JPH02300168A - 紫外線吸収部および１―ヒドロカルビルオキシヒンダードアミン部の双方を含む化合物、並びに安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、紫外線吸収部および１−ヒドロカルビルオキ
シヒンダードアミン部の双方を含む化合物、並びに安定
化組成物に関する。

（従来の技術、発明が解散しようとする課題）紫外線吸
収部および１−ヒドロカルビルオキシヒンダードアミン
部の双方を含む化合物は、ポリマーを化学線光線の劣化
作用から保護するための大変有効な安定剤である。

Ｇ、　ＢｅｒｎｅｒおよびＭ、　Ｒｅｍｂｏ１４　＠″
Ｎｅｗ　ＬｉｇｈｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ　ｆｏｒ　
Ｈｉｇｈ−８ｏｌｉｄｓ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ”。

Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　５ｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ″Ｉ’ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。

Ｖｏｌ　６．　Ｄｅｋｋｅｒ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　
１９８４．　ｐｐ　５５−８５により要約されているよ
うに、ヒンダードアミン光安定剤と紫外線吸収剤飼えば
２Ｈ−ペンゾトリアゾールの同時使用は、多くのポリマ
ー組成物において優れ九安定化を提供することは当業者
に知られている。

紫外線吸収剤部とＮ−Ｈ，Ｎ−アルキル基もしくはＮ−
アルカノイル基をもつヒンダードアミン部の双方を含む
分子は、米国特許第４．２８９．６８６号；同第４，５
４４，８７６号：同第４．４２４４７１号；同第４，３
１４，９５３号；同第４，６１９，９５６号；英国特許
出願第２．１８１１１，６３１号；そしてり、　Ａｗａ
ｒ。

等”ＮｅｗＡｎｔｉ−Ｕｖ８ｔａｂｌｉｚｅｒｓ　ｆｏ
ｒ　ＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅＣｏａｔｉｎｇｓ”　（１９
８８Ａｎｎｕａｌ　Ｍｅｅｔｉｎｇ　ｏｆ　ｋ’ｅｄｅ
ｒａ−ｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｏｃｉｅｔｉｅｓ　ｆｏｒ　
Ｃｏａｔｉｎｇｓ　’Ｉ’ｅｃｈｎｏｌｏｇｙで曜車。

）において記載されている。

別個のヒンダードアミン分子と別個の紫外線吸収剤分子
との同時使用は、また米国特許第４、６１９．９５６号
に教示されている。

ヒンダードアミン光安定剤のＮ−ヒドロキシカルビルオ
キシ誘導体は相当するＮ−）１またはＮ−アルキル誘導
体より塩基性がより小さい。

同様に、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ誘導体は、ヒンダー
ドアミンの塩基性が一般にポリマー系との望ましくない
相互作用、例えばハイノリラド熱硬化性アクリル系自動
車塗料における硬化遅延をひき起すところのポリマー系
において重要な有利さを提供する。

塩基性のより小さい当該Ｎ−ヒドロカルビルオキシ縛導
体はかかるポリマー系において硬化遅延をひき起さない
。

本発明の−の目的は、同じ分子において紫外ｓ吸収部と
Ｎ−ヒドロカルビルオキシヒンダードアミン部が存在す
る新規な化合物を提供することにある。

本発明の別の目的は、有効歓の上記の新規化合物の存在
により化学線光線の劣化作用に対して安定化されたポリ
マー組成物を提供することにある。

（ａ題を解決するための手段、発明の効果）本発明は、
次式Ｉないし式■ Ｈ （式中、 Ｒ１は水素原子、）−ロゲン原子、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基または炭素原子数７ないし１５のアル
アルキル基を表わし、 几およびＲ２は独立して水素原子、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、炭素原子数７ないし１５のアルアル
キル基または式 ■で表わされる基を表わし、但し、＆および凡のうち一
方は式Ｖｌで表わされる基を表わし、九およびＲ２は独
立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすかま
たは馬および也は−緒になってペンタメチレン基を表わ
し、Ｍは直接結合、−ＮＧ會−、−０−、−８−、−８
ＯｔＮ（ｈ−−８Ｏ，−、−８０ｔＯ−、−ＣＯＮＧ、
−、−ＣＯＯ−または−ＣＯ〇−を表わし、 Ｌは直接結合、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基
、炭素原子数３ないし１８のアルケニレン基、炭素原子
数３ないし１８のアルキニレン基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキレフ基を表わし、前記アルキレン基
は１個もしくはそれ以上の酸素原子により中断されてお
り、 Ｘは−ＣＯＯ＋、　−ｃｏＮｕｌ　＋、　−ｏ−ｔ　−
ＮＧ）−または−ＮＹ−を表わし、ここで（ｂは水素原
子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
ルは水素原子またはヒドロキシル基を表わしルは一ＣＯ
−，−Ｃ）（Ｏ）（Ｃルーまたは−ＣＨ（ＣＨ零０Ｈ）
−を表わし、 Ｇ＋　、　Ｇｔ　、　Ｇａ　、およびＧ４は独立して水
素原子ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基炭素原子数
７ないし１５のアルアルキル基、フェノギシ基、炭素原
子数１ないし１２のアルコキシ基、−０ＣＨ，Ｃ００−
Ｌｌまたは基Ｔを表わし、ここでＬｌは炭素原子数１な
いし８のアルキル基但し、ＧＫないしＧ４のうち少なく
とも一個は′ｒでなければならず、 ＧｌおよびＧ６は独立して山ないしＧ４と同じ定義を有
し、但しＧ、およびＧ−のうち少なくとも一個はＴを表
わす必要は無く、 缶は水素原子、フェニル基またはＧ６により置換された
フェニル基を表わし、 Ｇｓはシアノ基、−Ｃｏｏ　−Ｌまたは−ｃｏ−ｘ−ｙ
をＥは水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原
子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７ないし１５の
アルアルキル基、炭素原子数７ないし１２の二環式もし
くは三環式の飽和もしくは不飽和炭化水素の基または炭
素原子数６ないし１０のアリール基またはアルキル基に
よりａａされた該アリール基を表わし、 Ｔ１．Ｔｇおよび′ｒ１は独立して炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール
基、−＋ｒ！Ａもしくは二個の炭素原子数１ないし４の
アルキル基によジ置換された前記アリール基、炭素原子
数７ないし１５のアルアルキル基、　−〇Ｒ丁、−Ｓ几
ｙ、−ＮＲ丁Ｒ・、−８ＯｓＨ、または基ＴＫより置換
された０−ヒドロキシ７エ二ル基を表わし、但し、Ｔｔ
、ＴｔおよびＴｓのうち少なくとも一個は基Ｔによジ置
換されたヒドロキシフェニル基でなければならず、そし
て＆およびＲ２は独立して水素原子、炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケ
ニル基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシアルキル
基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基、−個もしくは二個の
炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前
記アリール基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル
基、または基Ｙを表わす。）のうちの一つを有する化合
物に関する。

好ましくは、也は水素原子、塩素原子、炭素原子数１な
いし４のアルキル基またはα、α−ジメチルベンジル基
を表わし、最も好ましくは、水素原子または塩素原子を
表わす。

＆は好ましくは炭素原子数１ないし８のアルキル基また
はα、α−ジメチルベンジル基を表わし、最も好ましく
は、メチル基、第三ブチル基、第三アミル基または第三
オクチル基を表わす。

好ましくは、Ｒは式Ｖｆｉ　（式中、Ｍは直接結合を表
わし、Ｌはエチレン基を表わしそしてＸは−ＣＯＯ−を
表わす。）で表わされる基を表わす。

山およびＲ４は好ましくは各々メチル基を表わす。

Ｒｓは好ましくけ水素原子を表わす。

ルは好ましくは一ＣＯ−を表わす。

Ｇ１およびＧ４は好ましくは各々水素原子を表わす。

好ましくは、Ｇ６は水素原子を表わす。

ＧｕｔたはＧ＠は好ましくは基Ｔ１エトキシ基まだは一
０ＣＨＩＣＯＯ−Ｌｌ　（式中、Ｌ、は炭素原子数２な
いし８のアルキル基、最も好ましくはＬＩはエチル基、
ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基またはイソオクチル基を
表わす。）を表わす。

缶は好ましくは水素原子を表わす。

Ｇａは好ましくはシアノ基を表わす。

好ましくはＸは一〇−または−ＮＨ−を表わす。

Ｅは好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
シクロヘキシル基またはα−メチルベンジル基を表わし
、最も好ましくはメチル基、ヘブチル基、オクチル基、
ノニル基、シクロヘキシル基またはα−メチルベンジル
基を表わす。

本発明化合物は、上記に引用された従来技術文献におい
て紫外線吸収部とヒンダードアミン部の双方を含むＮ−
未置換またはＮ−アルキル置換化合物を製造するために
記載された一般的方法により製造される。

１−ヒドロカルビルオキシヒンダードアミンはＥＰ−Ａ
、−５ａｑ４ａ２に記載された方法により製造される。

本発明化合物を作るのに使用される中間体は、大部分は
商業品目である。

本出願は、２．２．６．６−チトラアルキルビペリジン
構造を強調するものであるが、本発明は以下のテトラア
ルキル置換ピペラジンまたはピペラジノン部分が上述の
テトラアルキルピペリジン部分に置き換わる化合物にも
関することに（式中、ＭとＹは互いに独立してメチレン
基またはカルボニル基を表し；好ましくはＭはメチレン
基を表わし、Ｙはカルボニル基を表わす。）かかる化合
物に適用できるとａ認された置換基は、環の窒素原子上
の置換に適当なものであ　：ると理解されるべきである
。

本発明の化合物が特に有用であるところの支持体は、ポ
リエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィ
ン；特に耐衝撃ポリスチレンを宮むポリスチレン；ＡＢ
Ｓ樹脂；例えばブタジェンゴム、ＥＰＭ、ＢＰＤＭＳＳ
ＢＲおよびニド　；リルゴムのようなニジストマーであ
る。

安定化され得るポリマーの例は一般に以下のものを包含
する： １、　モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、
例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン
−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたは
ポリブタジェン。

並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノ
ルボルネンのポリマー１（所望により架橋結合できる）
ポリエチレン、例えば高密匿ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ　）および線状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）。

Ｌ１．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンと
ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ
／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異なるタイプの混合
物（例えば（ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ　）。

−モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニル
モノマーとのコポリマー、例えばエチレン／フロピレン
コポリマー、ｍ状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＢ　）
およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物
、プロピレン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン、エチ
レン／メチルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン
／オクテン、プロピレン／イソブチレン、エチレン／ブ
テン−１、プロピレン／ブタジェン、インブチレン／イ
ンプレン、エチレン／アルキルアクリレート、エチレン
／アルキルメタクリレート、エチレン／ビニルアセテー
トまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれら
の塩類（アイオノマー）、およびエチレントフロピレン
とジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジェンま
たはエチリデ／−ノルボルネンとのターポリマー；並び
に前記コポリマーおよびそれらの混合物と１．に記載し
たポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレ
ン−プロビレ／−コ、ｔ’＋７−？−１ＬＤＰＥ／ｇＶ
ＡＸＬＤＰＥ／　ＥＡＡ、　ＬＬＤＰＥ　７　ｇｖＡオ
ｘ　ヒＩ、ＬＤＰＥ　／ＡＡ０ ５ｍ、　　炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９
）およびそれらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）。

歳　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポ
リ−（α−メチルスチレン）。

ｉ　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたは
アクリル酵導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタ
ジェン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アル
キルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチ
レン／ブタジェン／アルキルアクリレート、スチレン／
アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポ
リマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエ
ンポリマーまタハエチレン／フロピレン／ジェンターポ
リマーからの高耐伽隼性混合物；およびスチレンのブロ
ックコポリマー例エバスチレン／ブタジェン／スチレン
、スチレン／インプレン／スチレン、スチレン／エチレ
ン／ブチレン／スチレンマタハスチレン／エチレン／フ
ロピレン／スチレン。

＆　スチレンまたはαメチルスチレンのグラフトフホリ
マー、例えばポリブタジェンにスチレン、ポリブタジェ
ン−スチレンま九はポリブタジェン−アクリロニトリル
にスチレン；ポリブタジェンにスチレンおよびアクリロ
ニトリル（ｔたはメタアクリロニトリル）；ポリブタジ
ェンにスチレンおよび無水マレイン酸またはマレインイ
ミド：ポリブタジェンにスチレン、アクリロニトリルお
よび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジ
ェンにスチレン、アクリレートリルおよびメチルメタア
クリレート、ポリブタジェンにスチレンおよびアルキル
アクリレートまたはメタアクリレート、エチレン／プロ
ピレン／ジェンターポリマーにスチレンおよびアクリロ
ニトリル、ポリアクリレートま九はポリメタクリレート
にスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブ
タジェンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル
、並びにこれらと５に列挙したコポリマーとの混合物、
例えばＡＢ８−１ＭＢ８−１ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポ
リマーとして知られているコポリマー混合物。

Ｚ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホンポリエチレン
、エビクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロゲ
ン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデン並びＫこれらのコポリマー、例えばｔｌ
ｊＬ化’ニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニ
ルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー　。

ａ　α、β−不飽和酸およびその訪導体から誘導された
ポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアク
リレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル。

２　前項ａＫ挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和上
ツマ−とのコポリマー、例えばアクリロニトリル／フタ
ジエン、アクリロニトリル／アルキルアクリンート、ア
クリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまた
はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまた
はアクリロニトリル／アルキルメタアクリレート／ブタ
ジェンターポリマー １α不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシ
ル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリ
マー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポ
リビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリ
ルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれら
と上記ｔ　Ｉｃ記載したオレフィンとのコポリマー。

１１．１！１状エーテルのホモポリマーおよびコポリマ
ー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらととスー
ブリシジルエーテルとのコポリマー。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよ
びエチレンオキシドをコモノマートＬ’ｔｌ−含むポリ
オキシメチレン；熱可塑性ポリ９レタンで変性させたポ
リアセタール、アクリレートまたはＭＢＳ。

１五ポリフエニレンオキシドおよびスルフィド並びにボ
リフェニレンオキシドトボリスチレンまたはポリアミド
との混合物。

１４、一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエ
ーテル、ポリエステルまたはポリブタジェンと他方の成
分として脂肪族または芳香族ポリインシアネートとから
誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質（ポリイン
シアネート、ポリオールまたはプレポリマー）。

１５、、ジアミンおよびジカルボン酸および／またはア
ミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導された
ポリアミドおよびコポリアミド。

例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６
．６／１０．６／９．６／１２および４／６、ポリアミ
ド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよび
アジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；
ヘキサメチレンジアミンおよびインフタル１ｙまたは／
およびテレフタル酸および所望によυ変性剤としてのニ
ジストマーから製造されるポリアミド、例えばポリ−２
、４，４−）　ＩＪ　メチルへ中サメチレンテレフタル
アミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、
さらＫ、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィン
コポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグ
ラフトしたエラストマーとの別のコポリマー；またはこ
れらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレング
リコ−とのコポリマー。Ｅ）’ＤＭま九はＡＢＳで変性
させたポリアミドまたはコポリアミド。加工の間に縮合
させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。

１＆ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミド系ミ　　ド
　。

１ｚジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒドロ
キシカルボンｔＩｌまたは相当するラクトンから誘導さ
れたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレ７りＬ／−ト、ｙｔ！＋）−１，４
−シメチロールーシクロヘキテンレフタレートおよびポ
リヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端基を含
有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエー
テルエステル；およびボリカーボネートマたはＭＢ８で
変性させたポリエステル。

１ａポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネー
ト。

１９、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリ
エーテルケトン。

２α一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分とし
てフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋
ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、
尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂。

２１、乾性および不乾性アルキド樹脂。

２２、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステル
から誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びに燃焼性の
低いそれらのハロゲン含有変性物。

２五置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレ
ート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル−ア
クリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリインシアネートま
たはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹■旨、ポリエ
ステル樹脂またはアクリレート梅脂。

２５、ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ル、または脂環式ジエボキシドから誘導された架橋エポ
キシ樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼ
ラチンおよびこれらの化学的に変性させた重合同族体誘
導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース
および酪酸セルロースまたはセルロースエーテル、例え
ばメチルセルロース：ロジンおよびそれらの誘導体。

２７、前記したポリマーの混合物（ポリブレンド）、例
えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢ
Ｃ，ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ１　ＰＶＣ／ＭＢ
Ｓ１Ｐ（’／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ
、ＰＣ／ＰＢＴ。

ＰＶＣ／Ｃ）’Ｅ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱
可塑性ＦＵＲ，ＰＣ／熱可塑性ＦＯＲ，ＰＯＭ／アクリ
レ−ト　、　ＰＯＭ／ＭＢＳ、　　ＰＰＯ／ＨＩ　ＰＳ
、　　ＰＰＯ／ＰＡ＆６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤ
ＰＥ、　ＰＡ／ＰＰ、　ＰＡ／ＰＰ０゜ ２ａ純単量体化合物またはその化合物からなる天然およ
び合成有機材料、例えば鉱油、動物および植物脂肪、オ
イルおよびワックスまたは合成エステル（例えばフタレ
ート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート
）をベースとした上記オイル、脂肪およびワックス、並
びに合成エステルの適当な重量比で混合された鉱油との
混合物で、その材料はポリマーのための繊維紡績油とし
て並びにこのような材料の水性エマルジョンとして使用
され得る。

２９、天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば
カルボキシル化スチレン／ブタジェンコポリマーの天然
ラテックス。

３［Ｌポリシロキサン、例えば米国特許第４２５９４７
６号に記載された軟質親水性ポリシロキサン、および例
えば米国特許第４３５５１４７号に記載さレタ硬質ポリ
オルカッシロキサン。

３１、不飽和アクリルポリアセトアセテートまたは不飽
和アクリル樹脂と組み合わせたポリケチミン、不飽和ア
クリル樹脂はペンダント不飽和基を有するウレタンアク
リレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルまたはア
クリルコポリマーおよびアクリル化メラミンを包含する
。ポリケチミンは酸触媒の存在下でのポリアミンとケト
ンとから製造される。

３２、エチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマーおよ
び多不飽和脂肪族オリゴマーを含有する放射線硬化性組
成物。

３五エポキシメラミン樹脂、例えばエポキシ官能性共エ
ーテル化ハイノリッドメラミン樹脂により架橋された光
安定性エポキシ樹脂。

一般に、本発明の化合物は安定化される組成物の約［１
０１ないし約５重ｔ％使用されるが、しかしこれは特定
の基材および施用で変化するであろう。有利な範囲は約
１５ないし約２チ、そして特に［Ｌｌないし約１俤であ
る。

この混合は、本発明の安定剤は、有機ポリマー中に、当
該分野で慣用の方法により成形の前のあらゆる段階で容
易に混入され得る０例えば安定剤は乾燥粉末の形態でポ
リマーと混合されてもよく、また安定剤の懸濁液または
エマルジョンは、ポリマーの溶液、懸濁液またはエマル
ジョンと混合され得る０本発明の安定化ポリマー組成物
は、如何に示すような種々の慣用の添加剤を所望により
疹加することもできる。

２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
第三ブチル−４，６−シメチルフエノール、２．６−ジ
ー第三ブチル−４−エチルフェノール、２．６−ジー第
三ブチル−４−ｎ−ブチールフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−インプチルフェノ−ル、 ２．６−シシクロペンチルー４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）　−４，６−シメチ
ルフエノール、 ２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、２、
４．　ｌｓ　−）リシクロヘキシルフェノール、２．６
−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、 ２．６−シーノニル−４−メチルフェノール、２．６−
ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２．５−ジー第三ブチルハイドロキノン、２．５−ジー
第三アミルハイドロキノン、２．６−ジ−フェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール。

例えば、 ２．２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４．
４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノー
ル）、 ４．４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェ
ノール）。

１．４　　アルキリデンビスフェノール、例、ｔば２．
２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、２．２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２′−メチレンビス（４，ｌｓ−ジー第三ブチルフ
ェノール）、 ２．２′−エチリデンビス（４，６−ジー第三ブチルフ
ェノール）、 ２．２′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イン
ブチルフェノール）、 乙２′−メチレンビス（６−（α−メチルベンジル）−
４−ノニルフェノール〕、 ２．２′−メチレンビス［６−（α、α−ジメチルベン
ジル）−４−ノニルフェノール〕、４．４′−メチレン
ビス（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、 ４４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフ
ェノール）、 １．１−ビス（５−ｆｉＫ三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）ブタン、 ２．６−ビス（５−第三プチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール、 １、１．３−　）リス（５−第三プチル−４−ヒドロキ
シ−２−ｆｉメチルフェニルブタン、１．１−ビス（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、 エチレングリコールビス〔へ３−ビス（３′−第三プチ
ル−４′−ヒトミキシフェニル）ブチレート　〕　、 ビス（３−ｇ三ブチル−４−ヒトｏ＊シー５−メチルフ
ェニル）ジシクロペンタジェン、ヒス（２−（５’−第
三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル’
）　−６−ｇ三ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタ
レート。

ｔ５　　ベンジル化合物、例えば １．４５−トリス（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２，４，６−）リメチルベンゼン、 ビス（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）スルフィド、 イソオクチルへ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三ブチル−
３−ヒドロ中シー２．６−シメチルベンジル）ジチオテ
レフタレート、ｔへ５−トリス（４５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジルインシアヌレート、１．へ５
−トリス（４−第三プチル−３−ヒドロキシ−２，６−
シメチルベンジル）インシアヌレート、 ジオクタデシルへ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、 モノエチルへ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネートのカルシウム塩、１、３．５−　）リ
ス（へ５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキシベンジル
）インシアヌレート。

１．６　　アシルアミノフェノール、例エハラウ、リン
［４−ヒドロキシアニリド、ステアリン１便４−ヒドロ
キシアニリド、２．４−ビス（オクチルメルカプト）−
６−（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ
）−５−トリアジン、 オクチルＮ−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−力ルバメート。

１．７　　β−（へ５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコ
ールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ　、　Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シェラ酸ジアミド。

アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレンクリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌ
レート、チオジエチレンクリコール、Ｎ　、　Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）シ３．’７＃！ジアミド。

１．９　　β−（４５−ジシクロへキシル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価ア
ルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコ−ｋ、１．６−
　ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペン
チルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）インシア
ヌレート、チオジエチレングリコール、Ｎ　、　Ｎ’−
ビス（ヒドロキシエチル）シェラ酸ジアミド。

へ　Ｎ／−ビス（へ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（４５−ジー第三ブチル−４−ヒト
ｃｘ″Ｆシフェニルグロピオニル）トリメチレンジアミ
ン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（４５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

２　紫外線吸収剤および光安定剤 −２，１２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、例えば、 ５′メチル、に５′−ジー第三ブチル−１５′−第三プ
チル−１５’−（１，１，へ３−テトラメチルブチル）
−１５−クロロ−にダージー第三ブチルー１５−クロロ
−３′−第三ブチルーダ−メチル−，５′−第二ブチル
ーダー第三ブチル：４′−オクトキシ−にダージー第三
アミルおよび５：５′−ビス（α、α−ジメチルベンジ
ル）　＋１！導体。

２．２　２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば ４−ヒドロ中シー、４−メトキシ−１４−オクトキシ−
１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１，４−
ベンジルオキシ−１４，２１，４’　−）リヒドロキシ
ーおよび２′−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ紡導
体。

２−３　　置換されたおよび非置換安息香酸のニス至上
、例えば ４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、 オクチルフェニルプリチレート、 ジベンゾイルレゾルシノール、 ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、 ベンゾイルレゾルシノール、 ２．４−ジー第三ブチルフェニルへ５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、および３．５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジェ　−　ト　。

２．４　　　アクリレート、例えば α−シアノ−β、β−ジフェニルーアクリル酸エチルエ
ステル、 α−シアノ−β、β−ジフェニルーアクリル酸イソオク
チルエステル、 α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シア
ノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル
、 α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキク−桂皮酸ブチル
エステル、 α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステ
ル、および Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアンビニル）−２−
メチルインドリン。

２．５　　ニッケル化合物、例えば ２．２−チオビス−［−（１，１，へ３−テトラメチル
ブチル）−フェノール〕のニッケル錯体、例えばに１ま
たは１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン
、トリエタノールアミンもしくはヘ−シクロヘキシル−
ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ
−４５−ジー第三フ゛チルベンジルホスホン醒モノアル
キルエステル、例えばメチルもしくはエチルエステルの
ニッケル塩、２−　ヒ）’　０　＃　シー４−メチル−
フェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニ
ッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒド
ロキシ−ピラゾールのニッケル錯体であって、所望によ
り他の配位子を伴うもの。

２．６　　立体障害性アミン、例えば ビス（２，２，４６−テトラメチルビペリジル）セバケ
ート、 ビス（１，２，２，ｔ６−ペンタメチルピペリジル）セ
バケート、 ビス（１，２，２，４６−ペンタメチルピペリジル）ｎ
−ブチル−へ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルマロネート、 １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，へ６−テトラ
メチル−４−ヒドロギシビペリジンとコハク酸との縮合
生成物、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（２，２，へ６−テトラメチル−４
−ピペリジル）へキサメチレンジアミンと４−第三オク
チルアミノ−′２．６−ジクロロー１．４５−トリアジ
ンとの縮合生成物、 トリス（２，２，４６−テトラメチル−４−ピペリジル
）ニトリロトリアセテート、 テトラ中ス（２，２，４６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）　−１，２，４４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、 １、１’−（１，２−二タンジイル）−ビス（へ４へ５
−テトラメチルピペラジノン）。

２．７　　シュウ酸ジアミド、例えば ４．４′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、λ２′
−ジーオクチルオキシー翫５′−ジー第三ブチルオキサ
ニリド、 ２．２′−ジ−ドデシルオキシ−へ５′−ジー第三ブチ
ルオキサニリド、 ２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ　、　Ｎ
’−１＝’ス（３−ジメチルアミンプロピル−オキサル
アミド、 ２−！ト＝？’／−５−ｇ三ブチルー２′−エチルオキ
サニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル
−へ４′−ジー第三ブチル−オキサニリドとの混合物、 オルト−およびパラ−メトキシー二置換オキブニリドの
混合物、および 〇−およびｐ−エトキシー二置換オキ丈二リドの混合物
。

ム４．６−　）リス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシフェニル）　−１，５，５−トリアジン、２−（２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）　−４，
６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，４５−ト
リアジン、 ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）　−４，６−ビ
ス（２，４−ジメチルフェニル）−１，へ５−トリアジ
ン、 ２．４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフ
ェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）　−１，
５，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）
　−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，４５−
トリアジン、 ２−（２ヒドロキ７−４−ドブフルオキシフェニル）−
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，４５
−トリアジン。

五　金属不活性化剤、例えば Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニルシェラ酸ジアミド、Ｎ−プリ
チラル−Ｎ−プリチロイルヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ’−
ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ’−ビス
（へ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル）ヒドラジン、３−？クチロイルアミノ−１，
２，４−）リアゾール、 ビス（ベンジリデン）オキサロジヒドラジン。

４、　ホスフィツトおよびホスホナイト、例えばトリフ
ェニルホスフィツト、 ジフェニルアルキルホスフィツト、 フェニルジアルキルホスフィツト、 トリス（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラタリル
ホスフィット、 トリオクタデシルホスフィツト、 ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、 トリス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツ
ト、 ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、 ビス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ペンタエリト
リトールジホスフィット、 トリステアリルンルビトールトリホスフィット、テトラ
キス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）４．４１−ビ
フェニレンジホスホナイト、へ９−ビス（２，４−ジー
第三ブチルフェノキシ〕−２，４，１１１，１０−テト
ラオキサ−へ９−ジホスファスピロ〔＆５〕ウンデカン
。

−過酸化物スカベンジャー、例えば β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラクリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、 メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプト
ベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、 ジオクタデフルジスルフィド、 ペンタエリトリトールテトラトラキス（β−ドデシルメ
ルカプト）グロビオネート。

−４ヒドロキシルアミン、ｆＦ’Ｊ、ｔハＮ、Ｎ−ジベ
ンジルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ、Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、
Ｎ、Ｎ−シラクリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジヘキサデシ
ルヒドロ中ジルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジオクタデシルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシル
ヒドロキシルアミン、 Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミ
ン、 水素化タロウアミンから錦導されるＮ、Ｎ−ジアルキル
ルヒドロキシルアミン。

２〜ギーｕアミド安定剤、例えば ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、お
よび二価マンガンの塩。

ａ　塩基性補助安定剤、例えば メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミン、
トリアリルシアヌレート、尿素訪導体、ヒドラジン鱒導
体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、 高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩
、例えばＣａステアレー）、Ｚｎステアレート、Ｍｇス
テアレート、Ｎａリシル−トおよびにパルミテート、 ピロカテコール酸アンチモン、または ピロカテコール酸亜鉛。

９　核剤、例えば ４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸
。

１０、充填剤および強化剤、例えば 炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、
タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物お
よび水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。

１１、その他の添加剤、例えは 可塑剤、飼滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電
防止剤、発泡剤およびチオ相乗剤例えばジラウリルチオ
ジプロピオネートまたはジラウリルチオジプロピオネー
ト。

