LT4226B - Separating and concentrating certain ions using ion-binding ligands bonded to membranes - Google Patents

Separating and concentrating certain ions using ion-binding ligands bonded to membranes Download PDF

Info

Publication number
LT4226B
LT4226B LT96-152A LT96152A LT4226B LT 4226 B LT4226 B LT 4226B LT 96152 A LT96152 A LT 96152A LT 4226 B LT4226 B LT 4226B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
membrane
ligand
composition
ions
group
Prior art date
Application number
LT96-152A
Other languages
English (en)
Other versions
LT96152A (en
Inventor
Bryon J Tarbet
Ronald L Bruening
Anthony J Di Leo
Philip M Goddard
Louis M Scarmoutzos
Original Assignee
Ibc Advanced Tech Inc
Millipore Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ibc Advanced Tech Inc, Millipore Corp filed Critical Ibc Advanced Tech Inc
Publication of LT96152A publication Critical patent/LT96152A/xx
Publication of LT4226B publication Critical patent/LT4226B/lt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093—Chemical modification
    • B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B01J20/267—Cross-linked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28095—Shape or type of pores, voids, channels, ducts
    • B01J20/28097—Shape or type of pores, voids, channels, ducts being coated, filled or plugged with specific compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B01J20/3219—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond involving a particular spacer or linking group, e.g. for attaching an active group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/328—Polymers on the carrier being further modified
    • B01J20/3282—Crosslinked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/30—Cross-linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

Išradimas aprašo membranas su kovalentine jungtim prijungtais jonus surišančiais ligandais ir selektyvų jonų išskyrimo iš tirpalų bei jų koncentravimo būdą, naudojant ligando - membranos kompozicijas, dėka ko šie jonai gali būti mišinyje su žymiai didesnės koncentracijos jonais. Konkrečiau, išradimas susijęs su ligando-membranos kompozicijomis bei būdu, skirtu pašalinti atskiriems jonams iš pradinio tirpalo jonų mišinio, pratekant tokiems tirpalams per kontaktinius įrenginius su ligando-membranos kompozicijomis ir susidarant kompleksui tarp atskiriamų jonų ir ligandcmembranos kompozicijų jonų , o po to suardant šį kompleksą taip, kad ieškomi jonai patektų į žymiai mažesnio, negu per kontaktinį įrenginį praėjęs tirpalas, surenkamojo skysčio tūrį, kur jie būtų sukoncentruoti. Taip pašalinti iš tirpalo ir sukoncentruoti jonai vėliau gali būti regeneruojami žinomais metodais.
Sudėtinių membranų rūšis, kuri panaudota viename iš šio išradimo variantų, anksčiau yra aprašyta JAV patente 4618533 (Steuck). Kai kurios kitos čia aprašytos jonus surišančios ligandų rūšys yra taip pat žinomos. Pvz., JAV patentas 4952321 (Bradshaw ir kt.) aprašo aminą turinčius angliavandenilius, prijungtus prie kieto neorganinio pagrindo, tokio, kaip kvarcas ar silikagelis, kur ligandas surištas su kietu neorganiniu pagrindu per erdvinės struktūros angliavandenilį, turintį trialkoksisilano grupę. JAV patentai 5071819 ir 5084430 (Tarbet ir kt.) atskleidžia sierą ir azotą turinčius angliavandenilius, kaip jonus surišančius
Patentuose 4959153 ir 5039419 (Bradshaw pateikiami sierą turintys angliavandenių Patentai 4943375 ir 5179213 jonus surišančius kraunu ir ligandus. ir kt.) ligandai.
[Bradshaw ir kt.) aprašo kriptandų ligandus. JAV (Bruening ir kt.) pateikia patentas 5182251 aminoalkilfosfonio rūgštį turinčius angliavandenilių ligandus. JAV patentas 4960882 (Bradshaw) aprašo protonu jonizuojamus makrociklinius ligandus. JAV patentas
5078978 {Tarbet ir kt.) atskleidžia piridiną turinčius angliavandenilių ligandus. JAV patentas 5244856 (Bruening ir kt.) pateikia politetraalkilamonį ir politrialkilaminą turinčius angliavandenilių ligandus. JAV patentas 5173470 (Bruening ir kt.) nurodo tiolio ir/arba tioeterioaralkilo angliavandenilių ligandus, turinčius azotą. JAV patente 5190661 (Bruening ir kt.) nurodomi sierą turintys angliavandenilių ligandai, turintys elektronų akceptorines grupes. 1993 m gegužės 7 d. pateikta paraiška išradimui Nr.08/058437 atskleidžia deguonies donorinius makrociklus, pvz., ligandus, turinčius makrociklinius polieterio kriptandus, kaliksarenus ir sferandus, daugiašakius eterius bei jų mišinius. Visi ankstesni pranešimai kalba apie ligandų prijungimą prie neorganinių pagrindų per silano funkcinę erdvinę grupę. Be to, tyrinėtojai anksčiau nėra paskelbę apie stipriai sąveikaujantį su membranomis inkorporuotą kompleksą su didelio selektyvumo ligandais, surišančiais jonus, kas gali būti labai naudinga dėl aukšto naudingo paviršiaus su bendru paviršiumi santykio, dėl patogių fizikinių formatų, gamybos paprastumo ir neaukštų tokių membranų kainų. Šis išradimas sėkmingai tobulina minėtos problemos sprendimą.
Šio išradimo kompozicijos turi jonus surišančius ligandus, kurie kovalentiškai prijungti prie membranos per amido, esterio, tioesterio, karbonilo ar kitą tinkamą ryšį. Pageidautinos yra membranos, kurioms būdingas hidrofiliškumas arba dalinis hidrofiliškumas ir kurios turi tokiems ryšiams sudaryti atitinkamas dalis. Tokios membranos apima poliamidus, tokius kaip nailonas ir celiuliozines medžiagas, regeneruota celiuliozė, nitroceliuliozė. Jeigu chemiškai aktyvių grupių, tokias kaip celiuliozė, celiuliozės acetatas bei naudojama membrana neturi ji gali būti atitinkamai modifikuojama arba apdorojama. Taip pat yra naudojamos sudėtinės membranos. Sudėtinę membraną sudaro akytas polimerinis membranos netirpi tinklinė danga, fluorintus polimerus, pagrindas ir ant jo išdėstyta Tinkami pagrindui polimerai apima įskaitant politetrafluoretileną (TEFLONAS), polivinilideno fluoridą (PVDF) bei pan.; poliolefinus (nesočiuosius angliavandenilius), tokius kaip polietilenas, ultraaukšto molekulinio svorio polietilenas (UPE), polipropilenas, polimetilpentenas bei pan.; polistireną arba pakeistus polistirenus; polisulfonus, tokius kaip polisulfonas, polietersulfonas ir pan; poliesterius, įskaitant polietileno tereftalatą, polibutileno tereftalatą. ir pan.; poliakrilatus ir polikarbonatus; bei vinilo polimerus, tokius kaip polivinilchloridas bei poliakrilnitrilai. Sudarant polimerinį membranos pagrindą, taip pat galima naudoti kopolimerus, tokius kaip butadieno ir stireno kopolimerai, fluorintas etileno ir propileno kopolimeras, etileno ir chlortrifluoretileno kopolimeras bei pan.
Kas liečia sudėtines membranas, tai membranos pagrindo medžiaga neturi įtakos modifikuotos membranos darbui ir jos tinkamumą riboja tiktai jos gebėjimas būti padengtai arba turėjimas ant savo paviršiaus nusodinto netirpaus polimero sluoksnio, turinčio atitinkamą chemiškai aktyvią grupę. Tai užtikrina hidrofilinis sluoksnis, kuris gerai sąveikauja su vandeniu bei kitais vandeniniais tirpalais. Galutinis rezultatas yra tai, kad, kai organinis ligandas pririšamas prie bet kurios hidrofilinės membranos ar sudėtinės membranos, turinčios hidrofilinį paviršių, paviršiaus, jokios gautų ligandu molekulių pagrindinės charakteristikos, prisirišant prie paviršiaus ar dėl paties paviršiaus prigimties, nepakinta.
Sudėtinių membranų danga susideda iš polimerinto tinklinio monomero. Tipiški tinkami polimerizacijai monomerai apima hidroksialkilakrilatus arba metakrilatus, įskaitant 1-hidroksi-2-propilakrilatą ir 2-hidroksi-1 propilakrilatą, hidroksipropilmetakrilatą, 2,3dihidroksipropilakrilatą, hidroksietilakrilatą, hidroksietilmetakrilatą ir pan. bei jų mišinius. Kiti polimerizuotini monomerai, tinkami naudojimui, apima akrilo rūgštį, 2-N, N-dimetilaminoetil-metakrilatą, sulfoetilmetakrilatą ir metakrilamidus, etakrilamidus pan., akrilamidus, ir pan. Kiti hidrofilinių kokios kitos organinės rūgšties chloranhidrido dangų tipai, kurie gali būti naudojami išradimo ribose, apima epoksi funkcines grupes, tokias kaip glicidilakrilatas ir metakrilatas, pirminius aminus, tokius kaip aminoetilmetakrilatai, bei benzilo darinius, tokius kaip vinilbenzilchloridas, vinilbenzilaminas ir phidroksivinilbenzenas.
Sudėtinių membranų dangą taip pat sudaro nusodinta kristalinė sistema, apimanti medžiagą, žinomą prekiniu pavadinimu NAFION. NAFION yra sulforūgštis arba perfluorinto polieterio natrio sulfonatas.
Pagrindinis motyvas, pasirenkant sudėtinę membraną, yra tai, jog dengianti membranos pagrindą danga yra determinuojantis faktorius, apibrėžiantis reagentus, naudojamus ligando kovalentiniam pririšimui. Pvz., sudėtinė membrana, turinti karborūgšties funkcinę grupę, gali sudaryti amidinį ryšį su ligando amino grupe; t.y., vienas stabiliausių ligando imobilizacijos būdų. Anksčiau paminėti sudėtiniai polimerai gali būti ruošiami, panaudojant karboksirūgšties aktyvias grupes, kurios gali lengvai konvertuotis į amidus, sąveikaujant su ligando amino grupe. Nežiūrint to, gali būti naudojamos bet medžiagos, chemiškai aktyvios atžvilgiu, pririšant organinį ligandą prie paviršiaus. Papildomi tokių grupių pavyzdžiai gali būti esteriai, tioesteriai, Grignard'o reagentai bei pan.
Jeigu paviršiuje esanti chemiškai aktyvi grupė yra sulforūgštis, analogiška procedūra, panaudojant sulfonilchloridą, gali duoti rezultatus, panašius į tuos, kurie gaunami naudojant karboksirūgštį. Vienas tokių polimerų, turintis chemiškai aktyvias sulforūgšties grupes, kaip pažymėta anksčiau, gaunamas prekiniu pavadinimu NAFION iš DuPont.
angliavandenilių, tioet.erio-aralkilo angliavandenilių,
Ligandai yra atrenkami iš grupės, susidedančios iš aminą turinčių angliavandenilių, sierą ir azotą turinčių angliavandenilių, sierą turinčių angliavandenilių, kraunu ir kriptandų, aminoalkilfosfonio rūgštį turinčių angliavandenilių, polialkilenpoliaminpolikarboksirūgšt į turinčių angliavandenilių, protonu jonizuojamų makrociklų, piridiną turinčių angliavandenilių, politetraalkilamonį ir politrialkilaminą turinčių turinčių azotą tiolio ir/arba angliavandenilių, sierą turinčių taip pat turinčių elektronų akceptorines grupes bei makrociklinius polieterio kriptandus, kur ligandai sugeba selektyviai kompleksinti kai kurių šarminių, žemės šarminių, tauriųjų metalų, kitų pereinamųjų metalų jonus, kai kontaktuojama su jų tirpalais bei mišiniais su kitais jonais.
Kai kurių jonų išskyrimas ir koncentravimas, naudojant ligando-membranos kompozicijas, atliekamas bet kokiu būdu, kuris užtikrina jono, skirto išskyrimui, kontaktą su pritvirtintu prie membranos ligandų.
