CZ96294A3 - Copolymer suitable as an additive decreasing temperature of lubricating oil solidification - Google Patents

Copolymer suitable as an additive decreasing temperature of lubricating oil solidification Download PDF

Info

Publication number
CZ96294A3
CZ96294A3 CZ94962A CZ96294A CZ96294A3 CZ 96294 A3 CZ96294 A3 CZ 96294A3 CZ 94962 A CZ94962 A CZ 94962A CZ 96294 A CZ96294 A CZ 96294A CZ 96294 A3 CZ96294 A3 CZ 96294A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
methacrylate
alkyl
mole percent
copolymer
monomer units
Prior art date
Application number
CZ94962A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Howard Gore
Mara James Herbert O
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CZ96294A3 publication Critical patent/CZ96294A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Kopolymer vhodný jako aditivum snižuj ící-.teploty,^t uhnut i mazacích
olejů Ξ J - 3 i 1 -A/f j '«a ; a f
Oblast techniky í [ ~ ! o
i I 7; -A í -O c
L P- ? --
Tento vynález se týká některých alkvl-fmetíilakrv látových kopolymerů a jejich použití jako aditiv snižujících teploty tuhnutí uhlovodíkových mazacích olejů.
Dosavadní stav techniky
Mazací oleje, například obchodně dostupné ropné deštilátové oleje, obsahuji obvykle paraíinické uhlovodíky, které při ochlazeni krystalizují, čímž se výrazně zvyšuje jejich viskozita. Při dostatečně nízké teplotě způsobuje zkrystalizovaná paraíinická struktura zgelovúní základního oleje. Tekutost ropných destilátových olejů při nízkých teplotách může být zlepšena odstraněním parafinů, a tyto oleje jsou běžně zbavovány vyšších paraíinů až do jejich teploty tuhnutí, t.j. do nejnižší teploty, při které tento olej zůstává kapalný, a která je asi -15 °C. Další snížení teploty tuhnutí je běžně dosahováno použitím aditiv, snižujících teplotu tuhnutí, nazývaných snižovače teploty tuhnutí, jejichž účinkem se teplota tuhnutí dále snižuje, běžně až na hodnotu -30 °C.
Složení ropných destilátových olejů je proměnlivé a vztah mezi složením základního oleje a složením těchto aditiv, která jsou účinná při snižování teploty tuhnutí, není často dokonale znám. Proto není vždy možné dobře popsat složení snižovače teploty tuhnuti, který by účinně působil v příslušném základním oleji, t.j. aplikace snižovače teploty tuhnutí pro určitý olej zůstává do značné míry empirickým procesem.
Jsou známy polymethylmethakrylátové snižovače teploty tuhnutí s obsahem vyšších esterů vyšších alkoholů, t.j. takových esterů, *
kde esterová skupina má 12 nebo více uhlíkových atomů. Předpokládá se, že dlouhé nepolární alkyly v těchto snižovačich ‘tepiovy -x.unnut.i- se zabudovávaj í™do-rostoucích 'krystalů- parafinu, tím inhibují další růst těchto parafinových krystalů a zabraňuji
9333 vytváření -struktury... tvořené, navzájem, do.....sebe zaklesnutými krystaly. V patentu US-A-4,867,894, je Pennevaisem a j. popsán polymethylmethakrylátový snižovač teploty tuhnutí, který je tvořen 10 až 30 molárními procenty, s výhodou 10 až 20 molárními procenty methylmethakrylátu, kopolymerovaného s alkylmethakryláty s Cie a vyššími alkyly. Pennevais a j. uvádějí, že toto aditivum je levnější vzhledem k tomu, že část drahých methakrylátovách esterů, s vyššími alkyly je nahrazena poměrně levným ' meťhýlmethakrylátem, aniž by v-‘ jimi -uváděném koncentračním rozmezí methylmethakrylátu došlo ke snížení účinnosti tohoto aditiva jako snižovače teploty tuhnutí.
-Existuje stálá potřeba snižovačů teploty tuhnutí, které by byly účinné v nejrůznějších základních mazacích olejích.
..............Nyní-—jsme - -nalezli -kopolymer.,___kt.erý_..B.e._. ..Rři_ snížené ceně vyznačuje vysokou účinností jako aditivum snižující teplotu tuhnuti v_různých základních mazacích olejích.
Podstata vynálezu
Podle tohoto vynálezu je poskytován statistický kopolymer, který ses'tává~z -i) 15 až 67 molárních procent prvých monomerních jednotek o obecném vzorci ~ —-—
Ri
-f-CHz -C-řCO
O
........·......... í
Ba , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Ba je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Cib)alkylů, ii) 3 až 4G molárních procent druhých monomerních jednotek o obecném vzorci
9333 ϋ3
I
-e-cHz -c-d~
I co o
í kde Rg je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cl«-C24)alkylů, iii) 30 až 65 molárních procent třetích monomerních jednotek o obecném vzorci i6 —ť—CHz -CHI co
I o
kde Rs je nezávisle H nebo methyl a R« je nezávisle zvolen zvolen ze skupiny sestávajíc! z (Ci-C4)alkylů.
Podle tohoto vynálezu je rovněž poskytován způsob přípravy kopolymeru, který je vhodný jako snižovač teploty tuhnutí mazacího oleje. Tento způsob spočívá v kopolymeraci směsi monomerů v uhlovodíkovém rozpouštědle, přičemž tato směs sestává z 15 až 67 molárních procent jednoho nebo více (Ce-Ci5)alkyl(meth)akrylátovách monomerů, 3 až 40 molárních jednoho nebo více (Ci$-Cz 4)alkyl(meth)akrylátových jednoho nebo více procent monomerů a 30 až 65 molárních procent (Ci -C4)alkylmethakrylátových monomerů.
Podle tohoto vynálezu je dále poskytován kompozitní snižovač teploty tuhnutí, který sestává ze 100 hmot. dílů kopolymeru podle tohoto vynálezu nebo kopolymerupřipravovaného způsobem podle tohoto vynálezu a z 15 až 600 hmot. dílů uhlovodíkového zřeďovadla.
. wPodle - vynálezu-- je dále“**-poskytován-způsob“ Bnižovárir teploty tuhnutí základního mazacího oleje, spočívající v přidání
9333 do tohoto základního olej© 0,05 až 1,0 hmot. * *, vztaženo na hmotnost základního mazacího oleje, kopolymeru podle tohoto vynálezu, nebo kopolymeru připravovaného způsobem podle tohoto vynálezu.
Podle tohoto vynálezu je dále poskytován kompozitní mazací olej, sestávající ze základního mazacího oleje a z 0,05 až 1,0 hmot. 9S.., vztaženo na hmotnost základního mazacího oleje, kopolymeru podle tohoto vynálezu, nebo kopolymeru připraveného způsobem-.podle tohoto, vynálezu.______ , .
Statistický kopolymer podle tohoto vynálezu obsahuje 15 až 67 molárních procent prvých monomerních jednotek o obecném vzorci (1),
-6-CH2 -C->I (1)
................... ...... ............’ t°....................... ........... '
O
I
Rz , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Ej je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z fCe-UtVraikyrůT Ηϊ je s výhodou methyl-; -——---Term 1n —'' (Cg -Gis) alky 1 ”použ i váný—v t omt o dokumentu, znamená jakoukoliv nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 8 až 15 uhlíkovými atomy, např. oktyi, nonyl, deeyl, isodecyl, r, undecyl, 1auryi, tridecyl; my r i styl nebo pentadecyl. Rz je s výhodou (Cio“Cis)alkyl. Zvláště výhodný je alkyl Rz , zvolený ze ? skupiny sestávající z isodecylu, laurylu, tridecylu, myristylu, pentadecylu á jejich směsí. Nej výhodnější jě “R2 Z zvolený“ ze skupiny sestávající z laurylu, tridecylu, myristylu, pentadecylu a jejich Bměsí.
