HU229047B1 - Novel phenyl-propargylether derivatives, their preparation, fungicide compositions containing them and use thereof - Google Patents

Novel phenyl-propargylether derivatives, their preparation, fungicide compositions containing them and use thereof Download PDF

Info

Publication number
HU229047B1
HU229047B1 HU0301965A HUP0301965A HU229047B1 HU 229047 B1 HU229047 B1 HU 229047B1 HU 0301965 A HU0301965 A HU 0301965A HU P0301965 A HUP0301965 A HU P0301965A HU 229047 B1 HU229047 B1 HU 229047B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
ett ett
alkyl
prop
formula
Prior art date
Application number
HU0301965A
Other languages
English (en)
Inventor
Clemens Lamberth
Martin Zeller
Walter Kunz
Fredrik Cederbaum
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of HUP0301965A2 publication Critical patent/HUP0301965A2/hu
Publication of HUP0301965A3 publication Critical patent/HUP0301965A3/hu
Publication of HU229047B1 publication Critical patent/HU229047B1/hu
Priority to HUS1300057C priority Critical patent/HUS1300057I1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/22—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Description

(57) Kivonat
A találmány tárgya az (I) általános képietű fenil-propargil-éter-származékok, azok optikai izomerjei és ezen izomerek eiegyei - ahol a képletben
R1 jelentése hidrogénatom, alkilesoport, cikloalkil-csoport vagy kívánt esetben helyettesített arilcsoport,
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkilesoport,
R4 jelentése alkilesoport, alkenilcsoport vagy alkinilesoport,
R5, R6, R? és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkilesoport,
Rg jelentése hidrogénatom, kívánt esetben helyettesített alkilesoport, kívánt esetben helyettesített alkenilcsoport vagy kívánt esetben helyettesített alkinilesoport,
R10 jelentése kívánt esetben helyettesített arilcsoport vagy kívánt esetben helyettesített heteroaril-osoport, és
Z jelentése halogénatom, kívánt esetben helyettesített aril-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített alkoxi-csoport, kívánt esetben helyettesített alkenil-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített alkinil-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített ariltio-csoport, kívánt esetben helyettesített alkil-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített alkenil-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített alkinil-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített alkil-szulfinil-csoport, kívánt esetben helyettesített alkil-szulfonil-csoport, kívánt esetben helyettesített alkenil-szulfonil-csoport vagy kívánt esetben helyettesített alkinil-szulfonil-csoport.
A találmány szerinti vegyületek növényvédő szer tulajdonságokkal rendelkeznek és előnyösen alkalmazhatók a mezőgazdasági gyakorlatban a fitopatogén mikroorganizmusok, különösen a gombák által okozott növényi fertőzések megelőzésére vagy az említett mikroorganizmusok irtására.
S,R.G..&R, Sssbsdsisví I így vívói Iroda H-W62 Budapest, Af^rá$»y ói 113. Ábióv 4614ίΧΟ, Füx: 4δΙ·1?5$9
75.661/SM
fenllpropargo-eter-szs
A találmány tárgya az (I) általános képletü új fenil-propargit-éter-származékok. A találmány tárgya továbbá eljárás ezen anyagok előállítására és növényvédő készítmény, amely hatóanyagként a találmány szerinti vegyüietek legalább egyikét tartalmazza. A találmány a szóban forgó növényvédő szer készítmények előállítására Is vonatkozik, és a találmány tárgya továbbá a taiáimány szerinti vegyüietek, vagy a találmány szerinti növényvédő szer készítmények felhasználása fitopatogén mikroorganizmusok, különösen gombák, okozta növényi fertőzések megelőzésére vagy a szóban forgó fitopatogén mikroorganizmusok irtására.
A taiáimány tárgya továbbá az (1) általános képletü fenil-propargil-éter-származékok, azok optikai Izomerjeí, és az optikai izomerek elegyek ahol a képletben
Rí jelentése hidrogénatom, alkílcsoport, cikloalkil-csopört vagy kívánt esetten helyettesített arilcsoport,
R2 θδ Rí jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkilesoport,
R4 jelentése alkílcsoport, alkenílcsoport vagy alkinilcsoport,
Φ4
ΦΦΦ Φ* Φφ ♦ X *♦Φ Φ φ φ 99 * φ Φ φ φ φ φφφ φ «»φ β
V » Φ « Φ Φ 9 »
Φ * « V Φ Φ φ « «női hidrogénatom vagy alkilcsoport, esetben helyettesített alkilcsoport, kívánt lesöpört vagy kívánt esetben helyettesített
Rs, Re, R? és Rs jelentése egymástő Rs jelentése hidrogénatom, Ríva esetben helyettesített aikení alkinilcsoport,
Rio jelentése kívánt esetben helyettesített arilcsoport vagy kívánt esetben helyettesített heteroaril-csoport, és jelentése halogénatom, kívánt esetben helyettesített aril-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített alkoxi-csoport, kívánt esetben helyettesített aikenil-oxi-csöport, kívánt esetben helyettesített alkinií-oxí-esoport, kívánt esetben helyettesített aríl-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített alkíl-tio-osoport, kívánt esetben helyettesített alkeníMio-csöport, kívánt esetben helyettesített aíkíníMío-csoport, kívánt esetben helyettesített aíkil-szoífínií-csoport, kívánt esetben helyettesített alkíí-szolfoníi-csoport, kívánt esetben helyettesített aíkeníl-szulfóníhcsoport, kívánt esetben helyettesített alkínil-szulfonil-csöport, kívánt esetben helyettesített aíkenií-szulfinií-csoport vagy kí vént esetben helyettesített alkínil-szulfinlí-csoport..
A fentiek szerint definiált árucsoport kifejezés alatt aromás gyűrűket, így feni!-, naftil-, antracenií-, fenantrenlí- és bifenil-csoportokat, közelebbről 1,3-bifenií- és 1,4-bífenik előnyösen feniiesoportokat értünk. Ugyanezen definíció olyan esetre is vonatkozik, ahol az arilcsoport, valamely ariloxi- vagy aríitlo-osoport része.
A heteroarii kifejezés alatt olyan aromás gyűrű rendszereket értünk, amelyek menő-, bi- vagy triciklusos rendszerek, amelyek legalább egy oxigénatomot, nltrogénatomot vagy kénatomot tartalmaznak a gyűrűben. Ilyen csoportok a furilosoport, a tienilcsoport, a pirroííi-csoport, az ímldazoíii-osoport, a
Λ fc r fc χ fc plrazolil-csoport a tlazolíl-csoport, az ízotiazolíbcsoport, az oxlazolil-osoport, az izoxazol il-csoport, az oxadiazoíibcsoport, a tladíazoíil-esoporf, a triazdH-csoport, a tetrazolil-csoporl, a pihdlí-csoport, a pindazinil-csoport, a pinmídinil-csoport, a plrazinil-csoport, a friazíníl-csoport, a tetrazíníl-csoport, az indolil-csoport, a benzo-tiofeníbcsoport, a benzo-furanll-esopori, a henz~imid8zötil~csöpörl! az Indazolll-csoport, a benzo-triazolil-csoport, a benzo-tlazolH-csoport, a benzoxazoííl-csopod, a kinolinil-csoport, az ízokinolinil-csopod, a ftaiazinii-csoport, a kínoxalinii-csoport, a kinazolinil-csoport, a kinnolinikcsoport és a nafti hdínil-csoporf.
A fentiekben említett aril- és heteroaril-csoportok kívánt esetben helyettesítettek lehetnek.. Ez azt jelenti, hogy azok egy vagy több, azonos vagy egymástól eltérő szubsztituenssel lehetnek helyettesítve. Adott időpontban általában e három szubsztítuensnél nem több helyettesítő van jelen. Az árucsoportok vagy heteroaril-csoportok szubsztituensei például az aikilcsoport, az alkenílcsoport, az alkinilcsoport, a cíkloalkil-csoport, a feniicsoport vagy a fenil-aíkil-esopört, valamennyi szóban forgó csoport adott esetben egy vagy több, azonos
-csoport; az alkenil-oxi-csoporf; az alkinií-oxi-csoport; az alkoxi-a balo-alkoxi-csoport; az aíkü-tío-csoporf; a halo-alkil-fio-csoport; az alkll-szulfonli-csoport, a formilosoport; az alkanoil-csoport; a hldroxílcsoport; valamely haíogénatom; cianocsoport; nitrocseport; amlnocsoport; alkll-amlno-esoport; díalkil-arnlno-csoport; karboxilcsoport; alkoxí-karbonil-csoport; alkenií-oxi-karbonil-csoport; vagy alkinll-oxl-karbonll-csoport. A szóban forgó csoportok jelentése közelebbről például 4-klór~feníl~csoporL 4-bróm-fenil-csoport, 3,4-díkiör-fénil-csoport, 4-klör-3-fíuorrtenikGSOport, 3-klóM-fluor-fenikcsoport, 4-mefikfeníl-csohelyettesített; az aikoxi; a port, 4-efíl-fenll-osoport, 4-propargil-oxhfenH-csoport. 1-naíbl-csoport, 2-naftl· -esoport, 4-bifenílíl-csoport, 4’~kíőr~4~biíenílil~csGport, 5~klor~tien~2-ií~csöpGrt, 5-melíí-fíen~2~íÍ~csoporf, S-metíi-far-2~il~csoiport, 5,6-7,8-tetrahldro-l-naftíl-csoport, 5,67,8-tetrahídro~2~naftíí~csoports 3,4-dioxo-metil~enií-fenil~csoport, 3,4-dioxo-etííenii-fenil-csoport, 6-benzo-tíeníí-osoport, 7-benzo-tíeníí-osoport, 3-metil~íeníl· -csoport, 4-tor-feníl-csoport, 4-etenil-fenil-csoport, 4-etiníl-feml-csoport, 4-propil-feníl-csoport, 4-ízopropil-fenh-csoport, 44βΓθΙθΓ-ΡϋΙΗ-ίθοίΙ-ο®οροΓΐ, 4-to,xí~fenB~ -csoport, 4-etíníl~oxí-feníl~csoport, 4~fenoxi~fenikesöporfJ 4-rnetíMíö-íeníl~esöport, 4-ίΡθίΗ-8ζο1ίοπί14βοΗ-θ3οροί1,4-ciano-fenlí-csoport, 4-nítro-fenil-csoport, 4-metoxí-karbonil-feníi-csoport, 3-brőm-feníl-csopert, 3~klőr~fenii-esoport, 2-kíőr-íeníí-csoport, 2,4-dikiőr-íenii-csoport, SAS-iríklór-íenií-csoport, 3,4-difíuor-fenü-csoport, 3,4-díbróm~fenii~esoport, 3,4-dimetoxí-fenil-csoport, 3,4~dimetii~íeníl~ -csoport, 3-klór~4~ciano~fenii-csoport, é-kíér-S-ciano-fenil-csoport, 3“bróm~4~metil~ -fenti-csoport, 4-metoxi~3-meW-fenif-csoportJ 3-fíuor-4-metoxl~fenií-csoport, 4-kíőr~ -3-metil-feuil-csoport, ^klór-S-trífiuor-metil-fenil^csoport, 4-bróm-3-klór-fentí-csoport, 4“trífluor-metíi~fenil~esoport, 4-trtfluor-metoxi-fenli-csoport, 4~metoxi-fenil~ -csoport, 4'-metíí-4“blfenliií”CSoport, 4í-trí-0uör-metil-4-bifenífil-csoport, 4’-bróm~4-bífenilil-csoport, 4>-cíano~4~bífeniííi-csoport, S^A’-diktör-rt-dlfenítíhcsoport, stb.
Az arlíoxi- vagy ahl-tío-csoportokban jelenlévő árucsoportokban kívánt esetben ugyanazok a szubsziituensek lehetnek jelen, mint amelyeket az articsoportok szubsztituenseinéi felsorolunk. A kívánt esetben helyettesített alkíl-, alkenil- vagy aíkíníl-csoportok adott esetben egy vagy több szubsztituenssei lehetnek helyettesítettek a halogénatom, alkilcsoport, alkoxl-csoport, alkil-tío-csoport, cikloalkií-csoport, fenilcsoport, nitrocsoport, cianocsoport, hidroxilcsoport, merkapto-csoport, aikíí-karbonii-csopört vagy aíkoxi-karboníiΧΦ
-csoport szubsztiíuensek közük A szóban forgó szubsztítoensék szintén jelen vannak abban az esetben, ha az alkilcsoport, az alkenilcsoport vagy az alkinilcsoport más szubsztiíuensek részei, így az alkoxí-csoport, az afkibiio-csoport, az aikít-szulfínit-csopört, az alkil-szulfonil-csoport, az alkeníl-oxí-csoport, az aikeniMio-csoport, az alkenll-szulflnii-csoport, alkenll-szulfonll-osoport, az alkinll-oxi-csoport, az alkinil-tio-csoport, az alkinil-szulfinil-osoport vagy alkinll-szulfonsi-csoport részek
A szubsztiíuensek száma a halogénatom kivételével előnyösen háromnál nagyobb érték nem lehet, a halogénatom esetében azonban az alkilcsoportok adott esetben perhalogénezettek.
alatt fluoratomot.
klóratomot, értünk.
Az alkilcsoportok, az alkenilcsoport vagy az alkíniicsoportok adott esetben egyenes vagy elágazó láncúak. Ez a meghatározás azokra az esetekre ís vonatkozik, amikor az alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport más alkil-, alkenll-csoport tartalmú csoportok része.
A szénatomok számától függően az alkilcsoport saját alkílcsoportján vagy más (csoport, etílcsoport, propílcsoport, butilcsoport, penülesoport, hexílcsoport, heptílcsoport, oktilcsoport, nonilcsoport, deciicsoport, undecilcsoport, dodedlcsoport és ezek izomerjei, például ízopropll-osoport, ízobutil-osoport, terc-bulii-csoport vagy szék-butll-osoport, tzopenfíl-csoport vagy terc-penfll-csöport.
A eíkloaikll-csoport jelentése szénatomszámától függően ciklopropücsoport, oiklobutil-csoport, ciklopentil-osoport, ciklohexll-csoport. cikioheptilcsoport vagy dklooktíl-csoport.
A szénatomok számától függően az alkénilcsoport önmagában vagy más csoportok szerkezeti elemeként létezhet, ilyen csoportok például az etenil-csoportok, az allil-esoport, az 1-propenil-csoport, a buten-2-il~csoport, a boten-3-il-csoport, a penten-1-ii-czíoport, a penten-3-il-csoport, a hexen-1-il-csoport, a
4-metíF3~pentenil~csoport vagy a 4-mefii-3-hexenil-osoport.
Az alkinilcsoportok önmagukban vagy más csoportokkal együtt jönnek létre, ilyen csoportok az etinilcsoport, propin-1-il-csoport, propin-2-il-csoport, butin-í-ii-csoport, buíln-24l-csoport, 1 ~mefil~2~butinii~esoport, hexin-1-ii-csoport,
1-éti l-2-butín ii-csoport vagy oktin-141-osoport.
A haio-alkil-osoportok adott esetben egy vagy több, azonos vagy egymástól eltérő halogénatomot tartalmazhatnak, ilyen csoportok például a CHCÍ2-csoport, CHaF-csoport, CCI3~esoport, CH2CI-csoport, CHf 2-osoport., CF3-esoport, CH2CH2er-csoport,. C2Cl5-csoport, CH28r-csoport, CHCBr-csoport, CF3CHS-csoport, stb.
Az (I) általános képletö vegyületekben legalább egy asszlmmetriás szénatom jelenléte azt jelenti, hogy ezek a vegyületek optikai izomer vagy enantiomer tormákban léteznek. Az adott esetben előforduló alifás szén-szén ketlőskotés eredményeképpen geometriai izomerja is adott esetben előfordulhat. Az (1) általános képletö vegyületek definíciójába ezért valamely lehetséges izomer formát és ezek elegyek is beleértjük.
Az (I) általános képietű vegyületek körébe tartozó vegyületek előnyös szócsoportjai azok, amelyekben
Rt jelentése hidrogénatom, alkiiesoport, cikloalkil-csoport, fenilcsoport vagy nartilcsoport; olyan fenil- és naftilcsoport, amely kívánt esetben alkiiesoportΦ φ· •Λ Φ * ’ tat, alkenilesoportfal, atkíniicsoporttak cikioalkíl-csoporttal, cikloalkil-alkilCsoporttal fend- és fenii-aikii-csoportfai, ahol ezek a csoportok adod esetben egy vagy több halogénatommal helyettesítettek lehetnek - helyettesített; alkoxi-csoport; alkenil-oxl-csoport; alkinil-oxi-csoport; alkoxi-alkil-csoport; halo-alkoxi-csoport; alkii-lio-csoport; halo-alkll-fio-csoport; alkll-szelfontl-csoport; formücsoport; alkanoil-osoport; hidroxi lesöpört; halogénatom; clanoesoport; nltrocsoport; aminocsoport; alkil-amino-csoport; dialkil-amino-csoport; karboxilcsoport; alkoxi-karbonii-csoport; aikenikoxi-karbonlkcsoport; vagy alkinil-oxi-karbonil-csoport; vagy
R-: jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilesoport, 3-8 szénatomos dkloatkü-csoport, fenik vagy nattiícsoport; olyan fenil- vagy naftllesoport, amely kívánt esetben 1-3 szohszfifoenssel helyettesített, az 1-8 szénatomos alkilesoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 2-8 szénatomos aikinill-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos alkíi-szulfonil-csoport, halogénatom, clanoesoport, niírocsoport vagy 1-8 szénatomos aikoxi-karbonil-csoport helyettesifők közül;
vagy
Rí jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilesoport vagy olyan fenilcsoport, amely kívánt esetben 1-3 szabszfitaensset helyettesített az 1-8 szénatomos alkilcsöport 1-8 szénatomos halo-alkil-csoport, 1.-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos haio-alkil-tio-csoport, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi-karboníl-csoport helyettesitők közöl; vagy jelentése hid b 1-8 szénatomos alkiicsoport vagy 3-8 szénatomos
R; lel csoport; vagy hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilesoport;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül vagy szénR? és Rg jelentése hidrogénatom; vagy
R4 jelentése 1-8 szénatomos alkiicsoport, 2-8 szénatomos alkenilesoport, és 2-8 szénatomos alkínil-esopoft; vagy
R4 jelentése 1-8 szénatomos alkiicsoport; vagy
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkiicsoport; vagy
R4 jelentése metílcsoport vagy efilcsoport, előnyösen metílcsoport; vagy R5s Re, R? és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkiicsoport; vagy
RSí Rg és R? jelentése hidrogénatom és R§ jelentése hidrogénatom, metílcsoport vagy etilcsoport, előnyösen mefilesopört; vagy
Rs, R§, R7 és Rg jelentése hidrogénatom; vagy
Rg jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkiicsoport, 1-4 szénatomos halö-alkil-csoport, 3-4 szénatomos alkenll-csoport vagy 3-4 szénatomos alklnll-csoport; vagy
Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkiicsoport; vagy Re jelentése hidrogénatom; vagy
Ria jelentése arilcsoport vagy heteroaril-csoport, ahol ezek a csoportok kívánt esetben alkilosoportfak alkenilcsoportlak atkinil-csoporttak cikloalkii-csoporttal, cikloalkil-alkii-csoportfal, fenilcsoporitai vagy fenil-alkil-csoporttal le x *
X ΦΦ ♦ χφ hetnek helyettesítettek, ebei valamennyi említett csoport adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített; alkoxicsoport; alkenil-oxi· -csoport; alkinikoxi-csoport; alRoxi-alkil-csoport; halo-alkoxi-csoport; alkil· -tío-csoport; halo-alkíktío-csoport, alkíl-szuífonil-csoport, formíl-csoport; alkanolbcsoport; hldroxiicsoport; cianocsoport; nítrocsoport: aminocsoport.; aikll-amíoo-csoport; dialkH-atnlnocsoport; karboxitcsoport; alkoxikarbonil· -csoport; οΙΚβηΗ-οχϊ-ΚοΓύοηϋοδορο^ és alkinil-oxi-karbonil-csopört; vagy
R;o jelentése fenllcsoport, naftllcsoport vagy bífeniícsoporí, ahol mindegyik említett csoport kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-3 szénatomos aikilcsoport, 2-8 szénatomos alkenll-csoport, 2-8 szénatomos alkinií-csopori, 1-8 szénatomos haío-aíkií-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi -csoport, 1-8 szénatomos haio-aíkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkii-tio -csoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-tio-csopoirt, 1-8 szénatomos alki -szuífoníl-csoport, haiogénatom, cianocsoport, nítrocsoport vagy 1-8 szénatomos aikoxi-kafbonii-csoport helyettesítők közöl; vagy
R10 jelentése fenilcsoport, naftllcsoport, 1,3-bífenií-csoport vagy 1,4-bífenil-csoport, ahol mindegyik említett csoport kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített, az 1-8 szénatomos aikilcsoport, 1-8 szénatomos balo-alkíl-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport,. 1-8 szénatomos haio-aíkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tlo-csoport, 1-8 szénatomos hslo-alkii-f lo-csoport, haiogénatom, cianocsoport, nítrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi-karbonlí-csoport helyettesítők közül; vagy
Z jelentése haiogénatom, kívánt esetben helyettesített aril-oxí-csoport vagy anl-tio-csoport, ahol az egyes árucsoportok kívánt esetben egy vagy több * «4 szubsztiluenssel helyettesítettek, a halogénatom, 1-8 szénatomos alkoxl-csoport, 2-8 szénatomos aikenii-oxi-csoport, 2-8 szénatomos aiklnll-oxi-csoport, 1-8 szénatomos alkoxí-1-8 szénatomos aikü-csoport, 1-8 szénatomos haio-alkoxi-esoport, 1-8 szénatomos alkii-tío-csoport, 1-8 szénatömos halo-alkH-tio-csoport, 1-8 szénatomos alkii-szuitonil-csoporé formilcsoport, 2-8 szénatomos aikanoii-csoport, hidroxiícsoport, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport, aminocsoport, 1-8 szénatomos alkii-amlno-csoport, di-1-8 szénatomos alkil-amino-osoport, karboxilcsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport helyettesítők közül: vagy kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos atkoxi-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos aikenii-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos aikinií-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos alkil-tio-osoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkenit-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkinll-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos aikíl-szoitinil-osoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkenil-szotfiníi-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkíníl-szuiOnit-csopört, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos aikil-szuitonü-csoporí, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkeníl-szulfonil-csoport vagy kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkinii-szaifonii-csoport, ahol az egyes alkil-, alkenil- vagy aikinil-csoportok adott esetben egy vagy több szubsztiluenssel helyettesítettek a halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-osoport, 1-4 szénatomos alkíi-tio-esoport, 3-8 szénatomos ciklo-alkil-csoport, nitrocsoport, cianocsoport, hidroxiícsoport, fenílcsoport, φφ » m^kaptocsoport, 1-4 szénatomos aikíl-karhönll-csopört és 1-4 szénatomos alRoxi-karbonH-csoport helyettesítők közül; vagy jelentése haíogénatom; 1-8 szénatomos alkoxi-osoport, 2-8 szénatomos alkeníl-oxi-csoport, 2-8 szénatomos alklnil-oxi-csoport, 2-8 szénatomos aikenll-oxi-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos a Ikoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkeníl-oxi-1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos aikinll-oxi-l-S szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos haló-alkoxi-csoport, 3-8 szénatomos cikloalkíl-1-8 szénatomos alkoxiesoport, 1-8 szénatomos alkiitio-csoport, 2-8 szénatomos alkenütlo-csoport, 2-8 szénatomos alkieit-tio-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkiitio-csoport, 3-8 szénatomos eikloalkil-1 -8 szénatomos alkíl-tlo-csoport, 1-8 szénatomos alkll-szulinll-csopört, 1-8 szénatomos alkíiszolfonlicsoport, 2-8 szénatomos alkenil-szoifmil-csoport, 2-8 szénatomos alkeníiszoifoniicsoport, 2-8 szénatomos aíkiniiszoftnii-csoport vagy 2-8 szénatomos aíkinil-szülfonil-csoport; vagy
Z jelentése halogénatom; 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-8 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-8 szénatomos afkoxi-1-δ szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos aikeniioxi-1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkinil-oxi-1 -8 szénatomos alkoxiesoport, 1-8 szénatomos halo-alkoxicsoport, 3-8 szénatomos ciklo· alkll-1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-esoport, 2-8 szénatomos alkenll-ilo-csoport, 2-8 szénatomos alkintl-tio-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkiilio-csoport vagy 3-8 szénatomos eikloaíkil-1-8 szén atomos aixkll-tio-csoport; vagy
