような構造を有
するチバガイギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０３
５（商品名）、化１８に示すような構造を有するチバガ
イギー（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（商品
名）、化１９に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０９８（商品名）、化
２０に示すような構造を有する住友化学（株）社製のＳ
ｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ８０（商品名）等が挙げられ
る。

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】また、上記チオエーテル系化合物を具体的
に例示すると、化２１に示すような構造を有する旭電化
工業（株）社製のアデカスタブＡ０−２３（商品
名）、化２２に示すような構造を有する旭電化工業
（株）社製のアデカスタブＡ０−４１２Ｓ（商品
名）、化２３に示すような構造を有する旭電化工業
（株）社製のアデカスタブＡ０−５０３Ａ（商品
名）、化２４に示すような構造を有するシプロ化成
（株）社製のＳＥＥＮＯＸＢ．Ｃ．Ｓ（商品名）等が
挙げられる。

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】さらに、上記ヒンダートアミン系化合物を
具体的に例示すると、化２５に示すような構造を有する
チバガイギー（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ６２２Ｌ
Ｄ、化２６に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ９４４ＬＤ、化２７に示
すような構造を有するチバガイギー（株）社製のＴＩＮ
ＵＶＩＮ１１９ＦＬ、化２８に示すような構造を有す
るチバガイギー（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ７７０Ｄ
Ｆ、化２９に示すような構造を有するチバガイギー
（株）社製のＴＩＮＵＶＩＮ１１４等が挙げられる。

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】ところで、上述したようなプリンタ装置に
おいては、記録画像におけるインクの定着性や滲みの発
生の抑制、プリンタ装置における吐出安定性等の更なる
向上も要求されている。

【００５８】特に、希釈液として界面活性剤を添加した
水等を使用した場合においては、印画紙等の被記録材へ
の浸透性は良好でありインクの定着性は確保されるもの
の、普通紙上において不定形または不規則な滲みを形成
することがあり、記録画像の品質を損なってしまうこと
があった。

【００５９】そこで本発明者等は、さらに鋭意検討を重
ねた結果、希釈液中に水溶性有機溶剤を含有させれば、
画像におけるインクの定着性や滲みの発生の抑制、プリ
ンタ装置における吐出安定性等の更なる向上が可能であ
ることを見い出した。

【００６０】すなわち、本発明の希釈液においては、水
溶性有機溶剤を含有することが好ましく、その含有量は
１重量％〜８０重量％であることが好ましい。水溶性有
機溶剤の含有量を１重量％以上とすることにより、印画
紙等の被記録材への浸透性を大幅に向上することが可能
である。また、水溶性有機溶剤の含有量が８０重量％よ
りも多いと、印画紙等の被記録材への浸透性は非常に良
好であるものの、被記録材に付着した後の乾燥性が低下
し、好ましくない。

【００６１】さらに、このような水溶性有機溶剤の中の
揮発性溶剤が占める割合が多くなると、プリンタ装置の
吐出部となるノズル等の乾燥を招いて吐出安定性を損な
う虞れがあり、不揮発性溶剤が占める割合が多くなる
と、被記録材に付着した後の乾燥性に問題が生じるた
め、水溶性溶媒としては、揮発性溶剤と不揮発性溶剤を
バランス良く含むことが好ましい。

【００６２】上記水溶性有機溶剤としては、以下のよう
なものが挙げられる。例えば、メチルアルコール，エチ
ルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルア
ルコール等の低級アルコール、モノエタノールアミン，
ジエタノールアミン，トリエタノールアミン等のアルコ
ールアミン類、アセトン，メチルエチルケトン等のケト
ン類、ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド等
のアミド類、ジオキサン等のエーテル類、エチレングリ
コール，プロピレングリコール，ブチレングリコール，
トリエチレングリコール，チオジグリコール等のアルキ
レングリコール類、ポリエチレングリコール，ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エ
チレングリコールジメチルエーテル，ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテル類、グリセリン等が挙げられる。

【００６３】また、本発明者等が鋭意検討した結果、上
記水溶性有機溶剤を脂肪族一価アルコールを含有するも
のとすれば、希釈液の印画紙等の被記録材への浸透性や
形成される画像の乾燥性が向上することを見い出した。