S výhodou obsahuje tento kopolymer 25 až 60 molárních procent prvých monomerních jednotek. Výhodněji obsahuje tento kopolymer *
až 40 molárních procent prvých monomerních jednotek.
Tento kopolymer obsahuje 3 až 40 molárních procent druhých monomerních jednotek o obecném vzorci (2),
9333
Ba
I .
—CHz -C-)I (2)
CO
I o
I
B4 , kde Ha je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z <Cí«-Cz4)alkylft.
Ra je s výhodou methyl.
Termín (Ci«-C24)alkyl, používaný v tomto dokumentu, znamená jakoukoliv nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkýlovou skupinu se 16 až 24 uhlíkovými atomy, např. stearyl, heptadecyl, cetyl, nonadecyl nebo eikoByl. B4 je s výhodou (Ct5-C2o)alkyl. Zvláště výhodný je alkyl Ba, zvolený ze skupiny sestávající ze stearylu, cetylu, eikosylu a jejich směsí.
S výhodou obsahuje tento kopolymer 10 až 35 molárních procent druhých monomerních jednotek. Výhodněji obsahuje tento kopolymer 15 až 30 molárních procent druhých monomerních jednotek.
Tento kopolymer obsahuje 30 až 67 molárních procent monomerních jednotek o obecném vzorci (3),
I
-CH2 -C-ř co
I o
Re t * (3) kde H© je nezávisle H nebo methyl a H$ je nezávisle zvolen zvolen ze skupiny sestávající z (Ci-C4Jalkylft..
R& je s výhodou methyl.
Termín (Ci-C4)alkyl, používaný v tomto dokumentu, znamená jakoukoliv nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu , obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, např. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl. S výhodou je R« vybrán*ze““skupiny obsahující methyl, n-butyl, isobutyl a jejich směsi. R$ je nejvýhodněji methyl.
9333
S výhodou obsahuje tento kopolymer'32 až 50 molárních procent . .
třetích monomerních jednotek. Výhodněji obsahuje tento kopolymer 35 až 45 molárních procent třetích monomerních jednotek.
S výhodou jsou v kopolymeru podle tohoto vynálezu alkyly Ri,
Ba a Es methyly.
Kopolymer podle tohoto vynálezu má s výhodou Číselný průměr molekulových hmotností, stanovený například gelovou chromatograíií, mezi 20 000 až 80 000, výhodněji mezi 25 000 až 70 000 a nejvýhodněji mezi 28 000 a 60 000.'
Kopolymer podle tohoto vynálezu má s výhodou váhový průměr molekulových hmotností, stanovený například gelovou chromátograíii, mezi 50 000 až 200 000, výhodněji mezi 50 000 až 175 000 a nejvýhodněji mezi 50 000 a 100 000.
Kopolymery podle tóhóťo' vynálezu“mohou “být—při-pravovány------radikálovou polymerací alkyl(meth)akrylátů. Termín (meth) akry lát je-používán pro--označení... akry lát ových esterů methakrylátových esterů a jejich směsi. Obchodně dostupné alkyl(meth)akrylátové monomery mohou být a obvykle jsou směsi esterů. Takovéto směsi jsou obvykle označovány za použití zkrácené kombinace názvů složek, které v těchto směsích převláda j í, např. lauryl-myristylmethakrylát, cetyl-eikosylmethakrylát , cetyi-stearylmethakrylát a dodecyl-penťaciě= cylmethakrylát. Tímto způsobem jsou tyto směsi označoványi v tomto dokumentu. ’ ---------------—V preferovaném provedení jsou monomerní jednotky kopolymeru podle tohoto vynálezu odvozeny od (Cg-Cis)alkylmethakrylátového monomeru s výhodou od (Ci o-Cis)alkylmethakrylátcvého monomeru.
Termín (Cg“Cis)alkylmethakrylátový monomer, používaný v tomto dokumentu, znamená alkyleeter methakrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými Cg-Cie alkyíovými skupinami'......
Vhodnými (Cg-Cis)alkylmethakrylátovými monomery jsou např.
oktylmethakrylát, nonylmethakrylát, decylmethakrylát, isodecylmethakrylát, undecylmethakrylát, 1 aurylmethakrylát, tridecylmethakryláť, myristylmethakrylát, pentadecylmethakrylát a jejich <· směsi.
Ve zvláště preferovaném provedení je každá z prvých monomerních jednotek kopolymeru podle tohoto vynálezu nezávisle odvozena od monomeru vybraného ze Skupiny sestávající
9333
-z—isodecylmetKakrylátu, 1aurylmethakrylátu, myristylmethakrylátu, tridecylmethakrylátu a pentadecylmethakrylátu, např.je jí lauryl-myri- stylmethakrylát nebo dodecy1-pentadecylmethakrylát.
V preferovaném provedení je každá 'že druhých monomerních jednotek kopolymeru podle tohoto vynálezu nezávisle odvozena od (Cie-C24)alkylmethakrylátového monomeru.
Termín (Ci«-Cz4)alkylmethakrylátový monomer, používaný v tomto dokumentu, znamená alkylester methakrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými C16-C24 alkylovými skupinami. Vhodnými (Ci e r-Cz 4 ) alky lmethakry látovými monomery jsou např. stearylmethakrylát, četylmethakrylát, heptadecylmethakrylát, nonadecylmethakrylát a eikosylmethakry1át. Ve zvláStě preferovaném provedení jsou druhé monomerní jednotky kopolymeru podle tohoto vynálezu nezávisle odvozeny od monomeru vybraného ze skupiny sestávající ze stearylmethakrylátu, cetylmethakrylátu a eikosylmethakrylátu, např. cetyl-stearyl- methakrylát nebo cetyl-eikosylmethakrylát.
V peíerovaném provedeni je každá z třetích monomerních jednotek kopolymeru podle tohoto vynálezu nezávisle odvozena od * (Ci -C4)alkylmethakrylátového monomeru.
Termín (Ci-C4)alkylmethakrylátový monomer, používaný v tomto dokumentu, znamená alkylester methakrylové kyseliny s neřozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou. Vhodnými (Ci-C4)alkylmethakrylátovými monomery jsou např.
methylmethakrylát, ethylmethakrylát, á butylmethakry1át.
Ve zvláStě preferovaném provedení je monomerních jednotek kopolymeru podle tohoto vynálezu nezávisle odvozena od monomeru vybraného ze skupiny sestávající z methylmethakrylátu, n-butylmethakrylátu a isobutylmethakrylátu.
Nejvýhodněji je tato třetí monomerní jednotka odvozena od methylmethakrylátu. Použití methylmethakrylátu jako (Ci-C4)alkylového monomeru přináSÍ nejvySSi úsporu vzhledem k relativně nízké ceně tohoto monomeru ve srovnání’ s vySSÍmi alkyl(meth)akrylátovými monomery.
Ve zvláStě výhodném provedení sestává kopolymer podle tohoto vynálezu z 43,9 molárních procent moncžicrních odvozených od laurylmethakrylátu, z 14,7 molárních procent propylmethakry1át každá třetích
9333 druhých monomerních jednotek, odvozených od cetyl-eikosylmethakrylátu a z 41,4 molárních procent monomerních jednotek, odvozených od methylmethakrylátu.
Ve jiném zvláště výhodném provedení sestává kopolymer podle tohoto vynálezu z 35,2 molárních procent prvých monomerních jednotek odvozených od 1aurylmethakrylátu, z 22,5 molárních procent druhých monomerních jednotek, odvozených od cetyl-eikosylmethakrylátu a z 42,3 molárních procent monomerních jednotek, odvozených od methylmethakrylátu,
Kopolymer podle tohoto vynálezu může být například připravován z reakční směsi sestávající ze zřeďovadla, zvoleného množství příslušných vybraných alkyl (meth) akrylátových monomerů, z iniciátoru polymerace a z přenašeče řetězce.
......Reakční směs., je s výhodou složena z 15 až 400 hmot. dílů na
100 hmot. dílů celkového množství monomerů a z 50 až 200 hmot. dílů zřeďovadla na 100 hmot, dílů celkového množství monomerů. Slovní spojení celkové množství monomerů, používané v tomto dokumentu, znamená celkové množství monomerů v reakční směsi před zahájením reakce.
V pereferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je v celkovém množství monomerů 15 až 67 molárních procent, výhodněji-—25—až—60—molárních—procent.,_ne. jvýhodněji 25 až 40
-inolárních—procent (Ca-C«a)alkylmethakryiátového monomeru. V tomto preferovaném provedeni je v celkovém množství monomerů 3 až 40 molárních procent, výhodněji 10 až 35 molárních procent, nejvýhodněji 15 až 30 molárních procent (Ci <s-Cz 4 ) alky lmethakry Iátového monomeru. V tomto preferovaném provedení je v celkovém množství monomerů 30 až 65 molárních procent, výhodněji 32 až 50 molárních procent, nejvýhodněji 35 až 45 molárních procent (C1-C4-) alkylmethakry-- Iátového_monome.ru.
Vhodnými iniciátory polymerace jsou iniciátory, které dísociují v důsledku poměrně mírného zahřátí za vzniku volných radikálů např. benzoylperoxid, terč.-butylperoktoát, kumenhydroperoxid a azosloučeniny jako azo-bis—iBobutyronitrii, 2,2 -azo-bis-(2-methylbutannitril) Jako iniciátor polymerace je preferován terč.-butylperoktoát. Reakční směs s výhodou obsahuje 0,25 hmot. dílů až 1,0 hmot. dílů iniciátoru na 100 hmot. dílů celkového množství monomerů, výhodněji 0,6 hmot. dílů až
9333
0,8 hmot. dílů iniciátoru na 100 hmot. dílů celkového množství monomerů,
Vhodnými přenašeči řetězce jsou látky obvykle používané pro tento účel, např. dodecylmerkaptan a ethylmerkaptan. Přednostně je jako přenašeč řetězce používán dodecylmerkaptan. Volba
Ϊ použitého přenašeče řetězce a jeho množství závisí na požadované molekulové hmotnosti polymeru, který má být syntetizován. Reakční směs obvykle obsahuje např. od 0,5 do 1,0 hmot. dílů přenašeče řetězce na 100 hmot. dílů celkového množství monomerů, s výhodou obsahuje reakční směs 0,6 až 0,8 hmot. dílů přenašeče řetězce na 100 hmot. dílů celkového množství monomerů. Zřeďovadlem, používaným při přípravě kopolymeru podle tohoto vynálezu, může být jakýkoliv inertní uhlovodík a je jím s výhodou uhlovodíkový mazací olej, který je kompatibilní s mazacím olejem, pro který má být tento kopolymer použit, případně to může být přímo tento mazací ole j .
Reakční směs je zpravidla plněna do reakční nádoby, která je vybavena míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem a zahřívána za mícháni v duBÍkové atmosféře na teplotu 90 až 125 °C. Poté je reakční směs zpravidla udržována při teplotě 90 až 125 °C po dobu 0,5 až 6 hodin, aby mohla proběhnout kopolymerační reakce.
V preferovaném provedeni je část, např. 25 až 60 * reakční směsi, nejdříve nadávkována do reakční nádoby a zahřáta. Zbývající část reakční směsi je poté za míchání dávkována do reakční nádoby, přičemž je teplota reakční směsi udržována v předepsaném rozmezí po dobu 0,5 až 3 hodiny.
V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je poté dávkována do reakční nádoby dodatečná dávka iniciátoru, např. 0,1 hmot. dílů až 0,5 hmot. dílů iniciátoru na 100 hmot. dílů celkového množství monomerů a reakční směs je poté za míchání udržována na teplotě v daném rozmezí po dobu 0,5 až 6 hodin.
Produktem připraveným shora popsaným způsobem je viskózni roztok kopolymeru podle tohoto vynálezu ve zřeďovadle.
*
Kopolymer podle tohoto vynálezu může být aplikován do základního oleje obvyklým zpŮBobem, t.j. jeho přidáním do ^ákladní^hn ni βΐο . Čí™.* 5? zíck* , kompozitní. j^v.-xádanoo· teplotou tuhnutí. Preferované provedení mazacího oleje obsahuje
9333
0,05 až 1,0 hmot. dílů- kopolymeru na . 10.0 hmot. dílů základního oleje. Ve zvláště preferovaném provedení je kopolymer přidáván do základního oleje ve íormě relativně koncentrovaného roztoku kopolymeru ve zřeďovadle, např. ve formě roztoku 100 hmot. dílů kopolymeru v 15 až 600 hmot. dílech uhlovodíkového zřeďovadla, používaného ve shora zmíněném polymeračním postupu.
Kopolymer podle tohoto vynálezu může být s výhodou použit v kombinaci s jiným kopolymerem snižujícím teplotu tuhnuti, např. s j i ným kopolymerempři praveným postupem podle -· t ohoto, vynálezu, nebo s některým známým polyalkyl(meth)akrylátovým kopolymerem, čímž se získá směs kopolymerů působící jako aditivum snižující teplotu tuhnutí* např. směs obsahující 50 až 100 hmot. dílů . kopolymeru připraveného podle jednoho provedení tohoto vynálezu — na i_00hmot; -dílů j-i-ného-snižovače- -teploty.,_t.uhnui.í..__Takové .směsi mohou být připravovány přímo uživateli za účelem dosažení ________optimálních vlastností určitého základního oleje.
Kompozitní mazací olej může vedle kopolymeru podle tohoto vynálezu obsahovat i jiná aditiva, např. antioxidanty jako dithioíosfát, detergenty a antikorozní aditiva jako sulíonáty kovů s přebytkem bazické složky, odpěňovadla jako Bilikonové polymery, zlepSovače viskozitního indexu jako kopolymery (meth) akrylátů, olefxňů-a styřen-buťadi-enové—kopolymery-:Dále uvedené-příkl-ady-siouží—pro iluBtraci různých provedeni 7-t ohoto vy nál ezu .—- —— -________
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Smísením 120 g četyl-eikosylmethakrylátu (95,5 %, přepočteno na látku 100 * čistoty), 200 g lauryl-myristyl methakrylátu (97,5 přepočteno na látku 100 % čistoty), 80 g methyImethakrylátu (99,5%, přepočteno na látku 100 % čistoty), 2,32 g 50 % roztoku terč.-butylperoktoátu v lakovém benzinu, 2,8 g dodecyimerkaptanu a 0,68 g parafinického oleje (olej 100N), byla připravena monomerní směs. Část této monomerní směsi (30 %) a 3,05 dílů oleje 100N bylo nadávkováno do kotlíku
9333 profoukaného dusíkem, opatřeného teploměrem, regulátorem teploty Thermowatch (Thermowatch je obchodní známka), vodním zpětným chladičem, který byl zároveň výstupem dusíku, míchadlem, přívodem dusíku a dávkovacím nálevkou, sloužící k regulaci přidáváni monomerní směsi. Obsah kotlíku byl zahřát na 105 °C, přičemž byla zajištěna možnost chlazení, aby teplotu reakční směsi bylo možno udržovat pod 120 °C a tím eliminovat případný vliv exotermního průběhu reakce. Reakční směs byla udržována na 105 <>C asi po dobu 5 minut a poté pomalu zahřívána na 115 až 120 °C. Zbytek reakční směsi byl konstantní rychlostí přidáván během šedesáti minut, poté co teplota reakční směsi doeáhla 115 °C. Po ukončení přidáváni monomerů byla teplota udržována na 115 až 120 °C po dobu 30 minut. Poté bylo do baňky během 60 minut při udržování teploty v rozmezí 115 až 120 °C přidáno 1,5 g 50 % roztoku terč.-butyloktoátu v lakovém benzinu a 33,6 g oleje 100N a reakční Bměs byla udržována při téže teplotě po dalších 30 minut.
Produktem reakce byl viskózni roztok kopolymeru v základním oleji. Konverze monomeru na polymer byla asi 97 9í. Připravený polymer měl číselný průměr molekulových hmotností 31 200 a váhový průměr molekulových hmotností 81 300. Oba průměry molekulových hmotností byly stanoveny pomocí gelové chromatografie.
Poté bylo přidáno přibližně 39,92 dílů oleje 100N, čímž byla konečná sušina polymeru upravena na 64
Příklady 2 až 19 a Cl až C4
Příprava kopolymerů v příkladech 2 až 19 a Cl až C4 byla prováděna postupem popsaným ' v přikladu 1 a výjimkou použití odlišných množství komonomerů. V tabulce 1 jsou uvedena relativní množství (v molárních procentech) příslušných monomerů, t.j. cetyl-eikosylmethakrylátu (CEMA), lauryl-myristylmethakrylátu (LMA), methylmethakrylátu (MMA), butylmethakrylátu (BMA) a isodecylmethakrylátu (IDMA), pro jednotlivé tyto příklady.
9333
Tabulka 1 číslo příkladu
CEM A/LM A/MMA/BMA/IDM A (mol. %) 3 ______ __________________1.3 ...
' Ϊ9
-Cl
----——C2
C3
C4
19,8/56,6/33,6/0/0
18/36,4/45,6/0/0
17,4/33,5/49,1/0/0
16,4/28,0/55,6/0/0 / 3/ 33,9/ 54,8/ 0/0
16,7/50/33,3/0/0
14,7/43,9/41,4/0/0
19,8/46,6/33,6/0/0
18,6/39,6/41,8/0/0
25-7/40,2/ 34-; 17 0/ 0—
22,5/35,2/42,5/0/0 .30,6/34,.9/34,5/0/028,6/28,4/43/0/0
7,2/52,2/40,6/0/0
21,3/ 0/39,9/0/38,8
12,2/46,7/41,1/0/0
14,1/42,2/0/43,6/0
15,4/ 46,0/0/38,6/ 0 '257177479707070
39/61/0/0/0--——
23/67/13/0/0
21,3/54,6/24,1/0/0
Příklady 20A až 2OGG
Postup příkladů 20A až 20T a 202 až 20BB spočíval v přípravě roztoku 0,15 hmot. % (sušiny polymerů) kopolymerů připravených podle příkladů 1 až 6, 15 až 19 a Cl, C2 a C4 v základním oleji. Postup příkladů 20U až 20Y a 20CC až 20GG spočíval v přípravě roztoku 0,19 hmot. % (sušiny) kopolymerů připravených podle příkladů 15 až 19 v základním oleji. Teplota tuhnutí produktů připravených postupy podle těchto příkladů byla měřena zkušebními
9333 metodami—ASTM—D-97-87 a CyFle C. Index stálosti ve smyku (SSI) byl měřen metodou ASTM D 2603-91 po 12,5 minutách působení ultrazvuku na vzorek. V tabulce 2 je uveden příslušný kopolymer pro příklady 20A až 20GG (číslo příkladu), základní mazací olej (A = Exxon 100N (teplota tuhnutí stanovená podle ASTM = -21 °C), B = Exxon 600N, C = Quaker State Congo 125N, D = Sentry 70 (teplota tuhnutí měřená ASTM = -15 °C)), teplota tuhnutí stanovená podle ASTM a podle zkuSební metody Cycle C, obojí ve °C. Pro příklady 20A až 201, 200 až 20GG a 202 až 20BB je rovněž udán index stálosti ve smyku (SSI).
9333
Tabulka 2 číslo aditivum zákl. teplota tuhnuti (°C)
Příkladu (přiklad č.) olej SSI
ASTM Cycle C
20A Cl A -39 -33 . 16,1
20B ,C3 A -45 F-39 19,2
20C C4 A -39 F-39 22,9
20D 2 A -39 F-39 24,9
20E 1 A -39 F-39 ' 15,3
2 OF 3 A -39 F-39 17,6
20G 4 A r39 -39 16
20H ' 5 A -36 F-39 14,2
201 6 A -39 -39 16,0
20 j 15 A” ” -27 ' ' -33
20K 16 A -27 -27 -
-20L - ......1-7 A . . -33....... -36 -
20M 18 A -33 F-39 -
20N 19 A -36 F-39 -
200 Cl B -20 -24 16,1
20P 2 B -21 -24 24,9
20Q 1 B -24 -24 15,3
20R Cl C -33 -33 16,1
20S 2 C -30 --33 24t9
---:--33-----—
20T ' 1 ' ............... C -36
20U 15 C -33 -33 -
20V 16 ' C -21 -24 -
20W i7 Λ v J v -30 -
20X 18 c -36 -33 -
20Y 19 c -36 -33 -
20Z Cl D -27 -30 16,1
20AA 2 D -24 -30 24,9
20BB 1 D -24 -30 19,2
20CC 15 D -12 -12 -
20DD 16 D -13 * -12 -
20EE 17 D -15 -12 —
20FF 18 D -15 -12 -
20GG 19 D -12 -12
9333 —-Vi-Bkozita produkCŮ, získaných postupy podle příklad© 2QA,
20E, 200, 20Q, 20R,. 20T, 202 a 20BB byla měřena při -15, -20, -25, -30 a -35 °C za použití miniaturního rotačního viskozimetru podle ASTM D 4684-89.
Výsledky měření jsou uvedeny v tabulce 3 jako zdánlivá viskozita (Pa.s) pro každý ze jmenovaných vzorků při různých teplotách. Pro každý přiklad je rovněž udána mezní teplota čerpáni. V tabulce je rovněž vyznačeno, v kterých případech nebylo možno měřit viskozitu, protože byla příliš nízká pro měření miniaturním rotačním viskozimetrem.
Tabulka 3
číslo příkladu zdánlivá viskozita (Pa.s) mezní teplota čerpáni (OC )
-15 oC -20 oC -25 oc -30 oc -35 oc
20A - — —a 2,83 9,23 >-35
20E - - —a 2,76 8,28 >-35
200 11,9 28,0 116,8 - - 19,8
20Q 12,5 26,9 105,7 - - -19,9
20R - - 2,90 6,97 18,2 -36,9
20T - - 1,77 6,31 20,0 -35,98
20Z 13,6 27,6 ‘ 96,3 - - -19,8
20BB 11,2 23,5 77,8 - - -20,8
•příliě nízká viskozita pro měření použitým viskozimetrem
Příklady 21 a C22
Rozpuštěním kopolymerů připravených podle postupů, uvedených v příkladech 1 a Cl v základním oleji (Quaker State 125N), byly připraveny dvě řady vzorků, 21A až 21H a C22A až C22G, jejichž složení jsou uvedena v tabulce 4 (ve vzorcích 21A až 21H byl použit kopolymer připravený postupem podle příkladu 1, ve vzorcích C22A až C22G kopolymer při»rav»ný . podle.
...... ..... ·· — - “ —-K-H·»·.·--«··»- ‘‘rtr “ -· « * *· ' příkladu Cl)
9333
U každého z ' těchto’ vzorků byly měřena - teplota tuhnutí- (<>C) metodou podle ASTM D. 97-87 a Cycle C, naměřené hodnoty jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4 číslo sušina teplota tuhnutí (°C) příkladu.....polymeru (hmot. ASTM ‘ Cycle C'
zákl. olej 0,00 -12 -12
21A 0,16 -36 -33
21B 0,12 -36 -33
21C 0,11 -33
21D 0,08 -36 -30
’21É 07053 --------- - _30...... ...... • -- - -30
21F 0,04 -27 -30
A J M 0,32 -30 -30
21H 0,026 -27 -33
C22A 0,15 -36 ‘ -33
-C22B 0,112 -36 -30
C22C 0,10 — v —30
C22D 0,075 -33 -30
C22E
C22F
C22G
0,05
0,038
0,025
Příklady 23A až 23J
Kopolymery připravené podle postupů popsaných v příkladech Cl, C2 a 9 až 16 byly přidány do mazacího oleje SAE 15W-40 (0,15 hmot. * sušiny kopolýmerů *v oleji PL23720). Stálost ve smyku byla u všech těchto příkladů měřena metodou ASTM D 2603-91. Viskozita těchto vzorků byla měřena metodou ASTM D 4684-89 při -20 °C a -25 ®C. Teplota tuhnutí byla u těchto vzorků měřena zkušební metodou Cycle C.
9333
-V—tabulce 4 jsou pro jednotlivé vzorky udány stálost ve smyku po 12,5-minutovém působení ultrazvuku (as SLDTP), koncentrace
(hmot. 35), teplota a zdánlivá viskozita tuhnuti (Pa.s) při stanovená -20 °C a metodou -25 °C Cycle C (°C)
Tabulka 5
číbIo příkladu aditivum (Příklad č. ) as SLDTP koncentrace (hmot X) teplota tuhnutí Cycle C (’C) viskozita (Pa.s)
-20 °C - 25 °C
23A Cl 16,1 0,260 -18 903,6* pevná látka
23B 9 16,6 0,258 -30 313,3* pevná látka
23C 10 12,3 0,250 -30 15,4 42,7
23D 11 13,9 0,258 -36 16,2 45,8
23E 12 17,2 0,258 -36 14,2 41,1
23F C2 15,3 0,254 -36 15,6 43,0*
23G 13 13,3 0,179 -36 16,1 43,2*
23H 14 16,0 0,344 -46 14,5 37,3*
231 15 16,6 0,258 -36 15,4 40,3*
23J 16 12,0 0,258 -36 15,9 41,0*
*hraniční reologické vlastnosti pro méření viskozity
Příklady C24A, C24B a 25A až 25C
Smísením základního oleje se zlepéovačem viskozitního indexu, snižovačem teploty tuhnutí, bezpopelným dispergačnim aditivem a kombinací detergent-inhibitor (Dl package) v pomérech udaných v tabulce 6 byly připraveny mazací oleje typu SAE 10W-30, uvedené jako příklady C24A, C24B a 25A až 25C (údaje v tabulce jsou hmotnostní procenta).
;J·—
9333
Tabulka 6
Složka Obsah složky v jednotlivých příkladech (hmot. 3S)
C24A C24B 25A 25B 25C
ZlepSovač viskozit.
indexu (Exxon ECA
13111) 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0
Snižovač teploty * .. -
tuhnutí: příkl. C3 - 0.2 - -
Příkl.Cl - - 0,2 - -
Příkl. 1 - - - 0,2 -
Příkl. 4 — — — — 0,2
Bezpopelný dipersant
-(-Amoco -9205)-------------- ... .2.,.0_____ ______2, Q__.. ______.2_,_g_______ 2,0 2,0
Dl Package
(Amoco PC800-4) 10,45 10,45 10,45 10,45 10,45
— 1--------- ----- . ----- —........- ----- -......- - ... . —
Základní olej
(Pennzoil HF 150N) 80,55 80,35 80,35 80,35 80,35
Kinematická viskozita příkladů C24A, C24B a 25A až 25C byla měřena při-lO0_oC~meVodou—ASTM-D445-88—a-při--20-°C-metodou-ASTM
Ό5293-92-;-Teplota—tuhnutí—všech—těchto_příkladů_byla měřena metodou_ASTM D97~87a “Cycle C. Viskozita a mezní teplota
Čerpání byly u vSech těchto příkladů měřeny metodou ASTM D4Ó84-39 za použiti miniaturního rotačního viskozimetru (MRV).
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7. Pod označením visk. 100 °C je uvedena zdánlivá viskozita měřená metodou ASTM D445 ( jednotka 'cerftisVoke; 10-·«m2s“1_)“i -pod—oznaČení-m-CCS visk. --=20_P_C je uvedena zdánlivá viskozita měřená podle ASTM D5293 (jednotka pa.s), pod označením TP-1 MRV je uvedena zdánlivá viskozita měřená podle ASTM D4684 (jednotka Pa.s), pod označením MRV je uvedena zdánlivá viskozita měřená podle ASTM D3829 (jednotka Pa.s), pod označením TP-1 MRV BPT a MRV BPT jsou uvedeny mezní teploty čerpání (jednotka °C) a dále jsou uvedeny ve °C teploty tuhnutí měřené podle ASTM a Cycle C.
9333
-T-abul-ka-7' vlastnost číslo příkladu
C24A C24B 25A 25B 25C visk. 100 °C
(m2 s_1 xlOe ) 11,16 11,23 11,11 11,22 11,19
CCS visk. -20 °C (Pa.s) 3,1 2,86 3,06 2,91 2,84
teplota tuhnutí ASTM (®C) -18 -33 -36 -30 -30
teplota tuhnutí
Cycls C (°C) -33 -33 -33 -33 -33
TP-1 MRV -20 oc (Pa.s) 3,52 3,26 1,67 3,4 3,47
TP-1 MRV -25 oc (Pa.s) 8,19 6,99 7,71 7,76 7,46
TP-1 MRV -30 oc (Pa.s) 20,5 18,9 19,7 21,0 20,1
TP-1 MRV -35 oc (Pa.s) 72* 58,9 62,0 68,0 61,8
TP-1 MRV BPT
(°C) . -31,6 -32,2 -32,0 -31,7 -32,0
MRV -20 oC
(Pa.s) 3,97 3,14 3,62 3,28 3,36
MRV -25 °C
(Pa.s) 10,5 7,05 7,36 7,78 7,46
MRV -30 oc (Pa.s) 54,4* 18,2 18,6 20,7 19,0
MRV -35 oc
(Pa.s) * 52,1 56,0 60,8 53,3
MRV BPT
(oC) -28,4 -32,6 -32,3 -31,9 -32,4
*hraniční reologické vlastnosti pro mSřsní viskozity
9333
Příklad 26
Přidáním 0,08 hmot. * kopolymeru, snižujícího teplotu tuhnutí, nebo směsi 50/50 hmot. X dvou různých kopolymerů, snižujících teplotu tuhnutí, do základního oleje SAE 15V-40 (Imperiál PL 23720-1), byla připravena skupina vzorků mazacích olejů uvedených jako příklady 26A až 260. Teplota tuhnutí těchto vzorků byla měřena zkušební metodou Cycle C a jejich zdánlivá viskozita byla měřena-metodou ASTM D-4684-89 při -20 ®C a -25.°C za užití miniaturního rotačního viskozimetru.
V tabulce 10 jsou pro všechny vzorky 26A až 260 uvedeny příslušné kopolymery snižující teplotu tuhnutí, teplota tuhnutí měřený metodou Cycle C a zdánlivá viskozita při -20 °C a -25 eC.
Tabulka 8 číslo aditivum příkladu (příklad č.) teplota tuhnuti (Cycle C, °C) viskozita (Pa.s)
-20 °C
-25 ®C
26A Cl -12 pevná pevná látka 436*
26B C2 _-33 X μ V 162
26C C1/C2 -36 157 415*
26D 7/11 -36 99,8 265
26E ' Λ v/ -k F-39 106 253
26F 7/C2 -36 109 288*
26G 8/C2 -33 . 103 287
26H 11/Cl F-39 106 271*
• 261' ' - - - - -1-2/ Cr -...... F-39------- .....-1-0-9- - - ..........284- -
26K 10/14 -30 107 265
26L 9/C2 -33 101 254
26M 10/C2 -36 111 267*
26N 13/C1 -33 162 408*
260 14/C1 -33 112 257»
*hraniční reologické vlastnosti pro měřeni viskózity
9333
Kopolymer způsobující snížení teploty tuhnutí podle tohoto vynálezu obsahuje relativně vysoké množství monomerních jednotek odvozených od nižších alkyl(meth)akrytátových monomerů, t.j. více 30 až 65 molárních procent monomerních jednotek odvozených od (Ci-C4)alkyl(meth)akrylátových monomerů, nejvýhodněji od methylmethakrylátu. Tento kopolymer se vyznačuje výbornými vlastnostmi jako aditivum snižující teplotu tuhnutí různých základních olejů a zároveň je levnější ve srovnání s kopolymery, které obsahují nižší množství nižších (Ci-C4)alkyl(meth)akrylátových monomerních jednotek a vyšší množství vyšších, t.j. (Ca-Cz4)alkyl(meth)akrylátových monomerních jednotek.

Claims (12)

  1. PA T E Ν T Ο VE NAHO Κ Υ
    1. Statistický kopolymer vhodný jako aditivum snižující teploty tuhnutí mazacích olejů, vyznačující se tím. Že obsahuje
    i) 15 až 67 molárních procent prvých monomerních jednotek o obecném vzorci
    JAÍ3ÍH1Svia Cr! z/líK? Α'λ'ΰοό ový ó
    -<-CHa -c->co
    IA L 0 oisoa
    P n T. T Π ;i > G
    J.
    kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Ba je nezávisle zvolen ze~ skupiny sestávající z (Ce-Cis)alkylů, ii) 3 až 40 molárních procent druhých monomerních jednotek o obecném vzorci
    -e-cHa -chco
    I o
    I
    B4 , kde Ba je nezávisle buď H nebo methyl a B4 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ci6-Ca4)alkylů, a iii) 30 až 65 molárních procent třetích monomerních jednotek o obecném vzorci
    Re
    CHz -C-)CO
    9333 kde Rs je nezávisle H nebo methyl a Rs je nezávisle zvolen zvolen ze ekupiny sestávající z (Ci-C4)alkylů.
  2. 2. Kopolymer podle nároku 1,vyznačující se tím, že jeho číselný průměr molekulových hmotností je 20 000 až 80 000, výhodněji 25 000 až 70 000 a nejvýhodněji 28 000 až 60 000.
    3. Kopolymer podle nároků 1 a se t 'í m, že jeho číselný průměr 50 000 až 200 000, výhodněji 50 000 50 000 až 100 000.§5 4. Kopolymer podle kteréhokoliv vyznačuj ící se t i m, že molárních procent, s výhodou z 25 zmíněných prvých monomerních jednotek.
    2, vyznačující molekulových hmotností je až 175 000 a nejvýhodněji z předchozích nároků, sestává z 25 až 60 až 40 molárních procent
  3. 5. Kopolymer podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že sestává z 10 až 35 molárních procent, s výhodou z 15 až 30 molárních procent zmíněných druhých monomerních jednotek. r
  4. 6. Kopolymer podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačuj íclse tím, že sestává z 32 až 50 molárních procent, s výhodou z 35 až 45 molárních procent zmíněných třetích monomerních jednotek.
  5. 7. Kopolymer podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že
    a) alkyly Rt , R3 a Rs jeou methyly a/nebo
    b) alkyl Rz je vybrán ze skupiny sestávající z isodecylu, laurylu, tridecylu, myristylu, pentadecylu a jejich směsí, s výhodou je Rz vybrán ze skupiny sestávající z laurylu, tridecylu, myristylu, pentadecylu a jejich směsí a/nebo
    c) alkyl R4 je vybrán ze skupiny sestávající ze stearylu, cetylu, eikosylu a jejich směsi a/nebo
    d) alkyl R« je vybrán ze skupiny sestávající z methylu, n-butylu, isobutylu a jejich směsí, přičemž Re je s výhodou methyl.
    S._- KopoIrMiwr^-^pSaiV^-isierenoKÓllv^-^z * předchozích* ^nároků',*1 vyznačující se t Γ m, že
    9333
    a) kterákoliv z prvých monomerních jednotek je nezávisle vybrána z (Ce-Ci5)alkyl(meth)akrylátových monomerů a s výhodou je kterákoliv z těchto prvých monomerních jednotek nezávisle vybrána z ze skupiny monomerů sestávající z isodecylmethakry látu, laurylmethakrylátu, tridecylmethakrylátu, myristylmethakrylátu a pentadecylmethakrylátu a/nebo
    b). kterákoliv z druhých monomerních jednotek je nezávisle vybrána z (C16-C24)alkyl(meth)akrylátových monomerů a s výhodou je kterákoliv z těchto druhých monomerních jednotek nezávisle vybrána ze skupiny monomerů sestávající ze stearylmethakrylátu, cetylmethakrylátu a eikosylmethakry látu a/nebo
    c) kterákoliv z třetích monomerních vybrána z (Ci-C4)alkyl(meth)akrylátových monomerů a s výhodou je kterákoliv z těchto třetích monomerních jednotek nezávisle vybrána ze skupiny monomerů sestávající s methyImstakrylátu, n-butylmethakrylátu a isobutylmethakrylátu.
  6. 9. Kopolymer podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, v y z n a—č-u-j“í“o~í—s~e 1 - í— m,—že—zm íně ná—třet í -monomemíjednotka—je-met-hy-l-jnethakryT-át-.6, aŽ“
  7. 10. ^Kopolymer podle kteréhokoliv—z-—- nároků 1 vyznačující se tím, Že sestává z
    a) 43,9 molárních procent prvých monomerních jednotek odvozených od laurylmethakrylátu, 14,7 molárních procent druhých monomerních jednotek odvozených od cetyl-eikosylmethakrylátu a 41,4 molárních procent třetích monomerních jednotek odvozených od methylmethakrylátu, nebo
    b) 35,2 molárních procent prvých monomerních jednotek odvozených od laurylmethakrylátu, 22,5 molárních procent druhých monomerních jednotek odvozených od cetyl-eikosylmethakrylátu a 42,3 molárních procent třetích monomerních jednotek odvozených od methylmethakrylátu.
  8. 11. Způsob výroby kopolymeru podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vhodného jako aditiva snižujícího teplotu tuhnuti, vyznačující se tím, že spočívá v kopolymeraci
    9333
    -smésí—monomerů—v—uhlovodíkovém—zřeďovadie-;—přičemž- ta Vo-směs monomerů je složena z 15 až 67 molámích procent jednoho nebo více (Cg_Cig)alkyl(meth)akrylátových monomerů, ze 3 až 40 molámích procent (Ci e-Cž4 )alkyl (meth) akrylátových monomerů a ze ·ΐ·.
    30 až 65 molámích procent (Ci-C4)alkylmethakrylátových monomerů.
  9. 12. ' Kompozitní aditivum snižující teplotu tuhnutí, vyznačující se tím, že sestává Ze 100 hmot. dílů kopolymeru podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, nebo kopolymeru připraveného způsobem podle nároku 11 a z 15 až 600 hmot. dílů uhlovodíkového zřeďovadla.
  10. 13. Aditivovaný mazací olej, vyznačující se tím, že sestává ze základního oleje a z 0,05 až 1,0 hmot, as, vztaženo na hmotnost základního oleje, kopolymeru podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, nebo kopolymeru připraveného způsobem podle nároku 11.
  11. 14. Způsob sníženi teploty tuhnutí mazacího oleje, spočívající v přidání 0,05 až 1,0 hmot. vztaženo na hmotnost mazacího oleje, kopolymeru podle kteréhokoliv nároku 1 až 10, nebo kopolymeru připraveného způsobem podle nároku 11.
  12. 15. Jakýkoliv kopolymer připravený způsobem podle nároku 11.
CZ94962A 1993-04-30 1994-04-20 Copolymer suitable as an additive decreasing temperature of lubricating oil solidification CZ96294A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/055,131 US5312884A (en) 1993-04-30 1993-04-30 Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ96294A3 true CZ96294A3 (en) 1994-11-16

Family

ID=21995825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ94962A CZ96294A3 (en) 1993-04-30 1994-04-20 Copolymer suitable as an additive decreasing temperature of lubricating oil solidification

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5312884A (cs)
EP (1) EP0623665B1 (cs)
JP (1) JPH0748421A (cs)
CN (1) CN1045617C (cs)
AT (1) ATE194165T1 (cs)
BR (1) BR9401621A (cs)
CA (1) CA2112317C (cs)
CZ (1) CZ96294A3 (cs)
DE (1) DE69425019T2 (cs)
FI (1) FI941858A (cs)
HU (1) HUT69301A (cs)
NO (1) NO941447L (cs)
ZA (1) ZA942758B (cs)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5534175A (en) * 1992-12-28 1996-07-09 The Lubrizol Corporation Copolymers of unsaturated fatty esters, their use as viscosity improver and lubricating oil containing said copolymers
HUT69298A (en) 1993-07-23 1995-09-28 Rohm & Haas Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluids
US5416162A (en) * 1993-09-20 1995-05-16 Rohm And Haas Company Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend
US6228819B1 (en) * 1994-04-14 2001-05-08 Rohm And Haas Company Process for making a viscosity index improving copolymer
US5763374A (en) * 1994-08-10 1998-06-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Lubricating oil compositions of reduced high-temperature high-shear viscosity
EP0710711B1 (en) * 1994-10-12 2001-11-21 Rohmax Additives GmbH Additive for lubricating oil
IT1270673B (it) * 1994-10-19 1997-05-07 Euron Spa Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri
DE19518786A1 (de) * 1995-05-22 1996-11-28 Roehm Gmbh Schmierstoffadditive
US5843874A (en) * 1996-06-12 1998-12-01 Ethyl Corporation Clean performing gear oils
US5817606A (en) * 1996-08-08 1998-10-06 Rohm And Haas Company Viscosity index improving additives for phosphate ester-containing hydraulic fluids
US5834408A (en) * 1997-10-24 1998-11-10 Ethyl Corporation Pour point depressants via anionic polymerization of (meth)acrylic monomers
US5955405A (en) * 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US6255261B1 (en) * 1999-09-22 2001-07-03 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
US6391996B1 (en) 1999-11-30 2002-05-21 Rohmax Additives Gmbh Copolymers obtainable by the ATRP method and a method for their preparation and their use
US6403746B1 (en) * 1999-11-30 2002-06-11 Rohmax Additives Gmbh Method for preparation of a composition that contains polymer ester compounds with long-chain alkyl residues and use of this composition
US6403745B1 (en) 1999-11-30 2002-06-11 Rohmax Additives Gmbh Gradient copolymers, as well as a method for their preparation and their use
US6323164B1 (en) * 2000-11-01 2001-11-27 Ethyl Corporation Dispersant (meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US20040092409A1 (en) * 2002-11-11 2004-05-13 Liesen Gregory Peter Alkyl (meth) acrylate copolymers
JP4778688B2 (ja) * 2003-05-30 2011-09-21 三洋化成工業株式会社 流動点降下剤
US7378379B2 (en) * 2003-06-10 2008-05-27 The Lubrizol Corporation Functionalized polymer composition for grease
US20040250468A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 General Electric Company Aviation fuel cold flow additives and compositions
US20040250465A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 General Electric Company Aviation fuel cold flow additives and compositions
GB0416319D0 (en) * 2004-07-21 2004-08-25 Afton Chemical Ltd Oil additive
JP2006077119A (ja) * 2004-09-09 2006-03-23 Nok Kluber Kk 潤滑油組成物
US20060252660A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Akhilesh Duggal Hydrolytically stable viscosity index improves
JP5246992B2 (ja) * 2005-06-21 2013-07-24 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP4982059B2 (ja) * 2005-08-12 2012-07-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物及びそれを用いた含浸軸受
JP3987555B1 (ja) 2006-03-28 2007-10-10 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
US8980804B2 (en) * 2006-07-28 2015-03-17 Afton Chemical Corporation Alkyl acrylate copolymer dispersants and uses thereof
US20080033114A1 (en) * 2006-07-28 2008-02-07 Sanjay Srinivasan Alkyl acrylate copolymer VI modifiers and uses thereof
US8143202B2 (en) * 2006-11-07 2012-03-27 Ciba Corp. Methacrylate copolymer pour point depressants
SG195528A1 (en) 2008-10-07 2013-12-30 Jx Nippon Oil & Energy Corp Lubricant composition and method for producing same
JP2012515236A (ja) 2009-01-13 2012-07-05 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 改善された曇り点と改善された貯蔵性とを有する燃料組成物
US8802606B2 (en) 2010-08-06 2014-08-12 Basf Se Lubricant composition having improved antiwear properties
BR112012002808B1 (pt) 2009-08-07 2019-06-04 Basf Se Composição lubrificante, e, método para reduzir a corrosão de um artigo de aço
PL2305753T3 (pl) 2009-09-25 2012-07-31 Evonik Oil Additives Gmbh Kompozycja poprawiająca płynność olejów pędnych na zimno
US20110192076A1 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Evonik Rohmax Additives Gmbh Composition having improved filterability
KR102011524B1 (ko) * 2011-03-25 2019-10-14 바스프 에스이 개선된 비뉴튼 점성을 갖는 윤활제 조성물
CA2831370A1 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Evonik Oil Additives Gmbh A composition to improve oxidation stability of fuel oils
CN102899133B (zh) * 2011-07-29 2015-02-25 中国石油化工股份有限公司 一种磷酸酯液压油组合物
CN102899131B (zh) * 2011-07-29 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 一种粘度指数改进剂、其制备方法及用途
WO2013062924A2 (en) * 2011-10-27 2013-05-02 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing an esterified polymer
ES2613834T3 (es) 2011-11-11 2017-05-26 Vanderbilt Chemicals, Llc Composición de aditivo que comprende un derivado de toliltriazol
WO2014017555A1 (ja) 2012-07-24 2014-01-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
CN104395445A (zh) 2012-07-24 2015-03-04 吉坤日矿日石能源株式会社 聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、以及含有该粘度指数改进剂的润滑油添加剂及润滑油组合物
US20150203782A1 (en) 2012-07-24 2015-07-23 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Poly(meth)acrylate viscosity index improver, and lubricating oil composition and lubricating oil additive containing said viscosity index improver
WO2014017553A1 (ja) 2012-07-24 2014-01-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
US9574146B2 (en) 2012-12-18 2017-02-21 Basf Se Polymeric compositions composed of ethylene-vinyl ester copolymers alkyl (meth)acrylates, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
WO2014111292A1 (en) 2013-01-18 2014-07-24 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CA2899444C (en) 2013-02-04 2019-09-24 Evonik Oil Additives Gmbh Cold flow improver with broad applicability in mineral diesel, biodiesel and blends thereof
US9546339B2 (en) 2013-05-16 2017-01-17 Vanderbilt Chemicals, Llc Method for reducing crystallization of 1-[di(4-octylphenyl)aminomethyl]tolutriazole
KR102380697B1 (ko) * 2016-06-28 2022-03-29 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 그래디언트 코폴리머, 이의 제조 방법 및 용도
CN106281620A (zh) * 2016-08-17 2017-01-04 吴江华威特种油有限公司 一种薄层防锈油及其制备方法
CA3118972A1 (en) * 2018-11-13 2020-05-22 Evonik Operations Gmbh Random copolymers for use as base oils or lubricant additives
PL3907269T3 (pl) 2020-05-05 2023-09-11 Evonik Operations Gmbh Uwodornione polidienowe kopolimery liniowe jako surowiec bazowy lub dodatki smarowe do kompozycji smarowych

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE140274C (cs) *
US3304260A (en) * 1960-12-30 1967-02-14 Monsanto Co Compositions of improved viscosity index containing alkyl polymethacrylate of high relative syndiotacticity
GB1172697A (en) * 1966-10-21 1969-12-03 Drayton Res Ltd Oil Soluble Graft Copolymers.
GB1163807A (en) * 1967-08-30 1969-09-10 Shell Int Research Polyalkyl Methacrylates suitable as Luboil Additives
GB1347713A (en) * 1971-05-05 1974-02-27 Shell Int Research Alkyl methacrylate polymer compositions suitable as luboil additives
US3772258A (en) * 1971-10-13 1973-11-13 Texaco Inc Process for the polymerization of acrylic acid esters
US3904385A (en) * 1972-05-08 1975-09-09 Texaco Inc Polyacrylates and waxy residual fuel compositions thereof
US4146492A (en) * 1976-04-02 1979-03-27 Texaco Inc. Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same
ES8605832A1 (es) * 1984-01-30 1986-04-01 Empresa Nac Petroleo Procedimiento de obtencion de aditivos polifuncionales de aceites lubricantes
IT1181905B (it) * 1984-06-15 1987-09-30 Anic Spa Additivo multifunzionale per oli lubrificanti e procedimento per la sua preparazione
DE3544061A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Roehm Gmbh Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex
DE3607444A1 (de) * 1986-03-07 1987-09-10 Roehm Gmbh Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung
WO1989001507A1 (en) * 1987-08-19 1989-02-23 Pennzoil Products Company Methacrylate pour point depressants and compositions
US5112509A (en) * 1988-12-22 1992-05-12 Texaco, Inc. Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver
FR2699923B1 (fr) * 1992-12-28 1995-03-17 Great Lakes Chemical France Copolymères d'esters gras insaturés, leur utilisation comme additif de viscosité et huile lubrifiante contenant lesdits copolymères.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2112317A1 (en) 1994-10-31
FI941858A (fi) 1994-10-31
CN1045617C (zh) 1999-10-13
CN1094438A (zh) 1994-11-02
FI941858A0 (fi) 1994-04-21
NO941447D0 (no) 1994-04-21
JPH0748421A (ja) 1995-02-21
DE69425019T2 (de) 2001-02-22
EP0623665A3 (en) 1995-06-28
NO941447L (no) 1994-10-31
EP0623665B1 (en) 2000-06-28
US5368761A (en) 1994-11-29
US5312884A (en) 1994-05-17
EP0623665A2 (en) 1994-11-09
ZA942758B (en) 1994-11-09
CA2112317C (en) 2005-05-17
HU9401128D0 (en) 1994-07-28
DE69425019D1 (de) 2000-08-03
ATE194165T1 (de) 2000-07-15
BR9401621A (pt) 1994-11-22
HUT69301A (en) 1995-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ96294A3 (en) Copolymer suitable as an additive decreasing temperature of lubricating oil solidification
CA2121705C (en) Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid
CN1104487C (zh) 使用高和低分子量的聚合物添加剂混合物来改进润滑油的低温流动性的方法
US5756433A (en) Lubricant additives
US8143202B2 (en) Methacrylate copolymer pour point depressants
CN1124285C (zh) 制备连续可变组成的共聚物的方法
US5188724A (en) Olefin polymer pour point depressants
SK22093A3 (en) Ashless dispersant poly(meth)acrylate polymers
FR2572410A1 (fr) Copolymeres d&#39;ethylene greffes utilisables notamment comme additifs pour l&#39;inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et compositions renfermant les huiles et lesdits additifs
US5416162A (en) Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend
EP2690164A1 (en) Viscosity index improver, lubricant oil additive, and lubricant oil composition
RO117802B1 (ro) Aditiv multifuncţional, pentru uleiuri lubrifiante, şi procedeu de obţinere a acestuia
El‐Gamal et al. Synthesis and evaluation of acrylate polymers for improving flow properties of waxy crudes
CN110093195B (zh) 一种用于降低柴油冷凝点的试剂及其制备和应用
CA2121764C (en) Copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid
EP3233946A1 (en) Method for the preparation of copolymers of alkyl methacrylates and maleic anhydride
Ghosh et al. Shear stability and thickening properties of homo and copolymer of methyl methacrylate
CZ295195A3 (en) Copolymer, lubricating oil means containing thereof and process for preparing a polymer improving index of dispersion viscosity
JPH01284514A (ja) Ｎ‐含有オレフィンを有する長鎖アルキルアクリラートのコポリマー、その製造方法及び原油用流動改良材としてこれを使用する方法
WO2016097039A1 (en) Method for the preparation of copolymers of alkyl methacrylates and maleic anhydride
RU2653538C2 (ru) Получение полимеров с низкой вязкостью
FR2806413A1 (fr) Copolymeres acryliques comme additifs pour l&#39;inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et compositions les contenant
Talukdar Novel polymeric additives for modifying the performance of Lubricating oil
TW204355B (en) Dispersant polymethacrylate viscosity index improvers
RU2020109781A (ru) Новые присадки, улучшающие индекс вязкости

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic