BR112013025981B1 - composições de dialquilditiocarbamato de molibdênio e composições lubrificantes contendo o mesmo - Google Patents

composições de dialquilditiocarbamato de molibdênio e composições lubrificantes contendo o mesmo Download PDF

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Abstract

composições de dialquilditiocarbamato de molibdênio e composições lubrificantes contendo o mesmo nova composição de ditiocarbamato de molibdênio produzida por preparação de um di-tridecilamina (dtda) intermediária a partir da carga de alimentação de butileno compreendendo mais de 50% de 2-butileno e preparãçã de uma composição de ditiocarbamato de molibdênio a partir da dtda intermediária. as composições de ditiocarbamato de molibdênio resultantes estão de acordo com a fórmula (1), em que r~ 1~ a r~ 4~ são grupos isoalquila c~ 11~-c~ 14~, e x representa átomos de oxigênio e/ou de enxofre e r~ 1~ a r~ 4~ compreendem, em média, mais de 98% de c~ 13~.

Description

COMPOSIÇÕES DE DIALQUILDITIOCARBAMATO DE MOLIBDÊNIO E
COMPOSIÇÕES LUBRIFICANTES CONTENDO O MESMO
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Campo da Invenção
A invenção se refere às novas composições de dialquilditiocarbamato de molibdênio com uma solubilidade em óleo aperfeiçoada.
Discussão da Técnica Anterior
Composições de dialquilditiocarbamato de molibdênio (MoDTC) da fórmula (I), em que Ri a R4 são grupos isotridecila ou misturas de grupos isoalquila CnC14, e X representa átomos de oxigênio e/ou de enxofre, são aditivos lubrificantes bem conhecidos que conferem propriedades antifricção, antidesgaste e antioxidante:
X (1) apresentem
Embora as composições de MoDTC da fórmula (1) i excelentes propriedades antifricção, antidesgaste e antioxidantes, as mesmas são conhecidas pela falta de solubilidade em óleo em óleos de alto índice de viscosidade e/ou em temperaturas mais baixas, resultando na formação de uma névoa, nebulosidade ou precipitado, que reduz eficácia lubrificante. Por exemplo, na Patente US Número 5.627.146 e 6.245.725, Tanaka e outros ensinam que a composição MoDTC produzida utilizando di-2-etilhexilamina e di-isotridecilamina (DTDA) apresenta solubilidade em óleo significativamente aperfeiçoada em relação às composições de MoDTC produzidas apenas a partir de DTDA.
Na descrição revelada no presente documento, os inventores descobriram surpreendentemente que as composições de MoDTC com uma melhor solubilidade em óleo podem ser produzidas a partir de determinadas composições
Figure BR112013025981B1_D0001
Figure BR112013025981B1_D0002
Figure BR112013025981B1_D0003
Figure BR112013025981B1_D0004
de DTDA. Especificamente, os inventores descobriram que as composições de MoDTC produzidas a partir de DTDA derivada da oligomerização de cargas de alimentação de butileno compostas em quantidade maior (> 50%) de 2-butileno e quantidades menores de 1-butileno e/ou isobutileno, e como resultado apresentam na média mais de 98% de Cj,3 presentes como o constituinte dos grupos R, apresentam melhor solubilidade em petróleo em óleos de alto índice de viscosidade e/ou em temperaturas mais baixas em relação às composições de MoDTC produzidas a partir de outras composições de DTDA conhecidas na técnica, especificamente di-isoalquila Cu-Cu, aminas com alto teor de Ci3 e bis (alquila linear e ramificada Cn~Ci4) aminas. Deve ser obsevado que nessa técnica, di-isoalquila Cn-Cu, aminas com alto teor de Ci3; e bis(alquila linear e ramificada CnCi4)aminas são também geralmente, embora inadequadamente, referidas como DTDA, e apresentam uma média de não mais de 73% de C33 presente como os grupos R constituintes.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Conforme resumido no Esquema 1, o bloco de construção básico para composições de DTDA se constitui nas cargas de alimentação de olefina leve que são compostas principalmente de qualquer gás butileno ou gás propileno. Para construir cadeias de alquila DTDA, as cargas de alimentação de olefina leve com alto teor de butileno e propileno são oligomerizadas em misturas de dodeceno isoméricas que são geralmente referidas como trímeros de butileno e tetrâmeros de propileno, respectivamente. As composições de olefinas mais elevadas resultantes são depois convertidas em C33 ou alcoóis com alto teor de Ci3 e/ou aldeídos por meio de reação de hidroformilação em que as olefinas reagem com monóxido de carbono e hidrogênio na presença de um catalisador de cobalto ou de ródio. Em uma
Figure BR112013025981B1_D0005
I ‘ * ι escala industrial, a hidroformilação de olefinas é referida como síntese oxo ou processo oxo e as composições de álcool resultantes são geralmente referidas como oxo-álcoois. Na técnica, Ci3 e alcoóis com alto teor de Ci3 são geralmente referidos como isotridecanol. A etapa final no esquema é a conversão do álcool e/ou composições de aldeído de DTDA por um processo conhecido como aminação redutora. Para esta invenção, MoDTCs são produzidos por esta sequência de transformação química, utilizando cargas de alimentação de butileno compostas com quantidade maior (> 50%) de 2butileno, e quantidades menores de 1-buteno e/ou isobuteno.
A invenção também se refere a um método para fabricar uma nova composição de ditiocarbamato de molibdênio e composições lubrificantes contendo uma quantidade eficaz da composição de diisotridecilditiocarbamato de molibdênio da invenção
Os aditivos da invenção melhoraram solubilidade, especialmente em óleos de alto índice de viscosidade e/ou em temperaturas mais baixas. Em particular, a invenção se refere aos novos dialquilditiocarbamatos de molibdênio preparados a partir de DTDA derivada de butileno que apresenta uma média superior a 98% de Ci3 como parte dos grupos R constituintes. É observado que a composição MoDTC reivindicada será composta de molécula variar na estrutura do grupo R alquila, composição como um todo será maior do BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO
MoDTC, que pode embora a média da que
98% de Ci3.
composições cargas de figura é um fluxograma de di-isotridecilamina para a (DTDA) alimentação com alto teor de produção a partir butileno de de propileno.
Figure BR112013025981B1_D0006
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
As composições de MoDTC da invenção são preparadas por qualquer um dos métodos conhecidos pelos versados na técnica, tais como, porém não limitados à reação de trióxido de molibdênio, água, dissulfeto de carbono e dialquilaminas. Exemplos de outros métodos são descritos nas Patentes US números 3.356.702; 3.509.051; 4.098.705, 4.178.258, 5.631.213, 7.312.348, 7.524.799 e 7.858.655.
