JP2000017123A - 難燃性樹脂組成物及びその使用 - Google Patents
難燃性樹脂組成物及びその使用Info
- Publication number
- JP2000017123A JP2000017123A JP11027840A JP2784099A JP2000017123A JP 2000017123 A JP2000017123 A JP 2000017123A JP 11027840 A JP11027840 A JP 11027840A JP 2784099 A JP2784099 A JP 2784099A JP 2000017123 A JP2000017123 A JP 2000017123A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- magnesium hydroxide
- resin composition
- weight
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
- C09K21/04—Inorganic materials containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K2003/026—Phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタロセンLLDPEにハロゲンフリ
ーの難燃剤のみを使用することによって、フィルムのよ
うな薄物成形品にも十分な難燃性をもたせ、またポリ塩
化ビニル樹脂並の風合（ざらつき感のない）を有し、し
かも機械的強度や耐表面白化現象（性）に問題がなく、
なおかつ燃焼時にダイオキシンの発生の無い難燃性樹脂
組成物およびその成形品の提供。 【解決手段】 メタロセンＬＬＤＰＥを７０
〜１００重量％含有する合成樹脂１００重量部と、ＢＥ
Ｔ比表面積が２０ｍ2／ｇ以下、レーザー回折散乱法で
測定された平均２次粒子径が５μm以下であり、水溶性
ナトリウム塩の含有量がナトリウム換算で５００ppm以
下である水酸化マグネシウム２０〜１００重量部と、平
均２次粒子径が３０μm以下の赤リン１〜２０重量部
と、炭素粉末０．１〜２０重量部とからなり、水酸化マ
グネシウムと赤リンと炭素粉末の合計が１２０重量部以
下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物、及びその
成形品。
ーの難燃剤のみを使用することによって、フィルムのよ
うな薄物成形品にも十分な難燃性をもたせ、またポリ塩
化ビニル樹脂並の風合（ざらつき感のない）を有し、し
かも機械的強度や耐表面白化現象（性）に問題がなく、
なおかつ燃焼時にダイオキシンの発生の無い難燃性樹脂
組成物およびその成形品の提供。 【解決手段】 メタロセンＬＬＤＰＥを７０
〜１００重量％含有する合成樹脂１００重量部と、ＢＥ
Ｔ比表面積が２０ｍ2／ｇ以下、レーザー回折散乱法で
測定された平均２次粒子径が５μm以下であり、水溶性
ナトリウム塩の含有量がナトリウム換算で５００ppm以
下である水酸化マグネシウム２０〜１００重量部と、平
均２次粒子径が３０μm以下の赤リン１〜２０重量部
と、炭素粉末０．１〜２０重量部とからなり、水酸化マ
グネシウムと赤リンと炭素粉末の合計が１２０重量部以
下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物、及びその
成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲンフリーのメ
タロセンＬＬＤＰＥ難燃性樹脂組成物及びその使用に関
する。さらに詳しくは、メタロセンＬＬＤＰＥの難燃性
を大幅に改善し、実用上問題のない機械的強度、耐表面
白化（現象）性を有し、しかもポリ塩化ビニル樹脂なみ
の風合を有する難燃性樹脂組成物および該樹脂組成物か
ら得られる成形品に関する。
タロセンＬＬＤＰＥ難燃性樹脂組成物及びその使用に関
する。さらに詳しくは、メタロセンＬＬＤＰＥの難燃性
を大幅に改善し、実用上問題のない機械的強度、耐表面
白化（現象）性を有し、しかもポリ塩化ビニル樹脂なみ
の風合を有する難燃性樹脂組成物および該樹脂組成物か
ら得られる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニル樹脂は分子中にハロゲン
を有するため、難燃性にすぐれ、しかも加工性、機械的
強度、風合にもすぐれた合成樹脂である。しかし用済み
になって焼却処分する場合８００℃以上の高温で注意し
て燃焼させないと、燃焼時にダイオキシンを発生すると
いう致命的な問題があることはよく知られている。また
飛灰中には安定剤、添加剤等として配合されていたP
ｂ，Sｂ，Ba等が含まれており、その廃棄をめぐって論
争中である。ダイオキシンに関しては毒性の問題のみな
らず、内分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）の問題とし
ても最近大変クローズアップされてきている。従って難
燃性樹脂組成物および難燃性を必要とする成形品の分野
に於ても、ポリ塩化ビニル樹脂に代替できる安全な技術
の開発が強く求められて来ている。さりとてハロゲンフ
リーの難燃性樹脂組成物および該樹脂組成物からなる形
成品の分野に於て、例えば、フィルムの様な薄物で、ポ
リ塩化ビニル樹脂に匹敵する難燃性、機械的強度、耐表
面白化（現象）性、風合を有する技術が提案されていな
いのも現実である。
を有するため、難燃性にすぐれ、しかも加工性、機械的
強度、風合にもすぐれた合成樹脂である。しかし用済み
になって焼却処分する場合８００℃以上の高温で注意し
て燃焼させないと、燃焼時にダイオキシンを発生すると
いう致命的な問題があることはよく知られている。また
飛灰中には安定剤、添加剤等として配合されていたP
ｂ，Sｂ，Ba等が含まれており、その廃棄をめぐって論
争中である。ダイオキシンに関しては毒性の問題のみな
らず、内分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）の問題とし
ても最近大変クローズアップされてきている。従って難
燃性樹脂組成物および難燃性を必要とする成形品の分野
に於ても、ポリ塩化ビニル樹脂に代替できる安全な技術
の開発が強く求められて来ている。さりとてハロゲンフ
リーの難燃性樹脂組成物および該樹脂組成物からなる形
成品の分野に於て、例えば、フィルムの様な薄物で、ポ
リ塩化ビニル樹脂に匹敵する難燃性、機械的強度、耐表
面白化（現象）性、風合を有する技術が提案されていな
いのも現実である。
【０００３】その様な背景の中、メタロセンＬＬＤＰＥ
は、金属水酸化物等のフィラーを比較例大量に充填（樹
脂の約１．２重量倍程度まで）しても機械的強度を実用
可能な程度に維持できるため、ハロゲンフリーの難燃化
対象樹脂として最近注目を集めている。しかしメタロセ
ンＬＬＤＰＥは、酸素指数約１７．５の易然性の合成樹
脂であるため、この樹脂をハロゲンフリーの難燃剤だけ
を用いて容易にポリ塩化ビニル樹脂なみの、難燃性、機
械的強度、耐表面白化（現象）性、風合を有する樹脂組
成物および成形品にすることはできない。特開平９―７
７９１７号公報、特開平９―７７９１６号公報ではメタ
ロセンＬＬＤＰＥの難燃性樹脂組成物として金属水酸化
物や赤リンを使用する技術が提案されているがまだ前述
の様なポリ塩化ビニル樹脂なみの特性を有するには至っ
ていない。
は、金属水酸化物等のフィラーを比較例大量に充填（樹
脂の約１．２重量倍程度まで）しても機械的強度を実用
可能な程度に維持できるため、ハロゲンフリーの難燃化
対象樹脂として最近注目を集めている。しかしメタロセ
ンＬＬＤＰＥは、酸素指数約１７．５の易然性の合成樹
脂であるため、この樹脂をハロゲンフリーの難燃剤だけ
を用いて容易にポリ塩化ビニル樹脂なみの、難燃性、機
械的強度、耐表面白化（現象）性、風合を有する樹脂組
成物および成形品にすることはできない。特開平９―７
７９１７号公報、特開平９―７７９１６号公報ではメタ
ロセンＬＬＤＰＥの難燃性樹脂組成物として金属水酸化
物や赤リンを使用する技術が提案されているがまだ前述
の様なポリ塩化ビニル樹脂なみの特性を有するには至っ
ていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開平９―７７９１７
号公報による提案では、基本的に用いる難燃剤が金属水
酸化物だけであるので、難燃性が不十分であり、例えば
フィルムの様な薄物成形品の難燃用途には使用できな
い。特開平９―７７９１６号公報による提案は、金属水
酸化物と赤リンの併用使用例が示されており、またその
中で水酸化マグネシウムと赤リンの併用使用例も示され
ており特開平９―７７９１７号公報による提案による技
術より難燃性が向上している。この提案により絶縁電線
やケーブル等の電線被覆用の分野に、この難燃性樹脂組
成物が利用できるようになったことが紹介されている
が、フィルムの様な薄物成形品の分野については何も言
及していない。またこの提案では用いる水酸化マグネシ
ウムと赤リンの平均２次粒子径、水酸化マグネシウムの
比表面積、水溶性ナトリウム塩のナトリウム含有量につ
いて何も言及していない。フィルムの様な薄物成形品の
難燃用途では電線被覆材で水酸化マグネシウムと赤リン
を用いる場合よりも要求特性はさらに厳しいが特開平９
―７７９１６号報ではその様なことは何も記載されてい
ない。
号公報による提案では、基本的に用いる難燃剤が金属水
酸化物だけであるので、難燃性が不十分であり、例えば
フィルムの様な薄物成形品の難燃用途には使用できな
い。特開平９―７７９１６号公報による提案は、金属水
酸化物と赤リンの併用使用例が示されており、またその
中で水酸化マグネシウムと赤リンの併用使用例も示され
ており特開平９―７７９１７号公報による提案による技
術より難燃性が向上している。この提案により絶縁電線
やケーブル等の電線被覆用の分野に、この難燃性樹脂組
成物が利用できるようになったことが紹介されている
が、フィルムの様な薄物成形品の分野については何も言
及していない。またこの提案では用いる水酸化マグネシ
ウムと赤リンの平均２次粒子径、水酸化マグネシウムの
比表面積、水溶性ナトリウム塩のナトリウム含有量につ
いて何も言及していない。フィルムの様な薄物成形品の
難燃用途では電線被覆材で水酸化マグネシウムと赤リン
を用いる場合よりも要求特性はさらに厳しいが特開平９
―７７９１６号報ではその様なことは何も記載されてい
ない。
【０００５】水酸化マグネシウムと赤リンの平均２次粒
子径、ＢＥＴ比表面積が大きすぎると成形品に十分な機
械的強度を付与できないし、また成形品の風合として表
面がざらつくという問題がある。赤リンの粒子径が大き
過ぎると難燃性改善効果が少ないという問題がある。水
酸化マグネシウムに含まれる水溶性ナトリウム塩のナト
リウム含有量が多すぎると成形品の表面白化現象が大き
くなり成形品の外観を損なうという問題がある。表面白
化現象とは水酸化マグネシウム充填難燃性樹脂組成物の
成形品が、空気中又は水中に長時間置かれた時に、充填