特に興味のあるのは、常温硬化および酸触媒塗布系を含
む塗布系の多様における本誌導体の利用である。

特に塗膜の物理的結合度は、光沢の消失度と黄変度にお
ける顕著な減少を伴って高い程度に維持される。

主な改良点は、Ｎ−アルキルヒンダードアミン系光安定
剤の使用により硬化の減退が実質的に無くなること：凝
集と分散の不安定化が、Ｎ−アルキルヒンダードアミン
がある種の着色塗布系に利用された場合に観察されるよ
うに実質的に無くなること；そして塗膜とポリカーボネ
ート基材の間の接着の損失が無くなることを含む。

従って本発明は、光線、湿気および酸素の分解的な影響
な対して、アルキッド樹脂；熱可塑性アクリル樹脂ニア
クリルアルキッド；所望によりシリコーン、インクアナ
ート、インシアヌレート、ケチミンもしくはオキブゾリ
ジンで改質されたアクリルもしくはポリエステルアルキ
ッド：およびカルボン酸、酸無水物、ポリアミンもしく
はメルカプタンで架橋されたエポキシ被脂；および主鎖
構造において反応性基により改質されそしてエポキシド
により架橋されたアクリルおよびポリエステル樹脂系を
基材にした常温硬化塗膜を安定化するための、所望によ
り更に他の安定剤と共の、本化合物の使用にも関する。

更に、その１栗的用途において、架橋性のアクリル、ポ
リエステル、ウレタンまたはアルキッド樹脂を基材にし
九ノ・インリッド内容物のエナメルは、酸触媒を追加し
て硬化される。塩基性窒素基を含有光安定剤は、この適
用において満足できるものではない。

酸触媒と光安定剤との塩の形成は、塩の不相溶性もしく
は不溶性および沈澱を招き、そして硬化の度合いが減少
し、光保護作用が城少し、湿気に対する抵抗性が不良に
なる事態を招く。

これらの酸触媒焼付ラッカーは、熱架橋性のアクリル、
ポリエステル、ポリ９レタン、ポリアミドまたはアルキ
ッド樹脂を基材にしている。

本発明に従って光線、湿気およびｃ１１索に対して安定
化できるアクリルｗ脂ラッカーは、常用されるアクリル
樹脂焼付ラッカーまたは熱硬化樹脂である。これらの樹
脂は、例えばノ・−、キラチル著「レールプーフ　デア
　ラック　ラント　ベシヒトング」巻１．２部、７３５
と７４２Ｑ＜ベルリン１９７２）：「ラツクングスノ・
ルツヱ」（１９７７）、バー、ワグナ−およびノ＼−１
工乙ザルクス著、２２９−２５８頁；およびニス、ノ（
ウル′ス著［＋ｊ−フェイス　コーティング：サイエン
ス　アンド　テクノロジーＪ（１９８５）に記載（７）
　７クリル／メラミン系を含む。

光線と湿気の作用に対して安定化できるポリエステルラ
ッカーは、例えは上述の／％−，ワグナーオよびバー、
エフ、ザルクス著の文献８６−９９頁ＶＣ配述されてい
る常用の焼付ラッカーである。

本発明に従って、光線と湿気の作用に対して安定化でき
るアルキッド樹脂ラッカーは、特に自動車の塗装に使用
される常用の焼付ラッカー（自動車仕上用ラッカー）で
ある。これらのラッカーは例えば、アルキッド／メラミ
ン樹脂およびアルキッド／アクリル／メラミン樹脂を基
材にして込る（上述のバー、ワグナ−および）・−、エ
フ、ザルクス著の文献９９−１２５頁を参照）。

他の架橋剤は、グリコウリル（ｇｌｙｃｏｕｒｉｌ　）
樹脂、ブロックトインシアナートまたはエポキシＷ脂を
含む。

本発明に従って安定化される酸触媒焼付ラッカーは、金
属仕上げ塗装および固体色仕上げの両方、特に修正仕上
げ、並ひにいろいろなコイル塗装適用に適している。

本発明に従って安定化されたラッカーは、２法、即ち一
回塗装または二回塗装の方法のどちらでも、慣用の方法
で適用するのが好ましい。

後者の方法では、顔料含有のＴｌり塗装が先ず行われ、
次いで、下塗り層に被せて透明ラッカーの被覆塗装が行
われる。

本発明の置換ヒンタードアミンは、所望によりシリコー
ン、インシアナートまたはインシアヌレートにより改質
されているエポキシ、エポキシ−ポリエステル、ビニル
、アルキッド、アクリルおよびポリエステル樹脂のよう
な非−酸触媒熱硬化樹脂における使用のために適用でき
ることにも注目すべきである。エポキシ−およびエポキ
シ−ポリエステル樹脂は酸、酸無水物、アミン、並びに
同様のもののような常用の架橋剤で架橋されている。

従って、エポキシ樹脂は、主ｋＡ構造上の反応性基の存
在により改質されたいろいろのアクリルまたはポリエス
テル樹脂系のための架橋剤として使用されてよい。

このような塗料において最謁の元安定性を達成するため
に、他の常用の光安定剤の共用は有利であり得る。

この例は、上述したベンゾフェノン、ベンゾトリアゾー
ル、アクリル酸誘導体、またはオキサニリド型、または
アリール−５−）リアジンまたは金属−含有光安定剤、
例えば有機ニッケル化合物の紫外線吸収剤である。

二回塗装系でＬｌこれらの追加の光安定剤は透明塗膜お
よび／または着色下塗りに添加できる。

もしもこのような組み合わせが取られるならば、全ての
光安定剤の量は、塗層（ｆｉｌｍ）を形成する樹脂に基
づいて、α２ないし２０重量％、好ましくは（１５ない
し５重量％である。

本化合物が、フェノール性抗酸化剤、ヒンダードアミン
光安定剤、有機リン化合物、紫外線吸収剤およびこれら
の混合物から成る群から選ばれた他の安定剤と門連して
使用される時は、ポリオレフィン繊維、特にポリプロピ
レン繊維のための安定剤として特に有効で有るだろうこ
とも考えられる。

本発明の好ましい実施態様は、 （ａｌ熱架橋性のアクリル、ポリエステルまたはアルキ
ッド樹脂を基材にした酸触媒熱硬化塗料またはエナメル
、 （ｂ）ＮＯＥ−置換の２，２．４６−テトラアルキルピ
ペリジン化合物、および （Ｃ）ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、アクリル
酸誘導体、有機ニッケル化合物、アリール−５−）リア
ジンおよびオキサニリドから成る群から選ばれた紫外線
吸収剤を含有する安定化された組成物に係わる。

エナメルまたは塗料が含有できる更に他の成分は抗酸化
剤であシ、例えば立体障害フェノール誘導体、ホスフィ
ツト、ホスフィン４Ｌ＜はホスホナイトのようなリン化
合物、可塑剤、均展助剤、硬化触媒、増粘剤、分散剤ま
たは接着促進剤である。

他の好ましい本発明の実施態様は、追加成分（ｄ）とし
てホスフィツトまたはホスホナイトを含有する上述の成
分（ａ）１（ｂ）および＜ｃ＞を含有する安定化された
組成物である。

本組成物で使用されるホスフィツトまたはホスホナイト
の鎗は、層（塗膜）を形成する樹脂の重量に基づいてα
０５ないし２重ｉｓ、好ましくはα１ないし１重量％で
ある。

二回塗装系では、これらの安定剤は透明塗膜および／ｌ
たは下塗り層に添加できる。

典型的なホスフィツトおよびホスホナイトは、亜リン酸
トリフェニルエステル、亜リン酸ジフェニルアルキルエ
ステル、亜リン酸フェニルジアルキルエステル、亜リン
Ｆ＆　トリー　（／二／１７フエニル）エステル、亜す
ン酸トリラ９リルエステル、亜リン酸トリオクタデシル
エステル、亜すン酸ジーステアリルーペンタエリスリッ
トールエステル、亜リン酸トリス−（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）エステル、シーインデシルペンタエリス
リトール　ジホスフィット、シー（２，４−ジ第三ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスフィット、
トリステアリルーンルビトール　トリホスフィツト、テ
トラキス−（２，４−ジ第三ブチルフェニル）　−４，
４−ジ−フェニレンホスホナイト等を含ｔｒ。

更にもう一つの本安定剤の好ましい組み合わせは、ポリ
プロピレン繊維をガス褪色から保護するためのヒドロキ
シルアミンとの組み合わせである。

〔実施例〕

以下の実施例は例示の目的だけに提供されたものでおり
、いかなる方法によるとしても本発明の性質と範囲を限
定するものと解釈されるべきではない。

実施例１ メチル５−（２Ｈ−ベンゾトリアシーＡｌ−２−イ／Ｌ
／）　−５−第三フチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
メートｓ　ａａ　ｙ　（ａ　４．９ｍｍｏ　ＩＩ　）、
４−ヒドロキシ−１−メトキシ−２，２，６，６−テト
ラメテルピベリジン１９．１ｙ（１０２ｍｍｏｇ）およ
びキシレン２００ｄの混合物を、分別カラムおよび調節
可能な蒸留ヘッドを備えた丸底フラスコの中で還流加熱
した。湿潤キシレンおよそ２５　ｄを反応混合物より蒸
留した。その後反応混合物を１００Ｃに冷却し、リチウ
ムアミド１．４７で処理し、そしてキシレン１００ｄで
希釈した。混合物を１６時間還流加熱し、その間メタノ
ールを分別蒸留により除去した。反応混合物をトルエン
２００ｄで希釈し、そして１Ｎ塩酸（２００ｍｇ）およ
び瓜炭酸ナト１７ウム溶液（５００ｄ）で継続的に洗浄
した。ソリッドを濾過により除き、セして濾液を無水硫
酸マグネシウム上で乾燥させそして次いで濃縮して褐色
固体を得た。粗生成物をシリカゲル層の中に通した（２
：１へブタン：酢酸エチル）。ｌＷ離剤を蒸発させてソ
リッドを得、これをインプロパツールより再結晶させる
と、１３５−１３７℃で融解する標記化合物２４．５ｊ
ｌＥ（５７％収率）を白色ソリッドとして得た。

分析 Ｃ２ＩＨ４ｏ　Ｎ４０４について計算値：Ｃ、６ａ５　
；Ｈ，７，９；Ｎ、　１１．ｌＬ実測値 Ｃ、６１１５；Ｅ（、ａ５　；Ｎ、　Ｉ　Ｑｌ実施例２ 標記化合物は１３８１４０℃で溶解する白色ソリッドで
あり、４−ヒドロキシ〜１−メトキシ−２，２，６，，
６−テトラメテルピペリジンにつき当ヤの１−シクロへ
キシルオキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チト
ラメチルピペリジンに置き換えることにより実施例１０
）手順に従い製造した、 分析 Ｃｓａ　Ｈ４ａ　Ｎ４０４について計算１直：Ｃ、７Ｃ
Ｌ８　；Ｈ，ａ４　；Ｎ、　９．７゜実測値 Ｃ，７［Ｌ９；）（、ａ４；Ｎ、９．ａ実施例５ 標記化合物は、黄色シロップであり、４−ヒドロキシ−
１−メトキシ−２，２，４６−チトラメチルピペリジン
につきｑｔの４−ヒドロキシ−１−オクチルオキシ−２
，シミーテトラメチルピペリジンＫｇき換えることによ
り実施例１０）手順に従い製造した。

分析 Ｃｓａ　Ｌ４　Ｎ４０４について計算値：Ｃ、７１，３
；Ｈ，９，０；Ｎ、　９．２゜実測値： Ｃ、７１，５；Ｈ，ａ８　；Ｎ、　９．Ｚ実施例４ メチル３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）　
−５−第三プチル−４−ヒｌ”ｏキジドロシンナメート
４．　Ｏｆ　（１１，３ｍｍｏｇ）および４−アミノ−
１−オクチルオキシ−２，２，４６−チトラメチルピペ
リジンＦ３．　Ｏｆ　（２ｄ１ｍｍｏＪ）の混合物を１
９０−２ＣＯＯで２時間加熱した。反応混合物を酢酸エ
チル（５００１Ｌｌ）中に溶解した。有機溶液を１Ｎ塩
酸（２Ｘｊ００ｄ）および重炭酸ナトリウム飽和溶液（
２００ｄ）で洗浄し、次いで硫酸マグネシウム上で乾燥
させ、そして蒸発させてソリッドを得た。シリカゲル上
の７ラツシエクロマトグラフイー（３：１へブタン：酢
酸エチル）によるｎＩ製、続いてメタノールからの再結
晶により、標記化合物１．　ＯＦ　（１５チ収率）を与
えた。白色ソリッドで、融点１５３−９℃。

分析 Ｃ５ａｆ（ｓｓＮｓ　Ｏｓについて計４１直：Ｃ２７１
，４；Ｈ，９，１；Ｎ、　１１．＆実測値： Ｃ、７１，４ｉＨ，９，４；Ｎ、　１１．ａ２、４−　
ジヒドロキシベンゾフェノン１５．ｏり（７αＯｍｍｏ
ｅ）、ブロモ酢酸メチル１［Ｌ７ｙ（７０ｍｍｏｇ）、
炭酸カリウム１９．３ｙ（０，１４ｍｏｅ）、およびＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド１２５ｄの混合物を２５℃
で１８時間攪拌した。反応混合物をジエチルエーテルと
α５Ｎ塩酸に分配した。

ソリッドを濾過により除去し、そして濾液を硫酸マグネ
シウム上で乾燥して濃縮した。濃庫物をジエチルエーテ
ルに部分的に溶解し、そしてソリッドを濾過により除去
した。ソリッド物質１にジクロロメタン：２−プロパツ
ールより４ｄ晶させると、標記化合物１五７ｆＣ６９％
収率）を与えた。淡黄色ソリッドで、融点１３１−１５
４℃である。

実施例５Ｂ エノン メチル　４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシア
セテートｚｚｏ５ｒ（７Ａ８ｍｍｏ６）、４−ヒドロキ
シ−１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメテ
ルビペリジン、およびキシレン１００ｍ１０）混合物を
ＩＩｉ流加熱加熱。水を分別蒸留により除去した。反応
混合物を８０℃に冷却し、リチウムアミド２．１ノで処
理し、そしてキシレン５０ＩＬｌで希釈した。反応混合
物を２時間還流加熱し、そしてメタノールを分別蒸留に
より除去した。反応混合物を冷却し、次いでジエチルエ
ーテル（２５０ｍｇ）で希釈した。有機溶液を１Ｎ塩酸
（２００＃！／）で洗浄し、そしてソリッドを濾過によ
り除去した。ｇ液を重炭酸ナトリウム飽和溶液（１００
ｍｇ）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
油状に４縮した。シリカゲル上でのフラッシュクロマト
グラフィー（８５：１５　へブタン：酢酸エチル）によ
る精製により、標記化合物５２．６９（７９％収率）、
黄色シロップを与えた。

分析 Ｃｓ　ｚ　Ｈ４５ＮＯｓについて計算値：Ｃ、７１２；
Ｈ，ａ４　；Ｎ、　２．＆実測［： Ｃ、７１，６；［、ａ７　；Ｎ、　２１実施例６ ４−イル）アミノカルボニルメトキシ丁ベンゾフェノン ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンと炭酸カリウムお
よびクロロ酢酸エチルとの反応、続いて４−アミノ−１
−シクロヘキシルオキシ−乙２、６．６−チトラメチル
ピペリジンとの反応により、標記化合物を製造した。

実施例７ フェノン ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンとエヒクロロヒド
リンの反応、続いて４−ヒドロキシ−１−メトキシ−２
，２，６，６−テトラメチルビベリジンとの反応により
標記化合物を製造した。

ジン シアヌル酸クロリドとｍ−キシレンの反応、続いてレソ
ルシノールとの反応により標記化合物を製造した。塩化
アルミニウムを両反応における試薬として使用した。

−３−トリアジン Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２Ｓｄ中の１オクチル−
２，２，４６−テト２メチルピペリジン＝４−イル　ク
ロロアセテート１４．５Ｆ（４αＯｍｍｏＪ　）の溶液
を１周囲温度で３０分間攪拌された２、４−ビス（２，
４−ジメチルフェニル）−６−（２，４−ジヒドロキシ
−フェニル）−１，へ５−トリアジン（実施例８Ａ）２
α０ｙ（５α２ｍｍｏＪ）、　、Ｎ　、　Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１２５ｄ、および５０チ水酸化ナトリウム
溶液４．ＯＦの混合９勿に、素早く加えた。その後反応
混合物を７０℃で１時間の間加熱しそして周囲温度にて
１７時間攪拌した。反応混合物を酢酸エチル（３００ぜ
）と水（１ＣＯＯｄ）および１Ｎ塩酸（１０ｄ）の混合
物とに分配した。水層をジエチルエーテル（２ｘ５００
ａｊ）および塩化す）　ＩＪウム飽和溶−ｅ１（５００
ａｔ）で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
油状に濃縮した。シリカゲル上でのフラッジ）　クロマ
トグラフィー（５：１へブタン：ｉ！ｒ１″酸エチル）
による精製により、標記化合物１４．０ＪＦ（４８％収
率）を与えた。黄色ソリッドで、融点８６−９０℃であ
る。

分析 ＣｎＨｓｓＮ＊　Ｏｓについて計算値：Ｃ，７ｉ１；Ｈ
，ａｌ；Ｎ、７．Ｚ 実測値 Ｃ，７′Ｌ８；Ｆｔ、＆１　；Ｎ、７．４実施例９ 当量の４−ヒドロキシ−１−オクチルオキシ−２，２，
６，６−テトラメテルピベリジンにつき４−アミノ−１
−シクロへキシルオキシ−２，２，６゜６−テトラメチ
ルビペリジンに置き換えることにより実施例８の手順に
従い標記化合物を製造した。

実施例１０Ａ ２．２−ジヒドロキシオキサアニリドと、２当量の炭酸
カリウム、１当量の臭化エチルおよび１当母のクロロ酢
酸エチルとの反応により、標記化合物を製造した。

実施例１０Ａで製造した化合物を４−ヒドロキシ−１−
オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメテルピペリ
ジンおよび触媒量のリチウムアミドと反応させることに
ょシ標記化合物を製造した。

Ｎ、Ｎ−ジメチルボルムアミド２０ｍ／中のＮ−（１−
シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメテル
ヒヘリジンー４−イル）−２−クロロアセトアミド五５
１（１α７ｒｎｍｏＪ）の溶液を、６０℃に加熱された
、２−エトキシ−２１−ヒドロキシオキサニリドＸ　２
　ｆ　（１１７ｍｍｏＪ）　、　５０チ水酸化ナトリウ
ム溶液（１，９ｙ、およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２５ｍ／の混合物に、５分間かけて加えた。その後反
応混合物を１時間の間６０℃にそしてさらに１時間の間
９’Ｏｔｌ：に加熱した反応混合物を水５０ＯＮ／で急
冷した。粗製ソリッドを単離して水で洗浄し、次いでジ
クロロメタン（１５０ｓ／）中に溶解した。有機溶液を
硫酸マグネシウム上で乾燥しそして４０ｄの容ＨＫａ縮
した。メタノール（１００ｘ／）を加えて生成物を沈殿
させ、これを濾過により単離すると、標記化合物４．９
ｙ（７７％収率）を与えた。

白色結晶物質で融点１９０１９２℃である。

分析 Ｃ３３Ｈ２Ｓ　Ｎ４０６について計算値：Ｃ，６＆６　
；Ｈ，７，８；Ｎ、　９．４゜実測値 Ｃ，６＆３　；Ｈ，７，７；Ｎ、　９．２゜実施例１２ ２．２′−ジヒドロキシオキサニリドと各々２尚量の炭
酸カリウムおよびクロロ酢酸エテルトノ反応、続いて２
当債の４−アミノ−１−オクチルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルビベリジンとの反応により、標記化合
物を製造した。

蓚酸ジエチルと各々１当量の２−ヒドロキシ−アニリン
および４−アミノ−１−オクチルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピベリジンとの反応により、標記化合
物を製造した。

実施例１３Ａで製造した化合物を炭酸カリウムおよび臭
化エチルと反応させることにより。

上記化合物を製造した。

実施例１４ −テトラメチルピペリジンー４−イルオキシ）−オクチ
ルオキシ−２，２，４６−テトラメテルビベリジンー４
−イル）オキサミド 実施例１５Ａで製造した化合物を炭酸カリウムおよびク
ロロ酢酸エチルと反応させ、次いで４−ヒドロキシ−１
−オクチルオキシ−２，２，４６−テトラメテルピペリ
ジンおよび触媒量のリチウムアミドと反応させて、標記
化合物を生成した。

４−ヒドロキシ−１−オクチルオキシ−２４２゜６．６
テトラメテルビペリジンにつき当量の４−アミノ−１−
オクチルオキシ−２，２，４６−チトラメチルピペリジ
ンを置き換えることにより実施例１４０手順に従い、標
記化合物を製造した。

実施例１６Ａ Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メトキシ−２，２，６，６−ア
セトアミド ジクロロメタン１５０！Ｉｄ中の４−ブチルアミノ−１
−メトキシ−２，２，６，６−テトラメテルビペリジン
４ａ５Ｆ（（Ｌ２００ｒｎｏＪ）の溶液を、ジクロロメ
タン１０ＯＩｌｌ中の塩化クロロアセチル１１．３ｙ（
０，１００ｍｏｆ！りの溶液に１時間の間かけて一１０
℃にて加えた。その後反応混合物を周囲温度にて１時間
攪拌した。混合物をジエチルエーテル（５００ＪＩ７り
で希釈し、そしてソリッドを濾過により除去した。濾液
を１Ｎ塩酸（２ｘ７５ａｊ）および重炭酸ナトＩＪウム
飽和溶液（１００ｍ４）で洗浄し、次いで硫酸マグネシ
ウム上で乾燥しそして濃縮すると、標記化合物２７．８
１（８７係収率）、淡黄色油を与えた。

シフエノン ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン１１１ノ（４７，
０ｍｍｏＪ）、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メトキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）クロ
ロアセトアミドＩ　ＳＯＰ　（４７，０ｍｍｏＪ）、炭
酸カリウム１ｑ、　ｓ　ｙ　（１１４１ｍＯｅ）、沃化
カリウム０．８？　（４，７ｍｍｏ　ｅ　）およびＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｄの混合物を８０℃で
２０時間加熱した。反応混合物を１Ｎ塩酸（６００ｍｇ
）で処理した。褐色沈殿を酢酸エチル（４００ｍｇ）に
済解し、そしてこの溶液を水（２００ｘｊ）および塩化
ナト１ノウム飽和溶液（２００ｘｊ）で洗浄し、次いで
硫酸マグネシウム上で乾燥しそしてガラス状になるまで
濃縮した。シリカゲル上での７ラツシエ　クロマトグラ
フィー（３：１へブタン：酢酸エチル）による精製によ
り、標記化合物５．４１　（２３チ収率）、黄色ガラス
を与えた。

分析 Ｃｏ　Ｈ４０Ｎ２０Ｓについて計算値：Ｃ２７α１　；
Ｈ，ａｌ；Ｎ、　５．＆実測値： Ｃ，７Ｑ、４；）Ｉ、ａ４；Ｎ、５．五± １−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルビペリジン４５．２　、Ｆ（１１
７７ｍｏｅ）、トリエチルアミン１７．９５Ｅ（ＬＬ１
７７ｍｏｇ）およびジクロロメタン１５０ｄの、見合′
１勿を、ジクロロメタン１００ａｌ中の塩化クロロアセ
チル２αＯＰ（（１１７７ｍｏＪ）の溶液に１時間の間
かけて５℃にて加えた。反応混合物を周囲温度にて１時
同攪拌しそしてその後ジエチルエーテル（５００ｄ）で
希釈した。ソリッドを濾過により除去し、セして濾液を
１Ｎ塩酸（２Ｘ１ｔ）ＯＲ１）、重炭酸ナトリウム飽和
溶ｇ　（２００ａｋ）および塩化ナトリウム飽オロ溶液
（２００ａｋ）で洗浄し、次いで硫酸マグネシウム上で
乾燥しそして油状になるまで濃縮した。シリカゲル上で
のフラッシュクロマトグラフィー（１５：　１ヘプタン
：酢酸エチル）による精製により、標記化合物２２．６
ｙ（５９％収率）を与えた。白色ソリッドで、融点６２
−６４℃である。

サニリド Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５５ｍ１中の１−シクロ
ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルビベリ
ジン−４−イルクロロアセテートａ　ｙ　ｙ　（２６，
２ｍｍｏｅ）の溶液を、２．２′−ジヒドロキシオキサ
ニリド１４．３ｙ（５２，４ｍｍｏｅ）、水酸化ｆ　）
　ＩＪ　’）ム１．１．Ｆ（２７，５ｍｍｏＪ）および
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０　ｄの混合物に５分
間の間かけて加えた。反応混合物を６０℃で２時間加熱
し、次いで酢酸エチル（３００ｄ）と水（５００ａｊ）
に分配した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥しそし
て油状になるまで濃縮し、これを２°１ヘプタン：酢酸
エテルで粉につぶして未反応の２．２′−ジヒドロキシ
オキサニリドを沈殿させた。有機溶液を濃縮しそしてシ
リカゲル上でのフラッシュ　クロマトグラフィー（２：
１へブタン：酢酸エチル）により精製すると、標記化合
物６．２２（９４，２％収率）を与えた。白色ソリッド
で、融点１８０−１８２℃である。

分析 Ｃ３１Ｈ４１Ｎ３０７について計算値：Ｃ，６５，６；
Ｈ，７，３；Ｎ、７．４゜実測値： Ｃ，６５，５；Ｈ，７，４；Ｎ、７．五リド Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｄ中の沃化エチルｔ
６Ｆ（１１２ｍｍｏ　１３　）の溶液を、２−口（１−
シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ビペリジン−４−イルオキシ）−カルボニルメトキシ’
］　−２７−ヒドロキシオキサニリド５．８１（１＆２
ｍｍｏｇ）、水酸化ナトリウムα４１Ｐ　（ｊ　［Ｌ２
ｒｒｏｎｏｅ）　、およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０ｔ／の混合物に素早く加えた。反応混合物を６０
℃で２時間７１０熱し、そしてその後天化エチＡ／　Ｃ
ＬＡＰ　（１，９ｒｒｕｎｏＪ）および水酸化ナトリウ
ムｕ　１　ｊ’　（２−５ｒ２−５ｒｎで処理した。混
合物を６０℃にてさらに１時間加熱しそして圧潰氷上に
注いだ。結果生じた沈殿を濾過により果め、水で洗浄し
、そしてジクロロメタン（１００ａｊ）中に溶解した。

有機溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥［、そして蒸発さ
せて油を得た。２−プロパツールからの結晶化により、
標記化合物４．６Ｆ（７５チ収率）を与えた。白色ソリ
ッドで、融点１２８−１３０℃である。

分析 Ｃ３３Ｉ（４５Ｎｓ　０７について計算値二Ｃ，６６，
５；Ｈ，７，６；’Ｎ、　７．１゜実測値： （：：、６＆４；）（，７，７；Ｎ、＆９゜Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０Ｍ１中の１−シクロへキシルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
イル　クロロアセテート（実施例１７　Ａ　）　１ｉ０
Ｐ（３９，２ｍｍｏｇ）の溶液を、２．２′−ジヒドロ
キシオキサニリド５−５５ｙＣ１ｑ、ｂｍｍｏｅ）、水
酸化ナトリウム１．５７ｙ（３９，２ｍｍｏＪ）および
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｄの混合物に、５分
間かけて加えた。反応温度は添加のうちに３６℃に達す
る。反応混合物を６０℃で１時間の間加熱しそして水（
７００＊ｔ）で希釈した。ソリッド濾過により集めそし
て水で洗浄し、次いでジクロロメタン（３００ａ＃）中
に溶解シた。有機溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、
およそ１００＊ｔの容希になるまで濃縮し、そして温２
−プロパツール（２００１Ｒ／）で希釈して結晶化をひ
き起した。標記化合物、白色ソリッドで融点２０１−２
０２℃、の収鍍は１４．０ｊｌＥ（８３％収率）であっ
た。

分析 Ｃ４５Ｈ７ｎＮ＊　０＋ｏについて計ｇｌｉＮ：Ｃ，６
＆８；Ｈ，ａ２；Ｎ、６．５゜ 実間ｐ直： Ｃ，６７，４；Ｈ，９，５；Ｎ、６１ キサミド ７０係水性第三ブチル　ヒドロペルオキシド１２．５ｐ
（９７，Ｏｍｍｏｅ）、オクタン７５膚！、および塩化
す）　ＩＪウムα５Ｆの二相混合物を分ｌｉｔ！漏斗中
で攪拌した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥しそし
てオクタン２５ｍ１で希釈した。、Ｎ−（２−オクチル
オキシカルボニルメトキシフェニル）−Ｎ’−（２，２
，へ６−テトラメチルピベリジンー４−イル）オキサア
ミド　ｃ１５９　（９１９，４ｍｍｏｅ）、三酸化モリ
ブデン［１２ｙおよび第三ブチルヒドロペルオキシド／
オフタン溶液の混合物をゆっくりと還流するまで加熱し
た。反応混合物はｍｅが９０℃に達すると赤色に変わる
。

低沸点物質を反応混合物より分別蒸留により除去した。

反応混合物をおよそ１時間赤色が消えるまで還流加熱し
た（１１０−１１５℃）。混合物を２５℃に冷却しそし
て１０係チオ硫酸ナトリウム溶液７５ｄとともに１時間
の間攪拌して未反応のヒドロペルオキシドを分解した。

有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして油状になる
まで濃縮した。シリカゲル上での７ラツシエクロマトグ
ラフイー（４：１へブタン：酢酸エチル）による精製に
より、標記化合物１０．６ｙ（８８幅収率）、黄色シロ
ップを与えた。　　′分析 Ｃａｓ　Ｈ５Ｑ　Ｎ３０ｇについて計算＠：Ｃ，６ａＯ
；Ｈ，９，６；Ｎ、＆＆ 実測値 Ｃ、６ａｌ　；）［、９，８；Ｎ、　＆？。

実施例２０ 一シアノシンナメート トランス−エテル　アル７アーシアノシンナメート１２
．５Ｐ　（６２，１ｍｍｏｅ）、４−ヒドロキシ−１−
オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルビベリ
ジン２６．６ｙ（９Ａ２ｍｍｏｇ）、およびキシレン１
０（１ｍ／の混合物を、速流加熱（７た。水を分別蒸留
により除去した。反応混合物を８０℃に冷却し、リチウ
ムアミドｕ３ｊｇで処理し、そしてキシレン５０　ｍｌ
で希釈した。混合物を２時間の間還流加熱する一方、エ
タノールを分別俵留により除去した。反応混合物をジエ
チルエーテル（２５０ｑ／）で希釈した。有機溶液を１
Ｎ塩酸（１００ｑｌ）１重炭酸ナトリウム飽和溶液（１
００ｄ　）および塩化ナトリウム飽和溶液１（２００Ｊ
ｔ）で洗浄し、次いで硫酸マグネシウム上で乾燥しそし
て喝色油になるまで濃縮した。フラッシュクロマトグラ
フィーによるｄｇにより、標記化合物ＩＳ、２Ｆ（４８
％収率）、黄色のロウ゛貢ソリッドを与えた。

分析 ＣｔｔＨｓｏＮフ０３について計算値：Ｃ，７五６；）
Ｌ、９．１ｉＮ、＆４・実測１直　： Ｃ，７五７　　；）（、９，３；Ｎ、　　＆２゜実施？
１Ｉ２１ ジエチル　ベンザルマロボートｊ５．０ｙ（６０，４ｍ
ｍｏＪ）、１−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ
−２，２，４６−テトラメチルビペリジン３２．４ノ、
およびトルエン１５０ｄの混合物を還流加熱１．だ。水
を分別蒸留により除去した。反応握合′吻を８０℃に冷
却しそしてチタン　テトラブトキシド１．ＯＦで処理し
た。混合物を７時曲の間還流加熱する一方、エタノール
を分別蒸留により除去した。反応混合物を酢酸エチル（
４００ぜ）で希釈した。有機溶液を１Ｎ塩【′俊（２０
０嘴／）および重炭酸ナトリウム飽和溶液（２００ｖ／
）で洗浄１２、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして油
状になるまで鑓縮した。シリカゲル上でのフラッシュク
ロマトグラフィー（１９：１へブタン：酢酸エチル）Ｖ
Ｃよる梢製により、標記化合物２７、６９　（５４％祝
事）を与えた。これは、無色のシロップで、幾何異性体
の混合物である。

分析 Ｃ２７Ｈ３９ＮＯ５Ｋ　つイテ計に＋ｔｆｉ：Ｃ，７［
１９；Ｈ，ａ６　；Ｎ、五１゜実測値： Ｃ，７Ｑ、７；Ｈ，９，Ｏ；Ｎ、２．９゜マロネート 反応湛度を上げるために反応混合物からよ−り多くの蒸
留物を除去することにより実施例２１０）手順に従って
、標記化合物、白色ガラス、を９０チ収率で製造した。

岐路の渦紋は１４０℃で、そして反応時間は１１時間で
あった。

分析 ＣａｏＨｕＮ＊　Ｏｓについて計算値：Ｃ，７２，０；
Ｈ，９，ａ；Ｎ、４．２゜実測値： Ｃ，７２−０；）１，９．４ｉＮ、４．α実施例２５ ルオキシー２．２．６．６−チトラメチルピベリジン１
−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル　クロロアセテートおよび２．
４−ビス（２，４−ジメチル−フェニル）−６−（２，
４−シヒドロキシフヱニル）−３−トリアジンより実施
例８Ｂの手頃に従って、標記化合物、融点１０５−１０
９℃の黄色ソリッドを５４％収率で製造した。

Ｃ，７２，８；）ｌ、　７．６　；Ｎ、　ａｌ。

実出り・１直　： Ｃ，７２，２，Ｈ，７，６；Ｎ、７．９゜Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルム了ミド５ｏ肩ｌ中のＮ−（２−シクロヘキシ
ルオキシ−２，２，４６−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−２−クロロアセトアミド１ｓ、ｏＰ（４ｓ、
ｓｍｍｏＪ）の溶液を、２．２−ジヒドロキシオキサニ
リド＆２Ｆ（２２，７ｍｍｏｅ）、Ｎ、Ｎ−シイチルホ
ルムアミド１００−１および５０％水酸化ナトリウム水
溶液五６ｙ（４５，５ｍｍｏｅ）の混合物に、１０分間
の間かけて加えた。反応混合物を５０℃にて１．５時間
、そして８５℃にて５０分間加熱し、次いで４゜℃に冷
却した。ソリッドを濾過により単離しそしてＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドで洗浄した。

粗生成・吻を水中に懸濁させそしてその後濾過すると、
標記化合物１４．１　ｊｉｇ　（７２チ収率）を与えた
。

薄黄色ソリッドで、融点２７５−２７６℃（分解）であ
る。

分析 Ｃ４５Ｈｙ２Ｎａ　Ｏｓについて計算値：Ｃ，６４９；
ｌ（、ａ４；Ｎ、９１ 実測値： Ｃ，６６、Ｂ；Ｈ，ａ６；Ｎ、９１ ２−ヒドロキシ−４−（２，３−エポキシプロポキシ）
ベンゾフェノン４．０１！　（１４，８ｍｍｎｄ）、４
−アミノ−１−シクロヘキシルオキシー２．２４４６−
テトラメチルピペリジン１８ｙ（１４，８ｍｍｏｅ）　
　およびエタノール４０ｍ１０）混合物を２時間の間還
流加熱した。エタノールを蒸発させ、そして残渣をシリ
カゲル上でのフラッシュクロマトグラフィー（２：１ヘ
キサン：酢酸エチル、その鏝１：１ヘキサン：酢酸エチ
ル）により精製すると、そのままで結晶化するところの
黄色油１．２ｙを与えた。ヘプタンとジクロロメタンの
混合物からの再結晶により、標記化合物（Ｌ６）（８壬
収率）を与えた。貢色シロップで、融点１１８−１２１
℃である。

分析 Ｃ３１Ｈ４４Ｎ２０５　Ｋ　ツイテｉｔｔ　ｔ　ｌｌｊ
　：Ｃ，７１，０；Ｈ，ＪＬ５；Ｎ、５．Ａ実測値：　
Ｃ、７０，８；）ｉ、　ａ４　；Ｎ、　５．Ｑ。

実施例２６ トラメチルピペリジンー４−イル）アミノコ−２−ヒド
ロキシプロポキシ）ベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４
−（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゾフェノン４．
　ｏ　ｙ　（１４，８ｍｍｏＪ）、４−ブチル−アミノ
−１−シクロヘキシルオキ’ｙ　−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン＆９ノ（２２，２ｍｍｏＪ）　、
およびエタノール４０　ｍｌのγ昆合物を４時間の間還
流加熱した。エタノールを蒸発させ、そして残渣をシリ
カゲル上でのフラッシュ　クロマトグラフィー（４：１
ヘプタン：酢酸エチル）によりｄｔｊｌすると、標記化
合物７．９５ｇ（９２％収率）、黄色油を与えた。

分析 Ｃｓ５Ｈｓ　２　Ｎ２０Ｓについて計算値：Ｃ，７２，
４；Ｈ，９，０；Ｎ、４．ａ実測値： Ｃ，７α６　；Ｈ，９，０；Ｎ、　４１実施例２７ シルオキシー２．２．６．６−テトラメチルピペリジ２
−ヒドロキシ−４−（２，３−エポキシプロポキシ）ベ
ンゾフェノン５．０り（１α５ｍｍｏｅ）および１−シ
クロへキシルオキシ−４−（ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラメチルビペリジン１５．０）（５α７ｍｍｏ
Ｊ）の混合物を８０℃に加熱しそしてその後能ＩＪン酸
（９９％）α５ｙで処理した。反応混合物を８０−９０
℃にて６時間の間加熱し、次いで冷却しそして酢酸エチ
ル（２００ａ＃）中に浴解した。有機溶液を重炭酸ナト
リウム飽和溶液（１００ｗｔ）　　で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、そして蒸発させて黄色油にした。

反応混合物中に生成した最小の極性物質を得るためにシ
リカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精
製すると、標記化合物およそ２００Ｉｖ、黄色ガラスを
与えた。

分析 Ｃ３菫ＨｉｓＮＯａについて計算値： Ｃ，７Ｑ、８；Ｈ，ａ２；Ｎ、２．７゜実瀕１１１直　
： Ｃ，７Ｑ、２；Ｈ，１ｌＬ６；Ｎ、２．９゜ポリプロピ
レンの光安定化 この実施例は、本安定剤の光安定化効果を示すものであ
る。

ｎ−オクタデシル３．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シヒドロシンナメートα２重ｔ％で安定化されたポリプ
ロピレン粉末（Ｈｉｍｏｎｔ　Ｐｒｏｆａｘ６５０１　
）を所定着の添加剤と十分に混和した。

その後ブレンド材料を二本ロールミル上で１８２℃にて
５分間混練し、その後安定化ポリプロピレンをミルより
シート成形しそして冷却せしめた。その後混練ポリプロ
ピレンを一片スつに切断しそして油崖ブレス上で２５０
℃、１．２ｘ１０’Ｐａにて圧縮成形して１１２７ｍフ
ィルムとした。

試料を螢光／曙光チャンバ中で破壊するまで曝露した。

破壊は、！ｉＳａフィルムについて赤外線分光分析によ
るα５力ルボニル吸光度に達するのに要する時間で以て
取り扱った。

本発明化合物の各々は、ポリプロピレンについて安定剤
が存在しない場合にこの試暎において破壊を示すのに要
する時間より格段に長く、ポリプロピレンを化学線光の
劣化作用から保護した。

安定化 ｐ−トルエンスルホンＦ’ｆｌ、ジノニルナフタレン　
ジスルホン酸またはドデシルベンゼンスルホン酸の酸触
媒を用い、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、スチレンおよび
アクリル酸のコポリマー７０重量％とメラミン樹脂５０
重量％からなるバインダーをペースとする熱硬化性アク
リル酸エナメルを、その中に紫外線吸収部分が存在する
安定化有効量の試験ヒンダードアミン光安定剤が含まれ
るように配合した。

市販で入手できるエポキシ下塗りの１（１１６αＸ３［
１４８ｍバネｋ　（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ　Ｔｅｃｈｎｏ−１ｏｇｙよりの−Ｉ−下塗り）ＶＣ
５銀メタリック下塗りを約０．０２３ｔＹｎの厚さに噴
霧被覆しそして５分間空気乾燥させた。その後安定化さ
れた熱硬化性アクリル樹脂エナメルを下塗りされた該パ
ネル上に約ＬＬ０４９鴫の厚さに噴霧した。１５分間の
空気乾燥の陵、被櫟されたシートを１２１℃で３０分間
焼付けた。

空調室中での１週間の貯峨の後、破覆パネルをＱＵＶ曝
露装［１中ｆ試験方法ＡＳＴＭ　Ｇ−５３１７７に従っ
て＠處した。この試験において、湿潤雰囲気中５０℃で
４＃＃間そしてその後紫外光線下７０℃で８時間という
サイクルの繰返しで試料を曝露した。パネルをＱＵＶ中
で１５００時間ｌａｍした。試料の２０°光沢度を曝露
の前後で測定した。

安定化パネルの光沢損失は未安定化の対照パネルのそれ
より相当に小さいものであった。

特許出願人　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフ
ト代理人　弁理士　　萼　　優　美ほか２名パ・−１−
譚〕１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式 I ないし次式VI ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、 Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   １２のアルキル基または炭素原子数７ないし１５のアル
   アルキル基を表わし、 ＲおよびＲ＿２は独立して水素原子、炭素原子数、ない
   し１２のアルキル基、炭素原子数７ないし１５のアルア
   ルキル基または式VII ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） で表わされる基を表わし、但し、Ｒ＿２およびＲのうち
   一方は式VIIで表わされる基を表わし、Ｒ＿３およびＲ
   ＿４は独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わすかまたはＲ＿６およびＲ＿４は一緒になってペンタ
   メチレン基を表わし、Ｍは直接結合、−ＮＧ＿９−、−
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２ＮＧ＿９、−ＳＯ＿２−、−
   ＳＯ＿２Ｏ−、−ＣＯＮＧ＿９−、−ＣＯＯ−または−
   ＯＣＯ−を表わし、 Ｌは直接結合、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基
   、炭素原子数３ないし１８のアルケニレン基、炭素原子
   数３ないし１８のアルキニレン基、炭素原子数５ないし
   １２のシクロアルキレン基を表わし、前記アルキレン基
   は１個もしくはそれ以上の酸素原子により中断されてお
   り、 Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＧ＿９−、−Ｏ−、−ＮＧ＿
   ９−または−ＮＹ−を表わし、ここでＧ＿９は水素原子
   または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、 Ｒ＿５は水素原子またはヒドロキシル基を表わし、 Ｒ＿６は−ＣＯ−、−ＣＨＯＨＣＨ＿２−または−ＣＨ
   （ＣＨ＿２ＯＨ）−を表わし、 Ｇ＿１、Ｇ＿２、Ｇ＿３、およびＧ＿４は独立して水素
   原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子
   数７ないし１５のアルアルキル基、フェノキシ基、炭素
   原子数１ないし１２のアルコキシ基、−ＯＣＨ＿２ＣＯ
   Ｏ−Ｌ＿１または基Ｔを表わし、ここでＬ＿１は炭素原
   子数１ないし８のアルキル基を表わし、そしてＴは ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 但し、Ｇ＿１ないしＧ＿４のうち少なくとも一個はＴで
   なければならず、 Ｇ＿５およびＧ＿６は独立してＧ＿１ないしＧ＿４と同
   じ定義を有し、但しＧ＿５およびＧ＿６のうち少なくと
   も一個はＴを表わす必要は無く、 Ｇ＿７は水素原子、フェニル基またはＧ＿５により置換
   されたフェニル基を表わし、 Ｇ＿８はシアノ基、−ＣＯＯ−Ｌまたは−ＣＯ−Ｘ−Ｙ
   を表わし、ここでＹは▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わし、 Ｅは水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
   炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子
   数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１
   ２のシクロアルケニル基、炭素原子数７ないし１５のア
   ルアルキル基、炭素原子数７ないし１２の二環式もしく
   は三環式の飽和もしくは不飽和炭化水素の基または炭素
   原子数６ないし１０のアリール基またはアルキル基によ
   り置換された該アリール基を表わし、 Ｔ＿１、Ｔ＿２およびＴ＿３は独立して炭素原子数１な
   いし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリ
   ール基、一個もしくは二個の炭素原子数、ないし４のア
   ルキル基により置換された前記アリール基、炭素原子数
   ７ないし１５のアルアルキル基、−ＯＲ＿７、−ＳＲ＿
   ７、−ＮＲ＿７Ｒ＿８、−ＳＯ＿３Ｈ、または基Ｔによ
   り置換されたｏ−ヒドロキシフェニル基を表わし、但し
   、Ｔ＿１、Ｔ＿２およびＴ＿３のうち少なくとも一個は
   基Ｔにより置換されたヒドロキシフェニル基でなければ
   ならず、そして Ｒ＿７およびＲ＿８は独立して水素原子、炭素原子数１
   ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８０ア
   ルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシアル
   キル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、
   炭素原子数６ないし１０のアリール基、一個もしくは二
   個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され
   た前記アリール基、炭素原子数７ないし１５のアルアル
   キル基、または基Ｙを表わす。）のうちの一つを有する
   化合物。 （２）式中、Ｒ＿１は水素原子、塩素原子、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基またはα，α−ジメチルベンジ
   ル基を表わす請求項１記載の式 I で表わされる化合物
   。 （３）式中、Ｒ＿１は水素原子または塩素原子を表わす
   請求項２記載の化合物。 （４）式中、Ｒ＿２は炭素原子数１ないし８のアルキル
   基またはα，α−ジメチルベンジル基を表わす請求項１
   記載の式 I で表わされる化合物。 （５）式中、Ｒ＿２はメチル基、第三ブチル基、第三ア
   ミル基または第三オクチル基を表わす請求項４記載の化
   合物。 （６）式中、ｒ＿３およびＲ＿４は各々メチル基を表わ
   す請求項１記載の化合物。 （７）式中、Ｒ＿５は水素原子を表わす請求項１記載の
   式IIIで表わされる化合物。 （８）式中、Ｒ＿６は−ＣＯ−を表わす請求項１記載の
   式IIIで表わされる化合物。 （９）式中、Ｇ＿１およびＧ＿４は各々水素原子を表わ
   す請求項１記載の式IVで表わされる化合物。 （１０）式中、Ｇ＿５は水素原子を表わす請求項１記載
   の式Ｖで表わされる化合物。 （１１）式中、Ｇ＿■またはＧ＿６はＴ、エトキシ基ま
   たは−ＯＣＨ＿２ＣＯＯ−Ｌ＿１（式中、Ｌ＿１は炭素
   原子数２ないし８のアルキル基を表わす。）を表わす請
   求項１記載の式IVまたは式Ｖで表わされる化合物。 （１２）式中、Ｌ＿１はエチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
   オクチル基またはイソオクチル基を表わす請求項１１記
   載の化合物。 （１５）式中、Ｇ＿７は水素原子を表わす請求項１記載
   の式VIで表わされる化合物。 （１４）式中、Ｇ＿８はシアノ基を表わす請求項１記載
   の式VIで表わされる化合物。 （１５）式中、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−を表わす請求
   項１記載の化合物。 （１６）式中、Ｅは炭素原子数、ないし１２のアルキル
   基、シクロヘキシル基またはα−メチルベンジル基を表
   わす請求項１記載の化合物。 （１７）式中、Ｅはメチル基、ヘブチル基、オクチル基
   、ノニル基、シクロヘキシル基またはα−メチルベンジ
   ル基を表わす請求項１６記載の化合物。 （１８）式中、Ｒは式VII（式中、Ｍは直接結合を表わ
   し、Ｌはエチレン基を表わしそしてＸは−ＣＯＯ−を表
   わす。）で表わされる基を表わす請求項１記載の式 I
   で表わされる化合物。 （１９）ａ）化学線光線の劣化作用により崩壊を受ける
   ポリマー、および ｂ）安定化有効量の請求項１記載の化合物より成る安定
   化組成物。 （２０）ポリマーはポリオレフィン、特にポリプロピレ
   ンである請求項１９記載の組成物。 （２１）ポリマーはアルキド樹脂、アクリル樹脂、アク
   リルアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、
   ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂またはエポ
   キシ−ポリエステル樹脂をベースとする塗料系である請
   求項１９記載の組成物。 （２２）紫外線吸収剤または別の光安定剤を含む請求項
   ２１記載の組成物。