O material de partida de dialquilamina é fundamental para a presente invenção. Especificamente, a amina deve ser DTDA que se origina a partir da carga de alimentação gasosa de butileno, que é mistura de olefina C4 composta de cis-2-butileno, trans-2-butileno, 1-butileno e isobutileno. Deve ser observado que as quantidades oligoméricas de outras olefinas, tais como, etileno, propileno e penteno podem estar presentes na carga de alimentação. De modo a construir cadeias de iso-tridecila, a carga de alimentação de butileno é primeiro oligomerizada em tributileno, uma mistura isomérica de moléculas de dodeceno. Após a oligomerização de butileno, o trímero resultante é convertido em isotridecanal e/ou isotridecanol por hidroformilação ou o processo oxo, como é conhecido na indústria química.
A etapa final conversão do isotridecanal e/ou isotridecanol em
DTDA por aminação redutiva. Na aminação redutiva, composições de aldeídos e/ou alcoóis reagem com amoníaco, aminas primárias ou aminas secundárias para produzir iminas intermediárias que são então reduzidas por hidrogenação catalítica em aminas primárias, secundárias e terciárias, respectivamente· No caso da dialquilamina, tal como diisotridecilamina, o agente de aminação é amônia e isotridecanal e/ou isotridecanol primeira forma da amina primária ou
5/29 isotridecilamina. A isotridecilamina então reage e/ou isotridecanal isotridecanol para com mais fornecer diisotrideciamina correspondente, que reagir de novo com isotridecanal e/ou por sua vez pode isotridecanol para formar triisotrideciamina. Dependendo da composição da reação, tais como, batelada de reação e outras condições da pressão, temperatura e tempo de reação, o processo pode ser controlado para a DTDA preferivelmente produzida.
Para antifricção e podem ser melhorar as propriedades antioxidantes, antidesgaste, as composições da invenção incorporadas nas composições lubrificantes através de métodos conhecidos em uma quantidade produzir as características desejadas. Na eficaz para modalidade preferida da invenção, a quantidade pode variar
0,01 a 3,0 por cento em peso com base no peso de cerca total de da composição lubrificante, de preferência cerca de mais preferivelmente cerca de 0,25-5%.
0,1-1%,
Os lubrificantes automotivas e óleos de base utilizados como sao óleos típicos empregados em industriais, tais como, entre para turbinas, óleos hidráulicos, óleos de cárter e óleos diesel.
óleos
Óleos de de veículos aplicações outros, óleos transmissão, base natural incluem óleos minerais, óleos óleos vegetais. O de petróleo, óleos parafínicos e os ser selecionado a partir de hidrocarbonetos de petróleo e de fontes sintéticas. O óleo de base de hidrocarboneto pode ser selecionado a partir de óleos naftênicos, aromáticos, parafínicos e óleos minerais. Os óleos sintéticos podem ser selecionados a entre outros, os óleos silicato, ésteres de carboxílicos), óleos óleo de base pode também óleos derivados de do tipo éster (tais como, pentaeritritol e ésteres minerais hidrogenados, partir de, ésteres de de ácidos silicones,
Figure BR112013025981B1_D0007
/29 silanos, polissiloxanos, polímeros de alquileno e éteres de poliglicol.
As composições lubrificantes contem, opcionalmente, os ingredientes necessários para a preparação da composição, como por exemplo, emulsionantes, agentes melhoradores da viscosidade e dispersantes. Dependendo do uso pretendido do lubrificante, outros aditivos funcionais podem ser adicionados para melhorar uma propriedade específica do lubrificante. As composições de lubrificantes podem também conter um ou mais dos seguintes aditivos:
1. dispersantes boratados e/ou não boratados
2. compostos antioxidantes adicionais
3. Composições de vedação por intumescimento
4. modificadores de fricção
5. agentes de pressão extrema/antidesgaste
6. modificadores de viscosidade
7. redutores do ponto de fluidez
8. detergentes
9. fosfatos
10. antiespumantes
11. inibidores de corrosão
12. inibidores de corrosão de cobre
1. Dispersantes boratados e/ou não boratados
Dispersantes isentos de cinzas não boratados podem ser incorporados a composição fluida final em uma quantidade compreendendo até 10 por cento em peso em uma base isenta de óleo. Muitos tipos de dispersantes isentos de cinzas listados a seguir são conhecidos na arte. Dispersantes isentos de cinzas boratados também podem ser incluídos.
(A) Dispersantes carboxílicos são produtos da reação de agentes de acilação carboxílicos (ácidos,
Figure BR112013025981B1_D0008
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anidridos, ésteres, etc.) que contem pelo menos cerca de 34 e, de preferência, pelo menos cerca de 54 átomos de carbono com compostos contendo nitrogênio (tais como as aminas), compostos hidróxi orgânicos, (tais compostos alifáticos incluindo alcoóis monohídricos e polihídricos, ou compostos aromáticos, incluindo fenóis e naftóis) e/ou materiais inorgânicos básicos. Esses produtos de reação incluem os produtos da reação de imida, amida, e éster dos agentes de acilação carboxílicos. Exemplos desses materiais incluem dispersantes succinimida e dispersantes de éster carboxílico. Os agentes de acilação carboxílicos incluem os ácidos succínicos alquila e anidridos, em que o grupo alquila é uma fração polibutila, ácidos graxos, ácidos isoftálicos (por exemplo, ácido 8-metiloctadecanóico), ácidos dímeros, ácidos dicarboxílicos de adição, produtos (4 + 2 e 2 + 2) de adição de um ácido graxo insaturado com um reagente carboxílico insaturado), ácidos trímeros, ácidos tricarboxílicos (por exemplo, Empol® 1040, Hystrene® 5460 e Unidyme® 60) e agentes de acilação carboxílicos substituídos com hidrocarbila (a partir de olefinas e/ou polialcenos). Em uma modalidade preferida, o agente de acilação carboxílico é um ácido graxo. Os ácidos graxos geralmente contem cerca de 8 até cerca de 30, ou cerca de 12 até cerca de 24 átomos de carbono. Os agentes de acilação carboxílicos que são ensinados nas Patentes US números 2.444.328, 3.219.666 e 4.234.435, os quais são incorporados ao presente documento como referência. A amina pode ser uma mono ou poliamina. As monoaminas apresentam, de modo geral, pelo menos um grupo hidrocarbila contendo 1 a cerca de 24 átomos de carbono, com 1 a cerca de 12 átomos de carbono. Exemplos de monoaminas incluem aminas graxas (C8-C30), aminas éter primárias, aminas terciáriasalifáticas primárias, hidroxiaminas (alcanol aminas
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primárias, secundárias ou terciárias), éter N(hidroxihidrocarbil)aminas e aminas hidroxihidrocarbila. As poliaminas incluem diaminas alcoxiladas, diaminas graxas, alquilenopoliaminas (etilenopoliaminas), poliaminas contendo hidróxi, poliaminas polioxialquileno, poliaminas condensados (uma reação de condensação entre pelo menos um composto hidróxi com pelo menos um reagente de poliamina contendo pelo menos um grupo amino primário ou secundário) e poliaminas heterocíclicas. As aminas úteis incluem aquelas reveladas nas Patentes US números 4.234.435 e Patente US 5.230.714 as quais são incorporadas ao presente documento como referência. Exemplos desses dispersantes carboxílicos são descritos na Patente Britânica 1.306.529 e na Patente US número 3.219.666, 3.316.177, 3.340.281, 3.351.552, 3.381.022, 3.433.744, 3.444.170, 3.467.668, 3.501.405, 3.542.680, 3.576.743, 3.632.511, 4.234.435 e Re 26.433, as quis são incorporadas ao presente documento como referência para revelação dos dispersantes.
(B) Dispersantes amina são produtos de reação de haletos alifáticos ou alicíclicos de peso molecular relativamente alto, e aminas, de preferência poliaminas de polialquileno. Exemplos destes estão descritos, por exemplo, nas Patentes US números 3.275.554, 3.438.757, 3.454.555, e 3.565.804, que são incorporadas ao presente documento como referência para revelação dos dispersantes.
(C) Dispersantes Mannich são os produtos de reação de alquilfenóis em que o grupo alquila contém, pelo menos, cerca de 30 átomos de carbono com aldeídos (especialmente aldeído fórmico) e as aminas (em especial poliaminas de polialquileno). Os materiais descritos nas Patentes US números 3.036.003, 3.236.770, 3.414.347, 3.448.047, 346.172, 3.539.633, 3.586.629, 3.591.598,
3.634.515,
3.725.480 e 3.726.882 sao incorporados
Figure BR112013025981B1_D0013
9/29 presente documento como referência para revelação dos dispersantes.
(D) Dispersantes pós-tratados são obtidos por reaçao de dispersantes carboxílicos, aminas ou reagentes de
Mannich, tais como, uréia, tiouréia, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidridos succínicos substituídos com hidrocarbonetos, nitrilas, epóxidos, compostos de boro, compostos de fósforo, compostos de molibdênio, compostos de tungstênio ou semelhante
Patentes
US números
3.200.107,
3.282.955,
3.367.943,
3.513.093,
3.639.242,
3.649.659,
3.442.808,
3.455.832,
3.579.450,
3.600.372,
3.702.757,
3.708.422,
4.259.194,
4.259.195,
4.263.152,
4.265.773,
7.858.565 e
7.879.777 são incorporadas ao presente documento como referência para revelação dos dispersantes.
(E) Dispersantes poliméricos sao interpolímeros de monômeros de solubilização de óleo, tais como, metacrilato de decila, éter vinil decílico e olefinas de alto peso molecular com monômeros contendo substituintes polares, por exemplo, acrilatos de aminoalquila ou acrilamidas e acrilatos substituídos com poli(oxietileno)
Dispersantes poliméricos são revelados nas
Patentes US números
3.329.658,
3.449.250,
3.519.656,
3.666.730,
3.687.849 e 3.702.300, que são incorporadas ao presente documento como referência para revelação dos dispersantes e dispersantes isentos de cinzas
Dispersantes boratados são revelados nas Patentes
US números 3.087.936 e 3.254.025, que sao incorporadas ao presente documento como referência para revelação dos dispersantes boratados.
Também estão incluídos como possíveis aditivos dispersantes aqueles revelados nas Patentes US número 5.198.133 e 4.857.214, que são incorporadas ao presente
10/29 documento como referencia. Os dispersantes dessas patentes compararam os produtos de reação de uma succinimida alquenila ou dispersante isento de cinzas de succinimida com um éster de fósforo ou com um ácido inorgânico contendo fósforo ou anidrido e um composto de boro.
2. Compostos antioxidantes adicionais
Outro antioxidante poderá ser utilizado nas composições da presente invenção, se desejado. Antioxidantes típicos incluem antioxidantes de fenol impedido, antioxidantes de amina aromática secundária, antioxidantes de amina impedida, antioxidantes fenólicos sulfurados, compostos de cobre solúveis em óleo, antioxidantes contendo fósforo, sulfetos orgânicos, dissulfetos e polissulfetos e semelhantes.
Antioxidantes fenólicos estericamente impedidos ilustrados incluem compostos fenólicos ortoalquilados, tais como, 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-tercbutilfenol, 2,4,6-tri-terc-butilfenol, 2-terc-butilfenol, 2,6-disopropilfenol, 2-metil-6-terc-butilfenol, 2,4dimetil-6-terc-butilfenol, 4-(N,N-dimetilaminometil )-2,8di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 2-metil6-estirilfenol, 2,6-distiril-4-nonilfenol e seus análogos e homólogos. Misturas de dois ou mais desses compostos fenólicos mononucleares são também adequadas.
Outros antioxidantes de fenol preferidos para utilização nas composições da presente invenção são os alquilfenóis ligados em ponte ao metileno, e esses podem ser utilizados isoladamente ou em combinações uns com os outros, ou em combinação com outros compostos fenólicos não ligados em ponte estericamente impedidos. Compostos ilustrativos ligados em ponte ao metileno incluem 4,4'metilenobis(6-terc-butil-o-cresol), 4,4'-metileno-bis(2terc-amil-o-cresol) , 2,2'-metilenobis(4-metil-6-terc
11/29 butilfenol), 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol) e compostos similares. Especificamente preferidas são as misturas de alquilfenóis ligadas em ponte ao metileno, tais como aquelas descritas na Patente US 3.211.652, que é incorporada ao presente documento como referência.
Antioxidantes de amina, especialmente, aminas secundárias aromáticas solúveis em óleo podem também ser utilizados nas composições da presente invenção. Embora as monoaminas aromáticas secundárias sejam de preferência, poliaminas aromáticas secundárias, as mesmas também são adequadas. Monoaminas secundárias aromáticas ilustrativas incluem difenilamina, difenilaminas alquila contendo 1 ou 2 substituintes alquila, cada um possuindo até cerca de 16 átomos de carbono, fenil-3-naftilamina, fenil-pnaftilamina, fenil-P-naftilamina substituída com alquila ou aralquila contendo um ou dois grupos alquila ou aralquila, apresentando cada um até cerca de 16 átomos de carbono, fenil-p-naftilamina substituída com alquila ou aralquila contendo um ou dois grupos alquila ou aralquila cada um apresentando até 16 átomos de carbono e compostos semelhantes.
Um tipo preferido de antioxidante de amina aromática é uma difenilamina alquilada da fórmula geral: R5-C6H4-NH-C6H4-R6 (2), em que R5 representa um grupo alquila (de preferência um grupo alquila ramificado) tendo 8 a 12 átomos de carbono, (mais preferivelmente oito ou nove átomos de carbono) e R6 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (de preferência um grupo alquila ramificado) tendo 8 a 12 átomos de carbono, (mais preferivelmente oito ou nove átomos de carbono). Mais preferivelmente, R5 e R6 são os mesmos. Tal composto preferido está disponível comercialmente como Naugalub® ··
Figure BR112013025981B1_D0014
438L, um material que e entendido como sendo predominantemente uma 4,4'-dinonildifenilamina bis(4-nonilfenil)(amina)), em que os grupos (isto é, a nonil são ramificados.
As aminas impedidas são outro tipo de antioxidantes amínicos que podem ser utilizados nas composições da presente invenção com dois tipos predominantes, as pirimidinas e piperidinas. Estes são todos descritos em mais detalhes acima, e na Patente US número 5.073.278, Patente US número 5.273.669, e Patente US número 5.268.113. Aminas impedidas preferidas incluem 4estearoíloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina e succinato de dodecil-N-(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperidinil), vendidos sob as marcas registrada Cyasorb® UV-3853 e Cyasorb® UV-3581 na
Cytec, sebacato de di-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) e sebacato de di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila, vendido como Songlight® 7700 e Songlight® 2920LQ da Songwon e bis (l-octilóxi-2,2,6,-tetrametil-4-piperidila), vendida como Tinuvin® 123 pela Ciba.
Outro tipo de antioxidante útil e preferido para inclusão nas composições da invenção se constitui em um ou mais compostos fenólicos parcialmente sulfurados, tais como, os que são preparados por reação de monocloreto de enxofre, com uma mistura líquida de fenóis, pelo menos cerca de 50 por cento em peso da mistura de fenóis sendo compostos por um ou mais fenóis impedidos, reativos, em proporções para prover cerca de 0,3 a cerca de 0,7 gramas de átomos de monocloreto de enxofre por mol de fenol impedido, reativo, de modo a produzir um produto líquido. Misturas de fenol típicas úteis na preparação dessas composições de produtos líquidos incluem uma mistura contendo, cerca de 75% em peso de 2,6-di-terc-butilfenol, cerca de 10% em peso de 2-terc-butilfenol, cerca de 13% em
13/29 peso de 2,4,6-tri-terc-butilfenol, e cerca de 2% em peso de 2,4-di-terc-butilfenol. A reação é exotérmica e, portanto, é de preferência mantida dentro do intervalo de cerca de 15°C a cerca de 70°C, mais preferivelmente entre cerca de 40°C a cerca de 60°C.
Outro tipo de antioxidante útil é o 2,2,4trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMDQ), polímeros e homólogos contendo unidades terminais aromatizadas, tais como as descritas na Patente US número 6.235.686, que é incorporada ao presente documento como referência.
Materiais contendo enxofre, tais como, metileno bis(dialquilditiocarbamatos) em que o grupo alquila contém 4 a 8 átomos de carbono são antioxidantes úteis. Por exemplo, metilenobis(dibutilditiocarbamato) está disponível comercialmente como VANLUBE 7723® da R.T. Vanderbilt Co., Inc.).
Misturas de diferentes antioxidantes também podem ser empregadas. Uma mistura adequada é composta de uma combinação de: (i) uma mistura solúvel em óleo de pelo menos três diferentes fenóis monohídricos butilados, terciários estericamente impedidos que está no estado líquido a 25°C; (ii) mistura solúvel em óleo de pelo menos três polifenóis ligados em ponte ao metileno, diferentes, terciários, butilados estericamente impedidos, e (iii) pelo menos uma bis(4-alquilfenil)-amina em que o grupo alquila é um grupo alquila ramificado com 8 a 12 átomos de carbono, as proporções de (i), (ii) e (iii) em relação ao peso se encontram na faixa de 3,5 a 5,0 partes do componente (i) e 0,9 a 1,2 partes do componente (ii) por parte em peso do componente (iii), conforme revelado na Patente US número 5.328.619, que é incorporada ao presente documento como referência. Outros antioxidantes úteis e preferidos são
14/29 aqueles incluídos na Patente US número 4.031.023, que é incorporada ao presente documento como referência.
3. Composições de vedação por intumescimento
As composições que são destinadas a manter a vedação flexível são também bem conhecidas na técnica. Uma composição de vedação por intumescimento preferida é a sulfolano isodecila. 0 agente de vedação por intumescimento é incorporado à composição, de preferência em cerca de 0,1 a 3 por cento em peso. 3-alcoxissulfolanos substituídos são revelados na Patente US número 4.029.587, que é incorporada ao presente documento como referência.
4. Modificadores de fricção
Os Modificadores de fricção são também bem conhecidos dos versados na técnica. Uma lista útil de modificadores de fricção está incluída na Patente US número 4.792.410, que é incorporada ao presente documento como referência. A Patente US número 5.110.488 descreve sais de metal de ácidos graxos e especialmente sais de zinco, a Patente sendo incorporada ao presente documento como referência. Modificadores de fricção adequados incluem fosfitos graxos, amidas de ácidos graxos, epóxidos graxos, epóxidos graxos boratados, aminas graxas, ésteres de glicerol, aminas graxas alcoxiladas de ésteres de glicerol boratado, aminas graxas alcoxiladas boratadas, sais metálicos de ácidos graxos, olefinas sulfuradas, imidazolinas graxas, ditiocarbamatos de molibdênio (por exemplo, Patente US número 4.259.254, incorporada ao presente documento como referência), ésteres de molibdato (por exemplo, Patente US número 5.137.647 e Patente US número 4.889.647, ambas incorporadas ao presente documento como referência), molibdato amina com doadores de enxofre (por exemplo, Patente US número 4.164.473 incorporada ao presente documento como referência), e suas misturas.
15/29
O modificador de fricção preferido é um epóxido graxo boratado como mencionado anteriormente como estando incluído pelo seu conteúdo de boro. Modificadores de fricção são de preferência incluídos nas composições nas quantidades de 0,1-10 por cento em peso e podem ser um modificador de fricção simples, ou misturas de dois ou mais.
Os modificadores de fricção também incluem os sais de metal de ácidos graxos. Os cátions preferidos são o zinco, magnésio, cálcio e sódio e quaisquer outros metais alcalinos ou alcalinos terrosos podem ser utilizados. Os sais podem apresentar excesso de base pela inclusão de um excesso de cátions por equivalente de amina. Os cátions em excesso são então tratados com dióxido de carbono para formar o carbonato. Os sais de metal são preparados por reação de um sal apropriado com o ácido para formar o sal, e onde apropriado adicionar dióxido de carbono à mistura de reação para formar o carbonato de qualquer cátion além do necessário para formar o sal. Um modificador de fricção preferido é o oleato de zinco.
5. Agentes de pressão extrema/antidesgaste
Succinatos ditiofosfato dialquila podem ser adicionados para proporcionar uma proteção antidesgaste. Os sais de zinco são de preferência adicionados na forma de sais de zinco de ácidos dihidrocarbila fosforoditióicos e podem ser representados pela seguinte fórmula:
Figure BR112013025981B1_D0015
Zn em que R7 e R8 podem ser os mesmos ou radicais hidrocarbila diferentes contendo de 1 a 18, de preferência 2 a 12, átomos de carbono e incluindo radicais, tais como,
16/29 alquila, alquenila, arila, arilalquila, alcarila e radicais cicloalifáticos. Especificamente, os grupos R7 e R8 preferidos são grupos alquila de 2 a 8 átomos de carbono. Assim, os radicais podem ser, por exemplo, etila, npropila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, amila, n-hexila, i-hexila, n-octila, decila, dodecila, octadecila, 2-etil-hexila, fenila, butilfenila, ciclohexila, metilciclopentila, propenila, butenila. A fim de obter a solubilidade no óleo, o número total de átomos de carbono (isto é, R e R'), em que o ácido ditiof osf órico será geralmente de cerca de 5 ou superior.
Também estão incluídos nas composições lubrificantes, na mesma faixa de porcentagem em peso, como os sais de zinco para fornecer desempenho de pressão extrema/antidesgaste o dibutil fosfito hidrogenado (DBPH) e monotiofosfato de trifenila e o éster de tiocarbamato formado por reação de dibutil amina, dissulfeto de carbono e o éster metílico de ácido acrílico. 0 tiocarbamato é descrito na Patente US número 4.758.362 e os sais de metal contendo fósforo são descritos na Patente US número 4.466.894. Ambas as patentes são incorporadas ao presente documento como referência. Sais de antimônio ou chumbo, também podem ser empregados para a pressão extrema. Os sais preferidos são os do ácido ditiocarbâmico, tais como diamilditiocarbamato antimônio.
6. Modificadores de viscosidade
Modificadores de viscosidade (VM) e modificadores de viscosidade dispersante (DVM) são bem conhecidos. Exemplos de VMs e DVMs são polimetacrilatos, poliacrilatos, poliolefinas, copolímeros de éster estireno-maleico e substâncias poliméricas similares, incluindo homopolímeros, copolímeros e copolímeros enxertados. Resumos de modificadores de viscosidade podem ser encontrados nas
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Patentes US números 5.157.088, 5.256.752 e 5.395.539, que são incorporadas ao presente documento como referência. Os VMs e/ou DVMs são preferencialmente incorporados às composições totalmente formuladas a um nível de até 10% em peso.
7. Depressivos de ponto de fluidez (PPD)
Esses componentes são particularmente úteis para melhorar as qualidades de baixa temperatura dos óleos lubrificantes. Um depressivo de ponto de fluidez preferido é um alquilnaftaleno. Depressivos de ponto de fluidez são revelados nas Patentes US números 4.880.553 e 4.753.745 que são incorporadas ao presente documento como referência. PPV são comumente aplicados às composições lubrificantes para reduzir a viscosidade medida em temperaturas baixas e taxas baixas de cisalhamento. Os depressivos do ponto de fluidez são preferencialmente utilizados na faixa de 0,1 a 5 por cento em peso. Exemplos de testes usados para acessar reologia em baixa temperatura, taxa de cisalhamento baixa dos fluidos lubrificantes incluem ASTM D97 (ponto de fluidez), ASTM D2983 (viscosidade Brookfield), D4684 (Viscosímetro mini-rotativo) e D5133 (Scanning Brookfield).
8. Detergentes
As composições lubrificantes em muitos casos também incluem detergentes. Os detergentes empregados no presente documento são preferivelmente sais de metal de ácidos orgânicos. A porção de ácido orgânico do detergente é de preferência um sulfonato, carboxilato, fenato ou salicilato. A porção de metal do detergente é de preferência um metal alcalino ou alcalino-terroso. Os metais preferidos são o sódio, cálcio, potássio e magnésio. De preferência, os detergentes apresentam excesso de base o que significa que existe um excesso estequiométrico do
18/29 metal em relação ao que é necessário para formar o sal de metal neutro.
Os sais orgânicos com excesso de base são os sais de sulfonato com um caráter substancialmente oleofílico e que são formados a partir de materiais orgânicos. Sulfonatos orgânicos são materiais bem conhecidos nas técnicas de lubrificantes e detergentes. O composto sulfonato deve conter, em média, de preferência cerca de 10 a cerca de 40 átomos de carbono, mais preferencialmente cerca de 12 a cerca de 36 átomos de carbono e mais preferencialmente cerca de 14 a cerca de 32 átomos de carbono em média. Da mesma forma, os fenatos, oxilatos e carboxilatos tem de preferência um caráter substancialmente oleofílico.
Embora a presente invenção permita que os átomos de carbono sejam de configuração aromática ou parafínica é altamente preferível que sejam empregados compostos aromáticos alquilados. Embora possam ser utilizados materiais à base de naftaleno, o aromático de escolha é a fração benzeno.
componente particularmente preferido é, portanto, um benzeno alquilado monossulfonado com excesso de base, e é de preferência o benzeno monoalquilado. De preferência, as frações de alquil benzeno são obtidas a partir de fontes de resíduos e são compostos mono ou dialquilados. Acredita-se que, na presente invenção, os compostos aromáticos monoalquilados sejam superiores aos aromáticos dialquilados nas propriedades totais. É preferido que uma mistura de monoalquilados (benzeno) seja sal monoalquilado (sulfonato invenção. As misturas em da composição contém polímeros aromáticos obter o compostos utilizada para se de benzeno) na presente substancial que uma porção de propileno
19/29 como a fonte dos grupos alquila auxiliam na solubilidade do sal. A utilização de materiais monofuncionais (por exemplo, monossulfonados) evita reticulação das moléculas com menos precipitação do sal a partir do lubrificante. É preferível que o sal apresente excesso de base. O metal com excesso de base tem o efeito dos ácidos neutralizantes que podem acumular-se no lubrificante. Uma segunda vantagem é que o sal com excesso de base aumenta o coeficiente de fricção dinâmico. Preferencialmente, o excesso de metal estará presente a mais do que é necessário para neutralizar os ácidos na proporção de até cerca de 30:1, preferencialmente 5:1 a 18:1 em uma base equivalente.
A quantidade do sal com excesso de base utilizada na composição é de preferência de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso em uma base isenta de óleo. O sal com excesso de base geralmente é constituído de cerca de 50% de óleo com uma faixa TBN de 10 a 600 em uma base isenta de óleo. Detergentes com excesso de base boratados e não boratados são descritos nas Patentes U.S. números 5.403.501 e 4.792.410, que são incorporadas ao presente documento como referência para divulgação pertinente.
9. Fosfatos
As composições lubrificantes podem também incluir, de preferência, pelo menos um ácido de fósforo, sal de ácido de fósforo, éster de ácido de fósforo ou derivado do mesmo incluindo análogos contendo enxofre, de preferência na quantidade de 0,002 a 1,0 por cento em peso. Os ácidos, sais, ésteres de fósforo ou derivados dos mesmos incluem compostos selecionados de ésteres de ácido de fósforo ou os seus sais, fosfitos, amidas contendo fósforo, ácidos carboxílicos contendo fósforo ou ésteres, éteres contendo fósforo e misturas dos mesmos.
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Em uma modalidade, o ácido de fósforo, éster ou derivado pode ser um ácido de fósforo, éster de ácido de fósforo, sal de ácido de fósforo ou um derivado do mesmo. Os ácidos de fósforo incluem o fosfórico, fosfônico, fosfínico, e ácidos tiofosfóricos incluindo o ácido ditiofosfórico bem como a monotiofosfórico, tiofosfínico e ácidos tiofosfônico.
Uma classe de compostos são adutos de 0,0dialquil-fosforoditioatos e ésteres de ácido maléico ou fumárico. Os compostos podem ser preparados por métodos conhecidos como descrito na Patente US número 3.359.203, tal como, por exemplo, 0,0-di(2-etil-hexil)S-(1,2dicarbobutoxietil)fosforoditioato.
Os ésteres de ácido ditiofosfórico dos ésteres de ácido carboxílico são outra classe de compostos úteis para a invenção. São preferidos os ésteres de alquila possuindo 2 a 8 átomos de carbono, como por exemplo, éster etílico do ácido 3-[[bis(1-metiletóxi)fosfinotionil]tiojpropiônico.
Uma terceira classe de ditiofosfatos isentos de cinzas para uso com a presente invenção inclui:
(I) aqueles de fórmula
S |--COOR8
H (R7-O)2—p-s—1--COOR8 em que R7 e R8 são selecionados, independentemente, a partir de grupos alquila possuindo 3 a 8 átomos de carbono (disponível comercialmente como VANLUBE 7611M, na RT Vanderbilt Co., Inc. ) ;
(ii) os ésteres de ácido ditiofosfórico do ácido
carboxílico, tais como os comercialmente disponíveis como
IRGALUBE® 63 na Ciba Geigy Corp;
(iii) trifenilfosforotionatos, tais como os
comercialmente disponíveis como IRGALUBE® TPPT na Ciba
Geigy Corp.
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Figure BR112013025981B1_D0017
/29
Os sais de zinco são adicionados, preferivelmente, nas composições lubrificantes em quantidades de 0,1 a 5 trifenilfosforotionatos em que o grupo fenila pode ser substituído por até dois grupos alquila. Um exemplo deste grupo, entre outros, é trifenilfosforotionato disponível comercialmente como IRGALUBE® TPPT (fabricado pela Ciba-Geigy Corp.)
Um grupo preferido de compostos de fósforo é constituído pelos sais de monoalquilamina primária do ácido dialquilfosfórico, tais como os descritos na Patente US número 5.354.484, que é incorporada ao presente documento como referência. Ácido fosfórico a oitenta e cinco por cento é o composto preferido para adição ao pacote ATF totalmente formulado e é de preferência incluído em um nível de cerca de 0,01 a 0,3 por cento em peso com base no peso do ATF.
Os sais de amina dos fosfatos de alquila são preparados por métodos conhecidos, por exemplo, um método revelado na Patente US número 4.130.494, incorporada ao presente documento como referência. Um mono ou diéster adequado do ácido fosfórico ou suas misturas é neutralizado com uma amina. Quando o monoéster é empregado, dois mols de amina serão necessários, enquanto o diéster exigirá um mol da amina. Em qualquer caso, a quantidade necessária de amina pode ser controlada através do monitoramento do ponto neutro da reação em que o número de ácido total é essencialmente igual ao número de base total. Como alternativa, um agente de neutralização tal como amônia ou etilenodiamina pode ser adicionado à reação.
Os ésteres de fosfato preferidos são os ésteres alifáticos, entre outros, 2-etilhexila, n-octila, hexila e mono- ou diésteres. As aminas podem ser selecionadas a partir de aminas primárias ou secundárias. Particularmente
22/29 preferidas são as aminas terc-alquila apresentando 10 a 24 átomos de carbono. Essas aminas estão comercialmente disponíveis, por exemplo, como Primene® 81R fabricada pela Rohm and Haas Co.
Os sais de ácidos sulfônicos são bem conhecidos na técnica e estão disponíveis comercialmente. Representativos dos ácidos sulfônicos aromáticos que podem ser usados na preparação dos agentes sinérgicos da invenção são os ácidos benzenossulfônicos alquilados e naftalenossulfônicos alquilados com 1 a 4 grupos alquila de 8 a 20 átomos de carbono cada. Particularmente preferidos são naftalenossulfonatos substituídos por grupos alquila apresentando 9 a 18 átomos de carbono cada um, como por exemplo, dinonilnaftalenossulfonato.
10. Antiespumantes
Agentes antiespumantes são bem conhecidos na técnica como composições de silicone ou fluorosilicone. Tais agentes antiespumantes estão disponíveis na Dow Corning Chemical Corporation e na Union Carbide Corporation. Um produto antiespumante de fluorosilicone antiespumantes de e Union Carbide preferido é o Dow FS-1265. Produtos silicone preferidos são Dow Corning DC-200
UC-L45. Outro agente antiespumante que pode composição quer antiespumante de ser incluído na isoladamente poliacrilato ou em mistura é o disponível na Monsanto
West Virgínia, conhecido agente antiespumante copolímero de poliéter de siloxano disponível na Specialties, Inc. de Southfield, Michigan também pode
Polymer Products
Co. de Nitro, como PC-1244. Além disso, um de
OSI ser incluído. Tal material é vendido como SILWET L-7220.
Os produtos antiespumantes são de preferência incluídos composições dessa invenção a um nível de 5 a 80 partes nas por
23/29 milhão, com o ingrediente ativo sendo uma base isenta de óleo.
11. Inibidores de corrosão
As modalidades dos inibidores de corrosão incluem os sais de metal de ácidos alquilnaftalenossulfônicos.
12. Inibidores de corrosão de cobre
As modalidades dos inibidores de corrosão de cobre que podem ser facultativamente adicionados incluem tiazóis, triazóis e tiadiazóis. Exemplos de modalidades de tais compostos incluem o benzotriazol, toliltriazol, octiltriazol, deciltriazol, dodeciltriazol, 2-mercaptobenzotiazol, 2,5-dimercapto-l,3,4-tiadiazol, 2-mercapto-5hidrocarbiltio-1,3,4-tiadiazóis, 2-mercapto-5hidrocarbilditio-1,3,4-tiadiazóis, 2,5-bis(hidrocarbiltio)1,3,4-tiadiazóis, e 2,5-bis(hidrocarbilditio)-1,3,4tiadiazóis.
EXEMPLOS
Os exemplos que se seguem são fornecidos com o propósito de ilustrar a invenção e não se destinam a limitar a mesma. Todas as porcentagens e partes se baseiam no peso, salvo indicação em contrário.
Exemplo 1
Composições de MoDTC da invenção e de comparação foram preparadas utilizando composições de DTDA como listado na Tabela 1. Para o exemplo da invenção (MoDTC-1) , a maioria da carga de alimentação de DTDA (DTDA-1) foi obtida a partir da carga de alimentação de butileno contendo cerca de 70% de 2-butileno (cis e trans), cerca de 20% de 1-butileno e cerca de 10% de isobutileno. Para os exemplos comparativos (MoDTC-A e MoDTC-B), as cargas de alimentação de DTDA (DTDA-A e DTDA-B) foram derivadas de carga de alimentação com alto teor de propileno também isobutileno ou etileno, respectivamente. Todas as
24/29 composições de procedimento que molibdênio, água
MoDTC foram envolve a reação dissulfeto de as composições de métodos ensinados
MoDTC foram na Patente incorporada ao presente documento produzidas pelo mesmo de DTDA com o trióxido de carbono. Especificamente, preparadas empregando os
US número 7.312.348, como referência
Tabela 1
Amostra DTDA Distribuição do número de carbonos de DTDA, % em peso
Cll C12 c13 C14
MODTC-1 95% em peso DTDA-1 traço <1 >98 Traço
(Invenção) 5% em peso DTDA-B 3 31 57 9
MoDTC-A (Comparativo) 100% em peso DTDA-A <1 22 70 8
MoDTC-B (Comparativo) 100% em peso DTDA-B 3 31 57 9
Exemplo 2
Composições completamente sintética PAO agitação. As temperatura ambiente por precipitação por meio soluções ambiente dissolvidas
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foram
MoDTC oleo base em
70°C de aquecimento deixadas foram com boa resfriar até a
Após assentarem temperatura um período de horas, foi observada a das mesmas. Conforme resumido na Tabela 2, somente a solução preparada com MoDTC-1 da invenção não apresentava precipitação
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Exemplo 3
Composições de MoDTC do Exemplo 1 foram completamente dissolvidas em óleo para motores GF-4 10W-30 convencional, comercial. As soluções foram então colocadas no refrigerador e mantidas a 12°C. Após vinte e quatro horas foi observada a precipitação das mesmas. Conforme resumido na Tabela 2, somente a solução preparada com MoDTC-1 da invenção não apresentava precipitação.
Exemplo 4
Composições de MoDTC do Exemplos 1 foram completamente dissolvidas em óleo para motor GF-4 10W-30 comercial, sintético. As soluções foram então colocadas no refrigerador e mantidas a -10°C. Após seis e sessenta dias foi observada a precipitação das mesmas. Conforme resumido na Tabela 2, somente a solução preparada com MoDTC-1 da invenção não apresentava precipitação.
Tabela 2 - Estabilidade em armazenamento de MoDTC em diferentes composições lubrificantes
Lubrificante Tratamento'; massa%*· Temperatura Tempo MoDTC- 1* MoDTC-A* MoDTC-B*
4 cSt PAO 0,5 Ambiente 12 h Límpida precipitação Precipitação
Óleo para motor GF-4 10W-3 convencional 1,0 12°C 24 h Límpida precipitação Precipitação
Óleo para motor GF-4 10W-30 1,0 -10°C 6 dias/ 60 dias Límpida/L impida precipitação/ precipitação pesada Precipitação /precipitação pesada
* As misturas de óleo MoDTC/diluente contém 7% em peso de molibdênio medido como parte da composição do óleo MoDTC/diluente ** MoDTC é adicionado ao lubrificante como uma mistura 50/50 em peso com um diluente de óleo, o que resulta em 0,25-0,5% de MoDTC no lubrificante.
De acordo com os exemplos, o MoDTC da invenção preparado utilizando a quantidade maior de DTDA derivada da carga de alimentação de butileno foi superior às composições de MoDTC preparadas a partir de composições de
26/29
DTDA que foram derivadas de cargas de alimentação de propileno. Para os que estão familiarizados com a técnica, os resultados são mais surpreendentes, considerando que se espera que as composições de MoDTC produzidas de dialquilaminas com distribuições de número de carbono mais amplas, ou seja, DTDA com base em propileno, tenham uma melhor solubilidade em óleo que as composições de MoDTC com distribuições de número de carbonos muito uniformes, isto é, DTDA com base em butileno. De acordo com a Tabela 1, as cadeias alquila para DTDA com base em butileno, DTDA-1 são essencialmente todas isotridecila, enquanto as cadeias de alquila das composições de DTDA com base em propileno apresentam uma faixa de número de carbonos de 11 a 14 carbonos. Em retrospectiva, a excelente solubilidade em óleo de MoDTC-1 da invenção, em que aproximadamente 98% das cadeias de alquila são C13, pode ser atribuída à diversidade isomérica de DTDA com base em butileno, que por sua vez é atribuída à riqueza isomérica da carga de alimentação de butileno que contém 4 isômeros, cis-2butileno, trans-2-butileno, 1-butileno e isobutileno, enquanto cargas de alimentação para DTDA derivado de propileno não contem materiais isoméricos.
Exemplo 5
As composições de MoDTC da invenção e de comparação foram preparadas utilizando composições de DTDA como listado na Tabela 3. Para o exemplo da invenção (MoDTC-2), a maior parte da carga de DTDA (DTDA-1) foi derivada da carga de alimentação de butileno contendo cerca de 70% de 2-butileno (cis e trans), cerca de 20% de isobutileno e cerca de 10% de isobutileno. Para os exemplos comparativos de MoDTC-C, a alimentação de DTDA é uma mistura consistindo em 70% de DTDA-1 e 30% de DTDA-B. Este último é derivado da carga de alimentação com alto teor de propeno contendo também
27/29 etileno. Para os exemplos comparativos de MoDTC-D, a alimentação de DTDA é 100% de DTDA-B. Todas as composições de MoDTC foram produzidas pelo mesmo procedimento que envolve a reação de DTDA com o trióxido de molibdênio, água e de dissulfeto de carbono.
Especificamente, composições de MoDTC foram preparadas utilizando métodos ensinados na Patente US número 7.524.799, incorporada ao presente documento como referência.
Tabela 3
Amostra DTDA Distribuição do número de carbonos de DTDA, % em peso
Cll C12 C13 C14
MoDTC-2 95% em peso DTDA-1 Traço <1 >98 traço
(Invenção) 5% em peso DTDA-B 3 31 57 9
MoDTC-C 70% em peso Traço <1 >98 Traço
DTDA-1
30% em peso
(Comparativo) DTDA-B 3 31 57 9
MoDTC-D (Comparativo) 100% em peso DTDA-B 3 31 57 9
Exeaplo 6
Composições de MoDTC do Exemplo 5 (0,73 por cento em peso) foram completamente dissolvidas em óleo de motor GF-5 5W-30 comercial, convencional. As soluções foram então colocadas em um refrigerador mantido a 12°C e no freezer mantido a -10°C. Tal cano resumido na Tabela 4, as únicas soluções que permaneceram isentas de neblina, turvação ou precipitado após 40 dias continham MoDTC-2 da invenção.
8/2
Tabela 4
Estabilidade em armazenamento das composições de MoDTC **(0,73%) em óleo de motor GF-5 5W-30 convencional
Temperatura MoDTC-2 MoDTC-C MoDTC-D
12°C Límpida em 40 dias Precipita em 9 dias Precipita em 1 dia
-10°C Límpida em 40 dias Muito turva em 2 dias Nublada em 1 dia
** MoDTC é adicionado ao lubrificante cano uma mistura 70/30 em peso can um óleo diluente, o que resulta em cerca de 0,51% de MoDTC no lubrificante.
As misturas de MoDTC/óleo diluente contem cerca de 9,6% em peso de molibdênio medido como parte da composição de MoDTC/óleo diluente.
Exenqplo 7
As composições de MoDTC dos Exemplos 5 (0,73 por cento em peso) foram ccxnpletamente dissolvidas em óleo de motor GF-5 5W-30 sintético. As soluções foram então colocadas em um refrigerador mantido a 12°C e no freezer mantido a -10°C. Tal como resumido na Tabela 5, as únicas soluções que permaneceram isentas de muita neblina, turvação ou precipitado após 40 dias continham MoDTC-2 da invenção.
Tabela 5
Estabilidade em armazenamento das composições de MoDTC (0,73%) em óleo de motor GF-5 5W-30 sintético**
Temperatura MoDTC-2 MoDTC-C MoDTC-D
12°C Límpida após 40 dias Precipita em 16 dias Precipita em 2 dias
-10°C Ligeira névoa em 2 dias e 40 dias Muito turva em 2 dias Nublada em 1 dia
* As misturas de MoDTC/óleo diluente contem cerca de 9,6% em peso de molibdênio medido como parte da composição de MoDTC/óleo diluente.
** MoDTC é adicionado ao lubrificante como uma mistura 70/30 em peso com um óleo diluente, o que resulta em cerca de 0,51% de MoDTC no lubrificante.
De acordo com os exemplos, o MoDTC da invenção preparado utilizando quantidade maior de DTDA derivada de carga de alimentação de butileno foi superior às composições de MoDTC preparadas a partir de composições contendo > 5% de DTDA com base em propileno. Além disso,
pode ser visto que a presença de MoDTC que está fora do
limite da invenção (ou seja, > 98% C13 ) pode ser tolerada
até um certo ponto, sem impacto negativo (por exemplo, até
10%, de preferência até 5% de MoDTC derivado de DTDA-B). No
a 10 % ou mais do MoDTC entanto, quantidades superiores derivado de DTDA-B como parte do componente
MoDTC total no lubrificante podem dar origem efeitos adversos na solubilidade. Assim, as composições de lubrificantes da invenção apresentam um componente de MoDTC
C11-C14 que consiste em mais de
90%, mais preferivelmente pelo menos
95% e de preferência pelo menos 99% do MoDTC da derivado de DTDA-1 possuindo mais de
98% de invenção
C13. É contemplado que o versado na técnica pode desejar combinar
MoDTC adicional, além do tipo Cn-C14, como parte da composição lubrificante da invenção
Isto é, MoDTCs derivados de etilhexilamina ou di-octil amina, por exemplo, podem ser adicionados.

Claims (3)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Método para produzir uma composição de ditiocarbamato de molibdênio a partir de di-tridecilamina (DTDA) intermediária caracterizado pelo fato de que:
    5 a di-tridecilamina (DTDA) intermediária é preparada a partir da carga de alimentação de butileno compreendendo mais de 50% de 2-butileno; e a composição de ditiocarbamato de molibdênio é preparada a partir da DTDA intermediária, o método 10 adicionalmente definido pelo fato de que o ditiocarbamato de molibdênio compreende grupos alquila Cn a Ci4, em média mais de 98% de C13.
  2. 2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a carga de alimentação de
    15 butileno compreende adicionalmente 1-butileno e isobutileno.
  3. 3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a carga de alimentação de butileno compreende 70% de 2-butileno, 20% de 1-butileno e 10% de isobutileno.
    20 4. Método para a preparação de uma composição lubrificante compreendendo as etapas de:
    preparar uma composição de ditiocarbamato de molibdênio a partir de uma di-tridecilamina (DTDA) intermediária; e adicionar ditiocarbamato de molibdênio a uma base lubrificante a 0,01 a 3% da composição lubrificante, caracterizado pelo fato de que a di-tridecilamina (DTDA) intermediária é preparada a partir da carga de alimentação de butileno compreendendo mais de 50% de 230 butileno; e o método adicionalmente definido pelo fato de que o ditiocarbamato de molibdênio compreende grupos alquila Cn a C14, em média mais de 98% de C13.
    1/1 butileno olefinas leves C2-C4, com alto teor de propileno oligomerização trimero de butileno ou tri-buteno tetrâmero de propileno
    Íhidroformilação/ processo-oxo isotridecaaol e/ou isotridecaial
    Ihidroformilaçãoí processo-oxo álcoois e/ou aldéidos ricos em Cu
    Í aminação redutora aminação redutora di-is otride cil amina bis(alquila linear e ramificada Cll-C 14)aminas e/ou di- C||.|4-isoalquila, aminas com alto teor de C13
    FIGURA 1
BR112013025981-7A 2011-04-15 2012-03-21 composições de dialquilditiocarbamato de molibdênio e composições lubrificantes contendo o mesmo BR112013025981B1 (pt)

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