ES2613834T3 - Composición de aditivo que comprende un derivado de toliltriazol - Google Patents

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Abstract

Un método para reducir la cristalización de 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol, que comprende las etapas de: llevar un primer componente que consiste en 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol en aceite de procesamiento hasta una temperatura de procesamiento entre 80-100ºC, añadir al primer componente un segundo componente que consiste en polímero de poliacrilato en aceite mineral para dar del 0,1 al 5,0% en peso de polímero de poliacrilato como parte de una composición total del primer componente y el segundo componente, agitar la composición total durante al menos 10 minutos manteniendo al mismo tiempo la temperatura de procesamiento, y almacenar la composición total a temperatura ambiente.

Description

DESCRIPCION
Composicion de aditivo que comprende un derivado de toliltriazol 5 Antecedentes de la invencion
Esta invencion se refiere a un componente para una composicion lubricante que confiere resistencia mejorada a la oxidacion y la corrosion. Espedficamente, el componente 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol disuelto en aceite mineral al 40-60% tiene dificultada en mantener su caracter lfquido con el tiempo, y tiene una corta estabilidad en 10 almacenamiento. Esto hace diffcil la manipulacion cuando se preparan mezclas de aditivos lubricantes y composiciones de lubricantes.
Los compuestos de 1-[alquil(difenil)aminometil]tolutriazol o benzotriazol se preparan de un modo conocido a partir de tolutriazol o benzotriazol (o mezclas de los mismos), formaldelddo y difenilamina alquilada mediante la reaccion de 15 Mannich. Estas variaciones se describen en la patente de Estados Unidos n.° 6.184.262. Los derivados de benzotriazol de formula I
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20 donde R' y R" se seleccionan independientemente de hidrogeno o alquilo inferior, R1-R4 se seleccionan independientemente de alquilo que tiene hasta 11 atomos de carbono o fenilalquilo, o mezclas de los mismos. Tolutriazol indica un compuesto de benzotriazol que esta metilado en el anillo benceno en la posicion 4 y/o la posicion 5. Por lo tanto, el derivado se denomina "derivado de benzotriazol".
25 El componente 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol, (formula II), es un antioxidante e inhibidor de la corrosion conocido. En las patentes de Estados Unidos n.° 4.880.551 y 6.743.759 se informo de que el 1-[di(4- octilfenil)aminometil]tolutriazol actua como un antioxidante sinergico con metilenobis(di-nburtilditiocarbamato) y tambien con fenoles.
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Los aceites lubricantes, grasas y materiales oleaginosos similares se usan en condiciones que contribuyen a su descomposicion durante su funcionamiento normal. Las condiciones severas de funcionamiento a alta temperatura de los motores modernos aceleran el deterioro de los lubricantes debido a la oxidacion. El deterioro oxidativo esta 35 acompanado por la formacion de goma, lodo y acidos que pueden causar la corrosion del motor, asf como la descomposicion qrnmica del lubricante.
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Sorprendentemente, se ha descubierto que la adicion de un poUmero de poliacrilato durante la reaccion para producir el 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol en un diluyente de aceite mineral ha sido decisivo en el mantenimiento del producto en solucion durante un periodo prolongado, mas largo que la mera adicion del polfmero de poliacrilato al producto despues de la reaccion. Este polfmero de poliacrilato se anade en una cantidad entre aproximadamente el 0,1 y aproximadamente el 5%, preferiblemente de aproximadamente el 0,2 a aproximadamente el 2,0%, y mucho mas preferiblemente de aproximadamente el 0,5 a aproximadamente el 1,0% respecto al peso total de la mezcla de reaccion. El propio polfmero de poliacrilato es una solucion que tfpicamente contiene entre el 25 y el 75% de polfmero de poliacrilato en aceite.
Sumario de la invencion
La adicion de un polfmero de poliacrilato durante la reaccion para producir 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol en un diluyente de aceite mineral ha demostrado tener propiedades superiores de resistencia a cristalizacion en comparacion con un tolutriazol sin polfmero de poliacrilato anadido. Ademas, la adicion de una solucion de polfmero de poliacrilato durante la reaccion para producir 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol utilizando un diluyente de aceite mineral ha demostrado tener propiedades superiores de resistencia a cristalizacion en comparacion con la adicion de polfmero de poliacrilato despues de la reaccion que forma el 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol.
Otro aspecto de la invencion se refiere a composiciones lubricantes que tienen propiedades antioxidantes mejoradas y que comprenden una parte mayor de un aceite de viscosidad lubricante y una cantidad de inhibicion de la oxidacion de una composicion antioxidante sinergica que contiene 1-[di(4-octilfenil)aminometil]-tolutriazol que tiene polfmero de poliacrilato anadido durante la reaccion de formacion del tolutriazol. La cantidad eficaz de la composicion vana entre aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 5,0% en peso de la formulacion lubricante total, mas preferiblemente es de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 3,0%, y mucho mas preferiblemente es de aproximadamente el 0,5 al 2%.
Descripcion detallada de la invencion
El 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol se prepara de un modo conocido a partir de tolutriazol, formaldetndo y fenilamina dioctilada mediante la reaccion de Mannich. Tolutriazol indica un compuesto de benzotriazol que esta metilado en el anillo benceno en la posicion 4 y/o la posicion 5. La reaccion se ejecuta tfpicamente en un diluyente de aceite mineral al 50% en peso, que permanece con el producto.
La naturaleza del producto con sus cadenas alquilo ramificadas estereorregulares y anillos fenilo se presta a cristalizacion. Se ha sabido desde hace tiempo que las cadenas alquilo altamente ramificadas promueven la formacion de cristales. Por ejemplo, el terc-butanol altamente ramificado es un solido a temperatura ambiente con un punto de fusion de aproximadamente 25°C, pero el n-butanol relacionado tiene un punto de fusion de -90°C. Esto se debe a la ausencia de grados de libertan de movimiento que el terc-butanol altamente ramificado tiene en comparacion con el n-butanol. Asimismo, el 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol se prepara a partir de un derivado de difenilamina que contiene cadenas alquilo en la posicion 4 de los dos anillos fenilo que son altamente estereorregulares, que se obtienen de diisobutileno. Estos limitan los grados de libertad de movimiento, potenciando la cristalizacion.
Los polfmeros de poliacrilato normalmente se usan como modificadores de la viscosidad, aditivos para bajar el punto de congelacion y modificadores de cristales de cera. Estos polfmeros de poliacrilato son polfmeros de acrilato con cadenas alquilo cortas, medias o largas que residen en las partes ester del polfmero de acrilato. Se incluyen polfmeros de metilacrilato y polimetacrilatos, y oligomeros de acrilatos. Ejemplos de modificadores de la viscosidad pueden encontrarse en la patente de Estados Unidos n.° 7.838.470. Ejemplos de aditivos para bajar el punto de congelacion pueden encontrarse en la patente de Estados Unidos n.° 5.368.761. Ejemplos de modificadores de cristales de cera pueden encontrarse en la patente de Estados Unidos n.° 8.222.345. Ejemplos comerciales adicionales son los polfmeros de poliacrilato Viscoplex® de Evonik/RohMax®. Estos materiales son polfmeros y copolfmeros de acrilato mezclados con aceites minerales. Otro ejemplo es Hitec® 5714 de Afton Chemical.
Aceites basicos
Los aceites basicos empleados como vehmulos de lubricantes son aceites tfpicos usados en automocion y aplicaciones industriales tales como, entre otras, aceites para turbinas, aceites hidraulicos, aceites de engranaje, aceites de carter y aceites pesados. Los aceites basicos naturales incluyen aceites minerales, aceites de petroleo, aceites parafmicos y los aceites vegetales. El aceite basico tambien puede seleccionarse de aceites derivados de hidrocarburo de petroleo y fuentes sinteticas. El aceite basico de hidrocarburo puede seleccionarse de aceites minerales naftenicos, aromaticos y parafmicos. Los aceites sinteticos pueden seleccionarse de, entre otros, aceites de tipo ester (tales como esteres de silicato, esteres de pentaeritritol y esteres de acido carboxflico), aceites minerales hidrogenados, siliconas, silanos, polisiloxanos, polfmeros de alquileno y eteres de poliglicol.
La composicion lubricante puede contener los ingredientes necesarios, incluyendo los siguientes:
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1. Dispersantes boratados y/o no boratados
2. Compuestos antioxidantes adicionales
3. Modificadores de friccion
4. Aditivos de presion/antidesgaste
5. Modificadores de la viscosidad
6. Aditivos para bajar el punto de congelacion
7. Detergentes
8. Agentes antiespumantes
1. Dispersantes boratados y/o no boratados
Pueden incorporarse dispersantes no boratados sin cenizas dentro de la composicion de fluido final en una cantidad que comprende hasta un 10 por ciento en peso sobre una base sin aceite. Se conocen en la tecnica muchos tipos de dispersantes sin cenizas enumerados a continuacion. Tambien pueden incluirse dispersantes boratados sin cenizas.
(A) Los "dispersantes carboxflicos" son productos de reaccion de agentes acilantes carboxflicos (acidos, anhndridos, esteres, etc.) que contienen al menos aproximadamente 34 y preferiblemente al menos aproximadamente 54 atomos de carbono que reaccionan con compuestos que contienen nitrogeno (tales como aminas), compuestos hidroxi organicos (tales como compuestos alifaticos incluyendo alcoholes monohndricos y polihndricos, o compuestos aromaticos incluyendo fenoles y naftoles), y/o materiales inorganicos basicos. Estos productos de reaccion incluyen imida, amida y productos de reaccion de ester de agentes acilantes carboxflicos. Ejemplos de estos materiales incluyen dispersantes de succinimida y dispersantes de ester carboxflico. Los agentes acilantes carboxflicos incluyen acidos y anhndridos alquilsucdnicos donde el grupo alquilo es un resto polibutilo, acidos grasos, acidos isoalifaticos (por ejemplo, acido 8-metiloctadecanoico), acidos dimericos, acidos dicarboxflicos de adicion, productos de adicion (4+2 y 2+2) de un acido graso insaturado con un reactivo carboxflico insaturado), acidos trimericos, acidos tricarboxflicos de adicion (por ejemplo, Empol® 1040, Hystrene® 5460 y Unidyme® 60) y agentes acilantes carboxflicos sustituidos con hidrocarbilo (de olefinas y/o polialquenos). En una realizacion preferida, el agente acilante carboxflico es un acido graso. Los acidos grasos generalmente contienen de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 30, o de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 24 atomos de carbono. Los agentes acilantes carboxflicos se muestran en las patentes de Estados Unidos n.° 2.444.328, 3.219.666 y 4.234.435. La amina puede ser una mono- o poliamina. Las monoaminas generalmente tienen al menos un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 atomos de carbono, con 1 a aproximadamente 12 atomos de carbono. Ejemplos de monoaminas incluyen aminas grasas (C8-C30), eter aminas primarias, aminas primarias terciarias- alifaticas, hidroxiaminas (alcanol aminas primarias, secundarias o terciarias), eter N-(hidroxihidrocarbil)aminas e hidroxihidrocarbil aminas. Las poliaminas incluyen diaminas alcoxiladas, diaminas grasas, alquilenopoliaminas (etilenopoliaminas), poliaminas que contienen hidroxi, polioxialquileno poliaminas, poliaminas condensadas (una reaccion de condensacion entre al menos un compuesto hidroxi con al menos un reactivo poliamina que contiene al menos un grupo amino primario o secundario) y poliaminas heterodclicas. Las aminas utiles incluyen las descritas en la patente de Estados Unidos n.° 4.234.435 y la patente de Estados Unidos n.° 5.230.714. Ejemplos de estos "dispersantes carboxflicos" se describen en la patente britanica 1.306.529 y en las patentes de Estados Unidos n.° 3.219.666, 3.316.177, 3.340.281, 3.351.552, 3.381.022, 3.433.744, 3.444.170, 3.467.668, 3.501.405, 3.542.680, 3.576.743, 3.632.511, 4.234.435 y Re 26.433.
(B) Los "dispersantes de amina" son productos de reaccion de haluros y aminas alifaticas o alidclicas de peso molecular relativamente alto, preferiblemente polialquileno poliaminas. Ejemplos de los mismos se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos n.° 3.275.554, 3.438.757, 3.454.555 y 3.565.804.
(C) Los "dispersantes de Mannich" son los productos de reaccion de alquilfenoles en que el grupo alquilo contiene al menos aproximadamente 30 atomos de carbono con aldehfdos (especialmente formaldelddo) y aminas (especialmente polialquileno poliaminas). Los materiales se describen en las patentes de Estados Unidos n.° 3.036.003, 3.236.770, 3.414.347, 3.448.047, 346.172, 3.539.633, 3.586.629, 3.591.598, 3.634.515, 3.725.480 y 3.726.882.
(D) Los dispersantes tratados posteriormente se obtienen por reaccion de dispersantes carboxflicos, de amina o de Mannich con reactivos tales como urea, tiourea, disulfuro de carbono, aldehfdos, cetonas, acidos carboxflicos, anhfdridos sucdnicos sustituidos con hidrocarburo, nitrilos, epoxidos, compuestos de boro, compuestos de fosforo, compuestos de molibdeno, compuestos de tungsteno o similares (patentes de Estados Unidos n.° 3.200.107, 3.282.955, 3.367.943, 3.513.093, 3.639.242, 3.649.659, 3.442.808, 3.455.832, 3.579.450, 3.600.372, 3.702.757, 3.708.422, 4.259.194, 4.259.195, 4.263.152, 4.265.773, 7.858.565 y 7.879.777).
(E) Los dispersantes polimericos son interpolfmeros de monomeros solubilizantes de aceite tales como decil metacrilato, vinil decil eter y olefinas de alto peso molecular con monomeros que contienen sustituyentes polares, por ejemplo, aminoalquil acrilatos o acrilamidas y acrilatos poli-(oxietileno)-sustituidos. Los dispersantes polimericos se describen en las patentes de Estados Unidos n.° 3.329.658, 3.449.250, 3.519.656, 3.666.730, 3.687.849 y 3.702.300.
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Los dispersantes boratados se describen en las patentes de Estados Unidos n.° 3.087.936 y 3.254.025.
Tambien se incluyen como posibles aditivos dispersantes los descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 5.198.133 y 4.857.214. Los dispersantes de estas patentes comparan los productos de reaccion de un dispersante de alquenil succinimida o succinimida sin cenizas con un ester de fosforo o con un acido o anhfdrido que contiene fosforo inorganico y un compuesto de boro.
2. Compuestos antioxidantes adicionales
Puede usarse otro antioxidante en las composiciones de la presente invencion, si se desea. Los antioxidantes tfpicos incluyen antioxidantes fenolicos impedidos, antioxidantes de amina aromatica secundaria, antioxidantes fenolicos sulfurados, compuestos de cobre solubles en aceite, antioxidantes que contienen fosforo, sulfuros, disulfuros y polisulfuros organicos y similares.
Los antioxidantes fenolicos impedidos estericamente ilustrativos incluyen compuestos fenolicos ortoalquilados tales como 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 2,4,6-tri-terc-butilfenol, 2-terc-butilfenol, 2,6-disopropilfenol, 2-metil-6-terc-butilfenol, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 4-(N,N-dimetilaminometil)-2,8-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc- butilfenol, 2-metil-6-estirilfenol, 2,6-diestiril-4-nonilfenol, y sus analogos y homologos. Tambien son adecuadas mezclas de dos o mas de dichos compuestos fenolicos mononucleares.
Otros antioxidantes de fenol preferidos para su uso en las composiciones de esta invencion son alquilfenoles unidos por metileno, y estos pueden usarse individualmente o en combinaciones entre sf, o en combinaciones con compuestos fenolicos no unidos impedidos estericamente. Los compuestos unidos por metileno ilustrativos incluyen 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-o-cresol), 4,4'-metilenobis(2-terc-amil-o-cresol), 2,2'-metilenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) y compuestos similares. Son particularmente preferidas mezclas de alquilfenoles unidos por metileno tales como se describen en la patente de Estados Unidos n.° 3.211.652.
Los antioxidantes de amina, especialmente las aminas secundarias aromaticas solubles en aceite, tambien pueden usarse en las composiciones de esta invencion. Aunque las monoaminas secundarias aromaticas son preferidas, las poliaminas secundarias aromaticas tambien son adecuadas. Las monoaminas secundarias aromaticas ilustrativas incluyen difenilamina, difenilaminas de alquilo que contienen 1 o 2 sustituyentes de alquilo que tienen cada uno hasta aproximadamente 16 atomos de carbono, fenil-.beta.-naftilamina, fenil-p-naftilamina, fenil-.beta.-naftilamina alquil- o aralquil-sustituida que contiene uno o dos grupos alquilo o aralquilo que tienen cada uno hasta aproximadamente 16 atomos de carbono, fenil-p-naftilamina alquil- o aralquil-sustituida que contiene uno o dos grupos alquilo o aralquilo que tienen cada uno hasta aproximadamente 16 atomos de carbono, y compuestos similares.
Un tipo preferido de antioxidante de amina aromatica es una difenilamina alquilada de la formula general:
R5-C6H4-NH-C6H4-R6
donde R5 es un grupo alquilo (preferiblemente un grupo alquilo ramificado) que tiene de 8 a 12 atomos de carbono, (mas preferiblemente 8 o 9 atomos de carbono) y R6 es un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo (preferiblemente un grupo alquilo ramificado) que tiene de 8 a 12 atomos de carbono (mas preferiblemente 8 o 9 atomos de carbono). Mas preferiblemente, R5 y R6 son iguales. Uno de dichos compuestos preferidos esta disponible en el mercado como Naugalube® 438L, un material que se entiende que es predominantemente una 4,4'-dinonildifenilamina (es decir, bis(4-nonilfenil)(amina)) en que los grupos nonilo esta ramificados.
Las aminas impedidas son otro tipo de antioxidantes ammicos que pueden usarse en composiciones de esta invencion con dos tipos predominantes, las pirimidinas y las piperidinas. Estas se describen todas en gran detalle anteriormente, y en la patente de Estados Unidos n.° 5.073.278, patente de Estados Unidos n.° 5.273.669 y patente de Estados Unidos n.° 5.268.113. Las aminas impedidas preferidas incluyen 4-estearoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina y dodecil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)succinato, vendidos con las marcas registradas Cyasorb® UV-3853 y Cyasorb® UV-3581 de Cytec, di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato y di(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)sebacato, vendidos como Songlight® 7700 y Songlight® 2920LQ de Songwon, y bis (1- octiloxi-2,2,6,-tetrametil-4-piperidil)sebacato, vendido como Tinuvin® 123 por Ciba.
Otro tipo util de antioxidante para su inclusion preferida en las composiciones de la invencion son uno o mas compuestos fenolicos parcialmente sulfurados, lfquidos tales como los que se preparan haciendo reaccionar monocloruro de azufre con una mezcla lfquida de fenoles--al menos aproximadamente un 50 por ciento en peso de dicha mezcla de fenoles esta compuesta de uno o mas fenoles impedidos reactivos--en proporciones para proporcionar de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,7 gramos de atomos de monocloruro de azufre por mol de fenol impedido reactivo para producir un producto lfquido. Las mezclas tfpicas de fenol utiles en la preparacion de dichas composiciones de producto lfquido incluyen una mezcla que contiene en peso aproximadamente un 75% de 2,6-di-terc-butilfenol, aproximadamente un 10% de 2-terc-butilfenol, aproximadamente un 13% de 2,4,6-tri-terc- butilfenol y aproximadamente un 2% de 2,4-di-terc-butilfenol. La reaccion es exotermica y, por tanto, se mantiene
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preferiblemente dentro del intervalo de aproximadamente 15°C a aproximadamente 70°C, mucho mas preferiblemente entre aproximadamente 40°C a aproximadamente 60°C.
Otro tipo util de antioxidante es poKmeros de 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMDQ) y homologos que contienen unidades terminales aromatizadas tales como las descritas en la patente de Estados Unidos 6.235.686.
Los materiales que contienen azufre tales como los bis(dialquilditiocarbamatos) de metileno donde el grupo alquilo contiene de 4 a 8 atomos de carbono son antioxidantes utiles. Por ejemplo, metilenobis(dibutilditiocarbamato) esta disponible en el mercado como VANLUBE 7723® de R. T. Vanderbilt Co., Inc).
Tambien pueden usarse mezclas de diferentes antioxidantes. Una mezcla adecuada esta comprendida de una combinacion de: (i) una mezcla soluble en aceite de al menos tres diferentes fenoles monotudricos terc-butilados impedidos estericamente, que esta en estado lfquido a 25°C; (ii) una mezcla soluble en aceite de al menos tres diferentes polifenoles unidos por metileno terc-butilados impedidos estericamente; y (iii) al menos una bis(4- alquilfenil)amina donde el grupo alquilo es un grupo alquilo ramificado que tiene de 8 a 12 atomos de carbono, estando las proporciones de (i), (ii) y (iii) en una base ponderal en el intervalo de 3,5 a 5,0 partes de componente (i) y de 0,9 a 1,2 partes de componente (ii) por parte en peso de componente (iii), como se describe en la patente de Estados Unidos n.° 5.328.619.
Otros antioxidantes preferidos utiles son aquellos incluidos en la descripcion de la patente de Estados Unidos n.° 4.031.023.
3. Composiciones de dilatacion de sellos
Las composiciones que estan disenadas para mantener los sellos maleables tambien son bien conocidas en la tecnica. Una composicion de dilatacion de sellos preferida es isodecil sulfolano. El agente de dilatacion de sellos se incorpora preferiblemente en la composicion a aproximadamente un 0,1-3 por ciento en peso. Se describen 3- alcoxisulfolanos sustituidos en la patente de Estados Unidos n.° 4.029.587.
4. Modificadores de friccion
Los modificadores de friccion tambien son bien conocidos para los expertos en la materia. Se incluye una lista util de modificadores de friccion en la patente de Estados Unidos n.° 4.792.410. La patente de Estados Unidos n.° 5.110.488 describe sales metalicas de acidos grasos y especialmente sales de zinc. Los modificadores de friccion utiles incluyen fosfitos grasos, amidas de acido graso, epoxidos grasos, epoxidos grasos boratados, aminas grasas, esteres de glicerol, esteres de glicerol boratados, aminas grasas alcoxiladas, aminas grasas alcoxiladas boratadas, sales metalicas de acidos grasos, olefinas sulfuradas, imidazolinas grasas, ditiocarbamatos de molibdeno (por ejemplo, patente de Estados Unidos n.° 4.259.254), esteres de molibdato (por ejemplo, patente de Estados Unidos n.° 5.137.647 y patente de Estados Unidos n.° 4.889.647), amina de molibdato con donantes de azufre (por ejemplo, patente de Estados Unidos n.° 4.164.473) y mezclas de los mismos.
El modificador de friccion preferido es un epoxido graso boratado como se ha mencionado previamente como incluido por su contenido de boro. Los modificadores de friccion se incluyen preferiblemente en las composiciones en las cantidades del 0,1-10 por ciento en peso y pueden ser un modificador de friccion individual o mezclas de dos o mas.
Los modificadores de friccion tambien incluyen sales metalicas de acidos grasos. Los cationes preferidos son zinc, magnesio, calcio y sodio y puede usarse cualquier otro metal alcalino o alcalinoterreo. Las sales pueden excederse en base incluyendo un exceso de cationes por equivalente de amina. Los cationes en exceso despues se tratan con dioxido de carbono para formar el carbonato. Las sales metalicas se preparan haciendo reaccionar una sal adecuada con el acido para formar la sal y, cuando sea apropiado, anadiendo dioxido de carbono a la mezcla de reaccion para formar el carbonato de cualquier cation mas alla de lo necesario para formar la sal. Un modificado de friccion preferido es oleato de zinc.
5. Agentes de presiones extremas/antidesgaste
Pueden anadirse dialquil ditiofosfato succinatos para proporcionar proteccion antidesgaste. Las sales de zinc se anaden preferiblemente como sales de zinc de acidos fosforoditioicos. Entre los compuestos preferidos para su uso estan diisooctil ditiofosfato de zinc y dibencil ditiofosfato de zinc. Tambien se incluyen en composiciones lubricantes en el mismo intervalo de porcentaje ponderal que las sales de zinc para dar rendimiento antidesgaste/a presiones extremas el hidrogenofosfito de dibutilo (DBPH) y monotiofosfato de trifenilo, y el tiocarbamato ester formado haciendo reaccionar disulfuro de dibutil aminacarbono y el ester metflico del acido acnlico. El tiocarbamato se describe en la patente de Estados Unidos n.° 4.758.362 y las sales metalicas que contienen fosforo se describen en la patente de Estados Unidos n.° 4.466.894. Tambien pueden usarse sales de antimonio o plomo para presiones extremas. Las sales preferidas son del acido ditiocarbamico tales como diamilditiocarbamato de antimonio.
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6. Modificadores de la viscosidad
Los modificadores de la viscosidad (VM) y los modificadores de la viscosidad dispersantes (DVM) son bien conocidos. Ejemplos de VM y DVM son polimetacrilatos, poliacrilatos, poliolefinas, copolfmeros de estireno-ester maleico y sustancias polimericas similares incluyendo homopolfmeros, copoKmeros y copolfmeros de injerto. Pueden encontrarse sumarios de modificadores de la viscosidad en las patentes de Estados Unidos n.° 5.157.088, 5.256.752 y 5.395.539. Los VM y/o DVM preferiblemente se incorporan en las composiciones completamente formuladas a un nivel de hasta el 10% en peso.
7. Aditivos para bajar el punto de congelacion (PPD)
Estos componentes son particularmente utiles para mejorar las cualidades de baja temperatura de un aceite lubricante. Un aditivo para bajar el punto de congelacion preferido es un alquilnaftaleno. Los aditivos para bajar el punto de congelacion se describen en las patentes de Estados Unidos n.° 4.880.553 y 4.753.745. Los PPD se aplican habitualmente a composiciones lubricantes para reducir la viscosidad medida a bajas temperaturas y bajas tasas de corte. Los aditivos para bajar el punto de congelacion se usan preferiblemente en el intervalo del 0,1-5 por ciento en peso. Ejemplos de ensayos usados para acceder a la reologfa de baja tasa de corte de baja temperatura de los fluidos lubricantes incluyen ASTM D97 (punto de congelacion), ASTM D2983 (viscosidad de Brookfield), D4684 (miniviscosfmetro rotativo) y D5133 (exploracion de Brookfield).
8. Detergentes
Las composiciones lubricantes en muchos casos tambien incluyen preferiblemente detergentes. Los detergentes usados en este documento son preferiblemente sales metalicas de acidos organicos. La parte de acido organico del detergente es preferiblemente un sulfonato, carboxilato, fenato o salicilato. La parte metalica del detergente es preferiblemente un metal alcalino o alcalinoterreo. Los metales preferidos son sodio, calcio, potasio y magnesio. Preferiblemente, los detergentes tienen exceso de base, lo que significa que hay un exceso estequiometrico de metal por encima de lo necesario para formar la sal metalica neutra.
Las sales organicas con exceso de base preferidas son las sales de sulfonato que tienen un caracter sustancialmente oleofilo y que se forman a partir de materiales organicos. Los sulfonatos organicos son materiales bien conocidos en las tecnicas de lubricantes y detergentes. El compuesto de sulfonato debe contener preferiblemente en promedio de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 atomos de carbono, mas preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 36 atomos de carbono y mucho mas preferiblemente de aproximadamente 14 a aproximadamente 32 atomos de carbono de promedio. Asimismo, los fenatos, oxilatos y carboxilatos preferiblemente tienen un caracter sustancialmente oleofilo.
Aunque la presente invencion permite que los atomos de carbono esten en configuracion aromatica o parafrnica, es muy preferido emplear aromaticos alquilados. Aunque pueden emplearse materiales basados en naftaleno, el aromatico de eleccion es el resto de benceno.
Un componente particularmente preferido es, por tanto, un benceno alquilado monosulfonado con exceso de base, y es preferiblemente el benceno monoalquilado. Preferiblemente, las fracciones de alquilbenceno se obtienen de fuentes de residuos estancados y son compuesto mono- o dialquilados. Se cree, en la presente invencion, que los aromaticos monoalquilados son superiores a los aromaticos dialquilados en propiedades globales.
Se prefiere utilizar una mezcla de aromaticos (benceno) monoalquilados para obtener la sal monoalquilada (sulfonato de benceno) en la presente invencion. Las mezclas donde una parte sustancial de la composicion contiene polfmeros de propileno como fuente de grupos alquilo ayudan en la solubilidad de la sal. El uso de materiales monofuncionales (por ejemplo, monosulfonados) evita la reticulacion de las moleculas con menos precipitacion de la sal en el lubricante. Se prefiere que la sal tenga exceso de base. El metal en exceso de la accion para excederse en base tiene el efecto de neutralizar acidos, que pueden acumularse en el lubricante. Una segunda ventaja es que la sal con exceso de base aumenta el coeficiente dinamico de friccion. Preferiblemente, el metal en exceso estara presente por encima de lo necesario para neutralizar los acidos en aproximadamente la relacion de hasta aproximadamente 30:1, preferiblemente 5:1 a 18:1 sobre una base equivalente.
La cantidad de la sal con exceso de base utilizada en la composicion es preferiblemente de aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 10 por ciento en peso sobre una base sin aceite. La sal con exceso de base esta habitualmente compuesta de aproximadamente el 50% de aceite con un intervalo de TBN de 10-600 sobre una base sin aceite. Los detergentes con exceso de base boratados y no boratados se describen en las patentes de Estados Unidos n.° 5.403.501 y 4.792.410.
9. Fosfatos
Las composiciones lubricantes tambien pueden incluir preferiblemente al menos un acido de fosforo, sal de acido de fosforo, ester de acido de fosforo o derivado del mismo, incluyendo analogos que incluyen azufre preferiblemente en
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la cantidad del 0,002-1,0 por ciento en peso. Los acidos, sales, esteres de fosforo o derivados de los mismos incluyen compuestos seleccionados de esteres de acido de fosforo o sales de los mismos, fosfitos, amidas que contienen fosforo, acidos carboxflicos o esteres que contienen fosforo, eteres que contienen fosforo y mezclas de los mismos.
En una realizacion, el acido, ester o derivado de fosforo puede ser un acido de fosforo, ester de acido de fosforo, sal de acido fosforo, o derivado de los mismos. Los acidos de fosforo incluyen los acidos fosforico, fosfonico, fosfmico y tiofosforico, incluyendo acido ditiofosforico, asf como los acidos monotiofosforico, tiofosfmico y tiofosfonico.
Una clase de compuestos son aductos de O,O-dialquil-fosforoditioatos y esteres de acido maleico o fumarico. Los compuestos pueden prepararse por metodos conocidos como se describe en la patente de Estados Unidos n.° 3.359.203, como por ejemplo S-(1,2-dicarbobutoxietil)fosforoditioato de O,O-di(2-etilhexilo).
Otra clase de compuestos utiles para la invencion son esteres de acido ditiofosforico, de esteres de acido carboxflico. Se prefieren esteres de alquilo que tienen de 2 a 8 atomos de carbono, como por ejemplo ester etflico del acido 3-[[bis(1-metiletoxi)fosfinotioil]tio]propionico.
Una tercera clase de ditiofosfatos sin cenizas para su uso con la presente invencion incluyen:
(i) aquellos de formula
S j—COOR8
(R7-0)2—p-s—■—COOR8
donde R7 y R8 se seleccionan independientemente de grupos alquilo que tienen de 3 a 8 atomos de carbono (disponible en el mercado como VAnLuBE 7611M, de R. T. Vanderbilt Co., Inc.);
(ii) esteres de acido ditiofosforico de acido carboxflico tales como los disponibles en el mercado como IRGALUBE® 63 de BASF Corp.;
(iii) trifenilfosforotionatos tales como los disponibles en el mercado como IRGALUBE® TPPT de BASF; y
Las sales de zinc se anaden preferiblemente a las composiciones lubricantes en cantidades de 0,1-5 de trifenilfosforotionatos donde el grupo fenilo puede sustituirse por hasta dos grupos alquilo. Un ejemplo de este grupo, entre otros, es trifenil-fosforotionato disponible en el mercado como IRGALUBE® TPpT (fabricado por BASF Corp.).
Un grupo preferido de compuestos de fosforo son sales de monoalquilamina primara de acido dialquilfosforico, tales como las descritas en la patente de Estados Unidos n.° 5.354.484. El ochenta y cinco por ciento del acido fosforico es el compuesto preferido para su adicion al envase de ATF completamente formulado y se incluye preferiblemente a un nivel de aproximadamente el 0,01-0,3 por ciento en peso basado en el peso del ATF.
Las sales de amina de alquilfosfatos se preparan por metodos conocidos, por ejemplo, un metodo descrito en la patente de Estados Unidos n.° 4.130.494. Un mono- o diester adecuado de acido fosforico o sus mezclas se neutraliza con una amina. Cuando se usa monoester, se requeriran dos moles de la amina, mientras que el diester requerira un mol de la amina. En cualquier caso, la cantidad de amina necesaria puede controlarse vigilando el punto neutro de la reaccion donde el mdice total de acidez es esencialmente igual al mdice total de basicidad. Como alternativa, puede anadirse un agente neutralizante, tal como amoniaco o etilendiamina a la reaccion.
Los esteres de fosfato preferidos son esteres alifaticos, entre otros, mono- o diesteres de 2-etilhexilo, n-octilo y hexilo. Las aminas pueden seleccionarse de aminas primarias o secundarias. Son particularmente preferidas terc- alquil aminas que tienen de 10 a 24 atomos de carbono. Estas aminas estan disponibles en el mercado como, por ejemplo, Primene® 81R fabricada por Rohm and Haas Co.

Claims (9)

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    REIVINDICACIONES
    1. Un metodo para reducir la cristalizacion de 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol, que comprende las etapas de:
    llevar un primer componente que consiste en 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol en aceite de procesamiento hasta una temperatura de procesamiento entre 80-l0o°C,
    anadir al primer componente un segundo componente que consiste en polfmero de poliacrilato en aceite mineral para dar del 0,1 al 5,0% en peso de polfmero de poliacrilato como parte de una composicion total del primer componente y el segundo componente,
    agitar la composicion total durante al menos 10 minutos manteniendo al mismo tiempo la temperatura de procesamiento, y
    almacenar la composicion total a temperatura ambiente.
  2. 2. El metodo de la reivindicacion 1, en el que el polfmero de poliacrilato en aceite mineral se anade para dar el 0,51,0% en peso.
  3. 3. El metodo de la reivindicacion 1, en el que el 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol se diluye entre el 40-60% en peso en el aceite de procesamiento.
  4. 4. El metodo de la reivindicacion 3, en el que la dilucion es del 50% en peso.
  5. 5. El metodo de la reivindicacion 1, que comprende adicionalmente, despues de la etapa final, anadir la composicion a una composicion lubricante al 0,1-3% en peso como parte de la composicion lubricante.
  6. 6. El metodo de la reivindicacion 5, en el que el polfmero de poliacrilato en aceite mineral se anade para dar el 0,51,0% en peso como parte de la composicion total del primer y el segundo componente.
  7. 7. El metodo de la reivindicacion 5, en el que el 1-[di(4-octilfenil)aminometil]tolutriazol se diluye entre el 40-60% en peso en el aceite de procesamiento.
  8. 8. El metodo de la reivindicacion 7, en el que la dilucion es del 50% en peso.
  9. 9. Una mezcla de tolutriazol formada llevando un primer componente que consiste en 1-[di(4- octilfenil)aminometil]tolutriazol en aceite de procesamiento hasta una temperatura de procesamiento entre 80-100°C, anadiendo al primer componente un segundo componente que consiste en polfmero de poliacrilato en aceite mineral para dar del 0,1 al 5,0% en peso de polfmero de poliacrilato como parte de una composicion del primero y el segundo componente, y agitando la composicion total durante al menos 10 minutos manteniendo al mismo tiempo la temperatura de procesamiento.
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