ES2613527T3 - Método para producir composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno y composiciones lubricantes que contienen las mismas - Google Patents

Método para producir composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno y composiciones lubricantes que contienen las mismas Download PDF

Info

Publication number
ES2613527T3
ES2613527T3 ES12771729.6T ES12771729T ES2613527T3 ES 2613527 T3 ES2613527 T3 ES 2613527T3 ES 12771729 T ES12771729 T ES 12771729T ES 2613527 T3 ES2613527 T3 ES 2613527T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
modtc
compositions
dtda
butylene
pat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES12771729.6T
Other languages
English (en)
Inventor
Steven G. Donnelly
Gaston A. Aguilar
Kevin J. Chase
William T. WALLACK
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vanderbilt Chemicals LLC
Original Assignee
Vanderbilt Chemicals LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vanderbilt Chemicals LLC filed Critical Vanderbilt Chemicals LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2613527T3 publication Critical patent/ES2613527T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
    • C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
    • C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M139/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M127/00 - C10M137/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
    • C10M2227/066—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts derived from Mo or W
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/071—Branched chain compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/70—Soluble oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Un método para producir una composición de ditiocarbamato de molibdeno, que comprende las etapas de: preparar un producto intermedio de ditridecilamina (DTDA) a partir de una materia prima de butileno que comprende más de 50% de 2-butileno, y preparar una composición de ditiocarbamato de molibdeno a partir del producto intermedio de DTDA.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Metodo para producir composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno y composiciones lubricantes que contienen las mismas
Antecedentes de la invencion
Campo de la invencion
La invencion se refiere a un metodo para producir composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno con liposolubilidad mejorada.
Analisis de la tecnica anterior
Las composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno (MoDTC) de formula (1) en la que Ri a R4 son grupos isotridecilo o mezclas de grupos isoalquilo C11-C14 y X representa atomos de oxigeno y/o azufre son aditivos de lubricantes muy conocidos que imparten propiedades antifriccion, antidesgaste y antioxidantes:
imagen1
Aunque las composiciones de MoDTC de formula (1) tienen excelentes propiedades antifriccion, antidesgaste y antioxidantes, se sabe que carecen de liposolubilidad en aceites de alto mdice de viscosidad y/o a temperaturas inferiores, dando como resultado la formation de una turbidez, una neblina o un precipitado, que reduce la eficacia lubricante. Por ejemplo, en las Patentes de EE. UU. 5.627.146 y 6.245.725, Tanaka y cols. muestran que las composiciones de MoDTC producidas usando di-2-etilhexilamina y diisotridecilamina (DTDA) tienen una liposolubilidad significativamente mejorada sobre composiciones de ModTc producidas solo a partir de DTDA.
En la presente divulgation, los inventores han descubierto sorprendentemente composiciones de MoDTC con liposolubilidad mejorada se pueden producir a partir de composiciones de DTDA particulares. Espetificamente, los inventores encontraron que las composiciones de MoDTC producidas a partir de DTDA derivada de la oligomerization de materias primas de butileno compuestas por una cantidad principal (>50%) de 2-butileno y cantidades secundarias de 1 -butileno y/o isobutileno, y como resultado de lo cual tienen de media mas de 98% de C13 presente como los grupos R constituyentes, tienen liposolubilidad mejorada en aceites de alto mdice de viscosidad y/o a temperaturas inferiores sobre composiciones de MoDTC producidas a partir de otras composiciones de DTDA conocidas en la tecnica, en particular di-isoalquil(Cn_i4)aminas ricas en Ci3; y bis(alquil ramificado y lineal Cn-Ci4)aminas. Se debe apuntar que en esta tecnica, las di-isoalquil(C11-14)aminas ricas en C13 y las bis(alquil ramificado y lineal C11-C14)aminas tambien se denomina comunmente, aunque incorrectamente, DtDa, y tienen de media no mas de 73% de C13 presente como los grupos R constituyentes.
Sumario de la invencion
Segun se resume en el Esquema 1, la unidad estructural basica para composiciones de DTDA son materias primas olefrnicas ligeras que estan compuestas principalmente bien por butileno o bien por propileno gaseoso. Para construir las cadenas alquflicas de DTDA, las materias primas olefrnicas ligeras ricas en butileno y propileno se oligomerizan en mezclas de dodecenos isomeros que se denominan generalmente trimeros de butileno y tetrameros de propileno, respectivamente. Las composiciones olefrnicas superiores resultantes se convierten a continuation en alcoholes y/o aldetidos C13 o ricos en C13 a traves de una reaction de hidroformilacion en la que las olefinas reaccionan con monoxido de carbono e hidrogeno en presencia de catalizadores bien de cobalto o bien de rodio. A escala industrial, la hidroformilacion de olefinas se denomina oxosmtesis u oxoprocedimiento y las composiciones alcoholicas resultantes se denominan comunmente oxoalcoholes. En la tecnica, los oxoalcoholes C13 y ricos en C13 se denominan comunmente isotridecanol. La etapa final en el esquema es la conversion de las composiciones de alcohol y/o aldehido en DTDA mediante un procedimiento conocido como aminacion reductiva. Para esta invencion, los MoDTC se producen mediante esta secuencia de transformation qmmica usando materias primas de butileno compuestas por una cantidad principal (>50%) de 2-butileno y cantidades secundarias de 1-buteno y/o isobuteno.
Por lo tanto, la invencion se refiere a un metodo para elaborar una composition de ditiocarbamato de molibdeno y composiciones lubricantes que contienen una cantidad eficaz de la composicion de diisotridecilditiocarbamato de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
molibdeno preparada en la invencion. Estos aditivos tienen solubilidad mejorada, especialmente en aceites de alto mdice de viscosidad y/o a temperatures inferiores. En particular, la invencion se refiere a producir dialquilditiocarbamatos de molibdeno preparados a partir de DTDa derivada de butileno, que tienen de media mas de 98% de C13 como parte de los grupos R constituyentes. Se apunta que la composicion de MoDTC estara compuesta por moleculas de MoDTC, que pueden variar en la estructura de los grupos alquilo R, aunque el promedio de la composicion como un todo sera mayor de 98% de C13.
Breve descripcion del dibujo
La Figura es un diagrama de flujo para la produccion de composiciones de diisotridecilamina (DTDA) partiendo de materias primas ricas tanto en butileno como en propileno.
Descripcion detallada de la invencion
Las composiciones de MoDTC se preparan mediante cualquiera de un numero de metodos conocidos por los expertos en la tecnica, tales como, pero no limitados a, la reaccion de trioxido de molibdeno, agua, disulfuro de carbono y dialquilaminas. Ejemplos de metodos se describen en las Patentes de EE. UU. 3.356.702, 3.509.051, 4.098.705, 4.178.258, 5.631.213, 7.312.348, 7.524.799 y 7.858.655.
Cntica para esta invencion es la materia prima de dialquilamina. Espedficamente, la amina debe ser DTDA que se origina a partir de materia prima de butileno gaseoso, que es una mezcla de olefinas C4 compuesta por cis-2- butileno, trans-2-butileno, 1 -butileno e isobutileno. Se apunta que pueden estar presentes en la materia prima cantidades vestigiales de otras olefinas, tales como etileno, propileno y penteno. Para construir cadenas de isotridecilo, la materia prima de butileno se oligomeriza en primer lugar en tributileno, una mezcla isomera de moleculas de dodeceno. Despues de la oligomerizacion de butileno, el tnmero resultante se convierte en isotridecanal y/o isotridecanol mediante la hidroformilacion o el oxoprocedimiento, segun se conoce en la industria qrnmica. La etapa final es la conversion del isotridecanal y/o isotridecanol en DTDA mediante aminacion reductiva. En la aminacion reductiva, las composiciones de aldetudo y/o alcohol reaccionan bien con amornaco, bien con aminas primarias o bien con aminas secundarias para producir productos intermedios de imina que a continuacion se reducen mediante hidrogenacion catalftica en aminas primarias, secundarias y terciarias, respectivamente. En el caso de dialquilaminas tales como diisotridecilamina, el agente de aminacion es amornaco y el isotridecanal y/o isotridecanol forman en primer lugar la amina primaria o isotridecilamina. A continuacion, la isotridecilamina reacciona adicionalmente con isotridecanal y/o isotridecanol para dar la correspondiente diisotridecilamina, que a su vez puede reaccionar de nuevo con isotridecanal y/o isotridecanol para formar triisotridecilamina. Dependiendo de la composicion de la partida de reaccion y otras condiciones de reaccion tales como la presion, la temperatura y el tiempo de reaccion, el procedimiento se puede controlar para producir preferiblemente DTDA.