Visą procesą sudaro vienos ar daugiau atrinktų jonų rūšių selektyvus atskyrimas ir koncentravimas iš sudėtinio jonų tirpalo, kuriame kiti jonai gali būti žymiai aukštesnėse koncentracijose. Sudėtinis jonų tirpalas arba pradinis tirpalas sąveikauja su šio išradimo kompozicija. Čia pateiktas optimalus variantas apima procesą, kontaktuojant sudėtinio jonų tirpalo dideliam tūriui su kompozicija, kuri yra išradimo esmė. Sąveikavimas, pageidautina, vyksta kontaktiniame prietaise, turinčiame kurią leidžiama ir tokiu būdu Be to, vietoj kiti aparatai.
kasetę su išradimo kompozicija, per tekėti sudėtiniam jonų tirpalui kontaktuoti su išradimo kompozicija, kasetės gali būti naudojami įvairūs
Atskiras jonas ar jonai sudaro kompleksą su kompozicija. Pasibaigus kompleksinimo stadijai mažas surenkamojo skysčio arba eliuento tūris užnešamas ant užkrautos kompozicijos, kad cheminiu arba terminiu būdu kompleksas būtų suardomas ir tiriami jonai ištirpinami ir pašalinami iš kompozicijos. Tada ieškomi jonai iš surenkamojo tirpalo gali būti regeneruojami gerai žinomais būdais. Detaliau, procesas apima kompleksinimo agento formavimą kovalentiškai sujungiant anksčiau minėto tipo ligandą su viena iš anksčiau paminėtų sudėtinių membranų. Tada kompleksinimo agentas įvedamas į kontaktinį prietaisą, pvz., kasetę. Tirpalas, turintis įvairių rūšių jonus, teka per kasetę, kontaktuoja su kompleksinimo agentu ir kai kurie jonai sudaro su juo kompleksą. Atskiri jonai tokiu būdu išskiriami iš likusio jonų mišinio, kuris išteka iš kasetės. Tada per kasetę praleidžiamas mažas surenkamojo skysčio arba eliuento tūris, kad būtų suardytas kompleksas bei ištirpinti ir iš kasetės pašalinti ieškomas arba ieškomi jonai. Šie jonai iš gautos fazės yra regeneruojami gerai žinomais metodais.
Ligando-membranos kompozicijos paruošimas
Šio išradimo kompozicijos gali būti gaunamos, naudojantis bet kokiais tinkamais metodais, kur Ugandai kovalentiškai pririšami prie membranos, turinčios chemiškai aktyvias grupes.
Membrana yra taip parenkama, kad įgytų tiek selektyvias tūrines , tiek selektyvias paviršines savybes.
Natūraliai hidrofilinėms membranoms selektyvios tūrinės ir paviršinės savybės sąlygojamos bet kokio polimero, kuris sudaro membraną. Sudėtinėms membranoms selektyvias tūrines savybes turi sąlygoti membranos pagrindas, o selektyvias paviršines savybes - danga. Sudėtinė membrana formuojama, tiesiogiai nusodinant monomerą ant pagrindo paviršiaus, apimant porų vidinius paviršius, in situ nusodinant tinklinį monomerą. Geriausia, kai tinklinio monomero nusodinimas ant akyto pagrindo atliekamas tiesioginiu padengimu ir nereikalauja tarpinio cheminio surišimo. Bet koks monomeras polimerinei dangai suformuoti gali būti naudojamas taip ilgai, kaip ilgai jis sugeba polimerizuotis laisvų radikalų polimerizacijos būdu ir sudaryti tinklinę struktūrą. Vienintelis reikalavimas polimerizuojamam monomerui yra toks, kad jis padengtų ištisą porinės membranos paviršių, kad paviršius galėtų apsirūpinti ligandui chemiškai aktyviomis grupėmis ir kad jis būtų pakankamai hidrofilinis, užtikrinant pririšto ligando efektyvų panaudojimą. Paprastai akyto pagrindo angos yra 0,001-10 pm dydžio, dažniausiai 0,1aprašymą.
pagrindo
Trumpai, plovimą sudrėkintas visas
5,0 pm. Sudėtinė membrana suformuojama bet kokiu priimtinu būdu, tokiu, koks pvz., aprašytas JAV patente 4618533, ir kuris tuo būdu įtrauktas į šio išradimo ši procedūra apima membranos akyto atitinkamu tirpikliu, kad būtų pagrindo paviršius. Tada pagrindas panardinamas į polimerizuojamo monomero laisvų radikalų mišinį, turintį polimerizacijos iniciatorių bei polimero susiuvimo agentą tirpiklyje, kad, esant tokioms sąlygoms, vyktų laisvų radikalų polimerizacija ir akyto pagrindo padengimas susiūtu polimeru. Padengtos polimerinės membranos paviršius turi hidrofilinius arba polinius pakaitalus, kurie gali būti aktyvuojami, kad reaguotų ir kovalentiškai prijungtų ligandus prie membranos paviršiaus.
Sudėtinės membranos paviršius, paruoštas pagal JAV patentą 4618533, gali turėti karboksirūgšties liekanas. Kitos tinkamos liekanos gali turėti hidroksilo, sulforūgšties, epoksi, pirminio amino bei modifikuoto benzilo grupes, tokias, kaip anksčiau paminėtų polimerų. Trumpai, sudėtinių membranų paruošimas, naudojant nusodinamų kristalų metodą, apima membranos akyto pagrindo plovimą atitinkamu tirpikliu, kad sudrėktų visas pagrindo paviršius. Po to pagrindas panardinamas į tirpalą, turintį nusodinamus kristalus. Vėliau šis tirpalas pašalinamas ir membranos pagrindas apdorojamas junginiu, kuris nusodina ir fiksuoja kristalus ant pagrindo. Prieš vartojimą membrana plaunama ir džiovinama.
Šiame išradime karboksirūgšties grupių aktyvacija atliekama veikiant karboksirūgštį tionilchloridu, paverčiant jas chloranhidrido grupėmis:
membrana-COOH + S(O)Cl2 —» membrana-C(O)Cl + SO2 + HC1
Karboksirūgštys taip pat gali būti verčiamos chloranhidridais jas veikiant fosforo pentachloridu ar fosforo trichloridu.
Ligandai (L) , turintys chemiškai aktyvius aminus, alkoholius, tiolius, Grignard'o reagentus ir pan., gali būti kovalentiškai pririšti prie membranos per - C(O)C1 grupę, kaip parodyta:
(1) membrana-C(0)Cl + h2nl membrana-C(O)NHC1 +
HC1 (amidas)
(2) membrana - C(0)Cl + HOL -> membrana- C(0)OL +
HC1 (esteris)
(3) membrana-C(0)Cl + HSL -> membrana-C(0)SL +
HC1 (tioesteris)
(4) membrana- C(0)Cl + XMgL -> C(0)L +
MgXCl (ketonas)
Panašiu būdu vyksta sulforūgšties grupių aktyvacija, reaguojant sulforūgščiai su tionilchloridu, susidarant sulfonilchlorido grupėms:
membrana - S(O) 2OH + S(O)C12 -> membrana - S(O) 2C1 + SO2 + HC1
Taip pat sulfonilchlorido grupės gali būti gaunamos, reaguojant sulforūgščiai su fosforo pentachloridu arba fosforo trichloridu.
Ligandai, turintys chemiškai aktyvius aminus, alkoholius ir pan., gali būti kovalentiškai prijungti prie membranos per -S-(O)2C1 grupę:
(1) membrana-S (O)2C1 + H2NL —> membrana-S(O) 2NHL + HC1 (sulfonamidas) (2) membrana- S(O)2C1 + HOL -> membrana- S(O)2OL + HC1 (sulfonesteris)
Ši reakcija nevyksta taip lengvai, kaip reakcijos su rūgščių chloranhidridais, gautais iš karboksirūgščių. Nežiūrint to, bet kokia reakcija gali būti naudojama, jei jos dėka susidaro stabilus kovalentinis ryšys tarp ligando ir membranos. Šiuo metu nustatyta, jog amidinis ryšys yra stabiliausias ir lengvai sudaromas.
Ligandai, turintys tokias chemiškai aktyvias -NH2 -OH, -SH, -MgX liekanas, kurios sudaro kovalentinį ryšį su membranos funkcionaliomis grupėmis, pateikti žemiau nurodytuose patentuose: aminą turintys angliavandeniliai (JAV patentas 4952321), sierą ir azotą turintys angliavandenilių ligandai (JAV patentai 5071819 ir
5084430), sierą turintys angliavandenilių ligandai (JAV patentai 4959153 ir 5039419) , kraunu ir kriptandų ligandai (JAV patentai 4943375 ir 5179213), aminoalkilfosfonio grupę turintys angliavandenilių ligandai (JAV patentas 5182251), protonu jonizuojami makrocikliniai ligandai (JAV patentas 4960882), piridiną turintys angliavandenilių ligandai (JAV patentas
5078978), politetraalkilamonį ir turintys angliavandenilių ligandai
5244856), azotą turintys tiolio ir/arba tioeterioaralkilo angliavandenilių ligandai (JAV patentas 5173470) ir sierą bei elektronų akceptorinę grupę turintys angliavandenilių ligandai (JAV patentas 5190661).
Deguonies donorinis makrociklinis ligandas, toks kaip aprašytas išradimo paraiškoje Nr. 08/058437, pateiktoje 1993 gegužės 7, turintis chemiškai aktyvią grupę, gali būti gaunamas įvairiausiomis reakcijų schemomis. Dvi yra parodytos. Pirmoji schema apima reakciją tarp eis dihidroksikrauno eterio ir polieterio diolio, kur diolio grupės turi būti aktyvuojamos, veikiant su tokiu junginiu pol itrialkilaminą (JAV patentas kaip tozilchloridas, turinčiu lengvai nueinančią grupę. Sekančios reakcijos eiga (A reakcija) rodo deguonies donorinio makrociklinio ligando susidarymą (2 formulė), reaguojant eis dihidroksikrauno eteriui (3 formulė) su tozilintu polieterio dioliu (4 formulė), čia Ts yra tozilo grupė, R3 , R4 , R5 ir R6 yra narys, kiekvienas nepriklausomai atrinktas iš grupės, turinčios H, aliloksimetilą, alkiltio, alkilaminą, karboksi, karboksialkilą ir epoksialkilą. R7 yra narys, atrinktas iš grupės, susidedančios iš H ir alkilo, Z yra narys, atrinktas iš grupės, susidedančios iš o-fenileno ir onaftaleno ar alkilo, Rx ir R2 yra narys, kiekvienas atrinktas iš grupės, susidedančios iš H, alilo, alkenilo, karboksi, karboksialkilo, aliloksi, aminoalkilo, hidroksi, tio ir alkiltio. Funkcinės grupės, kurios nėra tiesiogiai chemiškai aktyvios atitinkamų membranos paviršiaus grupių atžvilgiu, papildomai gali būti aktyvuojamos taip, kad būtų įmanomas kovalentinis ryšys. Pvz., karboksialkilo funkcinė grupė gali būti paverčiama chloranhidridu ir vėliau reaguoti su etilendiaminu (didelis perteklius), kad gauti monoamidą su laisvu aminu. Po to jie gali reaguoti su membrana, n yra sveikas skaičius nuo 2 iki 4, a yra sveikas skaičius 0 arba 1, b yra sveikas skaičius nuo 0 iki 3, su išlyga, jog b bus mažiausiai 1, kada a lygus 0, ir m yra sveikas skaičius nuo 0 iki 5. Kad užtikrinti chemiškai aktyvią grupę, reaguojančią su membrana, yra būtina, jog viena arba dvi, optimalu, kad tiktai viena, iš R3 - R6 grupių būtų kitokia negu H. Likusios R3 - R6 grupės yra H.
A REAKCIJA krauneterio eis diolis (3 formulė)
Rt R3 tozilintas polieteris (4 formulė) [o-z-ijcMCiyjb-O t \
0¾ City r5 r4 / \ I I
R7-C—OH H—O—C—R7 + Ts-[O-(CH2)J.-O-(CH,)n-O-Ts \ /
City ch3 \ / [O-Z-] ,[O-(Clty) Jb-O
I I ' Ra R<
i1 i3 [O—Z—] a [O—(CH3) o] b—O / \
City Rs R{ City /1 I \
R7-C-[O- (City) J .—O— (City) n-o—c-r7 \ /
City City \ / [O—Z—] , [O—(City) n] b—O
Ra
R<
(2 formulė)
Nors Ts ar tozilo grupė yra pavaizduota anksčiau, kitos išeinančios grupės, tokios kaip mezilatai, chloridai, bromidai ir pan. gali būti irgi naudojamos. Tozilo grupė yra labiau tinkama, kadangi ji yra kristalinėje formoje ir pasižymi geresnėmis reakcinėmis savybėmis.
Antra reakcijos schema apima reakciją tarp eis dibrometilkrauno eterio ir polieterio diolio. Sekanti reakcijos eiga (B reakcija) rodo deguonies donorinio makrociklinio ligando susidarymą (2 formulė), reaguojant eis dibromometilkrauneteriui (5 formulė) su polieterio dioliu (6 formulė), kur žymėjimai turi tas pačias reikšmes, kaip ankstesnėje 2 formulėje:
B REAKCIJA eis -(dibrommetil)krauneteris (5 formulė) polieterio diolis (6 formulė) [O—Z—] a (O-(CH2) „] b—O \
H [O— Z-] . (O- (CH2) „] b-OH
R,
R [O—Z—] a [O—(CHj) a] b—O
R formulė
Junginys, atitinkantis 2 formulę, turi chemiškai aktyvią grupę ir toliau gali reaguoti su modifikuota membrana, pasižyminčia hidrofilinėmis savybėmis.
makrocikliniai angliavandenilių politrialkilaminą azotą turintys
Polialkenpoliaminpolikarboksirūgštį turintys angliavandenilio ligandai gali būti gaunami įvairiais būdais. Pvz., taikant vieną metodą, polialkenpoliaminpolikarboksi rūgšties ligandas yra pririšamas prie membranos.
Naudojant kitą metodą, polialkilenpoliaminas reaguoja su membrana, po to sekant reakcijai su polikarboksirūgštimi. Anksčiau aprašyti ligandai turi būti prijungti prie kietų pagrindų, tokių kaip silikagelis, silicio dioksidas (kvarcas), stiklas, stiklo pluoštas, nikelio oksidas, cirkonio oksidas, aliuminio oksidas, titano oksidas ir pan. Ligando prijungimas prie kieto pagrindo vyksta per erdvinę silano grupę. Yra kai kurios kliūtys tokių kietų pagrindų panaudojimui. Pvz., jie dažniausiai turi būti patalpinti kolonėlėje ar panašiame įrenginyje ir neturi pritaikymo kitoms membranos konfigūracijoms. Be to, silano chemija yra komplikuota ir tai riboja kai kurias reakcijas bei panaudojimą. Pagaliau, neorganinių pagrindų nestabilumas ar netgi jų dalinis tirpumas kai kuriuose tirpaluose jų panaudojimą tam tikrose atskyrimo operacijose daro neefektyviu ar nepriimtinu. Bet anksčiau nebuvo žinoma, kad ligandai, kurie buvo prijungti prie minėtų neorganinių kietų pagrindų, gali būti fiksuoti prie membramų.
Išradimo naujumas slypi membranos -ligando derinyje ir tokių derinių panaudojimo būde, išskiriant reikalingus jonus. Bet kurie anksčiau naudoti ligandai gali būti modifikuojami, kad būtų panaudojami šiame išradime. Patys ligandai nėra nauji, jie bus priskirti prie ligandų (L) ir papildomai gali būti išskirstomi į klases, pvz., aminą turintys angliavandenilių ligandai, sierą ir azotą turintys angliavandenilių ligandai, sierą turintys angliavandenilių ligandai, krauno ir kriptando ligandai; aminoalkilfosfonį turintys ligandai; protonu jonizuojami ligandai; piridiną turintys ligandai; politetraalkilamonį ir turintys angliavandenilių ligandai; tiolio ir/arba tioeterio-aralkilo angliavandenilių ligandai; sierą ir elektronų akceptorinę grupę turintys angliavandenilių ligandai bei deguonies donoriniai makrocikliniai ligandai. Šis ligandų išvardijimas yra tiktai iliustracinis ir nemanoma, jog jis apims viską. Kiti ligandai, žinomi ar dar tiktai konstruojami, gali būti naudojami taip pat, tik su viena sąlyga - jie turi būti kovalentiškai prijungti prie membranos ir turi būti funkcionalūs, selektyviai pritraukiant ir surišant atrinktus jonus, kad po to jie būtų pašalinti iš apdorojamų tirpalų.
Taigi, išradimo membranos -ligando derinys gali būti apibrėžtas formule:
M - B -L, kur M yra ,bet kokia membrana arba sudėtinė membrana, modifikuota taip, kad turėtų hidrofilinį paviršių su polinėmis funkcinėmis grupėmis, L yra bet koks ligandas, kaip apibrėžta anksčiau, turintis funkcinę grupę, reaguojančią su membranos aktyvuota poline grupe, ir B yra kovalentinis ryšys, susidaręs reaguojant aktyvuotai polinei grupei ir ligando funkcinei grupei. B ryšių pavyzdžiai yra ryšiai su amidine (NHCO) , esterine (COO), tioesterine (COS), karboniline (CO), eterine (O), tioeterine (S) ir sulfonamidine (SO2NH) grupėmis.
Šio išradimo membranos/ligando kompozicijos, naudojamos tam tikrų jonų atskyrimui, specialistams turi būti aiškios iš sekančių pavyzdžių, kurių kiekvienas naudoja sudėtinę membraną, paruoštą pagal JAV patentą 4618533, ir turinčią karboksirūgšties ar sulforūgšties grupes.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje azotą turinčiu ligandu modifikuota membrana gaunama sekančiu būdu. 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) politetrafluoretileno (PTFE TEFLON) membranos lakštas, padengtas .tinkline akrilo rūgštimi, turinčia ant paviršiaus imobilizuotas karboksirūgšties funkcines grupes, panaudojant JAV patente 4618533 aprašytą būdą, panardinamas į pakankamą tionilchlorido kiekį, kad būtų pilnai apsemtas membranos paviršius. Membrana šiame tirpale paliekama 8-14 vai., kad tionilchloridas galėtų su ja reaguoti chloranhidridą. Po ir paversti karboksirūgštį į to aktyvuota membrana išimama ir kruopščiai plaunama heksanu. Kiti organiniai tirpikliai, tokie kaip toluenas, taip pat gali būti sėkmingai naudojami. Vėliau aktyvuota membrana patalpinama į indą su pakankamu kiekiu tolueno, turinčio 3 g pentaetilenheksamino ligando, kad membrana būtų pilnai apsemta mišinio. Šis mišinys paliekamas reaguoti 8-14 vai., kad susidarytų amidinis ryšys tarp vienos iš ligando amino grupių ir membranos chloranhidrido grupės. Membrana vėl plaunama organiniu tirpikliu, kad būtų pašalintas nesurištas ligandas ir jai leidžiama džiūti ore gerai ventiliuojamoje traukos spintoje. Membranai išdžiūvus, testuojamos jos jonus surišančiosios savybės. Testavimo rezultatai yra pateikti 14 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) polivinilidenfluorido (PVDF) membranos lakštas, padengtas tinkline akrilo rūgštimi ir turintis karboksirūgšties funkcines grupes, kurios, panaudojant JAV patente 4618533 aprašytą būdą, konvertuojamos į rūgšties chloranhidridą, modifikuojamas pentaetilenheksaminu, kaip 1 pavyzdyje. Sekančiuose 3-12 pavyzdžiuose 1 pavyzdžio karboksirūgštimi modifikuota PTFE sudėtinė membrana naudojama ligando pririšimui. Tačiau ir 2 pavyzdžio sudėtinė membrana gali būti naudojama tuo pačiu tikslu. Testuojant ligandų, pririštų prie 1 ir 2 pavyzdžių sudėtinių membranų, skiriamąsias savybes, rezultatai iš esmės yra tokie patys.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje azotą ir sierą turinčiu ligandu modifikuota membrana gaunama sekančiu būdu. 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) karboksirūgšties grupę turinčios PTFE sudėtinės membranos kvadratas yra apdorojamas tionilchloridu, kaip aprašyta 1 pavyzdyje. Po to ši medžiaga reaguoja su pentaetilenheksaminu (pirmoji amino pririšimo per amidinį ryšį prie membranos stadija). Tada šis tarpinis produktas plaunamas ir, kad gauti ligandą su -NHCH2CH2SH grupe, panardinamas į antrą tolueno tirpalą, turintį 1 g etilensulfido. Būtina, kad visą laiką tirpalas dengtų membraną. Kiekviena reakcijos stadija trunka 8-14 vai. Membranai išdžiūvus, testuojamos jos jonų kompleksinimo savybės, kaip parodyta 15 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje azotą ir sierą turinčiu ligandu modifikuota membrana yra gaunama sekančiu būdu. PTFE 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) karboksirūgšties grupę turinčios sudėtinės membranos kvadratas apdorojamas tionilchloridu, kaip 1 pavyzdyje. Tada ši medžiaga reaguoja su etilendiaminu vietoj pentaetilenheksamino, kaip 3 pavyzdyje. Šios reakcijos rezultatas yra medžiaga, prijungta prie membranos per amidinį ryšį ir turinti vieną laisvą amino grupę, kuri vėliau reaguoja su tolueno tirpalu, turinčiu etilensulfidą, kaip 3 pavyzdyje. Membranai išdžiūvus, yra testuojamos jos jonų kompleksinimo savybės, kaip parodyta 16 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje sierą turinčiu ligandu modifikuota membrana gaunama sekančiu būdu. Karboksirūgšties grupę turinti PTFE sudėtinė membrana gaunama taip, kaip 4 pavyzdyje, kai karboksirūgšties grupės yra verčiamos į chloranhidrido formą. Po to membrana panardinama į etanditiolio bei 2-metilaziridino 1 ekvivalento reakcijos produkto tirpalą toluole, kad ant membranos būtų imobilizuotas -CONHCH2CH(CH3) SCH2CH2SH ligandas. Tada laisva SH grupė blokuojama veikiant metanolio tirpalu, turinčiu jodmetano ir natrio karbonato. Membranai išdžiūvus yra testuojamos jos jonų kompleksininimo savybės, kaip parodyta 17 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje krauneterį turintis ligandas gaunamas ir pririšamas prie membranos sekančiu būdu. Karboksirūgšties chloranhidrido formą turinti PTFE sudėtinė membrana gaunama kaip 1 pavyzdyje. Pririšimo kraunas paruošiamas ištirpinant 2 g aliloksimetil-18-krauno-6 dichlormetane arba benzene. Tada alilo grupės dvigubas ryšys verčiamas epoksidu, pridedant į maišomą mišinį vandenilio peroksido (30% tirpalo 1-2 nedideli lašai). Vėliau į epoksidintą krauną įdedama amonio hidroksido (0,2 g) ir palaikoma 3060°C temperatūra. Reakcija vykdoma 6-14 vai., kad susidarytų ligandas, turintis 18-krauną-6 su -CH2OCH2CH (OH) CH2NH2 grupe. Šis Ugandą turintis reakcijos mišinys supilamas į tolueno tirpalą, kuriame patalpinta membrana. Procedūra baigiama 18-krauno-6 prijungimu per amidinį ryšį ir taip pat ji gali būti naudojama prijungiant daugelį kitų makrociklinių junginių arba medžiagų, turinčių dvigubas jungtis. -Membranoms išdžiūvus, testuojamos jų jonų kompleksinimo savybės, kaip parodyta 18 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje aminofosfonio rūgštį turinčiu ligandu modifikuota membrana gaunama sekančiu būdu. 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) karboksirūgšties grupę turinčios PTFE sudėtinės membranos kvadratas apdorojamas tionilchloridu ir etilendiaminu kaip 4 pavyzdyje. Gautas aminamidas vėliau apdorojamas, patalpinus membraną . į trigurklę apvaliadugnę kolbą, turinčią 83 ml koncentruotos HC1, 83 ml vandens ir 70 g fosforo rūgšties. Mišinį kaitina su grįžtamuoju šaldytuvu ir lėtai per 1 vai prideda 270 ml formaldehido. Mišinys kaitinamas kolboje su grįžtamuoju šaldytuvu papildomai 1-4 vai., gaunant ligandą, prijungtą per amidinį ryšį, turintį -CONHCH2CH2N (CH2PO (OH) 2) 2 grupę. Tada testuojamos šio produkto jonų kompleksinimo savybės, kaip parodyta 19 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje atliekama 7 pavyzdžio procedūra su viena išimtimi - pentaetilenheksaminas pakeičia etilendiaminą ir, sutinkamai su šiuo pakeitimu, naudojami pakoreguoti reagentų kiekiai. Gaunamas ligandas, turintis grupę -CONH(CH2CH2NH) 5CH2PO(OH)2. Tada yra testuojamos šio produkto jonų kompeksinimo savybės, kaip parodyta 20 pavyzdyj e.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje azotą turinčiu ligandu modifikuota membrana gaunama sekančiu būdu. 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) PTFE sudėtinės membranos su karboksirūgšties grupėmis ant paviršiaus kvadratas pagal 1 pavyzdį yra verčiamas į rūgšties chloranhidrido formą ir toluene veikiamas tetraaza-12-kraunu-4, susidarant amidiniam ryšiui tarp žiedo vieno azoto atomo ir rūgšties anhidrido. Gauta membrana 4 kartus plaunama toluene ir tada apdorojama koncentruota HC1, fosforo rūgštimi ir formaldehidu, kaip 7 pavyzdyje, kad būtų gauta membrana su makrocikline aminoalkilfosfonio grupe. Tada testuojamos šios medžiagos jonų kompleksinimo savybės, kaip parodyta 21 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje aminokarboksirūgštį turinti membrana gaunama sekančia procedūra. Medžiaga ruošiama taip, kaip 7 pavyzdyje, iki to momento, kai turimas etilendiaminas prijungiamas prie paviršiaus per amidinį ryšį. Toliau ši medžiaga reaguoja, patalpinus membraną į kolbą, turinčią 200 ml dimetilformamido (DMF), 0,1 g dimetilaminopiridino (DMAP), 25 ml piridino ir 1 g dietilentriaminpentaacto rūgšties (DTPA) dianhidrido. Mišinys paliekamas reaguoti 24-72 vai. 80°C temperatūroje. Galutinis produktas plaunamas vandeniu, džiovinamas ir testuojamos jonus surišančios savybės, kaip parodyta 22 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje azotą turintis kriptandas prijungiamas prie PTFE sudėtinės membranos, turinčios karboksirūgšties funkcinę grupę, sekančiu būdu. Membranos su kriptandu [2.2.2], pririštu papildomai, gavimo procedūra yra identiška 6 pavyzdyje naudotai procedūrai, išskyrus tai, jog vietoj 18-krauno-6 yra naudojamas alilokšimetilkriptandas-[2.2.2]. Membranai išdžiūvus, testuojamos jos jonų kompleksinimo savybės, kaip parodyta 23 pavyzdyje.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje azotą turintis kraunas prijungiamas prie membranos sekančiu būdu. PTFE sudėtinė membrana, turinti karboksirūgšties funkcinės grupės chloranhidrido formą, gaunama taip, kaip nurodyta 1 pavyzdyje. Heksaza-18kraunas-6, ištirpintas toluene, 8-14 vai. paliekamas reaguoti su membrana, kaip 9 pavyzdyje. Prieš testuojant jonų šalinimo savybes, kaip parodyta 24 pavyzdyje, membrana plaunama toluenu ir išdžiovinama.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje aukšto molekulinio svorio polietileno (UPE) membrana padengiama NAFION, naudojant precipituotų kristalų metodą, tokiu būdu gaunant paviršių su chemiškai aktyviomis sulforūgšties grupėmis ir tada ruošiama azotą turinčiu ligandu modifikuota membrana.
UPE membrana [2x12 colių (5,08x30,48 cm2), 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) lakštai arba 2,75 cm diametro skrituliukai] plaunama tris kartus, kiekvieną kartą su 150 ml HPLC rūšies izopropanoliu ir po to 3 kartus, kiekvieną kartą su 150 ml, HPLC rūšies metanoliu. Po to membranos džiovinamos ore iki pastovaus svorio. Tada membranos sudrėkinamos metanolyje ir įmerkiamos į 50 ml NAFION tirpalą (5 masės% tirpalas perfluorinto polieterio jonų mainų dervos miltelių sulforūgšties arba natrio sulfonato žemesniuose alkoholiuose su 10¾ vandens, Aldrich Chemical Co.) 5 minutėms. Po to NAFION tirpalas dekantuojamas ir membranos pamerkiamos dichlormetane. Tada membranos plaunamos tris kartus, kiekvieną kartą su 150 ml dichlormetano, džiovinamos 2 vai. ore ir per naktį (15 vai.) vakuume.
Membranos sulforūgšties funkcinės grupės verčiamos į sulfonilchlorido formą, veikiant fosforo pentachloridui, analogiškai 1 pavyzdžiui, kai iš karboksirūgšties susidaro chloranhidridas, gaunant aktyvuotą membraną. Tokiu būdu, 2x12 colių (5,08x30,48 cm2), 3x3 colių (7,62x7,62 cm2) arba 2,75 cm diametro NAFION padengtos UPE membranos lakštai pamerkiami į tokį fosforo pentachlorido tirpalo kiekį, kad jo pakaktų pilnai uždengti membranos paviršių. Įmerkta membrana paliekama 8-14 vai., kad fosforo pentachloridas galėtų sulforūgšties funkcines grupes paversti sulfonilchlorido funkcinėmis grupėmis. Aktyvuota membrana, turinti sulfonilchlorido funkcines grupes, yra išimama iš fosforo pentachlorido tirpalo ir rūpestingai nuplaunama heksane arba toluole. Po to aktyvuota membrana patalpinama į kolbą, turinčią 3 g pentaetilenheksamino ligando ir pakankamą tolueno kiekį, pilnai uždengiantį membraną. Šis mišinys paliekamas reaguoti 8-14 vai., kad susidarytų sulfonamido ryšys tarp vienos iš ligando amino grupių ir aktyvuotos membranos sulfonilchlorido funkcinės grupės. Membrana iš naujo plaunama organiniu tirpikliu, kad būtų pašalintas nesurištas ligandas, ir paliekama džiūti ore. Tokiu būdu gali būti gaunamos ir kitais ligandais modifikuotos membranos. Ligandai taip pat gali būti pririšami prie sulforūgštimi modifikuotų membranų paminėtu anksčiau būdu, per susidarančius sulfonamidinius ar sulfonato esterinius ryšius.
Metalų jonų regeneravimas ir koncentravimas
Išradimo metalų jonų regeneravimo ir koncentravimo būdas susijęs su atskirų metalų jonų selektyviniu regeneravimu iš metalų jonų mišinių, naudojant išradimo kompozicijas, kurios aprašytos anksčiau. Metalų jonų regeneravimo ir/arba atskyrimo iš buitinio vandens, labai išvalytų bei atliekų skysčių, nuosėdinių ir gamybinių tirpalų ir metalų regeneravimo, pvz., iš fotografinių ir rentgeno juostų ryškalų, efektyvūs metodai reikalauja modernios technologijos. Šių jonų koncentracija tirpaluose paprastai būna žema, tuo tarpu pašalinių jonų koncentracija būna žymiai aukštesnė. Vadinasi, reikalingas būdas, kurio pagalba būtų selektyviai regeneruojami arba koncentruojami šie nepageidaujami pavojingi ir/arba reikalingi jonai. Išradimas leidžia efektyviai išskirti šiuos jonus, naudojant , sutinkamai su išradimu, prie membranų prijungtus ligandus.
Metalo jonų iš jonų mišinių tirpalų selektyvaus regeneravimo ir koncentravimo bendras metodas apima atskirų jonų kompleksų su šio išradimo kompozicija sudarymą pradiniame tirpale, po to šių kompleksų suardymą, išlaisvinant sukompleksintus jonus, kurie, lyginant su pradinio tirpalo tūriu, ištirpinami žymiai mažesnio tūrio surenkamajame tirpale. Kaip čia pažymėta, pradinis tirpalas, užnešimo tirpalas bei pan. reiškia tirpalą, turintį vienos rūšies joną arba skirtingus jonus, kuriuos numatoma sukoncentruoti, atskirti ir/arba regeneruoti mišinyje su kitais jonais bei kompleksinimo ar cheminiais reagentais, kurie nėra atrinkti pašalinimui, bet kurie tirpale yra žymiai aukštesnėse koncentracijose. Kaip čia pažymėta, surenkamasis tirpalas, desorbcijos tirpalas, eliucijos tirpalas, eliuentas ir pan. reiškia vandeninį tirpalą, kuris turi didesnį cheminį giminingumą koncentruojamiems, atskiriamiems ir/arba regeneruojamiems jonams arba kuriame tokie jonai yra tirpūs. Bet kokiu atveju atrinkti jonai yra kiekybiškai desorbuojami nuo ligando surenkamajame tirpale koncentruotoje formoje, kadangi surenkamasis tirpalas paprastai mažesnio tūrio negu pradinis tirpalas.
Selektyvus jonų iš tirpalų išskyrimo būdas, naudojant šio išradimo membranos/ligando kompoziciją, bus aiškus specialistams, nagrinėjant sekančius pavyzdžius.
pavyzdys pavyzdžio membranos 0,2 g lakštas patalpinamas į laboratorinę stiklinę su 25 ml 1 M natrio acetato ir 0,1 M acto rūgšties tirpalu (pH=5.5), turinčiu 5xl0'4 M CuCl2. Membrana šiame tirpale paliekama 120 min. Po to membrana išimama iš pradinio tirpalo, nuplaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml 1 M HC1 surenkamojo tirpalo.
Vario ir natrio kiekiai pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana tiriami naudojant liepsnos atominės absorbcijos (AA) spektroskopiją. Eksperimento pradžioje pradinis tirpalas turėjo 23 g/l natrio ir 31 milijoninę dalį (m.d.) vario, o po kontakto su membrana - 23 g/l natrio ir apie 1 m.d. vario.
Surenkamasis tirpalas prieš eksperimentą turėjo tokius vario ir natrio kiekius, kurie buvo žemiau jų nustatymo ribos, bet po kontakto su membrana - nedetektuojamą natrio kiekį ir 154 m.d. vario. Šis pavyzdys rodo, jog membranos -ligando atskyrimas yra žymiai selektyvesnis variui, negu natriui, todėl kontakto su membrana metu varis lengvai pašalinamas iš pradinio tirpalo ir vario jonai gali būti regeneruojami mažame surenkamojo tirpalo tūryje. Manoma, jog vario jonų koncentracija surenkamajame tirpale galėtų būti net didesnė, jeigu būtų naudojami didesni pradinio tirpalo tūriai ir didesnės membranos.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę su 25 ml 0,1 M Ca(NO3)2, 0,5 M
NaN03 tirpalo, turinčio 5xl0‘4 M Hg(NO3)2, patalpinamas 3 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Membrana kontaktuoja su šiuo pradiniu tirpalu 120 min. Po to ji išimama iš pradinio tirpalo, nuplaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml surenkamojo tirpalo, turinčio 0,5 M tiokarbamido 0,1 M HNO3.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose gyvsidabrio kiekiai buvo analizuojami prieš ir po kontakto su membrana, naudojant induktyviai konjuguotos plazmos (ICP) spektroskopiją, o kalcio ir natrio kiekiai - liepsnos (AA) spektroskopiją. Tyrimo pradžioje tirpalas turėjo 4 g/l kalcio, 12,5 g/l natrio ir 101 m.d. gyvsidabrio. Po kontakto su membrana pradinis tirpalas turėjo 4 g/l kalcio, 12,5 g/l natrio ir < 1 m.d. gyvsidabrio.
Surenkamasis tirpalas iš pradžių turėjo kalcio, natrio ir gyvsidabrio kiekius, esančius žemiau jų nustatymo ribų. Po kontakto su membrana šis tirpalas turėjo kalcio ir natrio kiekius žemiau jų nustatymo ribų, o gyvsidabrio buvo 505 m.d. Tokiu būdu, gyvsidabris yra išskiriamas iš pradinio tirpalo, turinčio taip pat natrio ir kalcio, esant dideliam selektyvumo laipsniui. Gyvsidabris lengvai pašalinamas iš pradinio tirpalo, turinčio jonų mišinį, bei regeneruojamas ir koncentruojamas, eliujuojant jį į paprastą surenkamąjį tirpalą. Kaip ir 14 pavyzdyje, tikėtina, jog koncentravimo faktorius gali būti pagerintas, naudojant darbinę sistemą su platesne skale, ypač, membraną naudojant kasetės pavidalu.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę su 25 ml 0,1 M Fe(NO3)3 ir 0,1 M NaNO3 tirpalo, turinčio 5xl0’4 M AgN03, patalpinama 4 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Membana kontaktuoja su pradiniu tirpalu 120 min. Po to ji išimama iš šio tirpalo, nuplaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml 6 M HCl surenkamojo tirpalo.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana analizuojami sidabro, geležies ir natrio kiekiai, naudojant liepsnos AA spektroskopiją. Prieš kontaktą pradinis tirpalas turėjo 5,6 g/1 geležies,
12,5 g/1 natrio ir 54 m.d. sidabro. Po kontakto su membrana pradinis tirpalas turėjo 5,6 g/1 geležies, 12,5 g/1 natrio ir < 1 m.d. sidabro.
Surenkamasis tirpalas pradžioje turėjo geležies, natrio, sidabro kiekius, žemesnius už jų nustatymo ribas. Tačiau po kontakto su membrana surenkamasis tirpalas turėjo nedetektuojamus geležies ir natrio kiekius bei 265 m.d. sidabro. Membranos -ligando derinys buvo labai selektyvus, šalinant sidabro jonus iš pradinio jonų mišinio tirpalo. Tokiu būdu, sidabro jonai gali būti regeneruojami ir koncentruojami gryname pavidale.
pavzdys
Į laboratorinę stiklinę su 25 ml 0,1 M NiCl2, 0,1 M FeCl3 ir 0,1 M ZnCl2 tirpalu, turinčiu 5xl0’4 M PdCl2, ištirpintu 6 M HCl tirpale, patalpinamas 5 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Membrana paliekama kontaktuoti šiame pradiniame tirpale 120 min. Po to ji išimama iš pradinio tirpalo, nuplaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml surenkamojo tirpalo, turinčio 2 M NH3 ir 1 M HC1.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana analizuojami paladžio, nikelio, cinko kiekiai, naudojant ICP spektroskopiją. Pradinis tirpalas turėjo 5,9 g/1 nikelio, 5,6 g/1 geležies, 6,5 g/1 cinko ir 52 m.d. paladžio. Po kontakto su membrana pradinis tirpalas turėjo 5,9 g/1 nikelio, 5,6 geležies,
6,5 g/1 cinko ir <1 m.d. paladžio.
Surenkamasis tirpalas pradžioje turėjo nikelio, geležies, cinko ir paladžio kiekius, žemesnius už jų nustatymo ribas. Tačiau po kontakto su membrana surenkamasis tirpalas turėjo nedetektuojamus nikelio, geležies bei cinko kiekius, o paladžio rasta 262 m.d. Tokiu būdu, membranos -ligando derinys yra labai selektyvus, surišant paladžio jonus iš pradinio jonų mišinio tirpalo ir yra tinkamas paladžio jonų pašalinimui, valymui ir regeneravimui.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę su 25 ml 0,1 M Mg(NO3)2 ir 0,1 M Ca(NO3)2 tirpalo, turinčio 5xl0'4 M Pb(NO3)2, ištirpinto 1 M HNO3 tirpale, patalpinamas 6 pavyzdžio membranos 0,2 g lakštas. Membrana kontaktuoja su šiuo pradiniu tirpalu 120 min. Po to membrana išimama iš pradinio tirpalo, plaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml surenkamojo tirpalo, turinčio 0,03 M tetranatrio EDTA.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto švino, magnio ir kalcio kiekiai buvo analizuojami, naudojant liepsnos AA spektroskopiją. Iš pradžių pradinis tirpalas turėjo 2,4 g/1 magnio, 4,0 g/1 kalcio ir 102 m. d. švino. Po kontakto su membrana pradinis tirpalas turėjo 2,4 g/1 magnio, 4,0 g/1 kalcio ir apie 2 m.d. švino.
Surenkamasis tirpalas pradžioje turėjo magnio, kalcio ir švino kiekius , žemesnius už jų nustatymo ribas. Po kontakto su membrana surenkamasis tirpalas turėjo nedetektuojamus magnio ir kalcio kiekius bei 495 m.d. švino. Tokiu būdu, membranos -ligando derinys yra labai selektyvus, pašalinant švino jonus iš pradinio tirpalo, turinčio jonų mišinį, ir yra tinkamas švino regeneravimui ir koncentravimui.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę su 25 ml 0,3 M CuSO4 ir 0,1 M NiSO4 tirpalu, turinčiu 5xl0'4 M Sb, ištirpinto 2 M H2SO4, patalpinamas 7 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Membrana kontaktuoja su šiuo pradiniu tirpalu 120 min. Po to ji išimama iš pradinio tirpalo, plaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml 6 M HC1 surenkamojo tirpalo.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana vario, nikelio ir stibio kiekiai analizuojami naudojant liepsnos AA spektroskopiją. Pradinis tirpalas turėjo 5,9 g/1 nikelio, 19 g/1 vario ir 56 m.d. stibio. Po kontakto su membrana pradinis tirpalas turėjo 5,9 g/1 nikelio, 19 g/1 vario ir <5 m.d. stibio. Surenkamasis tirpalas pradžioje turėjo nedetektuojamus nikelio, vario ir stibio kiekius. Tačiau po kontakto su membrana surenkamasis tirpalas turėjo nedetektuojamus nikelio ir vario kiekius, bet 285 m.d. stibio. Tokiu būdu, membranos-ligando derinys yra selektyvus, surišant stibį pradiniame tirpale, turinčiame jonų mišinį ir yra tinkamas stibio pašalinimui, valymui ir regeneravimui.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę, turinčią 25 ml vandentiekio vandens su 5 m.d geležies, 5 m.d. švino, 5 m.d. vario, 5 m.d. nikelio ir 5 m.d. cinko, patalpinamas 8 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Vandentiekio vanduo turi reliatyviai aukštas natrio, kalio, kalcio ir magnio jonų koncentracijas. Membrana kontaktuoja su šiuo tirpalu 240 min. Po to ji išimama, plaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml 6 M HC1 surenkamojo tirpalo.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana geležies, nikelio, cinko kiekiai analizuojami naudojant ICP spektroskopiją, o vario bei švino kiekiai - naudojant liepsnos AA spektroskopiją. Pradinis tirpalas turėjo kiekvieno metalo tokius kiekius, kaip paminėta aukščiau. Po kontakto su membrana, pradinis tirpalas turėjo < 1 m.d. kiekvieno iš šių metalų. Surenkamasis tirpalas pradžioje turėjo nedetektuojamus geležies, švino, nikelio, vario ir cinko kiekius. Tačiau po kontakto su membrana surenkamasis tirpalas turėjo 25 m.d. nikelio, 25 m.d. vario, 24 m.d. geležies, 26 m.d. švino ir 2 6 m. d. cinko. Tokiu būdu, membranos -ligando derinys iš pradinio jonų mišinio tirpalo lengvai pašalina
geležį, šviną, varį, nikelį ir cinką, nežiūrint, kad
tirpale kartu buvo natrio, kalio, kalcio bei magnio
jonai. 21 pavyzdys Į laboratorinę stiklinę su 25 ml 1% HF, kuriame yra 200
bilijoninių dalių (b.d.) geležies, patalpinamas 9 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Membrana kontaktuoja su šiuo pradiniu tirpalu 480 min. Po to ji išimama iš pradinio tirpalo, plaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml surenkamojo tirpalo, turinčio 37% HC1.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana analizuojami geležies kiekiai, naudojant grafitinio strypo AA spektroskopiją. Iš pradžių pradinis tirpalas turėjo 200 b.d. geležies. Po kontakto su membrana pradiniame tirpale rasta 10 b. d. geležies.
Surenkamasis tirpalas iš pradžių turėjo nedetektuojamą geležies kiekį. Tačiau po kontakto su membrana surenkamajame tirpale buvo 910 b.d. geležies. Tokiu būdu, membranos -ligando derinys lengvai pašalina geležį iš pradinio tirpalo, nežiūrint labai mažo geležies kiekio pradiniame tirpale bei esant rūgščiai ir stipriai chelatintam geležies atžvilgiu fluoridui.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę su 25 ml 0,5 M HF ir 0,5 M NaF tirpalo, turinčio 10 m.d. geležies, 10 m.d. vario ir 10 m.d. nikelio, patalpinamas 10 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Membrana kontaktuoja su šiuo pradiniu tirpalu 240 min. Po to ji išimama iš pradinio tirpalo, plaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml 3 M HC1 surenkamojo tirpalo.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana analizuojami geležies ir nikelio kiekiai, naudojant ICP spektroskopiją, bei vario kiekiai naudojant AA spektroskopiją. Iš pradžių pradinis tirpalas turėjo po 10 m.d. geležies, vario bei nikelio.
Po kontakto su membrana pradiniame tirpale buvo po < 1 m.d. kiekvieno iš šių trijų metalų.
Surenkamasis tirpalas pradžioje turėjo nedetektuojamus geležies, vario, nikelio bei natrio kiekius. Tačiau po kontakto su membrana surenkamajame tirpale buvo nedetektuojamas natrio kiekis ir rasta po 50 m. d. geležies, vario ir nikelio. Tokiu būdu, membranos -ligando derinys lengvai pašalina geležį, varį ir nikelį iš pradinio tirpalo ir šie trys metalai gali būti išskirti iš pradinio tirpalo ir regeneruoti.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę, turinčią 25 ml 5 m.d. kalio dejonizuotame vandenyje, kurio pH=8, patalpinamas 11 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas. Membrana kontaktuoja su šiuo tirpalu 120 min. Po to membrana išimama iš pradinio tirpalo, nuplaunama vandeniu ir įdedama į 5 ml tūrio 0,1 M HC1 surenkamąjį tirpalą.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana analizuojamas kalio kiekis, naudojant liepsnos AA spektroskopiją. Iš pradžių tirpalas turėjo 15 m.d. kalio, bet po kontakto su membrana jame buvo < 1 m.d. kalio.
Surenkamasis tirpalas iš pradžių turėjo nedetektuojamą kalio kiekį, o po kontakto su membrana jame rasta 75 m.d. kalio. Tokiu būdu, kalis gali būti lengvai pašalinamas iš pradinio tirpalo, surišant jį su membrana, bei regeneruojamas, eliujuojant į surenkamąjį tirpalą.
pavyzdys
Į laboratorinę stiklinę, turinčią 25 ml vandentiekio vandens, kuriame yra po 5 m.d. švino, kadmio, gyvsidabrio, vario ir nikelio, patalpinamas 12 pavyzdžio 0,2 g membranos lakštas.
Membrana kontaktuoja su šiuo pradiniu tirpalu 480 min. Po to membrana išimama, nuplaunama vandeniu ir patalpinama į 5 ml tūrio 6 M HC1 tirpalą.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po kontakto su membrana analizuojami gyvsidabrio, kadmio ir nikelio kiekiai, naudojant ICP spektroskopiją, bei švino, vario ir gyvsidabrio kiekiai - naudojant liepsnos AA spektroskopiją. Iš pradžių pradinis tirpalas turėjo po 5 m.d. švino, kadmio, gyvsidabrio, vario ir nikelio, bet po kontakto su membrana jame buvo < 1 m.d. kiekvieno šių elementų.
Surenkamasis tirpalas iš pradžių turėjo nedetektuojamus švino, kadmio, gyvsidabrio vario ir nikelio kiekius. Tačiau po kontakto su membrana jame buvo po 2 5 m.d. kiekvieno šių elementų. Vadinasi, švinas, kadmis, gyvsidabris, varis ir nikelis lengvai pašalinami iš pradinio tirpalo, turinčio taip pat natrio, kalio, kalcio ir magnio. Be to, visi elementai, pašalinti iš tirpalo, adsorbuojant ant membranos, yra koncentruojami surenkamajame tirpale.
regeneruoĮ ami ir pavyzdys
Į membranos laikiklį patalpinamas 13 pavyzdžio diametro skritulys) lakštas diametro skritulio daliai, (0-žiedas ir spaustuvas) 0,04 g membranos (2,75 cm
Ši sistema numatyta 1,83 cm kuri kontaktuos su tirpalu, tekančiu per membraną. Per membraną, naudojant vakuuminį siurblį, 1 ml/min. greičiu leidžiama tekėti 5 ml pradinio 1M Zn(NO3)2z 0,1 M natrio acetato ir 0,01 M acto rūgšties tirpalo, turinčio 6 m.d. Cu. Po to membrana nuplaunama per ją praleidžiant 1 ml/min.greičiu 2 ml 1 M NH4C1. Tada per membraną 2 ml/min. greičiu praleidžiamas surenkamasis 3 ml tūrio 0.5 M HCl tirpalas.
Pradiniame ir surenkamajame tirpaluose prieš ir po jų praėjimo pro membraną analizuojami vario, cinko ir natrio kiekiai, naudojant liepsnos atominės adsorbcijos spektroskopiją. Pradžioje pradinis tirpalas turėjo 6 m.d. Cu, 65 g/l Zn bei 2,3 g/l Na. Po kontakto su membrana Zn ir Na kiekiai pradiniame tirpale išliko nepakitę, o Cu buvo 2 m.d.
Surenkamasis tirpalas pradžioje turėjo nedetektuojamus Cu, Zn ir Na kiekius. Praėjęs per membraną surenkamasis tirpalas turėjo nedetektuojamus Zn ir Na kiekius, bet 10 m. d. Cu. Tokiu būdu, membranos -ligando derinys yra labai selektyvus nedideliems Cu kiekiams, esantiems pradiniame tirpale kartu su koncentruotais Zn ir Na.
Kaip parodyta, šio išradimo objektas yra ligandomembranos kompozicijos medžiaga, naudinga atskirų metalo jonų, esančių mišiniuose su kitais jonais net žymiai didesnėse koncentracijose, atskyrimui, regeneravimui ir koncentravimui. Vėliau regeneruoti metalai gali būti analizuojami arba papildomai koncentruojami surenkamajame tirpale, naudojant standartinius metodus, žinomus šių medžiagų technologijoje.
Nors metalo jonų atskyrimo ir koncentravimo būdas šiame išradime yra aprašytas ir paaiškintas, nurodant tam tikrus specifinius membranos-pririšto ligando derinius, šių ligandų analogus panaudojantys būdai taip pat įeina į išradimo apimtį, kaip yra pateikta apibrėžtyje.

Claims (44)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS politetraalkilamonio ir angliavandenilių; azotą
    1. Kompozicija, tinkama tam tikrų jonų pašalinimui iš tirpalų, turinti jonus surišantį ligandą, pasižymintį cheminiu giminingumu atrinktiems jonams, b e s i s k i r i a n t i tuo, kad ligandas yra kovalentiškai pririštas prie membranos ir membranos -ligando derinys atvaizduojamas formule:
    M - B - L, kur M yra bet kokia membrana, pasižyminti paviršiaus hidrofilinėmis savybėmis ir turinti polines funkcines grupes, L yra bet koks ligandas, pasižymintis cheminiu giminingumu atrinktiems jonams bei turintis funkcinę grupę, chemiškai aktyvią membranos aktyvuotos polinės grupės atžvilgiu, ir B yra kovalentinis ryšys, susidarantis reaguojant membranos aktyvuotoms polinėms grupėms su ligando funkcinėmis grupėmis.
  2. 2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad L yra ligandas, atrinktas iš grupės, susidedančios iš aminą turinčių angliavandenilių; sierą ir azotą turinčių angliavandenilių; sierą turinčių angliavandenilių; kraunu ir kriptandų; aminoalkilfosfonio grupę turinčių angliavandenilių; protonu jonizuojamų makrociklų; piridiną turinčių angliavandenilių;
    politrialkilaminą turinčių turinčių tiolio ir/arba tioeterio-aralkilo angliavandenilių; sierą ir elektronų akceptorines grupes turinčių angliavandenilių; ir deguonies donorinių makrociklų.
  3. 3. Kompozicija pagal 2 punktą, besiskirianti tuo, kad B yra kovalentinis ryšys su amidine (NHCO) , esterine (COO), tioesterine eterine (O) , tioeterine (S) , sulfonamidine (SO2NH) grupėmis.
  4. 4. Kompozicija pagal 3 punktą, besiskirianti tuo, kad M yra membrana, atrinkta iš grupės, susidedančios iš poliamidų ir celiuliozių.
    (COS) , karboniline (CO) , sulfonatine (SO3) ir fluorintų polisulfonų,
  5. 5. Kompozicija pagal 4 punktą, besiskirianti tuo, kad minėta membrana yra poliamidas, būtent nailonas.
  6. 6. Kompozicija pagal 3 punktą, besiskirianti tuo, kad minėta membrana yra celiuliozinė, atrinkta iš grupės, susidedančios iš celiuliozės, regeneruotos celiuliozės, celiuliozės acetato ir nitroceliuliozės.
  7. 7. Kompozicija pagal 3 punktą, besiskirianti tuo, kad M yra sudėtinė membrana, turinti membranos pagrindą, sudarytą iš pirmojo polimero; minėto pagrindo paviršius yra tiesiogiai ir pilnai padengtas antruoju polimeru, gautu precipituotų kristalų metodu ir yra hidrofilinis.
  8. 8. Kompozicija pagal 7 punktą, besiskirianti tuo, kad minėtas pirmasis polimeras yra polimeras arba kopolimeras, atrinktas iš grupės, susidedančios iš polimerų, poliolefinų, polistirenų, poliesterių, poliakrilatų, polikarbonatų, vinilo polimerų ir poliakrilonitrilų.
  9. 9. Kompozicija pagal 8 punktą, besiskirianti tuo, kad minėtas antrasis polimeras yra perfluorintas polieteris.
  10. 10. Kompozicija pagal 3 punktą, besiskirianti tuo, kad M yra sudėtinė membrana, turinti membranos pagrindą, sudarytą iš pirmojo polimero; minėto pagrindo paviršius yra tiesiogiai ir pilnai padengtas tinklinės struktūros antruoju polimeru, in situ sudarytu iš polimerinto monomero ir in situ susiūto tinkline struktūra ant minėto pagrindo, ir yra hidrofilinis.
  11. 11. Kompozicija pagal 10 punktą, besiskiriant i tuo, kad minėtas pirmasis polimeras yra polimeras arba kopolimeras, atrinktas iš grupės, susidedančios iš fluorintų polimerų; poliolefinų; polistirenų;
    polisulfonų; poliesterių; poliakrilatų; polikarbonatų; vinilo polimerų bei poliakrilonitrilų.
  12. 12. Kompozicija pagal 11 punktą, besiskiriant i tuo, kad minėtas antrasis polimeras yra sudarytas iš polimerizuojamojo monomero, atrinkto iš grupės, susidedančios iš akrilatų, metakrilatų, etakrilatų, akrilo rūgšties, akrilamidų, metakrilamidų, etakrilamidų bei jų mišinių.
  13. 13. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskiriant i tuo, kad L yra aminą turintis angliavandenilio ligandas.
  14. 14. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskiriant i tuo, kad L yra sierą ir azotą turintis angliavandenilio ligandas.
  15. 15. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskiriant i tuo, kad L yra sierą turintis angliavandenilio ligandas.
  16. 16. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskiriant i tuo, kad L yra krauno ligandas.
  17. 17. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskirian t i tuo, kad L yra kriptando ligandas.
  18. 18. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskirian t i tuo, kad L yra aminoalkilfosfonio grupę turintis angliavandenilio ligandas.
  19. 19. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskirian t i tuo, kad L yra protonu jonizuojamas makrociklinis ligandas.
  20. 20. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskiriant i tuo, kad L yra piridiną turintis angliavandenilio ligandas.
  21. 21. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskirian t i tuo, kad . L yra politetraalkilamonis ir politrialkilaminą turintis angliavandenilio ligandas.
  22. 22. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskirian t i tuo, kad L yra narys, atrinktas iš grupės, turinčio tiolio - aralkilo ir azotą turinčio tioeterioaralkilo angliavandenilio ligando.
  23. 23. Kompozicija pagal 12 punktą, besiskiriant i tuo, kad L yra sierą ir elektronų akceptorinę grupę turintis angliavandenilio ligandas.
    susidedančios iš azotą angliavandenilio ligando
    24. Kompozicija pagal 12 punktą, b e s i s k i r i a n - t i tuo, kad L yra deguonies donorinis makrociklinis ligandas. 25. Kompozicija pagal 12 punktą, b e s i s k i r i a n -
    t i tuo, kad B yra amidinis ryšys.
  24. 26. Kompozicija pagal 3 punktą, besiskirianti tuo, kad B yra sulfonamidinis ryšys.
  25. 27. Būdas koncentruoti, pašalinti ir atskirti atrinktus jonus iš pradinio tirpalo, juos surišant ligando, pasižyminčio cheminiu giminingumu atrinktiems jonams, pagalba, besiskiriantis tuo, kad:
    (a) pradinis tirpalas, turintis pirminį tūrį, kontaktuoja su kompozicija, turinčia jonus surišantį ligandą, kuris kovalentiškai pririštas prie membranos; minėtas membranos -ligando derinys atvaizduojamas formule:
    M - B - L, kur M yra bet kokia membrana, pasižyminti paviršiaus hidrofilinėmis savybėmis ir turinti polines funkcines grupes, L yra bet koks ligandas, pasižymintis cheminiu giminingumu atrinktiems jonams, turintis funkcinę grupę, aktyvią membranos aktyvuotos polinės grupės atžvilgiu, ir B yra kovalentinis ryšys, susidarantis reaguojant membranos aktyvuotoms polinėms grupėms su ligando funkcinėmis grupėmis, ir kompozicijos ligando dalis pasižymi cheminiu giminingumu minėtiems atrinktiems jonams, kad sudarytų atrinktų jonų ir minėtos kompozicijos ligando dalies kompleksą;
    (b) pradinį tirpalą pašalina nuo sąlyčio su minėta kompozicija, su kuria atrinkti jonai buvo sudarę kompleksą; ir (c) minėta kompozicija, turinti atrinktus sukompleksintus jonus, kontaktuoja su vandeninio surenkamojo tirpalo mažesniu tūriu, kuriame atrinkti jonai yra tirpūs, arba kuris pasižymi didesniu cheminiu giminingumu tokiems atrinktiems jonams, negu kompozicijos ligando dalis; ryšium su tuo atrinkti jonai kiekybiškai išplaunami nuo ligando ir pereina į surenkamąjį tirpalą koncentruotoje formoje.
  26. 28. Būdas pagal 27 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra ligandas, atrinktas iš grupės, susidedančios iš aminą turinčių angliavandenilių; sierą ir azotą turinčių angliavandenilių; sierą turinčių angliavandenilių; kraunu ir kriptandų; aminoalkilfosfonio grupę turinčių angliavandenilių; protonu jonizuojamų makrociklų; piridiną turinčių angliavandenilių;
    politrialkilaminą turinčių turinčių tiolio ir/arba tioeterio-aralkilo angliavandenilių; sierą ir elektronų akceptorinę grupę turinčių angliavandenilių; ir deguonies donorinių makrociklų.
  27. 29. Būdas pagal 28 punktą, besiskiriantis tuo, kad B yra kovalentinis ryšys su amidine (NHCO) , esterine (COO), tioesterine (COS), karboniline (CO), eterine (O) , tioeterine (S) , sulfonatine (SO3) ir sulfonamidine (SO2NH) grupėmis.
  28. 30. Būdas pagal 29 punktą, bes tuo, kad M yra membrana, susidedančios iš poliamidų ir celiuliozių.
  29. 31. Būdas pagal 30 punktą, besiskir membrana politetraalkilamonio ir angliavandenilių; azotą i s k i r atrinkta i a n t i s iš grupės, yra i a n t i s poliamidas, būtent siskirianti tuo, kad minėta nailonas.
  30. 32. Būdas pagal 30 punktą, b e tuo, kad minėta membrana yra celiuliozinė, atrinkta iš grupės, susidedančios iš celiuliozės, regeneruotos celiuliozės, celiuliozės acetato ir nitroceliuliozės.
  31. 33. Būdas pagal 29 punktą, besiskiriantis tuo, kad M yra sudėtinė membrana, turinti membranos pagrindą, sudarytą iš pirmojo polimero; minėto pagrindo paviršius yra tiesiogiai ir pilnai padengtas antruoju polimeru, gautu precipituotų kristalų metodu, ir yra hidrofilinis.
  32. 34. Būdas pagal 33 punktą, besiskiriantis tuo, kad minėtas pirmasis polimeras yra polimeras arba kopolimeras, fluorintų polisulfonų, fluorintų polisulfonų;
    atrinktas iš grupės, susidedančios iš polimerų, poliolefinų, polistirenų, poliesterių, poliakrilatų, polikarbonatų, vinilo polimerų ir poliakrilonitrilų.
  33. 35. Būdas pagal 34 punktą, besiskiriantis tuo, kad minėtas antrasis polimeras yra perfluorintas polieteris.
  34. 36. Būdas pagal 29 punktą, besiskiriantis tuo, kad M yra sudėtinė membrana, turinti membranos pagrindą, sudarytą iš pirmojo polimero; minėto pagrindo paviršius yra tiesiogiai ir pilnai padengtas tinklinės struktūros antruoju polimeru, in si tu sudarytu iš polimerinto monomero ir in si tu susiūto tinkline struktūra ant minėto pagrindo, ir yra hidrofilinis.
  35. 37. Būdas pagal 36 punktą, besiskiriantis tuo, kad minėtas pirmasis polimeras yra polimeras arba kopolimeras, atrinktas iš grupės, susidedančios iš polimerų; poliolefinų; polistirenų;
    poliesterių; poliakrilatų; polikarbonatų;
    vinilo polimerų ir poliakrilonitrilų.
  36. 38. Būdas pagal 37 punktą, besiskiriantis tuo, kad minėtas antrasis polimeras yra sudarytas iš polimeri zuoj amoj o susidedančios iš is grupes, etakrilatų, monomero, atrinkto akrilatų, metakrilatų, akrilo rūgšties, akrilamidų, metakrilamidų, etakrilamidų ir jų mišinių.
  37. 39. Būdas pagal 38 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra aminą turintis angliavandenilio ligandas.
  38. 40. Būdas pagal 38 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra sierą ir azotą turintis angliavandenilio ligandas.
  39. 41. Būdas pagal 38 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra sierą turintis angliavandenilio ligandas.
  40. 42. Būdas pagal 38 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra krauno ligandas.
  41. 43. Būdas pagal 38 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra kriptando ligandas.
    44. Būdas pagal 38 punktą, b e s i s k iri a n t i s tuo, kad L yra aminoalkilfosfonio grupę turintis angliavandenilio ligandas. 45. Būdas pagal 38 punktą, b e s i s k iri a n t i s tuo, kad L yra protonu jonizuojamas makrociklinis ligandas. 46. Būdas pagal 38 punktą, b e s i s k iri a n t i s tuo, kad L yra piridiną turintis ang1i avanden i1i o ligandas. 47.Budas pagal 38 punktą, b e s i s k iri a n t i s
    tuo, kad L yra politetraalkilamonis ir politrialkilaminą turintis angliavandenilio ligandas.
  42. 48. Būdas pagal 38 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra narys, atrinktas iš grupės, susidedančios iš azotą turinčio tiolio-aralkilo angliavandenilio ligando ir azotą turinčio tioeterio-aralkilo angliavandenilio ligando.
  43. 49. Būdas pagal 38 punktą, besiskiriantis tuo, kad L yra sierą ir elektronų akceptorinę grupę turintis angliavandenilio ligandas.
    50. Būdas pagal 38 punktą, b e s i s k i r i a n tis tuo, kad L yra deguonies donorinis makrociklinis ligandas. 51. Būdas pagal 38 punktą, b e s i s k i r i a n tis tuo, kad B yra amidinis ryšys. 52. Būdas pagal 29 punktą, b e s i s k i r i a n tis tuo, kad B yra sulfonamidinis ryšys. 53. Būdas pagal 27 punktą, b e s i s k i r i a n tis tuo, kad minėtą kompoziciją patalpina i kontaktinį aparatą, kuriame ji įtvirtinama Z ir kuris apima
    priemones, skirtas pradinio ir surenkamojo tirpalų pratekėjimui per minėtą kompoziciją.
  44. 54. Būdas pagal 53 punktą, besiskiriantis tuo, kad kontaktinį aparatą sudaro kasetinės priemonės.
LT96-152A 1994-04-26 1996-10-28 Separating and concentrating certain ions using ion-binding ligands bonded to membranes LT4226B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/233,640 US5547760A (en) 1994-04-26 1994-04-26 Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LT96152A LT96152A (en) 1997-05-26
LT4226B true LT4226B (en) 1997-10-27

Family

ID=22878091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LT96-152A LT4226B (en) 1994-04-26 1996-10-28 Separating and concentrating certain ions using ion-binding ligands bonded to membranes

Country Status (19)

Country Link
US (4) US5547760A (lt)
EP (1) EP0757589B1 (lt)
JP (1) JP3100638B2 (lt)
KR (1) KR100406507B1 (lt)
CN (1) CN1102865C (lt)
AT (1) ATE237398T1 (lt)
AU (1) AU686796B2 (lt)
BR (1) BR9507546A (lt)
CA (1) CA2188649A1 (lt)
CZ (1) CZ309796A3 (lt)
DE (1) DE69530384D1 (lt)
FI (1) FI964305A (lt)
HU (1) HUT75287A (lt)
LT (1) LT4226B (lt)
LV (1) LV11791A (lt)
NO (1) NO964536L (lt)
NZ (1) NZ284360A (lt)
PL (1) PL317023A1 (lt)
WO (1) WO1995029008A1 (lt)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5547760A (en) * 1994-04-26 1996-08-20 Ibc Advanced Technologies, Inc. Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes
WO1997035904A1 (en) * 1996-03-27 1997-10-02 Novartis Ag Process for manufacture of a porous polymer from a mixture
CA2251700A1 (en) 1996-05-03 1997-11-13 Warner-Lambert Company Rapid purification by polymer supported quench
US6491619B1 (en) 1997-01-31 2002-12-10 Endologix, Inc Radiation delivery catheters and dosimetry methods
US5782742A (en) 1997-01-31 1998-07-21 Cardiovascular Dynamics, Inc. Radiation delivery balloon
US6458069B1 (en) 1998-02-19 2002-10-01 Endology, Inc. Multi layer radiation delivery balloon
GB2321898A (en) * 1997-02-08 1998-08-12 British Nuclear Fuels Plc Selective removal of metal ions from aqueous solution
US6106723A (en) * 1997-02-10 2000-08-22 Grandics; Peter Method for removing pyrogens from dialysate
US5868916A (en) * 1997-02-12 1999-02-09 Sachem, Inc. Process for recovering organic hydroxides from waste solutions
US6217743B1 (en) 1997-02-12 2001-04-17 Sachem, Inc. Process for recovering organic hydroxides from waste solutions
US6354443B1 (en) 1997-05-01 2002-03-12 Millipore Corporation Surface modified porous membrane and process
US5928792A (en) * 1997-05-01 1999-07-27 Millipore Corporation Process for making surface modified porous membrane with perfluorocarbon copolymer
US5976380A (en) * 1997-05-01 1999-11-02 Millipore Corporation Article of manufacture including a surface modified membrane and process
US6379551B1 (en) * 1997-08-18 2002-04-30 Pall Corporation Method of removing metal ions using an ion exchange membrane
US6048299A (en) * 1997-11-07 2000-04-11 Radiance Medical Systems, Inc. Radiation delivery catheter
US6136199A (en) * 1997-12-08 2000-10-24 Julius James Jablonsky Selective removal of phosphates and chromates from contaminated water by ion exchange
US6149574A (en) * 1997-12-19 2000-11-21 Radiance Medical Systems, Inc. Dual catheter radiation delivery system
AU2687299A (en) 1998-02-19 1999-09-06 Radiance Medical Systems, Inc. Thin film radiation source
US6468909B1 (en) 1998-09-03 2002-10-22 Micron Technology, Inc. Isolation and/or removal of ionic contaminants from planarization fluid compositions using macrocyclic polyethers and methods of using such compositions
US6268913B1 (en) 1999-02-26 2001-07-31 Siemens Westinghouse Power Corporation Method and combustor apparatus for sensing the level of a contaminant within a combustion flame
US6296760B1 (en) * 1999-03-03 2001-10-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Device for the removal and concentration of ionic metal species from water
US6479300B1 (en) 1999-03-15 2002-11-12 Millipore Corporation Metal loaded ligand bound membranes for metal ion affinity chromatography
US6221476B1 (en) * 1999-06-11 2001-04-24 Ibc Advanced Technologies, Inc. Polymeric membranes functionalized with polyhydroxypyridinone ligands
WO2001014062A1 (en) * 1999-08-25 2001-03-01 Millipore Corporation Filtration and purification system for ph neutral solutions
SG93879A1 (en) * 1999-08-25 2003-01-21 Mykrolis Corp Filtration and purification system for aqueous acids
AU780950B2 (en) * 1999-09-27 2005-04-28 Ibc Advanced Technologies, Inc. Polyamide-containing ligands covalently bonded to supports, polyamide-containing resins, and methods for removing metals from solutions
US6508962B1 (en) 2000-06-21 2003-01-21 Board Of Trustees Of University Of Illinois Carbon fiber ion exchanger
US6706361B1 (en) 2000-06-21 2004-03-16 Board Of Trustees Of University Of Illinois Polymeric ion exchange fibers
US6517906B1 (en) 2000-06-21 2003-02-11 Board Of Trustees Of University Of Illinois Activated organic coatings on a fiber substrate
ES2316436T3 (es) * 2001-01-05 2009-04-16 Areva Np Procedimiento de separacion de isotipos.
US6551515B1 (en) 2001-04-19 2003-04-22 Ibc Advanced Technologies, Inc. Particulate soild supports functionalized with EGTA ligands
US6524482B2 (en) 2001-04-19 2003-02-25 Ibc Advanced Technologies, Inc. Use of ion binding ligands attached to solid supports and membranes for ion removal from a biological system
US6479159B1 (en) 2001-04-19 2002-11-12 Ibc Advanced Technologies, Inc. Polymeric membranes functionalized with EGTA ligands
US20030059346A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-27 Murray George M. Method and apparatus for environmental phosphate/nitrate pollution removal using a selectively permeable molecularly imprinted polymer membrane
WO2003033575A1 (en) * 2001-10-16 2003-04-24 The Johns Hopkins University Polymer based permeable membrane for removal of ions
JP4252456B2 (ja) * 2001-11-02 2009-04-08 ミリポア・コーポレイション 膜吸着装置
US6951672B2 (en) * 2002-03-12 2005-10-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Chemically-modified coatings for enhanced performance of ink-jet images
US6783819B2 (en) 2002-04-10 2004-08-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Crown compound modified silica coatings for ink-jet media
US6926823B2 (en) 2002-06-03 2005-08-09 Varian, Inc. Polymer with superior polar retention for sample pretreatment
DE10231574A1 (de) 2002-07-11 2004-01-29 Sartorius Ag Membran, Vorrichtung und Verfahren zum Entfernen von Proteasen aus Flüssigkeiten
DE10233542A1 (de) * 2002-07-23 2004-02-12 Sartorius Ag Membran, Filtrationsmodul und Verfahren zur Abtrennung von Biomolekülen aus einer Flüssigkeit
US20060013971A1 (en) * 2002-10-25 2006-01-19 Tienteh Chen Porous inkjet recording material
US6905729B2 (en) * 2002-10-25 2005-06-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Active ligand-modified inorganic porous coatings for ink-jet media
US7919178B2 (en) * 2003-03-21 2011-04-05 Millipore Corporation Spatially-controlled modified porous membrane
US20050221087A1 (en) * 2004-02-13 2005-10-06 James Economy Nanoporous chelating fibers
US20050202241A1 (en) 2004-03-10 2005-09-15 Jian-Ku Shang High surface area ceramic coated fibers
US7799393B2 (en) * 2004-10-20 2010-09-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media coatings including expoxy-functionalized inorganic particulates and amine-functionalized inorganic particulates
US8084107B2 (en) * 2004-10-20 2011-12-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media with multiple porous media coating layers
US7641961B2 (en) * 2004-10-20 2010-01-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink solvent assisted heat sealable media
EP1951819B2 (en) 2005-10-31 2019-02-27 Cabot Corporation Modified colorants and inkjet ink compositions comprising modified colorants
US8133311B2 (en) * 2007-04-30 2012-03-13 Cabot Corporation Pigment dipsersions comprising functionalized non-polymeric dispersants
US7819962B2 (en) * 2008-03-17 2010-10-26 Cabot Corporation Modified pigments having reduced phosphate release, and dispersions and inkjet ink compositions therefrom
JP5528070B2 (ja) 2009-11-25 2014-06-25 富士フイルム株式会社 濾過フィルタ用結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
WO2011156255A2 (en) * 2010-06-08 2011-12-15 3M Innovative Properties Company Solid phase extraction media
KR101394624B1 (ko) * 2010-08-13 2014-05-14 에스케이이노베이션 주식회사 폴리올레핀계 미세다공막 기재의 공극이 보호된 다층 복합 다공막 및 그 제조방법
US8975340B2 (en) * 2010-12-15 2015-03-10 Electric Power Research Institute, Inc. Synthesis of sequestration resins for water treatment in light water reactors
JP2012206112A (ja) * 2011-03-16 2012-10-25 Fujifilm Corp 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
EP2765208B1 (en) * 2011-10-07 2017-02-01 Tosoh Corporation Palladium separating agent, method for producing same and use of same
WO2017048103A1 (ko) * 2015-09-15 2017-03-23 주식회사 아모그린텍 이온교환막 및 그 제조방법
CN106076286B (zh) * 2016-06-14 2018-07-10 吉林市润成膜科技有限公司 一种络合剂接枝聚偏氟乙烯吸附膜的制备方法
US9855534B1 (en) * 2016-12-28 2018-01-02 Pall Corporation Porous PTFE membranes for metal removal
EP3921067A4 (en) * 2019-02-08 2022-11-09 Entegris, Inc. LIGAND-MODIFIED FILTER AND METHODS FOR REDUCING METALS FROM LIQUID COMPOSITIONS
EP4110512A4 (en) 2020-02-25 2024-03-20 Entegris, Inc. LIGAND-MODIFIED FILTER AND METHODS FOR REDUCING METAL CONTENT OF LIQUID COMPOSITIONS

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4618533A (en) 1984-11-30 1986-10-21 Millipore Corporation Porous membrane having hydrophilic surface and process
US4943375A (en) 1987-09-04 1990-07-24 Brigham Young University The process of separating a selected ion from a plurality of other ions in a multiple ion solution by contacting the solution with a macrocyclic ligand bonded to silica which selectively complexes with the desired ion
US4952321A (en) 1988-10-07 1990-08-28 Brigham Young University Process of removing and concentrating desired ions from solutions
US4959153A (en) 1988-07-13 1990-09-25 Brigham Young University Process of removing ions from solutions by forming a complex with a sulfur containing hydrocarbon covalently bonded to silica
US4960882A (en) 1987-04-08 1990-10-02 Brigham Young University Proton ionizable macrocyclic compounds
US5039419A (en) 1988-07-13 1991-08-13 Brigham Young University Sulfur-containing hydrocarbon compounds and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof
US5071819A (en) 1988-08-26 1991-12-10 Ibc Advanced Technologies Sulfur and nitrogen-containing hydrocarbons and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof
US5078978A (en) 1989-11-06 1992-01-07 Brigham Young University Pyridine-containing alkoxysilanes bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions
US5173470A (en) 1991-08-09 1992-12-22 Brigham Young University Compositions and processes for removing, separating and concentrating desired ions from solutions using sulfur and aralkyl nitrogen containing ligands bonded to inorganic supports
US5179213A (en) 1987-09-04 1993-01-12 Brigham Young University Macrocyclic ligands bonded to an inorganic support matrix and a process for selectively and quantitatively removing and concentrating ions present at low concentrations from mixtures thereof with other ions
US5182251A (en) 1991-10-10 1993-01-26 Brigham Young University Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions
US5190661A (en) 1992-06-08 1993-03-02 Brigham Young University Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons
US5244856A (en) 1990-10-10 1993-09-14 Brigham Young University Polytetraalkylammonium and polytrialkylamine-containing ligands bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions
US8058437B2 (en) 2008-04-08 2011-11-15 Novelix Pharmaceuticals, Inc. (Pyrroloquinoxalinyl) pyrazinecarbohydrazide-oxalic acid co-crystal for treatment of cancer and other diseases

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE15378T1 (de) * 1980-06-27 1985-09-15 Akzo Nv Mit einer unbeweglichen organischen phase ueberzogenes anorganisches poroeses traegermaterial, anwendung fuer die chromatographie und sein herstellungsverfahren.
JPH075688B2 (ja) * 1983-02-14 1995-01-25 キュノ、インコーポレーテッド 変性多糖支持体
US4693985A (en) * 1984-08-21 1987-09-15 Pall Corporation Methods of concentrating ligands and active membranes used therefor
EP0195819B1 (en) * 1984-09-10 1991-06-12 Toray Industries, Inc. Method for ion-exchange or adsorption
DE3521129A1 (de) * 1985-06-13 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen von anionischen farbstoffen und farbstoffadditiven
US4654322A (en) * 1985-08-05 1987-03-31 Devoe-Holbein International, N.V. Insoluble compositions for removing mercury from a liquid medium
US4794002A (en) 1985-11-01 1988-12-27 Monsanto Company Modified polymeric surfaces and process for preparing same
US4906379A (en) 1987-01-28 1990-03-06 Membrex, Inc. Hydrophilic article and method of producing same
US4826731A (en) * 1987-05-15 1989-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dual cured fluoropolymer laminates
US4824870A (en) * 1987-09-14 1989-04-25 Gelman Sciences, Inc. Polyaldehyde activated membranes
CA1314666C (en) 1988-06-13 1993-03-23 Kazuo Toyomoto Selectively ion-adsorptive, porous membrane
US4981961A (en) * 1988-09-12 1991-01-01 Bioprobe International, Inc. Synthetic affinity ligand compositions and methods for purification and recovery of organic molecules
US5683916A (en) * 1988-10-31 1997-11-04 Hemasure Inc. Membrane affinity apparatus and purification methods related thereto
US5045190A (en) * 1988-11-08 1991-09-03 Carbonell Ruben G Chromatography apparatus
GB8916633D0 (en) * 1989-07-20 1989-09-06 Health Lab Service Board Electrochemical cell and reference electrode
SE465155B (sv) * 1989-12-19 1991-08-05 Exploaterings Ab Tbf Metallkelatbildande hydrofil polymer foer adsorption etc samt ett saett foer framstaellning av polymeren
JPH03290443A (ja) * 1990-04-06 1991-12-20 Sakai Eng Kk イオン交換能を持つ官能基を導入したセルロース連続発泡体形成物
EP0538315B1 (de) * 1990-07-10 1995-12-20 Sartorius Ag Poröse, nichtpartikuläre und konvektiv permeable matrix
US5120443A (en) * 1991-06-03 1992-06-09 Brigham Young University Processes for removing, separating and concentrating rhodium, iridium, and ruthenium from solutions using macrocyclic and nonmacrocyclic polyalkylene-polyamine-containing ligands bonded to inorganic supports
US5344701A (en) * 1992-06-09 1994-09-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Porous supports having azlactone-functional surfaces
US5470463A (en) * 1992-06-19 1995-11-28 Sepracor Inc. Passivated porous supports and methods for the preparation and use of same
DE69415463T2 (de) * 1993-09-08 1999-05-12 Kawasaki Kasei Chemicals Ltd., Tokio/Tokyo Mittel zur Behandlung von Metallionen in wässriger Lösung, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zur Behandlung von Metallionen in wässriger Lösung
US5543054A (en) * 1993-11-24 1996-08-06 Millipore Corporation Method and apparatus for covalent immobilization of charge- conjugated carbohydrate molecules
US5547760A (en) 1994-04-26 1996-08-20 Ibc Advanced Technologies, Inc. Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4618533A (en) 1984-11-30 1986-10-21 Millipore Corporation Porous membrane having hydrophilic surface and process
US4960882A (en) 1987-04-08 1990-10-02 Brigham Young University Proton ionizable macrocyclic compounds
US4943375A (en) 1987-09-04 1990-07-24 Brigham Young University The process of separating a selected ion from a plurality of other ions in a multiple ion solution by contacting the solution with a macrocyclic ligand bonded to silica which selectively complexes with the desired ion
US5179213A (en) 1987-09-04 1993-01-12 Brigham Young University Macrocyclic ligands bonded to an inorganic support matrix and a process for selectively and quantitatively removing and concentrating ions present at low concentrations from mixtures thereof with other ions
US4959153A (en) 1988-07-13 1990-09-25 Brigham Young University Process of removing ions from solutions by forming a complex with a sulfur containing hydrocarbon covalently bonded to silica
US5039419A (en) 1988-07-13 1991-08-13 Brigham Young University Sulfur-containing hydrocarbon compounds and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof
US5071819A (en) 1988-08-26 1991-12-10 Ibc Advanced Technologies Sulfur and nitrogen-containing hydrocarbons and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof
US4952321A (en) 1988-10-07 1990-08-28 Brigham Young University Process of removing and concentrating desired ions from solutions
US5078978A (en) 1989-11-06 1992-01-07 Brigham Young University Pyridine-containing alkoxysilanes bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions
US5244856A (en) 1990-10-10 1993-09-14 Brigham Young University Polytetraalkylammonium and polytrialkylamine-containing ligands bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions
US5173470A (en) 1991-08-09 1992-12-22 Brigham Young University Compositions and processes for removing, separating and concentrating desired ions from solutions using sulfur and aralkyl nitrogen containing ligands bonded to inorganic supports
US5182251A (en) 1991-10-10 1993-01-26 Brigham Young University Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions
US5190661A (en) 1992-06-08 1993-03-02 Brigham Young University Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons
US8058437B2 (en) 2008-04-08 2011-11-15 Novelix Pharmaceuticals, Inc. (Pyrroloquinoxalinyl) pyrazinecarbohydrazide-oxalic acid co-crystal for treatment of cancer and other diseases

Also Published As

Publication number Publication date
BR9507546A (pt) 1997-08-05
DE69530384D1 (de) 2003-05-22
LV11791A (lv) 1997-06-20
US5547760A (en) 1996-08-20
NO964536D0 (no) 1996-10-25
CZ309796A3 (en) 1997-09-17
US5618433A (en) 1997-04-08
EP0757589A1 (en) 1997-02-12
FI964305A (fi) 1996-12-23
NO964536L (no) 1996-10-25
PL317023A1 (en) 1997-03-03
ATE237398T1 (de) 2003-05-15
WO1995029008A1 (en) 1995-11-02
JPH09511948A (ja) 1997-12-02
CA2188649A1 (en) 1995-11-02
KR100406507B1 (ko) 2004-05-31
CN1102865C (zh) 2003-03-12
HUT75287A (en) 1997-05-28
US20010021413A1 (en) 2001-09-13
JP3100638B2 (ja) 2000-10-16
EP0757589A4 (en) 1997-11-19
FI964305A0 (fi) 1996-10-25
HU9602915D0 (en) 1996-12-30
AU2295295A (en) 1995-11-16
AU686796B2 (en) 1998-02-12
US6544422B2 (en) 2003-04-08
LT96152A (en) 1997-05-26
US5980987A (en) 1999-11-09
EP0757589B1 (en) 2003-04-16
CN1151128A (zh) 1997-06-04
NZ284360A (en) 1998-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT4226B (en) Separating and concentrating certain ions using ion-binding ligands bonded to membranes
Wu et al. Progress and challenges in molecularly imprinted polymers for adsorption of heavy metal ions from wastewater
JP5979712B2 (ja) 金属吸着材とその製造方法及び金属吸着材を用いた金属捕集方法
JP2003502133A (ja) ポリヒドロキシピリジノンリガンドで官能化された高分子膜
WO1996009884A1 (en) Chemically active ceramic compositions with an hydroxyquinoline moiety
US20010042715A1 (en) Filtration and purification system for pH neutral solutions
US6479159B1 (en) Polymeric membranes functionalized with EGTA ligands
KR20010067101A (ko) 산 수용액의 여과 및 정제 시스템
MXPA96005036A (es) Composiciones y procesos para separar y concentrar ciertos iones de soluciones de ion mezcladasusando grupos coordinadores de ligazon de ionesligados a membranas
JPWO2006013864A1 (ja) 金属イオン吸着体
Ritchie et al. Polymeric Ligand-Based
Sartore et al. Organic-inorganic hybrid composites for removal of heavy metal ions from water
JPH03232529A (ja) 分離膜
JPH0394883A (ja) 複数の重金属イオンを同時に除去する方法
JPS58146440A (ja) ウラン高分子捕集剤およびその製法
Ritchie Development, characterization, and modeling of polyamino acid functionalized microfiltration membranes
JP2003154263A (ja) 金属イオン吸着材

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19980425