Z jelentése halogénatom; 1-8 szénafomos aíkoxí-csoport, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-8 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-4 szénatomos aíkoxl· 1-2 szénatomos alkoxí-csoport, 1-8 szénatomos alkil-fio-csopert,
2-8 szénatomos alkeniMio-csoport vagy 2-8 szénatomos alkinlRio-csoport: vagy jelentése 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-6 szénatomos alkonll-oxi-csoport vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport.
Az (I) általános vegyüietek körébe tartozó előnyös vegyüietek azok, amelyeknek képletében jelentése 1-8 szénatómos alkoxi-csoport, 2-6 szénatómos stkenil-oxi-cso port vagy 2-8 szénatomos alkinil-oxi-csoport.
Az (i) általános képletű vegyüietek körébe tartozó további előnyös vegyüietek azok, melyeknek képletében
R< jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, oikíoalkll-csoport, fenilcsoport vagy naftilcsoport; olyan fenilcsoport vagy naftilcsoport, amely kívánt esetben alkílcsoporttai, aíkenücsoporttal, alkinllcsoporttaL cikloaikil-csoporttai, clkioalkll-alkii-csoporttal, fenilcsoport vagy fenil-alkii-esoportfal helyettesített, és ahol ezen csoportok egy vagy több halogénatommai lehetnek helyettesítettek; alkoxí-csoport, alkenií-oxl-csoport, alkinil-oxi-csoport; atkoxí-aikil-osoport; haio-alkoxi-csoport; aíkil-tio-csoport; haío-aíkíMío-esöpört; alkll-szulfenil-csoport; formhcsoport; alkanoil-csoport; hidroxilesoport; haíogénatom; cianocsoport; nitrocsoport; aminoesoport; alklí-amino-csoport; dlalkíhamino’· * ♦ *:«! * * Φ * «β* **
X Φ χ *Φ Φ * «Φ
-csoport; karboxiícsoport; alkoxi-karbonii-csoport; alkenií-oxi-karbonii-csoport; vagy alkinil-oxi-karbonil-csoport; és
R4 jelentése aíkílcsoport; és
Rtö jelentése arilcsoport vagy heteroarikesoport, ahol mindegyik említett csoport kívánt esetben alkilcsoporttai, alkenilcsoporttal, aikínilcsoportlal, eikloaíkil-csoporttai, oikloalkil-alkil-csoport, fenílcsoporttal vagy feníi-alkil-csoporttal helyettesített, ahol ezen csoportok adott esetben egy vagy több halogénatommal lehetnek szubsztituálva; alkoxi-csoport; alkenlboxt-esoport; alkíníl-oxí-osoport; alkoxi-alkil-csoport, halo-alkoxí-csoport; alkil-tio· -csoport; halo-alkil-tio-esoport; alkil-szulfonil-csoport; formílesoport; atkanoil-csoport, hidroxilcsoport; cianocsoport; nitrocsoport; aminocsoport; alkil· -amino-csoport; dialkii-amino-csoport; karboxiícsoport; alkoxi-karbonii· -csoport; alkenil-oxí-karhonit-Gsoport vagy alkíníl-oxí-karbonil-csoport; és
Z jelentése 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxl -csoport vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport; vagy
Rí jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, fenilesoport vagy naftiiesoport; olyan fenilesoport vagy naftiiesoport, mely 1-3 szubsztltuenssel helyettesített, az 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 2-8 szénatomos alkinil-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkikcsoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport,
1-8 szénatomos halo-alkoxí-csoport,. 1-8 szénatomos alkil-tio-cspport, 1-8 szénatomos halo-alklRio-esoport, 1-8 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi -karbonil-csoport helyettesítők közül; és * * Φ·>
Φ
ΦΦΦ *
Φ »· ·♦·<
R2, R3, Rs, Rí5 és Rz jelentése hidrogénatom; és
R4 és Rs jelentése egymástól íöggetlenöí 1-8 szénatomos alkiícsoport; és Ríö jelentése fenilcsoport, naftiiosoport, 1,3-hifenil- vagy 1,4-bífenii-csoport, ahol mindegyik csoport kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-8 szénatomos alkiícsoport, 2-8 szénatomos aikenilcsoport, 2-8 szénatomos aikinli-csoport, 1-8 szénatomos haio-alkíl-esoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos hato-aikoxí-csoport, 1-8 szénatomos alkíl-íio-csoport, 1-8 szénatomos haio-aikii-tic-csoport, 1-8 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, haiogénatom, clanocsoport, nitrocsoport és 1-8 szénatomos alkoxi-karfeonil-csoport helyettesítők közül; és
Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkiícsoport; és
Z jelentése 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-csooort vagy 2-6 szénatomos aikinlt-oxi-csoport; vagy
Rs jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkiícsoport, olyan fenilcsoport, amely 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-8 szénatomos alkiícsoport, 1-8 szénatomos haio-alkíl-esoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos hato-aíkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-fio-csopart, haiogénatom, clanocsoport, nitrocsoport és 1-8 szénatomos aikoxi-karbonil-csoport helyettesítők közöl; és
R2, Rs, Rs, Rs és R? jelentése hidrogénatom; és
R..s és R8 jelentése egymástól íöggetlenöí metiiosoport vagy etilcsoport; és Rio jelentése fenilcsoport, naftiiosoport, 1,3-biíenil- vagy 1,4-bifenil-csoport.
ahol mindegyik említett csoport kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-8 szénatomos alkiícsoport, 1-8 szénatomos haio-alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos halo-aíkoxi-csoport,
- 15 φ
Φί» φ
φφ*
1- 8 szénatomos alkil-tío-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-tío-csoport, halogénatom, oianocsoport, nítrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxl-karbonií-csoport helyettesítők közöl;
R« jelentése hidrogénatom és Z jelentése 1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 alkenil-oxncsoport vagy 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport.
Előnyösek továbbá az (I) általános képletü vegyületek körébe tartozó olyan vegyületek, amelyek képletében
R< jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, ákloalkll-csoport, fenilcsoport vagy naftilcsoport; olyan fenti- vagy naftilcsoport, amely kívánt esetben alkílcsoporttal, alkenilcsoporttal, alklnilcsoportfal, elkloalkll-esoporttaí, cikloaíki!~al~ kiscsoporttal, fenilesoporttai vagy fenii-alkll-csoportial helyettesített, ahol a valamennyi említett csoport adott esetben egy vagy több halogénatommal lehet helyettesítve; alkoxi-csoport, aíkenil-oxl-csoport, alkinil-oxi-csoport; alkoxi-alkií-csoport; halo-alkoxl-csoport; alkií-tio-csoport; balo-alkH-tio-csoport; alkíí-szulfonll-esoport; formílcsoport; alkanoikcsoport; hidroxilcsoport; halogénatom; oianocsoport; nitrocsoport; amínocsoport; alkil-amino-csoport; diaíkíi-amino-csoport; karboxilcsoport; aikoxi-karböníl-esoport; alkenil-oxi-karbonil-csoport; és alklnll-oxi-karbonii-csoport; és
R2 és Rs jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy í-4 szénatomos alkilcsoport; és
R4 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos aikenilcsoport, vagy
2- 8 szénatomos alkíníl-csoport; és
R5, R§, R7 és Re jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
- 18 R§ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halo-alkH-csoport, 3-4 szénatomos aíkenílcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilesoport; és
Rw jelentése arilcsoport vagy heteroaril-csoport, mely csoportok kívánt esetben alkiicsoporttal, alkenílosoporttal, alkínilcsoporttal, dkioalkil-csoporttat, cíkloaíkíí-alkll-csoporttal, fenilcsoporttal és feníl-alkií-csoporliaí tehetnek helyettesítve, ahol ezen csoportok egy vagy több haiogénatommal lehetnek helyettesítettek; alkoxí-csoport, alkeníl-oxi-csoport, alkinll-oxi-csoport; alkoxi-alkii-csoport; haiö-aíkoxí-csoport; alkil-fio-csoport; haio-alkil-tio-csoport; alkíl-szolfonil-csoport; formílcsoport; alkanoil-csoport; hidroxilcsoport; clano-csoport; nitrocsoport; aminocsoport; alkll-amíno-cso-port; dialkíl-amíno-csoport; karboxlicsoport; alkoxi-kartxjnll-csoport; alkenií-oxi-karboníl-csoport és alkinil-oxi-karbonii-csoport; és
Z jelentése haiogénatom, kívánt esetben helyettesített aril-oxi-csoport vagy adi-tlo-csoport, ahol az egyes artlcsoportok adott esetben egy vagy több sznbszílloenssel tehetnek helyettesítve a halogénatom, 1-8 szénatomos aiköxi-esoporf 2-8 szénatomos alkenil-oxl-csoport, 2-8 szénatomos alkínii-oxi-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos alkíl-csoport, 1-8 szénatomos haio-alkoxí-csoport, 1-8 szénatomos aikil-tio-esoport 1-8 szénatomos haio-aíkii-tio-csoport, 1-8 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, formílcsoport, 2-8 szénatomos alkanoil-csoport, hidroxilcsoport, halogénatom, oianoosoport, nitrocsoport, aminocsoport, aminocsoport, 1-8 szénatomos aíkíl-amino-csoport, di-1-3 szénatomos aíkíl-amino-csoport, karboxilcsoport vagy 1-8 szénatomos aikoxi-karbonií-osoport helyettesítők közül; vagy kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos atkoxl-osoport,
- 17 kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkeníl-oxí-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkínll-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos alkíl-fío-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos elkeníl-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkínii-tío-csoport, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos aíkíl-szulflníl-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkenll-szuíhníl-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos aikínil-szulfinil-csoport, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos alkil-szuiíonli-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkenll-szulfonll-csoport vagy kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkinil-szulíonll-esoport, ahol az egyes alkil-, alkenii- vagy alklnílcsoportok adott esetben egy vagy több szubsztituenssel lehetnek helyettesítve a halogénatom, 1-4 szénatomos aikilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxí-csoport, 1-4 szénatomos alkíl-tlo-csoport, 3-8 szénatomos cíkíoalkíl-csoport, nitrocsoport, cianocsoport, hidroxilcsoport, fenilcsoport, merkapfo-csoport, 1-4 szénatomos alkíl-karhenil-osopert és 1-4 szénatomos aíkexl-karhonll-csoport helyettesítők közöl; vagy
Rt jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos aikilcsoport, 3-8 szénatomos cíkloaikíl-csoport, fenilcsoport vagy naftilcsoport; olyan fenil- vagy naftílcsoport, amely kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-8 szénatomos aikilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 2-8 szénatomos alkintl-osoport, 1-8 szénatomos balo-alkil-esoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkoxl-csoport, 1-8 szénatomos alkll-tlo-cso port, 1-8 szénatomos halo-alkiMío-csoport 1-8 szénatomos alkil-szulfonilφ φ
It * ♦ *
-csoport, haíogénatom, cianocsoport, nitrocsoport vagy 1-S szénatomos aRoxi-karbonil-csoport helyettesitők közül: és
R;> és Rs jelentése hidrogénatom; és
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
Rs, Re és R? jelentése hidrogénatom, és R§ jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilosoport, előnyösen metilesoport; és
R9 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R;o jelentése fenilosoport, naftitcsoport vagy bifenilesoport, ahol az egyes csoportok kívánt esetben 1-3 szobszlltoensse! helyettesítettek az 1-3 alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenii-csoport, 2-8 szénatomos alkinil-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport,
1-8 szénatomos hato-atkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkrl-tio-csoport, 1-8 szénatomos hato-altdMio-csoport, 1-8 szénatomos aikil-szolfonil-csopod, haíogénatom, cianocsoport, nitrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport helyettesítők közül; és
Z jelentése haíogénatom; 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkenit-oxi-csoport, 1-8 szénatomos alkinll-oxi-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-1-8 szénatomos atkoxí-csoport, 2-8 szénatomos aikínÍt~oxi-1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos hato-atkoxi-csoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-8 szénatomos aikenit-tio-csopork 1-8 szénatomos alkinii-tio-esoport, 1-8 szénatomos halo-atkll-tío-csoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos atkit-szulflnit-csoport, 1-8 szénatomos alkít-szul'*»·
0. χ fonti-csoport, 2-8 szénatomos alkenil-szolfinil-esoport 2-8 szénatomos alkenil-szulföníl-csopQrt, 2-8 szénatomos alkinil-szulíinil-csöorf vagy 2-8 szénatomos alkínfl-szulfonll-osoport; vagy
Rí jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilesoport vagy olyan fenücsoport, amely 1-3 szubszfituenssel helyettesített az 1-8 szénatornos alkilcsoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport,
1-8 szénatornos halo-alkoxl-csoport, 1-8 szénatomos alkH-tio-csoport, 1-8 szénatomos haio-aikli-tio-csoport, halogénatom, oianoosoport, nitrocsoport vagy 1-8 szénatomos aikoxi-karbonfl-csoport helyettesítők közöl; és
R2 és R3 jelentése hidrogénatom; és
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilesoport; és
R5, Re és R? jelentése hidrogénatom; és
Rs jelentése hidrogénatom vagy metiicsoport; és
R9 jelentése hidrogénatom; és
Rio jelentése fenilcsoport, naftücsoport, 1,3-blfenil- vagy 1,4-bifenll-csoport, ahol az egyes csoportok kívánt esetben 1-3 szubszfituenssel helyettesítettek. az 1-8 szénatomos alkilesoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos hato-alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos haío-alkil-tio-csoport, halogénatom, cianoesoport, nitrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport helyettesltok közül; és
Z jelentése halogénatom; 1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatornos aikenll-oxi-csoport, 2-8 szénatomos aíklml-oxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxí~1~2 szénatomos alkoxi-csoport , 2-8 szénatomos alkH-tio-csoport, 2-8 ♦ * φ φ φ * * » * **· « Φ *
ΦΧ* ** κ Φ * *♦/ szénatomos alkenil~tso~csoport vagy 2-8 szénatomos alkinll-tto-csoport;
vagy
Rí jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkiicsoport vagy 3-8 szénatomos dkioalteil-csoport; és
Rg, Rs, Rs, R?, Rs és Rs jelentése hidrogénatom; és
FU jelentése metílcsoport vagy etilcsoport; és
Fho jelentése fenilesoport, naftilcsoport, 1,3-bifenil- vagy 1,4-hlfenü-csoporf, ahol az említeti csoportok kívánt esetben 1-3 szubsztituensseí helyettesítettek az 1-8 szénatomos alkiicsoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-csoport 1-8 szénatomos alkoxi-csoort, 1-8 szénatomos balo-alkoxl-csoport, 1-8 szénatomos alkíi-flo-csoport, 1-8 szénatomos haío-alkll-tlö-csoport, halogénatom, cianocsoport, nltrocsoport vagy 1-3 szénatomos alkoxi-karhonil· -csoport helyettesítők közül; és
Z jelentése 1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos aikenii-oxi-esoport vagy 2-8 szénatomos alkinll-oxi-csoport,
Előnyösek az (I) általános képletü vegyületek körébe tartozó alábbi kiemelt vegyületek:
2~(4~hróm-fenil>-2~któr~N42~(3-metoxM~prop~2~íníl~oxí-feníí)~efii}-acetamid,
2~klór~2-(4~klór~fenil}-lM-(2~(3~metoxi-4-prop-2-lniÍ-oxi-fenil}~etilj~acetamidí
2~klór~2~(3!4-dikiór~feníl)~N~[2~(3-mefoxi-4~prop-2~inii-oxi~feniÍ)-etil}-acetamld,
2~(4~bróm-feníll-2-metoxí~N-{2-(3-metcxl-4“prop“2-ir^ii~oxl-fenil)~etll}“acetaimid,
2~(4~klór~fenii)-2-metexi-N“[2“(3-metoxl”4-prop-2-inii-oxi-fenll}-etll}-acetamid,
2-(3y4-bikior-fenllj-2-metoxl-N-[2-(3-metoxl-4-prop“2-lnll-oxi-fenil)-efil]~acetamid,
2-(4~Próm-fenil}~2~etoxl~N~[2-(3-metoxi-4~prop-2-ínil-oxi-fenií)~efilj-acetamid,
*.♦ #* «
X ♦·*
2-{4-kiör~fenH)-2-etoxí-N~[2-(3~metoxi~4-prop-2-lnil~oxi~fecil)-etii]-acetamid,
2-(3,4-0ίΚΙ0Γ-ί8πΗ)-2~βΙοχΐ-Ν-[2-(3-?ιιβίοχΙ-4-ρΓορ~2~ίηΗ-οχί~ίθπΗ)-δΙΗ1~8€βΐ3ΓΏΐά,
2-(4-όΓ0^-ίθηΙ)-Ν-(2-(3^0ΐοχί-4·’ΡΓ0ρ~2·~ϊηΗ-οχ!4βηιΙ>-θί5ΐ]-2-ρΓοροχ1-3€0ΐ3Γη1ά,
2-(4-ΚΙόΓ-ί8ΠίΙ)~Ν~[2-(3~πι@1οχΐ-4-ρΓθρ-2-ΐπΟ-οχΙ~ίβηΗ)-δΰΟ”2”Ρΐοροχί-8θ8ϊ8ίπΙ0,
2-(3,4~dikIór~fenil)-N42-(3-metoxi~4-pmp-24nil--oxHenil)~et!0~2-propox!-aí^tam5d,
2-(4-όΓ0σί~ίβηΠ)~2-δΰΰορΓορϋ~Γηδ1οχ1-Ν-{2~(3~ϊη©Ιοχ5-4-ρΓθ:ρ~24ηΗ~οχ1~ί©πϋ)~0ΐΗ1-acetamíd.
2-(4~ΚΙ0Γ~ί©ηΗ>'2~οΐΚ^^ορΐ^πι©{οχΙ-'Ν-(2-(3“Γη6ΐοχί-4-ρΓορ-2-ΙπΙ1-οχΙ4βπΗ)“β1ϋ]>
-acetamíd,
2-οίΚ{ορΓορΗ-Γηβ1οχΐ-2·’(3,4^ϊ<ΙόΓ~ΐβπΗ)-Ν-(2-(3~Γηδ1οχΙ·4-ρΓορ-2-!ηΐΙ-οχί-Ι©ηΙί)-etiQ-acetamíd,
2-(4-6Γ0ΓΠ-ίβΠίΐ)-2-©1οχϊ-πιβίοχί-Ν-(2-(3-!ΤίθΙοχί-4-ρΓορ-2-!Π!ΐ-οχί-ίβΠ:ίΙ)-β1ίΙ]acetamíd,
2-(4-1ίΙ0Γ-ίβ:ηΟ)-2-β1οχΐ-ηιβΙοχί-Ν-[2~(3~ί·η©Ιοχί-4-ρΓορ-2-Ιηΐ1-οχί-ίβπϊΟ--θ1·Η]-3θβΐ3Γηί0,
2-(3,4-d!kíór-feníI)-2-etoxí-metoxi-N-t2-(3-metoxi-4~prop-2~ínH-ox5~feníl5-etíl]acetamid,
2-aíiHoxl~2-(4-bróm-fehH)-N-[2-(3-metoxi~4-prop-24nil-oxí~fenH)-etíO-acetam!d,
2-3ΗΗοχϊ~2~(4~ΚΙόΓ-ίβηΐ1)~Ν~[2-(3-πιβ1οχΗ4“ΡΓορ~2-ίηΗ~οχί4©πΠ)~8ΐΗ13€βΐ8Πΐΐ0,
2-3θίΙοχ.1-2-(3ί4~ί1ΐΚΙόΓ4βηίΙ)“Ν-[2~(3-ϊΌβΙοχΜ~ρΓθρ-2-!η:ΐ1-οχΗθη:!ΐ)-θ1ίΙ]~3ϋΘΐ:3ίηΙ0:,
2-(4-ΡΓ0ίπ4βΠί1)~2-(5αΡ2-©ΠίΙ~οχί)-Ν-[2-(3-ηΐδ1οχί~4-ρΓορ~2~ίηΗ-οχί4θη4)-©ΡΙ|-3θ0ΐ~ amid,
2-(but-2-enH~oxí>'2-(44t;Iór-feniI>tN42-{3-metoxi~4-prq>2-m{|-oxH@nH>etiÖ~acetamid,
2(bat~2-eniiOxí)~2-(3s4-díkiár-fenil)-N-[2~(3-metcxí-4-'pröp~2-lníi-oxi-feaih-etjl}-acetamíd, «
φ * «»** «·«#'* <*'·· ** *
φ
ÍV φ « κ *♦'* <* *'<.*’
2-(4-brőm-fenk)-N-[2~(3~metoxí-4-prpp-2-inii~oxi-fenii)“etíl]-2~prop-2~inii-oxi-acefamid,
2-(4~kiór~fenO)-N-[2-(3-metoxí~4-prcp~2-ini1~oxi-fenií)~etiO-2~prop-2-inil-oxí-acaf~
2-(3, ό-ΛΙόΓ^ηΟ^Ν-ρ^-ΓηοίοχΜ^ορ-Ζ-ΙηΗ-οχί-ίβηΙΙΙ-δίίΙΙ^ρΓΟ^-ΙηΗ-οχΗβββν amid,
2-bífeníl~4“il-H~[2-(3-metoxí-4~pfx>p~2-ínfil-oxi-fenií)-eíHj-2-prop-2-ínil-oxi~acetami:d,
Ν-[2>(3-ηίθίοχί-4-ρίορ~2-ΙπίΙθΧΗίθηίΙ)-θ1Η]~2-η3ίί3&η;-24^2-ρΓθρ-2-}η!ΐ-οχΐ-3θβί3ίηΐ0,
H~[2~(3-metoxi-4-prop-2-inií-öxi-featl)-etíi]-2-prop~2-íníl-oxí-2-p-toi4-acetamid!
2~(4-etíl~fanil)-tM~{2-(3-metoxi-4-prop-2~íníi-oxí-feníi)“atií]-2-prop-2-iníi~oxí-acetamíd,
N-[2-(3-metoxi-4-prop-2-inil-oxi-fenii)-efHj-2-prop~2-inti~oxí-2-(4-triiluör~metil-fenil)-aceíamid,
2-(4-bróm4enii)-2-bat“2-iaíl-exí-H-(2-(3-metoxi»4-prop-2-inibexi~fenii)-efií}“aceb amid,
2~0ϋ1-24ηϋ~οχί~2-(4~10όΓ-Ιβηΐ1)~Ν~[2-(3-π>θ<οχΡ4-ρΓορ~2~5ηΗ-οχί4©η’)ί)~©0Ι]Γ3θ©!9ΓΠί0,
2~bet-2-infl~oxí“2-(3,4~dtklóf~feníl)-N-[-(3~metoxí-4-prop-2~íníl-oxí~fenii)-atíl]~acetamid,
2-(4-bróm-feπíI)-N-f2-(3-metoxí-4-prop-2-iπil·oxi4enil)-etiil-2-pröp-2-iπil-szulfaπil-acetamíd,
2-(4~klór~fenli)-N-(2-(3-metoxi-4~prop~2~lail~oxí-fersll)-eíil]-2-prop~2-in4~szulfanil~
-acetamíd,
2-(3,4-d1ktör-feníl)~N-(2-(3-mefoxí-4-pröp-2-iaii-oxi-fenil)-etil}-2~prop-2-ini1-szaifanib
-acetamíd,
2-aÍlíi-szalfanH-2(4bróm-feniíhN-(2-(3~metoxi-4-prop-2-inil~oxí-ferii1)~etiij-acetamid, • *** *
* * i * φ» *·ν
- 23 2~3ΗΗ-5ζυίί3ηίΙ~2~(4~^ΙόΓ~ίβηίΙ)-Ν-[2~(3-ηΐ€ΐοχΙ-4φίορ-2-ΐηϋ~οχ?“ί0ηίΙ)~θϋί}-3θβ!3Πΐίξ1γ
2“alÍií-szutfaníi-2~(3f4-díkiór-fenlÍ)-N-[2~(3~metoxl-4-prop-2-inii-oxi~fenii)-etii]-acetamid,
2-(4-brőm~fenil)-hi~{2-(3-mefoxi~4-pent-2-in!i-oxi-fen!í)~etilj-2-prop~2-inil~oxi-acefamid,
2-(4-kíőefenil)-M-(2-(3-metoxi-4-pent~2~inH~oxi~fenii)-etiíj-2-prop-2-inii-oxi-acetamid,
2-(3,4~diktör~fen4)~N~{2-(3-metoxÍ~4-pent-2-inil~oxi-fenil)~etil]-2-prop-2-inil~oxi~acetamid,
2-(4-ΑυοΓ4©ηίΙ>Η~|2-<3~ηιβ1οχΜ~ρΓφ~2^ηίί-οχ}4βηΗ)~©0Ι1“2-ρΓρρ-2-οΙ“θχΐ“3θ©Ι“ amid,
2~(3,4~d ifiuor-íen il)~ N ~ [2-(3-metoxí~4-prop~2~inil~oxí-fénil )-eti!]-2-prop~2~ÍnÍ l-oxi-acetamid,
2-(4-klőr-3-fiyo.r-fenil>H-í(2-(3-metoxí-4-prop-2~iníl-oxHenil)-eöll-2-pn3p-2-íri^oxi-acetamid, és
2~(3~klŐF~4~fíuor~fenH)~N~[2-{3“metöxi-4-pröp~2~inii-oxhfenii)-etif]-2-prop~2~inií~öXÍ-acetamíd.
Bizonyos manduíasav-származékokat növényt fertőző gombák irtására ajánlottak (például WO 94/29267 és WO 96/17840). A szóban forgó készítmények hatása azonban nem minden szempontból felel meg a mezőgazdasági igényeknek. Kísérleteink során meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletö vegyüíetek a mikrobiooiőek új fajtái és nagyon magas aktivitással rendelkeznek.
« *
Az (I) általános képíetö propargll-éíer-származékokat, az azok körébe tartozó kiemelt vegyületeket és ezek intermedlerjeit az 1-4. reakciővázlatok bármelyikével előállíthatjuk.
A. művelet; A (II) általános képietű savat vagy a (II) általános képíetü sav valamely karboxilcsoportján aktivált származékát, ahol a képletben R9, R-5Ö és Z jelentése az (I) általános képíetö vegyületek definíciójánál megadott - valamely (III) általános képíetö arninnal ahol a képletben R4, Rs, R6, R? és R§ jelentése az (1) általános képíetö vegyületek definíciójánál megadott - valamely bázis és kívánt esetben valamely bígitöszer jelenlétében reagáltatjuk.
« X Φ * »
« 9 Φ
Φ Φ
Α (11) általános képletű sav karboxilcsoportján aktivált származékának körébe valamennyi olyan vegyületet beleértünk, amely aktivált karboxilcsoporttal rendelkezik, ilyen valamely savhatíd, mint valamely savklond, valamely szimmetrikus vagy vegyes anbidrid, így Ö-alkil~karbonálokkaí készült vegyes anhídridek, ilyenek az aktivált észterek, mint a p-nítro-fenii-észter vagy az N-hídroxi-szukeinimid-észterek, továbbá az in-situ-képzödöb (II) általános képtetű aminosav kondenzálószerekkel képzett aktivált formái, mint a dlciklohexii-karbodiimid, a karbonil-diímidazol, a όοηζο-ΙΠ3ζο1-1·4!-οχΙ-1Π8ζ(€ΐΙπιβ1ϋ-3ίηΐηο)-foszfónium-hexafluor-foszfát, az 0-0δπζο-ίΠ3ΖθΙ-1-Β-Ν,Ν>Ν:\Ν>-όίδζ(ρβηΐ3^πίβ(ίlénj-urónium-hexarluor-foszfát, az Ö-benzo-triazoi-l-il-NAkNMM’-biszíteframetílénj-uróníum-hexafiuor-foszfát, az O-henzo-triazot-1 -II-IM, N ,Ν’,Ν’-tetrametíl-urőníum-hexafluor-fosztáf vagy a benzo-trlazol~1~íl~oxRri-pírrolidino-foszfóníum-hexafluor-foszfát A (II) általános képletű savak vegyes anhidridjeit úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű aminosavat kloroform-sav-észterekkel, igy kloröförm-sav-álkibészterekkel, közelebbről etil-kloroform vagy izobutil-kloroformáttal, kívánt esetben valamely szerves vagy szervetlen bázis, igy tercier-amin, közelebbről frietil-amin, H,N-díizopropíl-etll~amin; piridin, N-metil-piperidin vagy N-metil-morfolin jelenlétében reagáltatunk,