された水酸化マグネシウムが、空気中の炭酸ガスまたは
水中に存在する炭酸と反応し成形品の表面に炭酸マグネ
シウム系の化合物としてブリーディングしている状態、
および反応によって失われた成形品の表面の水酸化マグ
ネシウムの跡である空隙に光が散乱しているために生ず
るものと考えられる。
子径、ＢＥＴ比表面積が大きすぎると成形品に十分な機
械的強度を付与できないし、また成形品の風合として表
面がざらつくという問題がある。赤リンの粒子径が大き
過ぎると難燃性改善効果が少ないという問題がある。水
酸化マグネシウムに含まれる水溶性ナトリウム塩のナト
リウム含有量が多すぎると成形品の表面白化現象が大き
くなり成形品の外観を損なうという問題がある。表面白
化現象とは水酸化マグネシウム充填難燃性樹脂組成物の
成形品が、空気中又は水中に長時間置かれた時に、充填
された水酸化マグネシウムが、空気中の炭酸ガスまたは
水中に存在する炭酸と反応し成形品の表面に炭酸マグネ
シウム系の化合物としてブリーディングしている状態、
および反応によって失われた成形品の表面の水酸化マグ
ネシウムの跡である空隙に光が散乱しているために生ず
るものと考えられる。
【０００６】表面白化現象を抑制するには、例えば水酸
化マグネシウムの表面を適切な表面処理剤で表面処理し
たり、あるいは混錬時にステアリン酸マグネシウムの様
なアルカリ土類の脂肪酸金属塩を添加しておけばある程
度の効果はあるがそれだけでは不十分である。表面白化
現象を十分に抑制するには、充填する水酸化マグネシウ
ムの量を減少させることも非常に重要な要素である。以
上見てきた様に残念ながら、ハロゲンフリー・メタロセ
ンＬＬＤＰＥ難燃性樹脂組成物の分野において、フィル
ムの様な厚さで前記した様なポリ塩化ビニルなみの特性
を有するものを提供する技術は提供されていないのが現
状である。この様な現状に鑑み、本発明者は、メタロセ
ンＬＬＤＰＥにハロゲンフリーの難燃剤のみを使用する
ことによって、フィルムの様な薄物成形品にも十分な難
燃性をもたせ、またポリ塩化ビニル並みの風合（ざらつ
き感とごわごわ感のない）を有し、しかも機械的強度や
耐表面白化（現象）性に問題がなく、なおかつ燃焼時に
ダイオキシンの発生のない難燃性樹脂組成物および該樹
脂組成物から形成される成形品を提供しようとするもの
である。
化マグネシウムの表面を適切な表面処理剤で表面処理し
たり、あるいは混錬時にステアリン酸マグネシウムの様
なアルカリ土類の脂肪酸金属塩を添加しておけばある程
度の効果はあるがそれだけでは不十分である。表面白化
現象を十分に抑制するには、充填する水酸化マグネシウ
ムの量を減少させることも非常に重要な要素である。以
上見てきた様に残念ながら、ハロゲンフリー・メタロセ
ンＬＬＤＰＥ難燃性樹脂組成物の分野において、フィル
ムの様な厚さで前記した様なポリ塩化ビニルなみの特性
を有するものを提供する技術は提供されていないのが現
状である。この様な現状に鑑み、本発明者は、メタロセ
ンＬＬＤＰＥにハロゲンフリーの難燃剤のみを使用する
ことによって、フィルムの様な薄物成形品にも十分な難
燃性をもたせ、またポリ塩化ビニル並みの風合（ざらつ
き感とごわごわ感のない）を有し、しかも機械的強度や
耐表面白化（現象）性に問題がなく、なおかつ燃焼時に
ダイオキシンの発生のない難燃性樹脂組成物および該樹
脂組成物から形成される成形品を提供しようとするもの
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はメタロセン触媒
（シングルサイト触媒）を使用して製造された実質的に
直鎖状であるエチレンーα―オレフィン共重合体（以下
メタロセンＬＬＤＰＥと記す）を７０重量％〜１００重
量％含有する合成樹脂１００重量部と、ＢＥＴ比表面積
が２０ｍ2／ｇ以下、レーザー回折散乱法で測定された
平均２次粒子径が５μm以下、水溶性ナトリウム塩の含
有量がナトリウム換算で５００ppm以下である水酸化マ
グネシウム２０〜１００重量部と、平均２次粒子径が３
０μm以下である赤リン１〜２０重量部と、炭素粉末
０．１〜２０重量部とからなり、水酸化マグネシウムと
赤リンと炭素粉末の合計が１２０重量部以下であること
を特徴とする難燃性樹脂組成物および該樹脂組成物から
形成される成形品を提供する。
（シングルサイト触媒）を使用して製造された実質的に
直鎖状であるエチレンーα―オレフィン共重合体（以下
メタロセンＬＬＤＰＥと記す）を７０重量％〜１００重
量％含有する合成樹脂１００重量部と、ＢＥＴ比表面積
が２０ｍ2／ｇ以下、レーザー回折散乱法で測定された
平均２次粒子径が５μm以下、水溶性ナトリウム塩の含
有量がナトリウム換算で５００ppm以下である水酸化マ
グネシウム２０〜１００重量部と、平均２次粒子径が３
０μm以下である赤リン１〜２０重量部と、炭素粉末
０．１〜２０重量部とからなり、水酸化マグネシウムと
赤リンと炭素粉末の合計が１２０重量部以下であること
を特徴とする難燃性樹脂組成物および該樹脂組成物から
形成される成形品を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるメタロセンＬ
ＬＤＰＥは本発明の難燃化対象樹脂でありエチレン−α
―オレフィン共重合体であり、α―オレフィンは炭素数
３〜１２の物質である。α―オレフィンの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４―メチ
ルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン
−１等を挙げることができる。本発明では樹脂組成物の
難燃性を向上させるために分子構造中に酸素原子を含有
する合成樹脂類を合成樹脂成分１００重量部のうち、３
０重量部以下の範囲で使用することができる。分子構造
中に酸素原子を含有する合成樹脂としては、エチレンー
ビニルーアセテート樹脂（ＥＶＡ）、エチレンーエチル
ーアクリレート樹脂（ＥＥＡ）、ポリビニルブチラール
樹脂（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶ
Ａ）、エチレンアクリル酸共重合樹脂、アイオノマー樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等を例示でき
る。
ＬＤＰＥは本発明の難燃化対象樹脂でありエチレン−α
―オレフィン共重合体であり、α―オレフィンは炭素数
３〜１２の物質である。α―オレフィンの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４―メチ
ルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン
−１等を挙げることができる。本発明では樹脂組成物の
難燃性を向上させるために分子構造中に酸素原子を含有
する合成樹脂類を合成樹脂成分１００重量部のうち、３
０重量部以下の範囲で使用することができる。分子構造
中に酸素原子を含有する合成樹脂としては、エチレンー
ビニルーアセテート樹脂（ＥＶＡ）、エチレンーエチル
ーアクリレート樹脂（ＥＥＡ）、ポリビニルブチラール
樹脂（ＰＶＢ）、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶ
Ａ）、エチレンアクリル酸共重合樹脂、アイオノマー樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等を例示でき
る。
【０００９】本発明では機械的強度を向上させる目的
や、柔軟性を向上させる目的でポリマーアロイ相溶化剤
を、樹脂成分１００重量部のうち、３０重量部以下の範
囲で使用することができる。ポリマーアロイ相溶化剤と
しては、無水マレイン酸変性スチレンーエチレンーブチ
レン樹脂、無水マレイン酸変性スチレンーエチレンーブ
タジェン樹脂、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水
マレイン酸変性ＥＰＲ、無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン、カルボキシル変性ポリエチレン、エポキシ変性ポ
リスチレン／ＰＭＭＡ、ポリスチレンーポリイミドブロ
ックコポリマー、ポリスチレンーポリメタクリル酸メチ
ルブロックコポリマー、ポリスチレンーポリエチレンブ
ロックコポリマー、ポリスチレンーアクリル酸エチルグ
ラフトコポリマー、ポリスチレンーポリブタジエングラ
フトコポリマー、ポリイプロピレンーエチレンープロピ
レンージエングラフトコポリマー、ポリプロピレンーポ
リアミドグラフトコポリマー、ポリアクリエル酸エチル
ーポリアミドグラフトコポリマー等が例示される。
や、柔軟性を向上させる目的でポリマーアロイ相溶化剤
を、樹脂成分１００重量部のうち、３０重量部以下の範
囲で使用することができる。ポリマーアロイ相溶化剤と
しては、無水マレイン酸変性スチレンーエチレンーブチ
レン樹脂、無水マレイン酸変性スチレンーエチレンーブ
タジェン樹脂、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水
マレイン酸変性ＥＰＲ、無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン、カルボキシル変性ポリエチレン、エポキシ変性ポ
リスチレン／ＰＭＭＡ、ポリスチレンーポリイミドブロ
ックコポリマー、ポリスチレンーポリメタクリル酸メチ
ルブロックコポリマー、ポリスチレンーポリエチレンブ
ロックコポリマー、ポリスチレンーアクリル酸エチルグ
ラフトコポリマー、ポリスチレンーポリブタジエングラ
フトコポリマー、ポリイプロピレンーエチレンープロピ
レンージエングラフトコポリマー、ポリプロピレンーポ
リアミドグラフトコポリマー、ポリアクリエル酸エチル
ーポリアミドグラフトコポリマー等が例示される。
【００１０】本発明ではＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ
以下、好ましく１〜１０ｍ2／ｇ、レーザー回折散乱法
で測定された平均２次粒子径は、５μm以下好ましくは
０．４〜２μmの水酸化マグネシウムが成形品の機械的
強度や表面外観を良好に維持するために用いられる。ま
た成形品の表面白化現象を抑制する目的で、水溶性ナト
リウム塩の含有量がナトリウム換算で５００ppm以下、
好ましくは２００ppm以下、さらに好ましくは１００ppm
以下の水酸化マグネシウムが用いられる。本発明におい
て、水酸化マグネシウム中の水溶性ナトリウム塩の含有
量は下記のような手段によっても、その含有量を減らす
ことができる。すなわち、合成された水酸化マグネシウ
ム又は表面処理された水酸化マグネシウムを乾燥する前
に十分脱水乾燥するか、あるいは脱水処理後さらに水洗
し、ついで乾燥する。本発明での水酸化マグネシウムの
使用量は樹脂成分１００重量部に対し２０〜１００重量
部、好ましくは４０〜８０重量部の範囲である。上記範
囲の下限未満であると難燃性が不十分であるし、上限を
超えると機械的強度が不十分となったり、成形品の風合
としてごわごわ感が生じる恐れがある。本発明で用いる