【００６４】すなわち、本発明の希釈液においては、水
溶性有機溶剤として脂肪族一価アルコールを含有するよ
うにしても良い。なお、上記脂肪族一価アルコールとし
ては、エチルアルコール，イソプロピルアルコール，ｎ
−ブチルアルコール等が使用し易いと思われる。また、
この中でも、イソプロピルアルコールが他のアルコール
と比較して適度の乾燥性を有し、臭気が少なく、ドット
形成性を高めることが可能であり好ましい。

【００６５】さらに本発明者等が鋭意検討した結果、水
溶性有機溶剤を多価アルコールまたはその誘導体を含有
するものとすれば、プリンタ装置の目詰まりを防止し、
希釈液の保存性も向上することを見い出した。

【００６６】すなわち、本発明の希釈液においては、水
溶性有機溶剤として多価アルコールまたはその誘導体を
含有するようにしても良い。なお、上記多価アルコール
の誘導体の中でも、多価アルコールのアルキルエーテル
誘導体は、高沸点溶媒であり、吸湿性があることからプ
リンタ装置の目詰まりを防止する効果に優れる。さら
に、ジエチレングリコール，グリセリン等は、インクの
染料の良好な溶剤となる他、水の氷点を低下させる効果
を有することから希釈液の保存性を向上させる効果に優
れる。

【００６７】なお、本発明の希釈液においては、水溶性
有機溶剤として、脂肪族一価アルコール、多価アルコー
ル、多価アルコール誘導体のうちの少なくとも１種類を
含有するようにしても良い。

【００６８】また、本発明の希釈液においては、界面活
性剤を含有することが好ましい。上記界面活性剤として
は、アルキル硫酸エステル塩類，アルキルエーテル硫酸
エステル塩類等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類，ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル類等の界面活性剤が挙げられ、使用目的により適
宜使用することができる。そして、その添加量は、希釈
液の組成や界面活性剤の構造により異なるが、希釈液全
重量に対し、０．０１重量％〜５重量％が適量である。

【００６９】さらに、本発明の希釈液においては、粘度
調整剤，防腐カビ剤，ｐＨ調整剤のうちの少なくとも一
種類を含有させても良い。

【００７０】上記ｐＨ調整剤は適宜選択して添加すれば
良く、ｐＨが７．０〜１１程度となるようにすれば良
く、７．５〜９．０程度のややアルカリ性を示す程度に
添加することがより好ましい。すなわち、希釈液のｐＨ
は希釈液の接する部分、言い替えればプリンタ装置を構
成する材料に影響を及ぼしてしまう。また、希釈液自体
の安定性にも影響を及ぼしてしまう。従って、これらの
ことを考慮してｐＨ調整剤により上記のような範囲にｐ
Ｈを調整することが好ましい。

【００７１】本発明の希釈液は、少なくとも下記化３０
に示される構造を有するベンゾフェノン系化合物を含有
するものであり、インクとこの希釈液を定量混合した
後、これらの混合液滴を吐出して被記録材上に被着させ
て形成された記録画像においては、上記ベンゾフェノン
系化合物により染料の光退色が抑えられ、記録画像の耐
光退色性が向上する。

【００７２】

【化３０】

【００７３】また、本発明の希釈液中に上記ベンゾフェ
ノン系化合物の他に、ヒンダートフェノール系化合物、
チオエーテル系化合物、ヒンダートアミン系化合物のう
ちの少なくとも１種類を含有させるようにすれば、画像
の耐光退色性がさらに向上する。

【００７４】

【実施例】以下、本発明を適用した具体的な実施例につ
いて実験結果に基づいて説明する。先ず、本発明を適用
した希釈液が使用されるプリンタ装置の例について説明
する。

【００７５】ここで、本例のプリンタ装置は、いわゆる
オンデマンド型のプリンタ装置であり、インクを定量側
に、希釈液を吐出側に設け、これらを混合した混合液を
記録紙等に吐出する、いわゆるキャリアジェット式プリ
ンタ装置である。そして、本例においては、インク或い
は希釈液の定量手段としてピエゾ素子のような圧力素子
を用いた例について述べる。なお、希釈液を定量側に、
インクを吐出側としても良い。

