HUT75287A - Separating and concentrating ions using ion-binding ligands bonded to membranes - Google Patents

Separating and concentrating ions using ion-binding ligands bonded to membranes Download PDF

Info

Publication number
HUT75287A
HUT75287A HU9602915A HU9602915A HUT75287A HU T75287 A HUT75287 A HU T75287A HU 9602915 A HU9602915 A HU 9602915A HU 9602915 A HU9602915 A HU 9602915A HU T75287 A HUT75287 A HU T75287A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
membrane
ligand
composition
group
polymer
Prior art date
Application number
HU9602915A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602915D0 (en
Inventor
Ronald L Bruening
Leo Anthony J Di
Philip M Goddard
Louis M Scarmoutzos
Bryon J Tarbet
Original Assignee
Ibc Advanced Technologies
Millipore Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ibc Advanced Technologies, Millipore Corp filed Critical Ibc Advanced Technologies
Publication of HU9602915D0 publication Critical patent/HU9602915D0/hu
Publication of HUT75287A publication Critical patent/HUT75287A/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093—Chemical modification
    • B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B01J20/267—Cross-linked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28095—Shape or type of pores, voids, channels, ducts
    • B01J20/28097—Shape or type of pores, voids, channels, ducts being coated, filled or plugged with specific compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B01J20/3219—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond involving a particular spacer or linking group, e.g. for attaching an active group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/328—Polymers on the carrier being further modified
    • B01J20/3282—Crosslinked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/30—Cross-linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Description

A találmány tárgya kovalensen membránokhoz kapcsolt ionkötő ligandumok és eljárás bizonyos kiválasztott ionok eltávolítására és dúsítására oldatokból a ligandum-membrán készítmények alkalmazásával olyan ionok esetében, amelyek más, sokkal nagyobb koncentrációban jelenlevő ionokkal lehetnek összekeverve. Közelebbről a találmány tárgya ligandum-membrán készítmények és eljárás ionok eltávolításéra egy forrásoldatban jelenlevő, más ionokkal képzett keverékből úgy, hogy a kiválasztott ion komplexét képezzük a ligandum-membrán készítménnyel az oldatot egy érintkeztető berendezésen átáramoltatva, amely tartalmazza a ligandum-membrán készítményt, majd a kiválasztott/készítményhez kapcsolódott ion komplexét megbontva úgy, hogy az átáramoltatott oldat térfogatánál jóval kisebb térfogatú felvevő folyadékot folyatunk át az érintkeztető berendezésen és így a kiválasztott ionokat eltávolítjuk és feldúsítjuk a felvevő folyadék oldatában. Az így eltávolított feldúsított ionokat azután ismert módszerekkel kinyerhet j ük.
A találmányunk szerinti megoldás egyik megvalósítási módjánál alkalmazott típusú összetett (kompozitum) membránokat már leírták a 4,618,533 számú USA-beli szabadalmi leírásban. Az itt ismertetett típusú ionkötő ligandumok némelyike szintén ismert.
···· ···· így például a 4,952,321 számú USA-beli szabadalmi leírás egy szilárd szervetlen hordozóhoz, úgymint szilícium-dioxidhoz vagy szilikagélhez kapcsolt amintartalmú szénhidrogéneket ismertet, ahol a ligandum a szilárd, szervetlen hordozóhoz egy olyan szénhidrogén áthidalón keresztül kapcsolódik, amely egy trialkoxi-szilán-csoportot tartalmaz. Az 5,071,819 és az 5,084,430 számú USA-beli szabadalmi leírások kenet és nitrogéntartalmú szénhidrogéneket írnak le ionkötő ligandumokként. A 4,959,153 és az 5,039,419 számú USA-beli szabadalmi leírások kéntartalmú szénhidrogén ligandumokat ismertetnek. A 4,943,375 és az 5,179,213 számú USA-beli szabadalmi leírások ionkötő korona vegyületeket és kriptandokat írnak le ligandumokként. Az 5,182,251 számú USA-beli szabadalmi leírás ligandumokként amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogéneket ismertet. A 4,960,882 számú USA-beli szabadalmi leírás protonnal ionizálható makrociklusos ligandumokat közöl. Az 5,078,978 számú USA-beli szabadalmi leírás piridintartalmú szénhidrogén ligandumokat ir le. Az 5,244,856 számú USA-beli szabadalmi leírás poli(tetraalkil-ammónium)- és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogén ligandumokat ismertet. Az 5,173,470 számú USA-beli szabadalmi leírás tiol és/vagy tioéter-aralkil nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandumokat ír le. Az 5,190, 661 számú USA-beli szabadalmi leírás olyan kéntartalmú szénhidrogén ligandumokat ír le, amelyek elektronszívó csoportokat is tartalmaznak. Az 1993. május 7-én benyújtott 08/058,437 számú függő szabadalmi bejelentésünk oxigéndonor makrociklusos vegyületeket, például olyan ligandumokat ismertet, amelyek makrociklusos poliéter kriptandokat, kalixaréneket és szerandokat, többkarú étereket és ezek keverékét tartalmazzák. Valamennyi felsorolt leírás szerint a ligandumokat szilárd, szervetlen hordozókhoz kötik egy szilántartalmú áthidaló csoporton keresztül. A kutatók azonban ezidáig még nem írtak le olyat, hogy komplex, erős kölcsönhatásba lépő és nagymértékben szelektív ionkötő ligandumokat membránokhoz kötnének, ami nagyon előnyös lenne az ilyen membránok nagy fajlagos felülete, jól kezelhető fizikai formája, könnyű előállíthatósága, könnyű felhasználhatósága és olcsósága miatt. Találmányunk ezt a célkitűzést sikeresen megoldja.
A találmányunk szerinti készítmény olyan ionkötő ligandumokat tartalmaz, amelyek kovalensen kötődnek egy membránhoz egy amid-, észter-, tio-észter- vagy karbonilcsoporton, vagy más megfelelő kötésen keresztül. Előnyösek az olyan membránok, amelyek eredendően hidrofilek vagy részlegesen hidrofilek, és ezeknek a kötéseknek a létrehozásához megfelelő oldalláncokat tartalmaznak. Ilyen membránok például egyes poliamidok, úgymint a nylon, és cellulóz-típusú anyagok, úgymint cellulóz, regenerált cellulóz, cellulóz-acetát és nitro-cellulóz. Ha az alkalmazott membrán nem tartalmaz reaktív csoportokat, akkor azt megfelelően módosíthatjuk vagy derivatizálhatjuk. Az összetett membránok szintén alkalmazhatók. Egy összetett membrán egy porózus polimer membrán szubsztrátból és egy azon elhelyezkedő oldhatatlan térhálósított bevonatból áll. A membrán szubsztrátot képző megfelelő polimerek például fluorozott polimerek, úgymint poli(tetrafluor-etilén) (TEFLON), poli(vinilidén-fluorid) (PVDF) és más hasonlók; poliolefinek, úgymint polietilén, különösen nagy molekulatömegű polietilén (UPE), polipropilén, poli(metil-pentén) és más hasonlók; polisztirol vagy szubsztituált polisztirolok; poliszulfonok, úgymint poliszulfon, poli(éter-szulfon) és más hasonlók; poliészterek, úgymint poli(etilén-tereftalát), poli (butilén- tereftalát) és más hasonlók; poliakrilátok és polikarbonátok; és vinil polimerek, úgymint poli(vinil-klorid) és poli(akril-nitril). A polimer membrán szubsztrátum előállítására kopolimereket is alkalmazhatunk, úgymint butadién és sztirol kopolimerjeit, fluorozott etilén-propilén kopolimereket, etilén-klór-trifluor-etilén kopolimert és más hasonlókat.
Úgy véljük, hogy összetett membránok alkalmazása esetén a membrán szubsztrát anyaga nem befolyásolja a derivatizált membrán teljesítményét, és ezért ennek megválasztása csak attól függ, hogy milyen mértékben lehet bevonni vagy a felületére leválasztani egy oldhatatlan polimer réteget, amely tartalmazza a megfelelő reaktív csoportot. Ez egy hidrofil réteget biztosít, amely könnyen kölcsönhatásba lép vízzel vagy más vizes oldatokkal. A végeredmény az, hogy ha egy szerves ligandumot kapcsolunk akár egy hidrofil membrán, akár egy összetett membrán felületéhez, mely összetett membrán felszíne hidrofil, bármely ligandum molekula alapvető jellemzői nem változnak meg a felülethez kötődés következtében, vagy a felület jellemzői miatt.
Az összetett membránok bevonata polimerizált térhálósított monomer. Megfelelő polimerizálható monomerek például a hidroxi-alkil-akrilátok vagy -metakrilátok, úgymint az 1-hidroxi-prop-2-il-akrilát és a 2-hidroxi-prop-1-il-akrilát, hidroxi-propil-metakrilát, 2,3-dihidroxi-propil-akrilát, hidroxi-etil-akrilát, hidroxi-etil-metakrilát és más hasonlók, valamint ezek keverékei. Más alkalmazható polimerizálható monomerek például az akrilsav, a 2-N,N-dimetil-amino-etil-metakrilát, szulfo-etil-metakrilát és más hasonlók, akril-amidok, metakril-amidok, etakril-amidok és ···· ···· • ·
- 5 más hasonlók. A találmányunk szerinti megoldásban alkalmazható hidrofil bevonatok más típusai epoxi funkcionális csoportokat tartalmaznak; ilyen például a glicidil-akrilát és -metakrilát, primer aminok, úgymint amino-etil-metakrilátok és benzil-származékok, úgymint vinil-benzil-klorid, vinil-benzil-amín és p-hidroxi-vinil-benzol.
Az összetett membránok bevonata egy kicsapott kristályrendszert is tartalmaz, amely lehet például a NAFION védjeggyel forgalmazott anyag. A NAFION egy perfluorozott poliéter szulfonsavval vagy nátrium-szulfonáttal képzett származéka.
Az összetett membrán kiválasztásánál alapvető szempont az, hogy a membrán szubsztrátra felvitt bevonat meghatározza a ligandumok kovalens hozzákötésének kémiai módszerét. így például egy olyan összetett membrán, amelynek karbonsav funkciós csoportja van, amidkötést tud képezni egy a ligandumon elhelyezkedő amincsoporttal, ami a ligandumok megkötésének egyik legstabilabb módszere. A fent említett összetett polimereket előállíthatjuk karbonsav aktív csoportokkal, amelyek könnyen amidokké alakíthatók egy ligandumon elhelyezkedő amincsoporttal reagáltatva. Egy szerves ligandumnak a felülethez kapcsolására azonban bármilyen más szerves csoport is megfelelő, amely reaktív egy sav-kloriddal szemben. Ilyen csoportok példái az észter- és tio-észter-csoportok, Grignard-reagensek és más hasonlók.
Ha a felületen elhelyezkedő reaktív csoport egy szulfonsavcsoport, akkor egy szulfonil-klorid alkalmazásával végrehajtott analóg eljárás hasonló eredményeket ad, mint a karbonsav funkciós csoportokkal végzett eljárás. Egy ilyen polimer, amely szulfonsav reaktív csoportokat tartalmaz NAFION védjegy alatt ke·· ··· · ···« rül forgalomba és a DuPont cég gyártmánya.
A ligandumot amintartalmú szénhidrogének, kén- és nitrogéntartalmú szénhidrogének, kéntartalmú szénhidrogének, korona vegyületek és kriptandok, amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogének, polialkilén-poliamin-polikarbonsav-tartalmú szénhidrogé nek, protonnal ionizálható makrociklusos vegyületek, piridintartalmú szénhidrogének, poli(tetraalkil-ammónium)- és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogének, tiol- és/vagy tio-éter-aralkil típusú nitrogéntartalmú szénhidrogének, kéntartalmú szénhidrogének, melyek elektronszívó csoportokat is tartalmaznak és makrociklusos poliéter kriptandok közül választjuk, ahol a ligán dumok komplex formájában szelektíven megtudnak kötni bizonyos ionokat, úgymint alkálifém-, alkáliföldfém-, nemesfémionokat vagy más átmeneti fém ionokat, és az átmeneti fémek mellékcsoportjába tartozó ionokat, ha ezeknek az ionoknak olyan oldataival érintkeztetjük őket, amelyek keverék formájában más ionokat is tartalmaznak.