水酸化マグネシウムは予め表面処理されたものであって
も良いし、表面処理されていないものであっても良い。
表面処理されていない水酸化マグネシウムを用いる場合
は、樹脂組成物のメルトインデックスが低下したり、成
形品の表面白化現象が著しくなるため、混錬時または成
形時に炭素原子数が１０以上の高級脂肪酸やそのマグネ
シウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩又はアルミニウム塩等
及び／又はカップリング剤を水酸化マグネシウムととも
に配合しておくこととは好ましいことである。配合する
量は水酸化マグネシウム１００重量部に対し１０重量部
以下が好しい。
以下、好ましく１〜１０ｍ2／ｇ、レーザー回折散乱法
で測定された平均２次粒子径は、５μm以下好ましくは
０．４〜２μmの水酸化マグネシウムが成形品の機械的
強度や表面外観を良好に維持するために用いられる。ま
た成形品の表面白化現象を抑制する目的で、水溶性ナト
リウム塩の含有量がナトリウム換算で５００ppm以下、
好ましくは２００ppm以下、さらに好ましくは１００ppm
以下の水酸化マグネシウムが用いられる。本発明におい
て、水酸化マグネシウム中の水溶性ナトリウム塩の含有
量は下記のような手段によっても、その含有量を減らす
ことができる。すなわち、合成された水酸化マグネシウ
ム又は表面処理された水酸化マグネシウムを乾燥する前
に十分脱水乾燥するか、あるいは脱水処理後さらに水洗
し、ついで乾燥する。本発明での水酸化マグネシウムの
使用量は樹脂成分１００重量部に対し２０〜１００重量
部、好ましくは４０〜８０重量部の範囲である。上記範
囲の下限未満であると難燃性が不十分であるし、上限を
超えると機械的強度が不十分となったり、成形品の風合
としてごわごわ感が生じる恐れがある。本発明で用いる
水酸化マグネシウムは予め表面処理されたものであって
も良いし、表面処理されていないものであっても良い。
表面処理されていない水酸化マグネシウムを用いる場合
は、樹脂組成物のメルトインデックスが低下したり、成
形品の表面白化現象が著しくなるため、混錬時または成
形時に炭素原子数が１０以上の高級脂肪酸やそのマグネ
シウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩又はアルミニウム塩等
及び／又はカップリング剤を水酸化マグネシウムととも
に配合しておくこととは好ましいことである。配合する
量は水酸化マグネシウム１００重量部に対し１０重量部
以下が好しい。
【００１１】水酸化マグネシウムの表面処理剤としては
ステアリン酸、パルミチン酸等の炭素数１０以上の高級
脂肪酸又はそのアルカリ金属塩類、又はアミン塩類、ビ
ニルエトキシシラン、ビニルートリス（２―メトキシ）
シラン、ガンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ―フエニルーγ―アミノプロピルトリメトキ
シシラン、ガンマーアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ―β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、ベーター（３、４―エトキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマーグリシド
キシ−プロピルトリメトキシシラン、ガンマーメルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ―アミノエチル
ーアミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシル
ベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップ
リング剤類、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピレート等のアルミニウム系カップリング剤類、オルト
リン酸とステアリルアルコールとのモノ又はジエステル
であってそれらの酸又はアルカリ金属塩等のリン酸部分
エステル類等が例示できる。表面処理剤は金属水酸化物
１００重量部当たり１０重量部以下の範囲で用いられ表
面処理される。表面処理剤は複数組み合わせて使用して
もよい。表面処理の方法としては湿式、乾式いずれの方
法をも採用しうる。
ステアリン酸、パルミチン酸等の炭素数１０以上の高級
脂肪酸又はそのアルカリ金属塩類、又はアミン塩類、ビ
ニルエトキシシラン、ビニルートリス（２―メトキシ）
シラン、ガンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ―フエニルーγ―アミノプロピルトリメトキ
シシラン、ガンマーアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ―β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、ベーター（３、４―エトキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマーグリシド
キシ−プロピルトリメトキシシラン、ガンマーメルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ―アミノエチル
ーアミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシル
ベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップ
リング剤類、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピレート等のアルミニウム系カップリング剤類、オルト
リン酸とステアリルアルコールとのモノ又はジエステル
であってそれらの酸又はアルカリ金属塩等のリン酸部分
エステル類等が例示できる。表面処理剤は金属水酸化物
１００重量部当たり１０重量部以下の範囲で用いられ表
面処理される。表面処理剤は複数組み合わせて使用して
もよい。表面処理の方法としては湿式、乾式いずれの方
法をも採用しうる。
【００１２】本発明では表面がケイ素化合物、ホウ素化
合物、アルミニウム化合物からなる群から選ばれた少く
とも一種により耐酸性被覆されている水酸化マグネシウ
ムを用いても良い。本発明では水酸化マグネシウムの配
合量が少ないためもともと表面白化現象は低くおさえる
ことができるが、耐酸性被覆された水酸マグネシウムを
用いることにより一層表面白化現象をおさえることがで
きる。耐酸性被覆剤としては、メタケイ酸ナトリウム、
オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルト
ケイ酸カリウム、水ガラス、四ホウ酸ナトリウム、メタ
ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、オルトアルミ
ン酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウム、オルトア
ルミン酸カリウム、メタアルミン酸カリウム、塩化アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム等を挙げることができる。これらの耐酸
性被覆剤は水酸化マグネシウム１００重量部に対し、S
i、B又はAl換算で２重量部以下の範囲で用いられる。こ
のように耐酸性被覆された水酸化マグネシウムは前記の
高級脂肪酸類等の表面処理剤によりさらに付加的に処理
されて本発明で用いられることもある。
合物、アルミニウム化合物からなる群から選ばれた少く
とも一種により耐酸性被覆されている水酸化マグネシウ
ムを用いても良い。本発明では水酸化マグネシウムの配
合量が少ないためもともと表面白化現象は低くおさえる
ことができるが、耐酸性被覆された水酸マグネシウムを
用いることにより一層表面白化現象をおさえることがで
きる。耐酸性被覆剤としては、メタケイ酸ナトリウム、
オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルト
ケイ酸カリウム、水ガラス、四ホウ酸ナトリウム、メタ
ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、オルトアルミ
ン酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウム、オルトア
ルミン酸カリウム、メタアルミン酸カリウム、塩化アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム等を挙げることができる。これらの耐酸
性被覆剤は水酸化マグネシウム１００重量部に対し、S
i、B又はAl換算で２重量部以下の範囲で用いられる。こ
のように耐酸性被覆された水酸化マグネシウムは前記の
高級脂肪酸類等の表面処理剤によりさらに付加的に処理
されて本発明で用いられることもある。
【００１３】本発明で用いる赤リンはレーザー回折散乱
法で測定された平均２次粒子径が３０μm以下好しくは
５μm以下のもので、燃焼時あるいは加工時の加熱化に
おいてフォスフィンガスの発生を抑制するように表面被
覆された赤リンが好んで用いられる。表面被覆された赤
リンとしては、熱硬化性樹脂被覆赤リン、オレフィン被
覆赤リン、カルボン酸重合体被覆赤リン、酸化チタン熱
硬化性樹脂被覆赤リン、チタンアルミニウム縮合物被覆
赤リン、チタン−コバルト複合水和酸化物被覆赤リン等
を好ましい例として挙げることができる。赤リンの配合
量は水酸化マグネシウムの配合量に比べるとかなり少な
いため、本発明では水酸化マグネシウムよりある程度平
均２次粒子径の大きい赤リンも利用できる。しかし、赤
リンの平均２次粒子径が３０μmより大きいと成形品の
機械的強度が低下したり難燃性改善効果が低下したり表
面がざらつくという恐れがあるため、本発明では平均２
次粒子径が３０μm以下、好ましくは１５μｍ以下、さ
らに好しくは５μm以下のものが用いられる。
法で測定された平均２次粒子径が３０μm以下好しくは
５μm以下のもので、燃焼時あるいは加工時の加熱化に
おいてフォスフィンガスの発生を抑制するように表面被
覆された赤リンが好んで用いられる。表面被覆された赤
リンとしては、熱硬化性樹脂被覆赤リン、オレフィン被
覆赤リン、カルボン酸重合体被覆赤リン、酸化チタン熱
硬化性樹脂被覆赤リン、チタンアルミニウム縮合物被覆
赤リン、チタン−コバルト複合水和酸化物被覆赤リン等
を好ましい例として挙げることができる。赤リンの配合
量は水酸化マグネシウムの配合量に比べるとかなり少な
いため、本発明では水酸化マグネシウムよりある程度平
均２次粒子径の大きい赤リンも利用できる。しかし、赤
リンの平均２次粒子径が３０μmより大きいと成形品の
機械的強度が低下したり難燃性改善効果が低下したり表
面がざらつくという恐れがあるため、本発明では平均２
次粒子径が３０μm以下、好ましくは１５μｍ以下、さ
らに好しくは５μm以下のものが用いられる。
【００１４】本発明では樹脂組成物の難燃性をさらに向
上させる目的で炭素粉末を用いる。炭素粉末としてはカ
ーボンブラック、活性炭、黒鉛が挙げられ、粒子サイズ
が小さく、安価であるという点でカーボンブラックが特
に好んで用いられる。カーボンブラックとしては、オイ
ルファーネス法、チャンネル法、ガスファーネス法、サ
ーマル法、ランプ法、アセチレン法等により製造された
ものが利用できる。炭素粉末の配合量は合成樹脂成分１
００重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部の範囲である。２０重量部を超えて配合する
と成形品の機械的強度を低下させる恐れがある。また
０．１重量部未満であると難燃性が不十分となるおそれ
がある。本発明による水酸化マグネシウムと赤リンと炭
素粉末の合計使用量は、合成樹脂１００重量部に対し１
２０重量部以下の範囲である。１２０重量部を超えて配
合すると成形品の機械的強度が低下したり、風合として
ごわごわ感が生じるおそれがある。本発明の難燃性樹脂
組成物には、通常添加される各種の添加剤、補強剤、充
填剤を本発明の目的を害しない範囲で加えることができ
る。それらの一部を例示すれば、酸化防止剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、金属不活性化剤、滑剤、
着色剤、発泡剤、脱臭剤等が挙げられる。
上させる目的で炭素粉末を用いる。炭素粉末としてはカ
ーボンブラック、活性炭、黒鉛が挙げられ、粒子サイズ
が小さく、安価であるという点でカーボンブラックが特
に好んで用いられる。カーボンブラックとしては、オイ
ルファーネス法、チャンネル法、ガスファーネス法、サ
ーマル法、ランプ法、アセチレン法等により製造された
ものが利用できる。炭素粉末の配合量は合成樹脂成分１
００重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部の範囲である。２０重量部を超えて配合する
と成形品の機械的強度を低下させる恐れがある。また
０．１重量部未満であると難燃性が不十分となるおそれ
がある。本発明による水酸化マグネシウムと赤リンと炭
素粉末の合計使用量は、合成樹脂１００重量部に対し１
２０重量部以下の範囲である。１２０重量部を超えて配
合すると成形品の機械的強度が低下したり、風合として
ごわごわ感が生じるおそれがある。本発明の難燃性樹脂
組成物には、通常添加される各種の添加剤、補強剤、充
填剤を本発明の目的を害しない範囲で加えることができ
る。それらの一部を例示すれば、酸化防止剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、金属不活性化剤、滑剤、
着色剤、発泡剤、脱臭剤等が挙げられる。
【００１５】本発明の難燃性樹脂組成物の、配合、充
填、成形の方法には制約はなく、均一に混合し、充填、
成形できる手段であればいづれの手段をも採用できる。
例えば上記各成分およびその他の添加剤を予め混合した
後直接成形してもよいが、直接成形できない場合は、二
軸押出機、単軸押出機、バンバリーミキサー、オーブン
ロール等によって溶融混錬し、それをインフレーション
成形、射出成形機、押出成形、ブロー成形、プレス成
形、回転成形、カレンダー成形すること例示できる。ま
た本発明で得られた難燃性樹脂組成物の成形品は、延伸
加工、エンボス加工、塗装、印刷、メッキ、穴あけ、切
削等の二次加工を行って使用しても、又本発明以外の材
料、例えば、石こうボード、木材、合板、金属材料、石
材等の他の材料に貼り付けて使用してもよい。
填、成形の方法には制約はなく、均一に混合し、充填、
成形できる手段であればいづれの手段をも採用できる。
例えば上記各成分およびその他の添加剤を予め混合した
後直接成形してもよいが、直接成形できない場合は、二
軸押出機、単軸押出機、バンバリーミキサー、オーブン
ロール等によって溶融混錬し、それをインフレーション
成形、射出成形機、押出成形、ブロー成形、プレス成
形、回転成形、カレンダー成形すること例示できる。ま
た本発明で得られた難燃性樹脂組成物の成形品は、延伸
加工、エンボス加工、塗装、印刷、メッキ、穴あけ、切
削等の二次加工を行って使用しても、又本発明以外の材
料、例えば、石こうボード、木材、合板、金属材料、石
材等の他の材料に貼り付けて使用してもよい。
【００１６】以下本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。各例中、ＢＥＴ比表面積、平均２次粒子径、水溶性
ナトリウム塩のナトリウム含有量、破断点引張強度、破
断点伸び、難燃性、表面白化現象、風合の測定方法を以
下に説明する。 （１） ＢＥＴ法による比表面積；湯浅アイオニクス
（株）の１２験体全自動測定装置マルチソーブー１２で
測定した。 （２） 平均２次粒子径；（水酸化マグネシウム、赤リ
ン） 水酸化マグネシウム：Ｌｅｅｄ＆Ｎｏｒｔｒｕｐ Ｉｎ
ｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ社のマイクロトラ
ックを使用して測定した。 赤リン：掘場製作所製のレーザー回折散乱法粒度分布測
定機ＬＡ−９０を使用して測定した。 （３） 水酸化マグネシウム中の水溶性ナトリウム塩の
ナトリウム分析；水酸化マグネシウム１０gを３０℃の
イオン交換水１００ml中で９６時間撹拌し、溶出したナ
トリウムを原子吸光法により測定した。 （４） 破断点引張強さ；破断点伸び ＪＩＳ Ｋ ６７６０により測定した。ただし厚さ２００
μｍのフィルムを２００ｍｍ／分の試験速度で測定し
た。 （５） 難燃性；ＪＩＳ Ｄ １２０１により測定した。
ただし１００μmの厚さでおこなった。 （６） 表面表面白化現象の測定方法 厚さ２００μm、縦横５ｃｍのテストピース１枚を５０
０ｍlのイオン交換水中に完全に浸漬し、炭酸ガスを水
中に吹き込みながら２４℃で９６時間放置した後水中か
ら取り出した。取り出されたサンプルの表面白化の程度
を目視により下記の１〜５級のランク付けをして評価し
た。 １級 全く表面白化現象なし ２級 かすかに表面白化現象あり ３級 少し表面白化現象あり ４級 かなり表面白化現象あり ５級 全面に著しく表面白化現象あり ３級以上が実用的な防白化性があることを意味し、とく
に２級以上であることが好ましい。この試験は成形品が
空気中や水中に自然におかれている状態の促進試験とな
る。 （７） フィルム成形品の風合の測定 厚さ２００μmのフィルムを目視と手ざわりにより、ざ
らつき感とごわごわ感の有無を調べた。
る。各例中、ＢＥＴ比表面積、平均２次粒子径、水溶性
ナトリウム塩のナトリウム含有量、破断点引張強度、破
断点伸び、難燃性、表面白化現象、風合の測定方法を以
下に説明する。 （１） ＢＥＴ法による比表面積；湯浅アイオニクス
（株）の１２験体全自動測定装置マルチソーブー１２で
測定した。 （２） 平均２次粒子径；（水酸化マグネシウム、赤リ
ン） 水酸化マグネシウム：Ｌｅｅｄ＆Ｎｏｒｔｒｕｐ Ｉｎ
ｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ社のマイクロトラ
ックを使用して測定した。 赤リン：掘場製作所製のレーザー回折散乱法粒度分布測
定機ＬＡ−９０を使用して測定した。 （３） 水酸化マグネシウム中の水溶性ナトリウム塩の
ナトリウム分析；水酸化マグネシウム１０gを３０℃の
イオン交換水１００ml中で９６時間撹拌し、溶出したナ
トリウムを原子吸光法により測定した。 （４） 破断点引張強さ；破断点伸び ＪＩＳ Ｋ ６７６０により測定した。ただし厚さ２００
μｍのフィルムを２００ｍｍ／分の試験速度で測定し
た。 （５） 難燃性；ＪＩＳ Ｄ １２０１により測定した。
ただし１００μmの厚さでおこなった。 （６） 表面表面白化現象の測定方法 厚さ２００μm、縦横５ｃｍのテストピース１枚を５０
０ｍlのイオン交換水中に完全に浸漬し、炭酸ガスを水
中に吹き込みながら２４℃で９６時間放置した後水中か
ら取り出した。取り出されたサンプルの表面白化の程度
を目視により下記の１〜５級のランク付けをして評価し
た。 １級 全く表面白化現象なし ２級 かすかに表面白化現象あり ３級 少し表面白化現象あり ４級 かなり表面白化現象あり ５級 全面に著しく表面白化現象あり ３級以上が実用的な防白化性があることを意味し、とく
に２級以上であることが好ましい。この試験は成形品が
空気中や水中に自然におかれている状態の促進試験とな
る。 （７） フィルム成形品の風合の測定 厚さ２００μmのフィルムを目視と手ざわりにより、ざ
らつき感とごわごわ感の有無を調べた。
【００１７】実施例 １ 表１の実施例１に示す組成物を予め混合し、それを単軸
混錬押出機を用い、２２０℃で押し出し、混和物を得
た。この混和物を１０５℃で６時間熱風乾燥した後、イ
ンフレーション法により２２０℃で厚さ１００μｍ及び
２００μmのフィルムを得た。このフィルムにより、破
断点引張強さ、破断点伸び、難燃性、表面白化現象、風
合を調べた。結果を表２の実施例１に示す。なお実施例
１の組成物成分として以下のものを利用した。 メタロセンＬＬＤＰＥ：ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度
０．９３０の重包装袋用グレード。 酸素含有樹脂：ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度０．９
４、酢酸ビニル含有量１５重量％のＥＶＡ樹脂。 ポリマーアロイ相溶化剤：旭化成工業（株）製のタフテ
ックＭ―１９４３。 水酸化マグネシウム：表面処理なし ステアリン酸マグネシウム：正同化学工業（株）製。 赤リン：燐化学工業（株）製のノーバエクセルＦ―５。 カーボンブラック：オイルファーネス法 ＦＥＦ。 酸化防止剤：チバスペシャルケミカルズ（株）のイルガ
ノックス１０１０。 光安定剤：チバスペシャルケミカルズ（株）のチヌービ
ン６２２LD。
混錬押出機を用い、２２０℃で押し出し、混和物を得
た。この混和物を１０５℃で６時間熱風乾燥した後、イ
ンフレーション法により２２０℃で厚さ１００μｍ及び
２００μmのフィルムを得た。このフィルムにより、破
断点引張強さ、破断点伸び、難燃性、表面白化現象、風
合を調べた。結果を表２の実施例１に示す。なお実施例
１の組成物成分として以下のものを利用した。 メタロセンＬＬＤＰＥ：ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度
０．９３０の重包装袋用グレード。 酸素含有樹脂：ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度０．９
４、酢酸ビニル含有量１５重量％のＥＶＡ樹脂。 ポリマーアロイ相溶化剤：旭化成工業（株）製のタフテ
ックＭ―１９４３。 水酸化マグネシウム：表面処理なし ステアリン酸マグネシウム：正同化学工業（株）製。 赤リン：燐化学工業（株）製のノーバエクセルＦ―５。 カーボンブラック：オイルファーネス法 ＦＥＦ。 酸化防止剤：チバスペシャルケミカルズ（株）のイルガ
ノックス１０１０。 光安定剤：チバスペシャルケミカルズ（株）のチヌービ
ン６２２LD。
【００１８】実施例２〜5 表１の実施例２〜５に示す組成物を実施例１と同じ方法
により厚さ１００μｍと２００μmのフィルムを作り実
施例１と同じ試験をした。結果を表２に示す。ただし、
実施例２の水酸化マグネシウムは、水酸化マグネシウム
に対し３重量％のステアリン酸ソーダを含む８０℃の温
水により表面処理され、十分に脱水後、表面処理物の２
重量倍のイオン交換水により洗浄され、乾燥粉砕された
ものである。実施例３の水酸化マグネシウムは、ＩＮの
塩酸で解重合された３号水ガラスをＳｉＯ2換算で水酸
化マグネシウムに対し０．３重量％の量で用いて、８０
℃の温水中で耐酸性被覆され、その後また８０℃の２重
量％のステアリン酸ソーダで表面処理される。表面処理
後十分に脱水し、表面処理物の１０重量倍のイオン交換
水で洗浄し、乾燥粉砕したものである。実施例４の水酸
化マグネシウムは、２．５重量％イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネートにより、トリエタノールアミン
と水との複合溶媒液中で８０℃で表面処理される。表面
処理後は実施例２と同じ処理がなされている。実施例５
の水酸化マグネシウムは、２．５重量％のステアリルリ
ン酸エステル のモノエステル５０重量％との混合品で８０℃の温水中
で表面処理されている。表面処理後は実施例２と同じ処
理がなされている。実施例２〜５に於いて水酸化マグネ
シウム以外の添加剤は実施例１と同じものが表１に示す
割合で添加されている。
により厚さ１００μｍと２００μmのフィルムを作り実
施例１と同じ試験をした。結果を表２に示す。ただし、
実施例２の水酸化マグネシウムは、水酸化マグネシウム
に対し３重量％のステアリン酸ソーダを含む８０℃の温
水により表面処理され、十分に脱水後、表面処理物の２
重量倍のイオン交換水により洗浄され、乾燥粉砕された
ものである。実施例３の水酸化マグネシウムは、ＩＮの
塩酸で解重合された３号水ガラスをＳｉＯ2換算で水酸
化マグネシウムに対し０．３重量％の量で用いて、８０
℃の温水中で耐酸性被覆され、その後また８０℃の２重
量％のステアリン酸ソーダで表面処理される。表面処理
後十分に脱水し、表面処理物の１０重量倍のイオン交換
水で洗浄し、乾燥粉砕したものである。実施例４の水酸
化マグネシウムは、２．５重量％イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネートにより、トリエタノールアミン
と水との複合溶媒液中で８０℃で表面処理される。表面
処理後は実施例２と同じ処理がなされている。実施例５
の水酸化マグネシウムは、２．５重量％のステアリルリ
ン酸エステル のモノエステル５０重量％との混合品で８０℃の温水中
で表面処理されている。表面処理後は実施例２と同じ処
理がなされている。実施例２〜５に於いて水酸化マグネ
シウム以外の添加剤は実施例１と同じものが表１に示す
割合で添加されている。
【００１９】比較例１〜６ 表３の比較例１〜６に示す組成物を実施例１と同じ方法
により厚さ１００μｍと２００μmのフィルムを作り、
実施例１と同じ試験をした。結果を表４に示す。ただし
比較例３の水酸化マグネシウムは実施例１と同じものを
使用した。表面処理なし。比較例４の水酸化マグネシウ
ムはＢＥＴ比表面積、平均２次粒子径の大きいものを使
用した。表面処理なし。比較例５の水酸化マグネシウム
は、表面処理は実施例２と同じ方法でなされたが、脱水
されずにそのまま蒸発乾燥され粉砕されたものである。
ＢＥＴ比表面積、平均２次粒子径は実施例２とほぼ同じ
だが、水溶性ナトリウム塩のナトリウム含有量が多い。
比較例６の水酸化マグネシウムは実施例１と同じものを
使用した。赤リンは平均２次粒子径６０μmの大きいも
のを使用した。比較例１〜６において上記した水酸化マ
グネシウムおよび赤リン以外の添加剤は実施例１と同じ
ものを表３に示す割合で添加した。
により厚さ１００μｍと２００μmのフィルムを作り、
実施例１と同じ試験をした。結果を表４に示す。ただし
比較例３の水酸化マグネシウムは実施例１と同じものを
使用した。表面処理なし。比較例４の水酸化マグネシウ
ムはＢＥＴ比表面積、平均２次粒子径の大きいものを使
用した。表面処理なし。比較例５の水酸化マグネシウム
は、表面処理は実施例２と同じ方法でなされたが、脱水
されずにそのまま蒸発乾燥され粉砕されたものである。
ＢＥＴ比表面積、平均２次粒子径は実施例２とほぼ同じ
だが、水溶性ナトリウム塩のナトリウム含有量が多い。
比較例６の水酸化マグネシウムは実施例１と同じものを
使用した。赤リンは平均２次粒子径６０μmの大きいも
のを使用した。比較例１〜６において上記した水酸化マ
グネシウムおよび赤リン以外の添加剤は実施例１と同じ
ものを表３に示す割合で添加した。
【００２０】 表１ 組成物および水酸化マグネシウム、赤リン性状 実 施 例組成物（重量部） １ ２ ３ ４ ５ メタロセンＬＬＤＰＥ 85 100 80 90 85 酸素含有樹脂（ＥＶＡ） 6 0 5 10 0 ポリマーアロイ相溶化剤 9 0 15 0 15 水酸化マグネシウム 63 63 63 63 63 ステアリン酸マグネシウム 1.5 0 0.5 0 0 赤リン 1１ 1１ 1１ 1１ 1１ カーボンブラック 4 4 4 4 4 酸化防止剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 光安定剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 水酸化マグネシウムの性状 ＢＥＴ比表面積ｍ2／ｇ 6.3 5.9 5.8 4.5 8.7 平均２次粒子径μm 0.90 0.93 0.93 1.40 0.61 水溶性ナトリウム塩の ナトリウム含有量ppm 30 100 60 30 40 赤リンの平均２次粒子径 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 (μｍ)
【００２１】 表２ フィルム成形品の物性 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ 破断点引張さkgf/mm2 2.30 2.04 2.38 1.95 2.18 破断点伸び％ 540 480 550 490 500 難燃性 JIS D １２０１ 自消性 自消性 自消性 自消性 自消性 表面白化現象(級) ２ ２ １ ２ ２ フィルム成形品の風合 ざらつき感 なし なし なし なし なし ごわごわ感 なし なし なし なし なし
【００２２】 表３ 組成物および水酸化マグネシウム、赤リンの性状 比 較 例組成物(重量部) １ ２ ３ ４ ５ ６ メタロセンＬＬＤＰＥ 100 85 85 85 100 85 酸素含有樹脂（ＥＶＡ） 0 6 6 6 0 6 ポリマーアロイ相溶化剤 0 9 9 9 0 9 水酸化マグネシウム 0 0 150 63 63 63 ステアリン酸マグネシウム 0 0 1.5 1.5 0 1.5 赤リン 0 0 0 11 11 11 カーボンブラック 0 0 0 4 4 4 酸化防止剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 光安定剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 水酸化マグネシウムの性状 ＢＥＴ比表面積m2／g − − 6.3 58 5.9 6.3 平均２次粒子径μm ― ― 0.90 6.6 0.93 0.90 水溶性ナトリウム塩の ナトリウム含有量ppm ― ― 30 33 2200 30 赤リンの平均２次粒子径μm ― ― ― 1.6 1.6 60
【００２３】 表４ フィルム成形品の物性 比 較 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 破断点引張さkgf/mm2 4.00 4.20 1.30 1.28 1.97 1.30 破断点伸び％ 640 670 200 100 470 150 難燃性 JIS D 1201 易燃性 易燃性 易燃性 自消性 自消性 易燃性 表面白化現象(級) 1 1 5 5 5 2 フィルム成形品の風合 ざらつき感 なし なし なし 有り なし 有り ごわごわ感 なし なし 有り なし なし なし
【００２４】以上みてきたように、実施例においては機
械的強度(破断点引張さ、破断点伸び)、難燃性、耐表面
白化現象性、フィルム成形品の風合の全てに何の問題も
ない。一方比較例に於いては、それらに１つ以上の問題
があり、実施例との差が歴然としている。
械的強度(破断点引張さ、破断点伸び)、難燃性、耐表面
白化現象性、フィルム成形品の風合の全てに何の問題も
ない。一方比較例に於いては、それらに１つ以上の問題
があり、実施例との差が歴然としている。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、メタロセンＬＬＤＰＥ
にハロゲンフリーの難燃剤のみを使用することによっ
て、フィルムの様な薄物成形品の分野に於いてさえも、
十分な難燃性を発現でき、ポリ塩化ビニル樹脂並みの風
合（ざらつき感とごわごわ感のない）を有し、しかも機
械的強度や耐表面白化現象(性)に問題無く、なおかつ燃
焼時にダイオキシンが発生しない難燃性樹脂組成物およ
び該樹脂組成物から形成される成形品が提供される。本
発明の難燃性樹脂組成物及び該樹脂組成物から形成され
た成形品は、従来ポリ塩化ビニル樹脂が使用されてい
た、自動車、車両、船舶、航空機、建材、電化製品、雑
貨等の部品材料として、ポリ塩化樹脂の代替品として好
適に使用される。
にハロゲンフリーの難燃剤のみを使用することによっ
て、フィルムの様な薄物成形品の分野に於いてさえも、
十分な難燃性を発現でき、ポリ塩化ビニル樹脂並みの風
合（ざらつき感とごわごわ感のない）を有し、しかも機
械的強度や耐表面白化現象(性)に問題無く、なおかつ燃
焼時にダイオキシンが発生しない難燃性樹脂組成物およ
び該樹脂組成物から形成される成形品が提供される。本
発明の難燃性樹脂組成物及び該樹脂組成物から形成され
た成形品は、従来ポリ塩化ビニル樹脂が使用されてい
た、自動車、車両、船舶、航空機、建材、電化製品、雑
貨等の部品材料として、ポリ塩化樹脂の代替品として好
適に使用される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 9/02 Ｃ０８Ｋ 9/02 9/04 9/04
Claims (10)
- 【請求項１】 メタロセンＬＬＤＰＥを７０〜１００重
量％含有する合成樹脂１００重量部と、ＢＥＴ比表面積
が２０ｍ2／ｇ以下、レーザー回折散乱法で測定された
平均２次粒子径が５μm以下であり、水溶性ナトリウム
塩の含有量がナトリウム換算で５００ppm以下である水
酸化マグネシウム２０〜１００重量部と、平均２次粒子
径が３０μm以下の赤リン１〜２０重量部と、炭素粉末
０．１〜２０重量部とからなり、水酸化マグネシウムと
赤リンと炭素粉末の合計が１２０重量部以下であること
を特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 合成樹脂１００重量部が、分子構造中に