A szóban forgó reakciót előnyösen valamely aromás, nem-aromás vagy halogénezett szénhidrogén oldószerben, Így klórozott szénhidrogénekben, például dlklórmetánban vagy toluoiban; ketonokban, így acetonban; észterekben, például etil-acetátban; amsnokban, így N,N~dlmetil-formamidban; nihilekben, így aeetonitrílben; éterekben, például dietil-éterben, terc-butil-metil-éferben, dioxánban vagy tetrahídrofuránban vagy vízben hajtjuk végre. Adott esetben ezen oldószerek elegyeit is használhatjuk. A reakciót kívánt esetben valamely szerves
φ φ * φ » ί ♦ vagy szervetlen bázis, így tercier-amin, közelebbről trietil-amin, ΙΜ,Ν-dlízopropíl-etil-amln, pindln-N-mefil-pipendin vagy N-metíl-merfolin, vagy valamely fém-hldroxld vagy fém-karbonát, előnyösen alkáli-hldroxid vagy alkáli-karbonát, lltium-hldroxid, nálríum-hidroxid vagy kálium-hldroxid jelenlétében -80*C és 150:’C közötti hőmérsékleten, előnyösen ~4Ö°C és +4ö°C közötti hőmérsékleten hajtják vég re.
B, művelet Az (I) általános képletö vegyüieteket ezután oly módon állíthatjuk elő, hogy a (IV) általános képletö fenolt - ahol a képletben Rá, Rs, Rg, R?, Rs, Rs, R-so és Z jelentése az (1) általános képletö vegyüietek definíciójánál megadott valamely (V) általános képletö vegyülettel - ahol a képletben Rí, FA és R?: jelentése az (!) általános képletö vegyüietek definíciójánál megadott, Y jelentése valamely kilépöcsoport, így halld, klorid vagy bromid, vagy valamely szulfonsav-észter-csoport, így tozitát-, mezilát- vagy triflát-csoporf - reagáltatjuk.
A szóban forgó reakciót valamely oldószer, igy aromás, nem-aromás vagy halogénezett szénhidrogén oldószerben, így klór-szénhidrogénekben, például diklórmetánban vagy foluolban; ketonokban, így aeetonban vagy 2-butanonban; észterekben, így etll-acetátban; éterekben, így dietll-éterben, tereier-buíil-metíl-éterben, díoxánhan vagy tetrahídrofuránban, arnidokban, így dimetil-formamidban, nithlekben, így acetonitrilben, alkoholokban, így metanolban, etanolban, Izopropanolban, n-butanolöan vagy íero-butanolban, szulfoxidokban, így dimetll-szulfoxídhan vagy vízben hajtjuk végre. Adott esetben ezen oldószerek elegyét ís alkalmazhatjuk. A reakciót kívánt esetben valamely szerves vagy szervetlen bázis, így tercier-amin, trietll-amln, Ν,Η-diizoproplí-etii-amln, piridin, N-metil-piperidin vagy N-mefil-morfolin, valamely fém-hidroxíd, fém-karbonát vagy valamely fém-alkoxid, előnyösen alkáli-hldroxid, alkáli-karbonát vagy valamely * * « « XX « « alkáii-alkoxld, így Ijtium-hidroxíd, nátnuni-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát nátnum-metoxid, kálium-metoxid, nátrium-etoxid, káiium-etoxid, nátnum-terc-butoxid vagy káhum~terc~butoxid jelenlétében hajtjuk végre, a reakció során -8ÍFC és *2Ö0*:C közötti hőmérsékletet, előnyösen Ö°C ás -H2Ö*G közötti hőmérsékletet megvalósítva.
C, művelet: Az A. művelet és a B. művelet más változata szerint a (II) általános képletö savat, vagy a (II) általános képletö sav, karboxilcsoportján aktivált származékát, ahol a képletben R§, R® és Z jelentése az (h általános képletö vegyület definíciójánál megadott, valamely (VI) általános képletö aminnal, ahol a képletben Rt, R2í R3, R4, Rs, R«, R7 és Rs jelentése az (í) képletö vegyöletek definíciójánál megadott, az A. műveletben definiált reakciókörülményeket megvalósítva, valamely bázis és kívánt esetben valamely higítószer jelenlétében reagáitatjuk.
; muwSíS
Ο—R.
te te Π. Ο
-X
V \ G műveiét h χ \, tef ^R,e te O
1>: i mtefíis·:
Q-te // te~o~v !· rtesíeseí te te O OH te te te
XiU
ö művelet y—·«.„ i » K mitveteí Xte
0—te ©—te te- te ote V4-U\ / } w
R, 0 CT í-íö-~< y—{-~N ~u— H H
R. Rs te te vi!
:-10-11.- ^xy^^
LA fíiüveíífí •u$—-a ...
yk? ít fr<uve:e?.
R-·. A***»—te Ry xote/ y ,: te. te {—N—C—,—H... te
XVia
R.
R.
o—te ttetete te=te te te ö v te te
-ΜΗ te xv;
D. művelet:
valamely (V) általános képletö vegyülettei (lásd 1. reakciévázlat) ~ ahol a képletben R-?, R2t Ra és V jelentése az 1. reakciévázlat definíciójánál megadott az 1. reakcióvázlat B. műveletében definiált reakciókörülmények között reagáltatjuk.
E. művelet A (Vhl) általános képletö vegyüieteket, melyeknek képletében Rí, Rg, etű vegyületek
R3, R4, Rs, Rs, R? és R8 jelentése az (I) általános megadott, valamely (IX) általános képletű izoelaniddá debidratáljuk, ahol a képletben Rt, Rs, Rg, R4, R5, Re, R? és Re jelentése az (!) általános kéj vegyületek definíciójánál megadott. A reakciókörülményeket önmagában ismert módon (D. Seebaeh, G. Adam, ΊΓ. Gees, M. Schiess, W. Weígang, Chem, Sec 1988, 121, SÖ7) valósítjuk meg.
F. művelet: A (IX) általános képletű ízocianídot, ahol a képletben Rt, R2, Rs, R4, Rs, Rs, R? és Rs jelentése sz (!) általános képletö vegyületek definíciójánál
- három-komponensö Passerini reakcióban (J. March, Advanced janic Chem/sby, 4® ed., Wlley, 1992, p. 980) valamely (X) általános képletö aldehiddel vagy ketonnal - ahol a képletben Rg és R!0 jelentése az (I) általános képletö vegyületek definíciójánál megadott ~ valamely (XI) általános képletö karbonsav jelenlétében, ahol a képletben R^ jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomos aikilcsoport, előnyösen ecetsav jeteniétében reagáltatjuk és ily módon eljárva a (XII) általános képletö O-acíl-a-hídroxi-amidot kapjuk, ahol a képletben Rt, R2·, Rs, R4, R§, R&, R?» Rs, R§ és RiQ jelentése az (!) általános képletö vegyületek definíciójánál megadott.
G. művelet: Az F. művelet változata szerint a (IX) általános képletö Ízocianídot - ahol a képiéiben Rf, R2, R3, R4, R5, Rs, R? és Rs jelentése az (I) általános képletű vegyületek definíciójánál megadott - valamely (X) általános képletö aldehiddel vagy ketonnal fiíán-íetrakloríd jelenlétében reagáltatjuk, és ily módon eljárva a (Xlll) általános képletű a-hldroxi-amidot (ahol a képletben Rí, R3, R3, R4, Rs, Rs, Rn Rg, Rg és R^o jelentése a fentiekben megadottakkal azonos) önmagában Ismert reakciókörülményeket megvalósítva (D. Seebach, G. Adam, 17
Gees, M. Schiess, W. Weigang, Cáe.m. Ben 1988, 121, 507; O. On, ü. Qöiler, W.
Reissel, S. D. Lindáik T. L Hough, D, J. Símpson, d. P. Chung, Resáékfe Sok
1897, 50,331) kapjuk.
H, művelet: Az F. művelet és a G. művelet változata szerint a (Vili) általános képletű vegyüieteket ~ ahol a képletben R-μ R2, Rs, FU Rg, R6, R? és R§ jelentése az (!) általános képletö vegyületek definíciójánál megadott - egy foszgén ekvivalenssel (közelebbről trifoszgénnel) és valamely bázissal (közelebbről trietil· -amínnal) reagáltatjuk, és a második műveletben az izodanid intermedier elkülönítése nélkül tilán-tetrakíoriddal és valamely (X) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal - ahol a képletben Rg és Riö jelentése az (I) általános képletö vegyölet definíciójánál megadott - tovább kezeljük, a reakció során önmagában ismert reakciókörülményekéi (WO 98/17840) valósítunk meg, és ily módon eljárva a (XIII) általános képletű a-híöroxí-amidot kapjuk, ahol a képletben R1s R2, R3, R,?> R5, R$, R?y R8, Rg és Ρ® jelentése az (!) általános képletű vegyületek definíciójánál megadott.
L művelet A (XII) általános képletű G-acil-a-hidroxkamidol ~ ahol a képletben R!t általános képletö a-hidroxhamidi juk, ahol a (Xiít) általános képletben R., R2, R3, R$, R5, RSs R?, Rs, R§ és Rio jelentése az (1) általános képletű vegyületek definíciójánál megadott oly módon eljárva, hogy a reakció során Ismert reakciókörülményeket (J. btareh, Advanced Organ/c Chem/síry, 4** ed., Wiley, 1992) valósítunk meg.
* ♦ φ *
- 31 φ φ
Κ. művelet: A (ΧΗΙ) általános képletö α-hid roxi-am idol - ahol a képletben Rt, R2, Rv R«, Rs, Re, R?, Rs, R§ és R?o jelentése az (I) általános képietű vegyületek definíciójánál megadott - valamely (XI V) általános képletö vegyülettel reagáltatjuk, ahol a (XIV) általános képletben R^ jelentése alkilcsoport, aikenilcsoport vagy aikiniicsoport és Y jelentése valamely kilépocsoport, igy halld, klorid vagy bromid vagy valamely szulfonsav-észfer-csoport, igy tozilát-, mezllát- vagy trifiát-csoport, és ily módon olyan (la) általános képletö vegyüieteket kapunk, melyeknek
U RS; Re, R?, Rs, Rs és R10 jelentése az (I) általános képietű vegyületek definíciójánál megadott és R?2 jelentése alkilcsoport, aikenilcsoport vagy aikiniicsoport. A reakció során az. 1. reakciéváziat B. műveletével leírtakkal azonos reakciókörülményeket valósítjuk meg.
L, művelet: A (XVI) általános képietű «-belyeíiesfteíf-amldokai ~ ahol a képletben Rí, Rs, Rs, R«, Rs., Rs, R?, Rs, Rs és R!Q jelentése az (!) általános, képletü vegyületek definíciójánál megadott és Y jelentése valamely kilépocsoport, így valamely halld, közelebbről klorid vagy bromid, vagy valamely szulfonsav-észtercsoport, így tozilát-, mezllát- vagy trifiát-csoport - valamely (XV) általános képletü vegyülettel ~ ahol a képletben R;2 jelentése alkilcsoport, aikenilcsoport vagy aikiniicsoport ~ reagáltatjuk és ily módon eljárva olyan (la) általános képietű vegyületet kapunk, melynek képletben Rí, R2, Rs, Rv Rs, Rs, R?, Rs, Rg és Rsa jelentése az (I) általános képletü vegyületek definíciójánál megadott és R52 jelentése alkilcsoport, alkenitesoport vagy aikiniicsoport. A reakciót az 1, reakcióvázlat 3. művelete szerinti reakciókörülményeket megvalósítva hajfiuk végre.
- 32 LA. művelet: Azokat az (ia) általános· képtetö vegyületeket, amelyek képletében Rt, R2, R3, Re Rs, Rs, R?., R3, R« és R4Ö jelentése az (I) általános képletü vegyüietek definídójánál megadott, és R;2 jelentése alkilesoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport, adott esetben oly módon is előállíthatjuk, hogy azokat a (XVla) általános képletü vegyületeket, melyeknek képletében Rí, R2, Rs, R«, Rs, Rg, R7, Rg, R9 és Rio jelentése az (S) általános képlefü vegyüietek definíciójánál megadott, Y jelentése valamely kilépőcsoport, így sznifonsav-észfer-csoport, igy tozílát, mezilát- vagy trifláf-csoport, valamely olyan (XV) általános képletü vegyölettei reagáitatjok, melynek képletében Ri2 jelentése alkílcsoport, alkenílcsoport vagy alkinilcsoport, a reakciót önmagában Ismert módon (R. V. Hoffmann, J. Org, Chem. 1995, 60, 7043) megvalósítva. A reakciót kívánt esetben valamely szerves bázis, így tercier-amin, közelebbről frietii-amin, N,N-diizopröpii-etil-amin, piridin, IM-metíl-pípertdin vagy N-metil-morfolin jelenlétében -S0*C és *2ÖÖ*C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0°C és M20*C közötti hőmérsékleten végezzük.
általános képlefü vegyület ínfermed legei ne k előállítása.
s.
CH„
G xvií
• y° ; ÖHp fy—t—íL-oh
M műveset st müveiéi.
ő XVi·· XfX
/
NH
t.
’T”
VI
O sTíövefet \
«««* *«·« s* ΐ.» · 4
M. művelet: A (XVII) általános képletö dioxolanont (előállítva a mandulasav acetonnal történő kondenzációjával sav katalízissel (lásd E.P-A-Ö71568))» egymás utánban valamely bázissal, így lítium-diizopropíl-amiddai (LDA) és egy RS~Y általános képletö alkílezőszerrel kezeljök - ahol a képletben Rs jelentése alkiícsoport és Y jelentése valamely kilépőcsoport, így valamely halld, közelebbről kiorid vagy bromid vagy szulfonsav-észter-csoport, így tozíláb, meziiát- vagy tnflát-csoport, a reakció során ismert módszereket (F. Gavallér, S. Gomez, R. Jacquier, J. Verducci, refrahedroo tért. 1994, 2891, DE 4319887) megvalósítva.
N. ; Q, és P, művelet; A fentiek szerint kapott (XVlll) általános képletö dioxolanont adott esetben valamely (VI} általános képletö megfelelő amlnnal 50°C és 200°C közötti hőmérsékleten melegítjük (O. művelet), vagy a szóban forgó dioxolanont először híg, vizes ásványi savval (például sósavval) vagy bázikus körülmények között (vizes nátrium-hidroxidban) Ö°C és 12Ö°C közötti hőmérsékleten hidrolizáljuk, (N. művelet) a megfelelő helyettesített (XIX) általános képletö hídroxi-savvá, melyet ezután amidálunk (P. művelet, az 1. reakcíővázlat A. műveletének megfelelően). A (XIX) általános képletö hldroxí-savakaf oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely R-so-MgHal Grígnard reagenst (kiindulva valamely anl-halidböl és magnéziumból) a megfelelő a-ketosav-észterrel reagáltatjuk (A. F.
Hegarty, P. O'Neiil, Syníhes/s 1993, 606).
Φ « s
Xí?
Az (1b) általános képletö vegyületek előállítása, o
R, .“------:i---CR.;
xxm csyAcOK
Q művsiet
O Cl
1LU
NsOH/HCS n művelet
R,;
, β , „«. * < Λ * * * - « #Φ*« « « ♦ * Ή «<«' »» ’
OKOK
-o XJXa o
H
Π,;Γ~^~Η
XXIV
NaCN
V művesei
OH ΠΐίΓ~|----CN H XXVI
HCIM /W művelet
S mőveteí
R‘\ ...A' O
V xxvss
V’ ,A, σ p xvsia
Rfg—η—%>£
U műveiéi
XXIS
Μ*Ν·
H e~i%
H í-S t—I /—-ΞΞ0Η ' AH , ahol a képletekben R< és R<0 jelentése az (I) általános képletö vegyületek definíciójánál megadott, és FT és R” jelentése egymástól függetlenül kis szénátomszámű alkilcsoport, így méfllcsopöit, ©Besöpört, propilcsoport, izopropílcsoport, hufilcsopart vagy izobotllcsoport.
0, művelet; A (XXIII) általános képietü ketont, ahol a képletben Fb0 jelentése az (I) általános képietü vegyületek definíciójánál megadott, a (XXV) általános képletö diklór-ketonná klórozzak, ahol a (XXV) általános képlető vegyületben jelentése az (I) általános képietü vegyületek definíciójánál megadott, a reakció során önmagában ismert reakciókörülményeket megvalósítva. (d. G, Aston, d. ü. Newkirk, D. M. Jenklns, d. Dorsky, Org, Synth. Co/t. Vo/. 3,1995, 538), β«Χ« *»»*
R, művelet: Azokat a (XXV) általános képietű diklonketonokat, amelyeknek képletében Rw jelentése az (!) általános képíetö vegyületek definíciójánál megadott, valamely szervetlen bázissal, igy nátrium-hidroxiddal vagy kálium-hídroxidda! reagáltatjuk, és ily módon eljárva a (XlXa) általános képietű «-hidroxi-savat kapjuk, ahol a képletben Rtg jelentése az (I) általános képíetü vegyületek során ismert reakciókörü megvalósítva (d. G. Aston, d. D. Newkirk, Ο. M. Jenkins, J. Dorsky, Org. SyrXh, Co//, Vo/. 3, 1955, 538).
S. művelet: A (XlXa) általános képíetü a-bidroxi-savat - ahol a képletben Rí0 jelentését az (!) általános képietű vegyületek definíciójánál megadtuk - valamely ásványi savval, így kénsavvá sósavval vagy salétromsavval és valamely (XXVII) általános képietű ketonnal - abol a képletben R’ és R” jelentése alkilesoport ~ reagáltatjuk, és ily módon eljárva olyan (XVIIa) általános képietű dioxolanont kapunk, melynek képletében R{0 jelentése az (!) általános képietű vegyületek definíciójánál megadott és R’ és R!> jelentése alkilesoport.
T. művelet: A (XVIIa) általános képietű dioxolanont - melynek képletében Ri0 jelentése az (I) általános képietű vegyületek definíciójánál megadott és R' és Rs: jelentése alkilesoport - valamely (XX) általános képietű arninnal reagáltatjuk - ahol a (XX) általános képletben R4 jelentése az (!) általános képíetü vegyületek definíciójánál megadod - a reakciót valamely bázis, így tnetii-amin, N,N-diizopropil-efil-amín, piridin, N-metil~pipendín, N-metii-morfolin, kálium-karbonát ium-karbonát jelenlétében -8Ö°C és + 2CMTC közötti hőmérsékleten, előnyösen CTC és Í2Ö*C közötti hőmérsékleten végezzük és ily módon eljárva «φ* olyan (XXI) általános képletű vegyületeket kapunk, melyeknek képletében R4 és R;e jelentése az (I) általános képletö vegyületek definíciójánál megadott.
13. müveiét A (XXI) általános képletö vegyöietet - melynek képletében Fö és R<0 jelentése az (1) általános képletö vegyületek definíciójánál megadott - valamely (XXII) általános képletö vegyülettel reagáltatjuk - ahol a (XXÜ) általános képletben Y jelentése valamely kílépőosoport, így valamely halld, közelebbről klórja, bromja vagy szulfonsav-észter-csoport, így tozilát-, mezítát- vagy tnflát-csoport, a reakciót fázis transzfer alkilezési körülmények között, valamely szervetlen bázis, így nátríum-bídroxid^ vagy kálíum-hidroxld és valamely fázis-transzfer katalizátor, Igy benzH-tríetii-ammönlum-klorldot vagy tetrabutil-ammönlum-bromid jelenlétében végezzük, és ily módon járva olyan (Ib) általános képletű vegyüietet kapunk, melynek képletében R4 és Rw jelentése az (!) általános képtetű vegyületek definíciójánál megadott.
V. művelet: A (XXIV) általános képletö aldehidet, melynek képletében jelentése az (!) általános képletö vegyületek definíciójánál megadott, valamely szervetlen cianiddal, így náthum-cianiddai vagy kálíum-cianíddal, valamely szervetlen szulfit, igy náfhum-bíszulfíf vagy káilom-biszuífif jelenlétében reagáltatjuk, és ily módon eljárva a (XXVI) általános képletö ciano-hídnnt kapjuk, ahol a képletben Rw jelentése az (!) általános képletű vegyületek def melójánál megadott, és a reakciót önmagában ismert módon (Β. B. Corson, R. A. Dodge, S. A. Harris, J. S. Yeaw, Org. Syntb. Co//. Vét. f, 1941, 336) végezzük.
W, művelet: A (XXVI) általános képletű dano-hidrint, ahol a képletben R10 jelentése az (I) általános képletű vegyületek definíciójánál megadott, valamely ásványi savval, így kénsavas sósavval vagy salétromsavval reagáltatjuk, és ily ** <
4 módon eljárva a (XLXa) általános képletű «-hidroxi-savat kapjuk, melynek képletében R<o jelentése az (1) általános képletű vegyületek definíciójánál megadott, és a reakciót önmagában ismert módon (8.8. Corson, R, A. Dodge, S, A, Harris, J. S. Yeaw, Org, Synth. Coll Vb/. 1, 1941,336) végezzük.
Az (I) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten olajok vagy szilárd állapotúak, és értékes mikrobiooid tulajdonságokkal rendelkeznek. A találmány szerinti vegyületek a mezőgazdaságban vagy azzal kapcsolatos területeken használhatók, a növényt fertőző mikroorganizmusok preventív vagy kuratív irtására. Az (!) általános képletű találmány szerinti vegyületek kis koncentrációban nemcsak kiváló mlkrobiocld, különösen fungicid, aktivitásuk miatt, hanem a növények által jól tolerálható tulajdonságok miatt is kiemelkedőek.
Kísérleteink során meglepő módon azt találtuk, hogy az (!) általános képletű vegyületek nagyon előnyös mikrobiooid spektrummal rendelkeznek, a fitopatogén mikroorganizmusok, különösen a gombák irtására. A találmány szerinti vegyületek nagyon előnyös kuratív és preventív tulajdonságokkal rendelkeznek és számos haszonnövény védelmére használhatók. Az (I) általános képletű vegyületek felhasználásával lehetővé válik a fitopatogén mikroorganizmusok irtása vagy gyengítése, mely mikroorganizmusok a haszonnövények különböző termésein vagy az ilyen növények különböző részein, így gyümölcsein, virágain, levelein, szárán, gumóin vagy gyökerein helyezkednek el, ugyanakkor a növény azon részein, melyek később Indulnak növekedésnek, védettek maradnak a fitopatogén gombákkal szemben.
Az üj (I) általános képletű vegyületek a gombák osztályának különböző nemzetségeivel szemben hatékonyak, így előnyösen használhatók a Fungi «X imperfecti (pl. Cercospora), a Basídiomycefák (pl. Pucolnia) és az Ascomyceták (pl. Eryslphe és Ventuna), különösen az Oomyeeták (pk Plasmopara, Peronospora. Pytbium és Phytophthora) irtásában. A találmány szerinti vegyületek a fltopatogén gombák irtására használható növényvédő szer készítmények választékát bővítik. Az (1) általános képletü vegyüieteket adott esetben magok védelmére bevonatként (így gyümölcsök, gumók, és egyéb magok bevonására) használhatjuk, továbbá a vágott növények gombás fertőzései és a talajban előforduló fltopatogén gombák ellen alkalmazhatjuk.
A találmány tárgya továbbá hatóanyagként az (I) általános képletű vegyüieteket tartalmazó készítmények, különösen növényvédőszer készítmények és ezeknek a mezőgazdaságban és hasonló területeken történő felhasználása.
A találmány tárgya továbbá a szóban forgó készítmények előállítása, ahol a hatóanyagot egy vagy több, a jelen leírásban említett anyaggal, vagy anyagcsoportokkal homogénre keverjük. A találmány tárgya továbbá eljárás a növények kezelésére, mely eljárás során az új (I) általános képletü vegyüieteket vagy az azokat tartalmazó új készítményeket kiválóan alkalmazhatjuk.
például az
A találmány körébe tartozó védendő célnövényi fajokat soroljuk fel: gabonafélék (így a búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, cirok es ezek különböző fajtái); a répafélék (így a cukorrépa vagy az ?zesi répák a magvas gyümölcsök, így a csonthéjas gyümölcsök vagy a ú gyümölcsök (alma, körte, szilva, őszibarack, mandula, cseresznye, földieper, málna vagy földiszeder); a hüvelyes növények (így a bab, a lencse, a borsó, a szójabab); az dajosmagvü növények (így a repce, a mustár, a mák, az oltvabogyő·, a napraforgómag, a kókuszdió, a riclnusolaj, a kakaóbab vagy a ); a fökféíék (így a tojástök, az uborka, a dinnye); a rostos növények (igy a gyapctcserje, a len, a kender, a juta); a citrusfélék (így a narancs, a citrom, a grapefruit, a mandarin); a zöldségfélék (a spenót, a saláta, a spárga, a káposzta, a sárgarépa, a hagyma, a paradicsom, a burgonya, paprika); a babérfélék (az avokado, a fahéj, a kámfor); továbbá az olyan növények, mint a dohány, a dió, a kávé, a cukornád, a tea, a bors, a szőlő, a komló, a banán és a természetes guminövények, továbbá a dísznövények.
Az (I) általános képletü vegyületeket általában készítmények formájában alkalmazzuk, és azokat a kezelendő területen vagy a kezelendő növény felületén szimultán vagy egymás alánban más hatóanyagokkal együtt alkalmazzuk. A szóban forgó más hatóanyagok adott esetben a műtrágyák, a mikro tápanyag donorok vagy más olyan készítmények, amelyek a növény növekedését befolyásolják. Adott esetben a szóban forgó vegyületeket szelektív herbleldekkei vagy inszekticídekkel, funglcldekkel, bakfencidekkel, nematlcldekkel, moiluseieidekkei vagy ezek különböző elegyelve!, kívánt esetben további vivőanyagokkal. felületaktív anyagokkal vagy más alkalmazást elősegítő adjuvánsokkal - melyek a növényvédő készítmények technológiájában kerülnek alkalmazásra ~ együtt használhatjuk.
Az (1) általános képletü vegyületeket adott esetben más fungícidekkel keverhetjük és bizonyos esetekben nem várt szlnergista aktivitást kapunk. A szóban forgó keverékeket nem korlátozzuk két hatóanyag (például (I) általános képletü vegyüiet és a felsorolt fungicidek egyike) keverékére, hanem a szóban forgó keverék több mint egy (I) általános képletü vegyületet és több mint egy más fangícidet foglalhat magába. A szóban forgó célra különösen alkalmas keverékbe vihető komponensek egyebek között az azoíok, igy az azakonazoi, a biterfanol, a brom-econazol, a cíproconazoi, a difenooonazol, a dinieonazoi, az epoxi-conazol, »
a íenbuconazel, a fluguioconazol, a ílusííazoL a flutdafoí, a bexaoonazo, az imazalll, az mbenconazöl, az ípconazol, a metoooazel, a rnycíobutanlí, a pefurazoate, a penconazoí, a pyrífenox, a prokloraz, a propíconazoí, a símeoonazol, a teboconazol, a íetraconazoí, a fnadlmefon, a tdadlmenol, a tnflumlzot a tntonazoí; a pinmlPinh-karbinobk, így az aocymídol a fenanrnoí, a nuarimol; a 2~amsno-pinmídsnek, így a bupirimat, a dlmehifimol, athidmoí; a morfoknok, így a dodemort, a fenpropídin, a fenprepímod, a spíroxamin, a trídemorf; az anílíno-pírímídlnek, így a oyprodinií, a mepanípynm, a pyrimethanií; a pirrolok, így a fenpícsíonk, a fludíoxoník a fenlí-amídok, így a benalaxk, a túrataxii, a metaíaxH, az R-mefaíaxH, az ofurace, az oxadixíl; a benzímídazolok., így a henomyl, karbendazím, a debacarb, a íubendazol, a fbíabendazet; a dikarboxímídek, így a chlozolínat, a dichiozohn, a íprodion, a mycíozoíln, a procymidon, a vínclozotín; a karboxamidok, így a karboxin, a feníuram, a flutolanil, a mepronil, az oxykarboxin, a thiftuzamld; a guanídínek, így a guazaln, a dodin, az imínoctadín; a strobiturinek, így az azoxystfobín, a kresoxim-metll, a metomínostrobín, az SSF-129, a idftoxysirbin, a picoxystrobín, a BAS 5ÖÖF (javasolt név a pyraolosfrobín): a dltio-karbamátok, így a íerbam, a maneozeh, a maneb, a mefiram, a propíneb, a thiram, a zíneb, a ziram; az N-halö~metiI~fío~ -teírahidíö-ftákmídek, így a csaptatok a csaptán, a dichioOuanid, a fiuoromtdek, a folpet, a toklfoaníd; a réz vegyületek, így a Bordeaux keverék, a réz-hidroxíd, a réz-oxs-ktorid, a réz-szulfát, a réz-oxid, a mancopper, az oxine-csopper; a nitro-fenot-származékok, igy a dínocap, a nitrothal-izopropíl; a szerves-p“Származékok, így az edifenpbos, az iprobenpbos, az izoprotbíolan, a phosdlphen, a pirazophos, a tolcíofos-metíl; különböző más vegyületek, így az aeíbenzoiar-S-metil, az aoilazin, a blasíicidin-S, a chínomethlonát, a chleroneb, ♦
φ * * a chiorolhafoníl, a cymoxani!, a dicblon, a didomezin, a didoran, a diethofencarb, a dimethomorph, az SYP-LI90 (javasok név; Üomorph), a dithianon, az eihdiazo!, a famoxadon, a fenamidon, a fenén, a ferimzon, a ffoazinam, a ftusulfámld, a fenhexamid, a fosetyi-alummium, a bymexazol, iprovalícarb, 1KF-918,
5, a kén, a kasugamycin, a metasulfocarb, a pencycuron, a a probenazol, a propamocarb, a pyroquilon, a qtiír a triazoxid, a Mciklazol., a trifonn, a validamycin és a zoxamid (RK7281).
ülönösen a mezőgazdasági gyakorlatban jelentős led iy legalább egy találmány szerinti (I) általános képletö vegyületet a fentiekben felsorolt más funqiclddel - de nemcsak ezekre korlátozva tartalmaz, azaz olyan keverékek, amelyek az igényeknek megfelelő, további komponenseket foglalnak magokba bizonyos termény ?, bizonyos
0, amely kiváló szinergefikus fungield aktivitással rendelkezik, vagy különösen jói alkalmazható a folytonosan jelenlévő vagy nagyon veszélyes kfopatogén gombák irtására - összetétele az alábbi;
1) 2-fenil-N~[2-(3-metoxi-4~prop-2-ínií-oxi-fenil5’-etü]-2-prop-2-inil-oxi-acetamid yuiet) a cymoxanik a tntíoxystroösn, az azoxystrobin, a psCu, a klér-thalonil, a metalaxyl, a metalaxil-M a pyracloslrobin (SAS500F), a dimethomorf, a fosetyl-AI, a réz-sók, az acibenzolar-S-metil, a fludioxonil, a mancozeb, a folpet, a floazinam, az iprovalícarb, a zoxamid vagy az fS)-2-(metil-szulfonll~amino}-3-meti!-vajsav N~[2-{3-metoxi~4~(3“(4-kiör-fenil)~2“propin~1“il-oxi)-fenil}~etil]~amid hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
2) 2-(4-ΚΙ0Γ-ί©ηΗ)-:Η-{243“ηΐ:©Ιοχΐ^4-ρωρ~24ηίΙ-οχΙ-ίοηίΙ)-©®1*'2-ρ?ορ-24ηΙΕοχΙ~
-acetamíd (£1.011 vegyület), a cymoxanil, a tnfloxystrobln, az azoxystrobin, a picoxystrobin, a klórMhaloníi, a metalaxyl, a metalaxil-M, a pyraclostrobin
- 42 ♦ * ♦ φφ* (BAS500F), a dimethomort, a fosetyl-AI, a réz-sók, az acibenzoIar-S-metit, a fludioxontl, a mancozeb, a flopet, a ftoazínam, az iprovalícarb, a zoxamid és az (S)-2^(met!l-szuifonO-3míno)-3-metiI-vaisav N-(2-(3~metoxi-4-(3-(4-kIór-fenH)~2-propin-1-il-oxi)-fenli}-eti!]-amld hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
3) 2-<4-όΓ0ΠΓ?~ίβηΗ)-Ν[2-(3~Γηβ1οχΙ-4~ρΓορ-24ηΗ-οχΗ8ηϊ1>-βΙϋ1-2-ρΓορ-24ηΗ-οχΐ~ -acetamíd (El .022 vegyület) a cymoxanii, a íriíioxystrehln, az azoxystrohin, a picoxystrobin, a klór-thaionil, a metalaxyi, a metalaxíi-M, a pyraeiostrobín (SAS5GÖF), a dimethomorf, a fosetyl-AI, a réz-sók, az actbenzolar-S-meflI, a ílüdioxoniL a mancozeb, a flopet, a ftoazínam, az iprovalícarb, a zoxamid és az (S)-2-(mebl-szuIfon!l-amtno)-3-metil-vajsav N~[2-{3-metöxI-4~(3-(4-klör-fenlI)~2-ρΓορΙΠ“1-Ι1-οχΙ)-ίδηΗ}”Θΐί1]-3ίηΙ0 hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
4) 2-(4-ftoor-feníl)-N-[2-(3~metoxl-4-prop-2-iniI-oxl-feniI)-etilj~2-prop-2-iniI-oxl· -acetamíd (E1.Ö33 vegyület) a cymoxanii, a tnOöxystrobin, az azoxystrohin, a picoxystrobin, a kiőr-thaicnil a metalaxyi, a metaíaxíl-M, a pyraeiostrobín (BAS50ÖF), a dimethomorf, a fosetyl-AI, a réz-sók, az acibenzoiar-S-metO, a flodioxonil, a mancozeb, a flopet, a fluazinam, az iprovalícarb, a zoxamid és az (S)-2-(meííI-szulfon5l-amino)-3-meti1-vajsav Ν·-(2~{3-ηΐ8ΐοχΙ-4-(3-(4-ΚΙόΓ-ί8ηϋ>-2“propin“í“il“Oxi)~fenII}etii]-amid hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
5) 2~(4~toÍil-N-f2-(3-metoxi-4-prop~2-InÍl-öxi-feníl)-eflIJ-2-prop-2-Inii-oxi-acetamid (E1.045 vegyület) a cymoxanii, a trtíioxystrobln., az azoxystrohin, a pieoxystrohin, a klor-thaienil, a metalaxyi, a metalaxII-M, a pyraeiostrobín (BAS500F), a dimethomorf, a fosetyl-AI, a réz-sók, az acíbenzolar-S-metil, a íindiöxontl, a mancozeb, a (topét, a floazinam, az. iprovalícarb, a zoxamid és az (S^-Cme^l-szulfonii-aminol-S-metil-vajsav N-[2“{3-metoxl-4-(3-(4-klór-fen0)~2-propin~l~íl~oxi)~fenil}~etlí}~amld hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
6) 2~(4~β0Ι~ίοηΙΙ)-Η“|'2~(3~ηιβΙοχί-4~ρΓορ-2-ίη11-οχΙ4οη11)-οΙϋ)-2-ρΓορ~2-ΙηΙΙ~οχΙ-acetamid (£1.053 vegyület) a cymoxanil, a trifloxystrobin, az azoxystrobín. a píeoxystrobín, a klór-thafenil a metalaxyl, a metaláxil-M, a pyraclostrobín (BAS500F), a dimethomorf, a fosetyi-AI, a réz-sók, az acibenzolar-S-metil, a fludioxonil, a manoozeb, a flopet, a fluazinam, az iprovalícarb, a zoxamid és az (S)-2~(metil-szulfonii~amino)-3-mefil-vajsav N-[2~(3-metoxí-4-(3-(4-klór~fenil)~2~ -propin~14l-oxi)-fenll)-etíl3-amíd hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
7) 2-(3,4-dítoor-fenÍi)-H~(2-(3-metoxM-prep-2-inil-oxi4enil)-etil)-2~prop-2-inil~ -oxl-acetamid (E1.085 vegyület) a cymoxanil a trifloxystrobin, az azoxystrobín, a píeoxystrobín, a klór-thalonll a metalaxyl a metalaxil-M, a pyraclostrobín (BAS5ÖÖF), a dimethomorf, a fosetyl-AI, a réz-sók, az aelhenzoiar-S-meiil, a fludioxonil, a manoozeb, a flopet, a fluazinam, az iprovalícarb, a zoxamid és az (S)-2-(metíbszulfonil-amino)-3-metil-vaísav N~{2-{3-metoxí-4-(3-(4“klór4eníl)-2” -propín-1-il-oxi)-feníl}-etll)-amid hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
8) 2-(34iuor-4-klór-feniÍ)-IM~[2-(3-meíoxi~4~prop-2~inil-oxi4enil)“etilj-2~prop-2-iníl-oxi-acetamíd (Ε1.Θ91 vegyület) a cymoxanil, a trifloxystrobin, az azoxystrobín, a píeoxystrobín, a klór-thaíonil, a metalaxyl a metalaxil-M, a pyraclostrobín (BAS50ÖF), a dimethomorf, a fosetyl-AI, a réz-sók, az acíbenzolar-S-metil a fludioxonil a mancozeb, a flopet, a íloazmam, az iprovalícarb, a zoxamid és az (S)-2-(mefil-szulfonil-amlno)-3-metil-vaÍsav N-[2~{3~metoxi-4-(3-(4~klór-fenil)~2~ -propin~1~íl-oxl)-fenilEetin-amid hatóanyagok bármelyikével kombinációban; és
3) 2~(3.4-diklór-fenil)-H-(2”(3-metoxi-4~prop-2-iniFoxi-fenil)~efil]-2-prep“2-Ínii-oxí-acetamld (E1.102 vegyölet) a cymoxanil, a trifloxystrobin, az azoxystrobm, a píeoxystrobín, a klór-thalonll, a metalaxyl, a metalaxil-M, a pyraclostrobín a dimethomorf, a fosetyl-AI, a réz-sók, az acihenzeiar-S-metit, a
Φ φ φ ’ »
* **
- 44 « * ·♦·< φ φ fiudioxonil, a mancozeb, a fíopei a fluazinam, az íprovalicarb, a zoxamid és az (Β)~2-(Γηβ1Η’8ζυΙΙόπΐί-ύπιίηο)~3~πΐδβ~ν3ΐδ8ν H-[2-{3-metoxÍ“4”(3“(4~klör~fenÍI)-2-propIn-l-ikoxiHeníiAetiíj-amid hatóanyagok bármelyikével kombinációban,
A fentiekben felsorolt keverékekben a hatóanyagok arányát oly módon választjuk meg, hogy a gazda növényen a fítopatogén mikroorganizmus kívánt színtű irtását érjük el. Ez a szóban forgó arány arány általában 100:1 és 1:100, előnyösen 10:7 és 1:10 az (!) általános képletö vegyület és a második fungicíd vonatkozásában, A találmány szerinti keverék nemcsak a fentiekben felsorolt kombinációs hatóanyagok egyikét foglalja magába, hanem több mint egy további hatóanyagot is tartalmazhat a felsorolt csoportok közül, és Ily módon például három komponensö vagy inkább négy komponensé keveréket kapunk
A találmány szennti készítményekben alkalmazott vivőanyagok és felületaktív szerek adott esetben szilárd vagy folyékony haimazáilapotúak, és a növényvédő szer készítmény előállítási technológiában használt szokásos r például a természetes vagy regenerált ásványi tömörítóanyagok, kötőanyagok vagy műtrágyák. A szóban forgó vívöanyagokat és adalékanyagokat például a WO 95/30657 számú szabadalmi leírás ismerteti.
Az (!) általános képletű vegyüíetek vagy azok legalább egyikét tartalmazó növényvédő szer készítmények alkalmazása során előnyösen úgy járunk el, hogy azokat a levélen (levélen történő alkalmazás) alkalmazzuk, az alkalmazás gyakorisága és az alkalmazott találmány szerinti vegyüíetek vagy készítmények mennyisége a kérdéses patogén mikroorganizmus kiváltotta fertőzési veszély mértékétől függ. Az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületeket, továbbá a gabonamagokon (bevonás) ís alkalmazhatjuk, olymódon hogy azokat a φ φ · Λ tartalmazó Folyékony készítménnyel impregnáljuk, vagy valamel szilárd készítménnyel bevonjuk. Az (1) általános képletü formában, vagy előnyösen a alkalmazott adjuvánsokkal eg ismert módon példán énül
Imány szerinti készítési technikában szokásosan és ebből a célból előnyösen azokat koncentrátumokká, bevonó pasztákká, tö vagy hígítható oldatokká, hígított emulziókká, nedvesedé porokká, oldható porokká, mikrokapszulákká, közelebbről polimer
atomokká, vagy
A találmány szerinti készítmény természetének megfelelően alkalmazási módszerként a permetező eljárást, a porlasztást, a öntözést választhatjuk, a kezelendő , a szétszórást, a bevonást vagy az és a környezeti viszonyoktól
A találmány szerinti: hatóanyagok előnyös alkalmazási mennyisége általában 1 g: - 2 kg hatóanyag (a.i.) / hektár (ha), előnyösen 10 g - 1 kg a.i./ha, különösen előnyösen 25 g - 750 g a.iJba. Amennyiben a találmány szerinti hatóanyagokat magok bevonására használjuk, akkor az alkalmazott mennyiség előnyösen 0,001 g - 1,0 g hatóanyag/kg mag,
A találmány szerinti készítményeket közelebbről kompozíciókat, preparátumokat vagy keverékeket, amelyek az (I) általános képietű vegyület(ek)et (hatőanysgo(ka)t, amennyiben szükséges, valamely szilárd vagy folyékony adjuvánssal együtt tartalmazzák, önmagában ismert módon állítjuk elő például úgy, hogy a hatóanyagot a töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd vivöanyagokkal és kívánt esetben felületaktív vegyületekkel (szerekkel} együtt homogénra keverjük és/vagy őröljük.
φ φ *·*
A találmány szerinti készítmény előállítása során általában használt felületaktív szerek a szakember számára a növényvédő szer technológiában jól Ismertek, valamint a megfelelő szakirodalomban megtalálhatók,
A találmány szerinti növényvédő szer készítmények általában 0,01 - 99 tömeg%, előnyösen 0,1 - 95 fömeg% (I) általános képletű vegyületet, 99,9 - 5 fömeg%, előnyösen 0-25 tomeg% szilárd vagy folyékony adjuvánst, és 0,1 - 25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak,
A kereskedelmi termékeket általában koncentrátumok formájában alakítjuk ki, a végső felhasználó általában ezeket a készítményeket hígított formában alkalmazza.
A találmány szerinti készítmények valamely speciális hatás elérése céljából további komponenseket és stabfeálőszereket, babzás gátlókat, viszkozitást befolyásoló szereket, kötőanyagokat és tapadóanyagokat, továbbá műtrágyákat és más hatóanyagokat is tartalmazhatnak.
Találmányunkat az alábbi példákon keresztül mutatjuk be anélkül, hogy igényünket azokra korlátoznánk. A hőmérsékleti értékeket Celsius fokban adjuk meg, a Pb szimbólum fenilosoportot jelent.
Előállítási példák
El, példa: 2-H-kl
-efíli-acetamid előállítása e<\ .· Cl
H..C
T ,0
- 47 ~
a) N-í2-(4-hldroxl-3~metoxl-fenli)-etin-formamld előállítása
ΦΧ** «
φφφ
X φ * * * * φ« φ φ φ φφφ * ♦ ο φ φφφ* φΦ *
HO.
230 g (5,0 mól) hangyasavat cseppenként 0*C hőmérsékleten 383 g (3,75 mól) ecetsav-anhidhdhez adunk. Az elegyet ezután 55C hőmérsékleten 2 érán keresztül keverjük, majd ismét ÖCC hőmérsékletre hüfjük.. Ezután SCO ml tetrahidrofurán! adagolunk ezen a hőmérsékleten, majd 50 g (Ö.25 mól) 4-(2-amino-etíl)-2-metoxí-fenol-hldrokior!dot adunk az oldathoz. A kapott fehér *75»G hőmérsék színű oi io oran keresztel kevertük, es ny kapunk. A reakoióelecyet ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, és a párlási maradékot osziopkromatográfiásan tisztítva N-[2-(4-hidroxi-3-metoxí-fenil)-etilj-formamidhoz jutunk.
5H~NMR (300 MHz, CDCh): 2,85 (t, 2H, CH2CH2), 3,57 (t, 2H, CH2CH2), 3,82 (s, 3H, OCH-é, 5,69 (bs. 1H, NH), 6,67-7,09 (m, 3H, CH arom.), 8,12 (s, 1H, CHO).
φ φφ* s ·*·*
b) N-f2-(3-metoxí-4-prop-2-ínil-oxí-fefíll>-etlÍMormam1d előállítása »χ» «
χ\ Ο /χ \/ 'ν^χ ^ν.Χ JL ^Χ'Χ^./'Χ. Χ~\ ,Μ·ν Ο Ν Η
Η
Nátrium-metoxidot (32 ml 5,4 mohos metanolos oldat (0,17 mól)) adónk 32 g (0,16 mól) N-(2-(4-hldroxl~3-metoxi~fenil)-etilj~formamid 400 ml metanolban elkészített oldatához. Ezután 20 g (0,17 mai) propargll-bromidot adagolunk és az elegyet 4 órán keresztül reflex hőmérsékleten tartjuk. Csökkentett nyomáson történő öepártás után a párlási maradékot 400 ml etil-acetátban felvesszük, és 2 x 200 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároijuk. A párlási maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítva N~[2“(3“metoxi~4~prop~2~ínil~üxí-feníl}“etiij~formamidhoz jutunk.
5H-NMR (300 MHz, CDCIS): 2,44 (t, 1H, C~CH), 2,73 (t, 2H, CH2CH2). 3,31 (t, 2H, CH2CH2), 3,82 (s, 3H, OCHS), 4,89 (m, 2H, OCK2), 3,53 (bs, IH, NH), 6,62-6,95 (m, 3H, CH arom.), 8,09 (s, IH, CHÖ).
c) 2-{4-klór-fenil)-2-hldroxi-N-í2-(3-mefoxi-4-proO2-ínl1-oxl-fenih-efil1-acefamíd előál
m.a-' χ um
Η I
OH g (0,14 mól) H:-(2-(3-metoxi-4-prop-2-lnil-oxl-fenií)-etll]-formamidot és 34 g (0,34 mól) trtetíbamínt 120 ml diklór-metánban oldunk. Az oldathoz ezután 16 g (55 mmol) bisz(trikfőr~metil)~karbonáf (tritoszgén) 80 ml diklór-metánban elkészített oldatát adagoljuk 3*'C hőmérsékleten. A reakciókeveréket 4 órán keresztül +5:'C hőmérsékleten keverjük, majd -7SÖC hőmérsékletre hütjük. Az elegyhez ezután 28 g (0,15 mól) títán-tetraklohd 150 ml dikiőr· elkészített oldatát adjuk, és a kapott elegyet -40*C hőmérsékleten keresztül keverjük. Az elegyhez ezután 20 g (0,14 mól) 4-klór-benza órán íd 70 ml t és a kapott elegyet 17 órán keresztül keverjük. Az elegyet ezután 80 ml δη sósavval hidroiizáljuk, 30 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, és vízzel mossuk. A szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk és a párlási maradékot oszlepkromatográfíásan etll-acetát/hexán eiuens elegyet használva tisztítjuk és ily módon eljárva 2-(4~klór~ -fenH)-2-bidroxi-H-[2-('3~metoxi~4-pröp-2-inil·oxí-feπil)-etiíj-acetamídhoz jutunk. 1H-NMR (300 (MHz, CDCI3): 2,54 (t, 1H, C-CH), 2,72 (t, 2HS CH2CH2), 3,53 (t, 2H, CH2CH2>, 3,84 (s, 3H, OCH3), 4,78 (m, 2H, OCH2), 4,98 (s, 1H? CHOH), 8,07 (bs, 1H, NH), 8,53-7,38 (m, 7H, CH arorm)
d) 2,8 g (7,0 mmol) 2“(4-kiór”feníi)~2»hídroxí“N~{2-(3-mefoxi~4~prop-2-íníl-oxi~ -fenilj-etilj-acetamidot 30 ml Ν,Ν-dimefií-formamídban oldunk. Az oldathoz részietekben 0,18 g (7,5 mmol) nátrium-hidridet adunk +5ÖC hőmérsékleten. Az elegyet ezután 3
I SZÍ tétén ezután 1,1 g (7,5 mmol) jód-metáni adagolunk és a kapott keveréket 3 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután 200 ml jeges vízbe öntjük és 2 x 200 mi stíl-aceiáitaí kirázzuk, Áz egyesített szerves fázisokat 200 mi sóoldattal mossuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer csökkentett nyomáson történő eltávolítása után a párlási maradékot kromatográfiásan etii-acetál/hexán eiuens rendszert használva tisztítjuk, és ily módon eljárva 2-(4-kíór-fenil)-2-metoxí~IM-{2-(3-mefoxl~4~prop-2-inil-oxi-fenil)-etílj-aoetamídot kapunk.
♦ Φ#* φ
ΦΦΦ φ
φ φφ «φ φ
φφφ
Φ·Α φ * φ * φ φ χ« φ * « ΦΦΦ* Φ
Ή-NMR (300 MHz, CDCl·,); 2,53 (t 1Η, OCH), 2,80 (t, 2H, CH2CH2), 3,34 (s, , 3,55 (t, 2H, CH3CH2), 3,34 (s, 3H, 0CH3), 4,58 (s, IH, CHOH), 4,79
OCH2), 6,68-7,34 (m, 3H, CH arom., NH).
E2. példa: 2-(4-8Γ0ιη4βη8)-Ν-ί2-(3-η)θ1οχί4-ΡΓθρ-2-ΙηΗ~οχΙ“ίοηΠ)-β9 .o
Br foC.
• o
a)
44-brém~fenil)-2,2diklér-etanon előállítása α
Ci / \k v- Br
100 g (0,5 mól) 4~hróm~aceto~ténont 300 ml jégecetben oldunk. Az oldaton ezután kiér gázt vezetünk keresztül olyan sebességgel, hogy a reakció hőmérséklete a -r6ö°C hőmérsékletet ne haladja meg. A klórozást aduig vég szír amíg a ha eiesleg abszorpciója megtörténik, ezt az oldat sárga A reakcióelegyet ezután jeges vízbe öntjük és etil·
-acetáttal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist kétszer etil-acetáttal kirázzuk. Áz egyesített szerves fázisokat sócldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson hepárolluk. ily módon eljárva 1-(4-bróm“feníl)~2s2-dlklör-etauont kapunk párlásl maradékként, amely megfelelően tiszta a következő műveletben történő felhasználás céljára.
Ή00 MHz, CDCI3): 6,50 (s, 1H, CHCI2), 7,60 (d, 2H, CH arom.), 7,92 (d, 2H, CH arom.).
. χ φ * ν * ’ * 4 *
Φ * * ' . Λ 9 9 Φ , , » * 1 « * * * * 4
-bröm-fenil 1-hídroxi-ecetsav előállítása
HO..........7
Sr
HO g (1,8 mo!) nátríum-hidroxídot 650 ml vízben oldunk. Az oldatot +60°C met· és ezután eseppenként abhoz 130 g (0,48 mól) 1-(4-brőm~feníí)~2,2~díktör~etanont adunk olyan sebességgel, hogy a reakció sebessége a *65°C értéket ne haladja meg. Miután az adagolást befejeztük a keverést +80°C hőmérsékleten további 1 órán át folytatjuk. A ezután +15*C hőmérsék es sósavat adunk. Ezután diefil-étert adagolunk és az eíegyet erőteljesen 30 percen keresztül keverjük. A szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist díetll-éterreí kétszer kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat sóoldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson történő bepáriás után (4-bróm-fenil)-hídroxí~ecetsavat 'H-NMR (300 MHz, CDCb); 4,95 (s, IH, CHOH), 7,30 (d, 2H, CH arom.), 7,43 (d, 2H, CH arom).
o \ 4 4
M p.........<' y......Sr / O V--/ g (0,42 mól) (4~bróm-fenlí)-hidroxi~ecetsavaf 200 ml acetonban oldunk és az oldatot ~10°C hőmérsékletre hűljük. Ezután ezen a hőmérsékleten 23 ml tömény kénsavat adagolunk eseppenként. Miután az adagolást befejeztük a reakcióelegyet -ítT'C hőmérsékleten további 30 percen keresztül keverjük, majd ezután azt hűtőit (0öC) 36 g (mól) nátrium-karbonát 800 ml vízben elkészített oldatába öntjük. Á kivált 5~(4-brőm-fenü)-2i2-dimetii~(1,3jdioxoián“4-oot szűrjük, jeges vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk.
’H-NMR (300 MHz, COCI3): 1,72 (s, 3H, CH3), 1,76 (s, 3H, CH3), 5,37 (s, ÍH,
CHÖ), 7,37 (d, 2H, CH erőm,}, 7,56 (d, 2HS CH aram,).
φ φ»9
X 0« φ
«9« ♦ *Κ* Φ
Λ « * ·»♦ *0 φ
φ ** * φ*
9-0
OH előállítása H0 . g · · .
ex, y., .Χ.·χ ' o · ··· N
H g (55 mmol) 5-(4-bróm-fenil)~2y2-dimetiH1 t3jdioxoÍán-4-ont 50 ml etanoíban oldunk. Az oldathoz ezután 14 g (63 mmol) 4-(2~amlno~efil)-2-metoxi-fenol-hldrokloddot és 7,0 g (69 mmoi) thetil-amint adunk, és az elegyet 72 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a párlásl maradékot etil-acetáttal és 1n sósavval kirázzuk. A vizes fázissal etil-acetáttal kétszer extraháliuk. majd az egyesített szerves fázisokat söoldatfai mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepótoljuk. A párlásl maradékot képező 2-(4~bróm~fenii)-2-hidroxí-N-[2-(4-hidroxí-3-metoxi“fenif)“etíij-acefamidot szilikagél osztepkrömatográfiásan iszfítjuk.