Para mejorar las propiedades antioxidantes, antidesgaste y antifriccion, las composiciones producidas segun la invencion se pueden incorporar en las composiciones lubricantes mediante metodos conocidos en una cantidad eficaz para producir las caractensticas deseadas. La cantidad puede variar de aproximadamente 0,01 a 3,0 por ciento en peso basado en el peso total de la composicion lubricante, preferiblemente aproximadamente 0,1-1% y lo mas preferiblemente aproximadamente 0,25-5%.
Los aceites de base empleados como vehfculos de lubricantes son aceites tfpicos usados en aplicaciones automovilfsticas e industriales tales como, entre otros, aceites para turbinas, aceites hidraulicos, aceites para engranajes, aceites para el carter y gasoleos. Aceites de base naturales incluyen aceites minerales, crudos de petroleo, aceites parafrnicos y los aceites vegetales. El aceite de base tambien se puede seleccionar de aceites derivados de hidrocarburos de petroleo y fuentes sinteticas. El aceite de base hidrocarbonado se puede seleccionar de aceites minerales naftenicos, aromaticos y parafrnicos. Los aceites sinteticos se pueden seleccionar de, entre otros, aceites de tipo ester (tales como esteres de silicato, esteres de pentaeritritol y esteres de acido carboxflico), aceites minerales hidrogenados, siliconas, silanos, polisiloxanos, polfmeros de alquileno y eteres poliglicolicos.
Las composiciones lubricantes contienen opcionalmente los ingredientes necesarios para preparar la composicion, como por ejemplo agentes dispersantes, emulsionantes y mejoradores de la viscosidad. Dependiendo del uso pretendido del lubricante, se pueden anadir otros aditivos funcionales para potenciar una propiedad particular del lubricante. Las composiciones lubricantes tambien pueden contener uno o mas de los siguientes aditivos:
1. Dispersantes boratados y/o no boratados
2. Compuestos antioxidantes adicionales
3. Composiciones de hinchamiento de juntas
5
10
15
20
25
30
35
40
45
4. Modificadores de la friccion
5. Agentes para presiones extremas/antidesgaste
6. Modificadores de la viscosidad
7. Reductores del punto de fluidez
8. Detergentes
9. Fosfatos
10. Antiespumantes
11. Inhibidores de la herrumbre
12. Inhibidores de la corrosion del cobre
1. Dispersantes boratados y/o no boratados
Se pueden incorporar dispersantes sin cenizas no boratados dentro de la composicion fluida final en una cantidad que comprende hasta 10 por ciento en peso sobre una base libre de cenizas. Muchos tipos de dispersantes sin cenizas listados posteriormente son conocidos en la tecnica. Tambien se pueden incluir dispersantes sin cenizas boratados.
(A) Los "dispersantes carboxflicos" son productos de reaccion de agentes acilantes carboxflicos (acidos, anhfdridos, esteres, etc.) que contienen al menos aproximadamente 34 y preferiblemente al menos aproximadamente 54 atomos de carbono que reaccionan con compuestos que contienen nitrogeno (tales como aminas), compuestos hidroxilados organicos (incluyendo tales compuestos alifaticos alcoholes monohidroxilados y polihidroxilados, o incluyendo los compuestos aromaticos fenoles y naftoles) y/o materiales inorganicos basicos. Estos productos de reaccion incluyen productos de reaccion de imidas, amidas y esteres de agentes acilantes carboxflicos. Ejemplos de estos materiales incluyen dispersantes de succinimida y dispersantes de acido carboxflico. Los agentes acilantes carboxflicos incluyen acidos y anhfdridos alquilsuccrnicos en los que el grupo alquilo es un resto polibutilo, acidos grasos, acidos isoalifaticos (p. ej., acido 8-metiloctadecanoico), acidos dfmeros, acidos dicarboxflicos de adicion, productos de adicion (4+2 y 2+2) de un acido graso insaturado con un reactivo carboxflico insaturado), acidos tnmeros, acidos tricarboxflicos de adicion (p. ej., Empol® 1040, Hystrene® 5460 y Unidyme® 60) y agentes acilantes carboxflicos sustituidos con hidrocarbilo (procedentes de olefinas y/o polialquenos). En una realizacion preferida, el agente acilante carboxflico es un acido graso. Los acidos grasos contienen generalmente de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 30, o de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 24 atomos de carbono. Agentes acilante carboxflicos se ensanan en las Pat. EE. UU. N° 2.444.328, 3.219.666 y 4.234.435. La amina puede ser una mono- o poliamina. Las monoaminas tienen generalmente al menos un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 atomos de carbono, con de 1 a aproximadamente 12 atomos de carbono. Ejemplos de monoaminas incluyen aminas grasas (C8-C30), eteraminas primarias, aminas primarias terc-alifaticas, hidroxiaminas (alcanolaminas primarias, secundarias o terciarias), eter-N-(hidroxihidrocarbil)aminas e hidroxihidrocarbilaminas. Las poliaminas incluyen diaminas alcoxiladas, diaminas grasas, alquilenpoliaminas (etilenpoliaminas), poliaminas que contienen hidroxi, polioxialquilenpoliaminas, poliaminas condensadas (una reaccion de condensacion entre al menos un compuesto hidroxilado con al menos un reaccionantes de poliamina que contiene al menos un grupo amino primario o secundario) y poliaminas heterodclicas. Aminas utiles incluyen las divulgadas en la Pat. EE. UU. N° 4.234.435 y la Pat. EE. UU. N° 5.230.714. Ejemplos de estos "dispersantes carboxflicos" se describen en la Patente Britanica 1.306.529 y en las Pat. EE. UU. N° 3.219.666, 3.316.177, 3.340.281, 3.351.552, 3.381.022, 3.433.744, 3.444.170, 3.467.668, 3.501.405, 3.542.680, 3.576.743, 3.632.511, 4.234.435 y Re 26.433.
(B) Los "dispersantes de amina" son productos de reaccion de haluros alifaticos o alidclicos de peso molecular relativamente altos y aminas, preferiblemente polialquilenpoliaminas. Ejemplos de los mismos se describen, por ejemplo, en las Pat. EE. UU. N° 3.275.554, 3.438.757, 3.454.555 y 3.565.804.
(C) Los "dispersantes de Mannich" son los productos de reaccion de alquilfenoles en los que el grupo alquilo contiene al menos aproximadamente 30 atomos de carbono con aldehfdos (especialmente formaldelddo) y aminas (especialmente polialquilenpoliaminas). Los materiales se describen en las Pat. EE. UU. N° 3.036.003, 3.236.770, 3.414.347, 3.448.047, 346.172, 3.539.633, 3.586.629, 3.591.598, 3.634.515, 3.725.480 y 3.726.882.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
(D) Los dispersantes postratados se obtienen al hacer reaccionar dispersantes carbox^licos, de amina o de Mannich con reactivos tales como urea, tiourea, disulfuro de carbono, aldehndos, cetonas, acidos carboxflicos, anhndridos succmicos sustituidos con hidrocarburo, nitrilos, epoxidos, compuestos de boro, compuestos de fosforo, compuestos de molibdeno, compuestos de volframio o similares (p. ej., las Pat. EE. UU. N° 3.200.107, 3.282.955, 3.367.943, 3.513.093, 3.639.242, 3.649.659, 3.442.808, 3.455.832, 3.579.450, 3.600.372, 3.702.757, 3.708.422, 4.259.194, 4.259.195, 4.263.152, 4.265.773, 7.858.565 y 7.879.777).
(E) Los dispersantes polimericos son interpolfmeros de monomeros que se solubilizan en aceite tales como metacrilato de decilo, vinil-decil-eter y olefinas de alto peso molecular con monomeros que contienen sustituyentes polares, p. ej., acrilatos de aminoalquilo o acrilamidas y acrilatos sustituidos con poli-(oxietileno). Dispersantes polimericos se divulgan en las Pat. EE. UU. N° 3.329.658, 3.449.250, 3.519.656, 3.666.730, 3.687.849 y 3.702.300.
Dispersantes boratados se describen en las Pat. EE. UU. N° 3.087.936 y 3.254.025.
Tambien se incluyen, como posibles aditivos dispersantes, los divulgados en las Pat. EE. UU. N° 5.198.133 y 4.857.214. Los dispersantes de estas patentes comparan los productos de reaccion de un dispersante sin cenizas de alquenilsuccinimida o succinimida con un ester de fosforo o con un acido o anhfdrido que contiene fosforo inorganico y un compuesto de boro.
2. Compuestos antioxidantes adicionales
Si se desea, otro antioxidante se puede usar en las composiciones de la presente invencion. Antioxidantes tfpicos incluyen antioxidantes fenolicos impedidos, antioxidantes de amina aromatica secundaria, antioxidantes de amina impedida, antioxidantes fenolicos sulfurizados, compuestos de cobre liposolubles, antioxidantes que contienen fosforo, sulfuros, disulfuros y polisulfuros organicos y similares.
Antioxidantes fenolicos estericamente impedidos ilustrativos incluyen compuestos fenolicos alquilados en orto tales como 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 2,4,6-tri-terc-butilfenol, 2-terc-butilfenol, 2,6-disopropilfenol, 2-metil-6-terc-butilfenol, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 4-(N,N-dimetilaminometil)-2,8-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc- butilfenol, 2-metil-6-estirilfenol, 2,6-diestiril-4-nonilfenol, y sus analogos y homologos. Tambien son adecuadas mezclas de dos o mas de tales compuestos fenolicos mononucleares.
Otros antioxidantes fenolicos preferidos para el uso en las composiciones de esta invencion son alquilfenoles con puente de metileno, y estos se pueden usar individualmente o en combinaciones entre sf, o en combinaciones con compuestos fenolicos sin puente estericamente impedidos. Compuestos con puente de metileno ilustrativos incluyen 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-o-cresol), 4,4'-metilenbis(2-terc-amil-o-cresol), 2,2'-metilenbis(4-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(2, 6-di-terc-butilfenol) y compuestos similares. Se prefieren particularmente mezclas de alquilfenoles con puente de metileno tales como las descritas en la Pat. EE. UU. N° 3.211.652.
Antioxidantes de amina, especialmente aminas secundarias aromaticas liposolubles, tambien se pueden usar en las composiciones de esta invencion. Aunque se prefieren monoaminas secundarias aromaticas, tambien son adecuadas poliaminas secundarias aromaticas. Monoaminas aromaticas secundarias ilustrativas influyen difenilamina, alquildifenilaminas que contienen 1 o 2 sustituyentes alquilo que tiene cada uno hasta aproximadamente 16 atomos de carbono, fenil-U-naftilamina, fenil-p-naftilamina, fenil-U-naftilamina sustituida con alquilo o aralquilo, que contiene uno o dos grupos alquilo o aralquilo que tienen cada uno aproximadamente 16 atomos de carbono, fenil-p-naftilamina sustituida con alquilo o aralquilo que contiene uno o dos grupos alquilo o aralquilo que tienen cada uno hasta aproximadamente 16 atomos de carbono, y compuestos similares.
Un tipo preferido de antioxidante de amina aromatica es una difenilamina alquilada de la formula general:
R5-C6H4-NH-C6H4-R6 (2)
donde R5 es un grupo alquilo (preferiblemente un grupo alquilo ramificado) que tiene de 8 a 12 atomos de carbono, (mas preferiblemente 8 o 9 atomos de carbono) y R6 es un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo (preferiblemente un grupo alquilo ramificado) que tiene de 8 a 12 atomos de carbono (mas preferiblemente 8 o 9 atomos de carbono). Lo mas preferiblemente, R5 y R6 son iguales. Uno de tales compuestos preferidos esta disponible comercialmente como Naugalube® 438L, un material que se entiende que es predominantemente una 4,4'-dinonildifenilamina (es decir, bis(4-nonilfenil)(amina)) en la que los grupos nonilo estan ramificados.
Las aminas impedidas son otro tipo de antioxidantes ammicos que se pueden usar en las composiciones de esta invencion con dos tipos predominantes, las pirimidinas y las piperidinas. Estas se describen todas con gran detalle anteriormente y en la Pat. EE. UU. N° 5.073.278, la Pat. EE. UU. N° 5.273.669 y la Pat. EE. UU. N° 5.268.113. Amina impedidas preferidas incluyen 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y succinato de dodecil-N-(2,2,6,6,- tetrametil-4-piperidinilo), vendidos bajo los nombre comerciales Cyasorb® UV-3853 y Cyasorb® UV-3581 por Cytec,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
sebacato de di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y sebacato de di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), vendidos como Songlight® 7700 y Songlight® 2920LQ por Songwon, y sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,-tetrametil-4-piperidilo), vendido como Tinuvin® 123 por Ciba.
Otro tipo util de antioxidante para la inclusion preferida en las composiciones de la invencion son uno o mas compuestos fenolicos Kquidos parcialmente sulfurizados tales como los que se preparan al hacer reaccionar monocloruro de azufre con una mezcla Uquida de fenoles - mezcla de fenoles de la que al menos aproximadamente 50 por ciento en peso esta compuesto por uno o mas fenoles impedidos reactivos - en proporciones para proporcionar de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,7 atomos-gramo de monocloruro de azufre por mol de fenol impedidos reactivo a fin de producir un producto lfquido. Mezclas de fenoles tipicas utiles para elaborar tales composiciones de producto lfquido incluyen una mezcla que contiene en peso aproximadamente 75% de 2,6-di-terc- butilfenol, aproximadamente 10% de 2-terc-butilfenol, aproximadamente 13% de 2,4,6-tri-terc-butilfenol y aproximadamente 2% de 2,4-di-terc-butilfenol. La reaccion es exotermica y asf preferiblemente se mantiene dentro del intervalo de aproximadamente 15°C a aproximadamente 70°C, lo mas preferiblemente entre aproximadamente 40°C y aproximadamente 60°C.
Otro tipo de antioxidante util son los polfmeros y homologos de 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMDQ) que contienen unidades terminales aromatizadas tales como los descritos en la Patente de EE. UU. 6.235.686.
Son antioxidantes utiles materiales que contienen azufre tales como los bis(dialquilditiocarbamatos) de metileno en los que el grupo alquilo contiene de 4 a 8 atomos de carbono. Por ejemplo, el bis(dibutilditiocarbamato) de metileno esta disponible comercialmente como VANLUBE 7723® de R. T. Vanderbilt Co., Inc).
Tambien se pueden usar mezclas de diferentes antioxidantes. Una mezcla adecuada esta comprendida por una combinacion de: (i) una mezcla liposoluble de al menos tres fenoles monohidroxilados butilados estericamente impedidos diferentes, que esta en estado lfquido a 25°C; (ii) una mezcla liposoluble de al menos tres polifenoles con puente de metileno terc-butilado estericamente impedidos; y (iii) al menos una bis(4-alquilfenil)amina en la que el grupo alquilo es un grupo alquilo ramificado que tiene de 8 a 12 atomos de carbono, estando las proporciones de (i), (ii) y (iii) sobre una base en peso en el intervalo de 3,5 a 5,0 partes de componente (i) y de 0,9 a 1,2 partes de componente (ii) por parte en peso de componente (iii), segun se divulga en la Pat. EE. UU. N° 5.328.619.
Otros antioxidantes preferidos utiles son los incluidos en la divulgacion de la Pat. EE. UU. N° 4.031.023.
3. Composiciones de hinchamiento para juntas
Tambien se conocen en la tecnica composiciones que estan disenadas para mantener las juntas flexibles. Una composicion de hinchamiento para juntas preferida es el isodecilsulfolano. El agente de hinchamiento para juntas se incorpora preferiblemente en la composicion en aproximadamente 0,1-3 por ciento en peso. 3-Alcoxisulfolanos sustituidos se divulgan en la Pat. EE. Uu. N° 4.029.587.
4. Modificadores de la friccion
Los modificadores de la friccion tambien son muy conocidos por los expertos en la tecnica. Una lista util de modificadores de la friccion se incluye en la Pat. EE. UU. N° 4.792.410. La Pat. EE. UU. N° 5.110.488 divulga sales metalicas de acidos grasos y especialmente sales de cinc. Modificadores de la friccion utiles incluyen fosfitos grasos, amidas de acido graso, epoxidos grasos, epoxidos grasos boratados, aminas grasas, esteres de glicerol, esteres de glicerol boratados, aminas grasas alcoxiladas, aminas grasas alcoxiladas boratadas, sales metalicas de acidos grasos, olefinas sulfurizadas, imidazolinas grasas, ditiocarbamatos de molibdeno (p. ej., Pat. EE. UU. N° 4.259.254), esteres de molibdato (p. ej., Pat. EE. UU. N° 5.137.647 y Pat. EE. UU. N° 4.889.647), molibdatoamina con donantes de azufre (p. ej., Pat. Ee. Uu. N° 4.164.473), y mezclas de los mismos.
El modificador de la friccion preferido es un epoxido graso boratado como el mencionado previamente para ser incluido por su contenido de boro. Los modificadores de la friccion se incluyen preferiblemente en las composiciones en las cantidades de 0,1-10 por ciento en peso y pueden ser un solo modificador de la friccion o mezclas de dos o mas.
Los modificadores de la friccion tambien incluyen dales metalicas de acidos grasos. Cationes preferidos son cinc, magnesio, calcio y sodio y se pueden usar cualesquiera otros metales alcalinos o alcalinoterreos. Las sales se pueden sobrebasificar al incluir un exceso de cationes por equivalente de amina. Los cationes en exceso se tratan a continuacion con dioxido de carbono para formar el carbonato. Las sales metalicas se preparan al hacer reaccionar una sal adecuada con el acido para formar la sal, y cuando sea apropiado anadir dioxido de carbono a la mezcla de reaccion para formar el carbonato de cualquier cation mas alla del necesario para formar la sal. Un modificador de la friccion preferido es el oleato de cinc.
5. Agentes para presiones extremas/antidesgaste
Se pueden anadir ditiofosfatosuccinatos de dialquilo para proporcionar protection frente al desgaste. Las sales de cinc de anaden preferiblemente como sales de cinc de acidos dihidrocarbilfosforoditioicos y se pueden representar mediante la siguiente formula:
5
imagen2
Zn
RO
- 8 J2
en la que R7 y R8 pueden ser radicales hidrocarbilo iguales o diferentes que contienen de 1 a 18, preferiblemente de 2 a 12, atomos de carbono y que incluyen radicales tales como radicales alquilo, alquenilo, arilo, arilalquilo, alcarilo y 10 cicloalifaticos. Particularmente, grupos R7 y R8 preferidos son grupos alquilo de 2 a 8 atomos de carbono. Asi, los radicales pueden ser, por ejemplo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, amilo, n-hexilo, i-hexilo, n- octilo, decilo, dodecilo, octadecilo, 2-etilhexilo, fenilo, butilfenilo, ciclohexilo, metilciclopentilo, propenilo, butenilo. A fin de obtener liposolubilidad, el numero total de atomos de carbono (es decir, R y R') en el acido ditiofosforico sera generalmente aproximadamente 5 o mas.
15
Tambien se incluyen en las composiciones lubricantes en el mismo intervalo de porcentaje en peso como las sales de cinc para dar comportamiento antidesgaste/para presiones extremas hidrogenofosfito de dibutilo (DBPH) monotiofosfato de trifenilo, y el ester de tiocarbamato formado al hacer reaccionar dibutilamina, disulfuro de carbono y el ester metflico de acido acrilico. El tiocarbamato se describe en la Pat. EE. UU. N° 4.758.362 y las sales 20 metalicas que contienen fosforo se describen en la Pat. EE. UU. N° 4.466.894.
Tambien se pueden usar sales de antimonio o plomo para presion extrema. Las sales preferidas son de acido ditiocarbamico tales como diamilditiocarbamato de antimonio.
6. Modificadores de la viscosidad
25 Los modificadores de la viscosidad (VM) y los modificadores de la viscosidad dispersantes (DVM) son muy conocidos. Ejemplos de VM y DVM son polimetacrilatos, poliacrilatos, poliolefinas, copolimeros de estireno-ester maleico, y sustancias polimericas similares incluyendo homopoKmeros, copolimeros y copolimeros de injerto. Resumenes de modificadores de la viscosidad se pueden encontrar en las Pat. EE. UU. N° 5.157.088, 5.256.752 y 5.395.539. Los VM y/o DVM preferiblemente se incorporan en las composiciones completamente formuladas en un 30 nivel de hasta 10% en peso.
7. Reductores del punto de fluidez (PPD)
Estos componentes son particularmente utiles para mejorar las cualidades a baja temperatura de los aceites lubricantes. Un reductor del punto de fluidez preferido es un alquilnaftaleno. Reductores del punto de fluidez se divulgan en las Pat. EE. UU. N° 4.880.553 y 4.753.745. Los pPd se aplican comunmente a las composiciones 35 lubricantes para reducir la viscosidad medida a baja temperaturas y bajas velocidades de cizalladura. Los reductores del punto de fluidez se usan preferiblemente en el intervalo de 0,1-5 por ciento en peso. Ejemplos de pruebas usadas para acceder a la reologia a baja temperatura, baja velocidad de cizalladura de fluidos lubricantes incluyen ASTM D97 (punto de fluidez), ASTM D2983 (viscosidad de Brookfield), D4684 (miniviscosimetro giratorio) and D5133 (Brookfield con barrido).
40 8. Detergentes
Las composiciones lubricantes en muchos cados tambien incluyen preferiblemente detergentes. Los detergentes que se usan en la presente son preferiblemente sales metalicas de acidos organicos. La portion de acido organico del detergente es preferiblemente un sulfonato, carboxilato, fenato o salicilato. La porcion metalica del detergente es preferiblemente un metal alcalino o alcalinoterreo. Metales preferidos son sodio, calcio, potasio y magnesio. 45 Preferiblemente, los detergentes estan sobrebasificados, lo que significa que hay un exceso estequiometrico de metal sobre el necesario para formar la sal metalica neutra.
Sales organicas sobrebasificadas preferidas son las sales de sulfonato que tienen un caracter sustancialmente oleofilo y que se forman a partir de materiales organicos. Los sulfonatos organicos son materiales muy conocidos en 50 las tecnicas de los lubricantes y detergentes. El compuesto de sulfonato debe contener preferiblemente de media de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 atomos de carbono, mas preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 36 atomos de carbono y lo mas preferiblemente de aproximadamente 14 a aproximadamente 32
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
atomos de carbono de media. De forma similar, los fenatos, oxilatos y carboxilatos tienen preferiblemente un caracter sustancialmente oleofilo.
Aunque la presente invention permite que los atomos de carbono esten en configuration bien aromatica o bien parafrnica, se prefiere mucho emplear compuestos aromaticos alquilados. Aunque se pueden emplear materiales basados en naftaleno, el compuesto aromatico de eleccion es el resto benceno.
El componente particularmente preferido es asi un benceno alquilado monosulfonado sobrebasificado, y es preferiblemente el benceno monoalquilado. Preferiblemente, se obtienen fracciones de alquilbenceno a partir de fuentes de residuos indestilables y son compuestos mono- o dialquilados. Se cree, en la presente invencion, que los productos aromaticos monoalquilados son superiores a los productos aromaticos dialquilados en las propiedades globales.
Se prefiere utilizar una mezcla de productos aromaticos (benceno) monoalquilados para obtener la sal monoalquilada (bencenosulfonato) en la presente invencion. Las mezclas en las que una portion sustancial de la composition contiene poflmeros de propileno como la fuente de los grupos alquilo ayudan a la solubilidad de la sal. El uso de materiales monofuncionales (p. ej., monosulfonados) evita la reticulation de las moleculas con menos precipitation de la sal del lubricante. Se prefiere que la sal este sobrebasificada. El metal en exceso procedente de la sobrebasificacion tiene el efecto de neutralizar acidos, que se pueden desarrollar en el lubricante. Una segunda ventaja es que la sal sobrebasificada incrementa el coeficiente de friction dinamico. Preferiblemente, el metal en exceso estara presente por encima del que se requiere para neutralizar los acidos aproximadamente en la relation de hasta aproximadamente 30:1, preferiblemente de 5:1 a 18:1 sobre una base de equivalentes.
La cantidad de la sal sobrebasificada utilizada en la composicion es preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 por ciento en peso sobre una base libre de aceite. La sal sobrebasificada se elabora habitualmente en aproximadamente 50% de aceite con un intervalo de TBN de 10-600 sobre una base libre de aceite. Detergentes sobrebasificados boratados y no boratados se describen en las Pat. EE. UU. N° 5.403.501 y 4.792.410.
9. Fosfatos
Las composiciones lubricantes tambien pueden incluir preferiblemente al menos un acido fosforado, una sal de acido fosforado, un ester de acido fosforado o un derivado de los mismos incluyendo analogos que contienen azufre preferiblemente en la cantidad de 0,002-1,0 por ciento en peso. Los acidos, sales, esteres o derivados de los mismos fosforados incluyen compuestos seleccionados de esteres de acidos fosforados o sales de los mismos, fosfitos, amidas que contienen fosforo, acidos carboxflicos o esteres que contienen fosforo, eteres que contienen fosforo y mezclas de los mismos
En una realization, el acido, ester o derivado fosforado puede ser un acido fosforado, un ester de acido fosforado, una sal de acido fosforado o un derivado de los mismos. Los acidos fosforados incluyen los acidos fosforico, fosfonico, fosfmico y tiofosforico incluyendo acido ditiofosforico asi como los acidos monotiofosforico, tiofosfmico y tiofosfonico.
Una clase de compuestos son aductos de fosforoditioatos de O,O-dialquilo y esteres de acido maleico o fumarico. Los compuestos se pueden preparar mediante metodos conocidos como los descritos en la Pat. EE. UU. N° 3.359,203, como, por ejemplo fosforoditioato de O,O-di(2-etilhexil)-S-(1,2-dicarbobutoxietilo).
Los esteres de acido ditiofosforico de esteres de acido carboxflico son otra clase de compuestos utiles para la invencion. Se prefieren esteres alquflicos que tienen de 2 a 8 atomos de carbono, como, por ejemplo, ester etflico de acido 3-[[bis(1 -metiletoxi)fosfinotioil]tio]propionico.
Una tercera clase de ditiofosfatos sin cenizas para el uso con la presente invencion incluye:
(i) los de la formula
S i—COOR8
' I' ' Q
(R7-0)2—R—$—*— COOR8
en la que R7 y R8 se seleccionan independientemente de grupos alquilo que tienen de 3 a 8 atomos de carbono (disponibles comercialmente como VANLUBE 7611M, de R. T. Vanderbilt Co., Inc.);
(ii) esteres de acido ditiofosforico de acidos carboxflicos tales como los disponibles comercialmente como IRGALUBE® 63 de Ciba Geigy Corp.;
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
(iii) fosforotionatos de trifenilo tales como los disponibles comercialmente como IRGALUBE® TPPT de Ciba Geigy Corp.; y
Se anaden preferiblemente sales de cinc a las composiciones lubricantes en cantidades de 0,1-5 fosforotionatos de trifenilo en los que el grupo fenilo puede estar sustituido con hasta dos grupos alquilo. Un ejemplo de este grupo, entre otros, es fosforotionato de trifenilo disponible comercialmente como IRGALUBE® TPPT (fabricado por Ciba- Geigy Corp.).
Un grupo preferido de compuestos fosforados son sales de mono-alquil-amina(primaria) de acido dialquilfosforico, tales como las descritas en la Pat. EE. UU. N° 5.354.484. Acido fosforico al 85 por ciento es el compuesto preferidos para la adicion al paquete ATF completamente formulado y se incluye preferiblemente en un nivel de aproximadamente 0,01-0,3 por ciento en peso basado en el peso del ATF.
Las sales ammicas de alquilfosfatos se preparan mediante metodos conocidos, p. ej., un metodo divulgado en la Pat. EE. UU. N° 4.130.494. Un mono o diester adecuado de acido fosforico o sus mezclas se neutraliza con una amina. Cuando se usa el monoester, se requeriran dos moles de la amina, mientras que el diester requerira un mol de la amina. En cualquier caso, la cantidad de amina requerida se puede controlar al verificar el punto neutro de la reaccion en el que el mdice de acidez total es esencialmente igual al mdice de basicidad total. Alternativamente, se puede anadir a la reaccion un agente neutralizador tal como amomaco o etilendiamina.
Los esteres de fosfato preferidos son esteres alifaticos, entre otros, mono- o diesteres 2-etilhexflicos, n-octflicos y hexflicos. Las aminas se pueden seleccionar de aminas primarias o secundarias. Se prefieren particularmente terc- alquilaminas que tienen de 10 a 24 atomos de carbono. Estas aminas estan disponibles comercialmente como, por ejemplo, Primene® 81R fabricada por Rohm and Haas Co.
Las sales de acido sulfonico son muy conocidas en la tecnica y estan disponibles comercialmente. Representativos de los acidos sulfonicos aromaticos que se pueden usar para preparar los productos sinergicos de la invencion son acidos bencenosulfonicos alquilados y acidos naftalenosulfonicos alquilados que tienen de 1 a 4 grupos alquilo de 8 a 20 carbonos cada uno. Se prefieren particularmente naftalenosulfonatos sustituido con grupos alquilo que tienen de 9 a 18 carbonos cada uno, como, por ejemplo, dinonilnaftalenosulfonato.
10. Antiespumantes
Los agentes antiespumantes son muy conocidos en la tecnica como composiciones de silicona o fluorosilicona. Tales agentes antiespumantes estan disponibles de Dow Corning Chemical Corporation y Union Carbide Corporation. Un producto antiespumante de fluorosilicona preferido es Dow FS-1265. Productos antiespumantes de silicona preferidos son Dow Corning DC-200 y Union Carbide UC-L45. Otro agente antiespumante que se puede incluir en la composicion bien solo o bien mezclado es un antiespumante de poliacrilato disponible de Monsanto Polimer Products Co. de Nitro, West Virginia conocido como PC-1244. Ademas, tambien se puede incluir un copolfmero de siloxano-polieter disponible de OSI Specialties, Inc. de Farmington Hills, Michigan. Uno de tales materiales se vende como SILWET-L-7220. Los productos antiespumantes se incluyen preferiblemente en las composiciones de esta invencion a un nivel de 5 a 80 partes por millon con el ingrediente activo siendo sobre una base libre de aceite.
11. Inhibidores de la herrumbre
Realizaciones de inhibidores de la herrumbre incluyen sales metalicas de acidos alquilnaftalenosulfonicos.
12. Inhibidores de la corrosion del cobre
Realizaciones de inhibidores de la corrosion del cobre que se pueden anadir opcionalmente incluyen tiazoles, triazoles y tiadiazoles. Realizaciones ejemplares de tales compuestos incluyen benzotriazol, toliltriazol, octiltriazol, deciltriazol, dodeciltriazol, 2-mercapto-benzotiazol, 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, 2-mercapto-5-hidrocarbiltio-1,3,4- tiadiazoles, 2-mercapto-5-hidrocarbilditio-1,3,4-tiadiazoles, 2,5-bis(hidrocarbiltio)-1,3,4-tiadiazoles y 2,5- bis(hidrocarbilditio)-1,3,4-tiadiazoles.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos se dan con el proposito de ilustrar la invencion y no estan destinados a limitar la invencion. Todos los porcentajes y partes se basan en el peso a menos que se indique otra cosa.
Ejemplo 1
Se prepararon composiciones de MoDTC usando composiciones de DTDA que se listan en la Tabla 1. Para el ejemplo de la invencion (MoDTC-1), la mayona de la alimentacion de DTDA (DTDA-1) se derivaba de materia prima de butileno que contema aproximadamente 70% de 2-butileno (cis y trans), aproximadamente 20% de 1 -butileno y 5 aproximadamente 10% de isobutileno. Para los ejemplos comparativos (MoDTC-A y MoDTC-B), las alimentaciones de DTDA (DTDA-A y DTDA-B) se derivaban de materia prima rica en propileno que tambien contema bien isobutileno o bien etileno, respectivamente. Todas las composiciones de MoDTC se produjeron mediante el mismo procedimiento que implica la reaccion de la DTDA con trioxido de molibdeno, agua y sulfuro de carbono. Espedficamente, las composiciones de MoDTC se prepararon usando metodos ensenados en la Patente de EE. 10 UU. N° 7.312.348.
Tabla 1
Muestra
DTDA Distribucion del Numero de Carbonos de DTDA,% en masa
C11
C12 C13 C14
MoDTC-1 (Invencion)
95% en masa de DTDA-1 cantidad vestigial <1 >98 cantidad vestigial
5% en masa de DTDA-B
3 31 57 9
MoDTC-A (Comparativa)
100% en masa de DTDA-A <1 22 70 8
MoDTC-B (Comparativa)
100% en masa de DTDA-B 3 31 57 9
Ejemplo 2
15 Composiciones de MoDTC de los Ejemplos 1 se disolvieron completamente en aceite de base sintetico de PAO de 4 cSt al calentar a 70°C con buena agitacion. Se dejo que las soluciones se enfriaran hasta temperatura ambiente. Despues de reposar a temperatura ambiente durante un penodo de 12 horas, se observo el precipitado de las soluciones. Segun se resume en la Tabla 2, solo la solucion preparada con el MoDTC-1 de la invencion estaba libre de precipitado.
20 Ejemplo 3
Composiciones de MoDTC de los Ejemplos 1 se disolvieron completamente en aceite para motores 10W-30 convencional GF-4 comercial. A continuacion, las soluciones se pusieron en un refrigerador mantenido a 12°C. Despues de 24 horas, se observo el precipitado de las soluciones. Segun se resume en la Tabla 2, solo la solucion preparada con el MoDTC-1 de la invencion estaba libre de precipitado.
25 Ejemplo 4
Composiciones de MoDTC de los Ejemplos 1 se disolvieron completamente en aceite para motores 10W-30 sintetico GF-4 comercial. A continuacion, las soluciones se pusieron en un congelador mantenido a -10°C. Despues de 6 y 60 dfas, se observo el precipitado de las soluciones. Segun se resume en la Tabla 2, solo la solucion preparada con el MoDTC-1 de la invencion estaba libre de precipitado.
30
Tabla 2:
Estabilidad frente al almacenamiento de MoDTC en diferentes composiciones lubricantes
Lubricante
Tratamiento,% en masa** Temp. Tiempo MoDTC-1* MoDTC-A* MoDTC-B*
PAO de 4 cSt
0,5 TA 12 h transp. ppt. ppt.
Aceite para motores GF-4 10W- 30 convencional
1,0 12°C 24 h transp. ppt. ppt.
Aceite para motores GF-4 10W- 30 sintetico
1,0 -10°C 6 dfas/ 60 dfas transp./ transp. ppt./ppt. pesado ppt./ppt. pesado
*Las mezclas de MoDTC/aceite diluyente contienen 7% en masa de molibdeno medido como parte de la composicion de MoDTC/aceite diluyente
35 ** El MoDTC se anade al lubricante como una mezcla 50/50 en masa con un aceite diluyente, dando como resultado
0,25-0,5% de MoDTC en el lubricante.
Como para los ejemplos, el MoDTC de la invencion preparado usando una cantidad principal de DTDA derivada de materia prima de butileno era superior a las composiciones de MoDTC preparadas a partir de composiciones de DTDA que se derivaban de materias primas ricas en propileno. Para los familiarizados con la tecnica, estos resultados son mas sorprendentes considerando que se espera que las composiciones de MoDTC producidas a 5 partir de dialquilaminas con distribuciones del numero de carbonos mas amplias, es decir DTDA basada en propileno, tengan mejor liposolubilidad que las composiciones de MoDTC con distribuciones del numero de carbonos muy uniformes, es decir DTDA basada en butileno. Como para la Tabla 1, las cadenas alquilicas para DTDA basada en butileno, DTDA-1, son esencialmente todas isotridecilo mientras que las cadenas alquilicas de las composiciones de DTDA basada en propileno tienen un intervalo de numeros de carbono de 11 a 14 carbonos. En retrospectiva, la 10 excelente liposolubilidad del MoDTC-1 de la invencion, en el que aproximadamente 98% de las cadenas alquilicas son C13, se puede atribuir a la diversidad de isomeros de la DTDA basada en butileno, que a su vez se atribuye a la riqueza isomera de la materia prima de butileno que contiene 4 isomeros, cis-2-butileno, trans-2-butileno, 1 -butileno e isobutileno, mientras que las materias primas para DTDA derivada de propileno no contienen materiales isomeros.
Ejemplo 5
15 Se prepararon composiciones de MoDTC usando composiciones de DTDA segun se lista en la Tabla 3. Para el ejemplo de la invencion (MoDTC-2), la mayona de la alimentacion de DTDA (DTDA-1) se derivaba de materia prima de butileno que contema aproximadamente 70% de 2-butileno (cis y trans), aproximadamente 20% de 1 -butileno y aproximadamente 10% de isobutileno. Para los ejemplos comparativos MoDTC-C, la alimentacion de DTDA es una combinacion que consiste en 70% de DTDA-1 y 30% de dTdA-B. La ultima se deriva de materia prima rica en 20 propileno que tambien contiene etileno. Para los ejemplos comparativos MoDTC-D, la alimentacion de DTDA es 100% de DTDA-B. Todas las composiciones de MoDTC se produjeron mediante el mismo procedimiento que implica la reaccion de la DTDA con trioxido de molibdeno, agua y disulfuro de carbono. Espedficamente, las composiciones de MoDTC se prepararon usando metodos ensanados en la Patente de EE. UU. N° 7.524.799.
25 Tabla 3
Muestra
DTDA Distribucion del Numero de Carbonos de DTDA,% en masa
C11
C12 C13 C14
MODTC-2 (Invencion)
95% en masa de DTDA-1 cantidad vestigial <1 >98 cantidad vestigial
5% en masa de DTDA-B
3 31 57 9
MODTCS-C (Comparativa)
70% en masa de DTDA-1 cantidad vestigial <1 >98 cantidad vestigial
30% en masa de DTDA-B
3 31 57 9
MoDTC-D (Comparativa)
100% en masa de DTDA-B 3 31 57 9
Ejemplo 6
Composiciones de MoDTC del Ejemplo 5 (0,73 por ciento en masa) se disolvieron completamente en aceite para motores GF-5 5W-30 convencional comercial. A continuacion, las soluciones se pusieron en un refrigerador 30 mantenido a 12°C y en un congelador mantenido a -10°C. Segun se resume en la Tabla 4, las unicas soluciones que permanedan libres de turbidez, neblina o precipitado despues de 40 dfas conteman MoDTC-2 de la invencion.
Tabla 4:
Estabilidad frente al almacenamiento de composiciones de MoDTC **(0,73%) en aceite para motores GF-5 5W-30 convencional
Temperatura
MoDTC-2 MoDTC-C MoDTC-D
12°C
Transp. a los 40 dfas Precipitado a los 9 dfas Precipitado en 1 dfa
-10°C
Transp. a los 40 dfas Muy turbia a los 2 dfas Neblina en 1 dfa
35 ** Se anade MoDTC al lubricante como una mezcla 70/30 en masa con un aceite diluyente, dando como resultado
aproximadamente 0,51% de MoDTC en el lubricante.
Las mezclas de MoDTC/aceite diluyente contienen aproximadamente 9,6% en masa de molibdeno medido como parte de la composicion de MoDTC/aceite diluyente
5
10
15
20
25
Ejemplo 7
Composiciones de MoDTC de los Ejemplos 5 (0,73 por ciento en masa) se disolvieron completamente en aceite para motores GF-5 5W-30 sintetico comercial. A continuacion, las soluciones se pusieron en un refrigerador mantenido a 12°C y en un congelador mantenido a -10°C. Segun se resume en la Tabla 5, las unicas soluciones que permanedan libres de turbidez, neblina o precipitado despues de 40 dfas conteman MoDTC-2 de la invencion.
Tabla 5:
Estabilidad frente al almacenamiento de composiciones de MoDTC (0,73%) en aceite para motores GF-5 5W-30 sintetico**
Temperatura
MoDTC-2 MoDTC-C MoDTC-D
12°C
Transp. despues de 40 dfas Precipitado a los 16 dfas Precipitado a los 2 dfas
-10°C
Ligeramente turbia a los 2 dfa y 40 dfas Muy turbia a los 2 dfas Neblina en 1 dfa
*Las mezclas de MoDTC/aceite diluyente contienen aproximadamente 9,6% en masa de molibdeno medido como parte de la composicion de MoDTC/aceite diluyente
** Se anade MoDTC al lubricante como una mezcla 70/30 en masa con aceite diluyente, dando como resultado aproximadamente 0,51% de MoDTC en el lubricante.
Como para los ejemplos, el MoDTC de la invencion preparado usando una cantidad principal de DTDA derivada de materia prima de butileno era superior a las composiciones de MoDTC preparadas a partir de composiciones de DTDA que conteman >5% de DTDA basado en propileno. Por otra parte, se puede observar que la presencia de MoDTC que esta fuera de la limitacion de la invencion (es decir, >98% de C13) se pueden tolerar hasta cierto punto sin un impacto adverso (p. ej., hasta 10%, preferiblemente hasta 5%, de MoDTC derivado de DTDA-B). Sin embargo, cantidades >10% o mas de MoDTC derivado de DTDA-B como parte del componente de MoDTC global en el lubricante dan lugar a un efecto adverso sobre la solubilidad. De ad que las composiciones lubricantes preparadas segun la invencion tengan un componente de MoDTC C11-C14 que consiste en mas de 90%, mas preferiblemente al menos 95%, y preferiblemente al menos 99%, del MoDTC de la invencion derivado de DTDA-1 que tiene mas de 98% de C13. Se contempla que el experto en la tecnica puede querer combinar MoDTC adicional, distinto al tipo C11-C14, como parte de la composicion lubricante de la invencion. Esto es, se pueden anadir MoDTC derivados de etilhexilamina o dioctilamina, por ejemplo.

Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un metodo para producir una composicion de ditiocarbamato de molibdeno, que comprende las etapas de:
    preparar un producto intermedio de ditridecilamina (DTDA) a partir de una materia prima de butileno que comprende mas de 50% de 2-butileno, y
    5 preparar una composicion de ditiocarbamato de molibdeno a partir del producto intermedio de DTDA.
  2. 2. El metodo segun la reivindicacion 1, en el que la materia prima de butileno comprende ademas 1 -butileno e isobutileno.
  3. 3. El metodo segun la reivindicacion 2, en el que la materia prima de butileno comprende 70% de 2-butileno, 20% de
    10 1 -butileno y 10% de isobutileno.
  4. 4. El metodo segun la reivindicacion 3, en el que la composicion de ditiocarbamato de molibdeno tiene, de media, mas de 98% de C13 como parte de los grupos alquilo sustituyentes.
    15 5. Un metodo para preparar una composicion lubricante, que comprende las etapas de:
    producir una composicion de ditiocarbamato de molibdeno segun la reivindicacion 1, y
    anadir la composicion de ditiocarbamato de molibdeno a una base lubricante en 0,01-3% de la composicion lubricante.
ES12771729.6T 2011-04-15 2012-03-21 Método para producir composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno y composiciones lubricantes que contienen las mismas Active ES2613527T3 (es)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161476060P 2011-04-15 2011-04-15
US201161476060P 2011-04-15
US201161510544P 2011-07-22 2011-07-22
US201161510544P 2011-07-22
PCT/US2012/029865 WO2012141855A1 (en) 2011-04-15 2012-03-21 Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2613527T3 true ES2613527T3 (es) 2017-05-24

Family

ID=47006825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12771729.6T Active ES2613527T3 (es) 2011-04-15 2012-03-21 Método para producir composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno y composiciones lubricantes que contienen las mismas

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9012383B2 (es)
EP (1) EP2697342B1 (es)
JP (1) JP5797832B2 (es)
KR (1) KR101575607B1 (es)
CN (1) CN103502403B (es)
AR (1) AR085970A1 (es)
BR (1) BR112013025981B1 (es)
CA (1) CA2831596C (es)
ES (1) ES2613527T3 (es)
MX (1) MX342410B (es)
RU (1) RU2566744C2 (es)
SG (1) SG194007A1 (es)
TW (1) TW201247684A (es)
WO (1) WO2012141855A1 (es)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2990213B1 (fr) 2012-05-04 2015-04-24 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante pour moteur
FR2998303B1 (fr) * 2012-11-16 2015-04-10 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
EP3279298B1 (en) 2015-03-31 2022-03-16 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Lubricating oil composition and method for reducing friction in internal combustion engines
FR3039165B1 (fr) 2015-07-23 2018-11-30 Total Marketing Services Composition lubrifiante a fuel eco longue duree
US9765276B2 (en) 2015-08-14 2017-09-19 Vanderbilt Chemicals, Llc Additive for lubricant compositions comprising a sulfur-containing and a sulfur-free organomolybdenum compound, and a triazole or a derivatized triazole
CN108699472B (zh) * 2016-02-23 2019-06-04 范德比尔特化学品有限责任公司 作为润滑剂添加剂的含硫双核钼酸咪唑鎓盐
CA3010127C (en) 2016-02-23 2022-10-04 Vanderbilt Chemicals, Llc Quaternary ammonium sulfur-containing binuclear molybdate salts as lubricant additives
JP7132906B2 (ja) * 2017-03-31 2022-09-07 協同油脂株式会社 潤滑油組成物
FR3092337B1 (fr) 2019-02-04 2021-04-23 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour prévenir le pré-allumage
US12065623B2 (en) 2019-04-26 2024-08-20 Vgp Ipco Llc Lubricant for use in electric and hybrid vehicles and methods of using the same
AU2020261438B2 (en) * 2019-04-26 2022-12-22 Vgp Ipco Llc Lubricant for use in electric and hybrid vehicles and methods of using the same
CN114174480B (zh) 2019-07-26 2022-08-23 株式会社Adeka 润滑油添加剂以及包含该润滑油添加剂的润滑油组合物
US12006485B2 (en) 2019-07-26 2024-06-11 Adeka Corporation Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same
FR3118630B1 (fr) 2021-01-06 2024-04-19 Total Marketing Services Composition lubrifiante ayant une stabilité à froid et des propriétés fuel eco améliorées
JP7104200B1 (ja) 2021-03-17 2022-07-20 出光興産株式会社 潤滑油組成物
FR3126711A1 (fr) 2021-09-03 2023-03-10 Totalenergies Marketing Services Composition lubrifiante présentant des propriétés d’épaississement à froid améliorées

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US346172A (en) 1886-07-27 Mining-machine
US2444328A (en) 1943-12-31 1948-06-29 Petrolite Corp Composition of matter
US3036003A (en) 1957-08-07 1962-05-22 Sinclair Research Inc Lubricating oil composition
US3444170A (en) 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
BE593289A (es) 1959-07-24
US3236770A (en) 1960-09-28 1966-02-22 Sinclair Research Inc Transaxle lubricant
US3200107A (en) 1961-06-12 1965-08-10 Lubrizol Corp Process for preparing acylated amine-cs2 compositions and products
US3087936A (en) 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3449250A (en) 1962-05-14 1969-06-10 Monsanto Co Dispersency oil additives
US3329658A (en) 1962-05-14 1967-07-04 Monsanto Co Dispersency oil additives
US3211652A (en) 1962-12-03 1965-10-12 Ethyl Corp Phenolic compositions
DE1271877B (de) 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
US3282955A (en) 1963-04-29 1966-11-01 Lubrizol Corp Reaction products of acylated nitrogen intermediates and a boron compound
US3513093A (en) 1963-06-17 1970-05-19 Lubrizol Corp Lubricant containing nitrogen-containing and phosphorus-containing succinic derivatives
NL137371C (es) 1963-08-02
US3455832A (en) 1963-09-09 1969-07-15 Monsanto Co Schiff bases
GB1053577A (es) 1963-11-01
USRE26433E (en) 1963-12-11 1968-08-06 Amide and imide derivatives of metal salts of substituted succinic acids
US3509051A (en) 1964-08-07 1970-04-28 T R Vanderbilt Co Inc Lubricating compositions containing sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamates
US3356702A (en) 1964-08-07 1967-12-05 Vanderbilt Co R T Molybdenum oxysulfide dithiocarbamates and processes for their preparation
GB1052380A (es) 1964-09-08
US3316177A (en) 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
NL145565B (nl) 1965-01-28 1975-04-15 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van een smeermiddelcompositie.
US3414347A (en) 1965-03-30 1968-12-03 Edroy Products Company Inc Binocular with pivoted lens plate
DE1595234A1 (de) 1965-04-27 1970-03-05 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung oligomerer bzw. polymerer Amine
US3340281A (en) 1965-06-14 1967-09-05 Standard Oil Co Method for producing lubricating oil additives
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3359203A (en) 1965-09-01 1967-12-19 Exxon Research Engineering Co Ashless dithiophosphoric acid derivatives
US3539633A (en) 1965-10-22 1970-11-10 Standard Oil Co Di-hydroxybenzyl polyamines
US3442808A (en) 1966-11-01 1969-05-06 Standard Oil Co Lubricating oil additives
US3433744A (en) 1966-11-03 1969-03-18 Lubrizol Corp Reaction product of phosphosulfurized hydrocarbon and alkylene polycarboxylic acid or acid derivatives and lubricating oil containing the same
US3702757A (en) 1967-03-09 1972-11-14 Chevron Res Phosphate ester amine salts useful as fuel detergents and anti-icing agents
US3448047A (en) 1967-04-05 1969-06-03 Standard Oil Co Lube oil dispersants
US3501405A (en) 1967-08-11 1970-03-17 Rohm & Haas Lubricating and fuel compositions comprising copolymers of n-substituted formamide-containing unsaturated esters
US3519565A (en) 1967-09-19 1970-07-07 Lubrizol Corp Oil-soluble interpolymers of n-vinylthiopyrrolidones
US3600372A (en) 1968-06-04 1971-08-17 Standard Oil Co Carbon disulfide treated mannich condensation products
GB1244435A (en) 1968-06-18 1971-09-02 Lubrizol Corp Oil-soluble graft polymers derived from degraded ethylene-propylene interpolymers
US3586629A (en) 1968-09-16 1971-06-22 Mobil Oil Corp Metal salts as lubricant additives
US3725480A (en) 1968-11-08 1973-04-03 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3726882A (en) 1968-11-08 1973-04-10 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3634515A (en) 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3591598A (en) 1968-11-08 1971-07-06 Standard Oil Co Certain condensation products derived from mannich bases
US3702300A (en) 1968-12-20 1972-11-07 Lubrizol Corp Lubricant containing nitrogen-containing ester
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
FR2042558B1 (es) 1969-05-12 1975-01-10 Lubrizol Corp
US3632511A (en) 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US3639242A (en) 1969-12-29 1972-02-01 Lubrizol Corp Lubricating oil or fuel containing sludge-dispersing additive
US3649659A (en) 1970-03-24 1972-03-14 Mobil Oil Corp Coordinated complexes of mannich bases
US3708422A (en) 1971-01-29 1973-01-02 Cities Service Oil Co Electric discharge machining fluid
US4029587A (en) 1975-06-23 1977-06-14 The Lubrizol Corporation Lubricants and functional fluids containing substituted sulfolanes as seal swelling agents
US4098705A (en) 1975-08-07 1978-07-04 Asahi Denka Kogyo K.K. Sulfur containing molybdenum dihydrocarbyldithiocarbamate compound
US4031023A (en) 1976-02-19 1977-06-21 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and methods utilizing hydroxy thioethers
GB1583873A (en) 1976-05-05 1981-02-04 Exxon Research Engineering Co Synthetic lubricating oil composition
US4164473A (en) 1977-10-20 1979-08-14 Exxon Research & Engineering Co. Organo molybdenum friction reducing antiwear additives
US4178258A (en) 1978-05-18 1979-12-11 Edwin Cooper, Inc. Lubricating oil composition
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4259254A (en) 1979-04-30 1981-03-31 Mobil Oil Corporation Method of preparing lubricant additives
US4259194A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same
US4265773A (en) 1979-06-28 1981-05-05 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4263152A (en) 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4259195A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4466894A (en) 1983-04-20 1984-08-21 The Lubrizol Corporation Phosphorus-containing metal salts/sulfurized phenate compositions/aromatic substituted triazoles, concentrates, and functional fluids containing same
EP0608962A1 (en) 1985-03-14 1994-08-03 The Lubrizol Corporation High molecular weight nitrogen-containing condensates and fuels and lubricants containing same
US4889647A (en) 1985-11-14 1989-12-26 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
US4753745A (en) 1985-12-30 1988-06-28 The Lubrizol Corporation Methylene linked aromatic pour point depressant
US4880553A (en) 1985-12-30 1989-11-14 The Lubrizol Corporation Methylene linked aromatic pour point depressant
US4758362A (en) 1986-03-18 1988-07-19 The Lubrizol Corporation Carbamate additives for low phosphorus or phosphorus free lubricating compositions
JP2656522B2 (ja) 1986-06-13 1997-09-24 ザ ルブリゾル コーポレーション リン含有の潤滑剤および機能流体組成物
US5110488A (en) 1986-11-24 1992-05-05 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions containing reduced levels of phosphorus
US4792410A (en) 1986-12-22 1988-12-20 The Lubrizol Corporation Lubricant composition suitable for manual transmission fluids
IN172215B (es) 1987-03-25 1993-05-08 Lubrizol Corp
US5157088A (en) 1987-11-19 1992-10-20 Dishong Dennis M Nitrogen-containing esters of carboxy-containing interpolymers
US5198133A (en) 1988-03-14 1993-03-30 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Modified succinimide or sucinamide dispersants and their production
US5273669A (en) 1988-07-18 1993-12-28 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US5073278A (en) 1988-07-18 1991-12-17 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US4857214A (en) 1988-09-16 1989-08-15 Ethylk Petroleum Additives, Inc. Oil-soluble phosphorus antiwear additives for lubricants
CA2001381C (en) 1988-10-24 2000-08-08 John E. Chandler Amide containing friction modifier for use in power transmission fluids
US5268113A (en) 1989-07-07 1993-12-07 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
SG52521A1 (en) 1990-01-05 1998-09-28 Lubrizol Corp Universal driveline fluid
US5328619A (en) 1991-06-21 1994-07-12 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Oil additive concentrates and lubricants of enhanced performance capabilities
US5137647A (en) 1991-12-09 1992-08-11 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
JP3454593B2 (ja) * 1994-12-27 2003-10-06 旭電化工業株式会社 潤滑油組成物
JP3659598B2 (ja) 1995-02-15 2005-06-15 旭電化工業株式会社 硫化オキシモリブデンジチオカーバメートの製造方法
JP4201902B2 (ja) * 1998-12-24 2008-12-24 株式会社Ａｄｅｋａ 潤滑性組成物
JP2001262173A (ja) * 2000-03-22 2001-09-26 Asahi Denka Kogyo Kk 潤滑性組成物
JP2001262172A (ja) * 2000-03-22 2001-09-26 Asahi Denka Kogyo Kk 内燃機関用潤滑油組成物
US6235686B1 (en) 2000-08-16 2001-05-22 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Lubricating compositions containing aromatized 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline polymers
JP2003105367A (ja) * 2001-10-01 2003-04-09 Asahi Denka Kogyo Kk 潤滑性組成物
DE10303229B4 (de) 2003-01-28 2007-07-26 Keyneurotek Ag Ambroxol und Inhibitoren des Angiotensin Converting-Enzyms (ACE) umfassende Arzneimittel Arzneimittel-Zubereitung und ihre Verwendung zur Behandlung von neurodegenerativen Erkrankungen
US7524799B2 (en) 2005-03-01 2009-04-28 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Process for producing highly sulfurized molybdenum oxysulfide dithiocarbamates
JP4932742B2 (ja) * 2005-03-01 2012-05-16 アール．ティー． ヴァンダービルト カンパニー インコーポレーティッド ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン組成物および該組成物を含有する潤滑組成物
US7312348B2 (en) * 2006-04-19 2007-12-25 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Process for preparing sulfurized molybdenum dialkyldithiocarbamates
JP5114428B2 (ja) * 2006-05-05 2013-01-09 アール．ティー． ヴァンダービルト カンパニー インコーポレーティッド 有機タングステン酸塩、ジアリールアミンおよび有機モリブデン化合物を含む潤滑剤組成物用の酸化防止添加剤
WO2007131027A2 (en) 2006-05-05 2007-11-15 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Lubricant antioxidant compositions employing synergistic organotungstate component
US8299005B2 (en) 2006-05-09 2012-10-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil composition
JP5203590B2 (ja) * 2006-10-27 2013-06-05 出光興産株式会社 潤滑油組成物
CN103502404A (zh) 2011-03-10 2014-01-08 路博润公司 含有硫代氨基甲酸酯化合物的润滑组合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140003626A (ko) 2014-01-09
JP2014514407A (ja) 2014-06-19
AR085970A1 (es) 2013-11-06
EP2697342B1 (en) 2016-11-16
JP5797832B2 (ja) 2015-10-21
WO2012141855A1 (en) 2012-10-18
RU2013150806A (ru) 2015-05-20
US9012383B2 (en) 2015-04-21
BR112013025981B1 (pt) 2019-01-22
SG194007A1 (en) 2013-11-29
CA2831596A1 (en) 2012-10-18
US20120264666A1 (en) 2012-10-18
CN103502403A (zh) 2014-01-08
CN103502403B (zh) 2015-06-17
EP2697342A1 (en) 2014-02-19
KR101575607B1 (ko) 2015-12-08
BR112013025981A2 (pt) 2016-12-20
MX2013012048A (es) 2014-03-27
TW201247684A (en) 2012-12-01
RU2566744C2 (ru) 2015-10-27
EP2697342A4 (en) 2014-10-01
CA2831596C (en) 2015-11-24
MX342410B (es) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2613527T3 (es) Método para producir composiciones de dialquilditiocarbamato de molibdeno y composiciones lubricantes que contienen las mismas
ES2607979T3 (es) Composiciones de aditivo mejorado antioxidante, antidesgaste/de presiones extremas y composiciones lubricantes que contienen las mismas
WO2006094011A2 (en) Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same
JP3747030B2 (ja) 芳香族化１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンポリマーを含む潤滑組成物
CA2831614C (en) Zinc dithiocarbamate lubricating oil additives
ES2613834T3 (es) Composición de aditivo que comprende un derivado de toliltriazol
US9546339B2 (en) Method for reducing crystallization of 1-[di(4-octylphenyl)aminomethyl]tolutriazole