CN103917632B - 润滑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

在矿物油中制备1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑，其中该反应还包含溶解在矿物油中的0.1重量％至5重量％的聚丙烯酸酯聚合物。当在制备1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑的反应过程中添加聚丙烯酸酯聚合物时，该液体产物相对于1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑结晶显示出增强的贮存稳定性。该产物可作为抗氧化剂和缓蚀剂用于润滑组合物中。

Description

润滑剂组合物
发明背景
本发明涉及提供改善的抗氧化性和抗腐蚀性的润滑组合物的组分。具体地，该组分(即溶解于40-60％矿物油中的1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑(tolutriazole))随时间推移难以保持其液体特征，且贮存稳定性不足。这使得其在制备润滑添加剂混合物和润滑剂组合物时难以处理。
1-[烷基二苯基)氨甲基]甲苯并三唑或苯并三唑化合物由甲苯并三唑或苯并三唑(或其混合物)、甲醛和烷基化的二苯胺经曼尼希反应以已知的方式制备。这些变化描述于美国专利号6,184,262号中，该专利通过引用并入本文中。式I的苯并三唑衍生物
其中R'和R"独立地选自氢或低级烷基，R1-R4独立地选自具有至多11个碳原子的烷基或苯基烷基，或它们的混合物。甲苯并三唑是指苯环上的4-位和/或5-位被甲基化的苯并三唑化合物。因此，该衍生物指定为“苯并三唑衍生物”。
组分1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑(式II)是为人熟知的抗氧化剂和缓蚀剂。在美国专利号4,880,551和6,743,759中，已报道1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑与亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)以及酚一起用作抗氧化剂增效剂。
润滑油、润滑脂和类似的油质材料在正常使用过程中在有助于它们分解的条件下使用。现代发动机严苛的高温操作条件因氧化加速了润滑剂的变质。氧化变质伴随有树胶、淤泥和酸类物质的形成，这可以导致发动机的腐蚀以及润滑剂的化学分解。
令人惊奇地，已发现在矿物油稀释剂中制备1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑的反应过程中添加聚丙烯酸酯聚合物有助于使产物保持在溶液中一段延长的时间，长于仅在反应后向产物中添加聚丙烯酸酯聚合物。聚丙烯酸酯聚合物的添加量为反应混合物总重量的约0.1％至约5％，优选约0.2％至约2.0％，更优选约0.5％至约1.0％。该聚丙烯酸酯聚合物自身为通常包含于油中的25％至75％聚丙烯酸酯聚合物的溶液。
发明概述
与没有添加聚丙烯酸酯聚合物的甲苯并三唑相比，在矿物油稀释剂中制备1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑的反应过程中添加聚丙烯酸酯聚合物已显示出具有优异的抗结晶性。此外，与在形成1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑的反应后添加聚丙烯酸酯聚合物相比，在利用矿物油稀释剂制备1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑的反应过程中添加聚丙烯酸酯聚合物已显示出具有优异的抗结晶性。
本发明的另一方面涉及具有改善的抗氧化性的润滑组合物，其包含大部分具有润滑粘度的油和氧化抑制量的增效抗氧化剂组合物，该抗氧化剂组合物包含1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑，具有在甲苯并三唑形成反应的过程中添加的聚丙烯酸酯聚合物。该组合物的有效量为总润滑制剂的约0.01重量％至约5.0重量％，更优选约0.1重量％至约3.0重量％，并且最优选约0.5重量％至2重量％。
发明详述
1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑由甲苯并三唑、甲醛和二辛基化的苯胺经曼尼希反应以已知的方式制备。甲苯并三唑是指苯环上的4-位和/或5-位被甲基化的苯并三唑化合物。该反应通常在50重量％的矿物油稀释剂中进行，该矿物油保留在产物中。
该产物具有它的有规立构的支化的烷基链和苯环的性质导致其本身结晶。早已知晓高度支化的烷基链促进结晶形成。例如，高度支化的叔丁醇在室温下为固体，熔点为约25℃，但相关的正丁醇的熔点为-90℃。这是因为相对于正丁醇，高度支化的叔丁醇缺乏运动自由度。同样地，1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑是由在两个苯环的4-位包含烷基链的二苯胺衍生物制备得到的，该二苯胺衍生物是高度有规立构的，源自二异丁烯。这些限制了运动的自由度，促进结晶。
聚丙烯酸酯聚合物通常用作粘度改良剂、降凝剂(pour point depressants)和蜡晶体改良剂。这些聚丙烯酸酯聚合物是在丙烯酸酯聚合物的酯部分上具有短、中或长烷基链的丙烯酸酯聚合物。包括甲基丙烯酸酯聚合物和聚甲基丙烯酸酯以及丙烯酸酯的寡聚物。粘度改良剂的实例可见于美国专利号7,838,470，该专利通过引用并入本文中。降凝剂的实例可见于美国专利号5,368,761，该专利通过引用并入本文中。蜡晶体改良剂的实例可见于美国专利号8,222,345，该专利通过引用并入本文中。进一步的商用实例为来自的聚丙烯酸酯聚合物。这些材料是与矿物油混合的丙烯酸酯聚合物和共聚物。另一个实例为来自Afton Chemical的5714。
基础油
用作润滑剂载体的基础油是汽车和工业应用中使用的典型的油，例如，汽轮机油、液压油、齿轮油、曲轴箱润滑油和柴油等。天然基础油包括矿物油、石油、石蜡油和植物油。基础油还可选自源自石油烃和合成来源的油。烃类基础油可选自环烷油、芳香油和石蜡矿物油。合成油可选自酯型油(例如硅酸酯、季戊四醇酯和羧酸酯)、氢化矿物油、硅酮、硅烷、聚硅氧烷、亚烷基聚合物和聚乙二醇醚等。
润滑组合物可包含的必要成分包括如下：
1.硼酸化和/或非硼酸化分散剂
2.附加的抗氧化剂化合物
3.摩擦改良剂
4.压力/抗磨添加剂
5.粘度改良剂
6.降凝剂
7.除垢剂
8.消泡剂
1.硼酸化和/或非硼酸化分散剂
在不含油的基础上，非硼酸化无灰分散剂可以以多达10重量％的量并入最终的液体组合物中。下面列出的多种类型的无灰分散剂为本领域已知的。硼酸化无灰分散剂也可包括在内。