酸素原子を含む合成樹脂および／またはポリマーアロイ
相溶化剤を合計量で３０重量部以下含有することを特徴
とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 水酸化マグネシウムが、ＢＥＴ比表面積
が１〜１０ｍ2／ｇ、レーザー回折散乱法で測定された
平均２次粒子径が０．４〜２μm、水溶性ナトリウム塩
の含有量がナトリウム換算で２００ppm以下であること
を特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 水酸化マグネシウムの表面が、ケイ素化
合物、ホウ素化合物、アルミニウム化合物よりなる群か
ら選ばれた少くとも一種により耐酸性被覆されているこ
とを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 水酸化マグネシウムが、高級脂肪酸類、
チタネーカップリング剤、シランカップリング剤、アル
ミネートカップリング剤、アルコールリン酸エステル類
から選ばれた少くとも一種で表面処理されていることを
特徴とする請求項１、３または４記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項６】 赤リンの平均２次粒子径が、５μm以下
であることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項７】 炭素粉末が、カーボンブッラクであるこ
とを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１記載の難燃性樹脂組成物から形
成されたことを特徴とする成形品。 - 【請求項９】 成形品が、厚さ３００μm以下の難燃性
フィルムであることを特徴とする請求項８記載の成形
品。 - 【請求項１０】 ＪＩＳ ＤＩ２０１で自消性を示し、
破断点引張強度が１．５ｋｇｆ／ｍｍ2以上であり、破
断伸びが４５０％以上であり、フィルム風合としてざら
つき感とごわごわ感のないことを特徴とする請求項９記
載の難燃性フィルム。
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02784099A JP3495629B2 (ja) | 1998-04-28 | 1999-02-04 | 難燃性樹脂組成物及びその使用 |
| NO19991935A NO319288B1 (no) | 1998-04-28 | 1999-04-23 | Flammehemmende harpiksmateriale, samt anvendelse og film av samme |
| AU24019/99A AU750274B2 (en) | 1998-04-28 | 1999-04-27 | Flame-retardant composition and its use |
| CA002270054A CA2270054C (en) | 1998-04-28 | 1999-04-27 | Flame-retardant resin composition and its use |
| US09/300,380 US6107385A (en) | 1998-04-28 | 1999-04-27 | Flame-retardant resin composition and its use |
| IDP990394D ID22502A (id) | 1998-04-28 | 1999-04-27 | Komposisi resin penghambat nyala-api dan penggunaannya |
| MYPI99001673A MY121065A (en) | 1998-04-28 | 1999-04-27 | Flame-retardant resin composition and its use |
| TW088106703A TW466258B (en) | 1998-04-28 | 1999-04-27 | Flame-retardant resin composition and its use |
| AT99303306T ATE234895T1 (de) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | Flammgeschützte harzzusammensetzung und seine verwendung |
| KR1019990015248A KR100564953B1 (ko) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | 방염성 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형물 |
| ES99303306T ES2196722T3 (es) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | Composicion de resina piro-retardante y su uso. |
| EP99303306A EP0953599B1 (en) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | Flame-retardant resin composition and its use |
| DE69905966T DE69905966T2 (de) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | Flammgeschützte Harzzusammensetzung und seine Verwendung |
| PT99303306T PT953599E (pt) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | Composicao de resina retardante de chama e sua utilizacao |
| CN99106132A CN1125130C (zh) | 1998-04-28 | 1999-04-28 | 阻燃树脂组合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13433998 | 1998-04-28 | ||
| JP10-134339 | 1998-04-28 | ||
| JP02784099A JP3495629B2 (ja) | 1998-04-28 | 1999-02-04 | 難燃性樹脂組成物及びその使用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000017123A true JP2000017123A (ja) | 2000-01-18 |
| JP3495629B2 JP3495629B2 (ja) | 2004-02-09 |
Family
ID=26365822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02784099A Expired - Lifetime JP3495629B2 (ja) | 1998-04-28 | 1999-02-04 | 難燃性樹脂組成物及びその使用 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6107385A (ja) |
| EP (1) | EP0953599B1 (ja) |
| JP (1) | JP3495629B2 (ja) |
| KR (1) | KR100564953B1 (ja) |
| CN (1) | CN1125130C (ja) |
| AT (1) | ATE234895T1 (ja) |
| AU (1) | AU750274B2 (ja) |
| CA (1) | CA2270054C (ja) |
| DE (1) | DE69905966T2 (ja) |
| ES (1) | ES2196722T3 (ja) |
| ID (1) | ID22502A (ja) |
| MY (1) | MY121065A (ja) |
| NO (1) | NO319288B1 (ja) |
| PT (1) | PT953599E (ja) |
| TW (1) | TW466258B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053865A (ja) * | 2000-08-04 | 2002-02-19 | Chemiprokasei Kaisha Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2005281402A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | C I Kasei Co Ltd | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物及びフィルム又はシート |
| JP2007508432A (ja) * | 2003-10-14 | 2007-04-05 | テサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 高度に充填されたハロゲンを含まない難燃性のラッピングホイル |
| JP2008169397A (ja) * | 2008-02-14 | 2008-07-24 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 難燃剤とその製造方法とそれを含む難燃性樹脂組成物 |
| JP2009280631A (ja) * | 2008-05-19 | 2009-12-03 | Swcc Showa Cable Systems Co Ltd | 難燃性ポリオレフィン組成物および電線・ケーブル |
| JP2013023660A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Rin Kagaku Kogyo Kk | 赤リン系難燃剤、その製造方法、難燃性樹脂組成物ならびにフィルム・テープおよび薄肉電線被覆材 |
| JP2016513339A (ja) * | 2013-02-06 | 2016-05-12 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッドＳｋ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | 電力ケーブル用非架橋ポリエチレン組成物 |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3488111B2 (ja) | 1998-12-07 | 2004-01-19 | 協和化学工業株式会社 | 難燃性積層樹脂成形品 |
| JP4181681B2 (ja) * | 1999-02-19 | 2008-11-19 | 日本ユニカー株式会社 | 難燃性エチレン系樹脂組成物及び電線・ケーブル |
| AU9349901A (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-08 | Compco Pty Ltd | Halogen-free polymeric compositions |
| AUPR043300A0 (en) * | 2000-09-29 | 2000-10-19 | Compco Pty Ltd | Halogen-free polymeric compositions |
| JP2003183451A (ja) * | 2001-12-17 | 2003-07-03 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 耐摩耗性難燃樹脂組成物およびそれにより被覆された電線 |
| US6670035B2 (en) * | 2002-04-05 | 2003-12-30 | Arteva North America S.A.R.L. | Binder fiber and nonwoven web |
| DE10216078A1 (de) * | 2002-04-11 | 2003-10-23 | Tesa Ag | Weiche flammwidrige Wickelfolie |
| US7193006B2 (en) | 2002-12-06 | 2007-03-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for continuous production of water-absorbent resin product |
| DE10341163A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Tesa Ag | Leicht reißbares Wickelband mit Alkalimetallionen |
| DE10341123A1 (de) * | 2003-09-06 | 2005-03-31 | Tesa Ag | Leicht reißbares Wickelband aus coextrudierter Folie |
| DE10348479A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-06-02 | Tesa Ag | Wickelfolie aus Polypropylencopolymer und einem mit Polypropylen unverträglichen Polymer |
| DE10348477A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-05-25 | Tesa Ag | Rußgefüllte alterungsbeständige Wickelfolie aus Polyolefin |
| DE10348482A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-06-02 | Tesa Ag | Flammwidrige rußgefüllte Wickelfolie aus Polyolefin |
| DE10348474A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-05-25 | Tesa Ag | Kalandrierte Wickelfolie |
| DE10348483A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-06-02 | Tesa Ag | Alterungsbeständige weiche Wickelfolie aus Polyolefin |
| KR100624875B1 (ko) * | 2005-01-31 | 2006-09-19 | 엘에스전선 주식회사 | 드립 특성이 개선된 비할로겐계 난연성 절연재 제조용 조성물 및 이를 이용한 비할로겐계 난연재 |
| DE102007027842A1 (de) | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Tesa Ag | Compound und Wickelband aus TPU |
| DE102007027851A1 (de) | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Tesa Ag | Compound und Wickelband aus TPU |
| DE102007027852A1 (de) | 2007-06-13 | 2008-12-24 | Tesa Ag | Wickelband mit einer Folie aus TPU |
| DE102007028593A1 (de) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Tesa Ag | Compound und Wickelband aus einer TPU-Folie |
| DE102007027853A1 (de) | 2007-06-13 | 2008-12-24 | Tesa Ag | Wickelband mit einer Folie aus TPU |
| DE102007027855A1 (de) | 2007-06-13 | 2008-12-24 | Tesa Ag | Wickelband mit einer Folie aus TPU |
| DE102008037223A1 (de) | 2008-08-11 | 2010-02-18 | Tesa Se | Wickelband aus einer TPU-Folie mit coextrudiertem Release |
| CN103041533A (zh) * | 2010-05-23 | 2013-04-17 | 杜志刚 | 多电子导电材料灭火剂 |
| KR101818278B1 (ko) * | 2010-10-12 | 2018-01-12 | 교와 가가꾸고교 가부시키가이샤 | 고애스펙트비 수산화마그네슘 |
| FR3009562B1 (fr) * | 2013-08-06 | 2017-12-08 | Arkema France | Compositions thermoplastiques ignifugees souples a haute tenue thermomecanique, en particulier pour les cables electriques. |
| FR3009555B1 (fr) | 2013-08-08 | 2015-08-07 | Arkema France | Procede de preparation de peroxydes organiques |
| CN103436269A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-12-11 | 太原理工大学 | 一种氢氧化镁包覆碳微球阻燃剂的制备方法 |
| JP6027260B2 (ja) * | 2013-10-28 | 2016-11-16 | 帝人フィルムソリューション株式会社 | 難燃性二軸配向ポリエステルフィルム、それからなる難燃性ポリエステルフィルム積層体およびフレキシブル回路基板 |
| CN103709487A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-09 | 安徽瑞升电气科技有限公司 | 一种聚丙烯电缆料 |
| CN103788466A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-05-14 | 安徽华海特种电缆集团有限公司 | 一种阻燃矿用电缆护套材料 |
| CN104945721A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-09-30 | 苏州荣昌复合材料有限公司 | 一种高性能采油管专用料 |
| CN105085990B (zh) * | 2015-08-11 | 2018-06-26 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 纳米负载无卤阻燃复合助剂及其制备方法和应用 |
| CN105061815B (zh) * | 2015-09-17 | 2018-04-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种无卤阻燃复合助剂、其制备方法及聚丙烯复合材料 |
| KR102587964B1 (ko) * | 2022-02-08 | 2023-10-11 | 주식회사 국일인토트 | 난연 조성물 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1514081A (en) * | 1975-05-30 | 1978-06-14 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Particulate magnesium hydroxide |
| JP3197458B2 (ja) * | 1995-03-07 | 2001-08-13 | 協和化学工業株式会社 | 耐寒性、ハロゲンフリーの難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| US5792560A (en) * | 1995-09-28 | 1998-08-11 | Norton Performance Plastics Corporation | Thermoplastic interlayer film |
| JP3638738B2 (ja) * | 1995-12-19 | 2005-04-13 | 協和化学工業株式会社 | ポリオレフィンまたはその共重合体よりなる耐熱劣化性樹脂組成物および成形品 |
| JPH09296083A (ja) * | 1996-05-01 | 1997-11-18 | Nippon Unicar Co Ltd | 難燃性電線・ケーブル |
-
1999
- 1999-02-04 JP JP02784099A patent/JP3495629B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-23 NO NO19991935A patent/NO319288B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-04-27 ID IDP990394D patent/ID22502A/id unknown
- 1999-04-27 CA CA002270054A patent/CA2270054C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-27 US US09/300,380 patent/US6107385A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-27 AU AU24019/99A patent/AU750274B2/en not_active Ceased
- 1999-04-27 MY MYPI99001673A patent/MY121065A/en unknown
- 1999-04-27 TW TW088106703A patent/TW466258B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-04-28 EP EP99303306A patent/EP0953599B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-28 KR KR1019990015248A patent/KR100564953B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-04-28 ES ES99303306T patent/ES2196722T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-28 DE DE69905966T patent/DE69905966T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-28 PT PT99303306T patent/PT953599E/pt unknown
- 1999-04-28 AT AT99303306T patent/ATE234895T1/de active
- 1999-04-28 CN CN99106132A patent/CN1125130C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053865A (ja) * | 2000-08-04 | 2002-02-19 | Chemiprokasei Kaisha Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2007508432A (ja) * | 2003-10-14 | 2007-04-05 | テサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 高度に充填されたハロゲンを含まない難燃性のラッピングホイル |
| JP2005281402A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | C I Kasei Co Ltd | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物及びフィルム又はシート |
| JP4544889B2 (ja) * | 2004-03-29 | 2010-09-15 | シーアイ化成株式会社 | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物及びフィルム又はシート |
| JP2008169397A (ja) * | 2008-02-14 | 2008-07-24 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 難燃剤とその製造方法とそれを含む難燃性樹脂組成物 |
| JP2009280631A (ja) * | 2008-05-19 | 2009-12-03 | Swcc Showa Cable Systems Co Ltd | 難燃性ポリオレフィン組成物および電線・ケーブル |
| JP2013023660A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Rin Kagaku Kogyo Kk | 赤リン系難燃剤、その製造方法、難燃性樹脂組成物ならびにフィルム・テープおよび薄肉電線被覆材 |
| JP2016513339A (ja) * | 2013-02-06 | 2016-05-12 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッドＳｋ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | 電力ケーブル用非架橋ポリエチレン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU750274B2 (en) | 2002-07-11 |
| KR19990083569A (ko) | 1999-11-25 |
| US6107385A (en) | 2000-08-22 |
| ID22502A (id) | 1999-10-28 |
| NO991935D0 (no) | 1999-04-23 |
| DE69905966D1 (de) | 2003-04-24 |
| CA2270054C (en) | 2006-06-13 |
| EP0953599B1 (en) | 2003-03-19 |
| KR100564953B1 (ko) | 2006-03-30 |
| EP0953599A1 (en) | 1999-11-03 |
| CA2270054A1 (en) | 1999-10-28 |
| MY121065A (en) | 2005-12-30 |
| DE69905966T2 (de) | 2003-10-30 |
| ES2196722T3 (es) | 2003-12-16 |
| NO319288B1 (no) | 2005-07-11 |
| NO991935L (no) | 1999-10-29 |
| CN1125130C (zh) | 2003-10-22 |
| ATE234895T1 (de) | 2003-04-15 |
| CN1234413A (zh) | 1999-11-10 |
| TW466258B (en) | 2001-12-01 |
| JP3495629B2 (ja) | 2004-02-09 |
| PT953599E (pt) | 2003-07-31 |
| AU2401999A (en) | 1999-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3495629B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及びその使用 | |
| EP0906933B1 (en) | Flame retardant resin composition | |
| EP0909786B1 (en) | Acid-resistant, thermoplastic resin composition containing magnesium hydroxide and its use | |
| JP3297014B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| WO2013116283A1 (en) | Polyolefin flame retardant composition and synergists thereof | |
| CN1918222B (zh) | 乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二酯阻燃膜 | |
| Beltrán-Ramírez et al. | Effect of nanometric metallic hydroxides on the flame retardant properties of HDPE composites | |
| KR0179442B1 (ko) | 내-저온성 할로겐을 함유하지 않은 방염성 폴리올레핀-기초 수지 조성물 | |
| JP3312940B2 (ja) | 難燃耐摩耗性自動車用電線絶縁組成物及びそれを被覆した自動車用電線 | |
| US20080161466A1 (en) | Composition For Production Flame Retardant Insulating Material of Halogen Free Type Using Nano-Technology | |
| KR100688643B1 (ko) | 난연성 비할로겐계 절연재 제조용 조성물 | |
| KR100688642B1 (ko) | 난연성 비할로겐계 절연재 제조용 조성물 | |
| JP2007070483A (ja) | 電線・ケーブル被覆用難燃性組成物および難燃電線・ケーブル | |
| WO1988000959A1 (en) | Halogen-free fire-retardant synthetic resin composition | |
| JP5128175B2 (ja) | 樹脂組成物および成形体 | |
| JP3765651B2 (ja) | 難燃性壁装材 | |
| KR100944119B1 (ko) | 부피 팽창성 무독 난연 수지 조성물 | |
| JP4022957B2 (ja) | 難燃発泡性シート、難燃発泡シート及びそれよりなる壁紙並びに床材 | |
| JP2001210151A (ja) | 耐熱劣化性難燃性絶縁電線およびケーブル | |
| JPS6211746A (ja) | 電線・ケーブル被覆材 | |
| JP2001001469A (ja) | 難燃性テープ | |
| JPS61174263A (ja) | 難燃性熱可塑性合成樹脂フィルム | |
| JP2002194149A (ja) | 難燃性樹脂材料及びそれを利用する被覆ケ−ブル並びに積層成形品 | |
| JPH01242645A (ja) | 難燃オレフィン系樹脂組成物 | |
| KR100624253B1 (ko) | 비할로겐계 고난연성 절연재 제조용 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091121 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091121 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101121 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101121 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111121 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121121 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131121 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |