HUT69301A - Copolymers suitable as a pour point depressant for a lubricating oils, compositions for pour point depressant and lubricating oils contain thereof - Google Patents

Copolymers suitable as a pour point depressant for a lubricating oils, compositions for pour point depressant and lubricating oils contain thereof Download PDF

Info

Publication number
HUT69301A
HUT69301A HU9401128A HU9401128A HUT69301A HU T69301 A HUT69301 A HU T69301A HU 9401128 A HU9401128 A HU 9401128A HU 9401128 A HU9401128 A HU 9401128A HU T69301 A HUT69301 A HU T69301A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methacrylate
mol
copolymer
formula
alkyl
Prior art date
Application number
HU9401128A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9401128D0 (en
Inventor
Robert Howard Gore
Mara James Herbert O
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU9401128D0 publication Critical patent/HU9401128D0/hu
Publication of HUT69301A publication Critical patent/HUT69301A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

A találmány tárgyát bizonyos alkil(met)akrilát kopolimerek, valamint ezek szénhidrogén kenőolajok dermedéspontjának csökkentésére adalékként való alkalmazása képezi.
A kenőolajok, például a kereskedelmi forgalomban kapható kőolaj desztillátum olajok olyan paraffin szénhidrogéneket tartalmaznak, amelyek hűtéskor kristályosodnak, jelentősen növelve az olaj viszkozitását. Megfelelően alacsony hőmérsékleten a kristályos viasz szerkezet végül az olaj alapanyag gélesedését okozza. A kőolaj desztillátum olajok alacsony hőmérsékleten való fluiditása megnövelhető az ilyen olajok viaszmentesítésével, ezeket az olajokat jellemzően dermedéspontig viaszmentesítik, azaz addig a legalacsonyabb hőmérsékletig, amelynél az olaj folyékony marad, ez mintegy -15 °C. A dermedéspont további csökkentése jellemzően dermedéspont csökkentő adalékok alkalmazásával érhető el, azaz egy dermedéspont depresszánssal, amely a viaszmentesített olaj dermedéspontját tovább csökkenti, jellemzően mintegy -30 °C-ra.
A kőolaj desztillátum olajok összetétele változó, és az összefüggés az olaj alapanyag összetétele, és annak az adaléknak az összetétele között, amely az adott olaj alapanyag dermedéspontjának csökkentésében hatásos, gyengén jellemzett. Ezért nem mindig lehetséges egy adott olaj alapanyag kezelésére hatásos dermedéspont csökkentő kompozíció megbízható előírása, azaz egy adott olaj dermedéspont csökkentővel való kezelése nagymértékben empirikus vállalkozás marad.
Ismeretesek a magasabb szénatomszámú alkil-észtereket tartalmazó poli(alkil-metakrilát) dermedéspont csökkentők, például olyanok, amelyek alkilcsoportonként 12 vagy több szénatomot ««··« · · · • · · · · ··· • · · · · «' · ·· «· *··· · ··
- 3 tartalmaznak. Elképzelhető, hogy az ilyen dermedéspont csökkentők nyújtott paraffinszerű alkil részei beépülnek a növekvő paraffin kristályokba, és ezzel gátolják a további kristálynövekedést, megelőzik egy kiterjedt, összekapcsolódó paraffin kristályszerkezet kialakulását. A 4 867 894 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Pennewiss és munkatársai egy olyan poli(alkil-metakrilát) dermedéspont csökkentőt írnak le, amelyben 10 - 30, előnyösen 10-20 mól% metil-metakrilát van kopolimerizálva viszonylag hosszú, azaz 16 szénatomos vagy ennél több szénatomot tartalmazó alkilcsoportokat tartalmazó alkil-metakrilát monomerekkel, hogy dermedéspont csökkentő adalékot nyerjenek. Pennewiss és munkatársai azt a kitanítást adják, hogy az ilyen adalék olcsóbb az ismerteknél annak folytán, hogy a viszonylag drága, magasabb szénatomszámú alkil-észterek helyett viszonylag olcsóbb metil-metakrilátot alkalmaznak, és hogy a metil-metakrilát megadott mól% tartományában ez a helyettesítés nem rontja a dermedéspont csökkentő adalék hatékonyságát .
Állandó erőfeszítések vannak a szakmában arra vonatkozóan, hogy olyan dermedéspont csökkentő anyagot hozzanak létre, amely költség-takarékosan használható a kenőolaj alapanyagok széles körében.
Egy olyan kopolimert ismertünk fel, amely nagy hatékonyságú dermedéspont csökkentő adalékként a kenőolaj alapanyagok széles körében csökkent költségek mellett használható.
A találmány tárgyát egy olyan random kopolimer képezi, amely
i) mintegy 15- 67 mól% (1) általános képletű első ismét• · · · • · · · · · · ·· ·· ···· · · ·
- 4 lődő egységből - ahol jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R2 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül 8-15 szénatomos alkilcsoport;
ii) mintegy 3-40 mól% (2) általános képletű második ismétlődő egységből - ahol R3 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül 16 - 24 szénatomos alkilcsoport; és iii) több mint 30 mól% és 65 mól% közötti mennyiségű (3) általános képletű ismétlődő egységből áll, amely utóbbiban R5 jelentése minden előfordulásában egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és Rg jelentése minden előfordulásában egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A találmány tárgyát képezi egy a találmány szerinti kenőolajok dermedéspontjának csökkentésére alkalmas kopolimer előállítására szolgáló eljárás is. Az eljárás abban áll, hogy monomerek elegyét szénhidrogén hígítószerben kopolimerizáljuk, a monomer elegy mintegy 15 - 67 mól% mennyiségben egy vagy több (8 - 15 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomert, mintegy 3-40 mól% mennyiségben egy vagy több (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomert és több mint 30 mól% és mintegy 65 mól% közötti mennyiségben egy vagy több (1-4 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomert tartalmaz.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy dermedéspont csökkentő kompozíció, amely mintegy 100 tömegrész találmány szerinti kopolimert vagy a találmány szerinti eljárással előállított kopolimert és mintegy 15 - 600 tömegrész szénhidrogén hí···«· · · · *·· · · · · · • · · · * · ·· · · ♦··· · ·· gítószert tartalmaz.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy kenőolaj alapanyagok dermedéspontjának csökkentésére szolgáló eljárás is, amely abban áll, hogy a kenőolaj alapanyaghoz annak tömegére számított 0,05 - 1,0 tömeg% találmány szerinti kopolimert vagy találmány szerinti eljárással előállított kopolimert adunk.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy kenőolaj kompozíció, amely kenőolaj alapanyagot és ennek tömegére számított mintegy 0,05 - 1,0 tömeg% találmány szerinti kopolimert vagy találmány szerint előállított kopolimert tartalmaz.
A találmány szerinti random kopolimer mintegy 15 - 67 mól% (1) általános képletű első ismétlődő egységet tartalmaz - ahol R1 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R2 jelentése minden előfordulásában egymástól függetlenül 8-15 szénatomos alkilcsoport.
Előnyösen R^ jelentése metilcsoport.
A 8-15 szénatomos alkilcsoport megjelölésen csoportonként 8-15 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportokat értünk, például oktil-, nonil-, decil-, izodecil-, undecil-, lauril-, tridecil-, mirisztil- vagy pentadecil-csoportot. Előnyösen R2 jelentése 10 - 15 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben R2 jelentése izodecil-, lauril-, tridecil-, mirisztil- vagy pentadecil-csoport, vagy ezek elegye, ennél is előnyösebben R2 jelentése lauril-, tridecil-, mirisztil- vagy pentadecil-csoport vagy ezek elegye.
Előnyösen a találmány szerinti kopolimer mintegy 25 - 60 mól% (1) általános képletű első ismétlődő egységet tartalmaz. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 25-40 mól% első ismétlő• · • · · · · ··· * · · « · · · • · ·· ···· · ··
- 6 dő egységet tartalmaz.
A kopolimer mintegy 3 - 40 mól% (2) általános képletű második ismétlődő egységet tartalmaz - ahol R3 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 jelentése minden előfordulásában egymástól függetlenül 16 - 24 szénatomos alkilcsoport.
Előnyösen R3 jelentése metilcsoport.
A 16-24 szénatomos alkilcsoport megjelölésen csoportonként 16 - 24 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportokat értünk, például sztearil-, cetil-, heptadecil-, nonadecil- vagy eikozilcsoportot. Előnyösen R4 jelentése 16 - 24 szénatomos alkilcsoport. Még előnyösebben R4 jelentése sztearil-, cetil- vagy eikozilcsoport vagy ezek elegy ei.
Előnyösen a találmány szerinti kopolimer mintegy 10-35 mól% második ismétlődő egységet tartalmaz. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 15 - 30 mól% második ismétlődő egységet tartalmaz .
A kopolimer több mint 30 mól% és mintegy 67 mól% közötti mennyiségű (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységet tartalmaz, ahol R5 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és Rg jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Előnyösen R5 jelentése metilcsoport.
Az 1-4 szénatomos alkilcsoport megjelölésen csoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportokat, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil- és terc-butil-csoportot értünk. Előnyösen
Rg jelentése metil-, n-butil- vagy izobutil-csoport vagy ezek elegye. Még előnyösebben Rg jelentése metilcsoport.
Előnyösen a kopolimer mintegy 32-50 mól% harmadik ismétlődő egységet tartalmaz. Még előnyösebben a kopolimer mintegy 35 - 45 mól% harmadik ismétlődő egységet tartalmaz.
Előnyösen a találmány szerinti kopolimerben Rj, R3 és R5 mindegyike metilcsoport.
A találmány szerinti kopolimer előnyös szám szerinti átlagos molekulatömege - gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározva - mintegy 20 000 és mintegy 80 000 közötti, előnyösen mintegy 25 000 - 70 000, még előnyösebben mintegy 28 000 - 60 000.
A találmány szerinti kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege - gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározva - előnyösen mintegy 50 000 - 200 000, még előnyösebben mintegy 50 000 - 175 000, legelőnyösebben mintegy 50 000 100 000.
A találmány szerinti kopolimer előállítható alkil-(met)akrilát monomerek szabad gyökkel iniciált polimerizálásával. A ”(met)akrilát” megjelölést általában akrilát-észterek, metakrilát-észterek és elegyeik jelölésére alkalmazzuk. A kereskedelmi forgalomban kapható alkil-(met)akrilát monomerek lehetnek észterek elegyei, és jellemzően azok is. Az ilyen elegyekre jellemzően úgy hivatkoznak, és leírásunkban is úgy hivatkozunk, hogy az elegyben döntően jelenlévő észterek fajtáinak nevét összevont formában alkalmazzuk, például lauril-mirisztil-metakrilát, cetil-eikozil-metakrilát, cetil-sztearil-metakrilát” és dodecil-pentadecil-metakrilát.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer minden első ismétlődő egysége egymástól függetlenül 8 - 15 szénatomos alkil-metakrilát monomerből, előnyösen 10 - 15 szénatomos alkil-metakrilát monomerből származik.
”8-15 szénatomos alkil-metakrilát monomer megjelölésen metakrilsavnak egy 8-15 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal alkotott alkil-észterét értjük. A megfelelő (8-15 szénatomos alkil)-metakrilát monomerek körébe tartoznak például az oktil-metakrilát, a nonil-metakrilát, a decil-metakrilát, az izodecil-metakrilát, az undecil-metakrilát, a lauril-metakrilát, a tridecil-metakrilát, a mirisztil-metakrilát, a pentadecil-metakrilát és ezek elegyei.
Egy különösen előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer minden első ismétlődő egységeinek mindegyike egymástól függetlenül az izodecil-metakrilát, lauril-metakrilát, mirisztil-metakrilát, tridecil-metakrilát és pentadecil-metakrilát kopolimerek köréből származik, ilyen kopolimerek például a lauril-mirisztil-metakrilát vagy a dodecilpentadeci1-metakr ilát.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer második ismétlődő egységének mindegyike egymástól függetlenül egy (16-24 szénatomos alkil)-tínet^krilát monomerből, előnyösen egy (16-24 szénatomos alkil)-metakrilát monomerből származik.
A (16-24 szénatomos alkil)-metakrilát monomer” megjelölésen metakrilsavnak csoportonként 16 - 24 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal alkotott észterét ·♦*
- 9 értjük. A megfelelő (16-24 szénatomos alkil)-metakrilát monomerek körébe tartoznak például a sztearil-metakrilát, a cetil-metakrilát, a heptadecil-metakrilát, a nonadecil-metakrilát és az eikozil-metakrilát.
Egy különösen előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer második ismétlődő egységeinek mindegyike egymástól függetlenül a sztearil-metakrilát, cetil-metakrilát és eikozil-metakrilát monomerek köréből származik, ilyen kopolimerek például a cetil-sztearil-metakrilát vagy a cetil-eikozil-metakrilát.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer harmadik ismétlődő egységeinek mindegyike egymástól függetlenül egy (1-4 szénatomos alkil)-metakrilát monomerből származik.
Az (1-4 szénatomos alkil)-metakrilát monomer megjelölésen metakrilsavnak csoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal alkotott észterét értjük. Megfelelő (1-4 szénatomos alkil)-metakrilát monomerek például a metil-metakrilát, az etil-metakrilát, a propil-metakrilát és a butil-metakrilát.
Egy különösen előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer harmadik ismétlődő egységeinek mindegyike egymástól függetlenül egy a metil-metakrilát, n-butilmetakrilát és izobutil-metakrilát monomerek körébe tartozó monomerből származik.
Legelőnyösebben a találmány szerinti kopolimer harmadik ismétlődő egységeinek mindegyike metil-metakrilát monomerből származik. Metil-metakrilátnak (1-4 szénatomos alkil)-monomer• · · ♦ · * · · • · · · · · · · • · · · · · · ·· · · ···· · ·«
-lóként való alkalmazása képezi a találmány költség tekintetében legnagyobb előnyét, mivel ez a monomer a magasabb szénatomszámú alkil-(met)akrilát monomerekhez viszonyítva olcsó.
Egy különösen előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer mintegy 43,9 mól% (1) általános képletű első ismétlődő egységet tartalmaz, amelyek mindegyike laurilmetakrilátból származik, mintegy 14,7 mól% (2) általános képletű második ismétlődő egységet tartalmaz, amelyek mindegyike cetil-eikozil-metakrilátból származik, és mintegy 41,4 mól% (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységet tartalmaz, amelyek mindegyike metil-metakrilátból származik.
Egy különösen előnyös megvalósítási mód szerint a találmány szerinti kopolimer 35,2 mól% (1) általános képletű első ismétlődő egységet tartalmaz, amelyek mindegyike lauril-metakrilátból származik, mintegy 22,5 mól% (2) általános képletű második ismétlődő egységet tartalmaz, amelyek mindegyike cetil-eikozil-metakrilátból származik, és mintegy 42,3 mól% (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységet tartalmaz, amelyek mindegyike metil-metakrilátból származik.