(A)“羧酸分散剂(carboxylic dispersants)”为含有至少约34个，优选至少约54个碳原子的羧酸酰化剂(酸、酸酐、酯等)与含氮的化合物(例如，胺)、有机羟基化合物(例如，包括一元醇和多元醇的脂肪族化合物，或包括苯酚和萘酚的芳香族化合物)、和/或碱性无机物质反应的反应产物。这些反应产物包括羧酸酰化剂的酰亚胺、酰胺以及酯反应产物。这些物质的实例包括琥珀酰亚胺分散剂和羧酸酯分散剂。羧酸酰化剂包括烷基琥珀酸及酸酐，其中烷基为聚丁基部分，脂肪酸、异脂族酸(例如，8-甲基硬脂酸)、二聚酸、加成二羧酸、不饱和脂肪酸与不饱和羧酸试剂的加成(4+2和2+2)产物、三聚酸、加成三羧酸(例如，1040、5460和60)、以及烃基取代的羧酸酰化剂(源自烯烃和/或聚烯烃)。在一优选实施方案中，羧酸酰化剂为脂肪酸。脂肪酸通常包含约8个至约30个，或约12个至约24个碳原子。羧酸酰化剂在美国专利号2,444,328、3,219,666和4,234,435中教示，其通过引用并入本文中。胺可以为单胺或多胺。单胺通常具有至少一个含有1个至约24个碳原子或1至约12个碳原子的烃基。单胺的实例包括脂肪(C8-C30)胺、伯醚胺、叔脂族伯胺、羟胺(伯、仲或叔烷醇胺)、醚N-(羟基烃基)胺，以及羟基烃基胺。多胺包括烷氧基化二胺、脂肪二胺、亚烷基多胺(亚乙基多胺)、含有羟基的多胺、聚氧化亚烷基多胺、缩合多胺(至少一个羟基化合物与至少一个含有至少一个伯或仲氨基的多胺反应物之间的缩合反应)以及杂环多胺。可使用的胺包括美国专利号4,234,435和美国专利号5,230,714中所公开的那些，将其通过引用并入本文中。这些“羧酸分散剂”的实例描述于英国专利1,306,529以及美国专利号3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435和Re26,433中，将其通过引用并入本文中以用作对分散剂的公开。
(B)“胺分散剂”为较高分子量脂肪族或脂环族卤化物与胺、优选聚亚烷基多胺的反应产物。胺分散剂的实例描述于例如美国专利号3,275,554、3,438,757、3,454,555和3,565,804中，将其通过引用并入本文中以用作对分散剂的公开。
(C)“曼尼希分散剂”为其中烷基含有至少约30个碳原子的烷基酚与醛(特别是甲醛)和胺(特别是聚亚烷基多胺)的反应产物。将美国专利号3,036,003、3,236,770、3,414,347、3,448,047、346,172、3,539,633、3,586,629、3,591,598、3,634,515、3,725,480和3,726,882中所描述的物质通过引用并入本文中以用作对分散剂的公开。
(D)后处理的分散剂通过将羧酸分散剂、胺分散剂或曼尼希分散剂与试剂如脲、硫脲、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物、磷化合物、钼化合物、钨化合物等反应而获得。将美国专利号3,200,107、3,282,955、3,367,943、3,513,093、3,639,242、3,649,659、3,442,808、3,455,832、3,579,450、3,600,372、3,702,757、3,708,422、4,259,194、4,259,195、4,263,152、4,265,773、7,858,565和7,879,777通过引用并入本文以用作对分散剂的公开。
(E)聚合物分散剂为油增溶单体(如甲基丙烯酸癸酯、乙烯基癸醚和高分子量烯烃)与含极性取代基的单体(例如，氨基烷基丙烯酸酯或丙烯酰胺和聚-(氧化乙烯)-取代的丙烯酸酯)的互聚物。聚合物分散剂公开于美国专利号3,329,658、3,449,250、3,519,656、3,666,730、3,687,849和3,702,300中，将其通过引用并入本文中以用作对分散剂和无灰分散剂的公开。
硼酸化分散剂描述于美国专利号3,087,936和3,254,025中，将其通过引用并入本文以用作对硼酸化分散剂的公开。
作为可能的分散剂添加剂还包括公开于美国专利号5,198,133和4,857,214中的那些，将其通过引用并入本文中。这些专利的分散剂包括烯基琥珀酰亚胺或琥珀酰亚胺无灰分散剂与磷酯或与无机含磷的酸或酸酐以及硼化合物的反应产物。
2.附加的抗氧化剂化合物
若需要，可在本发明的组合物中使用其他的抗氧化剂。典型的抗氧化剂包括受阻酚抗氧化剂(hindered phenolic antioxidants)、芳香族仲胺抗氧化剂、受阻胺抗氧化剂、硫化酚抗氧化剂、油溶性铜化合物、含磷的抗氧化剂、有机硫化物、二硫化物和聚硫化物等。
示例性位阻酚抗氧化剂包括邻烷基化酚化合物，例如，2,6-二-叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、2,4,6-三-叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、2,6-二异丙基苯酚、2-甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4-(N,N-二甲基氨甲基)-2,8-二-叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二-叔丁基苯酚、2-甲基-6-苯乙烯基苯酚、2,6-二苯乙烯基-4-壬基苯酚，及其类似物和同源物。二种或更多种此类单核酚化合物的混合物也是合适的。
其他优选的可用于本发明组合物中的酚抗氧化剂为亚甲基桥接的烷基酚，并且这些抗氧化剂可单独或互相组合地使用，或与位阻非桥接的酚化合物组合地使用。示例性亚甲基桥接的化合物包括4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-邻甲酚)、4,4’-亚甲基双(2-叔戊基-邻甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)以及类似的化合物。特别优选的为亚甲基桥接的烷基酚的混合物，例如美国专利号3,211,652中所述的，将其通过引用并入本文中。
胺抗氧化剂，特别是油溶性芳香族仲胺，也可用于本发明的组合物中。尽管优选为芳香族仲单胺，但芳香族仲多胺也是合适的。示例性芳香族仲单胺包括二苯胺、含1或2个烷基取代基(每一个具有多达约16个碳原子)的烷基二苯胺、苯基-β-萘胺、苯基-p-萘胺、含1或2个烷基或芳烷基(每一个具有多达约16个碳原子)的烷基-或芳烷基-取代的苯基-β-萘胺、含1或2个烷基或芳烷基(每一个具有多达约16个碳原子)的烷基-或芳烷基-取代的苯基-p-萘胺，以及类似的化合物。
优选的芳香族胺抗氧化剂的类型为具有下述通式的烷基化二苯胺：
R5-C6H4-NH-C6H4-R6
其中R5为具有8至12个碳原子(更优选为8或9个碳原子)的烷基(优选为支链烷基)，且R6为氢原子或具有8至12个碳原子(更优选为8或9个碳原子)的烷基(优选为支链烷基)。最优选地，R5与R6相同。一种这样的优选化合物为可商购的438L，一种被理解为主要是4,4’-二壬基二苯胺(即双(4-壬基苯基)(胺))的物质，其中壬基为支化的。
受阻胺为可用于本发明组合物中的另一种类型的胺类抗氧化剂，其有二种主要类型，嘧啶和哌啶。这些已详述于前文，以及详述于美国专利号5,073,278、美国专利号5,273,669和美国专利号5,268,113中。优选的受阻胺包括由Cytec以商品名UV-3853和UV-3581销售的4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和十二烷基-N-(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶)琥珀酸酯；由Songwon以商品名7700和2920LQ销售的二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；以及由Ciba以商品名123销售的双(1-辛氧基-2,2,6,-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
优选包含在本发明组合物中的另一种可用类型的抗氧化剂为一种或多种液态、部分硫化的酚化合物，例如是通过下述而制备的：使一氯化硫与液态的酚混合物(所述酚混合物的至少约50重量％由一种或多种反应性受阻酚组成)成比例地反应，从而提供每摩尔反应性受阻酚约0.3至约0.7克原子的一氯化硫，从而产生液态产物。用于制备这样的液态产物组合物的典型的酚混合物包括含有约75重量％的2,6-二-叔丁基苯酚、约10重量％的2-叔丁基苯酚、约13重量％的2,4,6-三-叔丁基苯酚和约2重量％的2,4-二-叔丁基苯酚的混合物。此反应为放热反应，因此优选将温度保持为约15℃至约70℃，最优选为约40℃至约60℃。
另一种可使用类型的抗氧化剂为2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(TMDQ)聚合物以及含有芳香化端单元的同源物，例如描述于美国专利号6,235,686中的那些，将其通过引用并入本文中。
含硫的物质，例如亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)(其中烷基含有4至8个碳原子)为可使用的抗氧化剂。例如，亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)可以以VANLUBE商购自R.T.Vanderbilt Co.,Inc。
也可使用不同抗氧化剂的混合物。一种适合的混合物由下述的组合构成：(i)至少三种不同的位阻叔丁基化一元酚的油溶性混合物，其在25℃为液态；(ii)至少三种不同的位阻叔丁基化亚甲基桥接的多酚的油溶性混合物；以及(iii)至少一种双(4-烷基苯基)胺，其中烷基为具有8至12个碳原子的支链烷基，(i)、(ii)和(iii)的重量比为，每重量份组分(iii)3.5至5.0份组分(i)和0.9至1.2份组分(ii)，如美国专利号5,328,619中所述的，将其通过引用并入本文中。
其他可用的优选抗氧化剂为美国专利号4,031,023的公开所包括的那些，将其通过引用并入本文中。
3.密封膨胀组合物
设计为保持密封柔韧性的组合物也是本领域公知的。优选的密封膨胀组合物为异癸基环丁砜。密封膨胀剂优选以约0.1-3重量％并入组合物中。取代的3-烷氧基环丁砜在美国专利号4,029,587中公开，将其通过引用并入本文中。
4.摩擦改良剂
摩擦改良剂也为本领域技术人员所公知的。可使用的摩擦改良剂的列举包括在美国专利号4,792,410中，将其通过引用并入本文中。美国专利号5,110,488公开了脂肪酸的金属盐，特别是锌盐，并将其通过引用并入本文中。可使用的摩擦改良剂包括脂肪亚磷酸酯(fatty phosphites)、脂肪酸酰胺、脂肪环氧化物、硼酸化脂肪环氧化物、脂肪胺、甘油酯、硼酸化甘油酯烷氧基化脂肪胺、硼酸化烷氧基化脂肪胺、脂肪酸的金属盐、硫化烯烃、脂肪咪唑啉、二硫代氨基甲酸钼(例如，美国专利号4,259,254，将其通过引用并入本文中)、钼酸酯(例如，美国专利号5,137,647和美国专利号4,889,647，将其通过引用并入本文中)、具有硫供体的钼酸胺(例如，美国专利号4,164,473，将其通过引用并入本文中)，及其混合物。
优选的摩擦改良剂为前文所述的硼酸化脂肪环氧化物，由于其硼含量而被包括。摩擦改良剂优选在组合物中占0.1-10重量％，且可为单一的摩擦改良剂或两种或更多种的混合物。
摩擦改良剂也包括脂肪酸的金属盐。优选的阳离子为锌、镁、钙和钠，并且可以使用任何其他碱金属或碱土金属。盐可通过每当量胺包含过量的阳离子而成为高碱性的。过量的阳离子随后可用二氧化碳处理以形成碳酸盐。可使合适的盐与酸反应形成盐来制备金属盐，且在适当情况添加二氧化碳至反应混合物中，以形成任何超出形成盐所需阳离子的阳离子的碳酸盐。优选的摩擦改良剂为油酸锌。
5.极压/抗磨剂
可添加二烷基二硫代磷酸酯琥珀酸盐以提供抗磨保护。优选添加锌盐作为二硫代磷酸的锌盐。其中优选使用的化合物为二异辛基二硫代磷酸锌和二苄基二硫代磷酸锌。在润滑组合物中还包括与锌盐相同重量百分比的磷酸氢二丁酯(DBPH)和单硫代磷酸三苯酯以及通过使二丁胺、二硫化碳和丙烯酸甲酯反应而生成的硫代氨基甲酸酯，从而提供抗磨/极压性能。硫代氨基甲酸酯描述于美国专利号4,758,362，且含磷的金属盐描述于美国专利号4,466,894。将二者通过引用并入本文中。锑盐或铅盐也可用于极压。优选的盐为二硫代氨基甲酸的盐，例如二戊基二硫代氨基甲酸锑。
6.粘度改良剂
粘度改良剂(VM)和分散剂粘度改良剂(DVM)为公知的。VM和DVM的实例为聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、苯乙烯-马来酸酯共聚物，以及类似的聚合物质，包括均聚物、共聚物和接枝共聚物。粘度改良剂的概述可见于美国专利号5,157,088、5,256,752和5,395,539，将其通过引用并入本文。VM和/或DVM优选以高达10重量％的水平并入到完全配制的(fully formulated)组合物中。
7.降凝剂(PPD)
这些组分特别可用于改善润滑油的低温品质。优选的降凝剂为烷基萘。降凝剂如美国专利号4,880,553和4,753,745所公开的，将其通过引用并入本文。PPD通常用于润滑组合物以降低在低温和低剪切率下测量的粘度。降凝剂优选以0.1-5重量％使用。用以评价润滑液的低温、低剪切速率流变的测试的实例包括ASTM D97(倾点)、ASTM D2983(布鲁克费尔德粘度)、D4684(微型旋转粘度计)和D5133(扫描布鲁克费尔德技术(ScanningBrookfield))。
8.除垢剂
润滑组合物在许多情况下还优选含有除垢剂。本文所用的除垢剂优选为有机酸的金属盐。除垢剂的有机酸部分优选为磺酸盐、羧酸盐、酚盐或水杨酸盐。除垢剂的金属部分优选为碱金属或碱土金属。优选的金属为钠、钙、钾和镁。优选地，除垢剂为高碱性的，表明存在超出形成中性金属盐所需金属的化学计量过量的金属。
优选的高碱性的有机盐为具有基本亲油特性的磺酸盐，且其由有机物质形成。有机磺酸盐在润滑剂和除垢剂领域为公知的物质。磺酸盐化合物应优选含有平均约10至约40个碳原子，更优选平均约12至约36个碳原子，且最优选平均约14至32个碳原子。同样地，酚盐、草酸盐和羧酸盐优选具有基本亲油特性。
虽然本发明允许碳原子为芳香族或石蜡构型，但高度优选的是，使用烷基化芳香族化合物。虽然可使用基于萘的物质，但芳香族的选择在于苯部分。
因此，一种特别优选的组分为高碱性的单磺化烷基化苯，且优选为单烷基化苯。优选地，烷基苯部分从釜底来源(still bottom sources)获得并且是单-或二-烷基化化合物。相信在本发明中单烷基化芳香族化合物在整体性质上优于二烷基化芳香族化合物。
优选的是，在本发明中，使用单烷基化芳香族化合物(苯)的混合物以获得单烷基化盐(苯磺酸盐)。其中组合物的主要部分包含丙烯聚合物作为烷基来源的混合物有助于盐的溶解度。单官能(例如单磺化)物质的使用避免了分子的交联，减少盐从润滑剂的沉淀。优选的是，盐为高碱性的。来自高碱性的过量金属具有中和酸的作用，其可在润滑剂中增强(build up)。第二个优点为高碱性的盐增加了摩擦的动力系数。优选地，存在的过量金属超出中和酸所需的金属，其的比例基于当量约为高达约30:1，优选为5:1至18:1。
在组合物中使用的高碱性的盐的量基于无油情况优选为约0.1重量％至约10重量％。高碱性的盐通常在约50％的油中制成，并且基于无油情况TBN范围为10-600。硼酸化和非硼酸化的高碱性的除垢剂描述于美国专利号5,403,501和4,792,410，将其通过引用并入本文以作为与此相关的公开。
9.磷酸盐
润滑组合物还可优选包括至少一种磷酸、磷酸盐、磷酸酯或其衍生物，包括含硫的类似物，量优选为0.002重量％至1.0重量％。磷酸、其的盐、酯或衍生物包括选自以下的化合物：磷酸酯或其盐、亚磷酸盐、含磷的酰胺、含磷的羧酸或酯、含磷的醚，及它们的混合物。
在一实施方案中，磷酸、酯或衍生物可以为磷酸、磷酸酯、磷酸盐、或其衍生物。磷酸包括磷酸、膦酸、次膦酸和硫代磷酸，包括二硫代磷酸以及单硫代磷酸、硫代次膦酸和硫代膦酸。
一类化合物为O,O-二烷基-二硫代磷酸酯和马来酸酯或富马酸酯的加合物。所述化合物可以通过已知方法制备，如描述于美国专利号3,359,203中的，例如，O,O-二(2-乙基己基)S-(1,2-二羰丁氧基乙基)二硫代磷酸酯。
羧酸酯的二硫代磷酸酯为另一类可用于本发明的化合物。优选为具有2至8个碳原子的烷基酯，例如3-[[双(1-甲基乙氧基)硫膦基]硫代]丙酸乙酯。
第三类可用于本发明的无灰二硫代磷酸酯包括：
(i)下列通式的那些
其中R7和R8独立地选自具有3至8个碳原子的烷基(可以以VANLUBE7611M商购自R.T.Vanderbilt Co.,Inc.)；
(ii)羧酸的二硫代磷酸酯，如可以以63商购自BASF Corp.的那些；
(iii)三苯基硫代磷酸酯，例如可以以TPPT商购自BASF.的那些；以及
锌盐优选以0.1-5三苯基硫代磷酸酯(其中苯基可被多达二个烷基取代)的量添加至润滑组合物中。该组的一个实例，除了其它的之外，为可以以TPPT商购的三苯基硫代磷酸酯(BASF Corp.制造)。
磷化合物的优选组为二烷基磷酸单烷基伯胺盐，例如描述于美国专利号5,354,484中的那些，将其通过引用并入本文。85％的磷酸为用于添加到完全配制的ATF包(ATF package)中的优选化合物，且优选基于ATF的重量以约0.01-0.3重量％的水平而被包括在内。
烷基磷酸酯的胺盐可以通过已知方法制备，例如美国专利号4,130,494中公开的方法，将其通过引用并入本文。适合的磷酸单酯或二酯或其混合物可用胺中和。当使用单酯时，需要2摩尔的胺，而二酯则需要1摩尔的胺。在任何情况下，所需的胺的量可通过监测反应的中和点来控制，在所述中和点，总酸值与总碱值基本相等。或者，也可向反应添加中和剂，例如氨或乙二胺。
优选的磷酸酯为脂肪族酯，例如，2-乙基己基、正辛基和己基单酯或二酯。胺可选自伯胺或仲胺。特别优选为具有10至24个碳原子的叔烷基胺。这些胺为可商购的，例如Rohm and Haas Co.制造的81R。
磺酸盐为本领域公知的，且可商购。可用于制备本发明增效剂的芳香族磺酸的代表为烷基化苯磺酸和烷基化萘磺酸，其具有1至4个烷基，所述烷基各自具有8至20个碳。特别优选为被每个具有9至18个碳的烷基取代的萘磺酸盐，例如，二壬基萘磺酸盐。
10.消泡剂
消泡剂为本领域公知的，如硅酮或氟硅酮组合物。这样的消泡剂可从Dow Corning Chemical Corporation和Union Carbide Corporation购得。优选的氟硅酮消泡产品为Dow FS-1265。优选的硅酮消泡产品为Dow CorningDC-200和Union Carbide UC-L45。其他可单独或以混合物形式包括在组合物中的消泡剂为可从Nitro,West Virginia的Monsanto Polymer Products Co.获得的称为PC-1244的聚丙烯酸酯消泡剂。此外，也可包括可从FarmingtonHills,Michigan的OSI Specialties,Inc.获得的硅氧烷聚醚共聚物消泡剂。一种这样的物质以SILWET-L-7220市售。消泡剂产品优选以与基于无油情况的活性成分相比为每百万分之5至80份的水平包括在本发明组合物中。
11.防锈剂
防锈剂的实施方案包括烷基萘磺酸的金属盐。
12.铜缓蚀剂
可任选添加的铜缓蚀剂的实施方案包括噻唑、三唑和噻二唑。这样的化合物的实例实施方案包括苯并三唑、甲苯基三唑、辛基三唑、癸基三唑、十二烷基三唑、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃基硫代-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃基二硫代-1,3,4-噻二唑、2,5-双(烃基硫代)-1,3,4-噻二唑和2,5-双(烃基二硫代)-1,3,4-噻二唑。
给出下述实施例以用于进一步说明本发明。除非另外指明，所有的百分比和份都基于重量。
实施例
用于观察结晶的检测方法
在8盎司的玻璃缸中直接观察。玻璃缸被填充至接近一半。该玻璃缸置于室温下贮存并随时间推移进行观察。通常首先在玻璃缸底部观察到结晶。实施例1-4
制备1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑，50％在含有聚丙烯酸酯聚合物的过程油(Process Oil)中
向500mL圆底烧瓶中加入89.10g过程油、8.61g水、66.25g81(苯胺，N-苯基-,与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)、22.41g甲苯并三唑(也称为甲苯基三唑)和6.09g多聚甲醛。搅拌该混合物并加热至98℃持续1小时，120℃持续1小时，然后在120oC下真空汽提1小时。该反应冷却至80℃至100℃，加入在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物()以制得0.5重量％至1.0重量％的在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物产物。该反应在80℃或100℃下再搅拌10-60分钟。每周观察一次结晶。本发明组合物可替代的形成方法需要开始于已形成的甲苯并三唑，然后加热至80℃至100℃，接着如上述步骤继续进行。
实施例5-9
顶处理(Top treat)1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑，50％在过程油中
该样品用上述方法制备，不同之处在于在反应过程中不添加在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物。该在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物于室温下添加到各种样品中并搅拌约30分钟。留下一部分样品不添加聚丙烯酸酯聚合物，并用作对照。45天开始观察结晶，之后每周观察一次。
表1
在反应过程中添加聚丙烯酸酯聚合物
表2
聚丙烯酸酯聚合物顶处理
在甲苯并三唑形成反应的过程中添加在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物的样品已显示出令人惊奇的抗结晶性。还清楚的是，不在形成反应的过程中添加聚丙烯酸酯聚合物而仅用聚丙烯酸酯聚合物进行顶处理则没有明显的作用。

Claims (6)

1.用于减少1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑结晶的方法，其包括以下步骤：
使由在过程油中的1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑组成的第一组分处于80℃至100℃的反应温度，
向所述第一组分中添加由在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物组成的第二组分以得到0.1重量％至5.0重量％的聚丙烯酸酯聚合物作为具有所述第一组分和所述第二组分的总组合物的一部分，
搅拌所述总组合物至少10分钟，同时维持所述反应温度，以及
在室温下储存所述总组合物。
2.如权利要求1所述的方法，其还包括以下步骤：在所述储存步骤之后，将所述总组合物以润滑组合物的0.1重量％至3重量％添加至所述润滑组合物中。
3.如权利要求1至2中任一项权利要求所述的方法，其中添加所述在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物以得到0.5重量％至1.0重量％。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑在所述过程油中稀释成40重量％至60重量％。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述稀释度为50重量％。
6.反应产物，其是通过下述过程形成的：使由在过程油中的1-[二(4-辛基苯基)氨甲基]甲苯并三唑组成的第一组分处于80℃至100℃的反应温度，向所述第一组分中添加由在矿物油中的聚丙烯酸酯聚合物组成的第二组分以得到0.1重量％至5.0重量％的聚丙烯酸酯聚合物作为具有所述第一组分和所述第二组分的总组合物的一部分，并且搅拌所述总组合物至少10分钟，同时维持所述反应温度。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9546339B2 (en) 2013-05-16 2017-01-17 Vanderbilt Chemicals, Llc Method for reducing crystallization of 1-[di(4-octylphenyl)aminomethyl]tolutriazole
BR112018002817A2 (pt) * 2015-08-14 2019-01-15 Vanderbilt Chemicals Llc composições antioxidantes melhoradas e composições lubrificantes contendo as mesmas
JP7277222B2 (ja) * 2019-03-29 2023-05-18 出光興産株式会社 潤滑油組成物
CN114478412A (zh) * 2020-10-26 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 胺类化合物及其制备方法、用途和抗氧剂组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4880551A (en) * 1988-06-06 1989-11-14 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Antioxidant synergists for lubricating compositions
EP0493928A1 (en) * 1990-12-21 1992-07-08 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Lubricating oil compositions, concentrates and the use thereof
CN101535355A (zh) * 2006-11-07 2009-09-16 西巴控股有限公司 甲基丙烯酸酯共聚物倾点降低剂

Family Cites Families (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US346172A (en) 1886-07-27 Mining-machine
US2444328A (en) 1943-12-31 1948-06-29 Petrolite Corp Composition of matter
US3036003A (en) 1957-08-07 1962-05-22 Sinclair Research Inc Lubricating oil composition
US3444170A (en) 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
NL121826C (zh) 1959-07-24
US3236770A (en) 1960-09-28 1966-02-22 Sinclair Research Inc Transaxle lubricant
US3200107A (en) 1961-06-12 1965-08-10 Lubrizol Corp Process for preparing acylated amine-cs2 compositions and products
US3087936A (en) 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3449250A (en) 1962-05-14 1969-06-10 Monsanto Co Dispersency oil additives
US3329658A (en) 1962-05-14 1967-07-04 Monsanto Co Dispersency oil additives
US3211652A (en) 1962-12-03 1965-10-12 Ethyl Corp Phenolic compositions
DE1271877B (de) 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
US3282955A (en) 1963-04-29 1966-11-01 Lubrizol Corp Reaction products of acylated nitrogen intermediates and a boron compound
US3513093A (en) 1963-06-17 1970-05-19 Lubrizol Corp Lubricant containing nitrogen-containing and phosphorus-containing succinic derivatives
NL137371C (zh) 1963-08-02
US3455832A (en) 1963-09-09 1969-07-15 Monsanto Co Schiff bases
GB1053577A (zh) 1963-11-01
USRE26433E (en) 1963-12-11 1968-08-06 Amide and imide derivatives of metal salts of substituted succinic acids
GB1052380A (zh) 1964-09-08
US3316177A (en) 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
NL145565B (nl) 1965-01-28 1975-04-15 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van een smeermiddelcompositie.
US3414347A (en) 1965-03-30 1968-12-03 Edroy Products Company Inc Binocular with pivoted lens plate
DE1595234A1 (de) 1965-04-27 1970-03-05 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung oligomerer bzw. polymerer Amine
US3340281A (en) 1965-06-14 1967-09-05 Standard Oil Co Method for producing lubricating oil additives
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3359203A (en) 1965-09-01 1967-12-19 Exxon Research Engineering Co Ashless dithiophosphoric acid derivatives
US3539633A (en) 1965-10-22 1970-11-10 Standard Oil Co Di-hydroxybenzyl polyamines
US3442808A (en) 1966-11-01 1969-05-06 Standard Oil Co Lubricating oil additives
US3433744A (en) 1966-11-03 1969-03-18 Lubrizol Corp Reaction product of phosphosulfurized hydrocarbon and alkylene polycarboxylic acid or acid derivatives and lubricating oil containing the same
US3702757A (en) 1967-03-09 1972-11-14 Chevron Res Phosphate ester amine salts useful as fuel detergents and anti-icing agents
US3448047A (en) 1967-04-05 1969-06-03 Standard Oil Co Lube oil dispersants
US3501405A (en) 1967-08-11 1970-03-17 Rohm & Haas Lubricating and fuel compositions comprising copolymers of n-substituted formamide-containing unsaturated esters
US3519565A (en) 1967-09-19 1970-07-07 Lubrizol Corp Oil-soluble interpolymers of n-vinylthiopyrrolidones
US3600372A (en) 1968-06-04 1971-08-17 Standard Oil Co Carbon disulfide treated mannich condensation products
GB1244435A (en) 1968-06-18 1971-09-02 Lubrizol Corp Oil-soluble graft polymers derived from degraded ethylene-propylene interpolymers
US3586629A (en) 1968-09-16 1971-06-22 Mobil Oil Corp Metal salts as lubricant additives
US3634515A (en) 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3725480A (en) 1968-11-08 1973-04-03 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3591598A (en) 1968-11-08 1971-07-06 Standard Oil Co Certain condensation products derived from mannich bases
US3726882A (en) 1968-11-08 1973-04-10 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3702300A (en) 1968-12-20 1972-11-07 Lubrizol Corp Lubricant containing nitrogen-containing ester
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
FR2042558B1 (zh) 1969-05-12 1975-01-10 Lubrizol Corp
US3632511A (en) 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US3639242A (en) 1969-12-29 1972-02-01 Lubrizol Corp Lubricating oil or fuel containing sludge-dispersing additive
US3649659A (en) 1970-03-24 1972-03-14 Mobil Oil Corp Coordinated complexes of mannich bases
US3708422A (en) 1971-01-29 1973-01-02 Cities Service Oil Co Electric discharge machining fluid
US4029587A (en) 1975-06-23 1977-06-14 The Lubrizol Corporation Lubricants and functional fluids containing substituted sulfolanes as seal swelling agents
US4031023A (en) 1976-02-19 1977-06-21 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and methods utilizing hydroxy thioethers
GB1583873A (en) 1976-05-05 1981-02-04 Exxon Research Engineering Co Synthetic lubricating oil composition
US4164473A (en) 1977-10-20 1979-08-14 Exxon Research & Engineering Co. Organo molybdenum friction reducing antiwear additives
US4202783A (en) * 1978-08-28 1980-05-13 Mobil Oil Corporation Antioxidant additives and lubricant compositions containing same
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4259254A (en) 1979-04-30 1981-03-31 Mobil Oil Corporation Method of preparing lubricant additives
US4259195A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4259194A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same
US4265773A (en) 1979-06-28 1981-05-05 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4263152A (en) 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4466894A (en) 1983-04-20 1984-08-21 The Lubrizol Corporation Phosphorus-containing metal salts/sulfurized phenate compositions/aromatic substituted triazoles, concentrates, and functional fluids containing same
EP0608962A1 (en) 1985-03-14 1994-08-03 The Lubrizol Corporation High molecular weight nitrogen-containing condensates and fuels and lubricants containing same
US4889647A (en) 1985-11-14 1989-12-26 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
US4753745A (en) 1985-12-30 1988-06-28 The Lubrizol Corporation Methylene linked aromatic pour point depressant
US4880553A (en) 1985-12-30 1989-11-14 The Lubrizol Corporation Methylene linked aromatic pour point depressant
US4758362A (en) 1986-03-18 1988-07-19 The Lubrizol Corporation Carbamate additives for low phosphorus or phosphorus free lubricating compositions
DE3789382T2 (de) 1986-06-13 1994-10-20 Lubrizol Corp Phosphor enthaltendes schmiermittel und funktionelle fluidzubereitungen.
US5110488A (en) 1986-11-24 1992-05-05 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions containing reduced levels of phosphorus
US4792410A (en) 1986-12-22 1988-12-20 The Lubrizol Corporation Lubricant composition suitable for manual transmission fluids
IN172215B (zh) 1987-03-25 1993-05-08 Lubrizol Corp
US5157088A (en) 1987-11-19 1992-10-20 Dishong Dennis M Nitrogen-containing esters of carboxy-containing interpolymers
US5198133A (en) 1988-03-14 1993-03-30 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Modified succinimide or sucinamide dispersants and their production
US5073278A (en) 1988-07-18 1991-12-17 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US5273669A (en) 1988-07-18 1993-12-28 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US4857214A (en) 1988-09-16 1989-08-15 Ethylk Petroleum Additives, Inc. Oil-soluble phosphorus antiwear additives for lubricants
CA2001381C (en) 1988-10-24 2000-08-08 John E. Chandler Amide containing friction modifier for use in power transmission fluids
US5268113A (en) 1989-07-07 1993-12-07 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
WO1991009922A1 (en) 1990-01-05 1991-07-11 The Lubrizol Corporation Universal driveline fluide
US5328619A (en) 1991-06-21 1994-07-12 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Oil additive concentrates and lubricants of enhanced performance capabilities
US5137647A (en) 1991-12-09 1992-08-11 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
US5312884A (en) 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
US6046144A (en) * 1997-06-02 2000-04-04 R.T. Vanderbilt Co., Inc. Combination of phosphate based additives and sulfonate salts for hydraulic fluids and lubricating compositions
US6184262B1 (en) 1997-09-22 2001-02-06 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Benzotriazole stabilizers for polyols and polyurethane foam
US5885942A (en) * 1997-09-23 1999-03-23 Nch Corporation Multifunctional lubricant additive
US6235686B1 (en) 2000-08-16 2001-05-22 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Lubricating compositions containing aromatized 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline polymers
ES2607979T3 (es) * 2001-11-19 2017-04-05 Vanderbilt Chemicals, Llc Composiciones de aditivo mejorado antioxidante, antidesgaste/de presiones extremas y composiciones lubricantes que contienen las mismas
US7550528B2 (en) 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
CA2474959C (en) 2003-08-07 2009-11-10 Infineum International Limited A lubricating oil composition
CN101365777B (zh) 2006-05-05 2012-07-11 R.T.范德比尔特公司 使用增效有机钨酸盐组分的润滑抗氧化组合物
US7879777B2 (en) 2006-05-05 2011-02-01 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Antioxidant additive for lubricant compositions, comprising organotungstate, diarylamine and organomolybdenum compounds
US20070270317A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-22 Milner Jeffrey L Power Transmission Fluids
WO2008055797A1 (en) 2006-11-07 2008-05-15 Ciba Holding Inc. Methacrylate copolymer pourpoint depressants
EP2121880B1 (en) * 2006-11-30 2013-01-30 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Vegetable oil lubricating composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4880551A (en) * 1988-06-06 1989-11-14 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Antioxidant synergists for lubricating compositions
EP0493928A1 (en) * 1990-12-21 1992-07-08 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Lubricating oil compositions, concentrates and the use thereof
CN101535355A (zh) * 2006-11-07 2009-09-16 西巴控股有限公司 甲基丙烯酸酯共聚物倾点降低剂

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