’H-NMR (300 MHz, CDCb): 2,71 (t, 2H, CH2CH2), 3,54 (t, 2H, CH2CH2), 3,30 (s, 3H, OCH3), 5,59 (s, IH, CHOH), 6,16 (bs, IH, NH), 6,52-7,35 (m, 7H, CH aram.}, ej 10,5 g (71 mmol) prapargií-hromid 80%-os toluolos oldatát szobahőmérsékleten lassan 11 g (29 mmol) 2-(4-bröm-fenil}-2-hldroxi-N-j2~(4-hídtoxi-3~metoxi~fenil)-etílj~acetamid, 14 ml (0,14 mól) 30% nátrium-hidroxid oldat és katalitikus mennyiségű tetrabutil-arnméníum-bromid 40 ml diklór-metánban elkészített ©legyéhez adjuk. A reakeióelegyet 16 órán keresztül -MCTC hőmérsékleten keverjük, majd az eiegyet csökkentett nyomáson hepéroijuk, és a párlási maradékot vízzel és diktör-metánnal hígítjuk. A szemes fázist elválasztjuk és a vizes fázist háromszor díklér-metánnai kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat sóoldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék olajat oszlopkromatográfiásan szilíkagél oszlopon etil-acelát/hexán 1:1 eluens rendszert használva tisztítjuk és ily módon eljárva 2~(4~bróm“ferűl)“N~{2-(3-metöxi“4“prop“2-init-öxi-fenil)~etíij~2~prop-2-ínii-GXí~ 1H-NMR (300 MHz, CDCf3): 2,51 (t, 1H, C^CH), 2,54 (t, 1H, C^CH), 2,81 (f, 2H, CH2GH2), 3,54 (t, 2H, CH2CH2X 3,86 (s, 3H, ÖCH3), 3,97 (tíd, 1H, OCH2), 4,20 , 1H, OCH2)x 4,78 (d, 2H, OCH2>, 4,96 (s, 1H, CHGH), 6,70-7,52 (m, 8H, CH arom., NH).
-propoxi-acetamid előállítása .0
Cí
HSC,
O'
a) N-benzoil-oxi-2-(3-metoxí-4-prop-2-ínil-oxl-fenil)-efil-amin előállítása ,0
H.C.
· 0 ,0.
2,37 g (9,8 mmol) benzoii-poroxíd CH2Ct2«ben elkészített oldatát erőteljes keverés közben 2,0 g (9,8 mmol) 2-(3-metoxí-4“pröp-2-inii-oxl-fenil)~eÜI-amin ml pH-10,5 értékű karbonát puffer oldathoz adjuk. A reakeióelegyet ezután *'**·* χ* * szobahőmérsékleten. δ érán keresztül keverjük. A vizes fázist CHgCb-vel kétszs kirázzuk, a szerves fázisokat egyesítjük, és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer csökkentett nyomáson történő eltávolítása után a terméket oszlopkromatográfiásan atil-acetát/hexán 1:2 térfogatarányú eluens rendszert használva tisztítjuk és ily módon eljárva olaj formájában N-benzoil-oxi~2~(3“metoxi-4-prop-2-inil~oxi-fenil)-etil~amlnt kapunk.
-acetamld előállítása ac.
,.o.
H..C.
Ci
2,0 g (4,5 mmol) ΒΟΡ-ot adunk 0,7 g (4,1 mmol) (A-kiór-fenilj-eoetsav, 1,4 g (4,3 mmol) N-benzoil-oxi~2-(3-metoxi-4~prop-2-inil-oxi~fenil)-etil-amin és 2,8 ml (18,4 mmol) IM-etil-dlizopropil-amin 10 ml DMF-ben elkészített oldatához. A reakcióelegyet ezután 20 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután vízbe öntjük és háromszor etii-acetáttal kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson
A nyers terméket ősz rendszert használva tisztítjuk, és ily módon eljárva olaj formájában M-benzoil-oxi-2-(4-kiőr~fenil)-N-(2~(3-metoxi~4~prop”2~lnil-oxi-feníl)-efi|-ecefamldoi k<
c) előállítása
HC etil-acetát:hexán 1:3 térfogatarányú eluens p~2~ími~oxl·
OH
0,3 g (8,6 mmol) N-benzoíl-oxi~2~(4~klór~fenii)-N-[2-(3-mefoxi-4~prop-2-inll-oxí-íenil)-etH]-acetamidoí 2 ml 10%-os NH^OH/MeOH oldószeretegyben oldunk és az oldatot szobahőmérsékleten 1 napon keresztül keverjük. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a nyers terméket oszlopkromatográflásan etil»acetát:hexán 1:2 eluens rendszert használva tisztítjuk, és ily módon eljárva szilárd formában 2-(4-klőr-fenií)-N-'bidroxi-H-[2~(3-metoxí-4-prop-2-lnil-oxi-fenii)-efilj~acetamidot kapunk.
d) 2-(4-klór-fenil)-N-mezil-oxi-H-|2-(3-metoxí-4-prop-2-inll-oxl-feníl)etín-acetamíd előállítása
HC
Ο Lk ,-4
V.....7
SCP-OH,
0,022 ml (0,286 mmol) metán-szulfonil-kiondot adunk cseppenként 0,1 g (0,26 mmol) 2~(4-^-ί©ηϋ)-Ν-ΚΙά:Γθ·χΙ-Ν-[2-(3-Γη©Ιοχί“4~ρΓορ~2-'θ1-οχί~ίβηί:1)~οΐ8]''' -acetamíd és 0,036 ml (0,28 mmol) Et3M 7 mi CH2Cl2~ben elkészített oldatához 0°C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd további 2 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet ezután vízzel, 1n sósavval, majd sóoldattal mossuk, és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert forgó depódon eltávolítjuk és a kapott terméket oszlopkromatoráfiásan elil-aeeíái: hexán 1:2 térfogatarányu eluens rendszert használva tisztítjuk, és ily módon eljárva szilárd formában 2-(4-klór-íenil)-N-mezlkoxi-N-f2~(3”metoxí-4-prop~2-inil-oxi~fenll)-etil]-acetamidöt kapunk. Olvadáspont: 91~93SC.
e) 452 mg (1 mmol) 2~(4~klőr-fenil)-N-mezil-oxi~N~(2-(3-metoxí-4-prop-2.-inii-oxí-feníl)-etíl]~acetamíd 6 mi acetonitril és 6 ml n-propanol eiegyében elkészített oldatához 12 óra alatt 0,146 ml (1,05 mmol) trietil-amin 12 ml acetonitríiben
- 56 - >:.?·«“· ««* ** ** ** elkészített oldatát adjuk cseppenként. Az elegye! ezután 20 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert és a felesleges n-propanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a párlásl maradékot 30 ml eíll-aeetátfa! hígítjuk és vízzel, tn sósavval, majd sóoldattai mossuk, és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a nyers terméket oszlopkromatográfiásan etil-acetáthexán 1:2 térfogatarányű eluens rendszert használva tisztítjuk, és Ily módon eljárva olaj formában 2~(4~klőr-fenl!)~N~(2-(3-metoxi-4-prop-2-ínli-oxí~fenll)~efilj~2-propoxl-acetamldof kapunk.
’H-NMR (300 MHz, CDCI3): 0,89 (1, 3H, CHS), 1,58 (q, 2H, CH2), 2,50 (t, 1H, C®CH), 2,79 (t, 2H, CH2CH2), 3,35 (f, 2H, OCH2), 3,52 (dp 2H, CH2CH2>, 3,83 (s, 3H, OCH3), 4,63 (s, ÍH, CHOH), 4,74 (d, 2H, OCH2), 6,67-7,30 (m, 6H, CH arom., NH).
Az El. példában, az E2. példában és/vagy E3. példában leírt eljárásoknak megfelelően az alábbi El. táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő,
E1. táblázat (Pb jelentése fenilesoport)
ΧΧΦ* β» ** . X Φ * ♦ ί,. . · » »»» φ * * * * „«» .< ♦♦ ’·
2,53(ζ 1 Η). 2.30(1. 2Η), I 3.34 (s, 3Η), 3.55(1, 2Η), j 3.84(5, 3Η), 4.58(4, ΙΗ), j 4.79(8, 2Η), 6.88-7.34) (m, 7H)
1:.20(t, 3H). 2.52(1. 1H), 2.78 (t, 2H>. 3.41-3.57 <m, 4Hí, 3.84(s, 3:H),
4.68(s, ÍH), 4.77(8. 2H), ,63-7.32(m, 7H)_
2.50(1, IH). 2.790, 2H), 3,58 (1. 2H), 3.69-3.85{m, 5H), 4.77(8, 2H>. 4.82(5, , 6.95-7.38(m, í(t, 3H), 1.5S(q, 2Hk
2.50 (1, IH), 2.79(1, 2H), ί 3.35(1, 2H), 3.52(81, 2H), 13.83(5, 3H), 4.83(5, 1H),
4.74(8, 2H), 6.67-7.3Ö(m, | 7H) | 1,12(4, 3H1, 1.14(s., 3H), ^2.49(1, 1H), 2.78(1, 2H), <48-3.60(m, 3H), 3.85(s, 3H), 4.72-4.78(m, 3H), 0.68-7.31 (m, 7 »♦ φφφ
E1.012 | CB£CH3 | 4~Ci~Pb | CH2OCH | | 128(1. 3H), 2.35(dl, 2H1, 1 i 2.84(1. 1H), 2.92(1, 2H), ί 1 3.88 (1, 2H), 4.01(5, 3H), j 4.09(dd, 1H, 4.32(ddt IH), ί ! 4.8S(d, 2H), 5 12(5, IH). | 6.80-7.52 (m, 7H)
í E 1.013 i 4-CI-Ph | 4-Cl-Ph j CH2OCH [ Olvadáspont 131-13333 j
£1014 i Η
4-CPPh
CH2C-CCH3
31.015 Η
4-Ci-Ph ch2c^cch2cr3 £1.018 Η
I 4-CI-Ph
I CH2C~C-clkt~C3Hg
CiCHdAHCH
108(1, 3HÍ 2.43(1. IH), ΐ 2.72 (t, 2H), 3,31-3.52(m, | 4H). 3,77(s, 3H). 4.53(dd. | 2H), 4.87(d, 2H), 4.94(5, IH). 6.58 - 7.250,. 7H)
188(5. 3H). 2,52(1. 1B). 2.80 (1, 2H). 3.54(1, 2H): 3.83(5, 3H), 3.95(dd, IH. 4.15(dd, IH). 4.78(d, 2H), 4.98(5, 1H), 6.69-7.32(m,
7H)_
118(1, 3H), 2.23(dt, 2Ηξ 2.53 (i, IH). 2.82(1, 2H),
I 3.06 <t 2H), 3.88(5, 3H1 13.98(dd, 1H), 4.18(dd,
I 1H), 4.7?(d, 2H), 4.93(5, ’ 1H), 6.70-7.33(m, 71
0.49-0.83(m, 5H), 2.35 (ί, 1H), 2.83(1, 2H). 3 39 (t 2H), 3.70(5, 3H),
3.79(dd, 1H1 3.99(dd,
1H), 4.60(d, ’ 2H), 4.80 (s, IH). 6.53-?.18(m, 7H)
1.35(5, 3H), 148(5. 3B),
2.42(5, 1H), 2,49(1, 1H),
2.73 (1, 2H), 3.53(1, 2H),
3.84(5, 3H), 4.73(d, 2H),
5,18(5, 1H). 3.70-7,33(10,
(t, IH). 2,33(1. 2H), 3 38 (s, 3H), 3.53(1, 2H), 3.901's, 3H), 4.62(5, 1H), 4.83(d, 2H), 8,73-7,52(m, 7H)
119(1, 3H), 2.53(1,
2,79 (ί, 2H), 340-3.57 (m, 4H), 3.34(5, 3H),
4.88(5, IH), 4.75(d, 2H), 8.68-7.490, 7H)
12.80(1. IH), 2.95(1, 2H), 1 3.71 (1, 2H), 4.03(5, 3H), ί 4.05-4.20(m, 2H), 4.90(5, 1 IH), 4.93(d. 2H), 5 36i 5.47(m, 2H), 6.01 (ddd.
E1.Ö22 Η
4-Br-Ph
CH/C-CK £1.023
CH2GH3
4-Br-Ph
CH?G~CH ft XΦ * ΦΦ Φ ♦♦ * * φ φ * * ♦
X *Χ * φ »*** **»« t, IH), 2.54(t IH), | 2.81 (1, 2H), 3.54(1, 2H), ‘ 3 86(s, 3H), 3.97(dd, IH, IH), 4.78(d, 2H), (S. ÍH), 6,7Ö~7.52(m, 7H)
Olvadáspont; 32--94Ό
3H), 2.03(0 2H). 2.29(1. ÍH), 2.58(1, 2H), 3.33 (t 2H), 3.83(5, 3H), , IH, 3.98(dd, IH). KW 2H), 4.28(5, ÍH). j 6.48-7 29 (m, 7H)
4-Br-Ph
4-Br-Ph
C%OCH
C.H/foCGH3
1H),
3.58 (t 2H), 3.S9(s, 3H), i 3.99(dd, IH), 4.19(dd, j ÍH), 4.9S-5.ÖÖ(m, 3H), ί 6.89-7.51 (ro, 11H)
5. 3H). 2.51(1, IH), 2,80 (t, 2.H), 3.53(1, 2H),
3.93(dd, ÍH,
4.í4(dd, ÍH), 4.79(d. 2H), 4,98(5, 1H), 8,68-7.49(m, 7H1 £1.028
4-Br-Ph
CH2OCCH2CH3
3H), 2.
1H). 2.70(t 2H), | 3.42 (t, 2H), 3.73(s, 3H), j 3.88(dd, ÍH), 4.09(dd, j 1H), 4.68(8, 2H), 4.88(5, ! ί H), 8.58-7.42 (m, 7H)
E.1.027
4-Br-Ph
P> H ;>G~ C -ci í0~ G;',H j.
0.59-0.81 (m,
IH), 2.73(1, 2H),
2H), 3.81 (s. 3H). 3.89(dd. ÍH), 4 10(dd. IH). 4.72(8, 2.H), 4.89(5, IH), 6627.49(m, 7H) £1.028
4-Br-Ph
CH.Ph
2.51 (1. 1H). 2.80(1, 2H), 3.54 (i, 2H), 3.82(5, 3H), 4.45(dd. 2H), 4.724.80(m, 3H), 6.88-7.50(m, 12H) £1.029
3-F-Ph ch2ch5
1.37(1, 3H), 2.66(1, IH), 2.93 (ί, 2H). 3.55-3.72(m, 4H), 3.99(s, 3H), 4.83(s, IH), 4.92(d, 2H). 8.82(ra, 7H) £1.030
I 3-F-Ph
2.28(1, 2H), 2.58(1, 2H), 3.32 (t, 2H), 3.82(5, 3H), 3.78(dd, ÍH), 3.98(dd, ÍH). 4.53(d, 2H), 4,78(5, 1HK 6.47-7.12 (ffl, 7H) * fc
X - 61 - φ^φφ ♦»»-* fcfc fcfc fc ♦ - * « A » ♦♦ fc· w « -fcfc * * * * * XXX fcfc *·* «*
j £1. 041 Τη 13H3C-Ph j I ch5ch3 p 20(1, 3H), 236(s, 3H)J 2.53 (1, IH), 2,82(1. 2H), i t 3.41-3.58(m, 4H), 3.85(s, I ϊ 3H), 4.88(s, IH), 4.78(d, | | 2H); 6.72-7.28(m, 7H) j
£1.042 η 13-HjC.Ph I chh>ch > 2.29(5, 3H), 2.40(1. IH), | 1 2.44 ().. IH), 2.72(1, 2H), j 3.47(1, 2H), 3.78(5, 3H), j 3.89(dd. 1H), 4.09(66. I IH), 4.69(4, 2H), 4,88(s, | IH), 6.62-7.19 (m, 7H) |
£1.043 £ | Η I 4-H?.C-Ph ί ί CH3 | 2.46(s, 3H), 2.63(1, 1H), j 2,92 (1, 2H), 3.41($, 3H), 3,63(1, 2H), 3 95(s, 3H), 4.68(s, IH), 4.87(d, 2H). 16.81-7.39{m, 7H) ' ’ |
| El,044 I Η j 4-HjC-Ph CH2CHa 1 1.09(1, 3H), 2.28(s, 3H), Í 2.42 ff, IH), 2.71 (t, 2H), | j 3.30-3.49<m, 4H), 3.76(s, | I 3Hk 4.57(s, IH), 4.88(4, | I 2H), 6.61-7.19(m, 7H) I
É1.Q45 Η £ £ 4~H3C~Ph ί ch2c^ch 12.38(s. 3H), 2.49(1. 1H). | 2.52 (1. IH), 2.80(1, 2H). i 3.57(1, 2H), 3.83(5, 3H), 3.95(dd, IH). 4.18(44, 1H), 4.78(d, 2H). 4.97(5, 1H), 8.71-7.29 (m, 7H) Olvadáspont: 81-S2X
I Él. 046 ϊ Η i 3-F3C-Ph CHvCHs 1.38(1, 3H), 2.59(1, IH). 2.86 (t, 2H), 3.53-3.64(m, [ j 4H), 3.32(5, 3H), 4.80i 4,85(m, 3H), 8.74-7.73(m, | 1 7H) i
j £1.047 Η ί 3-F5C-Ph CHA^CH 12.43(1. 2H). 2.72(1. 2H), i | 3.45 (1, 2H), 3.77(5, 3H). f i 3.93(66. IH), 4.15(66 J | 1H), 4.70(6, 2H), 4.98(s, | 1H), 6.68-7.57 (m, 7H)
£1..048 [ Η 4-F3C-Ph : ch3 í 2.57(1, 1H), 2.80(1, 2H), 3.35 (s. 3H). 3.55(1, 2H>, 3,85(5, 3H), 4.68(5, IH). 4.78(4, 2H), 6.65-7 62(m, 7H)
I £1 (040 ί Η ί 4-F3C-Ph i ch2ch3 i 1.22(1, 3H), 2.52(1, IH), 1 2.79 (1, 2H), 3.43-3,57(m, i 4H), 3.86(5, 3H), 4.78(6, [ ί 2H), 5.31(s, 1Ή), 6.68- s i 7.62(m, 7H) ' |
j El.050 $ * ΐ | Η j 4-F3C-Ph i....................... I CHsCsCH ! 2.58(1 2H). 2.33(1, 2H). i ί 3.60 (1, 2H), 3.91(s, 3H), j ί 4.05(66. IH). 4.28(66, ) i 1H), 4 80(6, 2H), 5.12(s. | 1H), 6.72-7 67(m, 7H) |
X » * ♦
I El.051 | H (4~C2H5~Ph | CH;< | 1.15(1, 3H), 2.43(1, IH),
I 2,57 (1, 2H), 2.71(1, 2H),
3.24(5, 3H), 3.48(1, 2H),
| 3.77(5, 3H), 4.49(5, 1H),
| | 4.58(8, 2H), 8.60-7.19(m.
|--5----- 1
(2.26(1, IH), 2.30(1, IH), | 2.57 (t, 2H), 2 85(5, IH), ! 3,31(1, 2H), 3.81(5, 3H}:
1Η>, 2.58(1,. 2Η), 2.72(1,
2Η), 3.32-3.51 Cm, 4Η),
3.76(s, 3Η), 4.59(s. 1Η),
4.69(8. 2H}. 5.62-7.2.0(m.
7H)
1.18(1, 3H7 2.40(1, 1K)7
2,45 (1, 1H), 2.58(1, 2«),
2.73(1, 2H), 3.49(1, 2H),
3.73(s, 3H), 3 90(88, 1H),
4,08(88, IH), 4.69(8, 2H),
4.90(s, IH), 6.82-7.20M
7H)_
1.32(1, 3H), 2.64(1, IH),
2.93 (1, 2H), 3.54-3.71 (m,
4H), 3.97(5, 3H), 4.83(s,
IH). 4.91(8, 2H), 5.40(0.
IH), 5.89(8. IH), 6.817.53(m, 7H)
2.50(1, IKK 2,54(1, IH),
2.82 (t, 2H), 3.57(1, 2H), j 3.84(5. 3H), 4.00(88, IH), ,19(88. IH), 4.78(8, 2H>. 5,01(5, 1H). 5.27(8, IH), 5.78(8, IH), 6.68~7.43(m,
7H)______ _
0.97(1, 3H'V 232807 1H),
2.54 (1, 2H), 2.83(5, 1H),
3.19-3.32(m, 4H), 3.82(5.
, 4.48(s, IH), 4.53(8,
3.73(86, 1H),
IH), 4 54(8. 2H), 4.77(5, IH), 8·43-7.22(η\ 7H) .Ö2(l7 3H)< ”2(32a'1W 2.80 (1, 2H), 3.27-3.3S(m, 4H), 3.85(5. 3H). 4,53(5, 1H), 4.58(8, 2H), 6.507.52(m, 7H)_
2.38(Ϊ72Η), 2.87(1, 2H), 3.41 (t, 2H), 3.71(5, 3H), 3.85(88, ÍH). 4 09(88, 1Ή), 4.53(8, 2H), 4.88(5, IH), 5.52-7.53 <m, 7
1.09(1, 3Η), 2.39(1 1Η),
2,63 <t, 2H), 3,32~3,43{m,
4H). 3.71 (s. 3H), 4.6GÍS.
6.53j 7,5Q(m, 7H) >♦ φ
* χ φ-> X * * * *' .
φ X Φ Φ Φ φ « χ * » **♦♦
Ε1.077 l·
CH-jC-CH
2.31(1, IH). 2.34(1, IH), 2.62 (ί, 2H), 3.37(1, 2H), 3.67(5, 3H), 3.78(5. 3H), 3.81(88, fH), 4.02(88, ÍH), 4.58(6, 2H), 4.S7(s,
S-49-7,83 (m, 7H) 1.20(1. 3H), 2.49(5,''3H)?
2.54 (t„ 1H), 2.81(1, 2H), 3.41~3,57{m, 4H), 3.83(s, 3H), 4.88(5, 1H), 477(6, 2H), 6.89~7,30(m, 7H)
2,51~2.53(m, 5H), 2.
2H), 3.58(1, 2H), 3 88(5, 3H), 4.01(88, IH), | 4.22(86, IH), 4 .61(6, 2H), ! 5.02(5, 1H>, 6.73-7.32(ra. i 7H)
I 1.28(1. 3H), 2,62(1,
2,89 (1, 2H), 3.48-3.66(m, 4H), 3.90(5, 3H), 3.93(s, 3H). 4.73(5, IH). 4.85(8, 2H), 6.80-7 38(m, 7H)
2.43(1, 1H). 2.48(1. IH), 2.78 (t, 2H). 3.52(1, 2H), 3.78(5, 3H), 3.82(s, 3H), 3.90(85, 1H). 4.12(dd:
1H1, 4.72(8, 2H), 4.91 (s, j IH), 6.67-7.23 (mJW) j 1.17(7 3H)7 24?g, ΪΗ), ’ 2.75 (1, 2H), 3.40-3.52(^, 4H), 3.82(5, 3H), 4.67(5, 1Ή), 4.72(8, 2H), 6.647.35(m, 7H)
2.40(1, 2H), 2.69(1, 2H), 3.45 (1, 2H>, 3.73(5, 3H),
3.91(68, IH), 4.12(88. IH), 4.67(6, 2H), 4.92(5, i 1.00(1, 3H), 2.31(1, 1H), ] 2.80 (t, 2H). 3.27-3.38(m, 4H), 3.64(5, 3H). 4.51(s, 1HX 4.56(8, 2H), 6.497„21(ra, 7H)
2,42(1, 2H}~ 2.73(1, 2H),
3.48 (1, 2H), 3.78(5, 3B), 3.91(88, IH). 4.13(88, IH), 4.89(8. 2H>, 4.94(5, 1H). 6.61-7.32 (m, 7H)
ΦΦΦ Φ* ❖ * ί*Χχ Ϊ*.*Χ « Φ Φ * * * ***
Λ«Φ 9 Λ ΦΦ ♦*
El.078 | H i 4-C;.H5CM;H I CH^CH_ I 127(1, 3H), 1.49(1. 3H), ί
t 2.58 (1, 1R), 2.87(1, 2H), i
i { 3.43-3.62(m, 4H). 3.91(5, )
1 i 3H), 4.09(4. 2H). 4.71 (s, |
E1.Ö79 Η
4-C2H5O~Rh ί CHXföCH
Ε1.080 | Η
4-(HC«CCH2O)-P4 CH.OCH | E1.081 H
IH), 4,82(9, 2Η), 6.78| 7.35(m, 7Η)
3H), 2.22(1, IH), j i 2.28 (t, 1H). 2.57(1, 2HX | 3,31(1. 2H), 3.82(5, 3H), | 3.72(48, 1Ή). 3.81 (q, 2H), ' 3.92(99. IH), 4,53(4. 2H).
4.70(5, 1H), 8.48~7.04(m. 7H)
2.2í~2.33(m, 3H), 2.59(), 2H), 3.33((, 2H), 3.62(5, 3H), 3 73(49, ÍH),
3.95(44, IH), 4.49(9, 2H>, 4.56(4, 2H), 4.74(s, 1H), 8.43-7 O8(m, 7H)
4-Phö-Ph
CH43K, j E 1.082 I H
4-PhO-Ph
I CH>OsCW
El.083 H
I 3,4-F2~
CH>
1.10(1, 3H), 2.39(1, 1H), 2.70 (t 2H), 3.32-3.46(m, 4H), 3.73(5, 3H). 4.58(s, IH), 466(9. 2H), 6.597.27(m, 12H)
2.59(1, 2H). 2.32(1, 2H). 3.68 (t, 2H), 3,95(s. 3H), 4.09(49, 1H), 4.30(44,
IH). 4.83(4, 2H). 5.09(5, IH), 8.82-7.48 (m, 12H)
1ΜΟηΓ~2?8^Γ2ΗΓ
3,33 (S, 3H), 3.55(1, 2H), 3.87(5, 3H), 4.55(s, 1H), 4.79(4, 2H), 6.65-7.28(m, SH)
El 084 H
3.4-FrPh
CHvCH·:
El.085 H
3.4-F,.Ph
CFUOCH
1.21(1, 3H), 2.79 (ΐ, 2H), 4H), 3.88(5. IH), 4.78(4. 7.28(m, 6H) 2.70(1, 2HX 3.72 (1, 2H), 4.18(44, U IFI), 4,95(9. IH), 6.85-7.4
2.53(1, ÍH), 3.43~3.58(m, 3H), 4.63{s,
2H), 6.682.98(1, 2H), 4.05(5, 3H), I), 4.39(44,
2H), 5.12(s, 8 (m, 8H)
El.086 H
3,5-Fj-Ph :: CHvCFh
0.99(1, 3H), 2.55 (t, 2H), 4H). 3.82(5, IH}, 4.53(4, P04(m, 8H)
2.28(1, IH),
3.20-3.33(m.
3H). 3.94(5.
2H), 6.44φ Φ V *
ΦΦ
Φ
4 4 (2.72(1, 2Μ), 3.00(1, 2Η)„
3.74 ít, 2Η), 4.07(5. 3Η),
I 4.22(88, IH), 4.43(68,
IH), 4.98(8, 2H), 5.19(s,
IH), 6.89-7.48 (m. SH) » 44 * X
Φ « * β» *
Φ Φ
Φ Φ
Φ ♦'
ΦΦ φ Φ X φ * φφ φ
49(1, IH), 2.77(1, 2H), 3.32 Ís, 3H), 3.51(1, 2H), 8.83(s, 3H), 4.54(s. IH), 4.75(6. 2H). 6.66-7.42(m, I 6H)
1,12(1, 3H>, 2.43(1, ÍH), j
2.71 (t 2H), 3.33-3.49(m. ί 4H), 3.78(5, 3H). 4,56(s, ' 1H), 4.89(8, 2H), 6.597.38{m, 6H)
2.54(1, 2
581 (t, 2H),
3.54 (1, 2H), 3 83(5, 3H), 3.99(68. IH), 4.22(66. 1H), 4.79(6, 2H), 4.95ÍS,
6.66-7.45 (m. SH)
2.52(t, 2H), 2.79(t, 2H),
3.55 (t, 2H), 3.65(5, 3H), 3.99(88, IH). 4.20(66, IH), 4.75(6, 2B). 4.98(5, Ϊ 1H), 6.69-7.41 (m, 6H) j ”.06(t. 3H),~ 2.38(1, IH), j .65 (t, 2H), 3.27-3.43(m, 4H), 3.71 (s, 3H), 3.74(5, 3H). 4.50(s, IH). 4.62(6, 2H). 6.57-7.13(m, 6H)
2.41(1, IH). 2.44(1, IH).
2.72 (t, 2H>, 3.48(1. 2H), 3.77(s, 3H), 3.82(5, 3H), 3.89(88, IH). 4.11(66, IH), 4.69(6, 2H), 4.85(5, IH), 6.80-6.96 (m, SH) .14(1, 3H), 2.44(1, ÍH).
2.73 (t 2H), 3.35-3?
4H), 3.80(5, 3H), 4 1H), 4.70(8, 2H), 8.6215(1, 2H), 2.83(1, 2Η), i 3.39 (1, 2H), 3.70(5, 3H), 1 3.83(88, ÍH), 4.08(88, 1H>, 4.82(6, 2H), 4.81 (s, 1H), 6.54-7.44 (m, 6H) 0^(Γ'3ΗΓ'2.28(Γ''''ΪΗ7 2.60 (1, 2H), 3.19-3.41 (m, : 4H), 3.64(s, 3H), 4,54(8, 2.H), 4.75(s, IH), 8.517.06(m, 6H) φφ φ
Λ « Φ Φ * , *
ΦΧΧ Φ X Φ *»* * *
Φφφ -*·: ** ** *
12.51(tt 2H), 2,82(t; 2H).
j 3.58 (t, 2H), 3.67(s, 3H), i 4.öö(4d, ÍH), 4.22(44, j 1R). 4.73(4, 2H), 5.23(s, ' 1H), 6.72-7.30 ím. 6H)
1.15(1 3H), 2.5Ö(f_1H),
2,32 (1, 2H). 3.41-3 60(m, 4H), 3.82(s, 3H). 4.73(4, 2R). 5.15ÍS, ÍR), 6.707.33(m. OH)
Γ77
E1.ÖS7
Ε1.098
E1.099
4-8r-2-F~Ph
2,4-€U~Fh
2,4-CR-Pb €H2C~CH
CH,€Ha i ch2och φφφφ ***
El. 190 .---.------~~ j™-ÍE1.102 | H
( El. 105 H
I £1.106 H i 3,4-C9-Ph
J3Í4-Cí^Ph
3.4-Ck-Ph
3,5-CU-Ph ί 3,5-Ci2~Pb
3-CM-H3C-Ph
3-€;··4 H íC Ph
CH,
CH2CR3
CHíCsCH
2.72(1. 2R). 3.05(5 2H), 3.80 (5 2R). 4.09(s, 3H). 4.22(44, IH), 4.42(44, 1H), 6.00(4, 2:R). 5.67(s, IH), 6.94-7.36 (m, 6H) 2.28(1, ÍH), 2.54(1, 2H), | 3,10 (s, 3H), 3.28(t, 2H). ’ 3.81 (s, 3H), 4 30(s, IH), | 4.54(4, 2H), 6.42-?.23(m, 1 8H) | 1.12(1. 3H), 2.43(1. 1H), 2.70 (5 2H), 3.33-3.5G(tn, 4H). 3.78(s, 3H), 4.58(s, ' 1H)„ 4.39(4, 2H), 6.597.42(m, 6K>
2Í36(i? 2H),' 2.62(1, 2H), 3.49 (1, 2H), 3.69(s, 3H), 3.33(44, IH), 4.06(64. IH), 4.60(4, 2H), 4 79(s. I H), 6.50-7.29 (m, 6H) ί CH2CH3
CH-.C^CH chsch3 ( CH,C^CH
1.08(1, 3H), 2.32(5 1H), 2.61 (1, 2H), 3.24-3.39(m, 4H), 3.7Ö(s, 3H). 4.44(s. j ÍR), 4.58(4, 2H), 6.50|7.12(m,6H) +............(ÜHfW i 3,55 (t, 2H), 3,89(s, 3H), ’ 4.03(46, ÍR), 4.25(44,
IH). 4.79(4, 2H). 4.98(s, 1R), 6.66-7.35 (m, 6H) 1.25(1, 3H), 2.42(s. 3H). 2.57 (1, IH). 2.83(1, 2H), 3.44-3.61 (m, 4H), 3.91 (s, 3R), 4.68(s, IH). 4.82(6, 2H), 6.72-7.4ö(ro, 6H) 2.4ö(s. 3H). 2.53(1, 2H). 2.82 (5 2H). 3.57(1, 2H). 3.88ÍS, 3H), 4.00(46, IH), 4.22(44, IH), 4.79(4. 2H), 4.38(s. 1H), 6.74-7 38(ni. 6H) φ*
I 4Ci-3-F3C~Pb ch?ch3 lei 109 ih
Eli 10
4-CF3~F3C-Pb
3,4-8r?-Pb
3,4-Br:.-Pb
CHaC~CH
I €H2CH3
1.14(1, 3Η), 2.44(1, 1Η|, 2.72 (L .2Η), 3.39-3.50«. 4Η), 3.78« 3Η), 4.83(s, IH), 4.89(8, 2Η), 8.607.88«, 6Η)
2.29(1, 2H), 2.57(1, 2H), 3.31 (1, 2H), 3.62« 3H), 3.78(dd, 1H), 4.00(83,
IH), 4.53(4, 2H), 4.80« 1H), 8.44-7.49 «, SH)
1.25(1. 3H), 2.54(1. IH), 2.82 (t 2Hk 3.48-3.87«.. 4H), 3.89« 3H), 4.58« IH), 4.80(3, 2H), 8.687.67«, 8H)
2.39(1, 2H), 2.67(1, 2H), 3.41 (1, 2H1 3.72« 3H), 3.89(dd, IH), 4,10(dd, IH). 4.84(d, 2H). 4.82« 1H), 8.54-7.50 (m, 6H) ,4-(H3C)3-Pb ch2ch3
1.12(1. 3H), 2.18« 6H), 2.44 (t, IH), 2.72(1 2H), 3.32-3.50«, 4H), 3.77(s,
3H), 4.58« 1H). 4.70(4, I 2H), 8.83-7.21«, 6H) |
IE1112 Ih i: : 3,4-(H3C)2-Ph CH7>CH 1 1 2.47« 6H), 2,88(1. IH), ί 2.73 (t, 1H), 3.00(1, 2H). j 3.75(1, 2H), 4,04« 3H), 4.15(dd, 1H), 4.38(dd, 1Η), 4.94(d. 2H). 5.13« 1H), 8.02-7.48 (m, 6H)
ί El.113 I H i $ S 1 3,S~(B3C)2~Ph | CH2CH3 1 1.08(1, 3H), 2.20« 8H), 2.39 ft, IH), 2.80(1, 2H), 3.27-3.4S(m, 4H), 3.73« 3H), 4.52« IH), 4.84« 2H), 6,59-8.92«, 8H) |
| El. 114 |H | 3,5-(H3C)2~Pb | CH2C«CH j 2.38« 8H). 2.53(1, IH), 1 2.56 (1. IH), 2.68(1, 2H), 3.61(1, 2H), 3.92«, 3H). I 4.02(dd. IH), 4.21 (dd, i IH), 4.62(d, 2H), 4.99« i 1H), 8.78-7.33 «, 6H)
EH 15 H
CH2CHj ~H3C-4-HjCO~Ph
1.12(1, 3Η), 2.14« 3H), 2.45 (1, 1H), 2.75(1. 2H). 3.33-3 50«, 4H), 3 ,78« 3H), 3.81 « 3H), 4.58(s, 1H), 4.71 (d, 2H). 8.887.22«, 6H)
Ε1.116 Η
13-HsC-4-H3£Ö~Ph CH->OCH £1.117 H
I 3.4-(H3CO)2-Ph
3,4-(H3CO)3-Ph Α φ « * Φ X* Α
1£ .χ
ΦΦ Λ Φ φ 4 * *
ΦΧΦ * * * ί**φ 1χ φ Φ Φ Φ * κ Φ Φ* φφφ *« ** **
2.24(5. 3Η5 2.50(1, IH), j 2.55 (t, IH). 2.84(5 2H), | 3.58(5 2H), 3.87(5, 3H), i 3.89(5, 3H), 3.98(dd, 1H), | 4 20fdd, IH), 4.80(d. 2H), 1 4.94(5, IH), 8.73-7.30(m, j £1.118 I H
I CH-CH,
2.99 (5 2H). 3.58-3,74(rn, i 4H), 4.03-4. W(m, 9H), 14.83(5, 1H), 4.95(d, 2H). j 6.89-7.46 (ro. 6H)
3.82(s, 3H), 4.73(d. .73(5, IH), 5.70-7 «« )2.38(1, 1H).
69 (5 2H), 3.43(1, 2H), 3.72-3.77(^, 9H), )
IH). 4.04(dd, Ι ), 4.62(d, 2H), 4.31(5, | 1H), 6.58-7.12(m, 8H) (
2.540, 1H), 2.81(5 2H), 3.47 (s, 3H), 3.54(5 2H), i ch2ch j 1.23(5 3H). 2..53(1, 1H5 I 2.81 (5 2H), 3.44-3.62(m. | 4H), 3.85(5, 3H), 4.27(8, ' 2H), 4.39(5, 1H), 6.697.67(m, -1QH) i CH-C^CH
4), 2,69(1, 2H), | 3.42 (5 2H), 3.70(5, 3H), IH), 4.10(dd, 5.05(5,
| 3.42 (5 2H), 3,64(5, 3H), I 3.77(dd, ÍH), 4.08(dd. | 1H5 4.59-4.88(m, 3H), | 6.53-8.05015 10H)
I 1,19(5 3H). 1.75-1.88(05
H), 2.52(5 IH), 2.732.88(m, 6H), 3.403.59(m, 4H), 3.85(s. 3H), 4.62(5, 1H5 4 75(d, 2H5 6.69-7 30(m, 6H£
X *'*·* *4Ψ φ φ * *** « » * φ Φ * χ * * * **»* *ΦΧ #* *♦ »* *
Εί 125 Η
.1.126 ΓΗ
I CH4>CH ch,ch3 i Ε1.127 Η ,χ-χ
CH?C«CH
1.79-1.87(m, 4H). 2.48(1. 1H1 2.63(1, IH), 2.722.85 (m, 6H), 3.55(1, 2H), 3.84(s, 3Hj, 3.97(dd, 1H), 4.18(dd, ÍH). 4.79(d, 2H). 4S3(s, IH), 6.73-7.28{m. 8H)
1.19(1, 3H), 1.72-1.9O(m, 4H), 2.52(1, IH), 2.89-2.83 (rn. 8H), 3.3S3.80(m, i 4H). 3.83(3, 3H). 4.77(3, |2H), 4.98(s, 1H), 6.73j 7.14(m, 6H) (1.75-1.88{m, 4H), 2.48(1, I 1H), 2.55(1, IH). 2.752.96 (m, 8H), 3.56(1. 2H), j 3.88(s, 3H), 3 92(dd, 1Η), | 4,15(dd, 1H), 4.80(0, 2H), j 5.32(4, IH), 6.32-7.1 Km, i 3H)
El. 128 H j YV\
I § s / * Yp-^Z ch,ch5
1.19(1, 3H), 2.54(1, IH). 2.78-2.95(m, 8.H), 3.39158 (m, 4Η), 3.83(s, 3H), 4,67(s, íH). 4.78<d, 2H), 6.69-7.25 (m, 8Η)
E1.129 H
El. 130 TH
El.131 IH
2.49(1, IH), 2.54(1, ÍH), 2.78-2 93(m, 8H), 3.55(1, 2H), 3,8?(s, 3H). 3.97(dd. IH), 4.18(dd. ÍH), 4.77(d, 2H). S.öö(s ÍH), 5.727.29(m, 6H)
1.18(1, 3H). 2,51(1, IH), 2.82 (1, 2H), 3.19(1, 2H), 3.38-3.81 (m. 4H), 3.85(s, 3H), 4.58(1. 2H), 4.624?5(m. 3H), 8.677.28(m, SH)
Σ49(ϊ7'ΊΗ)Γ'2^5(ΓΐΗ)Γ 2.82 (t, 2.H), 3.19(1. 2H), 3.58(1, 2H), 3.88(s, 3H), 3.95(dd. IH), 4.14(dd, 1H), 4.59(1, 2H). 4.77(d, 2H), 4.92(s, IH), 8.72728(m, 6R)
1.20(1. 3H), 2.51(1. ÍH), 2,31 (1. 2H), 3.40-3.51(m, 4H), 3.87(s, 3H). 4.62(s, IH), 4.79(d, 2H), 5.96(s, 2H1, 6.60-7,21 On. 5H)
ΓΕΪ7Ϊ33 ΓΗ
7) ΐ CH.C^CH
Ε1.134 Η
Xxs^ö chsch3 ch5c®ch *φφΛ *·.».*♦ Φ4 *'* * a + 9*9: ♦ ·
Ο* X * «ί· ♦** * *
Φ » X * * * * **** φφ *♦ ♦* *
2.30(1, IH), 2.34(1, 1H), 2.65 (1, 2H), 3.39(1, 2H). 3.08(4, 3H}< 3.75(88, 1H, 3.98(88. IH), 4.58(8, 2H), 4.71(5. IH). 0.72(5, 2H), 6,52-6.98 (m, OH)
1.1
273 (t. 2H), 3.37-3.02(m, 4H), 3.70(4, OH), 3.82{s, 2H), 4.08(8, 2H), 470(4, 1Ή), 6.61-7.72(m, 1ÖH)
Ε 1.135 Η : \
1 3.60 (1, 2H), 3.90(5, 3H), | | 3,92(5, 2H), 4.04(88, 1Ή, j 4,22(86, 1H). 4.78(8, 2H), i 5.09(4, 1H), 6.73-7,82(m. ΐ 1ÖH)
: E 1.136 i W V/ CHS 2.58(1. 1H), 2.90(1. 2H). 3.44 (s, 3H), 3.83(1, 2H). 3.92(4, 3H;·. 4.73(4, IH), 4.82(8, 2H), 87877ö(m. 12H)
ι El.137 H 1 CH2CH3 I 1.20(1, 3H), 2.48(1, IH), ! 2.80 (1, 2H), 3.41-3.56(15,
í A
070Ε1.138
CHjC^CH
-·*·π. 3H),
7.57(m, 12H)
2.51(1, 2H), 2.82(1,
3.59 (1. 2H). 3.83(5 4.03(88, IH)
1H), 4.74(8. 2H), 5.07(5, IH), 6.69-7.60 (m, 12H) Olvadáspont. 96-97°C
2H), 3H), 4,22(88,
Ε1.139 Η
Ε1.140 Η \i=s/ %_7 ί // 4 / \ y~-J4
Y^7 V../
CHsC^CH
CHíCTüH
4; 104-105*0
Ε1.141 ΙΗ
CHXtóCH
Olvadáspont.' 94-S5°C i CH2CH=CH2
I CH2CHs | Olvadáspont; 80-81 eC í
Tu9(t, 3H), 2.53(1, IH), i 2.81 (t, 2H), 3.37-3,56(m, Í4H), 3.87(5, 3H), 4.29(5,. |4H), 4.09(5, 1Ή), 477(8,
2H). 671-7.02(m, OH) »<«« ♦*** ΦΦ . * , <: : r\ u;»
XV* ΦΦ * *
Φ*
2.38(1, 1Η), 2.40(1. ΙΗ), 2.70 (ϊ, 2Η), 3.43(1, 2Η), 3.78(5, 3Η), 3.84(dd, 1Η>, 4.06(dd, 1Η), 4.15(5, 4Η), 4.88(4, 2Η), 4.7S(s. ΙΗ), 6 61-6.90 (m, 6Η)
1.22(1, 3Η), 2.62(1, 1Η), 2.80 (1, 2Η), 3.41-3.58(m, 4H), 3.70(5, 3H), 3.84(s. 3H), 4.88(5, IH), 4.77(d, , 6.70-7.31 (m, 7H)
2.44(1. IH), 2.48(1, IH), 2.77 (1, 2H), 3,51(1, 2H), 3.78(s. 3H), 3.82(5, 3H), 3.95(dd. IH), 4.16(dd, IH), 4.72(4. 2H), 4.93(5, 1H), 6.64-7.28 (m, 7H)
1.19(1, 3H), 2.51(1. ÍH), 2.82 (1, 2H1 3.45-3.59(^, 4H), 3.88(5. 3H), 4.78(4, 2H), 5.22(5, IH), 6.737,47(m, SH)
2.32(1, 2H), 2.63(1, 2Hk 3.48 (1. 2H), 3.68(5, 3H), 3.82(dd, IH). 4.04(44. IH), 4.57(d. 2H), 5.30(5, IH), 6.53-7.28 (m, 5H)
1.41(1, 3Hk 2.72(1, 1H). 3.05 (t, 2H), 3.68~3.85(m, |4H), 4.08(5, 3H), 5.00(4, ' 2H). 5.49(5, 1Ή). 6.952.53(1, 2H), 2.85(1. 2H), 3.60 (t 2H). 3.89(5, 3H), 4.02(44, IH), 4.23(44. 1H), 4 79(4, 2.H), 5.54(5, IH), 6.76-7.48 (m, 8H)
E4. példa: 2~(4-bróm~fen)i)2-kiór-N~í2-(3mefoxi-4~prap2-ínil-oxj
-6, χν
t)
...Sí
H.,CS
A*
0'
ΦΦ Φ*
Φ ««
Φ «»♦ “ί* csepp plrldlnt tartalmazd 3,7 g (31 mmol) tionil-kíoridot és 10 ml toluolt magába foglaló elegyhez 2,9 g (13 mmol) 4-bróm-mandulasav 40 mi dietil-éterben elkészített oldatát adjuk, A reakcióelegyet 2 órán keresztül reflux hőmérsékletre melegítjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a párlásl maradékot toluollal együtt Ismét bepároljuk. A pártós! maradékot ezután 20 ml dioxánhan oldjuk és 2,2 g (11 mmol) 2~(3~metoxí-4-prop~2~lnit~öxí-fenil}~etil~ amin és 1,0 g (lö mmol) trietil-amin 20 ml dioxánhan elkészített oldatához adjuk, A kapott elegyet 18 órán keresztül keverjük, 100 mi vízzel hígítjuk, és 2 x 200 ml etll-acetáttal kirázzuk. Az egyesített szerves fázisokat 150 ml sóoldaltal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon eljárva 2-(4-bróm-fenll>-2-klór-M-[2-(3-metoxi-4-pröp-2-!níl-oxí-fenil)-©tlí]-acei amidhez jutunk, melyet Gszlopkrornatögráfiásan szilikagél oszlopon etil-acetát/bexán eluens rendszert használva tisztítunk.
'H-NMR (300 MHz, C0CI3): 2,53 (t, 1H, C-^CH), 2,82 (L 2H, CH2CH2), 3,60 (t, 2H, CR2CH2), 3,87 (s, 3H, ÖCH3), 4,79 íd, 2H, OCR?), 5,29 (s, 1H, CHCI), 6,70-7,43 (m, 8H, CH arom., NH).
Az E2. példában leírt eljárásoknak megfelelően az E2. táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő.
E4. táblázat (pH jelentése fenilesoport)
Példa R, R · o Hal Fizikai állandó öC-ban
É4.01 H 4-Br-Ph Cl Öl vad áspon t: 100-102
E4.02 ORs.................... ; 4-Br-Ph Cl Olvadáspont: 99-101
E4.Ö3 H 4-CI-Ph Cl Olvadáspont: 38-91
£4.04 g2h5 4-CI-Ph Cl Olvadáspont: 93-95
0,85 g nátnum-metil-merkaptid 50 ml 1,4-dioxánban elkészített oldatához 4,4 g 2-(4-bíőm-feni>2-klór-N-(2-(3-meíoxl-4-prq>2-lnll-oxl4enll>»etÍÖ-'acetamldot adunk. A reakcíóelegyet szobahőmérsékleten 2 órán keresztül nitrogén atmoszférában keverjük. Az elegyet ezután 2 x 200 mi etil-acetáttal kirázzuk. A szerves fázisokat 2 x 200 ml sooldattal mossuk, egyesítjük, MgSCA felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A fentiek szerint eljárva olaj formájában 2-(4-brőmkapunk, szikkaqeten ősz
-aoetábhexán eluens rendszert használva ti
Ή-NMR (300 MHz, CDCI3): 2,00 (s, 3H), 2,52 (1, IH), 2,80 (t, 2H) 3,82 (s, 3H), 4,36 (s, 1H), 4,75 (d, 2H), 6,87 (dd, 1H), 6,72 (d, 6,95 (d, IH), 7,18 (d, 2Ή), 7,42 (d, 2H).
Az E5, példábann leírt eljárásoknak megfelelően az a ), 3,56 (q, , 6,77 (t, felsorolt vegyületeket állítjuk elő.
-OGH~
-R,
Példa
Ε5.01
Br CH:?CH-dCH·;
E5.03 I Cl
E5.Ö4 |CÍ
Χ7
CH?CHk βνν* Φ Χ·ΧΦ ΦΦ „ φ » φ X Φ $ β φ φ β φ φφφ φφ * í 2.00 <S, 3HX 2,52 (ί, 1Ή), 2,B0 (í, 2H). 3.S6 (q, 2H>.
) 3H), 4.36 {&, IH), 4.75 (d, 2H), 6.67 (dd, W). 6.72 (d, 1H), ! 6.77 ít 1H),_6.95 (d, W 7.16_(d, 2H), 7.42 (d, 2ΗΙ ~ — £qqjs“F15-2Or2HT279 (t 2H1, 3,56 (q, 2H). 3.56 <s, 3H), 4.36 (s, 1Hj. 4.72 <t 2HI, 6.66 (dd. 1H), 6.71 (d, IH), 6.7S (í, IH), 6.95 (d, 1ΗΪ, 7.18 íd. 2H).
7.43 íd, 2H). _ _ y&C(sTW 2Ϊ52 (ΓΪΗΚ 2.81 (ί, 2ΗΧ Ϊ^4 W~3 S4'(s. 3H). 4.38 (s, 1H), 4.76 (d, 2R), 6.68 (dd,. 1H), 7.73 (d. IH), { 6.77 R IH), 6.96 (d, 1H), 7.21 (d, 2¾ 7.30 (R, 2¾ “i.27 (t, 3H1 2.35-2.55 Μ~3Ϊ:0?Ζ8θ'Κ~3H),3~55 (d, 2H}>
3.64 <s, 3-H}, 4,48 (s,. 1H), 4.76 íd. 2H), 6.88 (dd, IH), 6.73 az 1-35 tábla szerinti vegyületeket ékítjük elő. (Pb j
4,6
Jáhtözat Az 0.2) általános képietű vegyületek.
ahol a képletben az R-s, R2, R3j Rs és R!8 szubsztítuensek egyes kombinációi az *4» φ φιφί··Χ )rf:* tt « Φ
0* * » 9 * «0 »>'.
9 *
ftfeOt 0 Φ » » «»{♦
3. táblázat: Az (13) általános
a.
Rt
-~ö~/
H
L
OH, án d 3} ahol a képletben az R4, Rs, R3, Rs és Rw szubsztituensek egyes kombinációi az Á. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
4, táblázat: Az (1.4) általános képletü vegyüietek, ,CH,
Rt
O „„CH,
R, 1.....Η H
A i i
--t u --4 —-N-I I i h
R, — Η H
0.4} ahol a képletben az. R<, R2, Rs, R§ és Rí0 szubsztituensek egyes kombinációi az
A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
5. táblázat;. Az (L5) általános képletü vegyüietek,
ahol a képletben az R^ R2, R3, R$ és R^ szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
6, táblázat; Az (1.8) általános képlefü vegyüietek, „CH, ,CH, f
A o vch.
R„----U“Π,;
(S.Si
S_ ahol a képletben az Rb R2, R3f R& és RW: szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának feleinek meg.
*
- 77 7. táblázat: Az (17) általános képletű vegyületek, φ £ fc <£ fc ifcótie Φ fc fc ·**
ahol a képletben az R;, R2l R3, R§ és R1Ö szubsztituensek egyes kombinációs az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
8. táblázat: Az (1.8) általános képlető vegyületek,
a.
a.-
o .CH.,
Η Η Ο O......-Z ; r >. <
í—l.....N— ί I H ! 0
Η H
ahol a képletben az Rs, Rs, Rs, Rs és Rw szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
9. táblázat: Az (1.9) általános képletű vegyületek.
(i.9)
A. táblázat egy adott sorénak felelnek meg.
10. táblázati Az (1.10) általános képletu vegyületek,
R..í—o á.
<··
CH;
A
0.10) ahol a képletben az Rí, R2, R3, R§ és R10 szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának feléinek meg.
φ φ
11. táblázat; Az (1.11) általános képletű vegyületek, .„CR.
o i
r> y a h r->
a,—e =—Ι·····ο—Ö 'X \V / A—Αν
A ..... / ! I ( K H
A „PH (Les
A.
az R,, R2, R3s Rsés Rtö lőtt sorának felelnek meg.
12. táblázat: Az (1.12) általános képletö vegyületek, .„cr,.
PH e,a.
s-4-o-/ -A o o(ita n3 e φ * ♦ φ Μ ΦΦΦ Φ y φ φ φ *·* az ahol a képletben az FU R2, R3, R8 és Rie szubsztítuensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának feleinek meg.
13. táblázat Az (1.13) általános kéj h3c^gh2
A.
R, - H H rg a képletben az Rb R2, R3l R® és Rí0 szubszt táblázat egy adott sorának felelnek meg.
14. táblázat; Az (1.14) általános képletö vegyületek.
•A egyes
301 az
R;
ahol a képi
A. táblázat e „oh.
CK χ,ΟΗ.
R,
R,
Η H •4......t.....Μι I H Η H n,„ δη az Rí, R2, R3, R9. és R10 szubsztítuensek egyes kombinációi az ott sorának felelnek meg.
15. táblázat: Az (i.15) általános képletö vegyüíetek.
Κ««ν « χχ « ♦» * *
{05} ahol a képletben az R1s R2>; R3, Rs és R«ö szubsztituensek eg A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
: Az (Ί.16) általános képletö vegyüíetek, az
..cm
R;
R.,
Η H ff VLL \ )-------5-------N \ /sin g oh í .¼ /z •ACH í'U6i a képletben az R1r R2, R3, R$ és Rw szubsztituensek egyes A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
17. táblázat: Az (i. 7 7) általános képletö vegyüíetek.
az
ahol a képletben az R:?, R2, R3„ Rs és R^s szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
18. táblázat: Az (1.78) általános képletű vegyüíetek, n,A
;'hs;
ahol a képletben az Rt, R2, R3s R9 és R.í0 szubsztituensek egyes kombinációi az
A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
φ * * ν χφφ Φ * χ φ Φ ΦΦΧ
Χ-Χ Φ
19. táblázat Az Ö.i9) általános képletű vegyületek,
O' ,CH,
CH, x. Λ ///
R,
Ο p·—7 4— R.
(H3) ahol a képletben az R5, R2, R3, Rs és R-sq szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
20. táblázat: Az (1.20) általános képletű vegyületek,
ahol a képletben az R?>: R2, R3, R9 és Rt0 szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
21. táblázat: Az (1.21) általános képletű vegyületek.
..OH, a
i ->—o a.
} ί
H-··=·'· H
(1.2 p ahol a képletben az R-j, R2, R3, Rö és R10. szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
22. táblázat:. Az (1.22) általános képletu vegyületek, xCH, o · r- —
Rj y— r h p o
R,—.= |—-0—# —I—N j n,ü
Ríj Η H ’ Rs .•Λ F (
0.221 ahol a képletben az R?, R2, R3, R§ és R$Q szubszfifaensek egyes kombinációi az
A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
β> * φ ~
23. táblázat: Az (1.23) általános képietű vegyöletek, ,CK, * »♦» » φ φ: φ* * χ ΧΦΦ * * φφφ φ Φ Φ X Φ.Φ * Φ
Φ X φ χ χ * Φ ΦΦΧ φ φ.φ X» φφ Φ* *
•n.......α 'VJ7
-A:.
(L23) ahol a képletben az Rís R?, Rs, Rs és R;o sz A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
24. táblázat: Az (1.24) általános képletö vegyöletek, mactoi az
..ch.
FL r°......O
PL Η H i—N~ H
-R
IC
0.24) ahol a képletben az Rt, R2, Rs, Rg és R<ö szubsztituensek egyes kombinációi az.
25. táblázat: Az (1.25) általános képietű vegyületek,
0' .CH,
Λ-Ο.....CH,
R;
-NH
0.25)
A,
R, -’ H H Rs ιοί a képletben az R3> R2, R3, Rs és R10 szubsztituensek egyes táblázat egy adott sorának felelnek meg.
26. táblázat: Az (1.26) általános képletö vegyületek, az „CH,
A I Η R O Ö
F 4 A I I P ’
0 v '}—|—f—^-~k* W .......
0.26} ahol a képletben az. R-., R?, R2, R§ és Rt0 szubsztituensek egyes kombináció! az
A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
> X *
27. táblázat: Az (L27) általános képletö vegyöletek.
ahol a képletben az. R5s R2, Rs, Rs és· Rw szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának feleinek meg.
28. táblázati Az (1.28) általános képletö vegyüietek,
H 0 0
4-Uί H h m
X ' 0 CH,
-R, (1.281 ahol a képletben az R·?, R2, Rs, Rs és R?s szubsztituensek egyes kombinációi az A., táblázat egy adott sorának telelnek meg,
29. táblázat: Az {1.29} általános képletü vegyüietek,
ahol a képletben az Rt, R2, R3, R» és R50 szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat ©gy adott sorának feleinek meg.
30. táblázat: Az (1.30) általános képletö vegyüietek,
ahol a képletben az R·,, R2, R3, R§ és Rs3 szubsztituensek egyes kombinációi az
A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
- 83 31., táblázat: Az. <131) általános képletű vegyöletek.
«X»« ««#X X« Φ
Φ ft ft 4 Κ Φ «ft/ft « * X »44 4 * « « * ft ft * * «<♦ *» ♦* /^OK,
Η Ö S—I II I
-~P~n~~4.....itat)
I Η |
Ú Ft .^CH., o
I’ /H I
B, = r-\W' V,—J.
Rá ^7 H ahol a képletben az R^, R2; R3) Rs és R^ szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
32. táblázat: Az (1.32) általános képlett) vegyüietek,
ahol a képletben az R2s R3t R§ és Rw szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának telelnek meg.
33. táblázat: Az (1.33) általános képletű vegyöletek,
Η,Ft —ψ—— —J7 ή, ,CK
-ΝΗ
Ο Ο
JL
CH
CH,
..4/ ;------Ζ—Γ4
4.33}
R, ahol a képletben az Rb R2, RSt Rs és Rw szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
34. táblázat: Az (1.34) általános képletű
a.-n.
(L34) ahol a képletben az. R<, Rs, Rs, R9 és Rw szubsztituensek egyes kombinációi az A. táblázat egy adott sorának felelnek meg.
* Φ κ * ϊ4 “ ’ · *.
Φφφ
XX Φ* Φ φ φ φ » β φ φ X Φ ΦΦ Φ X φ φ φ φ' ♦ φ φφφ φ φ Φ φ φ·* + ,CH:s
Rr
J------ Η Η Ο Ο
A ί Η
Ο~-ν ? ί !— {1,35}
η.
A. táblázat (Ph jelentése fenilcsoport)
.0 χ ΦΦ *0* X * *
X 0 X 9 *00 * * 0 0Κ* X Φ * » «X Φ * * Φ 9* «90 ββ 9* 00 9'
φ«* ο
ΦφΧ Φ* φ * φ * φ φ φφ « <
Φ X St « #φ * \>
063 Η................... 1 R j H Η i 3,5-FrPh (
064 Η........................... H ! H H 3(5~Br2~Ph
065 Η H H..................j H 3,5~C12-Ph
066 Η H H H 2,3-CHPh [
067 Η H H H 2,4-C42~Ph [
ί 068 Η H H H 2,6-CO-Ph i
069 Η H H H 3,4,5-Cg-Ph ί
070 Η H H H 2,3,5~Ck-Fh
071 Η H H H 3,4-(CH3O)rPh
072 Η H H H 3!5~fCH3)rPh
073 Η H H R 3-CM-CN-Ph
074 Η H H R 4-CF3-C1M~Ph
075 Η H H R 4-Br~2~F-Ph
076 Η H H R 3-ÜH3-4~CH3O-Ph
077 Η H H H 3-F-4-CH3O-Ph
078 Η H H H 4-F-Ph
079 Η H H CH3 4-F-Ph
080 ch3 H H H 4-F-Ph
081 ch2ch3 H H H 4-F-Ph
082 c3hh H H H 4-F-Ph
083 C^Hg-cikl H H H 4-F-Ph
084 Η H H H 4-CFPh
085 Η H H CH, 4-CFPh
086 ch3 H H H 4-CFPh
087 CH2C-H3 H H H 4-CFPh
088 C3R7-i H H H 4-CFPh
089 G3H§-cíkl H H H 4-CFPh
090 H H H H 4-Br-Ph
091 H H H ch3 4-8r-Ph
092 CR, H H H 4-Br-Ph
093 CH2CH3 H H R 4-Br-Ph
094 C3H7H H H R 4~8r-Ph
095 CsHg-cikl H H R 4~8r~Ph
096 H H H R 4-CH3-Ph
097 H H H ch3. 4~CH3~Ph
098 €«3 H H H 4-CH3-Ph
099 CH3CH3 H H R 4-CH3-Ph
100 C3R?-i H H R 4-CH;rPh
101 C3R5-dki H H H 4-CH3-Ph
102 H H H H 4-CH3-CH2-Ph
103 H H H ch3 4-CH3-CH2-Ph
104 ch3 H H H 4-CH3-CH2-Ph
106 CH2CH3 H H H 4~CH3~CH2~Ph
106 H H H 4-CH3~CH2-Ph
107 C3H5~cíkl H H H 4-CH3-CH2-Ph
108 Ή H H H 3(4-FrPh
í3.4“F2-Ph
TŰPFrPh
Í3,4~F21 109 110 111 |Η jCH3 |CH2CH:
ÍH gh2
112 jCgHrí í3.4~F2~Ph ío !3~<,sí\s |H <£P,.ph í'* ' > * Z » >'
114
115
3,4-Cb-Ph |3>Cb-Ph
CH3
I 116 |H |h |H Í33-Cb~Ph
117 ígh2gh3 H |h M |3,4-Cí2~Pb
ΓΪΪ8 ÍH íh
| 119 |C3Hs-cíki |H ÍH ÍH -------------1
ÍH
3,4-SF2~Ph
120
121
122
123
IH
ÍO3Rs~dk!
p,4-BryPh pAWPh |3AWR?
|3,4~Br2~Ph |3,4~8M
126
H
H i3-Ci~4~F~Ph
j 127 H ÍH ÍH ch3 í3-Cf-4~F~Ph
128 gh3 Η ÍH H Í3~CF4~F-Ph
| 129...... ICHsCHs IH ]H H Í3~Cl-4-F-Ph
130 C3Hh ÍH H H |3~CI-4-F-Ph
131 jCsHs-cíkí iH H H |3„CM-F-Ph
132 ÍH Th H H M-CS-3-F-Ph
133 |h ÍH H ch3 4-CÍ-3-F-Ph
134 jGH3 ...M^ H ÍH 4-Ci-3~F-Ph
135 ÍCH2CH3 ÍH H H 4~CF3-F-Ph
136 íGgHy-l iH |h {h |4~CF3~F-Ph
137 |G3Hs-cíkí H H Íh Í4~CF3~F-Ph 5
138 ÍH ÍH H ÍH Í3-C1~4~CH3-Ph Í
139 H |h H ICH, Í3~Ci-4~CH3-Ph
[ 140 }ch3 |h [h |H |3~CM-CHS-Ph í
iH
3~C1-4-GH3141
142
143
C3H?M Η H IH iS-CR-GBrPf —·....................ί-.-...-.-...............,-------------------------C3Hs-dkl
ÍH
ÍH |3-CI-4-CH3-Ph f—...........................H-CFB-CHs-Ph
145
H
R-Cí~3~Ci
i 146 |ch3 |h ÍH |H |4-CF3~CH3~Ph
í 147 ir*t4 p’U m ÍH H Í4~GF3“GH3“Ph
ί 148 CaHyH {h Ih H H-CPS-GHs-Ph
i 149 i—-- G3Hs“CÍkl |H (H H j4~a-3-CH3-Ph l
fi-Ci~4-GF3-Ph jCH3 I^CM^Fa-Ph' p~CM~CF'rPh fpOM~GF3-Ph~ i3-CM-CF7ph
151
Ϊ52 '153
ÍH
IcJpT '»· '* .
155 C3H<rGíkj H H H 3~CF4~CF3~Ph
156 Η H K H 4~CF3-CF3-Ph
157 Η H H ch3 4-Ci~3~CF3-Pb
158 ch3 H H H 4-ClWFrPh
Í59 cr2ch3 H H R 4-α~3~ΟΓ3~ΡΚ
160 C3H7-I H H R 4-CI-3-CF3-Ph
161 C^Hg-eíkl H H R 4~CF3~CF3~Ph
162 H H H R 4~Br~3~C FPh
163 H H H CHs 4~Br~3~CFPh
164 ch3 H H H 4~Br-3-CFPh
165 CH2CH3 H H H 4-Br-3-CFPh
166 C3H7-I H H H 4-Br-3-a-Ph
167 CaHg-cikl H H H 4-Br-3-Cs~Ph
168 H H H H 3-BM-CI-Ph
169 R H H ch3 3-Br-4-Cl-Ph
176 CK3 H H H 3-BM-Cl-Ph
171 CH2CH3 H H R 3-Br-4~Cl-Ph
172 C3R?-Í H H H 3-Bf~4~Cl-Ph
173 C3Hg-cíkl H H H 3-BM-CÍ-Ph
174 H H H H 3~Br~4~F~Ph
175 H H H C-H3 3~Br~4-F~Ph
176 cr3 H H H 3.BM.F«Ph
177 ch2ch3 H R H 3«8r-4-F-Ph
178 C3H?~í H H H 3-Br-4~F~Fh
179 C3H~?áki H H R 3-Br-4~F~Ph
180 H H H R 4-Br~3~F~Ph
181 H H H CH3 4-Br-3-F-Pb
182 ch3 H H R 4-Br-3-F-Ph
183 ch2ch3 H H R 4-Br~3-F~Ph
184 C3H7-Í H R R 4-Br~3-F~Ph
185 CgHfj-Cikl H H H 4~Br-3~F~Ph
186 H H H H 3~Br-4-€R3-Ph
187 H H H cr3 3BrH-OH3-Ph
188 ch3 H H H 3~6r-4-CH3-Pb
189 hOHjCHs H H H 3-Br-4-CRrPh
190 C3H7~Í H H R 3-Br-4-eHrPb
191 C3R3~dkí H H 3~Br~4~CH3~Ph
192 H H H H 4-Br-3-CHrPh
Ϊ93 H H H cr3 4~Br~3~CH3~Ph
194 CH3 H H H 4-Br-3-CHrPh
195 CH2CH3 H H H 4-Br~3-CR3~Ph
198 C3H?-S H H H 4~Br~3~CR3~Ph
197 C3Hg-cikl H H H 4~Br~3-CHrPh
198 H H H R 4-CFs-Ph
199 H H H CK3 4-CF3~Ph
* *
φ φ X * φ φ ««« **
» *φ χ
ΧΦΦ
X <
♦ κ» 'Φ χ. Φ Φ X Φ * « Α « X ♦ χ * ♦ φ φ φ ♦ * ί 225 CH2CH3 Η j 232 C3H7~í
χχ χχ χ.Η |Η
XX
XXXr-Χ., χ χχ, - X Χχ \Λ/
22? CsHs-dkl ΙΗ
ΙΗ
CH, \Χ 'χχ·'
\Α ^· ~Ζ λ-Z \
7 2 7
236 ICH3
R
23?““ ích3ch3 1 Ίη Ii-Τ' 1 2222
[ 233 1 4 c3hh η H |H í V/ /
239
-ciki jH
IH —
ΐ 240 H 14 i $ í H iH iH i ,x /'x i i I ΓΛ /A /~c; i
| 241 ! j H |h fcfc~ ™i | I I V/Λ /
Φ *
0
A vegyületeket adott esetben, például a WO 95/30651 számú szabadalmi leírásban leírtak szerint állítjuk elő.
D-1: Plasmopara viticoia elleni hatás szőlőn
a) Maradék védöhatás
A 4-5 levelű szőlőpalántákat a tesztvegyütet nedvesedé por formájából előállított 0,023ó hatóanyag tartalmú permetezhető, a továbbiakban spray eleggyel bepermefeztök. 24 óra elteltével a kezeit növényeket az adott gomba spóra szuszpenzlőjával fertőztük. A gombás fertőzést a fertőzés után 8 napos inkubáció elteltével 95-100% relatív nedvességtartalomnál +2ÖC hőmérsékleten értékeltük.
b) Maradék kuratlv hatás «« » φ * * ♦ « .« « β '* i Α > Φ** * * * φ ♦ Φ .♦ ·»*Φ*
Α 4-5 levelű szőlőpalántákat az adott relatív nedvességtartalmú spóra szuszpenzíojaval órán végzett után a fertőzött növényeket szárítottuk, és a fesztvegyülef
eloa ,02% hatóanyag tartalmú spray eleggyr a spray bevonatot megszárítottuk a kezelt ismételten értékeltük.
Az 1-35» táblázatok vegyületeí szőlőn a Piasmopara vlticola-vat szemben jó dd hatást mutattak.
Ε1.053, El,055,
E1.ÍÖ2. EV
Az E1.ÖÖ3, E1.Ö04, E1.009, E1.011, E1.Ö12, E1.014, E1.013, E1.019,
E1.Ö2Ö, El.021, E1..022, £1.023, £1.025, £.1,030, £1.032, E1.033, £1.033,
E1.Ö4Ö, El .042, E1.043, E1.044, £.1,045, E1.049, E
El.057, E 1.064, El..066, E 1.035, £1.089. El.099, E1.(
El.110, E1.112, E1.121, E1.125, El.129, £1,138, E1.139 és El.141 vegyületek 200 ppm koncentrációban mindkét tesztben, azaz a D~1a) és a D-1b) tesztben 80-100% mértékben gátolták a gombás fertőzéseket. Ugyanakkor a kezeletlen ek a patogén fertőzéssel szemben 30-100%-os fertőzőtfséqet mutattak.
elleni hatás paradicsomon
Éh
Maradék védőhatás hetes
szuszpenziő) inkubáció után esi periódus után a paradicsomot a teszt vegyület előállított 0,02% batőanyagfartalmú spray eleggyel 43 óra elteltével a kezelt növényeket az adott gomba spóra fertőztük, A gombás fertőzést a fertőzés után 5 napig történő ki00%: realfív nedvességtartalom mellett *-2QöC hőmérsékleten tűk.
y φ * X φ X « Φ' X X
h) Szisztémás hatás hetes tenyésztési periódus után a paradicsomot a saját térfogatára számított 0,02% hatóanyagtartalmú spray eleggyel, (melyet a teszt vegyületet nedvesedé por formájából állítottunk elő) locsoltuk. A spray elegyet óvatosan használtuk, mivel az nem kerülhetett érintkezésbe a növény talaj feletti részével, 96 óra elteltével a kezelt növényeket az adott gomba spóra szuszpenzlöjával fertőztök. A gombás fertőzést a fertőzés után 4 napig történő Inkubáció után 90100% realtiv nedvességtartalom mellett +2Ö*C hőmérsékleten értékeltük.
Az 1-35. táblázat szerinti vegyületek a gombás fertőzéssel szemben nyújtott hatást mutaltak.
Az E 1.003, E 1.004, E1.0Ö9, Elöli Elöl 2, E1Ö14, El018, E1019,
El020, E1021, E1.022, B1.Ö23, E1025, E1G31, E1032, E 1.033, E1.038,
E1040, El.044, El.045. El.049, E1050, E1.Ö53, E1Ö55, E1057, E1064,
E1085, E1039, El.090, El .091, El 102, El. 08, E1.110, E1.112, E1121
E1125, El 129, Eli39 és E1.141 vegyületek 200 ppm koncentrációban mindkét tesztben, azaz D~2a) és D~2b) tesztben 80-100% mértékben gátolták a gombás fertőzéseket. Ugyanakkor a kezeletlen növények a patogén fertőzéssel szemben
80-100%-ban sérültek,
D-3: Phytophthora ellen hatás
2-3 hetes burgonya növényt (Bintje változat) a teszt vegyület nedvesede per formájából előállított, 0,02% hatóanyagot tartalmazó spray eleggyel permeteztük, 48 óra elteltével a kezeit növényeket az adott gombát tartalmazó spóra szuszpenziőval fertőztük. A gombás fertőzést a fertőzött növény 4 napon keresztül tartó 90-100% relatív nedvességtartalom mellett és *20*C hőmérsékleten végzett inkubációja után értékeltük.
bj Szisztémás hatás
2-3 hetes burgonya növényt (Bíntje változat) a talaj térfogatára vonatkoztatott 0,02% hatóanyagtartalmú spray eleggyel locsoltunk, mely elegyet a tesztvegyütet nedvesedé por formájából állítottunk elő. A spray elegyet óvatosan kezeltük, mivel az nem kerülhetett a növény talaj feletti részével érintkezésbe. 48 óra elteltével a kezelt növényt az adott gomba spóra szuszpenziójával fertőztök. A gombás fertőzést a fertőzött növény *20'οΟ hőmérsékleten 90-100% relatív nedvességtartalom mellett 4 napig végzett inkubációja után értékeltük. A gombás fertőzést az 1-35. táblázatok szerinti vegyüíetek alkalmazásával teljes mértékben megszüntettük.
Az E1.003, E1.004, E1.009, E1.011, Ε1.012, E1.019, E1.020, E1.021, E 1.022, El.025, El.031, E1.Ö32, El.033, £1.038, El.045, E 1.049, E 1.050, £1,053, E1.085, E1.089, E1.090, El.091, El,102, £1.170, £1.772, El.121, £1.125, E 1.129 vegyüíetek 200 ppm koncentrációban mindkét tesztben, azaz D-3a) és D-3b) tesztben 80-100% mértékben gátolták a gombás fertőzéseket Ugyanakkor a kezeletlen növények a patogén fertőzéssel szemben 80-100%-ban sérültek.
* * ♦♦
Az (1) általános képletű vegyületek, azok optikai Izomerjel és az

Claims (13)

  1. Szabadalmi igénypontok
    R< jelentése hidrogénatom, aikilcsoport, dkloalkil-csoport vagy kívánt esetben helyettesített arilcsoport,
    Rs és R.3. jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy aikilcsoport,
    R4 jelentése aikilcsoport, alkenilcsoport vagy aikiniiesoport,
    Rs, Re, R? és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkilRs jelentése hidrogénatom, kívánt esetben helyettesített aikilcsoport, kívánt esetben helyettesített alkenilcsoport vagy kívánt esetben helyettesített aikiniiesoport,
    Riö jelentése kívánt esetben helyettesített arilcsoport vagy kívánt esetben helyettesített heteroaril-csoport, és
    Z jelentése haiogénatom, kívánt esetben helyettesített anl-oxl-oseport, kívánt esetben helyettesített alkoxi-csoport, kívánt esetben helyettesített alkenil-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített alkinll-oxi-csoport, kívánt esetben helyettesített ahltio-csoport, kívánt esetben helyettesített alkil-tlo-csoport.
    kívánt esetben helyettesített aíkenil-tio-csopört, kívánt esetben helyettesített alkínil-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített alkíl-szulfinil-csoport, kívánt esetben helyettesített alkenil-szulflnil-csoport, kívánt esetben helyet •Μ * X X 0 φφ φ φ 00 * ♦ X Φ Φ ♦ ♦ φ *00 « « « X 0 Φ 0 0 0 *0 φφ ΦΦ tesitett aikiWI-szulfinil-csoporl, kívánt esetben helyettesített alkil-szulfonil•csoport, kívánt esetben helyettesített alkeníl-szulfonibcsoport vagy kívánt esetben bel kitett alkinii-szulfonil·
  2. 2. Az 1. Igénypont szerinti (I) általános
    Rí jelentése hidrogénatom, alkilesoport, cikioaikil-csoport, fenilcsoport vagy naftücsoport; olyan fenilcsoport vagy naftilesoport, amely kívánt esetben aiki alkjniic cikloaiklk cikioalkibaikil-csöporttsL fenilcsoporttal vagy fenil-alkll-csoporttal helyettesített, ahol valamennyi ilyen csoport adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített; alkoxi-csoport; alkenii-oxi-osoport; alkinit-oxi-esoport; alköxi-alkll-esoport; halo-aíkoxi-eseport; alkiMic-csoport; bsio-alkiRio-csoport; alkil-szulfonli-csoport; formilcsoport; alka női l-csoport ; hidroxilcsoport; halogénatom; cianoesoport; nitrocsoport; aminocsoport; aikíi-amino-csoport; diaikii-amlno-csoport; karboxítcsoport; alkoxi-karbonil-csoport; al ke n i l-oxi-kar be ni l-csoport; vagy a Ik ί n i l~oxi -ka rbon 11-cső port; és
    R2 és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatornos alkilesoport: és
    R< jelentése 1-8 szénatornos alkilesoport, 2-8 szénatomos alkenilvagy 2-8 szénatomos alkirtil-csoport; és
    Rs, Rs, R? és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos aíkliosoport; és
    Φ Φ φ.φ * 9
    Φ φφφ Φ Jí
    9-9 φ Φ Φ φφ ΚΦ ΦΦ
    Rs haio-aikil hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos 3-4 szénatomos alkenil-csoport vagy 3-4· szénatomos alkinll-csoport; és jelentése arilcsoport vagy heferoaríl-csoport, mely csoportok mindegyike adott esetben alkiicsoporttal, alkenílosoporttal, aíklnílcsoporttal, cikloalkil-csoporttal, cikloalkil-alkíl-csoporttal, fenilcsoporttal vagy fenil-alkilosopodtal helyettesített, és ezen csoportok mindegyike adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített; alkoxí-csoport, alkenil-oxl-csoport, aikinil· oxi-csoport; alkoxi-alkil-csoport; halo-alkoxi-csoport; alkil-tío-esoport; haloalkil-tio-esopod; alkil-szolfonil-csopod; formílcsoport; alkanoil-csoport; hidroxilcsoport; cianocsoport; nitrocsoport; aminocsoport; alkil-amino- cső port; dialkil-amino-cso-port; ksrboxilcsoport; alkcxi-karbonil-csoport; alkeniloxi-karbonil-csoport vagy alkínii-oxi-karboníl-csopod; és jelentése halogénatom, kívánt esetben helyettesített aril-oxi- vagy aríl-tío-csoport, ahol az egyes árucsoportok kívánt esetben egy vagy több szuszéfituenssel helyettesítettek lehetnek a haiogénatom, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-8 szénatomos aSkinihoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos alkil-csopod, 1-8 szénatomos haio-alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-tio-osoport, 1-8 szénatomos alkíl-szolfonil-csoport, formílcsoport, 2-8 alkanoil-csoport, hidroxilcsoport, haiogénatom, cianocsoport, nítrocsoport, aminocsoport, 1-8 szénatomos alkil-amíno-csoport, di-1-8 szénatomos alkil-amino-csoport, karboxlicsoport és 1-8 szénatomos aíkoxí-karbonil-csoport helyettesítők közül választva; kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos alkoxí-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos »»*« «φ «φ ΦΦΜΧ «« 4
    Χ· « « y φ φ χ f ♦ Φ * *9 φ φφφ φ aikenil-oxí , kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatornos aíkinil-oxícsoport, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos aíkíl-tío-osoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos aíkenll-tio-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkenü-szhífíníbcsoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkiníl-szulfinii-osoport, kívánt esetben helyettesített 1-8 szénatomos alkii-szulfoníl-csoport, kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos aikeníí-szuífoníl-csoporf vagy kívánt esetben helyettesített 2-8 szénatomos alkinil-szolfonií-csoport, ahol az alkil-, alkenil- vagy aíkínlí-osoportok mindegyike egy vagy több szubsztituenssei helyettesített a balogénatom, 1-4 szénatornos alkiiesoport, 1-4 szénatomos alkoxí-csoporl, 1-4 szénatomos alkií-tio-csoport, 3-8 szénatomos olkloaíkíl-csoport, nítrocsoport, clanocsoport, hídroxílcsoport, feni lesöpört., merkapto-csoport, 1-4 szénatornos alkil-karbonil-csoport és 1-4 szénatomos alkoxí-karbonil-csohelyettesítők közül választva.
  3. 3, Az 1, igéi szerinti (I) általános képletü vegyületek - ahol a képlet
    R-s jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkiiesoport, 3-8 szénatomos cíkloalkil-osoport, fenílesoport vagy natilcsoport; olyan fenil- vagy naftü-csoport, amely kívánt esetben 1-3 szubsztituenssei helyettesített az 1-8 szénatomos alkiiesoport, 2-8 szénatomos alkenií-csoport, 2-8 szénatomos alkíniícsoport, 1-8 szénatomos haío-eíkíl-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1 -8 szénatomos haio-aikoxi-osoport, 1 -8 szénatomos alkií-íio-csoport 1-8 szénatomos hato-aíkíl-flo-osoport, 1-8 szénatomos alkll-szuífoníl-cso100 * ♦♦ »· ··>» ». ♦« ♦ · Λ * * * φ « φ X Φ ν * * χ Λ χ XX X X χ * « * * * ♦ X * χ φ· φ X Φ **♦ φφ φ-φ XX ΦΦ Μ« XX port, halogénatom. cianocsoport, nitrocseport vagy 1-8 szénatomos atkoxí-karbonll-osoport helyettesítők közöl választva; és
    R2 és Rs jelentése hidrogénatom; és
    R4 jelentése 1-8 szénatomos aikilcsoport: és
    Rs, Rg és R7 jelentése hidrogénatom és Rs jelentése hidrogénatom, metilesoport, vagy etilcsoport, előnyösen metilesoport; és
    R$ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos aikilcsoport; és
    Rio jelentése feniicsoport, naftllcsoport vagy bifenilcsoport mely csoportok mindegyike kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-8 szénatomos alkílcsoport, 2-8 szénatomos alkenílosoport:, 2-8 szénatomos alkinil-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkit-csoport, 1-8 szénatomos alkoxí-esoport, 1-8 szénatomos halo-aíkoxi-csoport, 1-8 szénatomos aíkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos aíkü-szulfoníí-csoport, halogénatom, cianocsoport, nltrocsoport és 1-8 szénatomos afkoxí-karbonlí-osoport helyettesítők közűi vaíasaztva; és
    Z jelentése haíogénatom; 1-8 szénatomos alkoxi-csoporf, 2-8 szénatomos alkenll-oxí-osoport, 1-8 szénatomos alkínil-oxi-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos aíkoxi-csoport, 2-8 szénatomos aikeníl-oxí~1~8 szénatomos alkoxi-esoport, 2-8 szénatomos aiklmí-oxí-1-8 szénatomos aíkoxí-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkoxí-csoport, 3-8 szénatomos oíklo-alkií-1-8 szénatomos aíkoxi-csoport, 1-8 szénatomos aikíl-tío-csoport,
    2-8 szénatomos alkenil-tlo-csoport, 1-8 szénatomos aíklníl-tlo-csoport,
    1-8 szénatomos haío-aíkií-tio-csöport, 3-8 szénatomos cíkloaikiM-8 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-8 szénatomos aikíí-szyííínihcsöporl, 1-8 szénatomos alkö~szulfenil~csGport, 2-8 szénatomos aíkenü-szulfíníhcsoport,
    V l * **** ** ♦ * ♦ **« φφ φφ ♦ * X * Φ X X Φ φ χ φ * * * « »Χ φ »Χ» Φ β * * * * X * χ * » χ Φ φ χ
    ΦΦΧ XX φχ. φφ φ χ. φφ φ.φ
    2-8 szénatomos alkeníl-szulfonll-csoport, 2-8 szénatomos aíkínil-szulfinil-csoport vagy 2-8 szénatomos alkiníl-szulfonll-csoport.
  4. 4. Az 1, igénypont szerinti (I) általános képietű vegyületek - ahol a képletben
    R< jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-csoport vagy olyan fenilesoport, amely kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-8 szénatomos alkiiesoport, 1-8 szánatomos halo-alkH-csoport, 1-8 szénatomos aikoxl-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkoxi-csopert, 1-8 szénatomos alkíl-tlo-csoport, 1-8 szénatomos haío-alkíl-tlo-esoport, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi-karbonll-csoport helyettesítők közül választva; és
    R2 és R2 jelentése hidrogénatom; és
    R4 jelentése 1-4 szénatomos aikílesoport; és
    Rs, Rg és R? jelentése hidrogénatom és Rs jelentése hidrogénatom vagy metílcsoport; és
    Rs jelentése hidrogénatom; és
    Rw jelentése fenilcsoport, naftilcsoport, 1,3-bifenll- vagy 1,4-hlfeni l-csoport, ahol mindegyik csoport kívánt esetben 1-3 szobszfitoenssel helyettesített, az 1-8 szénatomos alkiiesoport, 1-8 szénatomos halo-alkH-csoport, 1-8 szénatomos alkexí-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos alkll-tio-csoport, 1-8 szénatomos halo-alkíl-tio-osoport, ha logénatom, clanocsoport, nitrocsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxi-karboníl-csoport helyettesitök közül választva; és φ φφ ***φ φφ φφ * φ # ♦
    Φ φφφ Φ χ * * * φ * » φ« φφ φφ jelentése halogénatom; 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkeni-o-xí-csopoft, 2-8 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-1~2 szénatomos alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkil-tio-csoport 2-8 szénatomos alkenii-tio-csoport vagy 2-8 szénatomos alkínii-tio-csoport.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti (i) általános képletö vegyületek - ahol a képletR-s jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkiícsoport vagy 3-8 szénatomos cikloalkii-csoport; és
    Ra, Rs, Rs, R®, R?, Rs és R§ jelentése hidrogénatom; és
    R4 jelentése metiíesoport vagy etiiesoport: és
    R-ío jelentése fenilcsoport, naftiiosoport, 1,3-biíenil- vagy 1,4-bifenil-csoport, ahol mindegyik csoport kívánt esetben 1-3 szubsztituenssel helyettesített az 1-8 szénatomos alkiícsoport, 1-8 szénatomos halo-alklI-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-8 szénatomos halo-aíkoxi-csoport, 1 -8 szénatomos aíkíl-tíü-csoport, 1-8 szénatomos haSo-alkií-fiö-csoport, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport és 1-8 szénatomos afkoxi-karbonli-csoport helyettesítek kézül választva; és
    Z jelentése 1-8 szénatomos alkoxi-csoport 2-8 szénatomos aikeníí-oxi-csoport vagy 2-8 szénatomos alkinil-oxi-csoport.
    8, Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletü vegyület melynek képletében
    Rí jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkiícsoport.
    103 ft *
    Xftftft ftft * X- * «
    X ftft ftft ♦' ft ft ft * ft ft ft ft ftft ft * * ftft» * ft. 9 ft ft „ ft Λ
    XX 9 4 ftft ftft X ft ftft ftft
  6. 7, Az 1. igénypont szerinti (I) általános Képletű vegyöletek körébe tartozó 2-(4-bróm-fenil)-2-klör~N-(2-(3-metQXk4-prop”24níkoxí-feníl>etlij-acetamid, 2.-klőr-2-(4-ktör-leníl>N-[2-(3-metoxí-4-prop“2-iriil-oxÍ-fenll)-etit]-acetamld, 2-klőr-2-{3,4-diklőr-fenil)-N-[2~(3~metoxi~4~prop-2-inil-oxi~fenH)-etiil~acetamid, 2-(4-bróm~fenH)-2-mefoxi-N~{2-(3-metoxi“4-prop-2-iníl-oxi“feml)~etil]“acetamíd! 2-(4-ktöMenii)-2-metoxi-N-[2~(3-metoxi»4-prop-2-inil-oxi-fenil)-etül-acetamid, 2-(3,4~diklér~feni1)~2~metoxi~N~|2-(3-metoxi-4-prop-2-íníl-oxí“fenii)-etilj-acetamid1 2-(4-brőm-fenil)-2-etoxi-N-[2~(3”metoxi-4“prop-2~inii-oxi-fenii)-etilj-acetamid, 2-(4-ktör-fenll)-2-etoxi-N42-(3-metoxí-4-prop-2-inil-oxi-fenii)~etil}-acetamid; 2-(3,4-dlklór-fenij)~2-etoxí-N-[2-{3~metöxi-4-prop-2-inil-oxi-fenil)-etilj~acetamid) 2-(4-bróm-fenil)-N~{2-(3-metoxí-4-prop-2-inll-oxi~fenin-etii}~2-propoxi-acefamid, 2-(4-klőr-teníl)-N-[2-(3-metoxí-4-prop-2-inil-oxÍ-feníl)-etiO-2-propoxi-acetamldt 2-(3!4-dlklór-fenit)~N-{2~(3-meföxi~4-prop~2~lnikoxi-fenil)-etli}-2“prapoxi-acetamld, 2-(4-brőm-feni1)-2-ciklopropil~metoxi~N~[2-(3~metoxi-4~prop“2-inil-oxí»fenil)-etilj» -acetamld,
    2-(4-klór-fenil)-2~ciktopropil~metoxi-H-[2-(3-metoxí-4-prop-2-íniéoxi-fenii)-etilj~
    -acetamld,
    2~ciklopropÍI~metoxi~2-(3,4-diklór-fenil)-N-[2-(3-metoxi»4~prop-2-ini1-oxi~fenil5-etlll-acetamíd,
    2~(4-bröm-fenil)-2-etoxi-metoxi-N-[2-(3-metoxi-4-prop-2-init-oxi-fenil)~etll)-acet~ amid,
    2-(4~ktör~fen4)-2-etoxl·metoxi-N42-(3-mδtoxi-4-prop~2íníl-oxi-fenil)-etil]-acetamid
    2~(3,4~0ίΧΙ0Γ~ίοηί1)~2~δΙοχ^β1οχ3~Ν~|2-(3-ηΊδ!οχΐ~4~ρΓορ-2-ίηΒ-οχΐ~ίβη1Ι5-δ0Ι]~3£δίalliloxí~2-(4~bróm-fenli)Í2~
    -metoxi-4íU*< * ♦ *** φ* φ* «« ♦» ΧΦΦ** Φ φ φ ¢, * ♦ * X «X V ΦΦΦ Φ * « Φ Φ * X φ Φ X φ. χ φ φ «ι
    ΦΦΦ XX 9 9 ΦΦ Φφ 99 ΦΦ
    2.>3ΐϋ1οχ!-2-(4<!όΓ-ί©ηΗ)-Ν-(2-(3~?η€ΐο·χί·«4-ρΓορ-2-1π8-οχΗβπΐΙ)-β'ϋΟ·'3θδί3.Γηΐ0!
    2-allsIoxi-2-(3!4-díkiór-feniI)~N-p-(3-metoxí“4-prop-24nil~oxi~fenii}-etíO-acetan'!Íd1
    2-(4~brőm-fenil)-2-(but~2~eni1-oxí)-N-[2-(3~metoxk4~prGp-2~inít-oxyenil)~etHFacetamid,
    2-(ibut?-2-eníi-oxí)~2-<4-klór~fenii)'-N'-[2~(3-metoxi-4-prop~2-inH-oxi~fentl)-etH]-acet~enií-oxt}“2-<314-diklór-fenií)“N' ~(3~metexí-4-prop-2-iníl~exi-fenil)~etiij-acetamid,
    2-(4-Ρίόπι~ίδη4)’·Ν~^2·(3~πΊδ1οχί-4-ρΓορ-24ηί1-0Χί-ί©ηΐΙ)-8ΐΗ]-2ΡΓορ-24ηΒ~οχϊ-8θ8ν
    2”(4-klór-fenil)-N-(2-(3-metOXÍ~4-prop-2~iníl~oxkfenil)~etil}-2-prop-2-inil~oxi-acetamid,
    2-(3,4-diktör-fenit)- Ν~{2~(3^βΙοχΐ-4-ρΓορ-2-ίηΗ-οχΗδηίΙ)-βΝ}-2~ρΓορ-2-ίηϋ-οχί~3δδΐamid,
    2-bífeny-4-H-N-[2-{3-metoxi-4-prop»2-ínn-oxí-fenO)-etÍl]-2-prop-2-fnil-oxi-acetamid,
    Ν-[2-(3~Γη8ίοχί-4~ρΓορ-2-ίηίΙ-οχί-ίβηϋί-δΝ]-2-ηΒΐΐ8ΐΐη-24Ι~2~ρΓορ-24ηίΙ-οχΐ~3€δΐ8τη^,
    N-[2-(3~metoxí-4-prop-2-ínil-oxi~feni1)-etílj-2-prop~2~inH-oxí-2-p-tolio-acetamld,
    2(4~βΝ-ί8ηίΙ)-Ν-[2-(3-Γη6ίοχϊ-4~ρΓθρ-2-ίηΠ-οχϊ~ίδηΠ)-8ΐίΠ~2-ρΓορ-2~ίηίί-οχί-3θδΐΒΓηΐ3:
    Ν”(2“(3«ηΐ8ΐοχί-4-ρΓορ-24ηίΙ-οχΜδηΗ)-ΘΰΟ-2-ρΐ·ορ-2-ίηίΙ-οχί~2-(4~ΐΓίΟυθΓ»ηΐδ1Π~ί$ηΐ1)“
    -acetamid,
    2-(4-ΡΓ0Γη~ίδηίΙ)~2~Ρυ1~2-ίηίΙ-οχί-Ν-[2-(3-Γηδ1οχί-4-ρΓθρ-2-ϊηίΙ-οχΗΒηΟ)“δ1Η]-3θδ!2-0υ1~24πίΙ-οχΐ~2~(4~^0Γ~ίβηΐΙ)-Ν~ρ~(3-ηιβ1οχΒ4”ΡΓθρ»24ηΙ»οχΐ
    2-but-2-íníl-oxí-2-(3,4-diklQr~fenil)-N~[-(3~metoxi~4-prop·
    ·ΟΧί·
    -acet105 * ΦΦΦ* XX ΧΦ Φν,φφ «χ χχ
    XX φφφφ Φ Φ Φ Φ χ • « * * Φ* X ί*« X φ
    Φ Φ Χ Φ φ 9 9 4 β φ φ Φ X φφφ «« «χ χχ 4χ χχ
    2-(4-bróm-'fanii)~H42~(3~metoxiA~prop’2-iníi~oxí~fenil)-~etiQ-2-prop-2-inil-szulfaníl~
    -acetamid,
    2~{4~ktöMenil)-N-(2-(3-metoxi-4-pro|>24níboxí*
    2-(3,4-diktór-fenii)~N-(2-(3-metoxí-4-prop-2-inii-oxi~femi)~etilA2-prop-2~ini1~szulfaníl2~alhl~szuifaníl»2>-(4-bróm-fenil)“N-[2-(3-metoxi-4->prop-2-ín!l-oxifen1l)-efiiAacetamid,
    2-aHíbszu1fanít-2-(4-kfór-fenri)-N42-(3-metoxM>prop-24nií-oxi-fénií)-eW]-aceíamíd,
    2-3ΐΙί1~δζυΙίοηίΙ-2-(3,4-<1ΐΚΙόΜ©ηϋ)-Ν-[2~(3~^©1οχΐ-4-ρΓορ-2-ΐηϋ-οχΜβηϋ)-©1ϋ]-Βϋδ1amid,
    2-(4-brőm~fenH)-N-(2~(3-meföxí-4~p8nf~2-inN-oxi-feni1)-etil]-2prop-2-inH-oxbacetamid,
    2-(4-klór-fenii)~hi-[2-(3~metcxl-4-pent-2-inll-öxi~feniO-etH]~2~prop~2~mHi-oxl~
    2-(3,4-diklőr-feníl)-N-(2~(3-metoxb4-pent-2-iRll-oxi-fenil)-etHA2~prop-2-inil-oxbacetamid,
    2-(4~fluör-fanil)~N42-(3-metoxi-4-prop-2-inil-oxl-fenll)-etiiA2~prop-24nil-ox!-acetamid, (3,4-dífluor-fer5Í1)-N-(2~(3-metoxi-4-prop~2-ínH~oxí-feml)-etllJ-2-prop-2-íníi-oxiacetamid.
    2~(4~kiór>3~fiuor»feni}-N-[2-(.3-melGxM~prop^2Hnil-oxi-acetamid. és * Φ«*Φ ΦΦ φφ( »:« φφ, ♦ Φ Φ Φ φ » 9 * χ χ φ * Φ Φ 9 99 φ Φ*Φ Φ 9 * * * 9 9 Φ X * φ φ φ φ « «X φφ ΦΦ 9 9 »» 9 9 ιπ-2ζ-ιηιί-οχι2«(3»kió:M~fluor~fenil)-N-(2-(3-metcxM~pfop“2~ínii-oxi4eni)-etil}~2-piOp>2-WI-ox{·
  7. 8. Eljárás az 1. igénypont szedné (I) általános képletö vegyületek előáilítá
    a) egy (IV) általános képletü fenolt - ahol a képletben o—a,
    HOZZ \\
    J/ M
    R, R, •ΜΗ
    4.......R,:.
    I
    i. i V )
    R«, R§, Rs, Rt, Rg., Rg. Rtg és Z jelentése az (I) általános képletü vegyületek definíciójánál megadott
    - valamely (V) általános képletü vegyülettel ~ ahol a képletben
    Ft.
    R---:
    (V)
    o.....R, ű savat valamely (VI) általános képletü amínnal - ahol
    8-, R, {VI φφ '107
    Φ» * Φ«φφ »« φ Φ ».»«
    ΦΦ » X Φ Φ X φ 9 χ φ ♦ » » » «« « ΦΦΦ Φ «
  8. 9. Φ Φ Φ Φ Φ φ φ Φ χ ΦΦ χ
    ΦΦΧ β* »♦ Φφ χχ φφ φφ
    Rí, Rn Rs, R*. Rs. Rs, R? és R8 jelentése az (I) .általános képletü vegyületek definíciójánál megadott
    - reagáltatjuk.
    9. Fitopatogén mikroorganizmusokkal szembeni védelemre és azok Irtására alkalmas készítmény, amely hatóanyagként az 1,. Igénypont szerinti (1) általános képletü vegyületet valamely alkalmas vivöanyaggal együtt tartalmazza.
  9. 10. A 9. igénypont szerinti készítmény, amely legalább egy további fungicid aktív vegyületet tartalmaz a cimoxanii, a trlfioxisztrobln, az azoxisztrobln, a plcoxisztrobin, a klorotalonil, a metaiaxil, a metaíaxii-M, a piraklösztrobin (8AS5Ö0F), a dimetomorf, a fosetil-AI, a réz-sok, az acibenzolar-S-metii, a fludioxonll, a manoozeb, a telpet, a fluazinam, az íprovalikarb, a zoxamid vagy az (S)-2-(metii~szuifonÍI-amino)~3~metil~vajsav-N~j2~(3-metoxi-4-(3-(4~klór~feníl)~2~ -propin-1 -li-oxi)-fenll}~etilj-amld vegyületek közül.
  10. 11, Az igénypont szerinti (I) általános képietű veeyűletek történő felhasználása fitopatogén mikroorganizmusok által kiváltott fertőzésekkel szemben
  11. 12. Eljárás haszonnövények fitopatogén mikroorganizmusok által kiváltott fertőzésének megelőzésére és a fitopatogén mikroorganizmusok irtására azzal jellemezve, hogy a növény valamelyik részén vagy növekedési helyén hatóanyagként az 1. igénypont szerinti (I) általános képietű vegyüieteket alkalmazzuk.
  12. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás gombák által kiváltott fertőzések megelőzésére és a gombák irtására, azzal jellemezve, hogy az eljárást a 12. Igényié, Eljárás az 1. igénypont szerinti (!) általános képietű vegyületek körébe tartozó (la) általános képletü vegyületek - ahol a képletben
    108 ·♦·♦
    X *·*'Φ φί φχ jí... φφ. φφ * » * » * Φ Μ φ φ * Φ * *« φ »«« φ. «:
    > Φ χ * Φ χ φ φ φ φ ψ
    XX ** **· ΦΧ »» ««
    Rí, Ra, Rs, Rí, Rs·. R& Rz. Rs. Rs és Rio jelentése az 1. Igénypont szerint? (I) általános képletö vegyüíetek definíciójánál megadott, és R-l- jelentése alkilcsoport, aikenilcsoport vagy alkinilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (XIII) általános képletö vegyütetet a--O-R, // \\ // \\ r„ a, o OH % Rs egy (XIV) általános képletű vegyülettel - ahol a képletben
    U2
    Y--R:, (XIV) jelentése alkilcsoport, aikenilcsoport vagy alkinilcsoport, és
    Y jelentése valamely kltepöcsoport, Igy például bromatom, klóratom, ioziícsoport, meziicsoporí vagy trifluor-mefil-szalfonil
    - reagaltatunk, vagy
    b) valamely (XV) általános képletű vegyületet - ahol a képletben ho—aí2 (xv)
    R-sa jelentése alkilcsoport, aikenilcsoport vagy alkinilcsoport valamely (XVI) általános képletű vegyülettel
    R,. O
    .........N......Ll
    H
    Y
    1_ !
    I í% (XV!}
    Φ ♦·* «« *Φ * * « * Φ « «' φ φ * * * * Φ* « «.*'« 9 Φ β * * Φ Λ * « » 9 Φ » * Φ **·» 9« 99 «φ »« «<
    gy valamely (XVla) általános képletö vegyülettel - ahol a képletekben •a· y
    {XVla ϊ lános képletű vegyületek definíciójánál megadott reagáitafunk.
  13. 15. Eljárás az 1, Igénypont szerinti (l> általános képletű vegyületek körébe tartozó (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, ίύ —~CH
    0’ Η H
    -N—~xy u Η i ! \~~ /
    Η Ο Η K-azzal jellemezve, hogy valamely iűts<4 es κ meg íCH vegyül (ibí (XXÍ) letö vegyületek de~ valamely (XXII) általános képletö propargtíezo szerrel - ahol a képletben y—CH.—~CH ( XXH }
    Y jelentése valamely kílépőosoport, így példáéi brómatom, klóratom, tozllcsoport, mezilesoport vagy ΙπΑΰθΓ-οιβ(ΐΙ-.δζυΙίοηΠ-θ5οροΓΐ reagáltam nk.
    A meg
    SWVj
    WX? 4St -J&ísí.: κδ4·: .γγγιογί
HU0301965A 2000-05-17 2001-05-15 Novel phenyl-propargylether derivatives, their preparation, fungicide compositions containing them and use thereof HU229047B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HUS1300057C HUS1300057I1 (hu) 2000-05-17 2013-10-17 Új fenil-propargil-éter-származékok

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0011944.6A GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-05-17 Organic compounds
PCT/EP2001/005530 WO2001087822A1 (en) 2000-05-17 2001-05-15 Novel phenyl-propargylether derivatives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0301965A2 HUP0301965A2 (hu) 2003-09-29
HUP0301965A3 HUP0301965A3 (en) 2009-01-28
HU229047B1 true HU229047B1 (en) 2013-07-29

Family

ID=9891798

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0301965A HU229047B1 (en) 2000-05-17 2001-05-15 Novel phenyl-propargylether derivatives, their preparation, fungicide compositions containing them and use thereof
HUS1300057C HUS1300057I1 (hu) 2000-05-17 2013-10-17 Új fenil-propargil-éter-származékok

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUS1300057C HUS1300057I1 (hu) 2000-05-17 2013-10-17 Új fenil-propargil-éter-származékok

Country Status (39)

Country Link
US (1) US6683211B1 (hu)
EP (1) EP1282595B1 (hu)
JP (1) JP4383709B2 (hu)
KR (1) KR100713575B1 (hu)
CN (1) CN1221526C (hu)
AP (1) AP1601A (hu)
AR (1) AR028567A1 (hu)
AT (1) ATE271031T1 (hu)
AU (2) AU6030101A (hu)
BE (2) BE2013C048I2 (hu)
BR (1) BR0110810B1 (hu)
CA (1) CA2406088C (hu)
CR (1) CR6805A (hu)
DE (2) DE122008000008I2 (hu)
DK (1) DK1282595T3 (hu)
EG (1) EG22695A (hu)
ES (1) ES2223848T3 (hu)
FR (4) FR09C0013I2 (hu)
GB (1) GB0011944D0 (hu)
GE (1) GEP20094847B (hu)
GT (1) GT200100084A (hu)
HK (1) HK1054368B (hu)
HN (1) HN2001000099A (hu)
HR (1) HRP20020908B1 (hu)
HU (2) HU229047B1 (hu)
IL (2) IL152422A0 (hu)
MA (1) MA25751A1 (hu)
MX (1) MXPA02011198A (hu)
MY (1) MY128262A (hu)
NL (1) NL350036I2 (hu)
OA (1) OA12830A (hu)
PL (1) PL201785B1 (hu)
PT (1) PT1282595E (hu)
RS (1) RS50498B (hu)
RU (1) RU2259353C2 (hu)
TR (1) TR200402704T4 (hu)
TW (1) TWI228117B (hu)
WO (1) WO2001087822A1 (hu)
ZA (1) ZA200209266B (hu)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0108339D0 (en) * 2001-04-03 2001-05-23 Syngenta Participations Ag Organics compounds
GB0127554D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127559D0 (en) 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127557D0 (en) 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127556D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0128390D0 (en) * 2001-11-27 2002-01-16 Syngenta Participations Ag Seed treatment compositions
UA78550C2 (en) * 2002-03-01 2007-04-10 Basf Ag Fungicidal mixture on the base of prothioconazole, method for controlling phytopathogenic fungi
US20050192359A1 (en) * 2002-03-15 2005-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited N-biphenylamides and fungicidal compositions containing the same
GB0217211D0 (en) * 2002-07-24 2002-09-04 Syngenta Participations Ag Organic compounds
KR100547109B1 (ko) 2002-11-14 2006-01-26 삼성전자주식회사 자외선 흡수 치환기를 포함한 기능성 첨가제 및 이를포함하는잉크 조성물
GB0227966D0 (en) * 2002-11-29 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Organic Compounds
AU2003289438A1 (en) * 2002-12-24 2004-07-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Amide compound and method of controlling plant disease with the same
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2005068416A1 (ja) * 2003-12-12 2005-07-28 Sumitomo Chemical Company, Limited アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法
EP2255627A3 (de) 2004-04-30 2012-09-26 Basf Se Fungizide Mischungen
EP1609360A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal Composition
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
KR20080018943A (ko) 2005-06-09 2008-02-28 바이엘 크롭사이언스 아게 활성 물질 배합물
AU2006260959B2 (en) * 2005-06-21 2011-11-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Fungicide composition comprising a phosphorous acid derivative, a mandelamide type compound and a further fungicide compound
GB0516705D0 (en) * 2005-08-15 2005-09-21 Syngenta Participations Ag Process
WO2007118001A2 (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Syngenta Participations Ag Azoxystrobin formulations
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
US20100210652A1 (en) * 2006-08-28 2010-08-19 Gerd Stammler Method For Controlling Fungal Pests
CA2842868C (en) 2007-04-25 2015-08-25 Hans Tobler Fungicidal compositions comprising a 3-substituted 1-methyl-1h-pyrazole-4-carboxylic acid (9-dihalomethylidene-benzonorbornene-5-yl)amide and a second fungicide
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
GB0808764D0 (en) 2008-05-14 2008-06-18 Syngenta Ltd Process
AU2009342807B2 (en) 2009-03-25 2015-04-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Synergistic combinations of active ingredients
GB0906515D0 (en) 2009-04-15 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Fungical compositions
KR20120051015A (ko) 2009-07-16 2012-05-21 바이엘 크롭사이언스 아게 페닐 트리아졸을 함유하는 상승적 활성 물질 배합물
IN2012DN06292A (hu) 2010-02-04 2015-09-25 Syngenta Participations Ag
BR112012021135A2 (pt) 2010-02-24 2016-06-21 Syngenta Participations Ag microbicidas
CN101779651A (zh) * 2010-03-04 2010-07-21 张志高 一种含双炔酰菌胺与霜脲氰的杀菌组合物
CN101874499A (zh) * 2010-04-21 2010-11-03 张志高 一种含双炔酰菌胺与代森锰锌的杀菌组合物
EP2588456A1 (en) 2010-07-02 2013-05-08 Syngenta Participations AG Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AU2011284714A1 (en) 2010-07-29 2013-01-31 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
CN102461503B (zh) * 2010-11-08 2013-08-14 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含双炔酰菌胺与乙嘧酚的杀菌组合物
CN102461526A (zh) * 2010-11-08 2012-05-23 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
US9029069B2 (en) 2011-03-31 2015-05-12 Jsr Corporation Resist underlayer film-forming composition and method for forming pattern
US8513133B2 (en) 2011-03-31 2013-08-20 Jsr Corporation Composition for forming resist underlayer film and method for forming pattern
EP2729150B1 (en) * 2011-07-08 2016-09-14 Merck Sharp & Dohme Corp. Factor ixa inhibitors
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
AR087609A1 (es) 2011-08-23 2014-04-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidas
CN102627579B (zh) * 2012-04-01 2014-06-11 浙江工业大学 一种双酰氨类化合物及其制备方法和应用
CN103371190B (zh) * 2012-04-17 2017-02-15 青岛金尔农化研制开发有限公司 一种含嘧啶核苷类抗菌素的农药组合物
CN103503873A (zh) * 2012-06-16 2014-01-15 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物
CN103181387B (zh) * 2013-03-26 2015-06-17 河北省农林科学院植物保护研究所 一种复配杀菌剂及其应用
CN103288669B (zh) * 2013-07-01 2015-06-24 南开大学 一种阿卓乳酸酰胺衍生物及应用
CN103348990B (zh) * 2013-07-30 2015-01-21 江苏龙灯化学有限公司 一种含有双炔酰菌胺和克菌丹的杀菌组合物
PL3051945T3 (pl) 2013-10-03 2023-02-20 Syngenta Participations Ag Kompozycje fungicydowe
CN105475312B (zh) * 2014-09-19 2018-01-02 江苏龙灯化学有限公司 一种农药组合物
CN104381267B (zh) * 2014-12-09 2016-03-30 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 一种杀菌组合物
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
JP6524972B2 (ja) 2015-09-28 2019-06-05 Jsr株式会社 対象物の処理方法、仮固定用組成物、半導体装置及びその製造方法
CN106866389B (zh) * 2015-12-10 2020-10-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备手性炔丙基芳基醚类化合物的方法
GB2556619B (en) 2016-08-24 2019-01-02 Aqdot Ltd Suspension compositions
CN106508912B (zh) * 2016-09-21 2019-10-29 江苏新农化工有限公司 含双炔酰菌胺和腈菌唑的组合物及其制剂和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0251294B1 (en) 1986-07-01 1990-09-19 Shionogi Seiyaku Kabushiki Kaisha Substituted isoquinoline derivatives and anti-ulcer agents
DE4319887A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Arylacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
CN1064957C (zh) * 1994-05-04 2001-04-25 诺瓦提斯公司 用作杀微生物剂的n－磺酰和n－亚磺酰氨基酸酰胺
GT199800109A (es) * 1997-08-06 2000-01-13 Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas.
GB9804265D0 (en) * 1998-02-27 1998-04-22 Ciba Geigy Ag Organic compounds
TW564244B (en) * 1999-01-11 2003-12-01 Novartis Ag Novel propargylether derivatives
FR2788421B1 (fr) * 1999-01-18 2001-03-30 Hotel System Franchise Nv Dispositif de maintien en position verticale d'une feuille de papier

Also Published As

Publication number Publication date
CA2406088C (en) 2009-06-30
MY128262A (en) 2007-01-31
BE2013C048I2 (hu) 2020-11-12
FR09C0013I2 (fr) 2010-06-11
CN1429198A (zh) 2003-07-09
PT1282595E (pt) 2004-11-30
RS50498B (sr) 2010-03-02
EP1282595B1 (en) 2004-07-14
GT200100084A (es) 2002-01-10
BE2014C035I2 (hu) 2020-08-20
CN1221526C (zh) 2005-10-05
RU2259353C2 (ru) 2005-08-27
JP2003533502A (ja) 2003-11-11
OA12830A (en) 2006-09-15
AP2002002649A0 (en) 2002-12-31
KR100713575B1 (ko) 2007-05-02
TWI228117B (en) 2005-02-21
MXPA02011198A (es) 2003-03-10
AP1601A (en) 2006-04-28
FR09C0014I2 (fr) 2010-06-11
HN2001000099A (es) 2001-07-24
EP1282595A1 (en) 2003-02-12
IL152422A (en) 2010-04-15
HUS1300057I1 (hu) 2016-04-28
JP4383709B2 (ja) 2009-12-16
DK1282595T3 (da) 2004-11-22
HK1054368B (zh) 2005-06-03
DE122008000008I2 (de) 2008-04-30
FR12C0007I1 (hu) 2012-03-16
HK1054368A1 (en) 2003-11-28
FR12C0007I2 (fr) 2012-10-26
HUP0301965A2 (hu) 2003-09-29
TR200402704T4 (tr) 2004-11-22
AU2001260301B2 (en) 2004-11-04
CA2406088A1 (en) 2001-11-22
FR09C0013I1 (fr) 2009-05-22
NL350036I1 (nl) 2008-04-01
PL201785B1 (pl) 2009-05-29
IL152422A0 (en) 2003-05-29
NL350036I2 (nl) 2008-06-02
PL358225A1 (en) 2004-08-09
EG22695A (en) 2003-06-30
GEP20094847B (en) 2009-12-10
BR0110810A (pt) 2003-02-11
MA25751A1 (fr) 2003-04-01
FR09C0014I1 (hu) 2009-05-22
HUP0301965A3 (en) 2009-01-28
ZA200209266B (en) 2003-10-20
HRP20020908B1 (en) 2006-07-31
CR6805A (es) 2009-03-27
US6683211B1 (en) 2004-01-27
DE60104306D1 (en) 2004-08-19
BR0110810B1 (pt) 2013-09-17
YU80202A (sh) 2006-05-25
AR028567A1 (es) 2003-05-14
KR20020094048A (ko) 2002-12-16
DE60104306T2 (de) 2005-08-25
GB0011944D0 (en) 2000-07-05
HRP20020908A2 (en) 2004-12-31
ES2223848T3 (es) 2005-03-01
FR09C0012I2 (fr) 2010-06-11
ATE271031T1 (de) 2004-07-15
AU6030101A (en) 2001-11-26
WO2001087822A1 (en) 2001-11-22
FR09C0012I1 (hu) 2009-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU229047B1 (en) Novel phenyl-propargylether derivatives, their preparation, fungicide compositions containing them and use thereof
AU2009200131B2 (en) Insecticide for agricultural or horticultural use and method of use thereof
ES2912458T3 (es) Producto intermedio de anilina para la preparación de un derivado de amida, agente de control de plagas que contiene el derivado de amida
RU2128186C1 (ru) Производные амидов аминокислот, способ получения, фунгицидная композиция для сельского хозяйства и садоводства
AU2001260301A1 (en) Novel phenyl-propargylether derivatives
JP2003519215A (ja) ３−ヒドロキシピコリン酸誘導体の調製方法
BR122015027139B1 (pt) compostos derivados de amida, inseticida compreendendo os mesmos e método de uso dos mesmos como inseticida
KR20010089820A (ko) 신규한 프로파길에테르 유도체
JP2001513529A (ja) 殺菌性ｎ−スルホニルグリシンアルキニルオキシフェネチルアミド誘導体
CA2006115A1 (en) Capsaicin derivatives
CN101421230B (zh) 新颖的苯基-炔丙基醚衍生物
KR100690237B1 (ko) 신규한 Ｎ-ｐ-프로파길옥시펜에틸-티오아세트산 아미드
JP4510456B2 (ja) 新規α−酸化された又はα−チオール化されたカルボン酸フェネチルアミド誘導体
DE60113406T2 (de) N-substituierte peptidylnitrile als cystein-cathepsin-inhibitoren
JP3127386B2 (ja) アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
JP2001515474A (ja) 殺微生物剤としてのｎ−スルホニル及びｎ−スルフィニルアミノ酸アミド
JP2003531136A (ja) 新規アルファ−スルフィン−及びアルファ−スルフォンアミノ酸アミド誘導体
CN100482639C (zh) N-芳基-亚环烷基-α-羟基-和α-烷氧基乙酰胺类化合物
JP2003531134A (ja) 新規アルファ−スルフィン−及びアルファ−スルフォンアミノ酸アミド
JP4463990B2 (ja) α−スルフィン及びα−スルホンアミノ酸アミド
JP2003531135A (ja) アルファ−スルフィン−及びアルファ−スルフォンアミノ酸アミド誘導体
JP2002531437A (ja) α−スルフィン及びα−スルホンアミノ酸アミド
KR20050044490A (ko) 신규한 α-산화 또는 α-티올화 카복실산 펜에틸아미드유도체

Legal Events

Date Code Title Description
AA1S Information on application for a supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: MANDIPROPAMID; REG. NO/DATE: 02.5/26222/1/2009 20091020; FIRST REG. NO: 2906 20060913

Spc suppl protection certif: S1300057

Filing date: 20131017

Expiry date: 20210515

Free format text: PRODUCT NAME: MANDIPROPAMID AND FOLPET; REG. NO/DATE: 04.2/7275-1/2011 20111026; FIRST REG. NO: 2910 20061219

Spc suppl protection certif: S1300059

Filing date: 20131017

Expiry date: 20210515

Free format text: PRODUCT NAME: MANDIROPAMID AND COPPER OXYCHLORIDE; REG. NO/DATE: 02.5/2227/2=2009 20090629; FIRST REG. NO: 2813 20081218

Spc suppl protection certif: S1300058

Filing date: 20131017

Expiry date: 20210515

Free format text: PRODUCT NAME: MANDIPROPAMID AND MANCOZEB; REG. NO/DATE: 02.5/207/2/2009 20090518

Spc suppl protection certif: S1300060

Filing date: 20131017

Expiry date: 20210515

FG4S Grant of supplementary protection certificate

Free format text: PRODUCT NAME: MANDIPROPAMID; NAT. REGISTRATION NO/DATE: 02.5/26222/1/2009 20091020; FIRST REGISTRATION: 2906 20060913

Spc suppl protection certif: S1300057

Filing date: 20131017

Expiry date: 20210515

Extension date: 20210913