【００７６】本例のプリンタ装置は、図１に示すように
ノズルを有するオリフィスプレート１とこれに接続さ
れ、内部に第１の液体２が充填される第１の液体収容容
器４及び内部に第２の液体３が充填される第２の液体収
容容器５により構成される。

【００７７】上記オリフィスプレート１は、図２に示す
ように、第１のプレート１１と、第２のプレート１２
と、第３のプレート１３とからなり、この第３のプレー
ト１３を厚み方向より第１のプレート１１と第２のプレ
ート１２によって挟み込んで積層した、いわゆる積層プ
レートとして形成されている。

【００７８】そして、第１のプレート１１、言い換えれ
ば積層プレートの一方の面１ａには、第１，２の供給口
２１，２２が設けられ、第２のプレート１２、言い換え
れば積層プレートの他方の面１ｂには、上記第１，２の
供給口２１，２２から供給される２種の液体を混合した
混合液を吐出するノズル２３が形成されている。

【００７９】さらに第３のプレート１３は、第１のプレ
ート１１と第２のプレート１２の間に設けられている。
この第３のプレート１３は、ドライフィルムレジストか
らなり、プレートの内面方向に流路２４を有している。
かかる流路２４は、第１，２の供給口２１，２２と接続
されると共に、ノズル２３とも接続するようになされて
いる。

【００８０】なお、上記第１，２の供給口２１，２２
は、図３にオリフィスプレートの第１，２の供給口２
１，２２が設けられる面１ａとは反対側の面１ｂから見
た平面図に示すように、円形の貫通孔として、第１のプ
レート１１に形成されている。なお、かかる第１，２の
供給口２１，２２は、必ずしも円形の貫通孔でなくても
よく、例えば楕円形状或いは矩形形状であっても構わな
い。

【００８１】またノズル２３は、第１の供給口２１と相
対向する位置に設けられ、第１の供給口２１の開口径よ
りも大きな開口径を有した円形の貫通孔として形成され
ている。なお、ノズル２３は、上記のように第１の供給
口２１の開口径よりも大きな開口径とすることが望まし
いが、該第１の供給口２１の開口径と同じであってもよ
い。また、ノズル２３は、第１，２の供給口２１，２２
と同じく円形の貫通孔でなくてもよく、例えば楕円形状
或いは矩形形状であっても構わない。

【００８２】さらに流路２４は、図３中に示すように、
ノズル２３と対向しない第２の供給口２２よりノズル２
３へ向かって次第にその幅が狭まるようなテーパー形状
とされている。なお、流路２４は、ストレート形状であ
っても構わない。

【００８３】次に、上記オリフィスプレート１と接続さ
れる第１，２の液体収容容器４，５について述べる。

【００８４】上記第１の液体収容容器４は図１中に示す
ように、内部に略箱状の空洞部６を有する容器であり、
空洞部６の上面にあたる開口６ａが上記オリフィスプレ
ート１の第１の供給口２１に接続されている。また第２
の液体収容容器５も同様に内部に略箱状の空洞部７を有
する容器であり、空洞部７の上面にあたる開口７ａが第
２の供給口２２に接続されている。

【００８５】また、上記第１の液体収容容器４の空洞部
６の開口６ａに対向する底面６ｂ側には該空洞部６と接
続され、外部とも接続される貫通孔８が設けられ、第２
の液体収容容器５の空洞部７の開口７ａに対向する底面
７ｂ側にも該空洞部７と接続され、外部とも接続される
貫通孔９が設けられている。

【００８６】従って、本例のプリンタ装置においては、
貫通孔８，空洞部６，第１の供給口２１が接続され第１
の溶液２として希釈液が充填される貫通孔が形成される
こととなる。一方、貫通孔９，空洞部７，第２の供給口
２２，流路２４も接続され第２の溶液３としてインクが
充填される貫通孔が形成されることとなる。

【００８７】そして、上記第１，２の液体収容容器４，
５には、ピエゾ素子等の如き圧電素子３１，３２がそれ
ぞれ設けられる。かかる圧電素子３１，３２は、この圧
電素子３１，３２に供給される信号により変形し、その
変形時における圧力により液体収容容器４，５内の圧力
をそれぞれ変化させるものである。

【００８８】この圧電素子３１，３２を用いた本例のプ
リンタ装置においては、圧電素子３１，３２に与える電
圧パルスを調節することにより、混合液に含まれる第２
の液体３の混合比率、すなわちインク濃度を調節するこ
とができる。

【００８９】従って、上記プリンタ装置により印刷を行
う場合には、先ず、図１中に示すように、第２の供給口
２２から供給されるインクである第２の溶液３を毛細管
現象により流路２４に充填して流路２４の先端部２４ａ
に第２のメニスカスＭ₂ を形成し、第１の供給口２１か
ら供給される希釈液である第１の溶液２による第１のメ
ニスカスＭ₁ を毛細管現象により第１の供給口２１の先
端部２１ａに形成する。

【００９０】次に、第２の液体３が充填される第２の液
体収容容器５に設けられるピエゾ素子３２に電圧パルス
を与えて該第２の液体収容容器５に圧力を加え、空洞部
７の圧力を高めると共に流路２４内の圧力Ｐ２を上昇せ
しめる。その結果、図４に示すように、第２の液体３の
第２のメニスカスＭ₂ は、混合室となるノズル２３側へ
と移動し、第２の液体３がノズル２３内へと押し出され
る。なお、このとき、第２の液体３の押し出される量
は、ピエゾ素子３２により第２の液体収容容器５に与え
られる圧力の大きさによって制御され、ピエゾ素子３２
に供給される電圧パルスの電圧値またはパルス幅によっ
て制御されることとなる。

【００９１】そして、圧力Ｐ２の上昇量及び上昇時間を
調整することにより、第２のメニスカスＭ₂ は、図５に
示すように、第１の液体２の第１のメニスカスＭ₁ とノ
ズル２３内において接触することとなる。その結果、ノ
ズル２３内において、第１の液体２と第２の液体３が混
合した混合液１０が生成されることとなる。

【００９２】次に、第２の液体収容容器５に設けられる
ピエゾ素子３２へ供給する電圧パルスをもとの値に戻
す。すると、流路２４内の第２の液体３の圧力上昇が存
在しない場合においては、第２の液体３の第２のメニス
カスＭ₂ は、第１の液体２の第１のメニスカスＭ₁ と接
触しない位置に存在することが安定であるので、図６に
示すように、流路２４側に後退し、第１の液体２と分離
され、最終的には流路２４の先端部２４ａに形成され
る。そして、図７に示すように、ノズル２３内部におい
ては、中間濃度を有した混合液１０が形成される。

【００９３】なお、ここで、第２の液体３の圧力Ｐ２の
上昇量及び上昇時間、すなわち、ピエゾ素子３２に与え
る電圧パルスの電圧値或いはパルス幅をさらに増加させ
ることにより、混合液１０に含まれる第２の液体３の混
合比率、すなわちインク濃度を上昇させることができ
る。つまり、生成される混合液１０の混合比（インク濃
度）は、圧力Ｐ２の上昇量及び上昇時間、すなわちピエ
ゾ素子３２に与える電圧パルスの電圧値或いはパルス幅
により調節される。

【００９４】次に、第１の液体２が充填される第１の液
体収容容器４に設けられるピエゾ素子３１に電圧パルス
を与えて第１の液体収容容器４に圧力を加え、空洞部６
の圧力を高めると共に第１の供給口２１内の圧力Ｐ１を
上昇せしめる。すると、混合液１０がノズル２３側へ向
かって移動することとなる。ここで、第１の供給口２１
内の圧力Ｐ１、言い替えれば第１の液体２の圧力を増大
すると、混合液１０は、図８に示すように、ノズル２３
より大気中に吐出され、このノズル２３と対向して設け
られる被記録材である記録紙（図示は省略する。）に付
着する。この一方、第１の液体２が供給される第１の供
給口２１には、新たな第１のメニスカスＭ₁ が生成され
ることとなる。なお、このとき、上記プリンタ装置にお
いては、圧力を加える圧力パルスとなる電圧パルスの１
パルスに対して混合液の１液滴が吐出される。そして、
このような動作を繰り返すことによって記録画像が形成
される。

【００９５】なお、上述のプリンタ装置における一連の
動作は一例であり、各動作のタイミングや状態、例えば
混合液の形状、充填動作等は供給口やノズルの大きさ等
の構造的要素、インクや希釈液の粘性や表面張力等の物
理的要素、吐出周波数等の動作条件によって変化する。

【００９６】上記プリンタ装置においては、インクとし
た第２の液体３の圧力Ｐ２の上昇量及び上昇時間、すな
わち、ピエゾ素子３２に与える電圧パルスの電圧値或い
はパルス幅を調節することにより、混合液１０に含まれ
る第２の液体３の混合比率、すなわちインク濃度を調節
することができ階調表現が可能となる。

【００９７】また、上記プリンタ装置においては、ピエ
ゾ素子３１，３２として電圧の印加により長手方向に伸
びるいわゆるｄ₃₃モードの積層ピエゾ素子を使用した例
について述べたが、ピエゾ素子として電圧の印加により
長手方向に縮むいわゆるｄ₃₁モードの積層ピエゾ素子を
使用しても良いことは言うまでもない。

【００９８】なお、ここでは、インク或いは希釈液の定
量にピエゾ素子を使用したプリンタ装置の例について述
べたが、本発明はインク或いは希釈液の定量に発熱素子
を使用したプリンタ装置にも使用可能であることは言う
までもない。

【００９９】次に、様々な希釈液を使用し、上記のよう
な構成のプリンタ装置を用いて画像記録を行い、記録画
像の特性を調査した。

【０１００】先ず、各希釈液サンプルの製造を行った。
すなわち、下記に示されるような配合の希釈液を実施サ
ンプル１〜５として用意した。

【０１０１】実施サンプル１配合水８６．９重量％水溶性有機溶剤イソプロピルアルコール３．０重量％ジエチレングリコール１０．０重量％ベンゾフェノン系化合物Ｖｉｏｓｏｒｂ１１２（商品名、共同薬品（株）社製）０．１重量％実施サンプル２配合水８２．０重量％水溶性有機溶剤エチルアルコール３．０重量％グリセリン７．０重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル７．０重量％ベンゾフェノン系化合物ＵｖｉｎｕｌＤ５０（商品名、ＢＡＳＦ（株）社製）１．０重量％実施サンプル３配合水６６．９重量％水溶性有機溶剤イソプロピルアルコール３．０重量％エチレングリコール１０．０重量％メチルプロピルグリコール１０．０重量％非イオン性界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％ベンゾフェノン系化合物ＵｖｉｎｕｌＤＳ４９（商品名、ＢＡＳＦ（株）社製）１０．０重量％実施サンプル４配合水８６．６重量％水溶性有機溶剤イソプロピルアルコール３．０重量％エチレングリコール１０．０重量％非イオン性界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％ベンゾフェノン系化合物Ｖｉｏｓｏｒｂ１１２（商品名、共同薬品（株）社製）０．１重量％ヒンダートフェノール系化合物ＩＲＧＡＮＯＸ１０１００．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ０．１重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）実施サンプル５配合水７４．７重量％水溶性有機溶剤イソプロピルアルコール３．０重量％エチレングリコール１０．０重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０．０重量％非イオン性界面活性剤エマルゲン９８５（商品名、花王（株）社製）０．１重量％ベンゾフェノン系化合物ＳＥＥＳＯＲＢ１０１Ｓ（商品名、シプロ化成（株）社製）１．０重量％ヒンダートフェノール系化合物ＩＲＧＡＮＯＸ２４５（商品名、チバガイギー（株）社製）０．５重量％ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ８００．５重量％（商品名、住友化学（株）社製）ヒンダートアミン系化合物ＴＩＮＵＶＩＮ９４４ＬＤ０．２重量％（商品名、チバガイギー（株）社製）次に、比較のために、上記実施サンプル１からベンゾフ
ェノン系化合物であるＶｉｏｓｏｒｂ１１２を除いた
配合の希釈液を比較サンプル１とし、実施サンプル２か
らベンゾフェノン系化合物であるＵｖｉｎｕｌＤ５０
を除いた配合の希釈液を比較サンプル２として用意し
た。さらに、比較のために、実施サンプル４からベンゾ
フェノン系化合物であるＶｉｏｓｏｒｂ１１２を除い
た配合の希釈液を比較サンプル３として用意し、実施サ
ンプル５からベンゾフェノン系化合物であるＳＥＥＳＯ
ＲＢ１０１Ｓを除いた配合の希釈液を比較サンプル４
として用意した。なお、これら比較サンプル１〜４にお
いては、除いたベンゾフェノン系化合物分の重量を水の
重量に足した配合とした。

【０１０２】次に、インクを用意した。すなわち、ヒュ
ーレッドパッカード（株）社製のプリンタ装置ＤＥＳ
ＫＪＥＴ１２００Ｃ（機種名）に使用されているイエ
ロー，マゼンタ，シアンの各色のインクをインクサンプ
ル１として用意した。また、エプソン（株）社製のプリ
ンタ装置ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（機種名）に使用されて
いるイエロー，マゼンタ，シアンの各色のインクをイン
クサンプル２として用意した。

【０１０３】さらには、下記に示す配合でイエロー，マ
ゼンタ，シアンの各色のインクを調整し、インクサンプ
ル３として用意した。

【０１０４】インクサンプル３配合染料３重量％ジエチレングリコール１４重量％イソプロピルアルコール３重量％水８０重量％なお、染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３，
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
９を使用し、イエロー，マゼンタ，シアンの各色のイン
クを用意した。

【０１０５】続いて、上記実施サンプル１〜５と比較サ
ンプル１〜４の希釈液とインクサンプル１〜３の各色の
インクをそれぞれ、ヒューレッドパッカード（株）社製
のプリンタ装置ＤＥＳＫＪＥＴ１２００Ｃ（機種
名）のインクカートリッジに詰め替えた。

【０１０６】そして、上記実施サンプル１〜５と比較サ
ンプル１〜４の希釈液とインクサンプル１〜３の各色の
インクを組み合わせて使用して各色のカラーパターンを
記録画像として形成した。

【０１０７】すなわち、上記のように希釈液が詰められ
たインクカートリッジを上記のような構成を有するプリ
ンタ装置の第１の液体収容容器４に接続し、インクが詰
められたインクカートリッジを第２の液体収容容器５に
接続して、前述のようにして印刷を行った。

【０１０８】なお、被記録材としては、ヒューレッドパ
ッカード（株）社製のプリンタ装置ＤＥＳＫＪＥＴ１
２００Ｃ（機種名）の専用紙のうちの普通紙タイプを使
用した。

【０１０９】続いて、上記のようにして形成された記録
画像の耐光退色性を調査した。すなわち、先ず、各希釈
液及びインクを組み合わせて形成された各記録画像の濃
度をマクベス（株）社製濃度計（機種名：ＴＲ−９２
４）により測定した。

【０１１０】次に、各記録画像にキセノンアークフェー
ドメーター（スガ試験機（株）社製）により２４時間積
算量として３００００ｋＪ／ｍ² のエネルギーを照射し
た。

【０１１１】続いて、エネルギー照射後の各記録画像の
濃度を再度上述のように測定した。そして、エネルギー
照射後の各記録画像における各色の濃度残存率を数１に
より求めた。結果を希釈液とインクの組合わせとともに
表１に示す。

【０１１２】

【数１】

【０１１３】

【表１】

【０１１４】表１の結果から、前述したような所定の構
造を有するベンゾフェノン系化合物を含有する実施サン
プル１〜５の希釈液を使用した記録画像とベンゾフェノ
ン系化合物を含有しない比較サンプル１〜４の希釈液を
使用した記録画像の結果を比較してみると、インクとし
てインクサンプル１〜３の何れを使用した場合において
も実施サンプル１〜５を使用した記録画像の方が濃度残
存率が高いことがわかる。すなわち、実施サンプル１〜
５中に含有される所定の構造を有するベンゾフェノン系
化合物が、染料の光退色を抑え、記録画像の耐光退色性
が向上することが確認された。

【０１１５】また、表１中実施サンプル１〜３の希釈液
を使用した記録画像の結果を比較してみると、使用され
る希釈液中のベンゾフェノン系化合物の含有量の増加に
伴い、記録画像の耐光退色性が向上することが確認され
た。

【０１１６】さらに、実施サンプル１と実施サンプル
４、実施サンプル２と実施サンプル５の希釈液を使用し
た記録画像の結果を比較してみると、希釈液中にベンゾ
フェノン系の化合物の他に、ヒンダートフェノール系化
合物、ヒンダートアミン系化合物を含有させるようにす
れば、記録画像の濃度残存率がさらに向上することがわ
かり、記録画像の耐光退色性がさらに向上することが確
認された。そして、実施サンプル４と比較サンプル３、
実施サンプル５と比較サンプル４の希釈液を使用した記
録画像の結果を比較してみると、希釈液中にヒンダート
フェノール系化合物、ヒンダートアミン系化合物のみを
含有させても、記録画像の濃度残存率は向上せず、記録
画像の耐光退色性も向上しないことが確認された。

【０１１７】

【発明の効果】以上の説明からも明かなように、本発明
の希釈液は、少なくとも上記化３１に示される構造を有
するベンゾフェノン系化合物を含有するものであり、イ
ンクとこの希釈液を定量混合した後、これらの混合液滴
を吐出して被記録材上に被着させて形成された記録画像
においては、上記ベンゾフェノン系化合物により染料の
光退色が抑えられ、記録画像の耐光退色性が向上する。

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】また、本発明の希釈液中に上記ベンゾフェ
ノン系化合物の他に、ヒンダートフェノール系化合物、
チオエーテル系化合物、ヒンダートアミン系化合物のう
ちの少なくとも１種類を含有させるようにすれば、記録
画像の耐光退色性がさらに向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】プリンタ装置の一例を示す要部概略断面図であ
る。

【図２】プリンタ装置の一例のオリフィスプレートを拡
大して示す要部概略断面図である。

【図３】プリンタ装置の一例のオリフィスプレートを拡
大して示す要部概略平面図である。

【図４】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、オリフィスプレートにメニスカスが形成されている
状態を模式的に示す断面図である。

【図５】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、第２のメニスカスが第１のメニスカスに接触した状
態を模式的に示す断面図である。

【図６】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、第２のメニスカスが後退して第１の液体と分離され
た状態を模式的に示す断面図である。

【図７】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、ノズル内部に混合液が形成された状態を模式的に示
す断面図である。

【図８】プリンタ装置の一例の動作を順に示すものであ
り、混合液が吐出された状態を模式的に示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１オリフィスプレート、２第１の液体、３第２の
液体、４第１の液体収容容器、５第２の液体収容容
器、１０混合液、２１第１の供給孔、２２第２の供
給孔、２３ノズル、２４流路、３１，３２ピエゾ
素子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】インクと希釈液を定量混合した後、これ
らの混合液滴を吐出して被記録材上に被着させる記録方
法に使用される希釈液において、少なくとも下記化１で示される構造を有するベンゾフェ
ノン系化合物を含有することを特徴とする希釈液。【化１】
【請求項２】ベンゾフェノン系化合物が、０．１重量
％〜１０重量％の割合で含有されていることを特徴とす
る請求項１記載の希釈液。
【請求項３】ヒンダートフェノール系化合物、チオエ
ーテル系化合物、ヒンダートアミン系化合物のうちの少
なくとも１種類を含有することを特徴とする請求項１記
載の希釈液。
【請求項４】希釈液中のベンゾフェノン系化合物の重
量をａ、ヒンダートフェノール系化合物及び／又はチオ
エーテル系化合物の重量をｂ、ヒンダートアミン系化合
物の重量をｃとすると、ａ：ｂ：ｃが５：５：１〜１：
１：１であることを特徴とする請求項３記載の希釈液。
【請求項５】水を含有することを特徴とする請求項１
記載の希釈液。
【請求項６】水溶性有機溶剤を含有することを特徴と
する請求項１記載の希釈液。
【請求項７】水溶性有機溶剤が１重量％〜８０重量％
の割合で含有されていることを特徴とする請求項６記載
の希釈液。
【請求項８】水溶性有機溶剤が、脂肪族一価アルコー
ル、多価アルコール、多価アルコール誘導体のうちの少
なくとも１種類を含有することを特徴とする請求項６記
載の希釈液。
【請求項９】脂肪族一価アルコールがイソプロピルア
ルコールであることを特徴とする請求項８記載の希釈
液。
【請求項１０】界面活性剤を含有することを特徴とす
る請求項１記載の希釈液。
【請求項１１】粘度調整剤，防腐カビ剤，ｐＨ調整剤
のうちの少なくとも１種類を含有することを特徴とする
請求項１記載の希釈液。