Az eljárás, amelynek során bizonyos kiválasztott ionokat a ligandum-membrán készítmények alkalmazásával eltávolítunk és fel dúsítunk, bármilyen módon végrehajtható, ami biztosítja, hogy az eitávolítandó iont érintkezésbe hozzuk a membránhoz rögzített ligandummal. Általánosságban az eljárás során egy vagy több kiválasztott ionfajtát eltávolítunk és feldúsítunk egy több iont tartalmazó oldatból, amelyben számos más ion is jelen van, és ezek a kiválasztott ionnál jóval nagyobb koncentrációban is jelen lehetnek. A számos iont tartalmazó oldatot vagy forrásoldatot érintkezésbe hozzuk egy találmányunk szerinti készítménnyel. Az egyik előnyös megvalósítási mód során ·*·· ·»·· • »·· az eljárást úgy hajtjuk végre, hogy a számos iont tartalmazó oldat nagy mennyiségét érintkezésbe hozzuk egy találmányunk szerinti készítménnyel. Az érintkeztetést előnyösen egy olyan érintkeztető eszközben végezzük, amelynek egy a találmány szerinti készítményt tartalmazó tárolója (cartridge) van és a számos iont tartalmazó oldatot átfolyatjuk a tároló részen és így az érintkezésbe kerül a találmány szerinti készítménnyel. A tároló rész helyett azonban számos más érintkeztető berendezést lehet alkalmazni. A kiválasztott ion vagy ionok komplexet képeznek a készítménnyel. A komplex képzési lépést követően a komplexet tartalmazó készítménnyel egy felvevő folyadék vagy eluálószer kis mennyiségét hozzuk érintkezésbe, hogy a komplexet kémiai vagy termikus úton megbontsuk, és feloldjuk a kiválasztott ionokat és eltávolítsuk azokat a készítményből. A kiválasztott ionokat azután a felvevő folyadékból jól ismert eljárásokkal kinyerhetjük.
Közelebbről, az eljárás során egy komplexképző szert készítünk úgy, hogy egy fent említett típusú ligandumot kovalensen hozzákötünk egy összetett membránhoz, például a fent említettek valamelyikéhez. A komplexképző szert ezután bevisszük az érintkeztető eszközbe, úgymint egy tároló részbe. A számos ionfajtát tartalmazó oldat keresztülfolyik a tároló részen és érintkezik a komplexképző szerrel, aminek során a kiválasztott ionok komplexet képeznek a komplexképző szerrel. A kiválasztott ionokat így elválasztjuk a tároló részen átfolyó ionkeverék többi részétől. Ezután a tároló részen átengedjük a felvevő folyadék vagy eluálószer kis térfogatnyi mennyiségét a komplex megbontására és a kiválasztott ionnak vagy ionoknak a tároló részből való kiöl» ·
- 8 dására és eltávolítására. A kiválasztott ionokat azután a felvevő fázisból jól ismert eljárásokkal visszanyerjük.
Az alábbiakban ismertetjük a ligandum-membrán készítmény előállítását. A találmány szerinti készítményt bármilyen megfelelő módszerrel előállíthatjuk, amelynek során a ligandumokat kovalensen hozzá tudjuk kötni egy reaktív funkciós csoportokat tartalmazó membránhoz.
A membránt úgy választjuk meg, hogy mind anyagának, mind felszínének tulajdonságai megfelelők legyenek. Természetesen hidrofil membránok esetében bármilyen, a membránt alkotó polimer biztosítja a kívánt anyag és felszíni tulajdonságokat. Összetett membránok esetében a kívánt anyag tulajdonságokat a membrán szubsztrát, és a kívánt felületi tulajdonságokat a bevonat biztosítja. Összetett membránokat úgy készítünk, hogy közvetlenül a szubsztrát felszínére, beleértve a pórusok belső felületét is, egy monomert választunk le közvetlenül úgy, hogy a térhálósított monomert in situ hozzuk létre. A térhálósított monomer kívánt leválasztását a porózus szubsztrátra közvetlen bevonat képzéssel valósítjuk meg, és nincs szükség egy közbülső kötő kémiai lánc alkalmazására. Bármely monomer alkalmazható a polimer bevonathoz, amennyiben szabadgyökös polimerizációval polimerizálható és térhálósítható. A polimerizált monomerrel szemben csupán azok a kívánalmak, hogy képes legyen befedni a porózus membrán teljes felszínét, biztosítson a felületen a ligandum szempontjából reaktív funkciós csoportokat, és elegendően hidrofil legyen ahhoz, hogy a hozzá kapcsolandó ligandumot eredményesen lehessen alkalmazni. Általában a porózus szubsztrátum átlagos pórusmérete körülbelül 0,001 és 10 μιη, még inkább körülbelül 0,1 és 5,0 μπι között van.
·» ···· ···«
Az összetett membránt bármilyen alkalmas módszerrel elkészíthetjük, mint például a 4,618,533 számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti módon. Az ott leírt eljárás lényege a porózus membrán szubsztrát mosása egy megfelelő oldószerrel, a szubsztrát teljes felületének megnedvesítésére. A szubsztrátot azután belemeritek egy olyan keverékbe, amely a szabad gyökösen polimerizálható monomert, egy polimerizációs iniciátort, és egy térhálósító szert tartalmaz egy oldószerben olyan körülmények között, amelyek kiváltják a monomer szabadgyökös polimerizációját és a porózus szubsztrát bevonását a térhálósított polimerrel. A bevont polimer membrán felszíne hidrofil vagy poláros helyettesítőket tartalmaz, amelyek aktiválhatok, hogy reakcióba lépjenek és kovalens kötést hozzanak létre a ligandummal a membrán felszínén .
A 4,618,533 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint előállított összetett membránok felszínükön karbonsav láncokat tartalmazhatnak. Más alkalmazható oldalláncok lehetnek a hidroxil-, szulfonsav-, epoxi-, primer amincsoportok és derivatizált benzilcsoportok, úgymint a fent felsorolt polimerek esetében.
Összetett membrán előállítása egy kicsapott kristály technikával röviden úgy történik, hogy a porózus membrán szubsztrátot egy megfelelő oldószerrel mossák a szubsztrát teljes felületének megnedvesítésére. A szubsztrátot ezután egy olyan oldatba merítik, amely a kicsapandó kristályokat tartalmazza. Ezt az oldatot azután eltávolítják és a membrán szubsztrátot olyan vegyülettel kezelik, amely a kristályokat kicsapja és a szubsztráthoz rögzíti. Felhasználás előtt a membránt mossák és szárítj ák.
A találmányunk szerinti megoldásban a karbonsavcsoportok aktiválását például azoknak tionil-kloriddal végzett reagáltatásával hajtjuk végre, amelynek során sav-klorid-csoportokat képzünk a következő reakcióséma szerint:
membrán-COOH + S(O)C12 -* membrán-C(0)Cl + SC^HCl
A karbonsavcsoportokat úgy is sav-klorid-csoportokká alakíthatjuk, hogy foszfor-pentakloriddal vagy foszfor-trikloriddal reagáltatjuk őket.
A reaktív aminokat, alkoholokat, tiolokat, Grignard-reagenseket és más hasonlókat tartalmazó ligandumokat (L) kovalensen a membránhoz köthetjük a -C(O)C1 csoporton keresztül a következőképpen:
(1) membrán-C(0)Cl + H2NL -► membrán-C(0)NHL + HC1 (amid) (2) membrán-C(0)Cl + HOL -► membrán-C(0)0L + HCl (észter) (3) membrán-C(0)Cl + HSL -► membrán-C(0)SL + HCl (tio-észter) (4) membrán-C(0)Cl + XMgL -► membrán-C(0)L + MgXCl (keton)
Hasonló módon a szulfonsavcsoportok aktiválását például azok tionil-kloriddal végzett reagáltatásával végezhetjük, amelynek során szulfonil-klorid-csoportokat alakítunk ki a következő reakcióséma szerint:
membrán-S(0)20H + S(O)C12 -► membrán-S(0)2C1 + S02 + HCl
Szulfonil-klorid-csoportokat úgy is kialakíthatunk, hogy szulfonsavcsoportokat foszfor-pentakloriddal vagy foszfor-trikloriddal reagáltatunk.
Reaktív aminokat, alkoholokat vagy más hasonlókat tartalmazó ligandumokat kovalensen a membránhoz köthetünk a -S(O)2C1 csoporton keresztül a következőképpen:
···· ····
- 11 (1) membrán-S(0)2C1 + H2NL -► membrán-S(0)2NHL + HCl (szulfonamid) (2) membrán-S(0)2C1 + HOL -► membrán-S(0)20L + HCL (szulfonát-észter)
Ez a reakció nem megy végbe olyan könnyen, mint a karbonsavakból képzett sav-kloridokkal végrehajtott reakciók. Bármilyen reakció használható azonban, feltéve, hogy alkalmas stabil kovalens kötés kialakítására a ligandum és a membrán között. Ezidáig úgy találtuk, hogy az amidkőtés a legstabilabb és ez könnyen létre is hozható.
Azok a ligandumok, amelyeket átalakíthatunk úgy, hogy -NH2, -OH, -SH, -MgX csoportokat tartalmazzanak, mely csoportok reaktívak a membránhoz kötött funkciós csoportokkal való kovalens kötés képzése szempontjából, szerepelnek az alább felsorolt szabadalmi leírásokban: amintartalmú szénhidrogének (4,952,321 számú
USA-beli szabadalmi leírás), kén- és nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandumok (5,071,819 és 5,084,430 számú USA-beli szabadalmi leírások), kéntartalmú szénhidrogén ligandumok (4,959,153 és 5,039,419 számú USA-beli szabadalmi leírások), korona vegyületek és kriptand ligandumok (4,943,375 és 5,179,213 számú USA-beli szabadalmi leírások), amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogén ligandumok (5,182,251 számú USA-beli szabadalmi leírás), protonnal ionizálható makrociklusos ligandumok (4,960,882 számú USA-beli szabadalmi leírás), piridintartalmú szénhidrogén ligandumok (5,078,978 számú USA-beli szabadalmi leírás), poli(tetraalkil-ammónium)- és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogén ligandumok (5,244,856 számú USA-beli szabadalmi leírás), tiolés/vagy tio-éter-aralkil nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandu12 • ·· ········ « · · · · • · · · · ·«· mok (5,163,470 számú USA-beli szabadalmi leírás) és kén- és elektronszívócsoport-tartalmú szénhidrogén ligandumok (5,190,661 számú USA-beli szabadalmi leírás).
Egy hozzákapcsolt reaktív csoportot tartalmazó oxigéndonor makrociklusos ligandumot, mint például amilyet a 08/058,437 alapszámú, 1993. május 7-én benyújtott USA-beli függő bejelentésben ismertetnek, különböző reakciósémákkal lehet előállítani. Ezek közül kettőt ismertetünk. Az első esetben egy cisz-dihidroxi-korona-étert egy poliéter-diollal reagáltatnak, ahol a diolcsoportokat aktiválták egy lehasadó csoporttal, úgymint tozil-kloriddal reagáltatva. A következő reakcióvázlat (A reakció) mutatja egy oxigéndonor makrociklusos ligandum keletkezését (2 képletű vegyület) úgy, hogy egy cisz-dihidroxi-koronaétert (3 képletű vegyület) egy tozilezett poliéter-diollal (4 képletű vegyület) reagáltatnak; a reakcióvázlatban
Ts jelentése tozilcsoport,
R3, R4, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alliloxi-metil-, alkil-tio-, alkil-amino-, karboxi-, karboxi-alkil- vagy epoxi-alkil-csoport,
R7 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
Z jelentése o-fenilén- vagy o-naftalin- vagy alkilcsoport,
R-L és R2 jelentése hidrogénatom, allil-, alkenil-, karboxi-, karboxi-alkil-, allil-oxi-, amino-alkil-, hidroxi-, tiovagy alkil-tio-csoport.
Azokat a funkciós csoportokat, amelyek közvetlenül nem reaktívak, a membrán felszínén levő megfelelő csoportokkal tovább kell reagáltatni, hogy lehetővé tegyük egy kovalens kötés létrej öttét.
• · · · ····
Egy karboxi-alkil funkciós csoportot például egy sav-kloriddá lehet alakítani és tovább reagáltatni etilén-diaminnal (nagy feleslegben) , hogy szabad aminocsoporttal rendelkező monoamidot kapjunk. Ezt azután reagáltatni lehet a membránnal.
n jelentése 2 és 4 közötti egész szám, a jelentése 0 vagy 1, b jelentése 0 és 3 közötti egész szám, azzal a kikötéssel, hogy ha a értéke 0, akkor b értéke legalább 1, és n értéke és 5 közötti egész szám.
Ahhoz hogy a reaktív membránnal reakcióba lépő reaktív csoportot képezhessük szükséges, hogy egy vagy két, előnyösen csak egy, az R^-Rg csoportok közül hidrogénatomtól eltérő legyen. A többi R]_-R6 csoportok jelentése hidrogénatom.
ί* Γ’ lO-Z-).lO-(CH,)e]b-0
A reakcióvázlat
CJL, /
R,—C—OH \
CH, \
R,
H-O-C-R, + Ts-(O- (CH,) J .-o-(CH,) β-O-Tg
CH, \
/
CH
cisz-diói-koronáétér (3 képletű vegyület)
Tozilezett poliéter (4 képletű vegyület)
R<
(2 képletű vegyület)
- 14 Bár a reakcióvázlaton a Ts-sel jelölt tozilcsoportot szemléltetjük más lehasadó csoportokat, úgy mint mezilátokat, kloridokat, bromidokat és más hasonlókat is alkalmazhatunk. A tozilcsoport előnyös, mert ez kristályos és reakció tulajdonságai jobbak.
A 2. reakcióvázlat egy cisz-(dibróm-metil)-koronaéter egy poliéter-diollal való reakcióját mutatja. A következő reakciósor (B reakcióvázlat) egy oxigéndonor makrociklusos ligandum (2. képletű vegyület) készítését mutatja be egy cisz-(dibróm-metil)-koronaéter (5 képletű vegyület), egy poliéter-diollal (6 képletű vegyület) való reagáltatásával; a szimbólumok jelentése megegyezik a 2 képletű vegyületre fent megadottakkal:
Rt [0-Z-].[0-(CH,)n]b-0 /
CH, R,
R« \
CH, \
B reakcióvázlat
R,—C-(O— (CH,) n] O— (CH,) O C—R, +· Η (Ο— Z ) , (O- (CH,) „] b—OH \ /11 CH, CH, Rj R« \ /
Br Br cisz-di(bróm-metil)-koronaéter (5 képletű vegyület) poliéter-diol (6 képletű vegyület)
Rt
R, (O-Z-].(0-(CH,)o]b-O / \
CH, Rs R, CH, /1 I \
R,-C-(O— (CH,) n] m-O- (CH,) —O-C-R, \ /
CH, CH, \ / (Ο—Z—] [O—(CH,)„]b—O I I
R, R, (2 képletű vegyület)
A 2 képletű vegyületet, amelynek van reaktív csoportja, ezután reagáltathatjuk egy membránnal, amelyet hidrofil funkciós csoportokkal derivatizáltunk.
A polialkilén-poliamin-polikarbonsav-tartalmú szénhidrogén ligandumokat különböző módszerekkel állíthatjuk elő. így például az egyik módszer során a polialkilén-poliamin-polikarbonsav ligandumot a membránhoz kötjük. Egy másik módszer során egy polialkilén-poliamint egy membránnal reagáltatunk, majd ezt követően egy polikarbonsavval reagáltatjuk.
A fent leírt ligandumokat ezidáig szilárd hordozókhoz kapcsolták, úgymint szilikagélhez, szilícium-dioxidhoz, üveghez, üvegszálakhoz, nikkel-oxidhoz, cirkónium-oxidhoz, alumínium-oxidhoz, titán-oxidhoz és más hasonlókhoz. A ligandumok hozzákapcsolása a szilárd hordozóhoz egy szilán áthidaló (spacer) csoport segítségével történik. Az ilyen szilárd hordozók alkalmazásának vannak bizonyos hátrányai, így például ezeket leggyakrabban egy oszlopban vagy más hasonló elrendezésben kell elhelyezni és nem alkalmazhatók olyan más konfigurációkban, amelyekben egy membrán használható. A szilánok kémiája továbbá bonyolult és kizár bizonyos reakciókat vagy alkalmazásokat. Végül a szervetlen hordozók instabilitása vagy akár részleges oldhatósága bizonyos oldószer mátrixokban nehézzé vagy lehetetlenné teszi alkalmazásukat bizonyos elválasztási műveletek során. Az ilyen ligandumokat azonban, amelyeket a fent említett szervetlen szilárd hordozókhoz kapcsoltak, ezidáig nem kötötték membránokhoz.
Találmányunk újdonsága a membrán-ligandum kombinációban és abban az eljárásban rejlik, hogy ezeket a kombinációkat kívánt ionok eltávolítására használjuk fel. Bármely korábban alkalmazott
- 16 ligandumot módosíthatunk a találmány szerinti alkalmazás céljára Mivel a ligandumok önmagukban nem újak, ezeket ligandum névvel jelöljük (L) és osztályokba sorolhatjuk, mint például amintartalmú szénhidrogén ligandumok, kén- és nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandumok. Kéntartalmú szénhidrogén ligandumok, korona és kriptand ligandumok, amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogén ligandumok, protonnal ionizálható makrociklusos ligandumok, piridintartalmú szénhidrogén ligandumok, poli(tetraalkil-ammónium) - és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogén ligandumok, tiol- és/vagy tio-éter-aralkil nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandumok, kén- és elektronszívócsoport-tartalmú szénhidrogén ligandumok és oxigéndonor makrociklusos ligandumok. A ligandumoknak ez a felsorolása csupán szemléltető jellegű. Más ligandumokat, akár ismertek, akár a későbbiekben kerülnek kifejlesztésre, szintén alkalmazhatunk, azzal az egyetlen kikötéssel, hogy kovalensen a membránhoz köthetőnek kell lenniük, és képesnek kell lenniük a kezelt oldatból eltávolítandó kiválasztott ionok szelektív megkötésére.
A találmányunk szerinti membrán-ligandum kombinációt ezért következő képlettel írhatjuk le:
M-B-L, ahol
M jelentése bármilyen membrán vagy összetett membrán, amelyet úgy derivatizáltunk, hogy felszíne hidrofil legyen és poláros funkciós csoportokat tartalmazzon,
L jelentése bármilyen fent definiált ligandum, amely tartalmaz egy funkciós csoportot, mely reaktív egy a membránon le vő aktivált poláros csoporttal, és • ·
B jelentése az a kovalens kötés, amely az aktivált poláros csoport és a ligandum funkcionális csoportja reakciója során képződik.
A B kötések példái az amidcsoportok (NHCO), az észtercsoportok (C00), a tio-észter-csoportok (COS), a karbonilcsoportok (CO), az étercsoportok (0), a tio-éter-csoportok (S) és a szulfon-amid-csoportok (S02NH).
A találmányunk szerinti membrán/ligandum készítmények alkalmasak kiválasztott ionok elkülönítésére, és ezeket a következő példákban mutatjuk be, amelyek mindegyikében a 4,618,533 számú
USA-beli szabadalmi leírás szerint készített összetett membránt alkalmazunk, amely karbonsavcsoportokat vagy szulfonsavcsoportokat tartalmaz.
1. példa
Ebben a példában egy nitrogéntartalmú ligandum derivatizált membránt állítunk elő a következő eljárással. Poli(-tetrafluor-etilén) (PTFE) (TEFLON) membrán 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es) darabját, amelyet a 4,618,533 számú USA-beli szabadalmi leírás módszere szerint felületén immobilizált karbonsav funkciós csoportokat tartalmazó térhálósított akrilsawal vontunk be, annyi tionil-kloridba merítünk, amely elegendő ahhoz, hogy teljesen befedje a membrán felszínét. A membránt ezzel az oldattal befedve hagyjuk 8-14 órát, hogy a tionil-klorid reagálni tudjon a karbonsavcsoportokkal és azokat sav-kloridokká alakítsa. Ezután az aktivált membránt eltávolítjuk és hexánnal alaposan kimossuk.
Más szerves oldószerek, úgymint toluol, hasonlóan jól megfelelnének. Az aktivált membránt ezután egy olyan lombikba helyezzük, ···· ···· • · · · · ··· ·«··· · * »
- 18 amely 3 g pentaetilén-hexamin ligandumból és annyi toluolból képzett oldatot tartalmaz, ami biztosítja, hogy a membránt az elegy teljesen beborítsa. Ezt az elegyet 8-14 órát reagálni hagyjuk, hogy amidkötés képződjön a ligandum egyik amincsoportja és a membrán sav-klorid-csoportja között. A membránt szerves oldószerrel ismét lemossuk, hogy eltávolítsuk a meg nem kötődött ligándumot, majd jól szellőztetett fülkében levegőn szárítjuk. Miután a membrán megszáradt, megvizsgáljuk ionkötő tulajdonságainak meghatározására. A vizsgálati eredményeket a 14. példában mutatjuk be.
2. példa
Ebben a példában egy 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es) poli(vinilidén-fluorid) (PVDF) membrán darabot, amelyet a
4,618,533 számú USA-beli szabadalmi leírás módszere szerint karbonsav funkciós csoportokat tartalmazó térhálósított akrilsavval vontunk be, átalakítunk sav-klorid formájúvá, majd pentaetilén-hexaminnal derivatizáljuk az 1. példában leírt módon.
A következő 3-12. példákban az 1. példa szerinti, karbonsavval derivatizált PTFE összetett membránt használjuk a ligandum kapcsolásra. A 2. példa szerinti PVDF összetett membránt azonban hasonló eredménnyel alkalmazhatnánk. Az 1. és 2. példák szerinti összetett membránokhoz kapcsolt ligandumok elválasztási tulajdonságainak vizsgálatánál az eredmények lényegében azonosak voltak.
3. példa
Ebben a példában egy nitrogén- és kéntartalmú ligandum derivatizált membránt állítunk elő a következő eljárás szerint. Egy • · · ········ « · · · · ·« · · · ··· ····· · · · · karbonsavésöpört tartalmú PTFE összetett membrán 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es) darabját állítjuk elő és tionil-kloriddal kezeljük az 1. példában leírt módon. Első lépésként azután az aminnak egy amidkötésen keresztül a membránhoz kapcsolására ezt az anyagot pentaetilén-hexaminnal reagáltatjuk. A kapott közbenső terméket ezután mossuk és belemerítjük egy második oldatba, amely toluolt és 1 g etilén-szulfidőt tartalmaz, hogy a ligandumra egy -NHCH2CH2SH csoportot vihessünk fel. Itt is szükséges annak biztosítása, hogy az oldat mindig befedje a membránt. A reakcióidő mindegyik lépésre 8-14 óra. Miután a membrán megszáradt, megvizsgáljuk ionokat komplexen kötő tulajdonságait a 15. példában leírt módon.
4. példa
Ebben a példában egy nitrogén- és kéntartalmú ligandum derivatizált membránt állítunk elő a következő eljárás szerint. Egy karbonsavcsoport tartalmú PTFE összetett membrán 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es) darabját állítjuk elő és tionil-kloriddal kezeljük az 1. példában leírt módon. Pentaetilén-hexamin helyett, amit a 3. példában alkalmaztunk, etilén-diaminnal reagáltatjuk.
Ez a reakció egy olyan anyagot eredményez, amely a membránhoz egy amidkötésen keresztül hozzá van kapcsolva, és egy szabad aminocsoportot tartalmaz, amelyet azután tovább reagáltatunk egy toluolt és etilén-szulfidot tartalmazó oldattal a 3. példában leírt módon. Miután a membrán megszáradt, megvizsgáljuk ionokat komplexen kötő tulajdonságait a 16. példában bemutatott módon.
. példa
Ebben a példában egy kéntartalmú ligandum derivatizált membránt állítunk elő, a következő eljárás szerint. A 4. példában leírt módon egy karbonsavcsoportot tartalmazó PTFE összetett membránt állítunk elő úgy, hogy a karboxilcsoportokat sav-klorid formájúvá alakítjuk. A membránt ezután egy oldatba merítjük, amely toluolt, és etán-ditiol és 1 egyenérték 2-metil-aziridin reakciótermékét tartalmazza, a -CONHCH2CH(CH2)SCH2CH2SH ligandumnak a membránon való immobilizálására. A szabad SH csoportot azután blokkoljuk egy metil-jodidot és nátrium-karbonátot tartalmazó metanolos oldattal. Miután a membrán megszáradt, megvizsgáljuk ionokat komplexen kötő tulajdonságait a 17. példában leírt módon.
6. példa
Ebben a példában egy koronaéter-tartalmú ligandumot állítunk elő és kapcsolunk egy membránhoz a következő eljárással. Az 1. példában leírt módon előállítjuk egy karbonsavcsoportot tartalmazó PTFE összetett membrán sav-klorid formáját. A hozzákapcsolandó koronaétert úgy állítjuk elő, hogy 2 g allil-oxi-metil-18-korona-6-ot feloldunk diklór-metánban vagy benzolban. Az allilcsoport kettőskötését ezután epoxiddá alakítjuk át hidrogén-peroxid adagolásával (30%-os oldat 1 vagy 2 kis cseppje az elegy keverése közben). Az epoxidált koronaéterhez azután 0,2 g ammónium-hidroxidot adunk és a hőmérsékletet 30°C és 60°C közötti értékre emeljük. A reakciót 6-14 órát hagyjuk végbemenni, így egy olyan ligandum képződik, amely egy -CH2OCH2CH(OH)csoportot tartalmazó 18-korona-6. Ezt a ligandumot tartalmazó reakcióelegyet hozzáadjuk a membránt tartalmazó toluolos oldathoz. Ez az ···· ···· • · · · · • · · · · · ·· ····· ·· · ·
- 21 eljárás azt eredményezi, hogy a 18-korona-6 egy amidkötéssel a membránhoz kapcsolódik, és felhasználható számos más makrociklusos vegyület vagy kettőskötéseket tartalmazó kiindulási anyagok kapcsolására. Miután a membrán megszáradt, megvizsgáljuk ionokat komplexen kötő tulajdonságait a 18. példában leírt módon.
7, példa
Ebben a példában egy amino-foszfonsav-tartalmú ligandum derivatizált membránt állítunk elő a következő eljárással. Egy 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es), karbonsavcsoportot tartalmazó
PTFE összetett membránt tionil-kloriddal és etilén-diaminnal kezelünk a 4. példában leírt módon. A kapott amino-amidot tovább reagáltatjuk úgy, hogy a membránt egy háromnyakú gömblombikba helyezzük, amely 83 ml tömény sósavat, 83 ml vizet és 70 g foszforsavat tartalmaz. Az elegyet visszafolyatás hőmérsékletére hevítjük és 1 óra alatt lassan hozzáadunk 270 ml formaldehidet. Az elegyet további 1-4 órát visszafolyatás közben forraljuk, így egy olyan terméket kapunk, amelyben a ligandum egy amidkötésen keresztül kapcsolódik, amely a -CONHCH2CH2N (CH2PO(OH)2)2 csoportot tartalmazza. Ezt a terméket vízzel mossuk és szárítjuk. A termék ionokat komplexen kötő tulajdonságait a 19. példában leírt módon vizsgáljuk meg.
8. példa
Ebben a példában a 7. példa szerinti eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy etilén-diamin helyett pentaetilén-hexamint alkalmazunk, és a reagensek térfogatát ezzel a helyettesítéssel összhangban megváltoztatjuk. Olyan ligandumot kapunk, • · · ········ • · · · · • · · » · ··· ····· ·· · · amely tartalmazza a -CONH(CH2CH2NH)5CH2PO(OH)2 csoportot. Ezt a terméket azután megvizsgáljuk ionokat komplexen megkötő tulajdonságai szempontjából a 20. példában leírt módon.
9. példa
Ebben a példában egy nitrogéntartalmú ligandum derivatizált membránt állítunk elő a következő eljárással. Az 1. példa szerinti, felületén karbonsavcsoportokat tartalmazó PTFE összetett membrán egy 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es) darabját sav-klorid formájúvá alakítjuk, és tetra-aza-12-korona-4-gyel reagáltatjuk toluolban, így egy amidkötés képződik az egyik gyűrű nitrogénatom és a sav-klorid között. A kapott membránt toluollal négyszer mossuk, majd tömény sósavval, foszforsavval és formaldehiddel kezeljük a 7. példában leírt módon, így egy olyan membránt állítunk elő, amelyen egy makrociklusos amino-alkil-főszfonsav függőcsoport foglal helyet. Ezt az anyagot azután megvizsgáljuk ionokat komplexen megkötő tulajdonságai szempontjából a 21. példában leírt módon.
10. példa
Ebben a példában egy amino-karbonsav-tartalmú membránt állítunk elő a következő eljárással. Az anyagot a 7. példában leírt módon állítjuk elő addig a pontig, ahol etilén-diamint kapcsolunk a felszínéhez egy amidkötéssel. Ezt az anyagot tovább reagáltatjuk úgy, hogy a membránt belehelyezzük egy lombikba, amely 200 ml dimetil-formamidot (DMF), 0,1 g dimetil-amino-piridint (DMAP), 25 ml piridint és 1 g dietilén-triamin-pentaecetsav-dianhidridet, /(DTPA)-dianhidridet/ tartalmaz. Az elegyet 80°C-on hagyjuk reá23 gálni 24-72 órát. A végterméket vízzel mossuk, szárítjuk és megvizsgáljuk ionkötő tulajdonságait a 22. példában leírt módon.
11. példa
Ebben a példában egy nitrogéntartalmú kriptandot kapcsolunk egy karbonsavcsoportot tartalmazó PTFE összetett membránhoz a következő eljárással. Az eljárás a 2.2.2-kriptandot hozzákapcsoltán tartalmazó membrán előállítására azonos a 6. példában alkalmazott eljárással, azzal az eltéréssel, hogy 18-korona-6 helyett allil-oxi-metil-kriptand-2.2.2-t alkalmazunk. Miután a membrán megszáradt, megvizsgáljuk ionokat komplexen kötő tulajdonságait a
23. példában bemutatott módon.
12. példa
Ebben a példában egy nitrogéntartalmú koronát kapcsolunk egy membránhoz a következő eljárással. Egy karbonsavcsoportot tartalmazó PTFE összetett membrán sav-klorid formáját állítjuk elő az 1. példában leírt módon. A membránnal azután a 9. példában leírt módon 8-14 óra hosszat toluolban oldott hexaza-18-korona-6-ot reagáltatunk. A membránt toluollal mossuk és szárítjuk, mielőtt megvizsgálnánk az ionokat eltávolító tulajdonságait a 24. példában bemutatott módon.
13. példa
Ebben a példában egy különösen nagy molekulatömeg! polietilén (UPE) membránt vonunk be NAFION-nal, egy kicsapásos kristály technikával, így olyan membránt kapunk, amelynek felszínén • · 4· ·«··
- 24 szulfonsav reaktív csoportok vannak, és ezt követően egy nitrogéntartalmú ligandum derivatizált membránt állítunk elő.
UPE membrán 5 cm x 30 cm-es (2 x 12 inch-es), 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es) darabjait vagy 2,75 cm átmérőjű korongjait háromszor mossuk, mosásonként 150 ml nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás tisztaságú izopropanollal, majd háromszor mosásonként 150 ml nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás tisztaságú metanollal. Ezután a membránokat levegőn szárítjuk, amíg el nem érnek egy állandó tömeget. Ezt követően a membránokat előnedvesítjük metanollal és átitatjuk 50 ml NAFION oldattal (perfluorozott poliéter ioncserélő por szulfonsav- vagy nátrium-szulfonát-származéka rövidszénláncú alifás alkoholokban és 10% vízben, tömeg%-os oldat, gyártja az Aldrich Chemical Co.) körülbelül 5 percig. Ezután a NAFION oldatot leöntjük és a membránokat metilén-klorid fürdőbe helyezzük. Ezt követően a membránokat háromszor mossuk, mosásonként 150 ml metilén-kloriddal, levegőn szárítjuk 2 órát és vákuumban egy éjszakán át (15 óra).
A membrán szulfonsavcsoportjait szulfonil-klorid formájúra alakítjuk foszfor-pentakloriddal való reagáltatással hasonlóan ahhoz, ahogy az 1. példában egy karbonsavból sav-kloridot képeztünk, így egy aktivált membránt nyerünk. A NAFION-nal bevont
UPE membrán 5 cm x 30 cm-es (2 x 12 inch-es), 7,62 cm x 7,62 cm-es (3x3 inch-es) darabjait vagy 2,75 cm átmérőjű darabját annyi foszfor-pentaklorid oldatba merítjük, amennyi teljesen beborítja a membrán felületét. A membránt 8-14 óra hosszat hagyjuk belemerítve, így a foszfor-pentaklorid a szulfonsav-csoportokat szulfonil-klorid-csoportokká alakítja át. Ezután a szulfonil-klorid-csoportokat tartalmazó aktivált membránt eltávolít···· ··«· • *· • · - -• · · · · ··· ···· « · » · ·
- 25 juk a foszfor-pentaklorid oldatból és alaposan mossuk hexánban vagy toluolban. Ezután az aktivált membránt egy lombikba helyezzük, amely 3 g pentaetilén-hexamin ligandumot és annyi toluolt tartalmaz, ami biztosítja a membrán teljes beboritását. Ezt az elegyet 8-14 órát hagyjuk reagálni, így egy szulfonamid-kötés képződik a ligandum egyik aminocsoportja és az aktivált membrán egy szulfonil-klorid-csoportja között. A membránt ismét mossuk szerves oldószerrel a meg nem kötődött ligandum eltávolítására és hagyjuk levegőn megszáradni.
Más ligandummal derivatizált membránokat is előállíthatunk a fenti útmutatás alapján. A leírt módon szulfonamid- vagy szulfonát-észter-kötések képzésével ligandumokat szulfonsav-derivatizált membránokhoz is hozzákapcsolhatunk.
Fémion kinyerés és dúsítás
A találmány szerinti fémion kinyerési és dúsítási eljárás bizonyos fémionok szelektív kinyerésére irányul azok más fémionokkal képzett elegyeiből, a találmány szerinti készítmény alkalmazásával. A modern technológiában ténylegesen szükség van hatékony módszerekre fémionok kinyerésére és/vagy elválasztására, étkezési célra szolgáló vizekből, nagy tisztaságú folyadékokból, szennyvíz oldatokból, lerakódásokból és ipari oldatokból, és fémek kinyerésére szennyvíz oldatokból, például a fotográfiai és röntgen filmek emulzióiból. Ezek az ionok jellemzően kis koncentrációban vannak jelen olyan oldatokban, amelyek más ionokat is tartalmaznak jóval nagyobb koncentrációkban. Valóságosan szükség van tehát egy eljárásra ezeknek a nem kívánatos veszélyes és/vagy kívánt ionoknak a szelektív kinyerésére • · · ··» ··*· • · • ··· és dúsítására. Találmányunk ezt az elválasztást hatékonyan oldja meg membránokhoz kötött ligandumok alkalmazásával. A különböző ionokat tartalmazó oldatokból fémionok szelektív kinyerésére és dúsítására alkalmazott általános eljárás során a kiválasztott ionokat egy forrásoldatban komplexbe visszük egy találmány szerinti készítménnyel, majd a komplexet megbontjuk a komplexen kötött ionok felszabadítására és a felszabadított ionokat feloldjuk egy felvevő folyadékban, amely sokkal kisebb térfogatú, mint a forrásoldat. Leírásunkban a forrásoldat, ionokat tartalmazó oldat és más hasonló kifejezések olyan oldatot jelen tenek, amelyek tartalmazzák a dúsítandó, elválasztandó és/vagy kinyerendő iont vagy ionokat, más olyan ionokkal és komplexképző vagy kémiai szerekkel együtt, amelyeket nem óhajtunk eltávolítani, de amelyek jóval nagyobb koncentrációban vannak jelen az oldatban. Leírásunkban a felvevő folyadék, sztrippelő oldat, eluáló oldat, eluens és más hasonló kifejezések olyan vizes oldatot jelentenek, amelynek affinitása nagyobb a dúsítandó, elválasztandó és/vagy kinyerendő ionokkal szemben, vagy amelyben az ilyen ionok oldhatók. A kiválasztott ionokat mindegyik esetben kvantitatívan sztrippeljük a ligandumról dúsított formában a felvevő folyadékba, mert a felvevő folyadék térfogata általában jóval kisebb, mint a forrásoldaté.
A találmány szerinti membrán-ligandum készítmények alkalmazását kiválasztott ionok elkülönítésére oldatokból a következő példákkal szemléltetjük.
• · · · · ··« ·*··· · · * • ♦ · ·· · ·
- 27 14. példa
Az 1. példa szerinti membrán 0,2 g-os részét belehelyezzük egy főzőpohárba, amely 25 ml 5 x 10M réz(II)-kloridot tartalmaz 1 M nátrium-acetátban és 0,1 M ecetsavban (pH=5,5). A membránt ezzel a forrásoldattal 120 percig érintkeztetjük, majd eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük és 5 ml felvevő folyadékba helyezzük, ami 1 M sósav oldat.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot a membránnal való érintkezés előtt és után megvizsgáljuk réz- és nátriumtartalom szempontjából láng atomabszorpciós (AA) spektroszkópia alkalmazásával. A forrésoldat eredetileg 23 g/1 nátriumot és 31 ppm rezet tartalmaz, de a membránnal való érintkezés után 23 g/1 nátriumot és körülbelül 1 ppm rezet tartalmaz.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatóság szintje alat ti mennyiségben tartalmaz rezet és nátriumot, de a membránnal való érintkezés után kimutathatatlan mennyiségű nátriumot és 154 ppm rezet tartalmaz. Ez a példa azt mutatja, hogy a membrán-ligandum elválasztás nagymértékben szelektív a rézre a nátriummal szemben; hogy a réz könnyen eltávolítható a forrásoldatból a membránnal érintkeztetve; és hogy a rézionok kinyerhetők kis tér fogatú felvevő folyadékban. Várható, hogy a rézionok koncentrációja a felvevő folyadékban még nagyobb lesz, ha nagyobb térfoga tú forrásoldatot és nagyobb méretű membránokat alkalmazunk.
15. példa
A 3. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, ami 25 ml 5 x 10 ~4 M higany-nitrátot, 0,1 M kalcium-nitrátot és 0,5 M nátrium-nitrátot tartalmaz. A membránt ·· ···· ···« • · « · » · * ··· • 4 · · «
120 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük és 5 ml felvevő folyadékba helyezzük, ami 0,5 M tiokarbamidból és 0,1 M salétromsavból áll.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után a higany jelenléte szempontjából induktívan kapcsolt plazma (ICP) spektroszkópia alkalmazásával és kalcium- és nátriumionok jelenléte szempontjából láng atomabszorpciós (AA) spekroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat eredetileg 4 g/1 kalciumot, 12,5 g/1 nátriumot és 101 ppm higanyt tartalmaz. A membránnal való érintkezés után a forrásoldat 4 g/1 kalciumot, 12,5 g/1 nátriumot és 1 ppm-nél kevesebb higanyt tartalmaz .
A felvevő folyadék eredetileg kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz kalcium-, nátrium- és higanyionokat. A membránnal való érintkezés után ez az oldat kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz kalciumot és nátriumot és 505 ppm mennyiségben higanyt. így a higanyt nagyfokú szelektivitással eltudjuk választani az olyan forrásoldattól, ami nátriumot és kalciumot is tartalmaz. A higanyt könnyen eltávolítottuk az ionkeveréket tartalmazó forrásoldatból és könnyen visszanyertük és dúsítottuk eluálással egy egyszerű felvevő folyadékban. Mint a 14. példa esetében, itt is várható, hogy a dúsítási tényezőt javíthatjuk egy nagyobb léptékben működő rendszer esetében, különösen akkor, ha a membránt egy tároló részben (cartridge) helyezzük el.
·· ···· ··»· • · · * • · · ··<« • · - · ·
16. példa
A 4. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, amely 25 ml 5 x 10~4 M ezüst-nitrátot, 0,1 M vas(III)-nitrátot és 0,1 M nátrium-nitrátot tartalmaz. A membránt 120 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük, és 5 ml felvevő oldatba helyezzük, ami 6 M sósav oldat.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után ezüst, vas és nátrium jelenléte szempontjából láng (AA) spektroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat eredetileg 5,6 g/1 vasat, 12,5 g/1 nátriumot és 54 ppm ezüstöt tartalmaz. A membránnal való érintkezés után a forrásoldat 5,6 g/1 vasat, 12,5 g/1 nátriumot és 1 ppm-nél kevesebb ezüstöt tartalmaz.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutatási szint alatti mennyiségben tartalmaz vasat, nátriumot és ezüstöt. A membránnal való érintkezés után azonban a felvevő folyadék kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz vasat és nátriumot, és 265 ppm mennyiségben ezüstöt. A membrán-ligandum kombináció nagymértékben szelektív ezüstionoknak egy ionkeveréket tartalmazó forrásoldatból való eltávolítására. Az ezüstionokat így tisztított formában nyerhetjük ki és dúsíthatjuk.
17, példa
Az 5. példa szerinti membrán 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, amely 25 ml 5 x 10“4 M palládium-dikloridot tartalmaz 6 M sósav oldatban, és 0,1 M nikkel-dikloridot, 0,1 M vas(III)-kloridot, valamint 0,1 M cink-(II)-kloridot tartalmaz.
·· ···· ···*
A membránt 120 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük és ml felvevő folyadékba helyezzük, ami 2 M ammónia és 1 M sósav.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után palládium-, nikkel- és cinktartalom szempontjából ICP spektroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat eredetileg 5,9 g/1 nikkelt, 5,6 g/1 vasat, 6,5 g/1 cinket és 52 ppm palládiumot tartalmaz. A membránnal való érintkezés után a forrásoldat 5,9 g/1 nikkelt, 5,6 g/1 vasat, 6,5 g/1 cinket és 1 ppm-nél kevesebb palládiumot tartalmaz.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz nikkelt, vasat, cinket és palládiumot. A membránnal való érintkezés után azonban a felvevő folyadék ki nem mutatható mennyiségben tartalmaz nikkelt, vasat és cinket, de 262 ppm palládiumot tartalmaz. így a membrán-ligandum kombináció nagymértékben szelektív a palládiumionok megkötésére olyan forrás oldatból, amely egy ionkeveréket tartalmaz, és lehetővé teszi a palládiumionok eltávolítását, tisztítását és kinyerését.
18. példa
A 6. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, amely 25 ml 5 x 10-^ M ólom(II)-nitrátot tartalmaz 1 M salétromsavban, és 0,1 M magnézium-nitrátot, valamint
0,1 M kalcium-nitrátot tartalmaz. A membránt 120 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük és 5 ml felvevő folyadékba helyezzük, ami 0,03 M tetranétrium-EDTA.
• · · · ·
- 31 • ···· ···· • · * • · · · · • · · ·
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után ólom, magnézium és kalcium jelenléte szempontjából láng (AA) spektroszkópia alkalmazásával. A forrás oldat eredetileg 2,4 g/1 magnéziumot, 4,0 g/1 kalciumot és 102 ppm ólmot tartalmaz. A membránnal való érintkezés után a forrásoldat 2,4 g/1 magnéziumot, 4,0 g/1 kalciumot és körülbelül 2 ppm ólmot tartalmaz.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz magnéziumot, kalciumot és ólmot. A membránnal való érintkezés után a felvevő folyadék ki nem mutatható mennyiségben tartalmaz magnéziumot és kalciumot és 495 ppm mennyiségben ólmot. így a membrán-ligandum kombináció nagymértékben szelektív az ólomionok eltávolítására egy olyan forrásoldatból, amely egy ionkeveréket tartalmaz, és lehetővé teszi viszonylag tiszta ólom kinyerését és dúsítását.
19. példa
A 7. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, amely 25 ml 5 x 10 M antimont tartalmaz 2 M kénsavoldatban, és 0,3 M réz-szulfátot és 0,1 M nikkel-szulfátot tartalmaz. A membránt 120 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük és 5 ml felvevő folyadékba (6 M sósavoldat) helyezzük.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után réz, nikkel és antimon jelenléte szempontjából láng (AA) spektroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat kezdetben 5,9 g/1 nikkelt, 19 g/1 rezet és 56 ppm antimont tartalmaz. A membránnal való érintkezés után a forrásol• · ·
- 32 • · ···· · · · · • · · • · · · · dat 5,9 g/1 nikkelt, 19 g/1 rezet és 5 ppm-nél kevesebb antimont tartalmaz.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz nikkelt, rezet és antimont. A membránnal való érintkezés után azonban a felvevő folyadék ki nem mutatható mennyiségben tartalmaz nikkelt és rezet, de 285 ppm mennyiségben tartalmaz antimont. így a membrán-ligandum kombináció szelektív az antimon megkötésére egy olyan forrásoldatból, amely egy ionkeveréket tartalmaz és lehetővé teszi az antimon eltávolítását, tisztítását és kinyerését.
20. példa
A 8. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, amely 25 ml 5 ppm vas-, 5 ppm ólom-, 5 ppm réz-, 5 ppm nikkel- és 5 ppm cinktartalmú csapvizet tartalmaz. A csapvíz viszonylag nagy koncentrációban tartalmaz nátrium-, kálium-, kalcium- és magnéziumionokat. A membránt 240 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel leöblítjük és 5 ml felvevő folyadékba helyezzük, ami 6 M sósavoldat.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után vas-, nikkel- és cinktartalom szempontjából ICP spektroszkópiával és réz- és ólomtartalom szempontjából láng (AA) spektroszkópiával. A forrásoldat eredetileg mindegyik fémet a fent megadott mennyiségben tartalmazza. A membránnal való éritkezés után a forrásoldat 1 ppm-nél kevesebbet tartalmaz mindegyik fémből.
··
- 33 A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz vasat, ólmot, nikkelt, rezet és cinket. A membránnal való érintkezés után azonban a felvevő folyadék 25 ppm nikkelt, 25 ppm rezet, 24 ppm vasat, 26 ppm ólmot és 26 ppm cinket tartalmaz. így a membrán-ligandum kombináció könnyen eltávolítja a vasat, ólmot, rezet, nikkelt és cinket egy olyan forrásoldatból, amely egy ionkeveréket tartalmaz, annak dacára, hogy a forrásoldatban nátrium-, kálium-, kalcium- és magnéziumionok is jelen vannak.
21, példa
A 9. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, amely 25 ml 200 ppb-s vas oldatot tartalmaz 1%-os hidrogén-fluoridban. A membránt 480 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel mossuk és 5 ml felvevő folyadékba helyezzük, ami
37%-os sósavoldat.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után vastartalom szempontjából gráfitkemencés AA spektroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat eredetileg 200 ppb vasat tartalmaz. A membránnal való érintkzés után a forrásoldat 10 ppb vasat tartalmaz.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz vasat. A membránnal való érintkezés után azonban a felvevő folyadék 910 ppb vasat tartalmaz. így a membrán-ligandum kombináció könnyen eltávolítja a vasat a forrásoldatból annak dacára, hogy az igen kis mennyiségben van jelen a fór• · · · ·
- 34 rásoldatban és mind savval, mind pedig a vassal szemben erősen komplexképző fluoridok is jelen vannak.
22. példa
A 10. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, amely 25 ml 10 ppm vasat, 10 ppm rezet és 10 ppm nikkelt 0,5 M hidrogén-fluoridban és 0,5 M nátrium-fluorodban tartalmazó oldatot tartalmaz. A membránt 240 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük, és 5 ml felvevő folyadékba helyezzük, ami 3 M sósavoldat.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után vas- és nikkeltartalom szempontjából ICP spektroszkópia alkalmazásával és réztartalom szempontjából láng AA spektroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat eredetileg 10 ppm mennyiségben tartalmazza a vasat, a rezet és a nikkelt is. A membránnal való érintkezés után a forrásoldat mindhárom fémből 1 ppm-nél kisebb mennyiséget tartalmaz.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz vasat, rezet, nikkelt és nátriumot. A membránnal való érintkezés után azonban a felvevő folyadék a nátriumot a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmazza, és vasat, rezet és nikkelt egyaránt 50-50 ppm mennyiségben. így a membrán-ligandum kombináció könnyen eltávolítja a vasat, a rezet és nikkelt a forrásoldatból, és ezt a három fémet el lehet választani a forrásoldatból, és visszanyerhetek.
23. példa
A 11. példa szerinti membrán egy 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, ami 25 ml 5 ppm káliumot tartalmazó ionmentesített desztillált vizes oldatot tartalmaz, amelynek pH-ja 8.
A membránt 120 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük és 5 ml felvevő folyadékba helyezzük, ami 0,1 M sósavoldat. A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után káliumtartalom szempontjából láng AA spektroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat eredetileg 15 ppm káliumot tartalmaz, de a membránnal való érintkezés után 1 ppm-nél kevesebb káliumot tartalmaz.
A felvevő folyadék a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz káliumot, de a membránnal való érintkezés után káliumtartalma 75 ppm. így a káliumot könnyen eltávolíthatjuk a forrásoldatból a membránhoz kötéssel, és kinyerhetjük egy felvevő folyadékban végzett eluálással.
24. példa
A 12. példa szerinti membrán 0,2 g-os darabját egy főzőpohárba helyezzük, ami 25 ml, 5 ppm ólmot, kadmiumot, higanyt, rezet és nikkel tartalmazó csapvizet tartalmaz. A membránt 480 percig érintkeztetjük ezzel a forrásoldattal. Ezután a membránt eltávolítjuk a forrásoldatból, vízzel öblítjük, és 5 ml felvevő oldatba helyezzük, ami 6 M sósavoldat.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránnal való érintkezés előtt és után higany-, kadmium- és nikkeltartalom szempontjából ICP spekroszkópia alkalmazásával és ólom-, réz- és higanytartalom szempontjából láng AA spektroszkópia alkalmazásával. A forrásoldat eredetileg 5 ppm-et tartalmaz az ólom, kadmium, higany, réz és nikkel mindegyikéből, de a membránnal való érintkezés után 1 ppm-nél kevesebbet tartalmaz mindegyik felsorolt fémből.
A felvevő folyadék eredetileg a kímutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz ólmot, kadmiumot, higanyt, rezet és nikkelt. A membránnal való érintkezés után azonban a felvevő folyadék ezen elemek mindegyikéből 25 ppm-et tartalmaz. Az ólom, a kadmium, a higany, a réz és a nikkel tehát könnyen eltávolítható egy olyan forrásoldatból, amely nátriumot, káliumot, kalciumot és magnéziumot is tartalmaz. Az oldatból a membránhoz való abszorpcióval eltávolított valamennyi elem könnyen kinyerhető és dúsítható a felvevő folyadékban.
25. példa
A 13. példa szerinti membrán egy 0,04 g-os darabját (2,75 cm átmérőjű korong) egy membrántartóba (O-gyűrű és rögzítő) helyezzük. Ez az elrendezés lehetővé teszi, hogy a korong egy 1,83 cm átmérőjű része érintkezésben legyen a membránon átfolyó oldattal. A membránon 5 ml forrásoldatot engedünk át, amely 6 ppm rezet tartalmaz 1 M cink-nitrátban, és 0,1 M nátrium-acetátot, és 0,01
M ecetsavat tartalmaz; az átengedést vákuumszivattyúval létrehozott szívással hajtjuk végre 1 ml/perc áramlási sebességgel. A membránt ezután mossuk 2 ml 1 M ammónium-klorid átfolyatásával a membránon 1 ml/perc sebességgel. Ezután 3 ml felvevő folyadékot, ami 0,5 M sósavoldat, engedünk át a membránon 2 ml/perc áramlási sebességgel.
A forrásoldatot és a felvevő folyadékot elemezzük a membránon való átengedés előtt és után réz-, cink- és nátriumtartalom szempontjából lángatom abszorpciós spekroszkópiával. A forrásoldat eredetileg 6 ppm rezet, 65 g/1 cinket és 2,3 g/1 nátriumot tartalmaz. A membránnal való érintkezés után a forrásoldatban a cink és a nátrium mennyisége változatlan, és a réz mennyisége 2 ppm.
A felvevő folyadék eredetileg a kimutathatósági szint alatti mennyiségben tartalmaz rezet, cinket és nátriumot. A membránon való átengedés után azonban a felvevő folyadék ki nem mutatható mennyiségű cinket és nátriumot tartalmaz, de réztartalma 10 ppm. így a membrán-ligandum kombináció nagymértékben szelektív a rézre akkor is, ha az kis mennyiségben van jelen egy olyan forrásoldatban, amely nagymennyiségű cinket és nátriumot tartalmaz.
A fentiekből látható, hogy a találmány szerinti ligandum-membrán készítmény hasznos bizonyos fémionok elválasztására, kinyerésére és dúsítására olyan elegyekből, amelyekben ezek az ionok más ionokkal együtt fordulnak elő, még akkor is, ha ezek a más ionok sokkal nagyobb koncentrációban vannak jelen. A kinyert fémeket azután elemezhetjük vagy tovább dúsíthatjuk a felvevő folyadékból szokásos módszerekkel, amelyek ezeknek az anyagoknak a technológiájában ismertek.
Bár az egyes fémionok találmány szerinti elválasztási és dúsítási eljárását bizonyos specifikus membránhoz kötött ligándumokra való hivatkozással írtuk le és szemléltettük, az olyan eljárások, amelyek ezeknek a ligandumoknak az analógjait alkalmazzák, belül esnek a találmányunk szerinti eljárások körén, amelyet a következő igénypontok határoznak meg.

Claims (54)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Készítmény kiválasztott ionok eltávolítására olyan oldatokból, amelyek a kiválasztott ionokkal szemben affinitással rendelkező ionkötő ligandumot tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy a ligandum kovalensen kötődik egy membránhoz és a membrán-ligandum kombináció a M-B-L általános képlettel jellemezhető, ahol
    M jelentése hidrofil felületi tulajdonságokkal rendelkező és poláros funkciós csoportokat tartalmazó membrán,
    L jelentése a meghatározott ionokkal szemben affinitást mutató ligandum, amely tartalmaz egy funkciós csoportot, mely reaktív egy a membránon levő aktivált poláros csoporttal, és
    B jelentése az a kovalens kötés, amely a membrán aktivált poláros csoportja és a ligandum funkcionális csoportja közötti reakcióban képződik.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az L ligandum a következő vegyületcsoportokba tartozó vegyületek valamelyike: amintartalmú szénhidrogének, kén- és nitrogéntartalmú szénhidrogének, kéntartalmú szénhidrogének, korona vegyületek és kriptandok, amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogének, polialkilén-poliamin-polikarbonsav-tartalmú szénhidrogének, protonnal ionizálható makrociklusos vegyületek, piridintartalmú szénhidrogének, poli(tetraalkil-ammónium)- és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogének, tiol- és/vagy tio-éter-aralkil típusú nitrogéntartalmú szénhidrogének, kéntartalmú szénhidrogének, melyek elektronszívó csoportokat is tartalmaznak;
    - 39 oxigéndonor makrociklusos vegyületek.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy B az alábbi csoportok valamelyikéből kiválasztott kovalens kötés: amidcsoport (NHCO), észtercsoport (C00), tio-észter-csoport (COS), karbonilcsoport (CO), étercsoport (0), tio-éter-csoport (S), szulfonátcsoport (SO3) és szulfon-amid-csoport (SO2NH).
  4. 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az M membrán poliamid- vagy cellulóz-típusú anyag.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a membrán egy poliamid, előnyösen nylon.
  6. 6. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a membrán egy cellulóz-típusú anyag, előnyösen cellulóz, regenerált cellulóz, cellulóz-acetát vagy nitro-cellulóz.
  7. 7. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy M egy összetett membrán, amely egy első polimerből képzett membrán szubsztrátot tartalmaz, mely szubsztrát teljes felszínén közvetlenül egy második polimerrel van bevonva kicsapásos kristályosításos technikával, és a felület hidrofil.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az első polimer a következő csoportok valamelyikébe tartozó polimer vagy kopolimer: fluorozott polimerek, poliolefinek, polisztirolok, poliszulfonok, poliészterek, poliakrilátok, poli40 karbonátok, vinil-polimerek és poli(akril-nitril)-ek.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a második polimer egy perfluorozott poliéter.
  10. 10. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy M egy összetett membrán, amely egy első polimerből képzett membrán szubsztrátot tartalmaz, mely szubsztrát teljes felületén közvetlenül be van vonva egy olyan térhálósított második polimerrel, amelyet egy in situ polimerizált monomerből képeztünk, és a szubsztrátumon in situ térhálósítottunk és a felszín hidrofil.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az első polimer a következő csoportokba tartozó polimer vagy kopolimer: fluorozott polimerek, poliolefinek, polisztirolok, poliszulfonok, poliészterek, poliakrilátok, polikarbonátok, vinil-polimerek és poli(akril-nitril)-ek.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a második polimert a következő csoportok valamelyikébe tartozó polimerizálható monomerből képezzük: akrilátok, metakrilátok, etakrilátok, akrilsav, akril-amidok, metakril-amidok, etakril-amidok és ezek keverékei.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy amintartalmú szénhidrogén ligandum.
  14. 14. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy kén- és nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandum.
  15. 15. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy kéntartalmú szénhidrogén ligandum.
  16. 16. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy korona ligandum.
  17. 17. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy kriptand ligandum.
  18. 18. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogén ligandum.
  19. 19. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy protonnal ionizálható makrociklusos ligandum.
  20. 20. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy piridintartalmú szénhidrogén ligandum.
  21. 21. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy poli(tetraalkil-ammónium)- és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogén ligandum.
  22. 22. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy tiol-aralkil típusú nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandum, vagy egy tio-éter-aralkil típusú nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandum.
    • · « · · ··· · • · ·
  23. 23. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy kénatomot és elektronszívó csoportot tartalmazó szénhidrogén ligandum.
  24. 24. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy L egy oxigéndonor makrociklusos ligandum.
  25. 25. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy B egy amidkötés.
  26. 26. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy B egy szulfon-amid kötés.
  27. 27. Eljárás kiválasztott ionok dúsítására, eltávolítására és elválasztására egy forrásoldatból, azzal jellemezve, hogy (a) a meghatározott térfogatú forrásoldatot egy olyan készítménnyel érintkeztetjük, amely a kiválasztott ionokkal szemben affinitással rendelkező ionkötő ligandumot tartalmaz, mely ligandum kovalensen kötődik egy membránhoz, és a membrán-ligandum kombináció a M-B-L általános képlettel jellemezhető, ahol
    M jelentése hidrofil felületi tulajdonságokkal rendelkező és poláros funkciós csoportokat tartalmazó membrán,
    L jelentése a meghatározott ionokkal szemben affinitást mutató ligandum, amely tartalmaz egy funkciós csoportot, mely reaktív egy a membránon levő aktivált poláros csoporttal, és
    B jelentése az a kovalens kötés, amely a membrán aktivált poláros csoportja és a ligandum funkcionális csoportja közötti reakcióban képződik, ···· ····
    - 43 mimellett a készítmény ligandum része olyan affinitással rendelkezik a kiválasztott ionokkal szemben, hogy komplexet tud képezni a kiválasztott ionok és a készítmény ligandum része között, (b) megszüntetjük a forrásoldat érintkeztetését a készítménnyel, amelyhez a kiválasztott ionokat komplex formájában hozzákötöttük, és (c) a kiválasztott ionokat komplexben kötött formában tartalmazó készítményt egy vizes felvevő folyadék a forrásoldatnál kisebb térfogatú mennyiségével érintkeztetjük, mimellett a vizes felvevő folyadékban a kiválasztott ionok oldhatók vagy a vizes fel vevő oldat nagyobb affinitással rendelkezik a kiválasztott ionokkal szemben, mint a készítmény ligandum része, így a kiválasztott ionokat kvantitatívan sztrippeljük a ligandumról és a kiválasztott ionokat dúsított formában nyerjük ki a felvevő folyadékban.
  28. 28. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az L ligandum a következő vegyületcsoportokba tartozó vegyületek valamelyike: amintartalmú szénhidrogének, kén- és nitrogéntartalmú szénhidrogének, kéntartalmú szénhidrogének, korona vegyületek és kriptandok, amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogének, polialkilén-poliamin-polikarbonsav-tartalmú szénhidrogének, protonnal ionizálható makrociklusos vegyületek, piridintartalmú szénhidrogének, poli(tetraalkil-ammónium)- és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogének, tiol- és/vagy tio-éter-aralkil típusú nitrogéntartalmú szénhidrogének, kéntartalmú szénhidrogének, melyek elektronszívó csoportokat is tartalmaznak; oxigéndonor makrociklusos vegyületek.
  29. 29. A 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy B az alábbi csoportok valamelyikéből kiválasztott kovalens kötés: amidcsoport (NHCO), észtercsoport (C00), tio-észter-csoport (COS), karbonilcsoport (CO), étercsoport (0), tio-éter-csoport (S), szulfonátcsoport (SO3) és szulfon-amid-csoport (SO2NH).
  30. 30. A 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az M membrán poliamid- vagy cellulóz-típusú anyag.
  31. 31. A 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a membrán egy poliamid, előnyösen nylon.
  32. 32. A 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a membrán egy cellulóz-típusú anyag, előnyösen cellulóz, regenerált cellulóz, cellulóz-acetát vagy nitro-cellulóz.
  33. 33. A 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M egy összetett membrán, amely egy első polimerből képzett membrán szubsztrátot tartalmaz, mely szubsztrát teljes felszínén közvetlenül egy második polimerrel van bevonva kicsapásos kristályosításos technikával, és a felület hidrofil.
  34. 34. A 33. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első polimer a következő csoportok valamelyikébe tartozó polimer vagy kopolimer: fluorozott polimerek, poliolefinek, polisztirolok, poliszulfonok, poliészterek, poliakrilátok, polikarbonátok, vinil polimerek és poli(akril-nitril)-ek.
  35. 35. A 34. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második polimer egy perfluorozott poliéter.
  36. 36. A 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M egy összetett membrán, amely egy első polimerből képzett membrán szubsztrátot tartalmaz, mely szubsztrát teljes felületén közvetlenül be van vonva egy olyan térhálósított második polimerrel, amelyet egy in situ polimerizált monomerből képeztünk, és a szubsztráton in situ térhálósítottunk, és a felszín hidrofil.
  37. 37. A 36. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első polimer a következő csoportokba tartozó polimer vagy kopolimer: fluorozott polimerek, poliolefinek, polisztirolok, poliszulfonok, poliészterek, poliakrilátok, polikarbonátok, vinil polimerek és poli(akril-nitril)-ek.
  38. 38. A 37. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második polimert a következő csoportok valamelyikébe tartozó polimerizálható monomerből képezzük: akrilátok, metakrilátok, etakrilátok, akrilsav, akril-amidok, metakril-amidok, etakril-amidok és ezek keverékei.
  39. 39. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy amintartalmú szénhidrogén ligandum.
  40. 40. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy kén- és nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandum.
  41. 41. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    L egy kéntartalmú szénhidrogén ligandum.
  42. 42. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    L egy korona ligandum.
  43. 43. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy kriptand ligandum.
  44. 44. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy amino-alkil-foszfonsav-tartalmú szénhidrogén ligandum.
  45. 45. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy protonnal ionizálható makrociklusos ligandum.
  46. 46. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy piridintartalmú szénhidrogén ligandum.
  47. 47. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    L egy poli(tetraalkil-ammónium)- és poli(trialkil-amin)-tartalmú szénhidrogén ligandum.
  48. 48. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy
    L egy tiol-aralkil típusú nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandum, vagy egy tio-éter-aralkil típusú nitrogéntartalmú szénhidrogén ligandum.
  49. 49. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy kénatomot és elektronszívó csoportot tartalmazó szénhidro« ·· ·*·· ·♦·· • · · · · • « · · « · · · ····« ·· « · gén ligandum.
  50. 50. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy L egy oxigéndonor makrociklusos ligandum.
  51. 51. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy B egy amidkötés.
  52. 52. A 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy B egy szulfon-amid kötés.
  53. 53. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt egy annak tárolására szolgáló érintkeztetőben helyezzük el, amelyben a forrásoldat és a felvevő folyadék át tud áramolni fölötte.
  54. 54. Az 53. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az érintkeztető egy tároló rész (cartridge).
HU9602915A 1994-04-26 1995-04-25 Separating and concentrating ions using ion-binding ligands bonded to membranes HUT75287A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/233,640 US5547760A (en) 1994-04-26 1994-04-26 Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9602915D0 HU9602915D0 (en) 1996-12-30
HUT75287A true HUT75287A (en) 1997-05-28

Family

ID=22878091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602915A HUT75287A (en) 1994-04-26 1995-04-25 Separating and concentrating ions using ion-binding ligands bonded to membranes

Country Status (19)

Country Link
US (4) US5547760A (hu)
EP (1) EP0757589B1 (hu)
JP (1) JP3100638B2 (hu)
KR (1) KR100406507B1 (hu)
CN (1) CN1102865C (hu)
AT (1) ATE237398T1 (hu)
AU (1) AU686796B2 (hu)
BR (1) BR9507546A (hu)
CA (1) CA2188649A1 (hu)
CZ (1) CZ309796A3 (hu)
DE (1) DE69530384D1 (hu)
FI (1) FI964305A (hu)
HU (1) HUT75287A (hu)
LT (1) LT4226B (hu)
LV (1) LV11791A (hu)
NO (1) NO964536L (hu)
NZ (1) NZ284360A (hu)
PL (1) PL317023A1 (hu)
WO (1) WO1995029008A1 (hu)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5547760A (en) * 1994-04-26 1996-08-20 Ibc Advanced Technologies, Inc. Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes
EP0889924B1 (en) * 1996-03-27 2003-06-04 Novartis AG Process for manufacture of a porous polymer from a mixture
AU737428B2 (en) 1996-05-03 2001-08-16 Warner-Lambert Company Rapid purification by polymer supported quench
US6491619B1 (en) 1997-01-31 2002-12-10 Endologix, Inc Radiation delivery catheters and dosimetry methods
US6458069B1 (en) 1998-02-19 2002-10-01 Endology, Inc. Multi layer radiation delivery balloon
US6287249B1 (en) 1998-02-19 2001-09-11 Radiance Medical Systems, Inc. Thin film radiation source
US5782742A (en) 1997-01-31 1998-07-21 Cardiovascular Dynamics, Inc. Radiation delivery balloon
GB2321898A (en) * 1997-02-08 1998-08-12 British Nuclear Fuels Plc Selective removal of metal ions from aqueous solution
US6106723A (en) * 1997-02-10 2000-08-22 Grandics; Peter Method for removing pyrogens from dialysate
US6217743B1 (en) 1997-02-12 2001-04-17 Sachem, Inc. Process for recovering organic hydroxides from waste solutions
US5868916A (en) * 1997-02-12 1999-02-09 Sachem, Inc. Process for recovering organic hydroxides from waste solutions
US5928792A (en) * 1997-05-01 1999-07-27 Millipore Corporation Process for making surface modified porous membrane with perfluorocarbon copolymer
US5976380A (en) * 1997-05-01 1999-11-02 Millipore Corporation Article of manufacture including a surface modified membrane and process
US6354443B1 (en) 1997-05-01 2002-03-12 Millipore Corporation Surface modified porous membrane and process
US6379551B1 (en) * 1997-08-18 2002-04-30 Pall Corporation Method of removing metal ions using an ion exchange membrane
US6048299A (en) * 1997-11-07 2000-04-11 Radiance Medical Systems, Inc. Radiation delivery catheter
US6136199A (en) * 1997-12-08 2000-10-24 Julius James Jablonsky Selective removal of phosphates and chromates from contaminated water by ion exchange
US6149574A (en) * 1997-12-19 2000-11-21 Radiance Medical Systems, Inc. Dual catheter radiation delivery system
US6468909B1 (en) 1998-09-03 2002-10-22 Micron Technology, Inc. Isolation and/or removal of ionic contaminants from planarization fluid compositions using macrocyclic polyethers and methods of using such compositions
US6268913B1 (en) 1999-02-26 2001-07-31 Siemens Westinghouse Power Corporation Method and combustor apparatus for sensing the level of a contaminant within a combustion flame
US6296760B1 (en) * 1999-03-03 2001-10-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Device for the removal and concentration of ionic metal species from water
US6479300B1 (en) 1999-03-15 2002-11-12 Millipore Corporation Metal loaded ligand bound membranes for metal ion affinity chromatography
US6221476B1 (en) * 1999-06-11 2001-04-24 Ibc Advanced Technologies, Inc. Polymeric membranes functionalized with polyhydroxypyridinone ligands
SG93879A1 (en) * 1999-08-25 2003-01-21 Mykrolis Corp Filtration and purification system for aqueous acids
AU6908300A (en) * 1999-08-25 2001-03-19 Millipore Corporation Filtration and purification system for ph neutral solutions
EP1229977B1 (en) * 1999-09-27 2006-03-15 Ibc Advanced Technologies, Inc. Polyamide-containing ligands covalently bonded to supports, polyamide-containing resins, and methods for removing metals from solutions
US6517906B1 (en) 2000-06-21 2003-02-11 Board Of Trustees Of University Of Illinois Activated organic coatings on a fiber substrate
US6508962B1 (en) 2000-06-21 2003-01-21 Board Of Trustees Of University Of Illinois Carbon fiber ion exchanger
US6706361B1 (en) * 2000-06-21 2004-03-16 Board Of Trustees Of University Of Illinois Polymeric ion exchange fibers
ES2316436T3 (es) * 2001-01-05 2009-04-16 Areva Np Procedimiento de separacion de isotipos.
US6479159B1 (en) * 2001-04-19 2002-11-12 Ibc Advanced Technologies, Inc. Polymeric membranes functionalized with EGTA ligands
US6524482B2 (en) 2001-04-19 2003-02-25 Ibc Advanced Technologies, Inc. Use of ion binding ligands attached to solid supports and membranes for ion removal from a biological system
US6551515B1 (en) 2001-04-19 2003-04-22 Ibc Advanced Technologies, Inc. Particulate soild supports functionalized with EGTA ligands
US20030059346A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-27 Murray George M. Method and apparatus for environmental phosphate/nitrate pollution removal using a selectively permeable molecularly imprinted polymer membrane
US6780323B2 (en) * 2001-10-16 2004-08-24 The Johns Hopkins University Polymer based permeable membrane for removal of ions
WO2003040166A2 (en) * 2001-11-02 2003-05-15 Millipore Corporation Membrane adsorber device
US6951672B2 (en) * 2002-03-12 2005-10-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Chemically-modified coatings for enhanced performance of ink-jet images
US6783819B2 (en) 2002-04-10 2004-08-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Crown compound modified silica coatings for ink-jet media
US6926823B2 (en) 2002-06-03 2005-08-09 Varian, Inc. Polymer with superior polar retention for sample pretreatment
DE10231574A1 (de) * 2002-07-11 2004-01-29 Sartorius Ag Membran, Vorrichtung und Verfahren zum Entfernen von Proteasen aus Flüssigkeiten
DE10233542A1 (de) * 2002-07-23 2004-02-12 Sartorius Ag Membran, Filtrationsmodul und Verfahren zur Abtrennung von Biomolekülen aus einer Flüssigkeit
US20060013971A1 (en) * 2002-10-25 2006-01-19 Tienteh Chen Porous inkjet recording material
US6905729B2 (en) * 2002-10-25 2005-06-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Active ligand-modified inorganic porous coatings for ink-jet media
US7919178B2 (en) * 2003-03-21 2011-04-05 Millipore Corporation Spatially-controlled modified porous membrane
US20050221087A1 (en) * 2004-02-13 2005-10-06 James Economy Nanoporous chelating fibers
US20050202241A1 (en) 2004-03-10 2005-09-15 Jian-Ku Shang High surface area ceramic coated fibers
US7641961B2 (en) * 2004-10-20 2010-01-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink solvent assisted heat sealable media
US8084107B2 (en) * 2004-10-20 2011-12-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media with multiple porous media coating layers
US7799393B2 (en) * 2004-10-20 2010-09-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media coatings including expoxy-functionalized inorganic particulates and amine-functionalized inorganic particulates
SG142467A1 (en) 2005-10-31 2008-06-27 Cabot Corp Modified colorants and inkjet ink compositions comprising modified colorants
US8133311B2 (en) * 2007-04-30 2012-03-13 Cabot Corporation Pigment dipsersions comprising functionalized non-polymeric dispersants
CN101970586B (zh) * 2008-03-17 2014-08-20 卡伯特公司 具有降低的磷酸根释放的改性颜料以及得自其的分散体和喷墨油墨组合物
JP5528070B2 (ja) 2009-11-25 2014-06-25 富士フイルム株式会社 濾過フィルタ用結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
CN102933296A (zh) * 2010-06-08 2013-02-13 3M创新有限公司 固相萃取介质
KR101394624B1 (ko) * 2010-08-13 2014-05-14 에스케이이노베이션 주식회사 폴리올레핀계 미세다공막 기재의 공극이 보호된 다층 복합 다공막 및 그 제조방법
US8975340B2 (en) * 2010-12-15 2015-03-10 Electric Power Research Institute, Inc. Synthesis of sequestration resins for water treatment in light water reactors
JP2012206112A (ja) * 2011-03-16 2012-10-25 Fujifilm Corp 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
CN104160048B (zh) * 2011-10-07 2017-06-06 东曹株式会社 钯分离剂、以及其制造方法和用途
US11192098B2 (en) * 2015-09-15 2021-12-07 Amogreentech Co., Ltd. Ion exchange membrane and method for manufacturing same
CN106076286B (zh) * 2016-06-14 2018-07-10 吉林市润成膜科技有限公司 一种络合剂接枝聚偏氟乙烯吸附膜的制备方法
US9855534B1 (en) * 2016-12-28 2018-01-02 Pall Corporation Porous PTFE membranes for metal removal
EP3921067A4 (en) 2019-02-08 2022-11-09 Entegris, Inc. LIGAND-MODIFIED FILTER AND METHODS FOR REDUCING METALS FROM LIQUID COMPOSITIONS
US11772055B2 (en) 2020-02-25 2023-10-03 Entegris, Inc. Ligand-modified filter and methods for reducing metals from liquid compositions

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE15378T1 (de) * 1980-06-27 1985-09-15 Akzo Nv Mit einer unbeweglichen organischen phase ueberzogenes anorganisches poroeses traegermaterial, anwendung fuer die chromatographie und sein herstellungsverfahren.
AU580548B2 (en) * 1983-02-14 1989-01-19 Cuno Incorporated Polymer modified polysaccharide
US4693985A (en) * 1984-08-21 1987-09-15 Pall Corporation Methods of concentrating ligands and active membranes used therefor
WO1986001744A1 (en) * 1984-09-10 1986-03-27 Toray Industries, Inc. Method for ion-exchange or adsorption
US4618533A (en) * 1984-11-30 1986-10-21 Millipore Corporation Porous membrane having hydrophilic surface and process
DE3521129A1 (de) * 1985-06-13 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen von anionischen farbstoffen und farbstoffadditiven
US4654322A (en) * 1985-08-05 1987-03-31 Devoe-Holbein International, N.V. Insoluble compositions for removing mercury from a liquid medium
US4794002A (en) 1985-11-01 1988-12-27 Monsanto Company Modified polymeric surfaces and process for preparing same
US4906379A (en) 1987-01-28 1990-03-06 Membrex, Inc. Hydrophilic article and method of producing same
US4960882A (en) * 1987-04-08 1990-10-02 Brigham Young University Proton ionizable macrocyclic compounds
US4826731A (en) * 1987-05-15 1989-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dual cured fluoropolymer laminates
US4943375A (en) * 1987-09-04 1990-07-24 Brigham Young University The process of separating a selected ion from a plurality of other ions in a multiple ion solution by contacting the solution with a macrocyclic ligand bonded to silica which selectively complexes with the desired ion
US5179213A (en) * 1987-09-04 1993-01-12 Brigham Young University Macrocyclic ligands bonded to an inorganic support matrix and a process for selectively and quantitatively removing and concentrating ions present at low concentrations from mixtures thereof with other ions
US4824870A (en) * 1987-09-14 1989-04-25 Gelman Sciences, Inc. Polyaldehyde activated membranes
CA1314666C (en) 1988-06-13 1993-03-23 Kazuo Toyomoto Selectively ion-adsorptive, porous membrane
US5039419A (en) * 1988-07-13 1991-08-13 Brigham Young University Sulfur-containing hydrocarbon compounds and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof
US4959153A (en) * 1988-07-13 1990-09-25 Brigham Young University Process of removing ions from solutions by forming a complex with a sulfur containing hydrocarbon covalently bonded to silica
US5071819A (en) * 1988-08-26 1991-12-10 Ibc Advanced Technologies Sulfur and nitrogen-containing hydrocarbons and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof
US4981961A (en) * 1988-09-12 1991-01-01 Bioprobe International, Inc. Synthetic affinity ligand compositions and methods for purification and recovery of organic molecules
US4952321A (en) * 1988-10-07 1990-08-28 Brigham Young University Process of removing and concentrating desired ions from solutions
US5683916A (en) * 1988-10-31 1997-11-04 Hemasure Inc. Membrane affinity apparatus and purification methods related thereto
US5045190A (en) * 1988-11-08 1991-09-03 Carbonell Ruben G Chromatography apparatus
GB8916633D0 (en) * 1989-07-20 1989-09-06 Health Lab Service Board Electrochemical cell and reference electrode
US5078978A (en) * 1989-11-06 1992-01-07 Brigham Young University Pyridine-containing alkoxysilanes bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions
SE465155B (sv) * 1989-12-19 1991-08-05 Exploaterings Ab Tbf Metallkelatbildande hydrofil polymer foer adsorption etc samt ett saett foer framstaellning av polymeren
JPH03290443A (ja) * 1990-04-06 1991-12-20 Sakai Eng Kk イオン交換能を持つ官能基を導入したセルロース連続発泡体形成物
EP0538315B1 (de) * 1990-07-10 1995-12-20 Sartorius Ag Poröse, nichtpartikuläre und konvektiv permeable matrix
US5244856A (en) * 1990-10-10 1993-09-14 Brigham Young University Polytetraalkylammonium and polytrialkylamine-containing ligands bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions
US5120443A (en) * 1991-06-03 1992-06-09 Brigham Young University Processes for removing, separating and concentrating rhodium, iridium, and ruthenium from solutions using macrocyclic and nonmacrocyclic polyalkylene-polyamine-containing ligands bonded to inorganic supports
US5173470A (en) * 1991-08-09 1992-12-22 Brigham Young University Compositions and processes for removing, separating and concentrating desired ions from solutions using sulfur and aralkyl nitrogen containing ligands bonded to inorganic supports
US5182251A (en) * 1991-10-10 1993-01-26 Brigham Young University Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions
US5190661A (en) * 1992-06-08 1993-03-02 Brigham Young University Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons
US5344701A (en) * 1992-06-09 1994-09-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Porous supports having azlactone-functional surfaces
US5470463A (en) * 1992-06-19 1995-11-28 Sepracor Inc. Passivated porous supports and methods for the preparation and use of same
DE69415463T2 (de) * 1993-09-08 1999-05-12 Kawasaki Kasei Chemicals Mittel zur Behandlung von Metallionen in wässriger Lösung, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zur Behandlung von Metallionen in wässriger Lösung
US5543054A (en) * 1993-11-24 1996-08-06 Millipore Corporation Method and apparatus for covalent immobilization of charge- conjugated carbohydrate molecules
US5547760A (en) * 1994-04-26 1996-08-20 Ibc Advanced Technologies, Inc. Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes
WO2009126743A1 (en) 2008-04-08 2009-10-15 Novelix Pharmaceuticals, Inc. Novel (pyrroloquinoxalinyl) pyrazinecarbohydrazide-oxalic acid co-crystal for treatment of cancer and other diseases

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09511948A (ja) 1997-12-02
AU686796B2 (en) 1998-02-12
US20010021413A1 (en) 2001-09-13
PL317023A1 (en) 1997-03-03
JP3100638B2 (ja) 2000-10-16
CN1102865C (zh) 2003-03-12
US6544422B2 (en) 2003-04-08
EP0757589B1 (en) 2003-04-16
NO964536D0 (no) 1996-10-25
EP0757589A4 (en) 1997-11-19
US5618433A (en) 1997-04-08
US5980987A (en) 1999-11-09
KR100406507B1 (ko) 2004-05-31
NO964536L (no) 1996-10-25
ATE237398T1 (de) 2003-05-15
BR9507546A (pt) 1997-08-05
LT4226B (en) 1997-10-27
FI964305A (fi) 1996-12-23
NZ284360A (en) 1998-01-26
CZ309796A3 (en) 1997-09-17
LV11791A (lv) 1997-06-20
AU2295295A (en) 1995-11-16
EP0757589A1 (en) 1997-02-12
DE69530384D1 (de) 2003-05-22
HU9602915D0 (en) 1996-12-30
LT96152A (en) 1997-05-26
US5547760A (en) 1996-08-20
WO1995029008A1 (en) 1995-11-02
CA2188649A1 (en) 1995-11-02
FI964305A0 (fi) 1996-10-25
CN1151128A (zh) 1997-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT75287A (en) Separating and concentrating ions using ion-binding ligands bonded to membranes
JP2013027863A (ja) 金属吸着材とその製造方法及び金属吸着材を用いた金属捕集方法
JP3974653B2 (ja) ポリアミドの重合性変性体
EP1185550A1 (en) Metal loaded ligand bound membranes for metal ion affinity chromatography
CA2465260A1 (en) Copolymer coating for a hydrophobic membrane
WO2001029104A1 (fr) Materiau polymere organique, procede de production dudit materiau, et decapant d&#39;ions de metal lourd contenant ledit materiau
US6479159B1 (en) Polymeric membranes functionalized with EGTA ligands
WO2001014062A1 (en) Filtration and purification system for ph neutral solutions
EP1081098A1 (en) Filtration and purification system for aqueous acids
JP2007130540A (ja) 強酸性領域で使用可能なキレート吸着材
MXPA96005036A (es) Composiciones y procesos para separar y concentrar ciertos iones de soluciones de ion mezcladasusando grupos coordinadores de ligazon de ionesligados a membranas
JP2004337749A (ja) ホウ素捕集材料及びその製造方法
JP2020082003A (ja) ジチオカルバミン酸基を有する金属吸着材とその製造方法及び金属抽出方法
JP2008296155A (ja) 陽イオン吸着材及びその製造方法
JP2003154263A (ja) 金属イオン吸着材
JPH03232529A (ja) 分離膜
JPH0394883A (ja) 複数の重金属イオンを同時に除去する方法
JPS596694B2 (ja) 吸着剤
JPS62151753A (ja) クロマトグラフイ−用担体

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee