RS50498B - Novi fenil-propargiletarski derivati - Google Patents

Novi fenil-propargiletarski derivati

Info

Publication number
RS50498B
RS50498B YUP-802/02A YUP80202A RS50498B RS 50498 B RS50498 B RS 50498B YU P80202 A YUP80202 A YU P80202A RS 50498 B RS50498 B RS 50498B
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
phenyl
ynyloxy
prop
ethyl
methoxy
Prior art date
Application number
YUP-802/02A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Zeller
Clemens Lamberth
Walter Kunz
Fredrik Cederbaum
Original Assignee
Syngenta Participations Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9891798&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RS50498(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Participations Ag. filed Critical Syngenta Participations Ag.
Publication of YU80202A publication Critical patent/YU80202A/sh
Publication of RS50498B publication Critical patent/RS50498B/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/22—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Abstract

Jedinjenje formule Iobuhvata njihove optičke izomere i smese takvih izomera, gde je R1 vodonik, alkil, cikloalkil ili po slobodnom izboru supstituisani aril, R2 i R3 su svaki za sebe nezavisno vodonik ili alkil, R4 je alkil, alkenil ili alkinil,R5, R6, R7 i R8 su svaki za sebe nezavisno vodonik ili alkil, R9 je vodonik, po slobodnom izboru supstituisani alkil, po slobodnom izboru supstituisani alkenil ili po slobodnom izboru supstituisani alkinil, R10 je po slobodnom izboru supstituisani alkil ili po slobodnom izboru susptituisani heteroaril, i Z je halogen, po slobodnom izboru supstituisani ariloksi, po slobodnom izboru supstituisani alkoksi, po slobodnom izboru supstituisani alkeniloksi, po slobodnom izboru supstituisani alkiniloksi, po slobodnom izboru supstituisani ariltio, po slobodnom izboru supstituisani alkiltio, po slobodnom izboru supstituisani alkeniltio, po slobodnom izboru supstituisani alkiniltio, po slobodnom izboru supstituisani alkilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkenilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkinilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkilsulfonil, po slobodnom izboru supstituisani alkenilsulfonil ili po slobodnom izboru supstituisani alkinilsulfonil.Prijava sadrži još 14 patentnih zahteva.

Description

Opis pronalaska
Dati pronalazak odnosi se na nove fenii-propagiletarske derivate sa niže predstavljenom formulom I. On upućuje na dobijanje onih supstanci i smesa za primenu u poljoprivredi koje sadrže najmanje jedno od jedinjenja sa aktivnim sastojkom. Pronalazak se takodje odnosi na dobijanje pomenutih smesa i na upotrebu jedinjenja ili smesa za kontrolu ili prevenciju biljaka od napada fitopatogenih mikroorganizama, naročito gljiva.
Pronalazak se odnosi na fenil-propagiletarske derivate sa opštom formulom I
uključujući njihove optičke izomere i smese takvih izomera, gde je Rlje vodonik, alkil, cikloalkil ili po slobodnom izboru supstituisani aril, P.2 i R3su svaki za sebe nezavisno vodonik ili alkil,
R4je alkil, alkenil ili alkinil,
R5. R6>R?i R8su svaki za sebe vodonik ili alkil,
R9je vodonik, po slobodnom izboru supstituisani alkil, po slobodnom izboru supstituisani alkenil ili po slobodnom izboru supstituisani alkinil,
RlOje po slobodnom izboru supstituisani aril ili po slobodnom izboru supstituisani heteroaril, i
Z je halogen, po slobodnom izboru supstituisani ariloksi, po slobodnom izboru supstituisani alkoksi, po slobodnom izboru supstituisani alkeniloksi, po slobodnom izboru supstituisani alkiniloksi, po slobodnom izboru supstituisani ariltio, po slobodnom izboru supstituisani alkiitio, po slobodnom izboru supstituisani aikeniltio, po slobodnom izboru supstituisani alkiniltio, po slobodnom izboru supstituisani alkilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkenilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkinilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkiisulfonil, po slobodnom izboru supstituisani aikenilsulfonil ili po slobodnom izboru supstituisani alkinilsuifonil. U gornjoj definiciji aril uključuje aromatične ugijovodonične prstene kao što su fenilni, naftilni, aniracenilni, fenantrenilni i bifenilni kao što su 1,3-bifenil i 1,4-bifenil, gde je fenil poželjniji. Ista definicija primenjuje se kada je aril deo ariloksi ili ariltio.
Heteroaril označava aromatične prstenaste sisteme koji obuvataju mono-, bi- ili triciklične sisteme gde je barem jedan atom kiseonika, azota ili sumpora prisutan kao član prstena. Primeri za takve sisteme su furil.tienil, pirolil, imidazolil, pirazolil, tiazolil, izotiazolil, oksazolil, izoksazolil, oksadiazolil, tiadiazolil, triazolil, tetrazolil, piridil, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, triazinil, tetrazinil, indolil, benzotiofenil, benzofuranil, benzoimidazolil, indazolil, benzotriazolil, benzotiazolil, benzoksazolil, hinolinil, izohinolinil, ftalazinil, hinooksalinil, hinoazolinii, cinolinil i naftiridinil. Gore pomenute arilne i heteroarilne grupe mogu po slobodnom izboru biti supstituisane. Ovo znači da one mogu da nose jedan ili više identičnih ili različitih supstituenata. Normalno je da u isto vreme nije prisutno više od tri supstituenta. Primeri supstituenata za arilne ili heteroarilne grupe su: alki!, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i fenil-alkil, moguće je za sve predhodne grupe da naizmenično nose jedan ili više identičnih ili različitih atoma halogena; alkoksi alkeniloksi; alkiniloksi; alkoksialkii; haloalkoksi, alkiltio; haloalkiltio; alkilsulfonil; formil; alkanoil; hidroksi; halogen;cijano; nitro; amino; alkilamino; dilakilamino; karboksil; alkosikarbonil; alkeniloksikarbonil; ili alkiniloksikarbonii. Tipični primeri uključuju 4-hlorofenil, 4-bromofenil, 3,4-dihlorofenil, 4-hloro-3-fluorofenil, 3-hloro-4-fluorofenii, 4-metilfenil, 4-etilfenil, 4-propargiloksifenii, 1-naftiI, 2-naftil, 4-bifenilil, 4'-hloro-4-bifenilil, 5-hloro-tien-2-il, 5-metil-tien-2-il, 5-metil-fur-2-il, 5,6,7,8-tetrahidro-1-naftil, 5,6,7,8-tetrahidro-2-naftil, 3,4-dioksometilenil-fenil, 3,4-dioksoetilenil-fenil, 6-benzotienil, 7-benzotienii, 3-metilfenil, 4-flluorofenil, 4-etenilfenil, 4-etinilfenii, 4-propilfenil, 4-izopropilfenil, 4-terc.butilfenii, 4-etoksifenil, 4-etiniloksifenil, 4-fenoksifenil, 4-metiltiofenil, 4-metilsulfonilfenil, 4-cijanofenil, 4-nitrofenil, 4-metoksikarbonil-fenil, 3-bromofenil, 3-hlorofenil, 2-hlorofenil, 2,4-dihlorofenil, 3,4,5-trihlorofenil, 3,4-difluorofenil, 3,4-dibromofenii, 3,4-dimetoksifenil, 3.4-dimetilfenil, 3-hloro-4-cijanofeniL 4-hloro-3-cijanofenil, 3-bromo-4-metilfenil, 4-metoksi-3-metiifenil, 3-fluoro-4-metoksifenil, 4-hloro-3-metilfenil, 4-hloro-3-trifluorometil-fenil, 4-bromo-3-hlorofenil, 4-trifluorometiifenii, 4-trifluorometoksifenil, 4-metoksifenil, 4'-metil-4-bifenilil, 4'-trifluorometil-4-bifenil, 4'-bromo-4-bifeniliL 4'-cijano-4-bifenilil, 3,4'-dihloro-4-bifenilil, itd.
Ponovo, isti opcioni supstituenti mogu biti prisutni kada je aril deo ariloksi ili ariltio. Po slobodnom izboru supstituisani alkilne, alkenilne ili alkinilne grupe mogu da nose jedan ili više supstituenata odabranih od halogena, alkil, alkoksi, alkiltio, cikloalkil, fenil, nitro, cijano, hidroksi, merkapto, alkilkarbonil ili aikoksikarbonil. Ovo se takodje može primeniti tamo gde su alkil, alkenil ili alkinil deo još jednog supstituenta kao što su alkoksi, alkiltio, alkisulfinii, alkilsulfonii, alkeniloksi, alkeniltio, alkenilsulfinil, alkenilsulfonil, alkiniloksi, alkiniltio, alkinilsulfinil i alkinilsulfonil.
Po mogućstvu, broj supstituenata nije veći od tri izuzev halogena, gde alkilgrupe mogu biti perhalogenovane.
U ranije pomenutim definicijama „ halogen" obuhvata fluor, hlor, brom i jod.
Alkilni, alkenilni ili alkinilni radikali mogu biti ravnočlani ili razgranati. Ovo se takodje može primeniti na alkilne, alkenilne ili alkiniine delove od ostalih grupa koje sadrže alkil-, alkenil- ili alkinil. U zavisnosti od broja pomenutih atoma ugljenika, podrazumeva se da alkil samostalno ili kao deo narednog supstituenta može da bude, na primer, metil, etil, propil, butil, pentil, heksil, heptil, oktil, nonil, decil, undecil, dodecil i njihovi izomeri, na primer izopropil, izobutil, terc-butil ili sek-butil, izopentil ili terc-pentil.
Cikloalkil je u zavisnosti od broja pomenutih ugljenikovih atoma, ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil, cikloheksil, cikloheptil ili ciklooktil.
U zavisnosti od broja pomenutih ugljenikovih atoma, podrazumeva se da alkenil kao grupa ili kao strukturni element od ostalih grupa može da bude, na primer, etenil, alil, 1-propenil, buteb-2-il, buten-3-il, penten-3-il, heksen-1-il, 4-metiI-3-pentenil ili 4-metil-3-heksenil.
Alkinil kao grupa ili kao strukturni element ostalih grupa može biti na primer, etinil, propin-1-il, propin-2-il, butin-1-ii, butin-2-il, 1 -metil-2-butinil, heksin-1-il, 1-etil-2-butinii ili oktin-1-il.
Haloalkilna grupa može da sadrži jedan ili više (identičnih ili različitih) atoma halogena, i na primer može da bude CHCI2, CH2F, CCI3, CH2CI, CHF2, CF3,
CH2CH2Br, C2CI5, CH2Br, CHCIBr, CF3CH2, itd.
Prisustvo najmanje jednog asimetričnog atoma ugljenika u jedinjenjima sa formulom I znači da se jedinjenja mogu javljati u izomernim i enantiomernim oblicima. Kao rezultat prisustva mogućih alifatičnih C=C dvostrukih veza, takodje se javlja geometrijska izomerija. Formula I uključuje sve moguće izomerne oblike i njihove smese.
Poželjne podgrupe jedinjenja sa formulom I su one gde je R1halogen, aikii,
cikloalkil, fenil ili nafti!; fenil i naftil su po slobodnom izboru supstituisani sa supstituentima koji su odabrani iz grupe koja obuhvata alkil, alkenil,
alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i feniialkil, gde ove grupe mogu biti redom supstituisane sa jednim ili više halogena; alkoksi; alkeniloksi; alkiniloksi; alkoksi-alkil; haioalkoksi; alkiltio; haloalkiltio, alkilsulfonii; formil; alkanoil; hidroksi; halogen; cijano; nitro; amino; alkilamino; dilakilamino; karboksil; alkoksikarbonil; aikeniloksikarbonil; ili alkiniloksikarbonil; ili gde je
R1 vodonik, Ci-CsalkiI, C3-C8cikloalkii, fenil ili naftii; i gde su fenil i naftil po slobodnom izboru susptituisani sa jednim do tri supstituenta odabranim iz grupe koja se sastoji od C-i-Csalkil, C2-Csalkenil, C2-C8alkinil, Ci-Cshaloalkil, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, C-]-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkiisulfonil,
halogen, cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonii; ili gde je
Rlvodonik, Ci-CsalkiI ili fenil po slobodnom izboru supstituisani sa jednim do tri supstituenta odabranim iz grupe koja obuhvata Ci-Csalkii, C-|-C8haloalkil, C-|-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csaikiitio, Ci-Cshaloalkiltio, halogen, cijano,
nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; ili gde je
Rlvodonik, Ci-Csalkil ili C3-Cscikloalkil; ili gde je
Rlvodonik il Ci-C4alkii; ili
su R2i R3su svaki za sebe nezavisno vodonik ili Ci-C4alkil; ili su R2i R3vodonik; ili
je R4Ci-CsalkiI, C2-C8alkenil, ili C2-Csalkinil; ili je R4C-|-C6alkii; ili je R4C-|-C4alkii, ili je R4metil ili etil, naročito metil; ili su
R5-R6. R7i R8svaki za sebe vodonik ili Ci-C4alkil; ili su
R5, R6i R7vodonik i Rs je vodonik, metil ili etil, po mogućstvu metil; ili su
R5, R6. R7i R8svaki za sebe vodonik; ili je
Rg vodonik, Ci-C4alkil, Ci-C4haloalkil, C3-C4alkenil ili C3-C4alkinil; ili je R9
vodonik ili Ci-C4alkil; ili je Rg vodonik; iii je
R-IOaril ili heteroaril, od kojih je svako po slobodnom izboru supstituisan sa supstituentima odabranim iz grupe koja obuhvata alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i feniialkil, gde sve te grupe mogu biti supstituisane sa jednim ili više atoma halogena; alkoksi alkeniloksi; alkiniloksi; alkoksi-alkil; haioalkoksi, alkiltio; haloalkiltio; alkilsulfonii; formil; alkanoil; hidroksi; cijano; nitro; amino; alkilamino; dilakilamino; karboksil; alkosikarbonii; aikeniloksikarbonil; ili alkiniloksikarbonil; ili gde je
R-jOfenil, naftil il bifenil, svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata Ci-CsalkiI, C2-Csalkenil, C2-Csalkinil, Ci-Cshaloalkil, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkilsulfonil, halogen, cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; ili gde je R10fentl, naftil, 1,3-bifenil il 1,4-bifenil, svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata Ci-Csalkil, Ci-Cshaloalkil, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, halogen, cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; ili gde je Z halogen, po slobodnom izboru supstituisani ariloksi ili ariltio gde u svakoj aril grupi može biti supstituisan sa jednim ili više supstituenata odabranim iz grupe koja obuhvata halogen, Ci -Csalkoksi, C2-Csalkeniloksi, C2-Csalkiniloksi, Ci-Csalkoksi-Ci-Csalkil, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkilsulfonil, formil, C2-C8alkanoil, hidroksi, halogen, cijano, nitro, amino, Ci-Csalkilamino, di-Ci-C8alkilamino, karboksil i Ci-Csalkoksikarbonil; ili je po slobodnom izboru supstituisani Ci-Csalkoksi, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkeniloksi, po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkiniloksi, po slobodnom izboru supstituisani Ci-Csalkiltio, po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkeniltio, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkiniltio, po slobodnom izboru supstituisani Ci-C8alkilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkenilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkinilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani Ci -Csalkilsuifonii, po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkenilsulfonil ili po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkinilsulfonil gde svaka alkii, alkenil ili alkinil grupa nosi jedan ili više supstituenata odabranih iz grupe koja obuhvata halogen, Ci -C4alkil,Ci -C4alkoksi,Ci. C4alkiltio,C3-C6Cikloalkil,nitro,cijano,hidroksi,fenil,merkapto.Ci -C4alkilkarbonil i C-|. C4alkoksikarbonil; ili je Z halogen, Ci-C8alkoksi,C2-C8alkeniloksi,C2-C8alkinilok3i,Ci-C8alkoksi-Ci-C8alkoKsi,C2-C8aikeniloksi-Ci-C8alkoksi,C2-C8alkiniloksi-C-|-8Caikoksi,Ci-C8haloalkoksi, C3-Cacikloalkil-Ci.Csalkoksi, Ci-Csalkiltro, C2-C8alkeniltio, C2-C8alkiniltio, C-i-Cshaloalkiltio, C3--C8-cikloaikil-Ci -C8alkiltio, Ci -Cs-alkilsulfinil, C-|-Csakilsuifonii, C2-C8alkenilsulfinil,C2-C8a!kenilsulfonii, C2-C8aikinilsulfinil ili C2-CaaikinilsuIfonil; ili je Z halogen, Ci-Csalkoksi,C2-C8alkeniloksi,C2-Csal kiniloksi,Ci-Csalkoksi-Ci-Csalkoksi ,020-83^60 iloksi-Ci-Csalkoksi,C2-C8alkinil oksi-Ci . C8alkoksi,Ci-C8haloalkoksi,C3-C8Ctkloalkil-Ci-C8alkoksi,Ci-C8alkiltio,C2-C8alkeniltioIC2-Csalkiniltio, Ci-Cshaloalkiltio ili C3-C8Cikloalkil-C-|C-8alkiltio; ili je Z halogen, Ci-Csalkoksi, C2-C8alkeniloksi,C2-C8alkiniloksi,Ci-C4alkoksi-C-|-C2alkoksi,Ci-C8alkiltio,C2-C8alkeniltio,C2-C8alkiniltio; ili je Z Ci -Csalkoksi, C2-C8alkeniloksi ili C2-C6alkiniloksi.
Poželjna podgrupa jedinjenja sa formulom I sastoji se od onih jedinjenja u kojoj je Rg vodonik, i Z je Ci-Csalkoksi, C2-C6alkeniloksi ili C2-C6alkiniloksi. Ostale poželjne podgrupe su one u kojima je Ri vodonik, alkil, cikloalkil, fenil ili naftil; fenil i naftil su po slobodnom izboru supstituisani supstituentima koji su odabrani uz grupe koja se sastoji od alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i fenilakil, gde sve ove grupe redom mogu biti supstituisane sa jednim ili više halogena; alkoksi; alkeniloksi; alkiniloksi; alkoksi-alkil; haioalkoksi; alkiltio, haloalkiltio, alkilsulfonii, formil, alkanoil, hidroksi, halogen, cijano; nitro; amino; alkilamino; diaikilamino; karboksil; alkoksikarbonil; aikeniloksikarbonil; ili alkiniloksikarbonil; i R4je alkil; i R10je aril ili heteroaril, svaki po slobodnom izboru supstituisan supstituentima odabranim iz grupe koja obuhvata alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i fenilakil, gde sve grupe mogu biti susptituisane sa jednim ili nekoliko atoma halogena; alkoksi, alkeniloksi; alkiniloksi; alkoksi-alkil; haioalkoksi; alkiltio, haloalkiltio, alkilsulfonii, formil, alkanoil, hidroksi, halogen, cijano; nitro; amino; alkilamino; diaikilamino; karboksil; alkoksikarbonil; aikeniloksikarbonil; iii alkiniloksikarbonil; i Z je Ci -Csalkoksi, C2-C6alkeniloksi ili C2-C6alkiniloksi; ili je R-| halogen, Ci-CsalkiI, C3-CscikloaIkil, fenil ili naftil; fenil i naftil su po slobodnom izboru supstituisani sa jednim do tri supstituenta odabranim iz grupe koja obuhvata Ci-CsalkiI, C2-Csalkenil, C2-Csalkinil, Ci-Cshaloalkil, Ci-Csalkoksi, C-|.
Cshaloaikoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkilsulfonii, halogen,
cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; i R2, R3, R5, R6i R7predstavljaju vodonik; i R4i Rs su svaki za sebe C-t -Cealkil; i R10 je fenil, naftil, 1,3-bifenil, ili 1,4-bifenil,
svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata Ci-CsalkiI, C2-Csalkenil, C2-Csalkinil, Ci-Cshaloalkil, C-|-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkilsulfonil,
halogen, cijano. nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; i Rg je vodonik il iCi-C4alkil; i Z je Ci -Csalkoksi, C2-C6alkeniloksi ili C2-C6alkiniloksi; ili je R1vodonik, Ci-C6a!kil, fenil po slobodnom izboru supstituisani sa jednim do tri supstituenta koji su odabrani iz grupe koja obuhvata Ci-CsalkiI, Ci-Cshaloalkil, Ci-Csalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, halogen, cijano, nitro i Ci-salkoksikarbonil; i R2, R3,
R5. R6i R7predstavljaju vodonik; i R4 i Rs svaki za sebe predstavljaju metil ili etil;
i R10je fenil, naftil, 1,3-bifenil ili 1,4-bifenil, svaki za sebe supstituisan sa jednim do tri supstituenta koji su odabrani od grupe koja obuhvata Ci-Cgalkil, Ci-Cshaloalkii, Ci-Cgalkoksi
Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, halogen, cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; Rg je vodonik i Z je Ci -Csalkoksi, C2-Csalkeniloksi ili C2-Csaikiniloksi. Ostale poželjne podgrupe jedinjenja sa formulom I su one u kojima je R1vodonik, alkil, cikloalkil, fenil ili naftil, naftil i fenil su po slobodnom izboru supstituisani supstituentima koji su odabrani iz grupe koja obuhvata alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i feniialkil, gde sve te grupe mogu redom biti supstituisane sa jednim il nekoliko halogena; alkoksi, alkeniloksi, alkiniloksi; alkoksi-alkill haioalkoksi; alkiltio; haloalkiltiol alkilsulfonii, formil, alkanoil, hidroksi; halogen; cijano; nitro; amino; alkilamino; diaikilamino; karboksil; alkoksikarbonil; aikeniloksikarbonil; ili alkiniloksikarbonil; i R2i R3su svaki za sebe nezavisno vodonik ili Ci-C4alkil; i R4je C-1-C8alkil, C2-Csalkenil, ili C2-Csalkinil; i R5, Rq, Rj i Rs su svaki za sebe vodonik ili Ci-C4aikil; i Rg je vodonik, Ci-C4alkil, Ci-C4haloalkiI, C3-C4alkenil ili C3-C4alkinil; i R10je aril ili heteroaril, po slobodnom izboru supstituisani supstituentima iz grupe koja obuhvata alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i feniialkil, gde sve te grupe mogu redom biti supstituisane sa jednim ili sa nekoliko supstituenata odabranih iz grupe koja obuhvata halogen; alkoksi, alkeniloksi, alkiniloksi; alkoksi-alkill haioalkoksi; alkiltio; haloalkiltio, alkilsulfonii, formil, alkanoil, hidroksi; halogen; cijano; nitro; amino; alkilamino: diaikilamino; karboksil; alkoksikarbonil; aikeniloksikarbonil; ili alkiniloksikarbonil; i Z je vodonik, po slobodnom izboru supstituisani ariloksi ili ariltio gde u svakom aril može po slobodnom izboru biti supstituisan sa jednim ili više supstituenata odabranih iz grupe koja obuhvata halogen, Ci-Csalkoksi, C2-Csalkeniloksi, C2-Csalkiniloksi,Ci-Csalkoksi-Ci-C8alkil, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkilsuifonil, formil, C2-Csalkanoil, hidroksi, halogen, cijano, nitro, amino, Ci-Csalkilamino, di-Ci-Csalkilamino, karboksil iCi-Csalkoksikarbonil; ili po slobodnom izboru supstituisani Ci-Csalkoksi, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkeniloksi, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkiniloksi, po slobodnom izboru supstituisani Ci-Csalkiltio, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkeniitio, po slobodnom izboru supstituisani C2-Csalkiniitio, po slobodnom izboru supstituisani C-|-Csalkilsulfinii, po slobodnom izboru supstituisani Ci-Csalkinilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani Ci-Csalkilsuifonil, po slobodnom izboru supstituisani C2-8alkenilsulfonil ili po slobodnom izboru supstituisani C2-C8akiniisulfonii gde svaka alkil, alkenil ili alkinil grupa može da nosi jedan ili više supstituenata odabranih od
grupe koja obuhvata C-|-4alkil, C-1-4alkoksi, Ci-4a!kiltio, C3-6Cikloalkil, nitro,
cijano, hidroksi, fenii, merkapto, Ci-4alkilkarbonil i Ci-4alkoksikarbonil; ili gde je R-| vodonik, Ci-CsalkiI, C3-C8cik!oalkil, fenil ili naftil su po slobodnom izboru supstituisani sa jednim do tri supstituenta odabranim iz grupe koja obuhvata C-|-Csalkil, C2-C8alkenil, C2-C8alkinil, Ci-Cshaloalkil, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkilsulfonil, halogen,
cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; i R2i R3su vodonik; i R4je Ci-C6alkil; i R5,
R6i R7su vodonik i R8je vodonik. metil ili etil, po mogućstvu metil; i Rg je vodonik ili Ci-4alkil; i R10je fenil, naftil ili bifenil, od kojih je svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata Ci-Csalkil, C2-C8alkenil, C2-Csalkinil, Ci-Cshaloalkii, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, Ci-Csalkilsulfonil, halogen,
cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil: i Z je vodonik; Ci-C4alkoksi, C2-C8alkeniloksi,
Ci -C4alkiniloksi, Ci -Csalkiloksi-Ci -C4alkoksi, C2-Csalkeniloksi-Ci -Csalkoksi,
C2-C8alkiniioksi-Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, C3-Cscikloalkil-Ci-Csalkoksi,
Ci-Csalkiltio, C2-Csa)keniltio, Ci-Csalkiniltio, Ci-Cshaloalkiltio, C3-Cscikloalkil-Ci-Csalkiltio, Ci-Csalkilsulfinil, Ci-Csalkilsulfonil, C2-Csalkenilsulfinil, C2-Csalkenilsulfonil, C2-C8alkinilsulfinil ili C2-C8alkinilsuifonil; ili gde je R1vodonik,
Ci-Csalkii ili fenil po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranim iz grupe koja obuhvata Ci-CsalkiI, Ci -Cshaloalkii, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, halogen, cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; i R2i R3su vodonik; i R4je Ci-CsalkiI, i R5, R6i R7su vodonik i Rs je vodonik ili metil; i Rg je vodonik; i R10 je fenil, naftil, 1,3-bifenil ili 1,4-bifenil, od kojih je svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata Ci-CsalkiI, Ci-Cshaloalkii, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-Cshaloalkiltio, halogen, cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; i Z je halogen, Ci-Csalkoksi, C2-Csalkeniloksi, C2-Csalkiniloksi, Ci-C4alkoksi-Ci-C2alkoksi, C2-Csalkiltio, C2-CsalkeniItio ili C2-Csalkiniltio; ili gde je R1vodonik, Ci-CsalkiI ili C3-Cscikloa!kil; i
R2. R3. R5>R6>R7. Rs i R9su vodonik; i R4je metil ili etil; i
R-IOje fenil, naftil, 1,3-bifenil ili 1,4-bifenil, od kojih je svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata Ci-Csaikil, Ci-Cshaloalkil, Ci-Csalkoksi, Ci-Cshaloalkoksi, Ci-Csalkiltio, Ci-C8haloalkiitio, halogen, cijano, nitro i Ci-Csalkoksikarbonil; i 2 je Ci-Csalkoksi,
C2-C6alkeniloksi ili C2-C6aikiniloksi.
Poželjna pojedinačna jedinjenja su: 2-(4-bromo-fenil)-2-hloro-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-hloro-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-hloro-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenii)-2-metoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-2-metoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-2-metoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(4-bromo-fenil)-2-etoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-2-etoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenii)-etil]-2-propoksi-acetamid,
2-{3,4-dihloro-fenil)-2-etoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etil]-2-propoksi-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etii]-2-propoksi-acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-propoksi-acetamid,
2-(4-bromo-fenii)-2-ciklopropilmetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(4-hloro-fenil)-2-ciklopropilmetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil3-acetamid,
2-ciklopropilmetoksi-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etilj-acetamid,
2-(4-bromo-fenil)-2-etoksimetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(4-hloro-fenil)-2-etoksimetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(3)4-dihforo-fenil)-2-etoksimetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-f enil)-acetamid,
2-aliloksi-2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetam 2-aliloksi-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetam 2-aliloksi-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etii]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-2-(but-2-eniloksi)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(but-2-eniloksi)-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(but-2-eniloksi)-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etii]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(3,4-dihloro-fenii)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-bifenil-4-il-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-innoksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetam N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-naftalen-2-il-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-2-p4oli>acetamid, 2-(4-etil-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenii)-etil]-2-prop-2-iniloksi-2-(4-trifluorometil-fenil)-acetamid,
2-(4-bromo-fenil)-2-but-2-iniioksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-but-2-iniioksi-2-(4-h!oro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-but-2-iniioksi-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-et acetamid,
2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etii)-2-prop-2-inilsulfanil-acetamid,
2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-inilsulfanil-acetamid,
2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-inilsulfanil-acetamid,
2-alilsulfanil-2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-alilsulfanil-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-eti!]-acetamid,
2-alilsulfanil-2-(3,4-dihloro4enil)-N42-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid,
2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-pent-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(4-hloro-fenit)-N-[2-(3-metoksi-4-pent-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-pent-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(4-fluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(3,4-difluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(4-hloro-3-fluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
2-(3-hloro-4-fluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2H'niloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid,
Izvesni derivati bademove kiseline predloženi su za ograničavanjerasta gljiva koje uništavaju biljku ( na primer u WO 94/29267 i u VVO96/17840). Dejstvo ovih preparata nije medjutim zadovoljavajuće u svim aspektima potrebnim za poljoprivredu. Neočekivano je pronadjeno da sa strukturom jedinjenja sa formulom I, novi oblici mikrobiocida imaju viši nivo aktivnosti.
Derivati propargiietra sa formulom I i izložene podformule i intermedijeri mogu se dobiti prema jednom od procesa iz šema od 1 do 4:
Faza A: Kiselina sa formulom II ili derivat kiseline sa aktiviranom karboksi grupom sa formulom II gde su Rg, R-jo i Z su kao što je definisano za formulu I reaguje sa aminom sa formulom III gde su R4, R5, R6, R7i Rs kao što je definisano za formulu I. po slobodnom izboru u prisustvu baze i po slobodnom izboru u prisustvu sredstva za razblaživanje.
Derivati kiseline sa aktiviranom karboksi grupom sa formulom II su sva jedinjenja sa aktiviranom karboksi grupom kao što je kiselinski halid, takav kao što je kiselinski hiorid, kao što su simetrični ili mešani anhidridi, kao što su mešani anhidiridi sa O-alkilkarbonatima " kao što su aktivirani estri, kao što su p-nitrofenilestri ili N-hidroksisukcinimidni estri, kao i aktivirani oblici aminokiselina sa formulom II formirani in situ sa sredstvima za kondenzovanje, kao što je dicikloheksilkarbodiimid, karbonildiimidazol, benzotriazol-1 -iloksi-tris(dimetilamino)-fosfonijum heksafluorofosfat, O-benzotriazol-1-il N,N,N',N'-bis(pentametilen)-uronijum heksafluorofosfat, O-benzotriazoi-1-il N,N,N',N'-bis(tetrametilen)uronijum heksafluorofosfat, O-benzotriazol-1 -il N,N,N\N'-tetrametiluronijum heksafluorofosfat ili benzotriazol-1-iloksi-tripirolidinofosfonijum heksafluorofosfat. Mešani anhidridi kiselina sa formulom II mogu se dobiti reakcijom aminokiseline sa formulom II sa estrima hlorofomravlje kiseline kao što su alkilestri hloromravlje kiseline, kao što su etilhloroformat ili izobutil hloroformat, po slobodnom izboru u prisustvu organske ili neorganske baze kao što je tercijalni amin, kao što je trietilamin, N,N-diizopropil-etilamin, piridin, N-metil-piperidin ili N-metil-morfolin. Data reakcija se po slobodnom izboru izvodi u rastvaračima kao što su aromatični , nearomatični ili halogenovani ugljovodonici, kao što su hlorougljovodonici, na primer dihlormetan ili toluen; ketoni na primer aceton; estri, na primer, etil acetat; amidi, na primer, N,N-dimetilformamid; nitrili, na primer, acetonitrili; ili etri, na primer dietiletri, terc-butil-metiletrar, dioksan ili tetrahidrofuran ili voda. TAkdje je moguće koristiti i smese ovih rastvarača. REakcija se po slobodnom izboru odigrava u prisustvu organske ili neorganske baze kao što je tercijalni amin, na primer, trietilamin, N,N-diizopropil-etilamin, piridin, N-metil-piperidin ili N-metil-morfolin, kao što je metalni hidroksid ili metalni karbonat, poželjno alkalni hidroksid ili alkalni karbonat, kao što je litijum hidroksid, natrijum hidroksid ili kalijum hidroksid na temepraturama u opsegu od -80°C do +150°C, poželjno na temepraturama u opsegu od -40°C do +40°C.
Faza B: Jedinjenja sa formulom I mogu se konačno dobiti reakcijom fenola sa formulom IV gde su R4, R5, R6, R7, Rs. R9i RlO1 Z kao što su definisani za formulu I sa jedinjenjem sa formulom V gde su R1, R2i R3kao što je definisano za formulu I i gde je Y odlazeća grupa kao što je na primer halidna, tj. hlor, brom i estri sumporne kiseline kao što su tozilat, mezilat ili triflat. Reakcija se odigrava pod povoljnim uslovima u rastvaračima kao što su aromatični, nearomatični ili halogenovani ugljovodonici, kao što su hlorougljovodonici, na primer, dihlorometaan ili toluen; ketoni na primer aceton ili 2-butanon; estri na primer etil acetat; etri na primer, dietiletar, terc-butil-metiletar, dioksan ili tetrahidrofuraan, amidi na primer,dimetilformamid,nitrili,na primer.acetonitril,alkoholi na primer, metanol,etanol,izopropanol,n-butanol ili terc-butanol,sulfoksidi na primer, dimetilsulfoksid ili voda. Takodje je moguće koristiti smese ovih rastvarača. REakcija se po slobodnom izboru odigrava u prisustvu organske ili neorganske baze kao što je tercijalni amin,na primer.trietilamin, N,N-diizopropil-etilamin, piridin, N-metil-piperidin ili N-metil-morfolin, kao što je metalni hidroksid, metalni karbonat i li metalni alkoksid, poželjno alkalni hidroksid, alkalni karbonat, ili alkalni alkoksid kao što je litijum hidroksid, natrijum hidroksid, kalijum hidroksid, natrijum karbonat, kalijumkarbonat, natrijum metoksid, kalijum metoksid, natrijum etoksid, kalijum etoksid, natrijum ter-butoksid ili kalijum terc-butoksid na temepraturama u opsegu od -80°C do +200°C, poželjno na temepraturama u opsegu od 0°C do +120°C.
Faza C: Alternativno fazi A i fazi B, kiselina sa formulom II ili derivat kiseline sa aktiviranom karboksi grupom sa formulom II gde su Rg, R10i Z kao što je definisano za formulu I, reaguju sa aminom sa formulom VI gde su R-(, R2, R3, R4, R5. R6, R7i Rs su definisani sa formulom I pod istim uslovima definisanim za fazu A, po slobodnm izboru u prisustvu baze i po slobodnom izboru u prisustvu sredstva za razblaživanje.
Faza D: Jedinjenje sa formulom VI! u kojoj su R4, Rs, R6. R7i R8kao što je definisano zaf ormulu I, alkiluje se sa jedinjenjem V (videti šemu I) u k ojoj su R-|,
R2. F?3 i Y kao što je definisano za šemu 1 pod istim uslovima kao što je definisano za fazu B u šemi 1.
Faza E: Jedinjenje sa formulom VIII u kojoj su R-|, R2, R3,R4. R5>R6. R7i R8kao što je definisano za formulu I, dehidrira do izocijanida sa formulom IX u kojoj su Rl, R2, R3.F14, R5, R6>R7i R8kao što je definisano za formulu I pod istim uslovima k oj su poznati per se (D. Seebach, G. Adam, T.Gees, M. Schiess, W. VVeigang, Chem. Ber. 1988, 121, 507).
Faza F: Izocijanid sa formulom IX u kojoj su R-), R2, R3.R4. R5, R6. R7i Rs definisani za formulu I, reaguie preko trokomponentne Paserinijeve reakcije (J. March, Advnced Organic Chemistrv, 4th ed., Wiley, 1992, str. 980) sa aldehidom ili ketonom sa formulom X, u kojoj su R9i R10definisani za formulu I u prisustvu karboksilne kiseline XI u kojoj je R-| 1 vodonik, ili niži alkil, posebno sirćetna kiselina, pri čemu se dobija O-acil-a-hidroksi amid sa formulom XII, u kojoj su R-|,
R2, R3.R4. R5. R6-R7. R8, R9i Rio definisani za formulu I.
Faza G:Altemativno fazi F, izocijanid sa formulom IX, u kojoj su R-], R2, R3,R4, R5,
R6, R7i Rs definisani za formulu I, reaguje sa aldehidom ili ketonom sa formulom X u prisustvu titanijum tetrahlorida da bi se d obio a-hidroksi amid sa formulom XIII (gde R1, R2, R3.R4. R5, R6. R7<R8»R9' R10imaju isto značenje koje je definisano ranije) pod uslovima koji su poznati per se (D. Seebach, G. Adam, T. Gees, M. Schiess, W. VVeigang, Chem Ber. 1988, 121, 507; 0. Ort, U. Doller, W. REissel, S.D. Lindell, T.L Hough, D.J. Simpson, J.P. Chung, Pesticide Sci. 1997, 50, 331).
Faza H: Alternativno fazi F i fazi G, jedinjenje sa formulom VIII, u kojoj su R1, R2,
R3,R4, R5, R6, R7i Rs definisani za formulu I, obradjuje se sa ekvivalentom fozgena (na primer, trifoszgen) i baze (na primer, trietilamin) u drugoj fazi, bez izolovanja izocijanatnog intermedijera, i dalje se tretira sa titanijum tetrahloridom i aldehidom ili ketonom sa formulom X, u kojoj su Rg i R10definisani za formulu XIII,
u kojoj su R1, R2, R3,R4. R5. R6, R7, R8. R9' R10definisani za formulu I.
Faza I: O-acil-a-hidroksi amid sa formulom XII u kojoj su R-j, R2, R3,R4, R5, R6, R7
i Rs definisani ranije, hidrolizuje do a-hidrooksi amida sa formulom XIII, u kojoj su Rl, R2. Fi3,R4, R5, R6, R7,Rs. R9i R10definisani za formulu I pod klasičnim uslovima (J. March, Advanced Organic Chemistrv, 4th ed., Wiley, 1992).
Faza K: a-Hidroksi amid sa formulom XIII u kojoj su R-j, R2, R3,R4, R5. R6>R7.R8,
Rg i R10definisani sa formulom I, reguje sa jedinjenjem XIV, u kojem je R-j 2 alkil,
alkenil ili alkinil i Y je odlazeća grupa kao halid, na primer hloridni, bromidni ili estar sumporne kiseline kao što je tozilat, mezilat ili triflat do jedinjenja sa formulom la u kojoj su R-j, R2, R3,R4, R5>R6>R7, R8>R9i R10definisani za formulu I i R12je alkil, alkenil ili alkinil pod istim uslovima koji su definisani za fazu B u šemi 1.
Faza L: a-supstituisani amid sa formulom XVI u kojoj su R-j, R2, R3,R4-R5. R6<R7>
R8, R9i R10definisani za formulu I i Y je odlazeća grupa kao halid, na primer hloridni, bromidni iii estar sumporne kiseline kao što je tozilat, mezilat ili triflat , reaguje sa jedinjenjem sa formulom la u kojoj su R-j, R2, R3,R4, R5, R6<R7, R8, Rg i R-jrj definisani za formulu I i R12je alkil, alkenil iii alkinil pod istim uslovima koji su definisani za fazu B u šemi 1.
Faza LA: Jedinjenje sa podformuiom la, u kojoj su R1, R2, R3,R4, R5, R6. R7>R8>
R9i R10definisani za formulu I i R12je alkil, alkenil ili alkinil, mogu se takodje dobiti rekacijom jedinjenja sa formulom XVIa u kojoj su R1, R2, R3.R4, R5, R6. R7,
R8»R91 R10definisani za formulu I i Y je dolazeća grupa kao što je to suifonil estar, na primer.tozilat, mezilat ili triflat , sa jedinjenjem sa formulom XV, u kojoj je R-j2 ie a'kil, alkenil ili alkinil pod uslovima koji su poznati per se (R.V. Hoffmann, J. Org. Chem. 1995, 60, 7043). REakcija se odigrava po slobodnom izvoru u prisustvu organske baze kao što je to tercijalni amin, na primer, trietilamin, N,N-diizopropil-etilamin, piridin, N-metil-piridin ili N-metil-morfoiin na temperaturama u opsegu od -80°C do l+200°C, po mogućstvu na temperaturama u opsegu od 0°C
do +120°C.
Faza M: Dioksolanon XVII (dobijen kondenzacijom mandelinske kiseline sa acetonom u uslovima kisele katalize (videti EP-A-071568) uzastopno reaguje sa bazom kao što je litijum diizopropilamid (LDA) i sredstvo za alkilovanje Rg-Y u kojoj je Rg alkil i Y je odlazeća grupa kao što je halidna, na primer hloridni, bromidni ili estar sumporne kiseline kao što je tozilat mezilat ili triflat, prema pozatim poatupcima (F. Cavelier, S. Gomez, R. Jacquier, J. Verducci, Tetrahedron Lett, 1994, 2891, DE 4319887).
Faze N, O i P: REzultujući dioksolanon XVIII se ili zagreva sa odgovrarajućim aminom VI na temperaturama izmedju 50-200°C (daza O) ili se dioksolanon prvo hidrolizuje u razblaženoj mineralnoj kiselini (na primer, HCI) ili u baznim uslovima (vodeni natrijum hidroksid (0-120°C; faza N) do supstituisane hidroksi kiseline XIX koja se onda može amidovati (faza P, prema fazi A, šema 1). Hidroksi kiseline XIX mogu se takodje dobiti reakcijom sa Grinjarovim reagensom R-|n-MgHal (polazeći od aril-halida i Mg) sa odgovrarajućim a-keto kiselinskim estrom (A.F. Hegartv, P. O'Neill, Svnhtesis 1993, 606).
u kojoj su H4i R-jo definisani za formulu I, i R i R nezavisno svaki za sebe nizi alkil kao što je metil, etil, propil, izopropil, butii ili izobutil.
Faza Q: Keton sa formulom XXIII, u kojoj je R10definisan za formulu I, reguje sa hlorom pri čemu se dobija dihloroketon sa formulom XXV, u kojoj je R10 definisan za formulu I, u uslovima koji su poznati per se (J.G. Aston, J.D. Nevvkirk, D.M
Jenkins, J. Dorsky, Org. Synth. Coll. Vol. 3, 1955, 538).
Faza R: Dihloroketon sa formuJom XXV, u kojoj je R10 definisan za formulu J, reaguje sa neorganskom bazom kao što je natrijum hidroksid ili kalijum hidroksid da bi se dobila a-hidroksi kiselina sa formulom XIXa, u kojoj je R-jo definisan za formulu I, u uslovima koji su poznati per se (j.G. Aston, J.D. Nevvkirk, D.M Jenkins,
J. Dorsky, Org. Svnth. Coll. Vol. 3, 1955, 538).
Faza S: a-hidroksi kiselina sa formulom XIXa, u kojoj je R10definisan za formulom I, reaguje sa mineralnom kiselinom kao što je sumporna kiselina, hlorovodonična kiselina ili azotna kiselina i keton sa formulom XXVII, u kojem su R' i R" alkil dabi se dobio dioksolanon XVIIa, u kojem je R10definisano za formulu I i R' i R" su alkil.
Faza T: Dioksolanon sa formulom XV"!la, u kojoj je R10kao što je definisano za formulu I i R' i R" su alkil, reaguje sa aminom sa formulom XX, u kojoj je R4
definisan za formulu I u prisustvu baze, kao što je trietilamin, N,N-diizopropil-etilamin, piridin, N-metil-piperidin, N-metil-morfolin, kalijum karbonat ili natrijum karbonat na temperaturama u opsegu od -80°C do +200°C, po mogućstvu na temperaturama u opsegu od 0°C do 120°C da bi se dobilo jedinjenje sa formulom XXI, u kojoj su R4i R10definisani za formulu I.
Faza U: Jedinjenje sa formulom XXI u kojoj su R4i R10definisani za formulu I,
reaguje sa jedinjenjem sa formulom XXII, u kojem je Y odlazeća grupa kao što je halid, n primer hlor iii brom ili sulfonska estarska grupa kao što je tozilat, mezilat il triflat, u uslovima (phase-transfer) alkilacije u prisustvu neorganske baze kao što je natrijum hidroksid ili kalijum hidroksid i katalizatora za reakciju prenosa faze kao što je to benziltrietilamonijum hlorid ili tetrabutilamonijum bromid da bi se d obilo jedinjenje sa formulom lb, u kojoj su R4i R10definisani za formulu I.
Faza V: Aldehid sa formulom XXIV, u kojoj je R10definisan za formulu I, reaguje sa neorganskim cijanidom, kao što je natrijum cijanid ili kalijum cijanid, u prisustvu neorganskog sulfita, kao što je natrijum bisulfit ili kalijum bisulfit da bi se dobio cijanohidrin sa formulom XXVI, u kojoj je R10definisano za formulu I, u uslovima koji su poznati per se (B.B. Corson, . Dodge, S.A. Harris, J.S. Yeaw, Org. Svnth. Coll. Vol. 1, 1941, 336).
Faza W: Cijanohidrin sa formulom XXVI, u kojoj je R10definisan za formulu I,
reaguje sa mineralnom kiselinom, ako što je sumporna kiselina, hlorovodonična kiselina il azotna kiselina da bi se dobila a-hidroksi kiselina sa formulom XIXa, definisana za formulu I, u uslovima poznatim per se (B.B. Corson, . Dodge, S.A. Harris, J.S. Yeaw, Org. Svnth. Coll. Vol. 1, 1941, 336).
Jedinjenja sa formulom I su ulja ili čvrste supstance na sobnoj temperaturi i razlikuju se prema značajnim mikrobicidalnim svojstvima. Ona se mogu koristiti u poljoprivrednom sektoru ili u sličnim oblastima preventivno i lekovito za kontrolisanje mikroorganizama koji uništavaju biljke. Jedinjenja sa formulom I prema pronalasku razlikuju se pri niskim koncentracijama ne samo po izdvojenim mikrobiološkim, naročito fungicidalnim aktivnostima već i po tome što su naročito dobro podnose od strane biljaka.
Iznenadjujuće je pronadjeno da jedinjenja sa formulom I imaju za praktične svrhe veoma koristan mikrobiološki spektar u kontroli fitopatogenih mikroorganizama, naročito gljiva. Ona poseduju veoma korisna lekovita i zaštitna svojstva i koriste se za zaštitu brojnih prinosa biljaka. Sa jedinjenjima sa formulom II moguće je inhibiranje ili uništavanje fitopatogenih mikroorganizama koji se javljaju kod različitih vrsta korisnih biljaka ili na različitim delovima biljke (plod, cvet, lišće, debla, čvorovi, korenje), čije delovi biljke koji kasnije rastu takodje ostaju zaštićeni, na primer protiv fitopatogenih gljiva.
Nova jedinjenja sa formulom I dokazuju da su efikasna prema specifičnim vrstama gljiva iz klase Fungi imperfecti (na primer, Cercospora), Basidiomvcetes (na primer Puccinia) i Ascomvcetes (na primer, Ervsiphe i Venturia) i naročito prema Oomvcetes (na primer, Plasmopara, Peronospora, Pvthium i Phvtophtora). Oni stoga predstavljaju značajan dodatak kompozicijama za kotrolu fitopatogenih gljiva u procesu zaštite biljaka. Jedinjenja sa formulom I mogu se koristiti kao prelivi za zaštitu semena (plod, čvorovi, semena) i odpadaka biljaka od gljivičnih infekcija i protiv fitopatogenih gljiva koje se javljaju u zemljištu.
Ovaj pronalazak takodje se odnosi na kompozicije koje obuhvataju jedinjenja sa formulom I kao aktivnog sastojka, kompozicija za zaštitu biljaka, i za njihovu upotrebu u poljoprivrednom sektoru ili u sličnim oblastima.
Osim toga, dati pronalazak uklučuje dobijanje ovih jedinjenja, u kojima se aktivni sastojak homogeno meša sa jednim ili više supstanci ili grupa supstanci koji su opisane u ovom pronalasku. Takodje uključen je postupak za lečenje biljaka koje se razlikuju po primeni novih jedinjenja sa formulom I ili novih kompozicija.
Ciljne vrste treba da su zaštićene unutar opsega ovog pronalaska koji obuhvataju, na primer, sledeće vrste biljaka: žitarice ( pšenica, ječam, raž, ovas, pirinač, kukuruz, kineska šećerna trska i srodne vrste); repu (šećerna repa, krmna repa), koštunjavo voće i mekano voće (jabuke, kruške, šljive, breskve, badem, trešnje, jagode, maline i borovnice); mahunaste biljke ( pasulj, grašak, soja); uljaste biljke (uljna repica, senf, mak, masline, suncokret, kokos, biljke koje sadrže ricinusovo ulje, kakaovo zrno, kikiriki), tikve (tikve, krastavci, dinje), končaste biljke (pamuk, lan, konoplja, juta); rod drveća kojem pripadaju (pomorandže, limun, grejfrut, mandarine), povrće (spanać, salate, špargla, kupus, šargarepe, luk, paradajz, krompir, paprika); lauraceae ( avokado, cimet, kamfor) i biljke kao što su duvan, orasi, kafa, šećerna trska, čaj, biber, orasi, vinova loza, hmelj, banane i prirodno kaučukovo drvo, i takodje i ukrasne biljke.
Jedinjenja sa formulom I koriste se normalno u obliku kompozicija koje se m ogu primeniti na oblast iii biljku koja se tretira simultano ili uzastopno sa ostalim aktivnim sastojcima. Ostali aktivni sastojci mogu biti djubriva, donori hranljivih sastojaka u mikrokoličinama ili ostali preparati koji utiču na rast biljke. Takodje je moguće koristiti selektivne herbicide ili insekticide; fungicide, bakrericide, nematicide, moluscicide ili smese nekoliko ovih preparata, ukoliko je potrebno zajedno sa ostalim nosačima, površinski aktivnim sredstvima ili ostalim preparatima za aktiviranje farmaceutskih preparata koji pojačavaju dejstvo drugih preparata koji se obično koriste u tehnologiji.
Jedinjenja sa formulom I mogu se mešati sa ostalim fungicidima, dovodeći u nekim slučajevima do neželjenih sinergičnih aktivnosti. Takve smese nisu ograničene na dva aktivna sastojka (jedan sa formulom I i jedan sa liste ostalih fungicida), ali nasuprot tome mnogi obuhvataju više od jednog aktivnog sastojka komponente sa formulom I i više od jednog fungicida. Mešane Komponente koje su posebno korisne za tu svrhu uključuju, na primer azole kao što je azankonazol, bietertanol, bromukonazol, ciprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, epoksikonazol, fenbukonazol, fluhinokonazoi, flusinazol, flutriafol, heksakonazol, imazaiil, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, miklobutasnil, pefurazoat, penkonazol, pirifenoks, prohloraz, propikonazol, simekonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimenol, triflumizol, tritikonazol: pirimidinii karbinoli, kao što su ancimidol, fenarimol, nuarimol; 2-amino-pirimidinii, kao što su bupirimat, dimetirimol, etirimol, morfolini, takvi kao što su ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil; piroli, takvi kao što su
c".,h;ml,nn ci".?;?n,.,...n. f..?,:i.,.,.".:a:?..i..,:i..... ?._
furalaksil, metaiaksil, R-metalaksil, ofuras, oksadiksil; benzoimidazoli, takvi kao šo su benomil, karbendazim, debakarb, fuberidazol, tiabendazol; dikarboksimidi, takvi kao što su hlorozolinat, dihlozolin, iprodion, miklozolin, procimidon, vinklozolin; karboksamidi, kao što su karboksin, fenfuran, fiutolanil, mepronil, oksikarboksin, tifluzamid; gvanidini, kao što su gvazatin, dodin, iminoktadin; strobilurini, kao štosu azoksistrobin, krezoksim-metil, metominostrobin, SSF-129, trifloksistrobin, pikoksistrobin, BAS 500F (predloženo ime piraklostrobin); ditiokarbamati, kao što su ferbam, mankozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; N-halometiltiotetrahidroftalimidi, kao što su kaptafol, kaptan, dihlofluanid, fluoromidi, folpet, tolifluanid; jedinjenja-Cu; kao što je Bordoova smesa, bakar hidroksid, bakar oksihlorid, bakar sulfat, kupri oksid, manbakar, oksinbakar, derivati nitrofenola, kao što su dinokap, nitrotal-izopropil, organo-p-derivati, kao što su edifenfos, iprobenfos, izoprotiolan, fosdifen, pirazofos, tolklofos-metil, različiti estri, kao što su acibenzolar-S-metil, anizalin, blasticidin-S, hinometionat, hloroneb, hlorotalonil, cimoksanil, dihlon, dihlomezin, dihloran, dietofenkarb, dimetomorf, SYP-LI90 (predloženo ime: flumorf), ditianon, etridiazol, famoksadon, fenamidon, fentin, ferimizon, fluazinam, flusulfamid, fenheksamid, fozetil-aluminijum, himeksazol, iprovalikarb, IKF-916, kasugamicin, metasulfokarb, pencilkuron, ftalid, polioksini, probenzole, propamkarb, pirohilon, hinoksifen, hintozen, sumpor, trazoksid, triciklazol, triflorin, validamicin, zoksamid (RH7281).
Neke posebno interesantne smese u pogledu tehničkih vrednosti u poljoprivrednoj praksi (obuhvata najmanje barem jedno pomenuto jedinjenje sa formulom I zajedno sa gore pomenutim ostalim fungicidima, ali nije time ograničen, tj. takve smese mogu da obuhvate dodatne komponente prema potrebama kada kontroliše izvesne gljive na izvesnim vrstama biljaka), koje imaju pojačane sinergistične nivoe za fungicidalnu aktivnost, iii su naročito dobro opremljene za kontrolisanje dugotrajnosti ili su veoma oštećene fitopatogene gljive nalaze se medju sledećim jedinjenjima: 1) 2-fenil-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etii]-2-prop-2-iniloksi-acetamid (jedinjenje E1.002) kombinovan sa bilo kojim aktivnim sastojkom odabranim od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil-amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-hlorofenil)-2-propin-1 -iloksi-fenil}-etil]-amid; i 2) 2-(4-hloro-feni!)-N-[2-(3-meto acetamid (jedinjenje E1.011), kombinovan sa bilo kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil-amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hlorofenil)-2-propin-1 -iloksi-fenil}-etil]-amid; i 3) 2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid (jedinjenje E1.022), kombinovan sa bilo kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metii, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil-amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hlorofenil)-2-propin-1 -iioksi-fenil}-etil]-amid; i 4) 2-(4-fluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etilj-2-prop-2-iniloksi-acetamid (jedinjenje E1.033), kombinovan sa bilo kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil-amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hlorofenil)-2-propin-1 -i!oksi-fenil}-etil]-amid; i 5) 2-(4-tolil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-aceiamid (jedinjenje E1.045), kombinovan sa bilo kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil-amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hiorofenil)-2-propin-1 -iloksi-fenil}-etil]-amid; i 6) 2-(4-etii-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid (jedinjenje E1.053), kombinovan sa biio kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil- amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hlorofenii)-2-propin-1 -iloksi-fenil}-etil]-amid; i 7) 2-(3,4-difluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-eti!]-2-prop-2-iniloksi-acetamid (jedinjenje E1.085), kombinovan sa bilo kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil-amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hlorofenil)-2-propin-1-iloksi-fenil}-etil]-amid; i 8) 2-(3-fluoro-4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etilj-2-prop-2-iniloksi-acetamid (jedinjenje E1.091), kombinovan sa bilo kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfoni!-amino)-3-metil-butema kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hlorofenil)-2-propin-1-iloksi-fenil}-etil]-amid; i 9) 2-(3,4-dihloro-fenii)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid (jedinjenje E1.0102), kombinovan sa bilo kojim od aktivnih sastojaka odabranih od cimoksanil, trifloksistrobin, azoksistrobin, pikoksistrobin, hlorotalonil, metaiaksil, metalaksil-M, piraklostrobin (BASS500F), dimetomorf, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metilsulfonil-amino)-3-meti!-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-(4-(3-hlorofenil)-2-propin-1 -iloksi-fenil}-etil]-amid.
U gore pomenutim smesama, odnos smesa aktivnih sastojaka je tako odabran da se dostigne opciona kontrola fitopatogenih mikroorganizama na biljkama domaćinima. Ovo odnos je generalno izmedju 100:1 i 1: 100, jo poželjnije izmedju 10:1 i 1:10 jedinjenja sa formulom I prema drugom fungicidu. Smese ne sadrže samo jedan od pomenutih aktivnih sastojaka iz kombinacije, ali mogu da obuhvate više od jednog aktivnog sastojka odabranog iz izabrane grupe, formirajući tako trostruke ili čak 4-vorsotruke smese.
Odgovarajući prenosnici i površinski aktivna sredstva može biti čvrsta supstanca ili tečnost i odgovraraju supstancama koje se upotrebljavaju u tehnologiji formulacije, kao što su na primer, prirodne ili regenerisane mineralne supstance, rastvarači, disperzionih sredstava, agenasa za kvašenje, reagensi koji daju lepijivost, sredstva za zgušnjavanje tečnosti, veznici ili djubriva. Takvi nosači i aditivi opisani su na primer u VVO 95/;30651.
Poželjni postupak primene jedinjenja sa formulom I, ili agrohemijske
kompozicije obuhvata najmanje jedno od ovih jedinjenja, je primena na lišće,
učestanost i brzina primene zavisi od rizika zaraze od strane patogenao kome se radi. Jedinjenja sa formulom I takodje se mogu primeniti na omotač semena ili oplodnjom semena sa tečnom formulacijom aktivnog sastojka ili njegovim obavijnjem sa čvrstom formulacijom.
Jedinjenja sa formulom I koriste seu nepromenjenom obliku, ili, po mogućstvu, zajedno sa adjuvantima koji se uobičajeno upotrebljavaju u tehnologiji pravljenja formulacije, i za tu svrhu su korisno formulisane na poznat način, na primer, u emulzionim koncentratima, paste sa omotačem, rastvorima koji se direktno raspršuju, razblažene emulzije, kvašljivi prahovi, rastvorljivi prahovi, prašina, granule i inkapsuliranjem u na primer, polimerne supstance. Prema prirodi kompozicija, postupci primene, kao što su raspršivanje, atomizacija, posipanje prahom, rasipanje, oblaganje, iii sipanje, izabrani su u saglasnosti sa nameravanim ciljevima i okolnostima.
Korisni opseg primene je normalno cd 1 g do 2kg aktivnog sastojka (a.i) po hektaru (ha), po mogućstvu od 10 g do 1 kg a.i./ha, naročito od 25 g do 750 g a.i./ha. Kada se koriste kao veštačko djubrivo za semenje, obično se koristi opseg od 0.001 g do 1.0 aktivne supstance po kg semena.
Formulacije, tj. kompozicije, preparati ili smese obuhvataju jedinjenja (aktivne sastojke) sa formulom I i , kada je pogodno, čvrsti ili tečni adjuvant, dobijeni su na poznat način, na primer homogenim mešanjem i/ili mlevenjem aktivnog sastojka sa ispruživačima, na primer rastvaračima, čvrstim nosačima i , gde je pogodno površinski-aktivnim jedinjenjima (površinski aktivnim sredstvima).
Dalja površinski aktivna sredstva koja se uobičajeno koriste u tehnologiji formulacija biće poznate osobama koje su upućene u stanje tenike i mogu se naći u relevantnoj tehničkoj literaturi.
Agrohemijske kompozicije obično sadrže 0.01 do 99% težine, po mogućstvu od 0.1 do 95% težine, jedinjenja sa formulom I, 99.99 do 1% po težini, po mogućstvu 99.9 do 5% težine, čvrste supstance ili tečni adjuvant, i 0 do 25% težine, po mogućstvu 0.1 do 25% težine, površinski aktivna sredstva.
Pošto se komercijalni proizvodu po mogućstvu formulišu kao koncentrati, krajnji korisnik će normalno upotrebiti razblažene formulacije.
Kompozicije će takodje da obuhvate dalje sastojke, kao što su stabilizatori, sredstvo protiv penušanja, regulatori viskoziteta, veznici i reagensi koji daju lepljivost, kao i djubriva ili ostali aktivni sastojci za postizanje specijalnih efekata. Primeri koji slede ilustruju ranije opisani pronalazak, bez ograničavanja njegovog opsega ni na koji način. Temperature su date u stepenima Celzijusovim. Ph označava fenil.
Primeri dobijanja:
Primer E1: 2-(4-Hloro-fenil)-2-metoksi-N-[2-{3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]- - 2-prop-2-iniloksi-acetamid a) N-[2-(4-Hidroksi-3-metoksi-fenil)-etil]-formamid Mravlja kiselina (230 g, 5.0 mol) se dodaje kap po kap anhidridu sirćetne kiseline (383 g, 3.75 mol) na 0°C. Ova smesa se meša 2 sata na +55°C i nakon toga hladi ponovo na 0°C. Tetrahidrofuran (500 ml_) se dodaje na ovoj temepratrui uz dodatak derivata 4-(2-amino-etii)-2-metoksi-fenol hidrohlorida (50 g, 0.25 mol). Rezultujuća bela suspenzija se meša 18 sati na +75°C, pri čemu postaje žuti rastvor. Reakciona smesa se isparava i ostatak se podvrgne fieš-hromatografiji da bi se dobilo N-[2-(4-Hidroksi-3-metoksifenil)-etil]-formamid.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.85 (t,2H, CH2CH2), 3.57 (t, 2H,
CH2CH2), 3.82 (s, 3H, OCH3), 5.69 (bs, 1H, NH), 6.67-7.09 (m,3H, CH arom.), 8.12
(s, 1H, CHO).
b) N-[2-(3-Metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-formamid
Natrijum metoksid (32 ml od 5.4 M rastvora u metanolu, 0.17 mol) se dodaje u
rastvor N-[2-(4-Hidroksi-3-metoksi-fenil)-etil]-formamid (32 g, 0.16 mol) u metanolu ■
(400 ml_). Propargil bromid (20 g, 0.17 mol) se dodaje i smesa se refluktuje 4 sata. Posle isparavanja ostatak se sipa u etil acetat (400 ml) i ispire sa vodom (2 x 200 mi). Organski sloj se suši na magnezijum sulfatu i isparava. Ostatak se podvrgne fleš-hromatografiji da bi se dobilo N-[2-(3-Metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-formamid.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.44 (t,1H, C=H), 2.73 (t, 2H, CH2CH2),
3.51 (t, 2H, CH2CH2), 3.82 (s, 3H, OCH3), 4.69 (m,2H, OCH2), 5.53 (bs, 1H, NH),
6.62-6.95 (m,3H,CH arom.), 8.09 (s,1H, CHO).
c) 2-(4-Hloro-fenil)-2-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid
N-[2-{3-Metoksi-4-prop-2-iniIoksi-fenil)-etil]-formamid (34 g, 0.14 mol) i tretilamin (34 g, 0.34 mol) rastvaraju se u dihlormetanu (120 mL). Bis(trihloro-metil)karbonat (trifozgen, 16g, 55 mmoi) u dihlormetanu (80 ml) se dodaje na +5°C. Smesa se meša 4 sata na +5°C i onda se hladi do -78°C. Rastvor titanijum tetrahlorida (28 g, 0.15 mol) u dihlormetanu (150 ml)se dodaje i smesa se meša 2 sata na +40°C. $-Hlorobenzaldehid (20 g, 0.14 mol) u dihlrometanu (70 ml) se dodaje u kapima i smesa se meša 17h na sobnoj temperaturi. Smesa se hidrolizuje sa 5N HC1 (80 ml_), meša 30 minuta na sobnoj temepraturi i ispire sa vodom. Posle isparavanja organskog sloja ostatak se podvrgava fleš-hromatografiji (etil acetat/heksan) da bi se dobio 2-(4-Hloro-feniI)-2-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etii3-acetamid.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.54 (t,1H, C=H), 2.72 (t, 2H, CH2CH2), 3.53 {t, 2H, CH2CH2), 3.84 (s, 3H, OCH3), 4.78 (m,2H, OCH2), 4.98 (s, 1H, CHOH), 6.07(bs,1H,NH), 6.53-7.38 (m, 7H.CH arom.). d) 2-{4-Hloro-fenil)-2-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid (2.6 g, 7.0 mmol) se rastvara u N,N-dimetilformamidu (30 mL). Dodaje se natrijum hidrid (0.18 g, 7.5 mmol) u porcijama na +5°C. Smesa se meša 30 minuta na sobnoj temperaturi. Nakon toga se dodaje jodometan (1.1 g, 7.5 mmol) u kapima i rezultujuća smesa se meša naredna 3 sata na sobnoj temperaturi. Reakciona smesa se sipa u mešavinu led/voda (200 ml) i ekstrahuje sa etil acetatom (2x 200 ml). Kombinovani organski sloj se ispire sa koncentrovanim rastvorom soli (200 ml) i suši na magnezijum sulfatu. Posle isparavanja rastvarača ostatak se prečišćava hromatografijom (etil acetat/heksan) da bi se dobio 2-(4-hloro-fenil)-2-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etii]-acetamid.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.53 (t,1H, C=H), 2.80 (t, 2H, CH2CH2), 3.34 (s, 3H, OCH3), 3.55 (t, 2H, CH2CH2),
3.84 (s, 3H, OCH3), 4.58 (s, 1H, CHOH), 4.79 (m, 2H, OCH2), 6.68 -7.34 (m,8H, CH
arom., NH).
Primer E2: 2-(4-Bromo-fenii)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid
a) 1 -(4-Bromo-fenil)-2,2-dihloro-etanon
4-Bromoacetofenon (100 g, 0.5 mol) rastvara se u 300 ml glacijalne sirćetne
kiseline. Hlor se propušta brzinom koja dozvoljava kontrolu reakcione temeprature koja ne treba da prelazi +60^0 Hlorinacija se nastavlja sve dok se višak halogena
ne absorbuje, što se uočava sa pojavom žute boje.
Reakciona smesa se sipa na led i ekstrahuje sa etil acetatom. Organska faza se odvaja i vodeni sloj se ekstrahuje dva puta sa etil acetatom. Kombinovane organske faze se ispiraju sa koncentrovanim rastvorom soli, suše na magenzijum sulfatu i nakon toga isparavaju. Dobija se 1-(4-Bromo-fenil)-2,2-dihloro-etanon u vidu ostatka koji je dovoljno čist da se može koristiti u narednoj fazi. "<I>H NMR (300 MHz, CDCI3): 6.50 (s, 1H, CHCI2), 7.60 (d, 2H, CH arom.), 7.92 (d, 2H, CH arom.).
b) (4-Bromo-fenil)-hidroksi-sirćetna kiselina
Natrijum hidroksid (72 g, 1.8 mol) rastvara se u 650 ml vode. Rastvor se zagreva do
+60°C i dod^ae se u kapima 1-(4-Bromo-fenil)-2,2-dihloro-etanon (130 g, 0.48 mol)
da bi se kontorlisala reakciona temperatura koja ne treba da prelazi +65°C. Pošto je dodavanje završeno, mešanje se nastavlja 1 sat na +60°C. Reakciona smesa se onda hladi do +15°C i dodaje se 95ml 10N hlorovodonične kiseline. Nakon toga se dodaje dietil etar i smesa se snažno meša 30 minuta. Organska faza se odvaja i vodeni sloj se ekstrahuje dva puta sa dietil etrom. Kombinovani organske faze se ispiraju sa koncentrovanim rastvorom soli, suše na magenzijum sulfatu i isparavaju da bi se dobilo (4-Bromo-fenil)-hidroksi-sirćetna kiselina.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 4.95 (s, 1H, CHOH), 7.30 (d, 2H, CH arom.), 7.48 (d, 2H, CH arom.),
c) 5-(4-Bromo-fenil)-2,2-dimetil-[1,3]dioksolan-4-on
(4-Bromo-fenil)-hidroksi-sirćetna kiselina (97 g, 0.42 mol) rastvara se u 200 ml
acetona i hladi se do -10°C. Na toj temperaturi dodaje se 23mi koncentrovane sumprone kiseline u kapima. Pošto se dodavanje završi, reakciona smesa se meša na -10°C, narednih 30 minuta i nakon toga se sipa u hladjeni (0°C) rastvor natrijum bikarbonata (86 g, mol) u 800 mi vode. Kristali 5-(4-Bromo-fenil)-2,2-dimetif-[1,3jdioksolan-4-ona se filtriraju, ispiraju sa ledom-hiadnom vodom i suše na povišenom vakuumu.<1>H NMR (300 MHz,
CDCI3): 1-72 (s, 3H, CH3), 1.76 (s, 3H, CH3), 5.37(s, 1H, CHO), 7.37 (d, 2H, CH
arom.), 7.55 (d, 2H, CH arom.).
d) 2-(4-Bromo4enil)-2-hidroksi-N-[2-(4-hidroksi-3-metoksi-fenil)-etii]-acetamid
5-(4-Bromo-fenii)-2,2-dimetil-[1,3]dioksolan-4-on (15 g, 55 mmol) rastvara se u 50
ml etanola. 4-{2-Amino-etil)-2-metoksi-fenol hidrohlorid (14 g, 69 mmol) i trietilamin (7.0 g, 69 mmol) dodaju se i smesa se meša 72 sata na sobnoj temepratrui. Rastvarač se uklanja na vakuumu i ostatak se ekstrahuje sa etii actatom i 1N hlorovodoničnom kiselinom, Vodeni sloj se ekstrahuje dva puta sa etil acetatom i kombinovani organske faze se ispiraju sa koncentrovanim rastvorom soli, supe na magnezijum sulfatu i isparavaju. Preostali 2-(4-Bromo-fenil)-2-hidroksi-N-[2-(4-hidroksi-3-metoksi-fenil)-etil]-acetamid prečišćava se hromatografijom na silika gelu.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.71 (t, 2H, CH2CH2), 3.54 (t, 2H, CH2CH2),
3.80(s, 3H, OCH3), 5.59 (s, 1H, CHOH), 6.16 (bs, 1H, NH), 6.52-7.35 (m, 7H, CH
arom.).
e) 80%-tni rastvor propargil bromida u toleunu (10.5 g, 71 mmol) dodaje se polako na sobnoj temepratrui u smesu 2-(4-Bromo-fenil)-2-hidroksi-N-[2-(4-hidroksi-3-metoksi-fenil)-etil]-acetamida (11g, 29 mmol), 30%-tnog rastvora natrijum hidroksida (14ml, 0.14 mol) i katalitičkih količina tetrabutilamonijum bromida u 40
ml dihlormetana. Reakciona smesa se meša 16 sati na +40°C. Nakon toga smesa isparava i pstatak se razblažuje sa vodom i dihlormetanom. Organska faza se odvaja i vodeni sloj se ekstrahuje tri puta sa dihlormetanom, Kombinovane organske faze se ispiraju sa koncentrovanim rastvorem soli, suše na natrijum sulfatu i isparavaju. Preostalo ulje se prečišćava hromatografijom na silika gelu (etii acetat/ heksan 1: 1) da bise dobio 2-(4-Bromo-fenil)-2-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etii]-2-prop-2-iniioksi-acetamid.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.51 (t, 1H, C=CH), 2.54 (t, 1H, C=CH), 2.81 (t, 2H,
CH2CH2), 3.54 (t, 2H, CH2CH2), 3.86 (s, 3H, OCH3), 3.97 (dd, 1H, OCH3),
4.78(d,2H, OCH2), 4.96(s,1H, CHOH), 6.70-7.52 (m, 8H, CH arom., NH).
Primer E3: 2-(4-Hloro-fenii)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniIoksi-fenil)-etil]-2-propoksi-2-acetamid
a) N-Benziioksi-2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etilamin
Rastvor benzoii peroksida (2.37 g, 9.8 mmol) u CH2CI2dodaje se u rastvor 2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etilamina (2.0g, 9.8 mmol) u 49 ml rastvora karbonatnog pufera (pH = 10.5). Reakciona smesa se meša na sobnoj temperaturi 6 sati. Vodeni sloj se ekstrahuje dva puta sa CH2CI2, organski slojevi se kombinuju i suše na Na2S04. Posle isparavanja rastvarača proizvod se prečišćava fleš hromatografijom (etil acetat: heksan, 1: 2) da bi se dobio N-benziloksi-2-(3-metoksi-4-prop-2-ini!oksi-fenil)-etilamin u vidu ulja.
b) N-Benziloksi-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid
BOP (2.0 g, 4.5 mmol) se dodaje u rastvor (4-hloro-feni!)-sirćetne kiseline (0.7 g, 4.1 mmol), N-Benziloksi-2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etilamin (1.4 g, 4.3 mmol) i N-etildiizopropilamin (2.8 ml, 16.4 mmol) u 10 DMF. Reakciona smesa se meša na sobnoj temperaturi 20 sati. REakciona smesa se onda sipa u vodi i ekstrahuje tri puta sa etil acetatom. Organska faza se suši na Na2SO-4 i koncentruje. Sirovi proizvod se prečišćava fleš hromatografijom (etil acetat/heksan, 1: 3) da bi se dobio N-Benziloksi-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid u vidu ulja.
c) 2-(4-Hloro-fenil)-N-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid
N-benziloksi-2-(4-h!oro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetam (0.3 g, 0.6 mmol) rastvara se u 2ml 10%-tnog NH40H/MeOH i meša se na sobnoj temperaturi tokom noći. Rastvaraš se uklanja na vakuumu i sirovi proizvod se prečišćava fleš hromatografijom (etii acetat: heksan, 1: 2) da bi se dobio 2-(4-hioro-fenil)-N-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid u vidu čvrste susptance. d) 2-(4-Hloro-fenil)-N-meziloksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid
Metansulfonil hlorid (0.022 ml, 0.286 mmol) dodaje se u kapima u rastvor 2-(4-hloro-fenil)-N-hidroksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid (0.1 g,
0.26 mmol) i Et3N (0.036 ml, 0.26 mmol) u 1 mi CH2CI2na 0°C. REakciona smesa se ostavlja da se zagreje do sobne temeprature i meša se naredna 2 sata. REakciona smesa se onda ispire sa vodom, 1M HCI, i koncentrovanim rastvorom soli i suši na Na2SC>4. Posle uparavanja na rotacionom uparivaču, proizvod se prečišćava fleš hromatografijom (etil acetat: heksan, 1: 2) da bi se dobio 2-(4-Hlorofenil)-N-meziioksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid u vidu ;vrste supstance, t. topljenja 91-93°C.
e) U rastvor 2-(4-Hloro-fenil)-N-meziloksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniioksi-fenil)-etil]-acetamida (452 mg, 1 mmol) u smesi 6 ml acetonitrila i 6 ml n-propanola tokom
vremenskog perioda od 12 sati, dodaje se rastvor trietilamina (0.146 ml, 1.05 mmol) u 12 ml acetonitrila. Smesa se me[a 20 sati na sobnoj temperaturi. Rastvara; i višak n-propanola se uklanjaju na sniženom pritisku i ostatak se razblažuje sa etii acetatom (30 ml), ispire sa vodom, 1N HCI i koncentrovanim rastvorom soli i suši sa MgSO-4.Posle isparavanja rastvarača proizvod se prečišćava fleš hromatografijom
(etil acetat/ heksan 1: 2) da bi se dobio 2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-propoksi-acetamid u obliku ulja.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 0.89 (t, 3H, CH3), 1.58 (q,2H, CH2), 2.50 (t, 1H, C=CH), 2.79 (t, 2H, CH2CH3), 3.35
(t, 2H, OCH2), 3.52 (dt, 2H.CH2CH2), 3.83 (s, 3H, CHOH), 4.74 (d, 2H, OCH2),
6.67-7.30 (m, 8H, CH arom., NH).
Prema postupcima za primere E1, E2i/ili E3 dobijena su jedinjenja nabrojana u tabeli E1.
Primer E4: 2-(4-Bromo-fenii)-2-hloro-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid
U smesu tionil hlorida (3.7g, 31 mmol) u toluenu (10 ml) koja sadrži tri kapi piridina dodaje se 4-bromomandelinska kiselina (2.9 g, 13 mmol) u dietiletru (40 ml). Reakciona semsa se refluktuje 2 sata. Rastvarao se uklanja i ostatak se ponovo isparava sa toluenom. Nakon toga ostatak se rastvara u dioksanu (20 ml) i dodaje u 2-(3-metoksi-4-prop-2-intloksi-fenil)-etilamin (2.2 g, 11 mol) i trietilamin (1.0 g, 10 mmol) u dioksanu (20 ml). REzultujuća smesa se meša 16 sati, razblažuje sa vodom (100 ml) i ekstrahuje sa etil acetatom (2 x 200 ml). Kombinovani organski sloj se ispire sa koncetrovanim rastvorom soli (150 ml), suši preko magnezijum sulfata i isparava. Dobija se 2-(4-Bromo-fenll)-2-hloro-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid koji se prečišćava hromatografijom na silika gelu korišćenjem etii/acetat/heksan kao eluenta.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.53 (t,
1H, C=CH), 2.82 (t, 2H, CH2CH2), 3.60 (t, 2H, CH2CH2), 3.87 (s, 3H, OCH3), 4.79
(d, 2H, OCH2), 5.29(s,1 H, CHCI), 6.70-7.48 (m, 8H, CH arom., NH).
Prema postupcima za primer E2 dobijena su jedinjenja nabrojana u tabeli E2. Primer E5: 2-(4-Bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-metilsulfanil-acetamid U natrijum metilmerkaptid (0.85 g) u 1,4-dioksanu (50 ml) dodaje se 2-(4-Bromofenil)-2-hloro-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid (4.4 g). REakciona smesa se meša u struji azota na sobnoj temepraturi u vremenu od 2 sata. Ona ze zatim ekstrahuje sa etil acetatom (2 x 200 ml). Organski slojecvi se ispiraju sa koncentrovanim rastvorom soli (2 x 200 ml), kombinuju, suše (MgS04) i rastvarač isparava. Dobija se 2-(4-Bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-metilsulfanil-acetamid u vidu ulja, koje se zatim prečišćava hromatografijom na silika gelu korišćenjem etil acetat/heksan.<1>H NMR (300 MHz, CDCI3): 2.00 (s,3H), 2.52 (t,1H), 2.80 (t,2H), 3.56 (q,2H), 3.82 (s,3H), 4.36 (s,1H),
4.75(d,2H), 6.67(dd,1H), 6.72 (d, 1H), 6.77 (t,1H), 6.95 (d,1H),7.16 (d,2H), 7.42 (d,2H).
Prema postupcima za primer E5 dobijena su jedinjenja nabrojana u tabeli E5.
Analogno gore opisanim primerima dobijau se jedinjenja iz tabela 1 do 35.
Ph označava fenil
Tabela 1: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.1
u kojoj kombinacija grupa P>1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 2: Jedinjenja predstavljena sa formulom I.2
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 3: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.3
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 4: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.4
u kojoj kombinacija grupa R-j, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 5: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.5
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 6: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.6
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 7: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.7
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, R9i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 8: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.8
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 9: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.9
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 10: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.10
u kojoj kombinacija grupa R-j, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 11: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.11
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 12: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.12
u kojoj kombinacija grupa R-], R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 13: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.13
u kojoj kombinacija grupa R-), R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 14: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.14
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 15: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.15
u kojoj kombinacija grupa Ri, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A. Tabela 16: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.16
u kojoj kombinacija grupa Ri, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 17: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.17
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 18: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.18
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 19: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.19
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 20: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.20
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 21: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.21
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 22: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.22
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A. Tabela 23: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.23
u kojoj kombinacija grupa Ri, R2, R3, R9i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 24: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.24
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 25: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.25
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 26: Jedinjenja predstavljena sa formulom I.20
u kojoj kombinacija grupa Ri, R2, R3, R9i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 27: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.27
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, R9i R-|Q odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 28: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.28
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 29: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.29
u kojoj kombinacija grupa R-], R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A. Tabela 30: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.30
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 31: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.31
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 32: Jedinjenja predstavljena sa formulom I.32
u kojoj kombinacija grupa R1, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Tabela 33: Jedinjenja predstavljena sa formulom i.33
u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A. Tabela 34: Jedinjenja predstavljena sa formulom 1.34 u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, R9i R10odgovara svakom od redova u tabeli A. Tabela 35 : Jedinjenja predstavljena sa formulom I.35 u kojoj kombinacija grupa R-|, R2, R3, Rg i R10odgovara svakom od redova u tabeli A.
Formulacije se mogu dobiti na analogan način kao i one koje su na primer, opisane u WO 95/30651.
Biološki primeri
D- 1: Dejstvo protiv Plasmopara viticola na stabiljkama vinove loze
a) Preostalo- zaštitno dejstvo
Presadnice vinove loze na stadijumu od 4- do 5- listova poprskaju se sa smesom
za prskanje (0.02% aktivnog sastojka) dobijenom od mokre praškaste formulacije probnog jedinjenja. Posle 24 sata, testirane biljke se inficiraju sa suspenzijom koja sadrži sporangije gljiva. Infestacija vinove loze pomoću gljiva procenjena je posle perioda inkubiranja u vremenu od 6 dana pri relativnoj vlažnosti od 95-100% i temperaturi od +20°C.
b) Preostalo- lekovito dejstvo
Presadnice vinove loze na stadijumu od 4- do 5- listova inficiraju se sa
suspenzijom koja sadrži sporangije gljiva. Posle perioda inkubiranja u vremenu od 24 sata u vlažnoj komori sa vlažnošću vazduha od 95-100% i temepraturi od 20°C, inficirane biljke se suše i nakon toga seprskaju sa smešom spreja (0.02% aktivnog sastojka) dobijenoj od mokre praškaste formulacije probnog jedinjenja. Pošto se omotač nastao raspršivanjem osuši, tretirane biljke se ponovo stavljaju u vlažnu komoru. Infestacija gljivama se procenjuje u periodu od 6 dana posle inficiranja. Jedinjenja iz tabela od 1 do 35 pokazuju dobro fungicidalno dejstvo prema Plasmopara viticola na vinovoj lozi. Jedinjenja E1.003, E1.004, E1.009, E1.011, E1.012, E1.014, E1.018, E1.019, E1.020, E1.021, E1.022, E1.023, E1.025, E1.030, E1.031, E1.032, E1.033, E1.038, E1.040, E1.042, E1.04, E1.044, E1.045, E1.049, E1.050, E1.053, E1.055, E1.057, E1.064, E1.066, E1.085, E1.089, E1.090, E1.091, E1.102, E1.108, E1.110, E1.112, E1.121, E1.125, E1.129, E1.138, E1.139 i E1.141 na 200 ppm pokazuju zaraženost gljivama u oba testa D-1 a) i D-1b) pri vlažnosti od 80-100%. U isto vreme netretirane biljke pokazuju da su napadnute od strane patogena sa 80-100%.
D- 2: Dejstvo protiv Phvto<p>hthora na stabiljkama paradajza
a) Preostalo- zaštitno deistvo
Posle perioda zasejavanja u vremenu od 3 nedelje, stabiljke paradajza se
poprskaju sa smesom spreja (0.2 % aktivnog sastojka) dobijenoj iz mokre praškaste formulacije od probnog jedinjenja. Posle 48 sati, tretirane biljke se inficiraju sa suspenzijom koja sadrži sporangije gljiva. Infestacija gljivama procenjuje se posle inkubiranja zaraženih biljaka u vremenu od 5 dana pri relativnoj vlažnosti od 90-100% i temperaturi od + 20°C.
b) Sistematsko dejstvo
Posle perioda zasejavanja u trajanju od 3 nedelje, stabiljke paradajza se
zalivaju sa smesom spreja (0.2 % aktivnog sastojka na osnovu zapremine zemljišta) dobijenom iz mokre praškaste formulacije od probnog jedinjenja.
Predstrožnost je preduzeta da smesa spreja ne dodje u kontakt sa delovima biljke koji su iznad zemlje. Posle 96 sati, tretriane biljke se inficiraju sa suspenzijom koja sadrži sporangije gljiva. Infestacija gljivama procenjena je posle inkubiranja zaraženih biljaka u vremenu od 4 dana pri relativnoj vlažnosti od 90-100% i temperaturi od + 20°C. Jedinjenja iz tabela od 1 do 35 pokazuju dugotrajni efekat prema infestaciji gljivama. Jedinjenja E1.003, E1.004, E1.009, E1.011, E1.012, E1.014, E1.018, E1.019, E1.020, E1.021, E1.022, E1.023, E1.025, E1.030, E1.031, E1.032, E1.033, E1.038, E1.040,
E1.042, E1.043, E1.044, E1.045, E1.049, E1.050, E1.053, E1.055, E1.057,
E1.064, E1.066, E1.085, E1.089, E1.090, E1.091, E1.102, E1.108, E1.110,
E1.112, E1.121, E1.125, E1.129, E1.138, E1.139 i E1.141 na 200 ppm pokazuju zaraženost gljivama u oba testa D-2a) i D-2b) pri vlažnosti od 80-100%. U isto vreme netretirane biljke pokazuju napad patogena u procentu od 80-100%.
D3: Dejstvo protiv Phvtophthora na stabiljkama paradajza
a) Zaostalo- zaštitno dejstvo
2-3 nedelje stare stabiljke paradajza (Bintje varietv) poprskaju se sa smesom
spreja (0.2 % aktivnog sastojka ) dobijenoj iz mokre praškaste formulacije od probnog jedinjenja. Posle 48 sati, tretirane biljke se inficiraju sa suspenzijom koja sadrži sporangije gljiva. Infestacija gljivama procenjuje se posle
90-100% i temperaturi od + 20°C.
b) Sistematsko dejstvo
2-3 nedelje stare stabiljke paradajza (Bintje varietv) zalivaju se sa smesom
spreja (0.2%aktivnog sastojka na osnovu zapremine zemljišta) dobijenoj iz mokre praškaste formulacije od probnog jedinjenja. Predstrožnost je preduzeta da smesa spreja ne dodje u kontakt sa delovima biljke koji su iznad zemlje. Posle 48 sati, tretirane biljke se inficiraju sa suspenzijom koja sadrži sporangije gljiva. Infestacija gljivama procenjena je posle inkubiranja zaraženih biljaka u vremenu od 4 dana pri relativnoj vlažnosti od 90-100% i temperaturi od + 20°C. Fugalna ifestacija se efikasno kontroliše sa jedinjenjima iz tabela od 1 do 35. Jedinjenja E1.003, E1.004, E1.009, E1.011, E1.012, E1.014, E1.018, E1.019, E1.020, E1.021, E1.022, E1.023, E1.025,
E1.030, E1.031, E1.032, E1.033, E1.038, E1.040, E1.042, E1.043, E1.044,
E1.045, E1.049, E1.050, E1.053, E1.055, E1.057, E1.064, E1.066, E1.085,
E1.089, E1.090, E1.091, E1.102, E1.108, E1.110, E1.112, E1.121, E1.125,
E1.129, E1.138, El.139 i E1.141 na 200 ppm pokazuju zaraženost gljivama u oba testa D-3a) i D-3b) pri vlažnosti od 80-100%. U isto vreme netretirane biljke pokazuju da su napadnute od strane patogena u procentu od 80-100%.

Claims (15)

1. Jedinjenje formule I obuhvata njihove optičke izomere i smese takvih izomera, gde je R1 vodonik, alkil, cikloalkil ili po slobodnom izboru supstituisani aril, R2 i R3 su svaki za sebe nezavisno vodonik ili alkil, R4 je alkil, alkenil ili alkinil, R5, R6, R7 i R8 su svaki za sebe nezavisno vodonik ili alkil, R9 je vodonik, po slobodnom izboru supstituisani alkil, po slobodnom izboru supstituisani alkenil ili po slobodnom izboru supstituisani alkinil, R10 je po slobodnom izboru supstituisani alkil ili po slobodnom izboru susptituisani heteroaril, i Z je halogen, po slobodnom izboru supstituisani ariloksi, po slobodnom izboru supstituisani alkoksi, po slobodnom izboru supstituisani alkeniloksi, po slobodnom izboru supstituisani alkiniloksi, po slobodnom izboru supstituisani ariltio, po slobodnom izboru supstituisani alkiltio, po slobodnom izboru supstituisani alkeniltio, po slobodnom izboru supstituisani alkiniltio, po slobodnom izboru supstituisani alkilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkenilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkinilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani alkilsulfonii, po slobodnom izboru supstituisani alkenilsulfonil ili po slobodnom izboru supstituisani alkinilsulfonil.
2. Jedinjenje prema patentnom zahtevu 1 u kojem je R1 vodonik, alkil, cikloalkil, fenil ili naftil; fenili i naftil su po slobodnom izboru supstituisani supstituentima odabranim iz grupe koja obuhvata alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i feniialkil, gde sve ove grupe mogu redom biti supstituisane sa jednim ili više halogena; alk oksi; alkeniloksi; alkiniloksi; alkoksi-alkil; haioalkoksi; alkiltio; haloalkiltio, alkilsulfonii; formil; alkanoil; hidroksi; halogen; cijano; nitro; amino; alkilamino; dilakilamino; karboksil; alkoksikarbonil; aikeniloksikarbonil; ili alkiniloksikarbonil; i gde su R2 i R3 svaki za sebe nezavisno vodonik ili C1-C4alkil; i gde je R4 C1-C8alkil, C2-C8alkenil ili C2-C8alkinil; i R5, R6, R7 i R8 svaki za sebe vodonik ili C1 -C4alkil; i gde je R9 vodonik, C1-C4alkil, C1-C4haloalkil, C3-C4alkenil ili C3-C4alkinil; i R10 je aril ili heteroaril, od kojih je svaki za sebe po slobodnom izboru supstituisan sa supstituentima odabranim iz grupe koja obuhvata alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkil-alkil, fenil i feniialkil, gde sve te grupe mogu biti supstituisane sa jednim ili više supstituenata odabranih iz grupe koja obuhvata halogen; alkoksi alkeniloksi; alkiniloksi; alkoksi-alkil; haioalkoksi, alkiltio; haloalkiltio; alkilsulfonii; formil; alkanoil; hidroksi; cijano; nitro; amino; alkilamino; dilakilamino; karboksil; alkosikarbonil; aikeniloksikarbonil; i alkiniloksikarbonil; i Z je halogen, po slobodnom izboru supstituisani ariloksi ili ariltio gde u svakom aril može po slobodnom izboru biti supstituisan sa jednim ili više supstituenata odabranih iz grupe koja obuhvata halogen, C1-C8alkoksi, C2-C8alkeniloksi, C2-C8alkiniloksi,Cl-C8alkoksi-C1-C8alkil, C1-C8haloalkoksi, C1-C8alkiltio, C1-C8haloalkiltio, C1-C8a!kilsulfonil, formil, C2-C8alkanoil, hidroksi, halogen, cijano, nitro,amino,C1-C8alkilamino,di-C1-C8alkilamino, karboksil i C1-C8alkoksikarbonil; ili po slobodnom izboru supstituisani C1-C8alkoksi, po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkeniloksi, po slobodnom izborusupstituisani C2-C8alkiniloksi, po slobodnom izboru supstituisani Cl-C8alkiltio,po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkeniltio, po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkiniltio, po slobodnom izboru supstituisani C1-C8alkilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkenilsulfinil,po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkinilsulfinil, po slobodnom izboru supstituisani C1-8alkilsulfonil ili po slobodnom izboru supstituisani C2-C8alkenilsulfonil ili po slobodnom izboru supstituisani C2-C8akinilsulfonil gde svaki alkil, alkenil ili alkinil grupa može da nosi jedan ili više supstituenata odabranih od grupe koja obuhvata halogen, C1-4alkil, C1-4alkoksi, C1-4alkiltio, C3-6cikloalkil, nitro, cijano, hidroksi, fenil, merkapto, C1-4alkilkarbonil i C1-4alkoksikarbonil.
3. Jedinjenje prema patentnom zahtevu 1 u kojem je R1 vodonik,C1-C8alkil,C3--C8cikloalkil, fenil ili naftil; fenili i naftil su po slobodnom izboru supstituisani sa jednim do tri supstituenta odabranim iz grupe koja obuhvata C1-C8alkil,C2-C8alkenil,C2-C8alkinil,C1-C8haloalkil,C1-C8alkoksi,C1 -C8haloalkoksi,Cl -C8alkiltio,C1 -C8haloalkiltio,Cl - C8alkilsulfonil,halogen,cijano, nitro i C1-C8alkoksikarbonil; i gde su R2 i R3 vodonik; i R4 je C1-C6alkil; i R5, R6, R7 i R8 su vodonik, metil ili etil, po mogćstvu metil, i R9 je vodonik ili C1-C4alkil; i R10 je fenil, naftil il bifenil, po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata C1-C8alkil, C2-C8alkenil, C2-C8alkinil, C1-C8haloalkil, C1-C8alkoksi, C1-C8haloalkoksi, C1-C8alkiltio, C1-C8haloalkiltio, C1-C8alkilsulfonil, hakgen, cijano, nitro i C1-C8alkoksikarbonil; i Z je halogen, C1-C8alkoksi, C2-C8alkeniloksi, C1-C8alkiniloksi, C1-C8alkoksi-C1 -C8alkoksi, C2-C8alkeniloksi-C1 -8alkoksi, C2-C8alkiniloksi-C1 -Salkoksi, C1-8haloalkoksi, C3-C8cikloalkil-C1-C8alkoksi, C1-C8alkiltio, C2-8alkeniltio, C1-8alkiniltio, C1-C8haloalkiltio, C3-C8cikloalkil-C1-8akiltio, C1-C8alkilsulfinil, C1-C8alkilsulfonil, C2-C8alkenilsulfinil, C2-C8alkenilsulfonil, C2-C8alkinilsulfinil ili C2-C8alkinilsulfonil.
4. Jedinjenje sa formulom I prema patentnom zahtevu 1 u kojem je R1 vodonik, C1-C8alkil ili fenil po slobodnom izboru supstituisani sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata C1-C8alkil, C1-C8haloalkil, C1-C8alkoksi, C1-C8haloalkoksi,C1-C8alkiltio, C1-C8haloalkiltio, halogen, cijano, nitro, i C1-8alkoksikarbonil i R2 i R3 su vodonik; i R4 je C1-C4alkil, i R5, R6, R7 i R8 su vodonik ili metil; i R9 je vodonik; i R10 je fenil, naftil, 1,3-bifenil il 1,4-bifenil, svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata C1-C8alkil, C1-C8haloalkil, Cl-C8alkoksi, Cl-C8haloalkoksi, C1-C8alkiltio, C1-C8haloalkiltio, halogen, cijano, nitro i Cl-C8alkoksikarbonil; i Zje halogen, C1-C8alkoksi, C2-C6alkeniloksi, C2-C8alkiniloksi, C1-C4alkoksi-C1-C2alkoksi, C2-C8alkiltio, C2-C8alkeniltio ili C2-C8alkiniltio.
5. Jedinjenje prema patentom zahtevu 1 u kojem je R1 vodonik, C1-C8alkil ili C3-C8cikloalkil; i R2, R3, R5, R6, R7, R8 i R9 su vodonik; i R4 je metil ili etil; i R10 je fenil, naftil, 1,3-bifenil ili 1,4-bifenil, od kojih je svaki po slobodnom izboru supstituisan sa jednim do tri supstituenta odabranih iz grupe koja obuhvata C1-C8alkil, C1-C8haloalkil, C1-C8alkoksi, C1-C8haloalkoksi, C1-C8alkiltio, C1-C8haloalkiltio, halogen, cijano, nitro i C1-C8alkoksikarbonil; i Z je C1-C8alkoksi, C2-C6alkeniloksi ili C2-C6alkiniloksi.
6. Jedinjenje sa formulom I prema bilo kojem od patentnih zahteva 1 do 5, gde je R1 vodonik ili C1-C4alkil.
7. Jedinjenje prema patentnom zahtevu 1 odabrano iz grupe koja obuhvata 2-(4-bromo-fenil)-2-hloro-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-hloro-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-hloro-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-2-metoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-2-metoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-2-metoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-2-etoksi-N-[2-{3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-2-etoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-propoksi-acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-2-etoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-propoksi-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-propoksi-acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-propoksi-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-2-ciklopropilmetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etilj-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-2-ciklopropilmetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-ciklopropilmetoksi-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-2-etoksimetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-2-etoksimetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-2-etoksimetoksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-aliloksi-2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-aliloksi-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etilj-acetamid, 2-aliloksi-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-2-(but-2-eniloksi)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(but-2-eniloksi)-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(but-2-eniloksi)-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, 2-bifenil-4-il-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-naftalen-2-il-2-prop-2-iniloksi-acetamid, N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-2-p-tolil-acetamid, 2-(4-etil-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-2-(4-trifluorometil-fenil)-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-2-but-2-iniloksi-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2H'niloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-but-2-iniloksi-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-but-2-iniloksi-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-inilsulfanil-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-inilsulfanil-acetamid, 2-(3,4-dihforo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-inilsulfanil-acetamid, 2-alilsulfanil-2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-alilsulfanil-2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-acetamid, 2-alilsulfanil-2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-eti acetamid, 2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-pent-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-ini[oksi-acetamid, 2-(4-hloro-fenil)-N-[2-(3-meto^ acetamid, 2-(3,4-dihloro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-pent-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, 2-(4-fluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, 2-(3,4-difluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-feni!)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, 2-(4-hloro-3-fluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-iniloksi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloksi-acetamid, 2-(3-hloro-4-fluoro-fenil)-N-[2-(3-metoksi-4-prop-2-into iniloksi-acetamid,
8. Proces za dobijanje jedinjenja sa formulom I prema patentnom zahtevu 1, naznačen time, što obuhvata reakciju a) fenola formule IV u kojoj su R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 i 2 definisani za formulu I sa jedinjenjem formule V gde su R1, R2 i R3 definisani za formulu I i gde je Y odlazeća grupa; ili b) reagovanje kiseline formule II sa aminom formule VI u kojoj su R1, R2, R3,R4, R5, R6, R7 i R8 kao što je odredjeno za formulu I.
9. Kompozicija za kontrolu ili prevenciju biljaka od napada fitopatogenih mikroorganizama, obuhvata jedinjenje sa formulom I prema patentnom zahtevu 1 kao aktivnog sastojka zajedno saodgovrarajućim nosačem.
10. Jedinjenje prema patentnom zahtevu 9, koje obuhvata barem jedno dodatno fungicidalno aktivno jedinjenje, po mogućstvu odabranom iz grupe koja se sastoji od cimoksanila, trifloksistrobina, azoksistrobina, pikoksistrobina, hlorotalonila, metalaksila, metalaksil-M, piraklostrobina (BASS500F), dimetomorfa, fozetil-AI, soli bakra, acibenzolar-S-metil, fludioksonil, mankozeb, folpet, fluazinam, iprovalikarb, zoksamid i (S)-2-(metiisulfonil-amino)-3-metil-buterna kiselina N-[2-{3-metoksi-4-(4-(3-(4-hlorofenil)-2-propin-1-iloksi-fenil}-etil]-amid.
11. Upotreba jedinjenja sa formulom I prema patentnom zahtevu 1 za zaštitu biljaka protiv infestacije od strane fitopatogenih mikroorganizama.
12. Postupak za kontrolu ili prevenciju biljaka od napada fitopatogenih mikroorganizama, koji obuhvata primenu jedinjenja sa formulom I prema patentnom zahtevu 1 kao aktivnog sastojka na biljku, delove biljaka ili njihovo mesto.
13. Postupak prema patentnom zahtevu 12, naznačen time, što su fitopatogeni mikroorganzimi gljivični organizmi.
14. Proces za dobijanje jedinjenja sa formulom la prema patentnom zahtevu 1 u kojem su R1, R2, R3.R4 R5, R6, R7, R8, R9 i R10 su kao što je definisanioza formulu I u patentnom zahtevu 1 i R12 je alkil, alkenil ili alkinil, gde postupak obuhvata reakciju a) jedinjenja formule XIII sa jedinjenjem formule XIV Y^R12 (XIV) gde je R12 alkil, alkenil ili alkinil i Y je odlazeća grupa, na primer, brom ili hlor ili tozil, mezil ili trifluorometilsulfonil, ili b) jedinjenja formule XV HO—R12 (XV) gde je R12 alkil, alkenil ili alkinil, sa jedinjenjem sa formulom XVI ili sa jedinjenjem formule XVIa gde su R1, R2, R3.R4 R5, R6, R7, R8, R9 i R10 kao što je definisano za formulu I u patentnom zahtevu 1.
15. Proces dobijanja jedinjenja formule lb prema patentnom zahtevu 1 koji obuhvata reagovanje jedinjenja formule u kojoj su R4 i R10 kao što je definisano za formulu I u patentnom zahtevu 1, sa sredstvom za propargilaciju formule XXII Y CH2— = CH (XXII) gde je Y odlazeća grupa, na primer, brom ili hlor ili tozil, mezil ili trifluorosulfonil.
YUP-802/02A 2000-05-17 2001-05-15 Novi fenil-propargiletarski derivati RS50498B (sr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0011944.6A GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-05-17 Organic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
YU80202A YU80202A (sh) 2006-05-25
RS50498B true RS50498B (sr) 2010-03-02

Family

ID=9891798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP-802/02A RS50498B (sr) 2000-05-17 2001-05-15 Novi fenil-propargiletarski derivati

Country Status (40)

Country Link
US (1) US6683211B1 (sr)
EP (1) EP1282595B1 (sr)
JP (1) JP4383709B2 (sr)
KR (1) KR100713575B1 (sr)
CN (1) CN1221526C (sr)
AP (1) AP1601A (sr)
AR (1) AR028567A1 (sr)
AT (1) ATE271031T1 (sr)
AU (2) AU6030101A (sr)
BE (2) BE2013C048I2 (sr)
BR (1) BR0110810B1 (sr)
CA (1) CA2406088C (sr)
CR (1) CR6805A (sr)
DE (2) DE60104306T2 (sr)
DK (1) DK1282595T3 (sr)
EG (1) EG22695A (sr)
ES (1) ES2223848T3 (sr)
FR (4) FR09C0014I2 (sr)
GB (1) GB0011944D0 (sr)
GE (1) GEP20094847B (sr)
GT (1) GT200100084A (sr)
HK (1) HK1054368B (sr)
HN (1) HN2001000099A (sr)
HR (1) HRP20020908B1 (sr)
HU (2) HU229047B1 (sr)
IL (2) IL152422A0 (sr)
IN (1) IN208719B (sr)
MA (1) MA25751A1 (sr)
MX (1) MXPA02011198A (sr)
MY (1) MY128262A (sr)
NL (1) NL350036I2 (sr)
OA (1) OA12830A (sr)
PL (1) PL201785B1 (sr)
PT (1) PT1282595E (sr)
RS (1) RS50498B (sr)
RU (1) RU2259353C2 (sr)
TR (1) TR200402704T4 (sr)
TW (1) TWI228117B (sr)
WO (1) WO2001087822A1 (sr)
ZA (1) ZA200209266B (sr)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0108339D0 (en) * 2001-04-03 2001-05-23 Syngenta Participations Ag Organics compounds
GB0127557D0 (en) 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127554D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127556D0 (en) 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0127559D0 (en) * 2001-11-16 2002-01-09 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0128390D0 (en) * 2001-11-27 2002-01-16 Syngenta Participations Ag Seed treatment compositions
PL219750B1 (pl) * 2002-03-01 2015-07-31 Basf Ag Mieszanina grzybobójcza,sposób zwalczania szkodliwych grzybów i kompozycja grzybobójcza
US20050192359A1 (en) * 2002-03-15 2005-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited N-biphenylamides and fungicidal compositions containing the same
GB0217211D0 (en) * 2002-07-24 2002-09-04 Syngenta Participations Ag Organic compounds
KR100547109B1 (ko) 2002-11-14 2006-01-26 삼성전자주식회사 자외선 흡수 치환기를 포함한 기능성 첨가제 및 이를포함하는잉크 조성물
GB0227966D0 (en) * 2002-11-29 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Organic Compounds
MXPA05006855A (es) * 2002-12-24 2005-08-16 Sumitomo Chemical Co Compuestos de amida y metodo para controlar enfermedades de plantas con el mismo.
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2005068416A1 (ja) * 2003-12-12 2005-07-28 Sumitomo Chemical Company, Limited アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法
EP2255628A3 (de) 2004-04-30 2012-09-19 Basf Se Fungizide Mischungen
EP1609360A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal Composition
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
EP2255645A3 (de) 2005-06-09 2011-03-16 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
ES2567138T3 (es) * 2005-06-21 2016-04-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Composición fungicida que comprende un derivado de ácido fosforoso, un compuesto de tipo mandelamida y un compuesto fungicida adicional
GB0516705D0 (en) * 2005-08-15 2005-09-21 Syngenta Participations Ag Process
CN101443012B (zh) * 2006-03-31 2011-11-09 先正达参股股份有限公司 嘧菌酯制剂
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN101511182A (zh) * 2006-08-28 2009-08-19 巴斯夫欧洲公司 防治真菌害虫的方法
PL2204093T3 (pl) 2007-04-25 2012-02-29 Syngenta Participations Ag Kompozycje grzybobójcze
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
GB0808764D0 (en) 2008-05-14 2008-06-18 Syngenta Ltd Process
WO2010108507A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
GB0906515D0 (en) 2009-04-15 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Fungical compositions
CN103548836A (zh) 2009-07-16 2014-02-05 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
US8658644B2 (en) 2010-02-04 2014-02-25 Syngenta Crop Protection, Llc Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
CN102770433A (zh) 2010-02-24 2012-11-07 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物剂
CN101779651A (zh) * 2010-03-04 2010-07-21 张志高 一种含双炔酰菌胺与霜脲氰的杀菌组合物
CN101874499A (zh) * 2010-04-21 2010-11-03 张志高 一种含双炔酰菌胺与代森锰锌的杀菌组合物
WO2012001040A1 (en) 2010-07-02 2012-01-05 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
TW201211005A (en) 2010-07-29 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
CN102461526A (zh) * 2010-11-08 2012-05-23 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物
CN102461503B (zh) * 2010-11-08 2013-08-14 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含双炔酰菌胺与乙嘧酚的杀菌组合物
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
US9029069B2 (en) 2011-03-31 2015-05-12 Jsr Corporation Resist underlayer film-forming composition and method for forming pattern
US8513133B2 (en) 2011-03-31 2013-08-20 Jsr Corporation Composition for forming resist underlayer film and method for forming pattern
US9161924B2 (en) 2011-07-08 2015-10-20 Merck Sharp & Dohme Corp. Factor IXa inhibitors
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
CN102627579B (zh) * 2012-04-01 2014-06-11 浙江工业大学 一种双酰氨类化合物及其制备方法和应用
CN103371190B (zh) * 2012-04-17 2017-02-15 青岛金尔农化研制开发有限公司 一种含嘧啶核苷类抗菌素的农药组合物
CN103503873A (zh) * 2012-06-16 2014-01-15 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物
CN103181387B (zh) * 2013-03-26 2015-06-17 河北省农林科学院植物保护研究所 一种复配杀菌剂及其应用
CN103288669B (zh) * 2013-07-01 2015-06-24 南开大学 一种阿卓乳酸酰胺衍生物及应用
CN103348990B (zh) * 2013-07-30 2015-01-21 江苏龙灯化学有限公司 一种含有双炔酰菌胺和克菌丹的杀菌组合物
ES2935766T3 (es) 2013-10-03 2023-03-09 Syngenta Participations Ag Composiciones fungicidas
CN105475312B (zh) * 2014-09-19 2018-01-02 江苏龙灯化学有限公司 一种农药组合物
CN104381267B (zh) * 2014-12-09 2016-03-30 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 一种杀菌组合物
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
JP6524972B2 (ja) 2015-09-28 2019-06-05 Jsr株式会社 対象物の処理方法、仮固定用組成物、半導体装置及びその製造方法
CN106866389B (zh) * 2015-12-10 2020-10-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备手性炔丙基芳基醚类化合物的方法
GB2556619B (en) 2016-08-24 2019-01-02 Aqdot Ltd Suspension compositions
CN106508912B (zh) * 2016-09-21 2019-10-29 江苏新农化工有限公司 含双炔酰菌胺和腈菌唑的组合物及其制剂和应用
AU2023394302A1 (en) 2022-12-16 2025-06-12 Syngenta Crop Protection Ag Improved pesticidal compositions

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH064625B2 (ja) 1986-07-01 1994-01-19 塩野義製薬株式会社 置換イソキノリン誘導体および抗潰瘍剤
GB8902323D0 (en) * 1989-02-02 1989-03-22 Ici Plc Fungicides
DE4319887A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Arylacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
WO1995030651A1 (en) * 1994-05-04 1995-11-16 Ciba-Geigy Ag N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbiocides
GT199800109A (es) * 1997-08-06 2000-01-13 Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas.
GB9804265D0 (en) * 1998-02-27 1998-04-22 Ciba Geigy Ag Organic compounds
TW564244B (en) * 1999-01-11 2003-12-01 Novartis Ag Novel propargylether derivatives
FR2788421B1 (fr) * 1999-01-18 2001-03-30 Hotel System Franchise Nv Dispositif de maintien en position verticale d'une feuille de papier

Also Published As

Publication number Publication date
AU2001260301B2 (en) 2004-11-04
DE60104306D1 (en) 2004-08-19
FR12C0007I2 (fr) 2012-10-26
JP2003533502A (ja) 2003-11-11
FR09C0013I2 (fr) 2010-06-11
ATE271031T1 (de) 2004-07-15
MA25751A1 (fr) 2003-04-01
OA12830A (en) 2006-09-15
CR6805A (es) 2009-03-27
US6683211B1 (en) 2004-01-27
BR0110810B1 (pt) 2013-09-17
FR09C0013I1 (fr) 2009-05-22
NL350036I1 (nl) 2008-04-01
PL201785B1 (pl) 2009-05-29
FR09C0012I2 (fr) 2010-06-11
EP1282595B1 (en) 2004-07-14
FR09C0012I1 (sr) 2009-05-22
JP4383709B2 (ja) 2009-12-16
EG22695A (en) 2003-06-30
HK1054368A1 (en) 2003-11-28
DE122008000008I2 (de) 2008-04-30
HRP20020908A2 (en) 2004-12-31
IL152422A (en) 2010-04-15
IN2002CH01841A (sr) 2001-05-15
HK1054368B (en) 2005-06-03
MXPA02011198A (es) 2003-03-10
ZA200209266B (en) 2003-10-20
DE60104306T2 (de) 2005-08-25
EP1282595A1 (en) 2003-02-12
HN2001000099A (es) 2001-07-24
BR0110810A (pt) 2003-02-11
AU6030101A (en) 2001-11-26
DK1282595T3 (da) 2004-11-22
AP2002002649A0 (en) 2002-12-31
AP1601A (en) 2006-04-28
HRP20020908B1 (en) 2006-07-31
RU2259353C2 (ru) 2005-08-27
HUP0301965A3 (en) 2009-01-28
IN208719B (sr) 2007-08-07
MY128262A (en) 2007-01-31
WO2001087822A1 (en) 2001-11-22
FR09C0014I1 (sr) 2009-05-22
PT1282595E (pt) 2004-11-30
TWI228117B (en) 2005-02-21
CA2406088A1 (en) 2001-11-22
KR20020094048A (ko) 2002-12-16
HUP0301965A2 (hu) 2003-09-29
IL152422A0 (en) 2003-05-29
YU80202A (sh) 2006-05-25
KR100713575B1 (ko) 2007-05-02
CN1429198A (zh) 2003-07-09
HU229047B1 (en) 2013-07-29
ES2223848T3 (es) 2005-03-01
PL358225A1 (en) 2004-08-09
AR028567A1 (es) 2003-05-14
HUS1300057I1 (hu) 2016-04-28
GT200100084A (es) 2002-01-10
FR09C0014I2 (fr) 2010-06-11
NL350036I2 (nl) 2008-06-02
GB0011944D0 (en) 2000-07-05
TR200402704T4 (tr) 2004-11-22
CA2406088C (en) 2009-06-30
FR12C0007I1 (sr) 2012-03-16
GEP20094847B (en) 2009-12-10
BE2014C035I2 (sr) 2020-08-20
CN1221526C (zh) 2005-10-05
BE2013C048I2 (sr) 2020-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS50498B (sr) Novi fenil-propargiletarski derivati
AU2001260301A1 (en) Novel phenyl-propargylether derivatives
JP4080891B2 (ja) 新規なＮ−ｐ−プロパルギルオキシフェネチル−チオ酢酸アミド
JP4510455B2 (ja) 新規なフェニル−プロパルギルエーテル誘導体
ES2536973T3 (es) Derivados de fenetilamida del ácido carboxílico alfa-oxigenados
ES2346195T3 (es) Nuevos derivados de fenetilamida de acido carboxilico alfa-oxigenados.
MXPA01006978A (en) Novel propargylether derivatives