A találmány szerinti kopolimerek előállíthatok például egy hígítószert, megfelelően megválasztott alkil-(met)akrilát monomerek megfelelő relatív mennyiségét, polimerizációs iniciátort és láncátvivő szert tartalmazó reakcióelegyből.
A reakcióelegy előnyösen mintegy 15 - 400 tömegrész hígítószert tartalmaz 100 tömegrész ossz betáplált monomerre vonatkoztatva, még előnyösebben mintegy 50 - 200 tömegrész hígítószert tartalmaz 100 tömegrész ossz betáplált monomerre vonatkoztatva. Az ossz betáplált monomer megjelölésen minden, a ·· ··· • · ♦ ··· ·· ·« • · · · · • « · · • · · * · • · ·« ···· kezdeti, azaz reagálatlan reakcióelegyben lévő monomer összességét értjük.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósítási módja szerint a betáplált össz-monomer mintegy 15 - 67 mól%, előnyösebben mintegy 25 - 60 mól%, legelőnyösebben mintegy 25 40 mól% (8-15 szénatomos alkil)-metakrilát monomert tartalmaz. Az eljárás egy előnyös megvalósítási módja szerint a reakcióelegy monomer része mintegy 3-40 mól%, még előnyösebben mintegy 10 - 35 mól%, legelőnyösebben mintegy 15 - 30 mól% (16-24 szénatomos alkil)-metakrilát monomert tartalmaz. Az előnyös megvalósítási mód szerint a reakcióelegy monomer része több mint 30 mól% és 65 mól% közötti, előnyösen mintegy 32 - 50 mól%, még előnyösebben mintegy 35 - 45 mól% (1-4 szénatomos alkil)-metakrilát monomert tartalmaz.
Megfelelőek azok a polimerizációs iniciátorok, amelyek melegítéskor szabad gyökökre disszociálnak, például a peroxidszármazékok, így a benzoesav-peroxid, a terc-butil-peroktoát és a kumol-hidrogén-peroxid, továbbá az azovegyületek, például az azoizobutil-nitril, a 2,2'-azobisz(2-metil-butánnitril). A polimerizációs iniciátorok körében előnyös a terc-butil-peroktoát. A reakcióelegy előnyösen mintegy 0,25 - 1,0 tömegrész iniciátort tartalmaz 100 tömegrész ossz betáplált monomerre vonatkozólag, előnyösebben az iniciátor mennyisége mintegy 0,6 - 0,8 tömegrész 100 tömegrész ossz betáplált monomerre vonatkozóan.
A megfelelő láncátvivő szerek körébe tartoznak a szakterületen szokásosan használt láncátvivő szerek, például a dodecil-merkaptán vagy az etil-merkaptán. Láncátvivő szerként előnyös a dodecil-merkaptán. Az alkalmazandó láncátvivő szer mennyiségének meghatározását a szintetizálandó polimer kívánt molekulatömege alapján határozzuk meg. A reakcióelegy előnyösen mintegy 0,5 - 1,0 tömegrész láncátvivő szert tartalmaz 100 tömegrész ossz betáplált monomerre vonatkoztatva, még előnyösebben mintegy 0,6 - 0,8 tömegrész láncátvivő szert tartalmaz 100 tömegrész össz-betáplált monomerre vonatkoztatva.
A találmány szerinti kopolimer előállításánál alkalmazott hígítószer bármely szénhidrogén lehet, előnyösen egy olyan szénhidrogén kenőolaj, amely kompatibilis vagy azonos azzal a kenőolajjal, amelyben a későbbiekben a kopolimert előnyösen alkalmazni kívánjuk.
A reakcióelegyet jellemzően egy olyan reaktorba tápláljuk be, amely keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott, és a reaktort keverés mellett nitrogéngáz atmoszférában 90 - 125 °C hőmérsékletre melegítjük. A reakcióelegyet ezután jellemzően mintegy 90 - 125 °C hőmérsékleten tartjuk a kopolimerizációs reakció teljessé tételére mintegy 0,5-6 órán át.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a reakcióelegynek egy részét, például mintegy 25 - 60 %-át töltjük kezdetben a reaktorba, és melegítjük. A reakcióelegy megmaradó részét ezután keverés közben adagoljuk a reaktorba, miközben az elegy hőmérsékletét az előzőekben megjelölt tartományban tartjuk mintegy 0,5-3 órán át.
Az eljárás egy előnyös megvalósítási módja szerint további iniciátor mennyiséget, például mintegy 0,1 - 0,5 tömegrész iniciátort adunk ezután a reaktorba 100 tömegrész ossz betáplált monomerre vonatkoztatva, és az elegyet jellemzően az elő···· ·· «· *rl« «· • · ·· · * · · • · · · ··· • · · · · · » • · ·· ···· · ·«
- 13 zőekben megjelölt hőmérséklettartományban tartjuk keverés mellett mintegy 0,5 - 6 órán át.
A fenti eljárással a találmány szerinti kopolimer hígítószerben lévő viszkózus oldatát nyerjük.
Az olaj alapanyagot a találmány szerinti kopolimerrel szokásos módon kezelhetjük, azaz a kopolimert az olaj alapanyaghoz adva a kívánt dermedéspontú kenőolaj kompozíciót hozzuk létre. A kenőolaj előnyös kiviteli alakja mintegy 0,05 - 1,0 tömegrész kopolimert tartalmaz 100 rész olaj alapanyagra vonatkoztatva. Egy különösen előnyös megvalósítási mód mellett a kopolimert az olaj alapanyaghoz a kopolimernek egy hígítószerben lévő viszonylag koncentrált oldataként adagoljuk, például olyan oldatként, ahol mintegy 100 tömegrész kopolimer 15 - 600 tömegrész, a fent leírt polimerizációs eljárásban alkalmazott szénhidrogén hígítószerben van oldva.
A találmány szerinti kopolimert előnyösen alkalmazhatjuk más dermedéspont csökkentő kopolimerrel kombinálva, például a találmány szerinti kopolimer egy másik kiviteli alakjával vagy egy, az ismert poli[alkil-(met)akrilát]-kopolimerek körébe tartozó kopolimerrel, így dermedéspont csökkentő kopolimer elegyet nyerünk, például olyan elegyet, amely mintegy 50 - 100 tömegrész mennyiséget tartalmaz a találmány szerinti kopolimer egyik kiviteli alakjából 100 tömegrész második dermedéspont csökkentő kopolimerre számítva. Az ilyen elegyek kívánság szerint annak megfelelően formálhatók, hogy egy adott olaj alapanyagban optimális hatást fejtsenek ki.
Egy kenőolaj kompozíció a találmány szerinti kopolimer mellett más adalékokat is tartalmazhat, például oxidáció-inhi• · · • 44««4 • ·· · • ·· • 4 44 • 4 44· • «44«· • ·4 · 4 •4 bitorokat, így például ditiofoszfátot, detergenst/korróziógátlót, például túllúgosított fém-szulfonátokat, habzásgátlókat, például szilikon polimereket, valamint viszkozitási index javítókat, például poli[alkil(met)akrilát] kopolimereket, olefin kopolimereket és hidrogénezett sztirol-butadién kopolimereket .
A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be. A ClC4 példák összehasonlító példák.
1. Példa
Monomer elegyet készítünk 120 g cetil-eikozil-metakrilátból (100 % bázis, 95,5 % tisztaság), 200 g lauril-mirisztil-metakrilátból (100 % bázis, 97,5 %-os tisztaság), 80 g metil-metakrilátból (100 % bázis, 99,5 % tisztaság), 2,32 g 50 %-os petroléteres terc-butil-peroktoát oldatból, 2,80 g dodecil-merkaptánból és 0,68 g paraffin alapú olajból (100 N olaj). A fenti monomer elegy egy részét (30 %-át) és 3,05 rész 100 N olajat nitrogénnel öblített, hőmérővel és ThermowatchR hőmérsékletszabályozóval, vízhűtéses visszafolyató hűtővel és nitrogéngáz kivezetővel, keverővei, nitrogéngáz bevezetővel és a monomer elegy beadagolásának szabályozására szolgáló adagolótölcsérrel ellátott reaktorba töltjük. A reaktor tartalmát 105 °C hőmérsékletre melegítjük, felkészülve a hűtésre, hogy a hőmérsékletet 120 °C alatt tartsuk, ezzel szabályozunk bármely exoterm folyamatot. Az anyagot 105 °C hőmérsékleten tartjuk 5 percig, majd lassan 115 - 120 °C hőmérsékletre melegítjük. Amikor az elegy hőmérséklete eléri a 115 °C értéket, a monomer elegy maradék részét 60 perc alatt egyenletesen beadagoljuk. A hőmérsékletet a monomer betáplálást követően 30 percig 115 -
120 °C értéken tartjuk. Ekkor betáplálunk 1,6 g 50 %-os petroléteres oldat formájában lévő terc-butil-peroktoát iniciátort, és 33,6 g 100 N olajat mintegy 60 perc alatt, a hőmérsékletet 115 - 120 °C értéken tartva, és az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk további 30 percig.
Az eljárással a kopolimer viszkózus oldatát nyerjük az olaj alapanyagban. A monomernek polimerré való konverziója mintegy 97 %. Az így léterjött polimer szám szerinti átlagos molekulatömege 31 200, tömeg szerinti átlagos molekulatömege 81 300, mindkét értéket gélpermeációs kromatográfiás eljárással nyertük.
Ezután a kapott termékhez 39,92 tömegrész 100 N olajat adunk, hogy a termék polimer szárazanyag tartalmát 64 %-ra állítsuk be.
2-19. példák és C1-C4 összehasonlító példák
A 2 - 19. példák és a C1-C4 összehasonlító példák szerinti kopolimerek mindegyikét az 1. példában leírt módon állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a megfelelő komonomereket eltérő mennyiségben alkalmazzuk. A komonomerek, azaz a cetil-eikozil-metakrilát (CEMA), a lauril-mirisztil-metakrilát (LMA), a metil-metakrilát (MMA), a butil-metakrilát (BMA) és az izodecil-metakrilát (IDMA) relatív mennyiségét (mól%-ban megadva) minden példára vonatkozóan az 1. táblázatban ismertetjük.
- 16 A példa száma .
.
.
5.
.
.
8.
9.
10.
11.
.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
Cl.
C2.
C3.
C4 .
1. Táblázat
CEMA/ LMA/MMA/ BMA/ IDMA (mÓl%)
19,8/56,6/33,6/0/0
18/36,4/45,6/0/0
17,4/33,5/49,1/0/0
16,4/28,0/55,6/0/0
11,3/33,9/54,8/0/0
16,7/50/33,3/0/0
14,7/43,9/41,4/0/0
19,8/46,6/33,6/0/0
18,6/39,6/41,8/0/0
25,7/40,2/34,1/0/0
22,5/35,2/42,5/0/0
30,6/34,9/34,5/0/0
28,6/28,4/43/0/0
7,2/52,2/40,6/0/0
21,3/0/39,9/0/38,8
12,2/46,7/41,1/0/0
14,1/42,2/0/43,6/0
15,4/46,0/0/38,6/0
25,1/74,9/0/0/0
39/61/0/0/0
23/67/13/0/0
21,3/54,6/24,1/0/0
20A.-20GG Példa
A 20A - 20T és 20Z-20BB. példák termékeit úgy állítjuk elő, hogy 0,15 tömeg% polimer szárazanyagot tartalmazó oldatot készítünk az 1-6. példa szerinti, a 15-19. példa szerinti vagy a Cl, C3, C4. példák szerinti kopolimerek valamelyikéből az olaj alapanyagban. A 20U-20Y. és 20CC-20GG. példák termékeinek előállítására 0,19 tömeg% polimer szárazanyagot tartalmazó oldatot készítünk a 15-19. példák szerinti kopolimerek valamelyikéből az olaj alapanyagban. Az így képzett termékek mindegyikének dermedéspontját megmértük mind az ASTM D-97-87 eljárással, mind a C ciklus vizsgálati módszerrel. Ugyancsak mértük minden példa termékének ultrahangos nyírási indexét (SSI) 12,5 perces ultrahangos nyírást követően az ASTM D 2603-91 eljárással .
A 2. táblázatban a 20A-2GG. példák mindegyikére vonatkozóan megjelöljük a kopolimert (a megfelelő példa számával), a kenőolaj alapanyagot [A = Exxon 100N (ASTM dermedéspont = -21 °C) , B = Exxon 600N, C = Quaker State Congo 125N, D = Sentry 70 (ASTM dermedéspont = -15 °C) ] , az ASTM dermedéspontot (°C) és a C ciklus dermedéspontot (°C). Ugyancsak megadjuk az ultrahangos nyírási indexet (SSI) a 20A-20I, a 200-20T és a 20Z-20BB példák esetén.
’ί ,··.
* ··· • »
A példa 2. Táblázat
Adalék Alap- ASTM C ciklus SSI
száma (példa anya? (derme- (derme-
száma) déspont) déspont)
(°C) CC)
20A. Cl A -39 -33 16,1
20B. C3 A -45 F-39 19,2
20C. C4 A -39 F-39 22,9
20D. 2 A -39 F-39 24,9
20E. 1 A -39 F-39 15,3
20F. 3 A -39 F-39 17,6
20G. 4 A -39 -39 16
20H. 5 A -36 F-39 14,2
201. 6 A -39 -39 16,0
20J. 15 A -27 -33 -
20K. 16 A -27 -27 -
20L. 17 A -33 -36 -
20M. 18 A -33 F-39 -
20N. 19 A -36 F-39 -
200. Cl B -20 -24 16,1
20P. 2 B -21 -24 24,9
20Q. 1 B -24 -24 15,3
20R. Cl C -33 -33 16,1
20S. 2 C -30 -33 24,9
20T. 1 C -36 -33 15,3
20U. 15 C -33 -33 -
20V. 16 C -21 -24 -
20W. 17 C -36 -30 —
···♦ ·« *0 «·)· «· • · · · · ·· · . ♦ · · < · ··* • · · r · · « ·· *· ···· ·
2. Táblázat (folytatás)
A példa száma Adalék (példa száma) Alapanyag ASTM (dermedéspont) (°C) C ciklus (dermedéspont) CC) SSI
20X. 18 C -36 -33 -
2 0Y. 19 c -36 -33 -
20Z. Cl D -27 -30 16,1
20AA. 2 D -24 -30 24,9
2 ÓBB. 1 D -24 -30 19,2
20CC. 15 D -12 -12 -
20DD. 16 D -13 -12 -
20EE. 17 D -15 -12 -
2 0FF. 18 D -15 -12 -
20GG. 19 D -12 -12 —
A 20A, 20E, 200, 20Q, 20R, 20T, 20Z és 20BB példák szerin
ti minták mindegyikének viszkozitását -15, -20, -25, -30 és -35 °C hőmérsékleten mértük mini rotációs viszkoziméter (MRV) alkalmazásával az ASTM D 4684-89 eljárással.
Eredményeinket minden vizsgált hőmérsékletre és példára a
3. táblázatban adjuk meg látszólagos viszkozitás (Pa-s) értékekben. Ugyancsak megadjuk minden példára vonatkozóan a határréteg szivattyúzási hőmérsékletet (BPT) . Az TFTM1’ megjelölés azt jelöli, hogy az adott minta viszkozitása túl alacsony ahhoz, hogy az MRV alkalmazásával a megjelölt hőmérsékleten mérjük (túl folyékony a méréshez).
• · < ·
99 • · ♦ · ·· »· «···
3. Táblázat
A példa -15 °C -20 °C -25 °C -30 °C -35 °C BPT
száma
20A. — — TFTM 2,83 9,23 >-35
20E. - - TFTM 2,76 8,28 >-35
200. 11,9 28,0 116,8 - - -19,8
20Q. 12,5 26,9 105,7 - - -19,9
20R. - - 2,90 6,97 18,2 -36,9
20T. - - 1,77 6,31 20,0 -35,8
20Z. 13,6 27,6 96,3 - - -19,8
2 ÓBB. 11,2 23,5 77,8 - - -20,8
TFTM - túl folyékony a méréshez.
21. és C22. példa
Két sorozat mintát- a 21A - 21H. és C22A - C22G. sorozatot
- készítünk a megfelelő 1. példa szerinti, illetve Cl. példa szerinti kopolimerek olaj alapanyagban (Quaker State 125N) való oldásával, így a 4. táblázatban kapott mintákat nyerjük (21A.
21H. az 1. példa szerinti kopolimer alkalmazásával, és C22AC22G. a Cl. példa szerinti kopolimer alkalmazásával).
Minden minta ASTM D 97-87 dermedéspontját (°C) és C ciklus dermedéspontját (°C) mértük, és a 4. táblázatban adjuk meg.
4. Táblázat
A példa Tömeg% polimer ASTM
C ciklus száma szárazanyag (derme- (dermedéspont) déspont) £fCj.
Alapanyag
0,00
4. Táblázat (folytatás)
A példa száma Tömeg% polimer szárazanyag ASTM (dermedéspont) (°C) C ciklus (dermedéspont) (°C)
21A. 0,16 -36 -33
21B. 0,12 -36 -33
2 IC. 0,11 -36 -33
21D. 0,08 -36 -30
21E. 0,053 -30 -30
21F. 0,04 -27 -30
21G. 0,32 -30 -30
21H. 0,026 -27 -33
C22A. 0,15 -36 -33
C22B. 0,112 -36 -30
C22C. 0,10 -36 -30
C22D. 0,075 -33 -30
C22E. 0,05 -33 -30
C22F. 0,038 -33 -33
C22G. 0,025 -33 -27
23A-23J. Példák A Cl, C2, valamint a 9-16. példák szerinti kopolimereket SAE 15W-40 kenőolajhoz (0,15 tömeg% kopolimer szárazanyag Imperial PL23720-1 olajban) adjuk. Az egyes minták nyíró
stabilitását az ASTM D 2603-91 módszerrel mérjük. Az egyes minták viszkozitását az ASTM D 4684-89 módszerrel mérjük mini
rotációs viszkoziméter alkalmazásával -20 és -25 °C hőmérsékleten. Minden minta dermedéspontját mérjük a C ciklus vizsgálati módszerrel.
A 12,5 perces ultrahangos nyírás után mért nyíró stabilitást (% SLDTP), a százalékos tömeget (tömeg%), a C ciklus dermedéspontot (°C) és a D 4684-89 módszerrel -20 °C és -25 °C hőmérsékleten mért látszólagos viszkozitást (Pa«s) az 5. táblázatban adjuk meg.
5. Táblázat
A példa Adalék, % SLDTP %Tömeg C ciklus Viszkozitás
száma példa száma dermedés- pont (Pa·s)
-20 ’C -25 °C
23A. Cl 16,1 0,260 -18 903,6* szilárd
23B. 9 16,6 0,258 -30 313,3* szilárd
23C. 10 12,3 0,260 -30 15,4 42,7
23D. 11 13,9 0,258 -36 16,2 45,8
23E. 12. 17,2 0,258 -36 14,2 41,1
23F. C2 15,3 0,254 -36 15,6 43,0*
23G. 13 13,3 0,179 -36 16,1 43,2*
23H. 14 16,0 0,344 -36 14,5 37,3*
231. 15 16,6 0,258 -36 15,4 40,3*
23J. 16 12,0 0,258 -36 15,9 41,0*
* Folyási feszültség jelentkezik.
C24A, C24B és 25A-25C. példák
Az SAE 10W-30 kenőolajok egy csoportját, a C24A, C24B és
25A-25C. példák szerinti termékeket formáltuk az olaj alapanyagnak viszkózitási index javítóval, dermedéspont csökken-
tővel, hamumentes diszpergálószerrel és egy detergens/inhibitor burkolattal (Dl burkolat) a 6. táblázatban megadott mennyiségeinek elegyítésével (a mennyiségeket tömeg%-ban jelöljük meg).
6. Táblázat
C24A C24B 25A 25B 25C
Viszkozitási 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0
index
javító
(Exxon ECA
13111)
Dermedéspont
csökkentő
C3. példa — 0,2 — — —
Cl. példa — — 0,2 — —
1. példa — — — 0,2 —
4. példa —— — — — — — — — — — — 0,2
Hamumentes 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
diszpergáló-
szer
(Amoco 9250)
Dl burkolat 10,45 10,45 10,45 10,45 10,45
(Amoco
PC800-4)
- 24 - •γ:.··. .··. ···: .··. ·..· · · ·* ·’ *’l ·· ·· ··♦· · · ·
C24A 6. Táblázat (folytatás) C24B 25A 25B 25C
Alapanyag 80,55 80,35 80,35 80,35 80,35 (Pennzoil HF
150N)
A C24A, C24B és 25A-25C. példák szerinti termékek mindegyikének kinematikai viszkozitását 100 °C hőmérsékleten mértük ASTM D445-88 módszerrel és -20 °C hőmérsékleten ASTM D 5293-92 módszerrel. Az egyes példák szerinti termékek dermedéspontját ASTM D 97-87 módszerrel és a C ciklus módszerrel mértük. Az egyes minták viszkozitását és határréteg szivattyúzási hőmérsékletét ASTM D 4684-89 eljárással mértük mini rotációs viszkoziméter (MRV) alkalmazásával.
Eredményeinket a 7. táblázatban adjuk meg a következők szerint. Az ASTM D 445 látszólagos viszkozitást (100 ’C Visc) m2.s-l egységben kifejezve; az ASTM D 5293 látszólagos viszkozitást (CCS viszk, -20 ’C) Pa*s értékben kifejezve; az ASTM és a C ciklus dermedéspontokat ’C értékben kifejezve; az ASTM D 4684 látszólagos viszkozitást (TP-1 MRV) Pa«s egységben kifejezve, az ASTM D 3829 látszólagos viszkozitást (MRV) Pa*s egységben kifejezve, és a határréteg szivattyúzási hőmérsékletet (TP-1 MRV BPT és MRV BPT) ’C egységben kifejezve.
* • · *·
- 25 7. Táblázat
A példa száma C24A C24B 25A 25B 25C
100 °C viszk. 11,16-10-6 11,23-10-6 11,11-10-6 11,22-10-6 11,19-10'
(m2-s-1)
CCS viszk. 3,10 2,86 3,06 2,91 2,84
-20 °C (Pás)
ASTM dermedés- -18 -33 -36 -30 -30
pont (°C)
C ciklus derme- -33 -33 -33 -33 -30
déspont (°C)
TP-1 MRV (Pa-s) 3,52 3,26 1,67 3,40 3,47
-20 °C
TP-1 MRV (Pa-s) 8,19 6,99 7,71 7,76 7,46
-25 °C
TP-1 MRV (Pa-s) 20,5 18,9 19,7 21,0 20,1
-30 °C
TP-1 MRV (Pa-s) 7,20* 58,9 62,0 68,0 61,8
-35 °C
TP-1 MRV -31,6 '32,2 -32,0 -31,7 -32,0
BPT (°C)
MRV (Pa-s) -20 °C 3,97 3,14 3,62 3,28 3,36
MRV (Pa-s) -25 °C 10,5 7,05 7,36 7,78 7,46
MRV (Pa-s) -30 °C 54,4* 18,2 18,6 20,7 19,0
MRV (Pa-s) -35 °C ... 52,1 56,0 60,8 53,3
MRV BPT (°C) -28,4 -32,6 -32,3 -31,9 -32,4
Folyási feszültség jelentkezik ····
26. Példa
A kenőolaj minták egy csoportját, a 26A-26O. példák szerinti mintákat formáljuk oly módon, hogy egy SAE 15W-40 kenőolajhoz (Imperial PL 23720-1) egy dermedéspont csökkentő kopolimert vagy két különböző dermedéspont csökkentő kopolimer • ·
50/50 tömeg%-os elegyét adjuk 0,08 tömeg% kopolimer szárazanyag
szinten. A minták dermedéspontját C ciklus módszerrel, a lát-
szólagos viszkozitásukat ASTM D 4684 -89 módszerrel : mértük
-20 °C és ι -25 °C hőmérsékleten mini rotációs viszkoziméter
alkalmazásával.
A 8. táblázatban a dermedéspont csökkentő kopolimereket a
megfelelő példa számával azonosítjuk , és megadjuk a C ciklus
dermedéspontokat (°C) és -20 és -25 °C hőmérsékleten mért lát-
szólagos viszkozitásokat (Pa«s egységben).
8. Táblázat
A példa Adalék, C ciklus Viszkozitás
száma példa dermedés- (Pa-s)
száma pont (°C) -20 °C -25 °C
26A. Cl -12 szilárd szilárd
26B. C2 -33 16,2 43,6*
26C. C1/C2 -36 15,7 41,5*
26D. 7/11 -36 9,98 26,5
26E. 18/12 F-39 10,6 25,3
26F. 7/C2 -36 10,9 28,8*
26G. 8/C2 -33 10,3 28,7
26H. 11/C1 F-39 10,6 27,1*
261. 12/C1 F-39 10,9 28,4
26J. 9/13 -36 9,81 23,0
A példa száma Adalék, példa száma 8. Táblázat (folytatás)
C ciklus dermedéspont (°C) Viszkozitás (Pa*s)
-20 °C -25 °C
26K. 10/14 -30 10,7 26,5
26L. 9/C2 -33 10,1 25,4
26M. 10/C2 -36 11,1 26,7*
26N. 13/C1 -33 16,2 40,8*
2 60. 14/C1 -33 11,2 25,7*
* Folyási feszültség jelentkezik
A találmány szerinti dermedéspont csökkentő kopolimer nagy viszonylagos mennyiségben tartalmaz (rövid szénláncú alkil)-(met)akrilát monomer ismétlődő egységeket, azaz 30 mól% fölötti és mintegy 65 mól% közötti mennyiségben tartalmaz (1-4 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomerből származó monomer egységeket, előnyösen metil-metakrilátot. A kopolimerek nagy hatásúak dermedéspont csökkentő adalékként az olaj alapanyagok széles körében, továbbá kevéssé költségesek azokhoz a dermedéspont csökkentő kopolimerekhez viszonyítva, amelyek kisebb relatív mennyiségben tartalmazzák a rövid szénláncú, azaz (1-4 szénatomos alkil)-(met)akrilát komonomer egységeket, és nagyobb viszonylagos mennyiségben a nagyobb szénatomszámú, azaz (8-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát komonomer egységeket.

Claims (15)

1. Random kopolimer, azzal jellemezve, hogy
i) mintegy 15- 67 mól% (1) általános képletű első ismétlődő egységből - ahol R^ jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R2 jelentése minden előfordulásában egymástól függetlenül 8-15 szénatomos alkilcsoport;
ii) mintegy 3-40 mól% (2) általános képletű második ismétlődő egységből - ahol R3 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül 16 - 24 szénatomos alkilcsoport, és iii) több mint 30 mól% és mintegy 65 mól% közötti mennyiségű (3) általános képletű ismétlődő egységből áll, az utóbbi képletben R5 jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és Rg jelentése minden előfordulásában, egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport.
2. Az 1. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a kopolimer szám szerinti átlagos molekulatömege mintegy 20 000 és mintegy 80 000 közötti, előnyösen mintegy 25 000 és mintegy 70 000 közötti, még előnyösebben mintegy 28 000 és mintegy 60 000 közötti.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege mintegy 50 000 és mintegy 200 000 közötti, előnyösen mintegy 50 000 és mintegy 175 000 közötti, még előnyösebben mintegy 50 000 és mintegy 100 000 közötti.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy mintegy 25 - 60 mól%, előnyösen mintegy 25 - 40 mól% (1) általános képletű első ismétlődő egységet tartalmaz.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy mintegy 10 - 35 mól%, előnyösen mintegy 15-30 mól% (2) általános képletű második ismétlődő egységet tartalmaz.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy mintegy 32 - 50 mó%, előnyösen mintegy 35-45 mól% (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységet tartalmaz.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy (1), (2) és (3) általános képletű ismétlődő egységeiben
a) Rí, R3 és R5 mindegyike metilcsoport; és/vagy
b) R2 jelentése izodecil-, lauril-, tridecil-, mirisztilvagy pentadecil-csoport vagy ezek elegye, előnyösen R2 jelentése lauril-, tridecil-, mirisztil- vagy pentadecil-csoport vagy ezek elegye, és/vagy
c) R4 jelentése sztearil-, cetil- vagy eikozil-csoport vagy ezek elegye; és/vagy
d) Rö jelentése metil-, n-butil- vagy izobutil-csoport vagy ezek elegye, előnyösen metilcsoport.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy
a) (1) általános képletű első ismétlődő egységeinek mindegyike, egymástól függetlenül egy (8-15 szénatomos alkil) -metakrilát monomerből származik, és előnyösen az első ismétlődő egységek mindegyike, egymástól függetlenül az izodecilmetakrilát, lauril-metakrilát, tridecil-metakrilát, mirisztil-metakrilát és pentadecil-metakrilát monomerek valamelyikéből származik; és/vagy
b) a (2) általános képletű második ismétlődő egységek mindegyike, egymástól függetlenül egy (16-24 szénatomos alkil)metakrilát monomerből származik, és előnyösen a második ismétlődő egységek mindegyike a sztearil-metakrilát, cetil-metakrilát és eikozil-metakrilát monomerek valamelyikéből származik; és/vagy
c) a (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységek mindegyike, egymástól függetlenül egy (1-4 szénatomos alkil)-metakrilát monomerből származik, előnyösen a harmadik ismétlődő egységek mindegyike a metil-metakrilát, n-butil-metakrilát és izobutil-metakrilát monomerek valamelyikéből származik.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységeinek mindegyike metil-metakrilátból származik.
10. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy
a) (1) általános képletű ismétlődő egységeinek mintegy
43,9 mól%-a lauril-metakrilátból származik, (2) általános képletű ismétlődő egységeinek mintegy 14,7 mól%-a cetil-eikozil-metakrHátból származik, és (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységeinek mintegy 41,4 mól%-a metilmetakrilátból származik; vagy < «»
- 31 b) (1) általános képletű első ismétlődő egységeinek mintegy 35,2 mól%-a lauril-metakrilátból származik, (2) általános képletű második ismétlődő egységeinek mintegy 22,5 mól%-a cetil-eikozil-metakrilátból származik, és (3) általános képletű harmadik ismétlődő egységeinek mintegy 42,3 mól%-a metil-metakrilátból származik.
11. Eljárás az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti dermedéspont csökkentő kopolimer előállítására, azzal jellemezve, hogy egy olyan monomer elegyet kopolimerizálunk szénhidrogén oldószerben, amelynek monomer összetétele:
mintegy 15 - 67 mól% mennyiségben egy vagy több (8-15 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomer, mintegy 3-40 mól% mennyiségben egy vagy több (16-24 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomer, és több mint 30 mól% és mintegy 65 mól% közötti mennyiségben egy vagy több (1-4 szénatomos alkil)-(met)akrilát monomer.
12. Dermedéspont csökkentő kompozíció, azzal jellemezve, hogy mintegy 100 tömegrész mennyiségben tartalmazza az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti kopolimert vagy egy a 11. igénypont szerinti eljárással előállított kopolimert, és mintegy 15 - 600 tömegrész szénhidrogén hígítószert tartalmaz.
13. Kenőolaj kompozíció, azzal jellemezve, hogy kenőolaj alapanyagot és annak tömegére számított mintegy 0,05 - 1,0 tömeg% mennyiségben egy az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti kopolimert vagy egy a 11. igénypont szerinti eljárással előállított kopolimert tartalmaz.
14. Eljárás kenőolajok dermedéspontjának csökkentésére, azzal jellemezve, hogy az olajhoz annak tömegére számított 0,05 ··»·4♦ » · · · • · 44 • · · 4» ·· ·* ΜΟ «4·· » *4 •«4·
- 1,0 tömeg% mennyiségben egy az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti kopolimert vagy egy a 11. igénypont szerint előállított kopolimert adunk.
15. A 11. igénypont szerinti eljárással előállított kopolimer.
HU9401128A 1993-04-30 1994-04-19 Copolymers suitable as a pour point depressant for a lubricating oils, compositions for pour point depressant and lubricating oils contain thereof HUT69301A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/055,131 US5312884A (en) 1993-04-30 1993-04-30 Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9401128D0 HU9401128D0 (en) 1994-07-28
HUT69301A true HUT69301A (en) 1995-09-28

Family

ID=21995825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9401128A HUT69301A (en) 1993-04-30 1994-04-19 Copolymers suitable as a pour point depressant for a lubricating oils, compositions for pour point depressant and lubricating oils contain thereof

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5312884A (hu)
EP (1) EP0623665B1 (hu)
JP (1) JPH0748421A (hu)
CN (1) CN1045617C (hu)
AT (1) ATE194165T1 (hu)
BR (1) BR9401621A (hu)
CA (1) CA2112317C (hu)
CZ (1) CZ96294A3 (hu)
DE (1) DE69425019T2 (hu)
FI (1) FI941858A (hu)
HU (1) HUT69301A (hu)
NO (1) NO941447L (hu)
ZA (1) ZA942758B (hu)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5534175A (en) * 1992-12-28 1996-07-09 The Lubrizol Corporation Copolymers of unsaturated fatty esters, their use as viscosity improver and lubricating oil containing said copolymers
HUT69298A (en) 1993-07-23 1995-09-28 Rohm & Haas Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluids
US5416162A (en) * 1993-09-20 1995-05-16 Rohm And Haas Company Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend
US6228819B1 (en) * 1994-04-14 2001-05-08 Rohm And Haas Company Process for making a viscosity index improving copolymer
US5763374A (en) * 1994-08-10 1998-06-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Lubricating oil compositions of reduced high-temperature high-shear viscosity
EP0710711B1 (en) * 1994-10-12 2001-11-21 Rohmax Additives GmbH Additive for lubricating oil
IT1270673B (it) * 1994-10-19 1997-05-07 Euron Spa Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri
DE19518786A1 (de) * 1995-05-22 1996-11-28 Roehm Gmbh Schmierstoffadditive
US5843874A (en) * 1996-06-12 1998-12-01 Ethyl Corporation Clean performing gear oils
US5817606A (en) * 1996-08-08 1998-10-06 Rohm And Haas Company Viscosity index improving additives for phosphate ester-containing hydraulic fluids
US5834408A (en) * 1997-10-24 1998-11-10 Ethyl Corporation Pour point depressants via anionic polymerization of (meth)acrylic monomers
US5955405A (en) * 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US6255261B1 (en) * 1999-09-22 2001-07-03 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
US6391996B1 (en) 1999-11-30 2002-05-21 Rohmax Additives Gmbh Copolymers obtainable by the ATRP method and a method for their preparation and their use
US6403746B1 (en) * 1999-11-30 2002-06-11 Rohmax Additives Gmbh Method for preparation of a composition that contains polymer ester compounds with long-chain alkyl residues and use of this composition
US6403745B1 (en) 1999-11-30 2002-06-11 Rohmax Additives Gmbh Gradient copolymers, as well as a method for their preparation and their use
US6323164B1 (en) * 2000-11-01 2001-11-27 Ethyl Corporation Dispersant (meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US20040092409A1 (en) * 2002-11-11 2004-05-13 Liesen Gregory Peter Alkyl (meth) acrylate copolymers
JP4778688B2 (ja) * 2003-05-30 2011-09-21 三洋化成工業株式会社 流動点降下剤
US7378379B2 (en) * 2003-06-10 2008-05-27 The Lubrizol Corporation Functionalized polymer composition for grease
US20040250468A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 General Electric Company Aviation fuel cold flow additives and compositions
US20040250465A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 General Electric Company Aviation fuel cold flow additives and compositions
GB0416319D0 (en) * 2004-07-21 2004-08-25 Afton Chemical Ltd Oil additive
JP2006077119A (ja) * 2004-09-09 2006-03-23 Nok Kluber Kk 潤滑油組成物
US20060252660A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Akhilesh Duggal Hydrolytically stable viscosity index improves
JP5246992B2 (ja) * 2005-06-21 2013-07-24 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP4982059B2 (ja) * 2005-08-12 2012-07-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物及びそれを用いた含浸軸受
JP3987555B1 (ja) 2006-03-28 2007-10-10 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
US8980804B2 (en) * 2006-07-28 2015-03-17 Afton Chemical Corporation Alkyl acrylate copolymer dispersants and uses thereof
US20080033114A1 (en) * 2006-07-28 2008-02-07 Sanjay Srinivasan Alkyl acrylate copolymer VI modifiers and uses thereof
US8143202B2 (en) * 2006-11-07 2012-03-27 Ciba Corp. Methacrylate copolymer pour point depressants
SG195528A1 (en) 2008-10-07 2013-12-30 Jx Nippon Oil & Energy Corp Lubricant composition and method for producing same
JP2012515236A (ja) 2009-01-13 2012-07-05 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 改善された曇り点と改善された貯蔵性とを有する燃料組成物
US8802606B2 (en) 2010-08-06 2014-08-12 Basf Se Lubricant composition having improved antiwear properties
BR112012002808B1 (pt) 2009-08-07 2019-06-04 Basf Se Composição lubrificante, e, método para reduzir a corrosão de um artigo de aço
PL2305753T3 (pl) 2009-09-25 2012-07-31 Evonik Oil Additives Gmbh Kompozycja poprawiająca płynność olejów pędnych na zimno
US20110192076A1 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Evonik Rohmax Additives Gmbh Composition having improved filterability
KR102011524B1 (ko) * 2011-03-25 2019-10-14 바스프 에스이 개선된 비뉴튼 점성을 갖는 윤활제 조성물
CA2831370A1 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Evonik Oil Additives Gmbh A composition to improve oxidation stability of fuel oils
CN102899133B (zh) * 2011-07-29 2015-02-25 中国石油化工股份有限公司 一种磷酸酯液压油组合物
CN102899131B (zh) * 2011-07-29 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 一种粘度指数改进剂、其制备方法及用途
WO2013062924A2 (en) * 2011-10-27 2013-05-02 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing an esterified polymer
ES2613834T3 (es) 2011-11-11 2017-05-26 Vanderbilt Chemicals, Llc Composición de aditivo que comprende un derivado de toliltriazol
WO2014017555A1 (ja) 2012-07-24 2014-01-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
CN104395445A (zh) 2012-07-24 2015-03-04 吉坤日矿日石能源株式会社 聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、以及含有该粘度指数改进剂的润滑油添加剂及润滑油组合物
US20150203782A1 (en) 2012-07-24 2015-07-23 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Poly(meth)acrylate viscosity index improver, and lubricating oil composition and lubricating oil additive containing said viscosity index improver
WO2014017553A1 (ja) 2012-07-24 2014-01-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
US9574146B2 (en) 2012-12-18 2017-02-21 Basf Se Polymeric compositions composed of ethylene-vinyl ester copolymers alkyl (meth)acrylates, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
WO2014111292A1 (en) 2013-01-18 2014-07-24 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CA2899444C (en) 2013-02-04 2019-09-24 Evonik Oil Additives Gmbh Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof
US9546339B2 (en) 2013-05-16 2017-01-17 Vanderbilt Chemicals, Llc Method for reducing crystallization of 1-[di(4-octylphenyl)aminomethyl]tolutriazole
KR102380697B1 (ko) * 2016-06-28 2022-03-29 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 그래디언트 코폴리머, 이의 제조 방법 및 용도
CN106281620A (zh) * 2016-08-17 2017-01-04 吴江华威特种油有限公司 一种薄层防锈油及其制备方法
CA3118972A1 (en) * 2018-11-13 2020-05-22 Evonik Operations Gmbh Random copolymers for use as base oils or lubricant additives
PL3907269T3 (pl) 2020-05-05 2023-09-11 Evonik Operations Gmbh Uwodornione polidienowe kopolimery liniowe jako surowiec bazowy lub dodatki smarowe do kompozycji smarowych

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE140274C (hu) *
US3304260A (en) * 1960-12-30 1967-02-14 Monsanto Co Compositions of improved viscosity index containing alkyl polymethacrylate of high relative syndiotacticity
GB1172697A (en) * 1966-10-21 1969-12-03 Drayton Res Ltd Oil Soluble Graft Copolymers.
GB1163807A (en) * 1967-08-30 1969-09-10 Shell Int Research Polyalkyl Methacrylates suitable as Luboil Additives
GB1347713A (en) * 1971-05-05 1974-02-27 Shell Int Research Alkyl methacrylate polymer compositions suitable as luboil additives
US3772258A (en) * 1971-10-13 1973-11-13 Texaco Inc Process for the polymerization of acrylic acid esters
US3904385A (en) * 1972-05-08 1975-09-09 Texaco Inc Polyacrylates and waxy residual fuel compositions thereof
US4146492A (en) * 1976-04-02 1979-03-27 Texaco Inc. Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same
ES8605832A1 (es) * 1984-01-30 1986-04-01 Empresa Nac Petroleo Procedimiento de obtencion de aditivos polifuncionales de aceites lubricantes
IT1181905B (it) * 1984-06-15 1987-09-30 Anic Spa Additivo multifunzionale per oli lubrificanti e procedimento per la sua preparazione
DE3544061A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Roehm Gmbh Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex
DE3607444A1 (de) * 1986-03-07 1987-09-10 Roehm Gmbh Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung
WO1989001507A1 (en) * 1987-08-19 1989-02-23 Pennzoil Products Company Methacrylate pour point depressants and compositions
US5112509A (en) * 1988-12-22 1992-05-12 Texaco, Inc. Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver
FR2699923B1 (fr) * 1992-12-28 1995-03-17 Great Lakes Chemical France Copolymères d'esters gras insaturés, leur utilisation comme additif de viscosité et huile lubrifiante contenant lesdits copolymères.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2112317A1 (en) 1994-10-31
FI941858A (fi) 1994-10-31
CN1045617C (zh) 1999-10-13
CN1094438A (zh) 1994-11-02
FI941858A0 (fi) 1994-04-21
NO941447D0 (no) 1994-04-21
JPH0748421A (ja) 1995-02-21
DE69425019T2 (de) 2001-02-22
CZ96294A3 (en) 1994-11-16
EP0623665A3 (en) 1995-06-28
NO941447L (no) 1994-10-31
EP0623665B1 (en) 2000-06-28
US5368761A (en) 1994-11-29
US5312884A (en) 1994-05-17
EP0623665A2 (en) 1994-11-09
ZA942758B (en) 1994-11-09
CA2112317C (en) 2005-05-17
HU9401128D0 (en) 1994-07-28
DE69425019D1 (de) 2000-08-03
ATE194165T1 (de) 2000-07-15
BR9401621A (pt) 1994-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT69301A (en) Copolymers suitable as a pour point depressant for a lubricating oils, compositions for pour point depressant and lubricating oils contain thereof
JP3984354B2 (ja) 組成連続変動コポリマーを製造する方法
US4867894A (en) Pour point improving additives for mineral oils
EP1086964B1 (en) (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
US6712991B2 (en) Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid
BR9811959B1 (pt) método para aperfeiçoar a fluidez em baixa temperatura de óleos lubrificantes mediante o uso de misturas de aditivos de polìmeros de alto e baixo peso molecular, composições de óleo lubrificante e concentrado para uso nas referidas composições.
US5416162A (en) Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend
JPH0631382B2 (ja) ｎ‐パラフイン含有潤滑油添加剤
JP2010532807A (ja) 連続的に変動性の組成のコポリマーを製造するための改善された方法
PL172770B1 (pl) Sposób wytwarzania nowego polimeru ( met)akrylanowego PL PL
CA2477081A1 (en) Copolymers as dewaxing additives
CN103443258A (zh) 粘度指数改进剂、润滑油用添加剂以及润滑油组合物
JPH0160079B2 (hu)
RO117802B1 (ro) Aditiv multifuncţional, pentru uleiuri lubrifiante, şi procedeu de obţinere a acestuia
TW200844125A (en) Methacrylate copolymer pourpoint depressants
JPH08245731A (ja) 乳化剤特性を有するグラフトポリマー
CA2121764C (en) Copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid
EP0682046B1 (en) Process for making a viscosity index improving copolymer
AU4752997A (en) Lubricant with a higher molecular weight copolymer lube oil flow improver
TW204355B (en) Dispersant polymethacrylate viscosity index improvers
BR102018067829A2 (pt) Polímeros tipo pente e seu uso, composição aditiva e seu uso, composição de óleo lubrificante e processo para preparar os polímeros tipo pente
PL150090B1 (pl) Sposób otrzymywania depresatora do o leju napędowego

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee